WO2014126212A1

WO2014126212A1 - 制振材用エマルション組成物

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Publication number: WO2014126212A1
Application number: PCT/JP2014/053515
Authority: WO
Inventors: 宮脇　幸弘; 内田　雅也
Original assignee: 株式会社日本触媒
Priority date: 2013-02-15
Filing date: 2014-02-14
Publication date: 2014-08-21

Abstract

本発明は、優れた制振性を発揮する制振材用組成物を提供することを目的とする。本発明は、炭素数が７以上であり、沸点が１９０℃以上であって、構造中にエーテル基又はエステル基を少なくとも２つ有する構造の化合物を含む制振性調整剤と、ポリマーエマルションとを含むことを特徴とする制振材用エマルション組成物である。

Description

制振材用エマルション組成物

本発明は、制振材用エマルション組成物に関する。より詳しくは、各種構造体における振動や騒音を防止して静寂性を保つために使用される制振材用エマルション組成物に関する。

制振材は、各種構造体における振動や騒音を防止して静寂性を保つためのものであり、例えば、自動車の室内床下等に用いられている他、鉄道車両、船舶、航空機や電気機器、建築構造物、建設機器等にも広く利用されている。このような制振材に用いられる材料としては、従来、振動吸収性能及び吸音性能を有する材料を素材とする板状成形体やシート状成形体等の成形加工品が使用されている。一方で、振動や音響の発生箇所の形状が複雑な場合には、これらの成形加工品を振動発生箇所に適用することが困難であることから、作業性を改善して制振性を充分に発揮させるための手法が種々検討されている。例えば、自動車の室内床下等には無機粉体を含んだアスファルトシートが用いられてきたが、熱融着させる必要性があることから、作業性等の改善が望まれており、制振材を形成する種々の制振材用組成物や重合体の検討がなされている。

このように、成形加工品の代替材料として、塗布型制振材（塗料）が開発されており、例えば、該当箇所にスプレーにより吹き付けるか又は任意の方法により塗布することにより形成される塗膜により、振動吸収効果及び吸音効果を得ることが可能な制振塗料が種々提案されるに至っている。具体的には、例えば、アスファルト、ゴム、合成樹脂等の展色剤に合成樹脂粉末を配合して得られる塗膜硬度を改良した水系制振塗料の他、自動車の室内用に適するものとして、樹脂エマルションに充填剤として活性炭を分散させた制振塗料等が開発されている。しかしながら、これらの従来品をもってしても未だ、制振性能が充分に満足できるレベルにあるとはいえず、更に充分に制振性能を発揮できるようにする技術が求められている。

制振材に用いられる従来の組成物等としては、例えば、アクリル系単量体を必須とする単量体混合物を共重合してなる制振材用共重合エマルション（特許文献１参照）等が開示されている。

特開２００３－４２２２３号公報

上記のように、制振材用共重合エマルションが報告されているが、制振材用共重合エマルションが使用される用途に求められる制振性を充分に発揮しているとはいえず、更に優れた制振性を発揮する制振材用組成物を開発する余地があった。

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、優れた制振性を発揮する制振材用組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、実用温度範囲で優れた制振性を発揮する制振材用組成物について種々検討したところ、炭素数が７以上であり、沸点が１９０℃以上であって、構造中にエーテル基又はエステル基を少なくとも２つ有する構造の化合物がポリマーエマルションの制振性調整剤として作用することを見出し、これをポリマーエマルションに加えた組成物とすると、当該組成物から得られる塗膜が優れた制振性を発揮することを見出し、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。

すなわち本発明は、炭素数が７以上であり、沸点が１９０℃以上であって、構造中にエーテル基又はエステル基を少なくとも２つ有する構造の化合物を含む制振性調整剤と、ポリマーエマルションとを含むことを特徴とする制振材用エマルション組成物である。

以下に本発明を詳述する。
なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。

本発明の制振材用エマルション組成物は、炭素数が７以上であり、沸点が１９０℃以上であって、構造中にエーテル基又はエステル基を少なくとも２つ有する構造の化合物（以下、化合物Ａとも記載する）を含む制振性調整剤と、ポリマーエマルションとを含むものであるが、炭素数が７以上であり、沸点が１９０℃以上であって、構造中にエーテル基又はエステル基を少なくとも２つ有する構造の化合物、ポリマーエマルションをそれぞれ１種含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。

本発明の制振材用エマルション組成物は、制振性調整剤として、化合物Ａを１種含んでもよく、２種以上含んでもよい。
化合物Ａは、化合物１分子が７つ以上の炭素原子を含んで構成されるものであれば、炭素数は特に制限されないが、炭素数は７～５０であることが好ましい。より好ましくは、７～４０であり、更に好ましくは、７～３５である。
また化合物Ａは、構造中にエーテル基又はエステル基を少なくとも２つ有するが、これは、エーテル基を２つ以上有するか、エステル基を２つ以上有することを意味する。化合物Ａは、エーテル基を２つ以上、又は、エステル基を２つ以上有する限り、他の基を有していてもよい。
なお、本発明における沸点は、いずれも１気圧における沸点であるが、１気圧で沸点に達する前に分解する化合物については、減圧下での沸点を複数測定し、ノモグラフ（沸点換算図表）で換算した１気圧での沸点、又は、アトワンの式を用いて換算した１気圧での沸点により判断する。
アントワンの式は、蒸気圧ｐ、温度Ｔとすると、下記式（１）で表される。Ａ、Ｂ、Ｃは化合物固有の定数であり、３点以上の蒸気圧実測値によりアントワン定数（Ａ、Ｂ、Ｃ）を算出することで常圧での沸点を計算することができる。

上記炭素数が７以上であり、沸点が１９０℃以上であって、構造中にエーテル基又はエステル基を少なくとも２つ有する構造の化合物としては、（Ａ－１）沸点が１９０℃以上であり、かつ、水１００ｇへの溶解度が３～１２０ｇである化合物、又は、（Ａ－２）沸点が２６０℃以上であり、かつ、構造中にエステル基を有する化合物のいずれかが好ましい。また、これらの両方を制振性調整剤として用いてもよい。
化合物Ａとして（Ａ－１）の化合物を用いると、２０～６０℃の温度域での制振性をより充分に向上させることができる。また通常、制振材用エマルション組成物に溶剤を添加すると、塗膜のＴｇが下がって４０～６０℃の高温域の制振性能が低下したり、制振性を発現する温度領域が狭くなるが、（Ａ－１）の化合物を添加しても、塗膜のＴｇが低下しないか、又は、低下してもその幅が小さいため、高温域の制振性能の低下がないか、又は、あったとしても充分に小さいため、高温域においても充分な制振性能を発揮することができる。（Ａ－１）の化合物は、水溶性であるためポリマー粒子内部まで溶け込まず、可塑化（Ｔｇを下げる）効果が少ない一方、塗膜の乾燥後は、ポリマー粒子表面で存在し、塗膜に柔軟性を付与する効果を発揮しているものと推定される。
また、（Ａ－１）の化合物、及び、（Ａ－２）の化合物には、添加することで塗膜の焼付け時の泡を消えやすくする（塗膜の空隙率を低下させる）効果がある。これにより、塗膜の強度、及び、基材との密着性が向上するため、本発明の制振材用エマルション組成物が、自動車や鉄道車両等の振動や衝撃を受ける可能性のある用途に用いられた場合でも、塗膜の破損や剥離が抑制され、良好な制振性を発揮することができる。

上記（Ａ－１）の化合物は、水１００ｇへの溶解度が５～１００ｇの化合物が好ましく、より好ましくは、水１００ｇへの溶解度が６～８０ｇの化合物であり、更に好ましくは、水１００ｇへの溶解度が１０～８０ｇの化合物である。

上記（Ａ－１）の化合物としては、ジプロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。

上記（Ａ－２）の化合物は、沸点が２６０℃以上の化合物であるが、中でも沸点が３００℃以上の化合物が好ましい。より好ましくは、沸点が４００℃以上の化合物である。

上記（Ａ－２）の化合物としては、ジエステル構造を有するものが好ましい。そのような化合物としては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソデシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル等が挙げられる。これらの中でも、構造中に芳香環を有する化合物が更に好ましい。

上記制振性調整剤の配合量は、制振材用エマルション組成物に含まれるポリマーエマルションの原料となる単量体成分１００質量％に対して０．１～４０質量％であることが好ましい。このような割合で含むことで、制振性調整剤を含むことによる効果をより充分に発揮することができる。より好ましくは、単量体成分１００質量％に対して０．５～３０質量％であり、更に好ましくは、０．５～２０質量％、特に好ましくは、０．５～１５質量％である。
なお、ここでいう「制振性調整剤の配合量」とは、制振材用エマルション組成物が制振性調整剤として１種の化合物のみを含む場合には、当該１種の化合物の配合量を意味し、制振材用エマルション組成物が制振性調整剤として２種以上の化合物を含む場合には、それらの合計配合量を意味する。

本発明の制振材用エマルション組成物が含むポリマーエマルションは、ポリマーエマルションを形成するポリマー（以下、重合体（Ａ）ともいう）と水性媒体を含有してなるものであることが好ましい。

本発明におけるポリマーエマルションを形成するポリマー（重合体（Ａ））の原料となる単量体成分としては、本発明の作用効果を発揮することができる限り特に限定されないが、不飽和カルボン酸単量体を含んでなるものであることが好ましい。より好ましくは、不飽和カルボン酸単量体及び不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量体とを含んでなるものである。不飽和カルボン酸単量体としては、分子中に不飽和結合とカルボキシル基とを有する化合物であれば特に限定されるものではないが、エチレン系不飽和カルボン酸単量体を含むことが好ましい。

上記エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、モノメチルフマレート、モノエチルフマレート、モノメチルマレエート、モノエチルマレエート等の不飽和カルボン酸類又はその誘導体等の１種又は２種以上が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸等の（メタ）アクリル酸系単量体が好ましい。すなわち、ポリマーエマルションを形成するポリマー（重合体（Ａ））が、その単量体成分の少なくとも１種が（メタ）アクリル酸系単量体である（メタ）アクリル系重合体であることは、本発明の好適な実施形態の１つである。

上記（メタ）アクリル系重合体の中でも、（メタ）アクリル酸系単量体を含む単量体成分を用いて得られるものであることが好ましい。また、本発明の（メタ）アクリル系重合体は、単量体成分の少なくとも１種が、Ｃ（Ｒ^４）_２＝ＣＨ－ＣＯＯＲ^５、又は、Ｃ（Ｒ^６）_２＝Ｃ（ＣＨ_３）－ＣＯＯＲ^７（Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、同一又は異なって、水素原子、金属原子、アンモニウム基又は有機アミン基を表す。）で表される単量体である単量体成分を用いて得られるものであることが好ましい。
なお、本明細書中、（メタ）アクリル酸系単量体とは、アクリロイル基若しくはメタクリロイル基、又は、これらの基における水素原子が他の原子若しくは原子団に置き換わった基を有し、かつ、－ＣＯＯＨ基を有する単量体であり、（メタ）アクリル系単量体とは、アクリロイル基若しくはメタクリロイル基、又は、これらの基における水素原子が他の原子若しくは原子団に置き換わった基を有し、かつ、－ＣＯＯＨ基がエステルとなった形態若しくは塩となった形態の単量体又はそのような単量体の誘導体である。

上記（メタ）アクリル系重合体の原料となる単量体成分は、全単量体成分１００質量％に対して（メタ）アクリル酸系単量体を０．１～２０質量％、その他の共重合可能なエチレン系不飽和単量体を８０～９９．９質量％含んでなることが好ましい。（メタ）アクリル酸系単量体を含むことにより、上記ポリマーエマルションを含有する本発明の制振材用エマルション組成物において、無機粉体等の充填剤の分散性が向上し、制振性がより向上することになる。また、その他の共重合可能なエチレン系不飽和単量体を含むことにより、重合体の酸価、Ｔｇや物性等を調整しやすくなる。上記単量体成分において、（メタ）アクリル酸系単量体が０．１質量％～２０質量％の範囲に調整すれば、共重合は安定する。上記ポリマーエマルションに含有される（メタ）アクリル系重合体では、これらの単量体から形成される単量体単位の相乗効果により、水系制振材において優れた塗膜外観と制振性とをより充分に発揮することが可能となる。
より好ましくは、全単量体成分１００質量％に対して（メタ）アクリル酸系単量体を０．５～３質量％、その他の共重合可能なエチレン系不飽和単量体を９７～９９．５質量％含んでなることである。
その他の共重合可能なエチレン系不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸系単量体以外の（メタ）アクリル系単量体、芳香環を有する不飽和単量体、窒素原子を有する不飽和単量体、（メタ）アクリル酸系単量体と共重合可能なその他の単量体等が挙げられる。

