JP2003042223A

JP2003042223A - 制振材用共重合エマルション

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Publication number: JP2003042223A
Application number: JP2001233188A
Authority: JP
Inventors: Shigeyasu Morihiro; 重保森広; Yukihiro Miyawaki; 幸弘宮脇
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2001-08-01
Filing date: 2001-08-01
Publication date: 2003-02-13
Anticipated expiration: 2021-08-01
Also published as: JP4245829B2

Abstract

(57)【要約】【課題】制振材配合物を構成するものとして好適に用
いることができ、優れた加熱乾燥性と制振性とを発揮す
る水系制振材を与える制振材用共重合エマルションを提
供する。【解決手段】アクリル系単量体を必須とする単量体混
合物を共重合してなる制振材用共重合エマルションであ
って、該制振材用共重合エマルションは、トルエン溶媒
で測定したゲル分率が０〜４５重量％であり、制振材配
合物から形成される被膜の損失係数（ｔａｎδ）が０．
１５以上である制振材用共重合エマルション。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、制振材用共重合エ
マルションに関する。詳しくは、制振材配合物を構成す
るものとして好適に用いられる制振材用共重合エマルシ
ョンに関する。

【０００２】

【従来の技術】制振材は、各種の構造体における振動や
騒音を防止して静寂性を保つためのものであり、自動車
の室内床下等に用いられている他、鉄道車両、船舶、航
空機や電気機器、建築構造物、建設機器等にも利用され
ている場合がある。このような制振材としては、例え
ば、自動車の室内床下等には無機粉体を含んだアスファ
ルトシートが用いられてきたが、熱融着させる必要性が
あることから、作業性等の改善が望まれ、制振材を形成
する種々の制振材用組成物や重合体の検討がなされてい
る。

【０００３】特開平９−１０４８４２号公報には、合成
樹脂エマルション、アスファルトエマルションから選ば
れる少なくとも１種の展色剤、無機充填材及び合成樹脂
粉末を特定量含む水系制振塗料組成物が開示されてい
る。特開平１１−２９７３７号公報には、（ａ）脂肪族
共役ジエン系単量体、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン
酸単量体及び（ｃ）これら単量体以外の他の単量体を特
定重量割合でα−メチルスチレンダイマーの存在下に共
重合して得られる共重合体ラテックスであって、損失係
数（ｔａｎδ）やトルエン不溶分が特定された水系塗料
用共重合体ラテックスが開示されている。

【０００４】特開２０００−１７８４９７号公報には、
共役ジエン系単量体（ａ）、エチレン系不飽和カルボン
酸アミド単量体（ｂ）、エチレン系不飽和カルボン酸単
量体（ｃ）及び前記以外のエチレン系不飽和単量体
（ｄ）を特定重量割合で含む単量体混合物を無機過硫酸
塩系の重合開始剤の存在下に乳化重合して得られる耐チ
ッピング塗料用共重合体ラテックスが開示されている。
また、特開２０００−１７８４９８号公報には、共役ジ
エン系単量体（ａ）、エポキシ基を有するエチレン系不
飽和単量体（ｂ）、エチレン系不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル単量体（ｃ）、前記（ｂ）及び（ｃ）以外の
エチレン系不飽和単量体（ｄ）を特定重量割合で含む単
量体混合物を乳化重合して得られる制振材用共重合体ラ
テックスが開示されている。更に、特開２０００−１７
８４９９号公報には、共役ジエン系単量体（ａ）、エポ
キシ基を有するエチレン系不飽和単量体（ｂ）、エチレ
ン系不飽和カルボン酸アミド単量体（ｃ）、（ｂ）及び
（ｃ）以外のエチレン系不飽和単量体（ｄ）を特定重量
割合で含む単量体混合物を乳化重合して得られる制振材
用共重合体ラテックスが開示されている。

【０００５】しかしながら、これらの技術では、優れた
加熱乾燥性と制振性との両立を達成する制振材を得るこ
とができなかった。すなわち合成樹脂エマルションやア
スファルトエマルションを用いる場合には、被膜を加熱
乾燥して形成するときに表面乾燥すると共に未乾燥被膜
中の水分が蒸発しようとするためにフクレが発生しやす
いことから、加熱乾燥性を向上させる工夫の余地があっ
た。また、制振性としては、現在使われている２ｍｍ厚
のアスファルトシートを施した鋼板の損失係数（ｔａｎ
δ）が０．１程度であり、それ以上の値を示すことが要
求されるようになってきているが、共役ジエン系単量体
とその他の単量体とから形成される共重合体ラテックス
を用いる場合には、共役ジエン系単量体による単量体単
位が制振性を充分に発揮するものではないことから、制
振性を向上させる工夫の余地があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑みてなされたものであり、優れた加熱乾燥性と制振性
とを発揮する水系制振材を与える制振材用共重合エマル
ションを提供することを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々の制
振材用重合体を検討するうち、水系制振材を与える制振
材用共重合エマルションが作業性等の点において優れて
いることにまず着目し、制振材用共重合エマルションの
ゲル分率を特定の範囲に設定すると、加熱乾燥性が優れ
たものとなると共に、制振性の温度依存性が少なくな
る、すなわち広い温度範囲で制振性を発揮することが可
能となることを見いだした。また、制振材用共重合エマ
ルションを制振材配合物にしたときに、該制振材配合物
から形成される被膜の損失係数（ｔａｎδ）が特定値以
上となるようにすることにより、水系制振材において優
れた加熱乾燥性と制振性とを発揮することができること
になり、上記課題をみごとに解決することができること
に想到した。また、共重合エマルションを形成する単量
体混合物において官能基を有する不飽和単量体が特定量
以下となるようにしたり、エチレン系不飽和カルボン酸
単量体及び他の共重合可能なエチレン系不飽和単量体が
特定割合となるようにしたりすると、水系制振材におい
て優れた加熱乾燥性と制振性とをより充分に発揮するこ
とができることも見いだし、本発明に到達したものであ
る。