上記（メタ）アクリル酸系単量体以外の（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ペンチルアクリレート、ペンチルメタクリレート、イソアミルアクリレート、イソアミルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ノニルアクリレート、ノニルメタクリレート、イソノニルアクリレート、イソノニルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート、ヘキサデシルアクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタアクリレート等；これらの塩やエステル化物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することが好適である。

上記塩としては、金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩等であることが好ましい。金属塩を形成する金属原子としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子等の１価の金属原子；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属原子等の２価の金属原子；アルミニウム、鉄等の３価の金属原子が好適である。また、有機アミン塩としては、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩や、トリエチルアミン塩が好適である。

上記（メタ）アクリル系重合体の原料となる単量体成分としては、(メタ)アクリル系単量体を、全単量体成分１００質量％に対して、２０質量％以上含有するものであることが好ましい。より好ましくは、３０質量％以上である。

上記芳香環を有する不飽和単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン等が挙げられる。好ましくはスチレンである。
すなわち、ポリマーエマルションを形成するポリマー（重合体（Ａ））が、スチレンを含む単量体成分から得られたスチレン（メタ）アクリル系重合体であることもまた、本発明の好適な実施形態の１つである。

上記ポリマーエマルションを形成するポリマー（重合体（Ａ））がスチレン（メタ）アクリル系重合体を含む場合は、全単量体成分１００質量％に対して、芳香環を有する不飽和単量体を１～７０質量％含むことが好ましい。より好ましくは５～６０質量％であり、更に好ましくは１０～４０質量％である。なお、上記重合体（Ａ）の原料となる単量体成分として、芳香環を有する不飽和単量体を用いなくてもよい。

上記窒素原子を有する不飽和単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２－ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。好ましくはアクリロニトリルである。

上記ポリマーエマルションを形成するポリマー（重合体（Ａ））は、極性基含有単量体を含む単量体成分から得られたものであることも好ましい。
上記極性基含有単量体が有する極性基としては、有機化合物において一般に極性基とされるものであればよいが、水酸基、ニトリル基、カルボキシル基及びピロリドン基からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。より好ましくは、ニトリル基及び／又はカルボキシル基である。

また上記ポリマーエマルションを形成するポリマー（重合体（Ａ））の原料となる単量体成分が極性基含有単量体を含む場合、全単量体成分１００質量％に対して、極性基含有単量体を０．１～１０質量％含むことが好ましい。より好ましくは０．３～５質量％であり、更に好ましくは０．５～２質量％である。

上記（メタ）アクリル系重合体を形成する単量体成分は、官能基を有する不飽和単量体を含んでいてもよい。該官能基を有する不飽和単量体における官能基としては、例えば、エポキシ基、グリシジル基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、アジリジニル基、イソシアネート基、メチロール基、ビニルエーテル基、シクロカーボネート基、アルコキシシラン基等が挙げられる。これらの官能基は、不飽和単量体の１分子中に１種あってもよく、２種以上あってもよい。例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有不飽和単量体類等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

また、官能基を２個以上含有する多官能性不飽和単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｉ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

ポリマーエマルションを形成するポリマー（重合体（Ａ））の原料となる上記単量体成分のうち、制振性、作業性の点から、好ましくは（メタ）アクリル酸系単量体、（メタ）アクリル系単量体である。
このように、上記ポリマーエマルションは、（メタ）アクリル酸系単量体及び／又は（メタ）アクリル系単量体を含む単量体成分をエマルション重合して得られる（メタ）アクリル系ポリマーエマルションであることが好ましい。

上記ポリマーエマルションは、ホモポリマーのガラス転移温度が１００℃以上である単量体を含む単量体成分をエマルション重合して得られたポリマーエマルションを含むものであることが好ましい。このようなポリマーエマルションに対して上述した制振性調整剤を、中でも、上記（Ａ－１）の化合物及び／又は（Ａ－２）の化合物を加えることで、幅広い温度領域での制振性をより充分に向上することができる。

上記ホモポリマーのガラス転移温度が１００℃以上である単量体を含む単量体成分をエマルション重合して得られたポリマーエマルションは、ホモポリマーのガラス転移温度が１００℃以上である単量体の割合が、単量体成分１００質量％中２０～８０質量％であることが好ましい。より好ましくは、３０～７０質量％である。

上記制振性調整剤と、ホモポリマーのガラス転移温度が１００℃以上である単量体を含む単量体成分をエマルション重合して得られたポリマーエマルションとを含む制振材用エマルション組成物においては、ホモポリマーのガラス転移温度が１００℃以上である単量体１００質量％に対する制振性調整剤の配合量が、０．１～５０質量％であることが好ましい。このような配合割合であることで、制振材用エマルション組成物から得られる塗膜が、塗膜の強度及び基材との密着性により優れ、より良好な制振性を発揮することができる。より好ましくは、１～４０質量％であり、更に好ましくは、２～３５質量％であり、特に好ましくは、３～３０質量％であり、最も好ましくは、３～２０質量％である。
なお、ここでいう「制振性調整剤の配合量」の意味は上述したものと同じである。

本発明の制振材用エマルション組成物は、ポリマーエマルションの原料となる単量体成分にブチルアクリレート及び／又は２－エチルヘキシルアクリレートを含むことが好ましく、ブチルアクリレート及び２－エチルヘキシルアクリレートを含むことがより好ましい。
上記単量体成分中のブチルアクリレートと２－エチルヘキシルアクリレートとを合わせた量は、ポリマーエマルションの原料となる単量体成分１００質量％に対して、２０～６０質量％が好ましく、より好ましくは３０～５０質量％である。
なお、「単量体成分中のブチルアクリレートと２－エチルヘキシルアクリレートとを合わせた量」は、単量体成分がブチルアクリレートと２－エチルヘキシルアクリレートのうちいずれか一方のみを含む場合には、当該単量体成分に含まれるブチルアクリレート又は２－エチルヘキシルアクリレートの量を意味する。

本発明において、上記ポリマーエマルションを形成するポリマー（重合体（Ａ））は、上述したように１種の重合体であってもよく、２種以上の重合体からなるものでもよい。また、重合体（Ａ）が２種以上の重合体からなり、それらが複合化した形態のものであってもよい。なお、重合体（Ａ）が、後述するコア部とシェル部とを有する形態である場合、重合体（Ａ）が２種類の重合体からなり、該２種類の重合体の一方がコア部、他方がシェル部を形成しているものであってもよい。例えば、不飽和カルボン酸単量体及び不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量体は、エマルションのコア部を形成する単量体成分、シェル部を形成する単量体成分のいずれに含まれていてもよく、これらの両方に用いられるものであってもよい。

また、ポリマーエマルションを形成するポリマーのうち少なくとも１種がコア部とシェル部とを有するエマルション粒子の形態であることが好ましい。これにより、ポリマー間の界面を多くすることができ、制振性向上等の効果をより大きくすることができる。
なお、上記コア・シェル複合構造においては、コア部の表面がシェル部によって被覆された形態であることが好ましい。この場合、コア部の表面は、シェル部によって完全に被覆されていることが好適であるが、完全に被覆されていなくてもよく、例えば、網目状に被覆されている形態や、所々においてコア部が露出している形態であってもよい。

上記ポリマーエマルションを形成するポリマー（重合体（Ａ））の少なくとも１種がコア部とシェル部とを有するエマルション粒子の形態である場合、コア部を形成する単量体成分から得られるポリマーとシェル部を形成する単量体成分から得られるポリマーとのガラス転移温度（Ｔｇ）の差は、５～６０℃であることが好ましい。このようにガラス転移温度（Ｔｇ）に差を設けることにより、例えば、制振材用途に適用したときに、幅広い温度領域下でより高い制振性を発現させることが可能となり、特に実用的範囲である２０～６０℃域での制振性がより向上されることとなる。ガラス転移温度（Ｔｇ）の差は、より好ましくは５～５０℃であり、更に好ましくは５～４０℃である。
また、コア部を形成する単量体成分とシェル部を形成する単量体成分とを合わせたトータルの単量体成分から得られるポリマーのＴｇは、－２０～４０℃であることが好ましい。より好ましくは－１５～３５℃であり、更に好ましくは－１０～３０℃である。
上記コア部とシェル部とを有するエマルション粒子は、後述する乳化重合法（多段重合）を用いて得ることができる。

本発明のポリマーエマルションを形成するポリマー（重合体（Ａ））が、（メタ）アクリル系ポリマーである場合、コア部とシェル部とを有する形態である場合、上記（メタ）アクリル酸系単量体及び（メタ）アクリル酸系単量体と共重合可能なエチレン系不飽和単量体は、エマルションのコア部を形成する単量体成分、シェル部を形成する単量体成分のいずれに含まれていてもよく、これらの両方に用いられるものであってもよい。また、コア部を形成する単量体成分中の各単量体の好ましい含有割合、及び、シェル部を形成する単量体成分中の各単量体の好ましい含有割合は、上述したものと同様である。

上記ポリマーエマルションを形成するポリマー（重合体（Ａ））の少なくとも１種がコア部とシェル部とを有するエマルション粒子の形態である場合、コア部を形成する単量体成分とシェル部を形成する単量体成分との質量比（コア部を形成する単量体成分／シェル部を形成する単量体成分）は、３０／７０～７０／３０であることが好ましい。このような質量比であると、コア部とシェル部とを有する構造であることの効果をより充分に発揮することができる。コア部を形成する単量体成分とシェル部を形成する単量体成分との質量比は、より好ましくは、３５／６５～６５／３５であり、更に好ましくは、３５／６５～５５／４５である。

上記ポリマーエマルションを形成するポリマー（重合体（Ａ））は、重量平均分子量が２万～８０万であることが好ましい。制振性を発揮するためには、重合体に加えられた振動のエネルギーを摩擦による熱エネルギーに変えることが好適であり、重合体に振動が加えられたときに運動することのできる重合体であることが必要となる。重合体（Ａ）がこのような重量平均分子量を有するものであると、振動が加えられたときに重合体が充分に運動することができ、高い制振性を発揮することができる。重合体（Ａ）の重量平均分子量は、より好ましくは３万～４０万である。

なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の測定条件下で、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定により求めることができる。
測定機器：ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ（商品名、東ソー社製）
分子量カラム：ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＧＭＨＸＬ－Ｌと、ＴＳＫ－ＧＥＬＧ５０００ＨＸＬ（いずれも東ソー社製）とを直列に接続して使用
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
検量線用標準物質：ポリスチレン（東ソー社製）
測定方法：測定対象物を固形分が約０．２質量％となるようにＴＨＦに溶解し、フィルターにてろ過した物を測定サンプルとして分子量を測定する。

上記ポリマーエマルションを形成するポリマー（重合体（Ａ））が、数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーであることもまた、本発明の好ましい形態である。
ポリマーエマルションがこのようなものであると、この組成物から得られる塗膜が制振性にも優れ、また高い強度を有するものとなる。
すなわち、本発明の制振材用エマルション組成物が、単量体成分をエマルション重合してなる（メタ）アクリル系ポリマーエマルションを含む制振材用エマルション組成物であって、該（メタ）アクリル系ポリマーは、数平均分子量が２５０００以下であることもまた、本発明の好適な実施形態の１つである。
制振性を発揮するためには、ポリマーに加えられた振動のエネルギーを摩擦による熱エネルギーに変えることが好適であり、ポリマーに振動が加えられたときに運動することが可能であることが必要となる。（メタ）アクリル系ポリマーがこのような数平均分子量を有するものであると、振動が加えられたときに重合体が充分に運動することができ、高い制振性を発揮することができる。また、このような数平均分子量の（メタ）アクリル系ポリマーを含む制振材用エマルション組成物から得られる塗膜は、塗膜強度にも優れたものとなる。
このように、数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーのエマルションを制振材用エマルション組成物に使用することにも、本発明の技術的意義があり、数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーを含む制振材用エマルション組成物、このような制振材用エマルション組成物から形成される塗膜、及び、数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーを用いる制振材用エマルション組成物の製造方法のいずれも本発明に含まれる。

上記数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーの数平均分子量は、好ましくは、２２０００以下である。アクリル系ポリマーの数平均分子量がこのような範囲であると、制振材用エマルション組成物がより制振性に優れたものとなる。数平均分子量は、より好ましくは、２００００以下である。また、数平均分子量は、１００００以上が好ましい。より好ましくは、１５０００以上である。
数平均分子量は、上記重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定時と同じ条件で、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定することができる。

上記（メタ）アクリル系ポリマーは、分子量分布が３．０以下であることが好ましい。このような分子量分布の幅のものであると、（メタ）アクリル系ポリマーに含まれるポリマーの多くが、好ましい数平均分子量と近い値を有することになり、効果的にポリマーに加えられた振動エネルギーを摩擦による熱エネルギーに変換することができ、制振性により優れたものとなる。分子量分布は、より好ましくは、２．５以下であり、更に好ましくは、２．３以下である。
なお、分子量分布とは、重量平均分子量／数平均分子量である。

上記ポリマーエマルションを形成するポリマー（重合体（Ａ））は、ガラス転移温度が－２０～４０℃であることが好ましい。重合体（Ａ）として、このようなガラス転移温度を有するものを用いると、制振材の実用温度域での制振性能を効果的に発現することができることとなる。重合体（Ａ）のガラス転移温度は、より好ましくは－１５～３５℃であり、更に好ましくは－１０～３０℃である。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、既に得られている知見に基づいて決定されてもよいし、後述する単量体成分の種類や使用割合によって制御されてもよいが、理論上は、以下の計算式（２）より算出することができる。

式中、Ｔｇ′は、ポリマーのＴｇ（絶対温度）である。Ｗ_１′、Ｗ_２′、・・・Ｗｎ′は、全単量体成分に対する各単量体の質量分率である。Ｔ_１、Ｔ_２、・・・Ｔｎは、各単量体成分からなるホモポリマー（単独重合体）のガラス転移温度（絶対温度）である。

本発明におけるポリマーエマルションを形成するポリマー（重合体（Ａ））が（メタ）アクリル系ポリマーであり、コア・シェル形態のものである場合、コア部のポリマーのガラス転移温度は、０～６０℃であることが好ましい。より好ましくは、１０～５０℃である。
シェル部のポリマーのガラス転移温度は、－３０～３０℃であることが好ましい。より好ましくは、－２０～２０℃である。
またコア部のポリマーとシェル部のポリマーとのガラス転移温度の差は、５～６０℃であることが好ましい。このようにガラス転移温度に差を設けることにより、例えば、制振材用途に適用したときに、幅広い温度領域下でより高い制振性を発現させることが可能となり、特に実用的範囲である２０～６０℃域での制振性がより向上されることとなる。ガラス転移温度の差は、より好ましくは５～５０℃であり、更に好ましくは５～４０℃である。

上記ポリマーエマルションにおける、エマルション粒子の平均粒子径は８０～４５０ｎｍであることが好ましい。
平均粒子径がこの範囲にあるエマルション粒子を用いることにより、制振材に要求される塗膜外観、塗工性等の基本性能を充分なものとした上で、制振性をより優れたものとすることができる。上記上限は、より好ましくは４００ｎｍ以下であり、更に好ましくは３５０ｎｍ以下である。エマルション粒子の平均粒子径がこのような範囲であると、上記制振材用エマルション組成物の作用効果がより効果的に発揮されることになる。また、平均粒子径の下限は、より好ましくは１００ｎｍ以上である。
平均粒子径（体積平均粒子径）は、例えば、エマルションを蒸留水で希釈し、充分に攪拌混合した後、ガラスセルに約１０ｍｌ採取し、これを動的光散乱法による粒度分布測定器（Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｓｉｚｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社製「ＮＩＣＯＭＰ　Ｍｏｄｅｌ　３８０」）で測定することにより求めることができる。

上記平均粒子径を有するエマルション粒子は、標準偏差をその体積平均粒子径で割った値（標準偏差／体積平均粒子径×１００）で定義される粒度分布が、４０％以下であることが好ましい。より好ましくは３０％以下である。標準偏差がこれらの範囲であれば粗大粒子が含まれず、その結果、制振材用エマルション組成物は充分な加熱乾燥性を発揮することができる。

本発明の制振材用エマルション組成物は、制振性調整剤及びポリマーエマルションを含むものである限り、その他の成分を含んでもよい。
その他の成分を含む場合、制振材用エマルション組成物全体に対して、その他の成分の割合は、１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以下である。なお、ここでいうその他の成分とは、制振材用エマルション組成物を塗布し、加熱乾燥した後も塗膜中に残る不揮発分（固形分）のことを意味し、水性媒体は含まれない。
本発明の制振材用エマルション組成物は、固形分の含有割合が制振材用エマルション組成物全体に対して４０～８０質量％であることが好ましく、更に好ましくは５０～７０質量％である。
また、上記制振材用エマルション組成物における（メタ）アクリル系ポリマーの配合量としては、例えば、制振材用エマルション組成物の固形分１００質量％に対し、（メタ）アクリル系ポリマーの固形分が１０～６０質量％となるように設定することが好ましく、より好ましくは１５～６０質量％である。
なお、ここでいう固形分とは、制振材用エマルション組成物に含まれる水性媒体以外の成分を意味する。

上記制振材用エマルション組成物のｐＨとしては特に限定されないが、２～１０であることが好ましく、より好ましくは３～９．５であり、更に好ましくは７～９である。ポリマーエマルションのｐＨは、当該樹脂に、アンモニア水、水溶性アミン類、水酸化アルカリ水溶液等を添加することによって調整することができる。
本明細書中、ｐＨは、ｐＨメーターにより測定することができる。例えば、ｐＨメーター（堀場製作所社製「Ｆ－２３」）を用いて２５℃での値を測定することが好ましい。

上記制振材用エマルション組成物の粘度としては特に限定されないが、１～１００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは５～５０００ｍＰａ・ｓである。中でもより好ましくは、５～２０００ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは、５～１５００ｍＰａ・ｓである。中でも更に好ましくは、５～１０００ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは、５～５００ｍＰａ・ｓである。中でも特に好ましくは、１０～５００ｍＰａ・ｓであり、更に特に好ましくは、２０～５００ｍＰａ・ｓであり、最も好ましくは、５０～５００ｍＰａ・ｓである。
なお、粘度は、Ｂ型回転粘度計を用いて、２５℃、３０ｍｉｎ^－１の条件下で測定することができる。

上記ポリマーエマルションの製造方法としては、乳化剤の存在下で乳化重合法により単量体成分を重合することになるが、乳化重合を行う形態としては特に限定されず、例えば、水性媒体中に単量体成分、重合開始剤及び乳化剤を適宜加えて重合することにより行うことができる。また、分子量調節のために重合連鎖移動剤等を用いることが好ましい。

上記ポリマーエマルションがコア部とシェル部とを有するエマルションである場合、通常の乳化重合法を用いて得ることが好ましい。具体的には、乳化剤及び／又は保護コロイドの存在下、水性媒体中で単量体成分を乳化重合させてコア部を形成した後、該コア部を含むエマルションに更に単量体成分を乳化重合させてシェル部を形成する多段重合により得ることが好ましい。このように、ポリマーエマルションがコア部とシェル部とを有するエマルションであって、該エマルションがコア部を形成した後、シェル部を形成する多段重合により得られるものである形態もまた、本発明の好適な形態の１つである。

上記水性媒体としては特に限定されず、例えば、水、水と混じり合うことができる溶媒の１種又は２種以上の混合溶媒、このような溶媒に水が主成分となるように混合した混合溶媒等が挙げられる。これらの中でも、本発明におけるポリマーエマルションを含む塗料を塗布する際の安全性や環境への影響を考慮すると、水が好適である。

上記乳化剤の使用量は重合安定性の観点から、重合性不飽和結合基を有する化合物の総量１００質量％に対して、好ましくは０．１～１０質量％である。０．１質量％以上であることにより、機械安定性及び重合安定性が良好となる。より好ましくは０．５～５質量％であり、更に好ましくは１～３質量％である。これらの範囲で乳化剤を使用すれば、機械安定性を充分に向上し、重合安定性も維持できる。

乳化剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、両性の各種界面活性剤、及び、高分子界面活性剤の１種又は２種以上を用いることができる。
上記アニオン系界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシアルキレン（モノ、ジ、トリ）スチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン（モノ、ジ、トリ）ベンジルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルコハク酸ジ塩；ナトリウムドデシルサルフェート、カリウムドデシルサルフェート、アンモニウムアルキルサルフェート等のアルキルサルフェート塩；ナトリウムドデシルポリグリコールエーテルサルフェート；ナトリウムスルホリシノエート；スルホン化パラフィン塩等のアルキルスルホネート；ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、アルカリフェノールヒドロキシエチレンのアルカリ金属サルフェート等のアルキルスルホネート；高アルキルナフタレンスルホン酸塩；ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物；ナトリウムラウレート、トリエタノールアミンオレエート、トリエタノールアミンアビエテート等の脂肪酸塩；ポリオキシアルキルエーテル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンカルボン酸エステル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンフェニルエーテル硫酸エステル塩；コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。

上記アニオン系界面活性剤として好適な市販品としては、例えば、ラテムルＷＸ、ラテムル１１８Ｂ、ペレックスＳＳ－Ｈ、エマルゲンＡ－６０、Ｂ－６６、レベノールＷＺ、エマールＯ（花王社製）、ニューコール７０７ＳＦ、ニューコール７０７ＳＮ、ニューコール７１４ＳＦ、ニューコール７１４ＳＮ（日本乳化剤社製）、ＡＢＥＸ－２６Ｓ、ＡＢＥＸ－２０１０、２０２０、２０３０、ＤＳＢ（ローディア日華社製）、ハイテノール１８Ｅ、ハイテノールＮＦ－０８（第一工業製薬社製）等を挙げることができる。
また、これらのノニオンタイプに相当する界面活性剤も使用することができる。

上記アニオン系界面活性剤としては、また反応性界面活性剤として、反応性アニオン系界面活性剤、スルホコハク酸塩型反応性アニオン系界面活性剤、アルケニルコハク酸塩型反応性アニオン系界面活性剤等の１種又は２種以上を用いることができる。
スルホコハク酸塩型反応性アニオン系界面活性剤の市販品としては、ラテムルＳ－１２０、Ｓ－１２０Ａ、Ｓ－１８０及びＳ－１８０Ａ（いずれも商品名、花王社製）、エレミノールＪＳ－２（商品名、三洋化成工業社製）、アデカリアソープＳＲ－１０、ＳＲ－２０、ＳＲ－３０（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
アルケニルコハク酸塩型反応性アニオン系界面活性剤の市販品としては、ラテムルＡＳＫ（商品名、花王社製）等が挙げられる。
更に、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンスルフォネート塩（例えば、三洋化成工業社製「エレミノールＲＳ－３０」、日本乳化剤社製「アントックスＭＳ－６０」等）、アリルオキシメチルアルキルオキシポリオキシエチレンのスルフォネー卜塩（例えば、第一工業製薬社製「アクアロンＫＨ－１０」等）等のアリル基を有する硫酸エステル（塩）、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸アンモニウム（例えば、花王社製「ラテムルＰＤ－１０４」等）等も用いることができる。

また、上記アニオン系界面活性剤としては、更に反応性界面活性剤として、下記の界面活性剤等も用いることができる。
炭素数３～５の脂肪族不飽和カルボン酸のスルホアルキル（炭素数１～４）エステル塩型界面活性剤、例えば、２－スルホエチル（メタ）アクリレートナトリウム塩、３－スルホプロピル（メタ）アクリレートアンモニウム塩等の（メタ）アクリル酸スルホアルキルエステル塩型界面活性剤；スルホプロピルマレイン酸アルキルエステルナトリウム塩、スルホプロピルマレイン酸ポリオキシエチレンアルキルエステルアンモニウム塩、スルホエチルフマル酸ポリオキシエチレンアルキルエステルアンモニウム塩等の脂肪族不飽和ジカルボン酸アルキルスルホアルキルジエステル塩型界面活性剤。

上記ノニオン系界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル；ソルビタン脂肪族エステル；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪族エステル；グリセロールのモノラウレート等の脂肪族モノグリセライド；ポリオキシエチレンオキシプロピレン共重合体；エチレンオキサイドと脂肪族アミン、アミド又は酸との縮合生成物等が挙げられる。例えば、市販品としては、エマルゲン１１１８Ｓ（花王社製）等が挙げられる。また、アリルオキシメチルアルコキシエチルヒドロキシポリオキシエチレン（例えば、ＡＤＥＫＡ社製「アデカリアソープＥＲ－２０」等）、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル（例えば、花王社製「ラテムルＰＤ－４２０」、「ラテムルＰＤ－４３０」等）等の反応性を有するノニオン系界面活性剤も用いることができる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。

上記カチオン系界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、エステル型ジアルキルアンモニウム塩、アミド型ジアルキルアンモニウム塩、ジアルキルイミダゾリニウム塩等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。

上記両性界面活性剤としては特に限定されず、例えば、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。

上記高分子界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール及びその変性物；（メタ）アクリル系水溶性高分子；ヒドロキシエチル（メタ）アクリル系水溶性高分子；ヒドロキシプロピル（メタ）アクリル系水溶性高分子；ポリビニルピロリドン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。

上記界面活性剤の中でも、エチレンオキサイド鎖含有アニオン系界面活性剤を用いることが好ましい。エチレンオキサイド鎖含有アニオン系界面活性剤を用いると、作業性が良好で、かつ、優れた塗膜外観及び制振性を有する塗膜を得ることができる。
また、環境面からは、上記界面活性剤の中でも、非ノニルフェニル型の界面活性剤を用いることが好適である。
上記界面活性剤の使用量としては、用いる界面活性剤の種類や単量体成分の種類等に応じて適宜設定すればよいが、重合時の安定性や重合後の貯蔵安定性確保に必要な最低限の量といった観点から、例えば、重合体を形成するのに用いられる単量体成分の総量１００質量部に対して、０．１～１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～５質量部であり、更に好ましくは１～３質量部である。

上記保護コロイドとしては、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩等のセルロース誘導体；グアーガム等の天然多糖類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。なお、保護コロイドは単独で使用されてもよいし、界面活性剤と併用されてもよい。
上記保護コロイドの使用量としては、使用条件等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、重合体を形成するのに用いられる単量体成分の総量１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは３質量部以下である。

上記重合開始剤としては、熱によって分解し、ラジカル分子を発生させる物質であれば特に限定されないが、水溶性開始剤が好適に使用される。例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類；２，２′－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４′－アゾビス（４－シアノペンタン酸）等の水溶性アゾ化合物；過酸化水素等の熱分解系開始剤；過酸化水素とアスコルビン酸、ｔ－ブチルヒドロパーオキサイドとロンガリット、過硫酸カリウムと金属塩、過硫酸アンモニウムと亜硫酸水素ナトリウム等のレドックス系重合開始剤等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
上記重合開始剤の使用量としては特に限定されず、重合開始剤の種類等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、重合体を形成するのに用いられる単量体成分の総量１００質量部に対して、０．１～２質量部であることが好ましく、より好ましくは０．２～１質量部である。

上記重合開始剤には、乳化重合を促進させるため、必要に応じて還元剤を併用することができる。還元剤としては、例えば、アスコルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖等の還元性有機化合物；例えば、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、二酸化チオ尿素等の還元性無機化合物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
上記還元剤の使用量としては特に限定されず、例えば、重合体を形成するのに用いられる単量体成分の総量１００質量部に対して、０．０５～１質量部であることが好ましい。
また、上記重合開始剤と還元剤の配合比（重合開始剤／還元剤）は、モル比で１．０～２．０であることが好ましく、１．２～１．９がより好ましい。更に好ましくは、１．２～１．８である。

上記重合連鎖移動剤としては特に限定されず、例えば、ヘキシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ヘキサデシルメルカプタン、ｎ－テトラデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類；四塩化炭素、四臭化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化炭化水素；メルカプト酢酸２－エチルヘキシルエステル、メルカプトプロピオン酸２－エチルヘキシルエステル、メルカプトピロピオン酸トリデシルエステル等のメルカプトカルボン酸アルキルエステル；メルカプト酢酸メトキシブチルエステル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチルエステル等のメルカプトカルボン酸アルコキシアルキルエステル；オクタン酸２－メルカプトエチルエステル等のカルボン酸メルカプトアルキルエステルや、α－メチルスチレンダイマー、ターピノーレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、ジペンテン、アニソール、アリルアルコール等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ヘキシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ヘキサデシルメルカプタン、ｎ－テトラデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類を用いることが好ましい。
重合連鎖移動剤の使用量としては、例えば、全単量体成分１００質量部に対して、好ましくは２．０質量部以下、より好ましくは１．０質量部以下、更に好ましくは０．８質量部以下である。また全単量体成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上である。

上記乳化重合は、必要に応じて、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム等のキレート剤、ポリアクリル酸ナトリウム等の分散剤や、無機塩等の存在下で行ってもよい。また、単量体成分や重合開始剤等の添加方法としては、例えば、一括添加法、連続添加法、多段添加法等の方法を適用することができる。また、これらの添加方法を適宜組み合わせてもよい。

上記製造方法における乳化重合条件に関し、重合温度としては特に限定されず、例えば、０～１００℃であることが好ましく、より好ましくは４０～９５℃である。また、重合時間も特に限定されず、例えば、１～１５時間とすることが好適で、より好ましくは５～１０時間である。
単量体成分や重合開始剤等の添加方法としては特に限定されず、例えば、一括添加法、連続添加法、多段添加法等の方法を適用することができる。また、これらの添加方法を適宜組み合わせてもよい。

上記ポリマーエマルションの製造方法においては、乳化重合によりエマルションを製造した後、中和剤によりエマルションを中和することが好ましい。これにより、エマルションが安定化されることになる。
中和剤としては特に限定されず、例えば、トリエタノールアミン、２－メチルアミノエタノール、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホリン等の三級アミン；ジグリコールアミン、アンモニア水；水酸化ナトリウム等を用いることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、当該ポリマーエマルションを必須とする制振材用エマルション組成物から形成される塗膜の耐水性等が向上することから、塗膜の加熱時に揮散する揮発性塩基を用いることが好ましい。より好ましくは、加熱乾燥性が良好となり、制振性が向上することから、沸点が８０℃以上、特に８０～３６０℃であるアミンを用いることが好ましい。このような中和剤としては、例えば、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホリン等の三級アミン、ジグリコールアミンが好適である。より好ましくは、沸点が１３０～２８０℃のアミンを用いることである。なお、上記沸点は、常圧での沸点である。
また、上記中和剤の分子量としては、特に限定されないが、揮発性の点から１３０～２８０が好ましい。
更に、ポリマーエマルションに含有される重合体が有する酸基１当量に対して、アミンが０．６～１．４当量になるように添加することが好ましい。より好ましくは０．８～１．２当量である。

本発明の制振材用エマルション組成物は、上述のようにして得られたポリマーエマルションに、上記制振性調整剤を添加・混合すること等により作製することができる。

本発明の制振材用エマルション組成物と、顔料、充填剤、発泡剤及び増粘剤からなる群より選ばれる少なくとも１種とを含有してなる加熱乾燥用厚膜塗料組成物も、本発明の１つである。
このような本発明の制振材用エマルション組成物を必須とする加熱乾燥用厚膜塗料組成物は、優れた加熱乾燥性を有し、特に優れた制振性を発揮し得る制振材を形成することができるものである。
このうち、加熱乾燥用厚膜塗料組成物が発泡剤を含む場合、得られる塗膜が充分な塗膜強度を有さないものとなる場合があるが、本発明の制振材用エマルション組成物が、数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーを含む場合、制振塗料配合物が発泡剤を含む場合でも塗膜強度に優れた塗膜を形成することができる。
このような、数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーを含む本発明の制振材用エマルション組成物と発泡剤とを含んでなる加熱乾燥用厚膜塗料組成物（制振塗料配合物）もまた、本発明の１つである。

本発明の加熱乾燥用厚膜塗料組成物は、上述のようにして得られたポリマーエマルションと、上記制振性調整剤と、顔料、充填剤、発泡剤及び増粘剤からなる群より選ばれる少なくとも１種とを配合して製造することができる。
このような、ポリマーエマルションと、制振性調整剤と、顔料、充填剤、発泡剤及び増粘剤からなる群より選ばれる少なくとも１種とを配合する工程を含む加熱乾燥用厚膜塗料組成物の製造方法もまた、本発明の１つである。

本発明の加熱乾燥用厚膜塗料組成物の製造方法において、（１）ポリマーエマルション、（２）上記制振性調整剤、（３）顔料、充填剤、発泡剤及び増粘剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を配合する工程を含む限り、（４）その他の成分を配合する工程を含んでいてもよい。また、これらの成分の配合は一度に行ってもよく、（１）～（４）のうちのいずれか２種又は３種を先に配合した後に、残りの成分を配合してもよい。

上記加熱乾燥用厚膜塗料組成物としては、例えば、加熱乾燥用厚膜塗料組成物の総量１００質量％に対し、固形分を４０～９０質量％含有してなることが好ましく、より好ましくは５０～９０質量％であり、更に好ましくは６０～９０質量％である。
上記加熱乾燥用厚膜塗料組成物における制振材用エマルション組成物の配合量としては、例えば、加熱乾燥用厚膜塗料組成物の固形分１００質量％に対し、制振材用エマルション組成物の固形分が１０～６０質量％となるように設定することが好ましく、より好ましくは１５～６０質量％である。

上記数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーを含む本発明の制振材用エマルション組成物と発泡剤とを含んでなる制振塗料配合物は、２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーを含む本発明の制振材用エマルション組成物と発泡剤と、必要に応じて他の成分とを配合して製造することができる。このような、単量体成分をエマルション重合してなる数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーエマルションと発泡剤とを配合する工程を含む制振塗料配合物の製造方法もまた、本発明の１つである。

上記数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーを含む本発明の制振材用エマルション組成物と発泡剤とを含んでなる制振塗料配合物の製造方法は、単量体成分をエマルション重合してなる数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーエマルションと発泡剤とを配合する工程を含む限り、充填材、顔料、増粘剤等の他の成分を配合する工程を含んでいてもよい。このような他の成分を配合する工程を含む場合、発泡剤、又は、他の成分のいずれを先に（メタ）アクリル系ポリマーエマルションに配合するかは特に制限されず、本発明の制振塗料配合物の製造方法は、いずれを先に（メタ）アクリル系ポリマーエマルションに配合する工程を含むものであってもよい。

上記数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーを含む本発明の制振材用エマルション組成物と発泡剤とを含んでなる制振塗料配合物における本発明の制振材用エマルション組成物の配合量としては、制振塗料配合物の固形分１００質量％に対し、制振材用エマルション組成物の固形分が１０～６０質量％となるように設定することが好ましく、より好ましくは１５～６０質量％である。

上記加熱乾燥用厚膜塗料組成物のｐＨは、７～１１であることが好ましく、より好ましくは７～９である。当該ｐＨは、上述したものと同様の方法により測定することができる。
上記加熱乾燥用厚膜塗料組成物の粘度は、２ｍｉｎ^－１（＝２回転／分）の条件下では、１００～２０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは２００～１０００Ｐａ・ｓである。また、２０ｍｉｎ^－１（＝２０回転／分）の条件下では、１０～５００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは３０～３００Ｐａ・ｓである。
このような粘度であると、基材への塗工がしやすく、かつ、液ダレのない、塗布型制振材用組成物として好適なものとなる。
当該加熱乾燥用厚膜塗料組成物の粘度は、後述の実施例に記載したものと同様の方法により測定することができる。

上記数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーを含む本発明の制振材用エマルション組成物と発泡剤とを含んでなる制振塗料配合物のｐＨとしては特に限定されないが、２～１０であることが好ましく、より好ましくは３～９であり、更に好ましくは７～８である。制振塗料配合物のｐＨは、当該樹脂に、アンモニア水、水溶性アミン類、水酸化アルカリ水溶液等を添加することによって調整することができる。
制振塗料配合物のｐＨは、上述した制振材用エマルション組成物のｐＨと同様の方法により測定することができる。

上記数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーを含む本発明の制振材用エマルション組成物と発泡剤とを含んでなる制振塗料配合物の粘度としては特に限定されないが、２ｍｉｎ^－１（＝２回転／分）の条件下では、１００～２０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは２００～１０００Ｐａ・ｓである。また、２０ｍｉｎ^－１（＝２０回転／分）の条件下では、１０～５００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは３０～３００Ｐａ・ｓである。
このような粘度であると、基材への塗工がしやすく、かつ、液ダレのない、塗布型制振材用組成物として好適なものとなる。
Ｂ型回転粘度計を用いて、２５℃の条件下で測定することができる。

本発明の加熱乾燥用厚膜塗料組成物に配合することのできる他の成分としては、例えば、顔料；発泡剤；増粘剤；水系架橋剤；充填剤；ゲル化剤；分散剤；消泡剤；着色剤；防錆顔料；可塑剤；安定剤；湿潤剤；防腐剤；発泡防止剤；老化防止剤；防黴剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
なお、上記他の成分は、例えば、バタフライミキサー、プラネタリーミキサー、スパイラルミキサー、ニーダー、ディゾルバー等を用いて、上記制振材用エマルション組成物等と混合され得る。

上記顔料としては、例えば、後述する着色剤や防錆顔料等の１種又は２種以上を使用することができる。上記顔料の配合量としては、制振材用エマルション組成物の固形分１００質量部に対し、０．２～７００質量部とすることが好ましく、より好ましくは１００～５５０質量部である。

上記発泡剤としては、例えば、低沸点炭化水素内包の加熱膨張カプセル、有機発泡剤、無機発泡剤等が好適であり、これらの１種又は２種以上を使用することができる。加熱膨張カプセルとしては、例えば、マツモトマイクロスフィアーＦ－３０、Ｆ－５０（松本油脂社製）；エクスパンセルＷＵ６４２、ＷＵ５５１、ＷＵ４６１、ＤＵ５５１、ＤＵ４０１（日本エクスパンセル社製）等が挙げられ、有機発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジン、ｐ－オキシビス（ベンゼンスルホヒドラジド）等が挙げられ、無機発泡剤としては、例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、シリコンハイドライド等が挙げられる。
上記発泡剤の配合量としては、制振材用エマルション組成物の固形分１００質量部に対し、０．２～３．０質量部とすることが好ましく、より好ましくは０．３～２．０質量部である。
上記数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーを含む本発明の制振材用エマルション組成物と発泡剤とを含んでなる制振塗料配合物における発泡剤の含有量は、制振材用エマルション組成物の固形分１００質量％に対して、０．４～８．０質量％であることが好ましい。より好ましくは、０．６～７．０質量％である。

上記増粘剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース系誘導体、ポリカルボン酸系樹脂等が挙げられる。増粘剤の配合量としては、制振材用エマルション組成物の固形分１００質量部に対し、固形分で０．０１～２質量部とすることが好ましく、より好ましくは０．０５～１．５質量部であり、更に好ましくは０．１～１質量部である。

上記水系架橋剤としては、例えば、エポクロスＷＳ－５００、ＷＳ－７００、Ｋ－２０１０、２０２０、２０３０（いずれも商品名、日本触媒社製）等のオキサゾリン化合物；アデカレジンＥＭＮ－２６－６０、ＥＭ－１０１－５０（いずれも商品名、ＡＤＥＫＡ社製）等のエポキシ化合物；サイメルＣ－３２５（商品名、三井サイテック社製）等のメラミン化合物；ブロックイソシアネート化合物；ＡＺＯ－５０（商品名、５０質量％酸化亜鉛水分散体、日本触媒社製）等の酸化亜鉛化合物等が好適である。
水系架橋剤の配合量としては、例えば、制振材用エマルション組成物の固形分１００質量部に対し、固形分で０．０１～２０質量部とすることが好ましく、より好ましくは０．１５～１５質量部、更に好ましくは０．５～１５質量部である。
水系架橋剤は、制振材用エマルション組成物に添加してもよいし、加熱乾燥用厚膜塗料組成物として他の成分を配合するときに同時に添加してもよい。上記制振材用エマルション組成物又は加熱乾燥用厚膜塗料組成物に架橋剤を混合することにより、樹脂の強靱性が向上し、その結果、高温領域で充分な高制振性が発現する。中でもオキサゾリン化合物を用いることが好ましい。

上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、シリカ、タルク、硫酸バリウム、アルミナ、酸化鉄、酸化チタン、ガラストーク、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、タルク、珪藻土、クレー等の無機質充填剤；ガラスフレーク、マイカ等の鱗片状無機質充填剤；金属酸化物ウィスカー、ガラス繊維等の繊維状無機質充填剤等が挙げられる。
充填剤の配合量としては、制振材用エマルション組成物の固形分１００質量部に対し、５０～７００質量部とすることが好ましく、より好ましくは１００～５５０質量部である。

上記ゲル化剤としては、例えば、デンプン、寒天等が挙げられる。
上記分散剤としては、例えば、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等の無機質分散剤、及び、ポリカルボン酸系分散剤等の有機質分散剤が挙げられる。
上記消泡剤としては、例えば、シリコン系消泡剤等が挙げられる。
上記着色剤としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、弁柄、ハンザイエロー、ベンジンイエロー、フタロシアニンブルー、キナクリドンレッド等の有機又は無機の着色剤が挙げられる。
上記防錆顔料としては、例えば、リン酸金属塩、モリブデン酸金属塩、硼酸金属塩等が挙げられる。
上記防腐剤としては、イソチアゾリン系化合物等が挙げられる。

上記他の成分としては更に、多価金属化合物を用いてもよい。この場合、多価金属化合物により、加熱乾燥用厚膜塗料組成物の安定性、分散性、加熱乾燥性や、加熱乾燥用厚膜塗料組成物から形成される制振材の制振性が向上することとなる。多価金属化合物としては特に限定されず、例えば、酸化亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
上記多価金属化合物の形態としては、例えば、粉体、水分散体や乳化分散体等であってよい。中でも、加熱乾燥用厚膜塗料組成物中への分散性が向上することから、水分散体又は乳化分散体の形態で使用することが好ましく、より好ましくは乳化分散体の形態で使用することである。
また、多価金属化合物の使用量は、加熱乾燥用厚膜塗料組成物中の固形分１００質量部に対して、０．０５～５．０質量部とすることが好ましく、より好ましくは０．０５～３．５質量部である。

また、加熱乾燥用厚膜塗料組成物を塗布し乾燥させて得られる制振材も、本発明の１つである。当該塗膜の膜厚は１～５ｍｍであることが好ましい。
また加熱乾燥用厚膜塗料組成物が、数平均分子量が２５０００以下の（メタ）アクリル系ポリマーを含む本発明の制振材用エマルション組成物と発泡剤とを含んでなる制振塗料配合物である場合、該制振塗料配合物から形成される塗膜を制振性、剥離強度に優れたものとする点からは、１．５～４．５ｍｍであることが好ましい。
上記加熱乾燥用厚膜塗料組成物は、例えば、基材に塗布して乾燥することにより制振材となる塗膜を形成することができる。加熱乾燥用厚膜塗料組成物を基材に塗布する方法としては、例えば、刷毛、へら、エアスプレー、エアレススプレー、モルタルガン、リシンガン等を用いて塗布することができる。

上記加熱乾燥用厚膜塗料組成物の塗布量は、用途や所望する性能等により適宜設定すればよいが、例えば、充分な制振性等の機能性を発揮させるため、乾燥後の塗膜の膜厚が１ｍｍ以上となるようにすることが好ましく、より好ましくは１．５ｍｍ以上である。また、塗膜の乾燥性の点から、乾燥後の塗膜の膜厚が５ｍｍ以下となるようにすることが好ましく、より好ましくは４．５ｍｍ以下である。

上記加熱乾燥用厚膜塗料組成物を塗布した後、乾燥して塗膜を形成させる条件としては、加熱乾燥してもよく、常温乾燥してもよいが、本発明における加熱乾燥用厚膜塗料組成物は、加熱乾燥性に優れることから、効率性の点で加熱乾燥することが好ましい。加熱乾燥の温度の下限としては、１１０℃以上とすることが好ましく、より好ましくは１２０℃以上である。また、加熱乾燥の温度の上限としては、２１０℃以下とすることが好ましく、より好ましくは１７０℃以下である。

上記加熱乾燥用厚膜塗料組成物を制振材用途に適用する場合、その制振性は、加熱乾燥用厚膜塗料組成物から形成される膜の損失係数を測定することにより評価することができる。
損失係数は、通常ηで表され、制振材に対して与えた振動がどの程度減衰したかを示すものである。上記損失係数は、数値が高いほど制振性能に優れていることを示す。
上記損失係数の測定方法としては、共振周波数付近で測定する共振法が一般的であり、半値幅法、減衰率法、機械インピーダンス法がある。本発明の加熱乾燥用厚膜塗料組成物において、加熱乾燥用厚膜塗料組成物から形成される膜の損失係数としては、片持ち梁法を用いた共振法（３ｄＢ法）により測定することが好適である。片持ち梁法を用いる測定は、例えば、小野測機社製のＣＦ－５２００型ＦＦＴアナライザーを用いて行うことができる。
上記損失係数は、冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ－ＳＤ：長さ２５０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚み１．６ｍｍ）上に、長さ２００ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚み３．０ｍｍの塗膜容量で制振塗料配合物を塗布し、９５℃×３０分間乾燥後、１３０℃×６０分間焼付け乾燥して被膜を形成することにより、測定することが好ましい。また、上記損失係数の測定は、例えば、２０℃、３０℃、４０℃、６０℃及び場合により更に５０℃の各温度における損失係数を共振法（３ｄＢ法）により測定し、その中のピーク値により評価するのが好ましい。また、加熱乾燥用厚膜塗料組成物から形成される膜の実用温度範囲が通常では２０～６０℃であるので、２０～６０℃の各温度における損失係数を合計した値で制振性能を評価してもよく、加熱乾燥用厚膜塗料組成物から形成される膜が、２０℃、４０℃及び６０℃における損失係数を合計した総損失係数が０．１２０以上であることが好ましく、より好ましくは０．２００以上である。そのような加熱乾燥用厚膜塗料組成物である場合に、当該組成物から形成される膜の実用温度範囲である２０～６０℃において充分な制振性を発揮しているということができる。

本発明の加熱乾燥用厚膜塗料組成物は、優れた制振性を発揮する塗膜を形成することができるものであり、自動車、鉄道車両、船舶、航空機や電気機器、建築構造物、建設機器等の各種構造体に用いることができる。中でも、自動車、鉄道車両等の車両用鋼板の焼付け塗装に好適に用いられる。このような、本発明の加熱乾燥用厚膜塗料組成物が車両用鋼板の焼付け塗装に用いられることは本発明の好適な実施形態の１つである。
本発明の加熱乾燥用厚膜塗料組成物は、上述したように、塗膜の強度、及び、基材との密着性が向上し、塗膜の破損や剥離が抑制されたものとなるため、振動や衝撃を受ける可能性のある車両用部材（車両用鋼板の焼付け塗装）への使用に特に好適なものとなる。

本発明の制振材用エマルション組成物は、上述の構成よりなるので、優れた制振性を発揮するものであり、制振材用途に好適に用いることができる。

実施例における剥離強度の測定方法を示した概念図である。

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。

以下の実施例、比較例における各種物性（ポリマーエマルションを形成するポリマーの重量平均分子量、ガラス転移温度、エマルション粒子の平均粒子径；制振材用エマルション組成物の不揮発分、ｐＨ、粘度）は以下のように測定又は算出した。

＜重量平均分子量、数平均分子量＞
以下の測定条件下で、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した。
測定機器：ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ（商品名、東ソー社製）
分子量カラム：ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＧＭＨＸＬ－Ｌと、ＴＳＫ－ＧＥＬＧ５０００ＨＸＬ（いずれも東ソー社製）とを直列に接続して使用
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
検量線用標準物質：ポリスチレン（東ソー社製）
測定方法：測定対象物を固形分が約０．２質量％となるようにＴＨＦに溶解し、フィルターにてろ過した物を測定サンプルとして分子量を測定した。

＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
各段で用いた単量体組成から、下記計算式（２）を用いて算出した。

なお、全ての段で用いた単量体組成から算出したＴｇを「トータルＴｇ」として記載した。
上記計算式（２）により重合性単量体成分のガラス転移温度（Ｔｇ）を算出するのに使用したそれぞれのホモポリマーのＴｇ値を下記に示した。
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）：１０５℃
スチレン（Ｓｔ）：１００℃
ブチルアクリレート（ＢＡ）：－５６℃
２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：－７０℃
アクリル酸（ＡＡ）：９５℃

＜平均粒子径＞
動的光散乱法による粒度分布測定器（Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｓｉｚｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社製「ＮＩＣＯＭＰ　Ｍｏｄｅｌ　３８０」）を用い、体積平均粒子径を測定した。
＜不揮発分（Ｎ．Ｖ．）＞
得られたエマルション組成物約１ｇを秤量、熱風乾燥機で１１０℃×１時間後、乾燥残量を不揮発分として、乾燥前質量に対する比率を質量％で表示した。
＜ｐＨ＞
ｐＨメーター（堀場製作所社製「Ｆ－２３」）により２５℃での値を測定した。
＜粘度＞
Ｂ型回転粘度計（東機産業社製「ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＴＵＢ－１０」）を用いて、２５℃、３０ｍｉｎ^－１の条件下で測定した。

比較例１
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロートを取り付けた重合器に脱イオン水２８５部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌しながら内温を７５℃まで昇温した。一方、上記滴下ロートにスチレン１８０部、メチルメタクリレート１８０部、２－エチルヘキシルアクリレート１３０部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン３．０部、予め２０％水溶液に調整したハイテノール１８Ｅ（商品名、第一工業製薬社製）７５部及び脱イオン水１００部からなる第１段目の単量体乳化物を仕込んだ。次に、重合器の内温を８０℃に維持しながら、上記単量体乳化物のうちの５０部、３％過硫酸カリウム水溶液６．６部及び２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液５．０部を添加し、初期重合を開始した。２０分後、反応系内を８０℃に維持したまま、残りの単量体乳化物を１２０分にわたって均一に滴下した。同時に３％過硫酸カリウム水溶液８０部及び２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液３０部を１２０分かけて均一に滴下し、滴下終了後６０分同温度を維持した。次に、滴下ロートにスチレン１０５部、メチルメタクリレート１００部、２－エチルヘキシルアクリレート８５部、ブチルアクリレート２００部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン４．０部、予め２０％水溶液に調整したハイテノール１８Ｅ（商品名、第一工業製薬社製）７５部及び脱イオン水１００部からなる第２段目の単量体乳化物を仕込み、１２０分にわたって均一に滴下した。同時に３％過硫酸カリウム水溶液８０部及び２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液３０部を１２０分かけて均一に滴下し、滴下終了後９０分同温度を維持し、重合を終了した。得られた反応液を室温まで冷却後、２－ジメチルエタノールアミン２０部及びファインサイドＨＳ－１０；３部（商品名、東京ファイン社製、有効成分５％）を添加し、不揮発分５４．９％、ｐＨ８．２、粘度４１０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１６，０００、分子量分布３．０の比較制振材用エマルション組成物１を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは３４℃、第２段目のポリマーのＴｇは－１２℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

比較例２
比較例１において、第１段目の単量体乳化物を、メチルメタクリレート３００部、２－エチルヘキシルアクリレート７５部、ブチルアクリレート１１５部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン２．５部、予め２０％水溶液に調整したラテムル１１８Ｂ（商品名、花王社製）７５部及び脱イオン水１００部に変更し、第２段目の単量体乳化物を、メチルメタクリレート２５０部、２－エチルヘキシルアクリレート５０部、ブチルアクリレート１９０部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン２．５部、予め２０％水溶液に調整したラテムル１１８Ｂ（商品名、花王社製）７５部及び脱イオン水１００部に変更し、更に、得られた反応液を室温まで冷却後、得られた反応液に加えたファインサイドＨＳ－１０；３部の代わりにロシマ５５３（商品名、ダウ社製、有効成分１２％）１．５部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５％、ｐＨ８．１、粘度５００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量２４，０００、分子量分布２．１の比較制振材用エマルション組成物２を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

比較例３
比較例１において、第１段目の単量体乳化物を、２－エチルヘキシルアクリレート５０部、ブチルアクリレート９０部、スチレン２５０部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン３．０部、予め２０％水溶液に調整したラテムルＷＸ（商品名、花王社製）６０部及び脱イオン水８０部に変更し、初期重合以後に使用する亜硫酸水素ナトリウム水溶液を２．３％亜硫酸水素ナトリウム水溶液に変更し、上記単量体乳化物と同時に滴下した３％過硫酸カリウム水溶液を６４部、初期重合以後に使用する２．３％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を２４部に変更し、第２段目の単量体乳化物を、２－エチルヘキシルアクリレート２９０部、スチレン３００部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン３．０部、予め２０％水溶液に調整したラテムルＷＸ（商品名、花王社製）９０部及び脱イオン水１２０部に変更し、同時に滴下した３％過硫酸カリウム水溶液を９６部、２．３％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を３６部に変更し、更に、得られた反応液を室温まで冷却後、得られた反応液に加えたファインサイドＨＳ－１０；３部の代わりにプロキセルＧＸＬ（商品名、ロンザ社製、有効成分２０％）０．５部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．６％、ｐＨ８．０、粘度２９０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量２０，０００、分子量分布２．０の比較制振材用エマルション組成物３を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２１℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

比較例４
比較例１において、第１段目の単量体乳化物を、２－エチルヘキシルアクリレート７５部、メチルメタクリレート３００部、ブチルアクリレート１１５部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン４．５部、予め２０％水溶液に調整したラテムル１１８Ｂとエマルゲン１１１８Ｓ（商品名、共に花王社製、両者の質量比率１：１）７５部及び脱イオン水１００部に変更し、第２段目の単量体乳化物を、２－エチルヘキシルアクリレート５０部、メチルメタクリレート２５０部、ブチルアクリレート１９０部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン４．５部、予め２０％水溶液に調整したラテムル１１８Ｂとエマルゲン１１１８Ｓ（商品名、共に花王社製、両者の質量比率１：１）７５部及び脱イオン水１００部に変更し、更に、得られた反応液を室温まで冷却後、得られた反応液に加えた添加剤として、２－ジメチルエタノールアミンの代わりにトリエチルアミン２２部を用い、ファインサイドＨＳ－１０；３部の代わりにプロキセルＮＢＺ（商品名、ロンザ社製、有効成分１０％）１．０部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５％、ｐＨ８．０、粘度２４０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１３，０００、分子量分布２．９の比較制振材用エマルション組成物４を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

比較例５
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロートを取り付けた重合器に脱イオン水２８５部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌しながら内温を７５℃まで昇温した。一方、上記滴下ロートにスチレン２８５部、メチルメタクリレート２８０部、２－エチルヘキシルアクリレート２１５部、ブチルアクリレート２００部、アクリル酸２０部、ｔ－ドデシルメルカプタン６部、予め２０％水溶液に調整したハイテノール１８Ｅ（商品名、第一工業製薬社製）１５０部及び脱イオン水２００部からなる単量体乳化物を仕込んだ。次に、重合器の内温を８０℃に維持しながら、上記単量体乳化物のうちの１００部、３％過硫酸カリウム水溶液６．６部及び７．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液６．６部を添加し、初期重合を開始した。２０分後、反応系内を８０℃に維持したまま、残りの単量体乳化物を２４０分にわたって均一に滴下した。同時に３％過硫酸カリウム水溶液１６０部及び７．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液６０部を２４０分かけて均一に滴下し、滴下終了後９０分同温度を維持し、重合を終了した。得られた反応液を室温まで冷却後、トリエチルアミン２２部及びファインサイドＨＳ－１０（商品名、東京ファイン社製、有効成分５％）３部を添加し、不揮発分５４％、ｐＨ８．３、粘度３２０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量３１，０００、分子量分布２．３の比較制振材用エマルション組成物５を得た。ポリマーのＴｇは１０℃である。

比較例６
比較例５において、ｔ－ドデシルメルカプタンの使用量を０．１部にし、７．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液の濃度を２．０％にし、トリエチルアミン２２部を２－ジメチルエタノールアミン２０部に変更した以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．６％、ｐＨ７．８、粘度３５０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量７９，０００、分子量分布３．０の比較制振材用エマルション組成物６を得た。

比較例７
比較例１において、初期反応分及び滴下分の２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を用いず、２－ジメチルエタノールアミン２０部をモノエタノールアミン１４部に変更したこと以外は、同様の操作を行い、不揮発分５６．５％、ｐＨ８．３、粘度１２００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量３４，０００、分子量分布２．４の比較制振材用エマルション組成物７を得た。

比較例８
比較例６において、２－ジメチルエタノールアミン２０部をアンモニア１０部に変更し、ファインサイドＨＳ－１０を用いないこと以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．１％、ｐＨ８．０、粘度４００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量７７，０００、分子量分布３．１の比較制振材用エマルション組成物８を得た。

比較例９
比較例６において、２－ジメチルエタノールアミン２０部をアンモニア１０部に変更し、ファインサイドＨＳ－１０；３部の代わりにホルマリン０．５部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．０％、ｐＨ７．７、粘度３５０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量７８，０００、分子量分布３．１の比較制振材用エマルション組成物９を得た。

比較例１０
比較例１から第一段目に用いるｔ－ドデシルメルカプタン２．０部にし、初期重合以後に使用する亜硫酸水素ナトリウム水溶液を７．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液に変更すること、第一段目の単量体乳化物のうちの１００部を添加して初期重合を開始したことと、第二段目に用いるｔ－ドデシルメルカプタン１．０部、２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液濃度を７．５％にすること、ファインサイドＨＳ－１０を３部の代わりに、プロキセルＧＸＬを０．２５部とファインサイドＨＳ－１０を１部用いること、及び、２－ジメチルエタノールアミンの代わりにジグリコールアミン２２部を用いること以外は同様の操作を繰り返し、不揮発分５４．７％、ｐＨ７．８、粘度１５０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量３５，０００、分子量分布２．９の比較制振材用エマルション組成物１０を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは３４℃、第２段目のポリマーのＴｇは－１２℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

比較例１１
比較例１から第一段目にはｔ－ドデシルメルカプタンを用いないこと、第一段目の単量体乳化物のうちの１００部を添加して初期重合を開始したことと、第二段目に用いるｔ－ドデシルメルカプタンの量を０．１部にすること、及び、ファインサイドＨＳ－１０を３部の代わりに、プロキセルＧＸＬを０．２５部とファインサイドＨＳ－１０を１部用いること以外は同様の操作を繰り返して、不揮発分５４．６％、ｐＨ７．８、粘度３５０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量８１，０００、分子量分布３．０の比較制振材用エマルション組成物１１を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは３４℃、第２段目のポリマーのＴｇは－１２℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

比較例１２
比較例１で重合器に仕込んだ水の量を４３５部、初期反応分及び滴下分の２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を用いず、３％過硫酸カリウムの使用量を初期反時１．６部、第一段目の滴下時に３５部、第二段目の滴下時に３５部に変更したこと、ｔ－ドデシルメルカプタンの使用量を第一段目、第二段目ともに２．５部としたこと、第一段目の単量体乳化物のうちの１００部を添加して初期重合を開始したことと、及び、２－ジメチルエタノールアミンの代わりにモノエタノールアミン１４部を用いること以外は同様の操作を繰り返して、不揮発分５４．５％、ｐＨ８．３、粘度３５０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量２９，０００、分子量分布２．８の比較制振材用エマルション組成物１２を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは３４℃、第２段目のポリマーのＴｇは－１２℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

比較例１３
比較例１において、第１段目の単量体乳化物を、メチルメタクリレート３００部、２－エチルヘキシルアクリレート７５部、ブチルアクリレート１１５部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン１．０部、予め２０％水溶液に調整したラテムル１１８Ｂ（商品名、花王社製）７５部及び脱イオン水１００部に変更し、第一段目の単量体乳化物のうちの１００部を添加して初期重合を開始したことと、第２段目の単量体乳化物を、メチルメタクリレート２５０部、２－エチルヘキシルアクリレート５０部、ブチルアクリレート１９０部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン１．０部、予め２０％水溶液に調整したラテムル１１８Ｂ（商品名、花王社製）７５部及び脱イオン水１００部に変更し、更に、得られた反応液を室温まで冷却後、得られた反応液に加えた添加剤として、ファインサイドＨＳ－１０；３部の代わりにロシマ５５３（商品名、ダウ社製、有効成分１２％）１．５部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．９％、ｐＨ８．０、粘度４４０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４５，０００、分子量分布３．１の比較制振材用エマルション組成物１３を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例１
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロートを取り付けた重合器に脱イオン水２８５部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌しながら内温を７５℃まで昇温した。一方、上記滴下ロートにスチレン１８０部、メチルメタクリレート１８０部、２－エチルヘキシルアクリレート１３０部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン３．０部、予め２０％水溶液に調整したハイテノール１８Ｅ（商品名、第一工業製薬社製）７５部及び脱イオン水１００部からなる第１段目の単量体乳化物を仕込んだ。次に、重合器の内温を８０℃に維持しながら、上記単量体乳化物のうちの５０部、３％過硫酸カリウム水溶液６．６部及び２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液５．０部を添加し、初期重合を開始した。２０分後、反応系内を８０℃に維持したまま、残りの単量体乳化物を１２０分にわたって均一に滴下した。同時に３％過硫酸カリウム水溶液８０部及び２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液３０部を１２０分かけて均一に滴下し、滴下終了後６０分同温度を維持した。次に、滴下ロートにスチレン１０５部、メチルメタクリレート１００部、２－エチルヘキシルアクリレート８５部、ブチルアクリレート２００部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン４．０部、予め２０％水溶液に調整したハイテノール１８Ｅ（商品名、第一工業製薬社製）７５部及び脱イオン水１００部からなる第２段目の単量体乳化物を仕込み、１２０分にわたって均一に滴下した。同時に３％過硫酸カリウム水溶液８０部及び２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液３０部を１２０分かけて均一に滴下し、滴下終了後９０分同温度を維持し、重合を終了した。得られた反応液を室温まで冷却後、２－ジメチルエタノールアミン２０部、プロピレングリコールジアセテート２１部及びファインサイドＨＳ－１０；３部（商品名、東京ファイン社製、有効成分５％）を添加し、不揮発分５４．８％、ｐＨ８．２、粘度４１０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１７，０００、分子量分布２．９の制振材用エマルション組成物１を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは３４℃、第２段目のポリマーのＴｇは－１２℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例２
実施例１において、第１段目の単量体乳化物を、２－エチルヘキシルアクリレート５０部、スチレン２５０部、ブチルアクリレート９０部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン３．０部、予め２０％水溶液に調整したラテムルＷＸ（商品名、花王社製）６０部及び脱イオン水８０部に変更し、同時に滴下した３％過硫酸カリウム水溶液を６４部、２．３％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を２４部に変更し、第２段目の単量体乳化物を、２－エチルヘキシルアクリレート２９０部、スチレン３００部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン３．０部、予め２０％水溶液に調整したラテムルＷＸ（商品名、花王社製）９０部及び脱イオン水１２０部に変更し、同時に滴下した３％過硫酸カリウム水溶液を９６部、２．３％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を３６部に変更し、更に、得られた反応液を室温まで冷却後、得られた反応液に加えた添加剤として、プロピレングリコールジアセテート２１部及びファインサイドＨＳ－１０；３部の代わりにジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部及びプロキセルＧＸＬ（商品名、ロンザ社製、有効成分２０％）０．５部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．５％、ｐＨ８．１、粘度５００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量２０，０００、分子量分布２．１の制振材用エマルション組成物２を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

実施例３
実施例１において、プロピレングリコールジアセテート２１部の代わりにフタル酸ジイソデシル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．４％、ｐＨ８．２、粘度４１０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１６，０００、分子量分布３．２の制振材用エマルション組成物３を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは３４℃、第２段目のポリマーのＴｇは－１２℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例４
実施例２において、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにフタル酸ジイソノニル１０部及びジプロピレングリコールモノプロピルエーテル１０部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．９％、ｐＨ８．０、粘度２９０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１８，０００、分子量分布２．２の制振材用エマルション組成物４を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

実施例５
実施例１において、ファインサイドＨＳ－１０を用いず、プロピレングリコールジアセテート２１部の代わりにジプロピレングリコールモノブチルエーテル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．６％、ｐＨ８．１、粘度３６０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量２０，０００、分子量分布２．５の制振材用エマルション組成物５を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは３４℃、第２段目のポリマーのＴｇは－１２℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例６
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．６％、ｐＨ８．０、粘度２８０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１８，０００、分子量分布２．２の制振材用エマルション組成物６を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

実施例７
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにプロピレングリコールジアセテート２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．３％、ｐＨ８．０、粘度２８０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１８，０００、分子量分布２．２の制振材用エマルション組成物７を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

実施例８
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いないこと以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．５％、ｐＨ８．０、粘度２８０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１９，０００、分子量分布２．１の制振材用エマルション組成物８を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

実施例９
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにジプロピレングリコールモノブチルエーテル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．５％、ｐＨ８．０、粘度２８０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１９，０００、分子量分布２．１の制振材用エマルション組成物９を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

実施例１０
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート９０部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．６％、ｐＨ８．０、粘度２３０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量２０，０００、分子量分布２．２の制振材用エマルション組成物１０を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

実施例１１
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにプロピレングリコールジアセテート１１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．５％、ｐＨ８．０、粘度２９０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１９，０００、分子量分布２．１の制振材用エマルション組成物１１を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

比較例１４
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにジエチレングリコールモノエチルエーテル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．５％、ｐＨ８．０、粘度２８０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１９，０００、分子量分布２．２の比較制振材用エマルション組成物１４を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

比較例１５
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．４％、ｐＨ８．１、粘度２９０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１９，０００、分子量分布２．２の比較制振材用エマルション組成物１５を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

比較例１６
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．４％、ｐＨ８．０、粘度２９０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１９，０００、分子量分布２．２の比較制振材用エマルション組成物１６を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

実施例１２
実施例１において、ファインサイドＨＳ－１０を用いず、プロピレングリコールジアセテート２１部の代わりにフタル酸ジイソデシル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．４％、ｐＨ８．１、粘度４３０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１７，０００、分子量分布２．８の制振材用エマルション組成物１２を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは３４℃、第２段目のポリマーのＴｇは－１２℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例１３
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにフタル酸ジイソデシル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．１％、ｐＨ８．０、粘度２９０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１８，０００、分子量分布２．２の制振材用エマルション組成物１３を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

実施例１４
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにフタル酸ジイソノニル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．１％、ｐＨ８．０、粘度２９０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１９，０００、分子量分布２．２の制振材用エマルション組成物１４を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

実施例１５
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにアジピン酸ジオクチル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．１％、ｐＨ８．０、粘度２７６０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１９，０００、分子量分布２．２の制振材用エマルション組成物１５を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

実施例１６
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにフタル酸ジイソノニル１０部及びジプロピレングリコールモノプロピルエーテル１０部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．０％、ｐＨ８．０、粘度２９０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１９，０００、分子量分布２．２の制振材用エマルション組成物１６を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

比較例１７
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにフマル酸ジメチル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．１％、ｐＨ８．０、粘度５９０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１９，０００、分子量分布２．２の比較制振材用エマルション組成物１７を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

実施例１７
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにアジピン酸ジイソノニル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．１％、ｐＨ８．１、粘度６４０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１９，０００、分子量分布２．２の制振材用エマルション組成物１７を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

実施例１８
実施例２において、プロキセルＧＸＬを用いず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部の代わりにフタル酸ジイソノニル１３０部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５７．６％、ｐＨ８．０、粘度５６０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１８，０００、分子量分布２．３の制振材用エマルション組成物１８を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは２２℃、第２段目のポリマーのＴｇは－８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３℃である。

実施例１９
実施例１において、プロピレングリコールジアセテート２１部の代わりにフタル酸ジイソノニル１０部及びジプロピレングリコールモノプロピルエーテル１０部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．１％、ｐＨ８．２、粘度４１０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１７，０００、分子量分布２．９の制振材用エマルション組成物１９を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは３４℃、第２段目のポリマーのＴｇは－１２℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例２０
実施例１において、第一段目単量体乳化物のうちの１００部を添加して初期重合を開始したことと、第１段目の単量体乳化物にｔ－ドデシルメルカプタンを用いず、第２段目の単量体乳化物のｔ－ドデシルメルカプタンを４．０部から０．１部に変更した以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．５％、ｐＨ７．８、粘度３４０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量８４，０００、分子量分布３．０の制振材用エマルション組成物２０を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは３４℃、第２段目のポリマーのＴｇは－１２℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例２１
実施例１において、第一段目単量体乳化物のうちの１００部を添加して初期重合を開始したことと、第１段目の単量体乳化物にｔ－ドデシルメルカプタンを用いず、第２段目の単量体乳化物のｔ－ドデシルメルカプタンを４．０部から０．１部に変更し、プロピレングリコールジアセテート２１部の代わりにジプロピレングリコールモノブチルエーテル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．６％、ｐＨ７．８、粘度３５０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量８３，０００、分子量分布３．０の制振材用エマルション組成物２１を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは３４℃、第２段目のポリマーのＴｇは－１２℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例２２
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロートを取り付けた重合器に脱イオン水２８５部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌しながら内温を７５℃まで昇温した。一方、上記滴下ロートにメチルメタクリレート３００部、２－エチルヘキシルアクリレート７５部、ブチルアクリレート１１５部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン１．０部、予め２０％水溶液に調整したラテムル１１８Ｂ（商品名、花王社製）７５部及び脱イオン水１００部からなる第１段目の単量体乳化物を仕込んだ。次に、重合器の内温を８０℃に維持しながら、上記単量体乳化物のうちの１００部、３％過硫酸カリウム水溶液６．６部及び２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液５．０部を添加し、初期重合を開始した。２０分後、反応系内を８０℃に維持したまま、残りの単量体乳化物を１２０分にわたって均一に滴下した。同時に３％過硫酸カリウム水溶液８０部及び２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液３０部を１２０分かけて均一に滴下し、滴下終了後６０分同温度を維持した。次に、滴下ロートにメチルメタクリレート２５０部、２－エチルヘキシルアクリレート５０部、ブチルアクリレート１９０部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン１．０部、予め２０％水溶液に調整したラテムル１１８Ｂ（商品名、花王社製）７５部及び脱イオン水１００部からなる第２段目の単量体乳化物を仕込み、１２０分にわたって均一に滴下した。同時に３％過硫酸カリウム水溶液８０部及び２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液３０部を１２０分かけて均一に滴下し、滴下終了後９０分同温度を維持し、重合を終了した。得られた反応液を室温まで冷却後、２－ジメチルエタノールアミン２０部、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部及びロシマ５５３（商品名、ダウ社製、有効成分１２％）１．５部を添加し、不揮発分５４．９％、ｐＨ８．０、粘度４３０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４２，０００、分子量分布３．０の制振材用エマルション組成物２２を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例２３
実施例２２において、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部の代わりにプロピレングリコールジアセテート２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．７％、ｐＨ８．０、粘度４３０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４４，０００、分子量分布３．１の制振材用エマルション組成物２３を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例２４
実施例２２において、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部の代わりにジプロピレングリコールモノプロピルエーテル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．８％、ｐＨ８．０、粘度４２０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４６，０００、分子量分布３．２の制振材用エマルション組成物２４を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例２５
実施例２２において、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部を９０部に増量した以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．９％、ｐＨ８．０、粘度４００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４６，０００、分子量分布３．２の制振材用エマルション組成物２５を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例２６
実施例２２において、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部の代わりにプロピレングリコールジアセテート１１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．８％、ｐＨ８．０、粘度４４０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４９，０００、分子量分布３．１の制振材用エマルション組成物２６を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

比較例１８
実施例２２において、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部の代わりにジエチレングリコールモノエチルエーテル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．３％、ｐＨ８．０、粘度３９０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４７，０００、分子量分布３．０の比較制振材用エマルション組成物１８を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

比較例１９
実施例２２において、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部の代わりにエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．７％、ｐＨ８．１、粘度４２０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４４，０００、分子量分布３．２の比較制振材用エマルション組成物１９を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

比較例２０
実施例２２において、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部の代わりにエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．６％、ｐＨ８．０、粘度４００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４６，０００、分子量分布３．１の比較制振材用エマルション組成物２０を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例２７
実施例１おいて、１段目にｔ－ドデシルメルカプタンを使用せず、２段目に使用するｔ－ドデシルメルカプタンの量を０．１部にし、プロピレングリコールジアセテート２１部の代わりにフタル酸ジイソデシル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．４％、ｐＨ８．２、粘度４１０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量７９，０００、分子量分布２．９の制振材用エマルション組成物２７を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは３４℃、第２段目のポリマーのＴｇは－１２℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例２８
実施例２２において、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部の代わりにフタル酸ジイソデシル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．４％、ｐＨ８．０、粘度４００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４３，０００、分子量分布３．２の制振材用エマルション組成物２８を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例２９
実施例２２において、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部の代わりにフタル酸ジオクチル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．４％、ｐＨ８．０、粘度４００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４４，０００、分子量分布３．１の制振材用エマルション組成物２９を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例３０
実施例２２において、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部の代わりにフタル酸ジイソノニル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．４％、ｐＨ８．０、粘度４００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４２，０００、分子量分布３．３の制振材用エマルション組成物３０を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例３１
実施例２２において、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部の代わりにアジピン酸ジオクチル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．４％、ｐＨ８．０、粘度１７００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４５，０００、分子量分布３．２の制振材用エマルション組成物３１を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例３２
実施例２２において、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部の代わりにフタル酸ジオクチル１０部及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル１０部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５.１％、ｐＨ８．０、粘度４００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４３，０００、分子量分布３．２の制振材用エマルション組成物３２を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例３３
実施例２２において、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部の代わりにフタル酸ジイソノニル１０部及びジプロピレングリコールモノプロピルエーテル１０部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．１％、ｐＨ８．０、粘度４００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４６，０００、分子量分布３．１の制振材用エマルション組成物３３を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

比較例２１
実施例２２において、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部の代わりにフマル酸ジメチル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．３％、ｐＨ８．１、粘度６８０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４５，０００、分子量分布３．１の比較制振材用エマルション組成物２１を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例３４
実施例２２において、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部の代わりにアジピン酸ジイソノニル２１部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５５．４％、ｐＨ８．１、粘度７７０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４３，０００、分子量分布３．２の制振材用エマルション組成物３４を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは１８℃、第２段目のポリマーのＴｇは３℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、１０℃である。

実施例３５
実施例２２において、第１段目の単量体乳化物をメチルメタクリレート１９０部、２－エチルヘキシルアクリレート１００部、スチレン２００部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン１．０部、予め２０％水溶液に調整したラテムル１１８Ｂ（商品名、花王社製）７５部及び脱イオン水１００部とし、第２段目の単量体乳化物をメチルメタクリレート１５０部、２－エチルヘキシルアクリレート８５部、スチレン１５５部、ブチルアクリレート１００部、アクリル酸１０部、ｔ－ドデシルメルカプタン１．０部、予め２０％水溶液に調整したラテムル１１８Ｂ（商品名、花王社製）７５部及び脱イオン水１００部とし、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート２１部の代わりにフタル酸ジイソノニル１３０部を用いた以外は、同様の操作を行い、不揮発分５７．６％、ｐＨ７．９、粘度１４２０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４４，０００、分子量分布３．２の制振材用エマルション組成物３５を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは４８℃、第２段目のポリマーのＴｇは１８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３２℃である。

比較例２２
実施例３５において、フタル酸ジイソノニルを用いないこと以外は、同様の操作を行い、不揮発分５４．７％、ｐＨ８．１、粘度３９０ｍＰａ・ｓ、数平均分子量４４，０００、分子量分布３．２の比較制振材用エマルション組成物２２を得た。なお、第１段目のポリマーのＴｇは４８℃、第２段目のポリマーのＴｇは１８℃、第１段目、第２段目を合わせたポリマー全体のＴｇは、３２℃である。

上記実施例及び比較例で用いた各商品名の具体的内容は以下のとおりである。なお、イソチアゾリン系化合物は、制振材用エマルション組成物の制振性及び剥離強度には影響しない成分である。
＜イソチアゾリン系化合物＞
＊ファインサイドＨＳ－１０：東京ファイン社製、有効成分５％、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（ＭＩＴ）
＊ロシマ５５３：ダウ社製、有効成分１２％、２－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン（ＯＩＴ）及び２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（ＭＩＴ）
＊プロキセルＧＸＬ：ロンザ社製、有効成分２０％、１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン（ＢＩＴ）
＊プロキセルＮＢＺ：ロンザ社製、イソチアゾリンの有効成分５％、１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン（ＢＩＴ）及びジンクピリチオン（ＺＰＴ）
＊トップサイド１０００：パーマケムアジア社製、有効成分５％、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（Ｃ－ＭＩＴ）及び２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（ＭＩＴ）

＜乳化剤＞
＊ハイテノール１８Ｅ：第一工業製薬社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム（アニオン系）
＊ラテムル１１８Ｂ：花王社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（アニオン系）
＊ラテムルＷＸ：花王社製、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸アンモニウム（アニオン系）
＊ニューコール７０７ＳＦ：日本乳化剤社製、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム（アニオン系）
＊エマールＯ：花王社製、ラウリル硫酸ナトリウム（アニオン系）
＊エマルゲン１１１８Ｓ：花王社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ノニオン系）
＊ハイテノールＮＦ－０８：第一工業製薬社製、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム（アニオン系）

上記実施例、比較例において用いた制振性調整剤を表１に示す。表１中、（Ａ－１）、（Ａ－２）の分類は、上記明細書中に記載の制振性調整剤（Ａ－１）、（Ａ－２）の分類である。（Ａ－１）、（Ａ－２）のいずれにも該当しないものをその他の制振性調整剤とした。

＜加熱乾燥用厚膜塗料組成物（制振塗料配合物）の調製＞
上記実施例１～１８及び比較例１～９、１４～１７で得られた各制振材用エマルション組成物を用いて下記のとおり配合し、加熱乾燥用厚膜塗料組成物（制振塗料配合物）とした。
制振材用エマルション組成物　　　　　　３５９部
炭酸カルシウム（ＮＮ＃２００^※１）　　６２０部
カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　１部
デンプン　　　　　　　　　　　　　　４６．８部
分散剤（アクアリックＤＬ－４０Ｓ^※２）　　６部
増粘剤（アクリセットＷＲ－６５０^※３）　　４部
消泡剤（ノプコ８０３４Ｌ^※４）　　　　　　１部
発泡剤（Ｆ－３０^※５）　　　　　　　　　　６部
※１：日東粉化工業株式会社製　充填剤
※２：株式会社日本触媒製　ポリカルボン酸型分散剤（有効成分４４％）
※３：株式会社日本触媒製　アルカリ可溶性のアクリル系増粘剤（有効成分３０％）
※４：サンノプコ株式会社製　消泡剤（主成分：疎水性シリコーン＋鉱物油）
※５：松本油脂社製　発泡剤

上記各加熱乾燥用厚膜塗料組成物について、制振性、塗料粘度、塗料チクソ性を下記方法にて測定又は算出した。その結果を表２～４に示す。
＜制振性試験＞
加熱乾燥用厚膜塗料組成物を冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ・幅１５ｍｍ×長さ２５０ｍｍ×厚み１．５ｍｍ）上に３ｍｍの厚みで塗布して１５０℃で３０分間乾燥し、冷間圧延鋼板上に面密度４．０Ｋｇ／ｍ^２の制振材被膜を形成した。制振性の測定は、片持ち梁法（損失係数測定システム、小野測機社製）を用いて、それぞれの温度（２０℃、４０℃、６０℃）における損失係数を共振法（３ｄＢ法）により測定した。また、制振性の評価は、総損失係数（２０℃、４０℃、６０℃での損失係数の和）により行い、総損失係数の値が大きいほど制振性に優れるものとした。

＜塗料粘度＞
加熱乾燥用厚膜塗料組成物を２３℃に温度調節した後、ＢＨ型粘度計（トキメック社製）を用いて、２ｍｉｎ^－１（＝２回転／分）及び２０ｍｉｎ^－１（＝２０回転／分）での粘度を測定した。
＜塗料チクソ性＞
チクソ性は、下記式により算出した。
チクソ性＝２ｍｉｎ^－１での粘度／２０ｍｉｎ^－１での粘度

上記実施例１～３、１９～３５及び比較例１～４、１０～１３、１８～２２で得られた制振材用エマルション組成物を用いて、上記と同様に調製した制振塗料配合物について、以下の方法により制振性の評価、及び、塗膜の剥離強度の測定を行った。結果を表５～７に示す。表５～７には、それぞれの制振材用エマルション組成物の平均粒子径、不揮発分、ｐＨ、及び、粘度も併せて記載した。

＜制振性試験＞
得られた制振塗料配合物を冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ・幅１５ｍｍ×長さ２５０ｍｍ×厚み１．５ｍｍ）上に３ｍｍの厚みで塗布して１５０℃で３０分間乾燥し、冷間圧延鋼板上に面密度４．０Ｋｇ／ｍ^２の制振材被膜を形成した。制振性の測定は、片持ち梁法（損失係数測定システム、小野測機社製）を用いて、２０℃、４０℃、６０℃における損失係数を共振法（３ｄＢ法）により測定した。損失係数の値が大きいほど制振性に優れる。
＜塗膜剥離強度＞
以下の方法により、建研式接着力試験機による剥離強度測定を行った。
２０ｃｍ×２０ｃｍ×３ｍｍの冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ）を基材として用いた。得られた制振塗料配合物を厚み３ｍｍで塗布し、熱風乾燥機にて１３０℃で３０分間乾燥させた後、室温まで冷却した。図１に示すように、基材１上で乾燥した制振塗料配合物２に接着面積が４．０ｃｍ×４．０ｃｍのアタッチメント３をエポキシ樹脂接着剤４（セメダイン１５００、セメダイン社製）で取り付けた。２５℃で４日間養生して接着剤を硬化させ、アタッチメント３の外周に沿ってカッターナイフでアタッチメント３の周囲に、基材に到達する切れ込み５を入れた後、建研式接着力試験機（山本工重機社製ＬＰＴ－１５００）で、アタッチメント３を、制振塗料配合物２の塗膜が形成された基材１の面に対して鉛直方向６に引張り、制振塗料配合物２の塗膜を基材１から剥がすのに必要な荷重（破壊荷重）を測定した。試験温度は２５℃とし、建研式接着力試験機の載荷速度は約１００ｋＰａ／ｓｅｃとし、剥離強度は、得られた破壊荷重と、アタッチメント３と制振塗料配合物２との接着面積（＝基材１から剥離した制振塗料配合物２の塗膜の面積）とから、以下の式により求めた。
剥離強度（ｋＰａ）＝（破壊荷重（Ｎ）／接着面積（ｃｍ^２））×１０

１：基材
２：制振塗料配合物
３：アタッチメント
４：エポキシ樹脂接着剤
５：カッターナイフによる切れ込み
６：建研式接着力試験機によるアタッチメントの引張り方向

Claims

炭素数が７以上であり、沸点が１９０℃以上であって、構造中にエーテル基又はエステル基を少なくとも２つ有する構造の化合物を含む制振性調整剤と、ポリマーエマルションとを含むことを特徴とする制振材用エマルション組成物。
前記炭素数が７以上であり、沸点が１９０℃以上であって、構造中にエーテル基又はエステル基を少なくとも２つ有する構造の化合物は、沸点が１９０℃以上であり、かつ、水１００ｇへの溶解度が３～１２０ｇである化合物であることを特徴とする請求項１に記載の制振材用エマルション組成物。
前記炭素数が７以上であり、沸点が１９０℃以上であって、構造中にエーテル基又はエステル基を少なくとも２つ有する構造の化合物は、沸点が２６０℃以上であり、かつ、構造中にエステル基を有する化合物であることを特徴とする請求項１に記載の制振材用エマルション組成物。
前記ポリマーエマルションは、単量体成分１００質量％に対して、不飽和カルボン酸単量体単量体０．５～１０質量％と、ホモポリマーのガラス転移温度が１００℃以上である単量体２０～８０質量％とを含む単量体成分から得られたポリマーを含むことを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の制振材用エマルション組成物。
前記ポリマーエマルションの原料となる単量体成分が含む、ホモポリマーのガラス転移温度が１００℃以上である単量体１００質量％に対して、０．１～５０質量％の制振性調整剤を含むことを特徴とする請求項４に記載の制振材用エマルション組成物。
前記ポリマーエマルションは、原料となる単量体成分にブチルアクリレート及び／又は２－エチルヘキシルアクリレートを含むことを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の制振材用エマルション組成物。