【０００８】すなわち本発明は、アクリル系単量体を必
須とする単量体混合物を共重合してなる制振材用共重合
エマルションであって、上記制振材用共重合エマルショ
ンは、トルエン溶媒で測定したゲル分率が０〜４５重量
％であり、制振材配合物から形成される被膜の損失係数
（ｔａｎδ）が０．１５以上である制振材用共重合エマ
ルションである。以下に本発明を詳述する。

【０００９】本発明の制振材用共重合エマルションは、
アクリル系単量体を必須とする単量体混合物を共重合し
てなる。上記制振材用共重合エマルションは、水を連続
相とし、アクリル系単量体を必須とする単量体混合物を
共重合してなる共重合体が分散している水系のものであ
る。通常ではこのような制振材用共重合エマルションを
必須とする制振材配合物を塗布することにより制振材を
形成することになる。

【００１０】上記制振材用共重合エマルションは、トル
エン溶媒で測定したゲル分率が０〜４５重量％である。
本発明におけるゲル分率とは、制振材用共重合エマルシ
ョンから形成される被膜のトルエン溶媒への溶解性を示
す指標であり、ゲル分率が高い程トルエン溶媒への溶解
性が少なくなることを意味する。ゲル分率は、樹脂の分
子構造を反映するものであり、本発明の制振材用共重合
エマルションのゲル分率が４５重量％を超えると、制振
材配合物から形成される被膜の損失係数（ｔａｎδ）が
０．１５以上にならないおそれがある。また、制振性の
温度依存性が大きくなり、例えば、特定の温度領域に制
振性のピークを有することになる。優れた制振性が発揮
されるようにするためには、５〜４５重量％とすること
が好ましい。より好ましくは、０〜３０重量％である。

【００１１】上記ゲル分率の測定方法としては、例え
ば、以下に記載するようなトルエン不溶分測定方法によ
り測定することが好ましい。ゲル分率（トルエン不溶分）の測定方法制振材用共重合エマルションを離型紙上、０．２ｃｍ厚
みの型枠中に流し込み、厚さ０．２ｃｍのフィルムを作
製する。このフィルムを２ｃｍ（縦）×２ｃｍ（横）×
０．２ｃｍに切りだし試験フィルムとする。この試験フ
ィルムをトルエン１００ｍｌに浸漬し、室温において、
マグネチックスターラーで６時間攪拌する。その後、１
００メッシュ金網で濾過し、濾液の固形分を求め、ゲル
分を算出する。

【００１２】上記制振材用共重合エマルションは、制振
材配合物から形成される被膜の損失係数（ｔａｎδ）が
０．１５以上である。すなわち、本発明の制振材用共重
合エマルションを用いて制振材配合物を調製し、この制
振材配合物から形成される被膜の損失係数（ｔａｎδ）
が０．１５以上となることを意味する。なお、制振性す
なわち損失係数は用いる被膜のｔａｎδに相関し、ｔａ
ｎδが高い程損失係数が高く制振性に優れていることに
なる。上記損失係数（ｔａｎδ）が０．１５未満である
と、水系制振材において優れた制振性を発揮することが
できなくなる。好ましくは、０．１６以上であり、より
好ましくは、０．１８以上である。

【００１３】上記制振材配合物から形成される被膜の損
失係数（ｔａｎδ）の測定方法としては、例えば、以下
に記載するように、制振材配合物を調製し、この制振材
配合物から被膜（試験片）を形成して測定することが好
ましい。制振材配合物の組成制振材用共重合エマルション１００重量部炭酸カルシウム：ＮＮ♯２００（商品名、日東粉化工業社製）２５０重量部分散剤：デモールＥＰ（商品名、花王社製）１重量部増粘剤：アクリセットＡＴ−２（商品名、日本触媒社製）２重量部消泡剤：ノプコ８０３４Ｌ（商品名、サンノプコ社製）０．３重量部

【００１４】損失係数（ｔａｎδ）の測定方法上記制振材配合物をカチオン電着塗装鋼板（１５幅×２
５０長さ×厚み０．８ｍｍ）上、３ｍｍ厚の型枠中に流
し込み、１５０℃×３０分乾燥し、試験片とした。この
試験片について小野測器社製の損失係数測定システム・
片持ち梁法を用いて２５℃の測定環境の損失係数を測定
する。

【００１５】本発明の制振材用共重合エマルションは、
数平均分子量が小さいと、本発明の制振材用共重合エマ
ルションを必須とする制振材配合物において、無機粉体
等の充填剤と制振材用共重合エマルションとの親和性が
向上して分散性が向上することになる。また、ガラス転
移点（Ｔｇ）が−５０〜４０℃であることが好ましい。
Ｔｇが−５０℃未満であっても４０℃を超えても制振性
が充分とはならないおそれがある。より好ましくは、−
１０〜２０℃である。なお制振材用共重合エマルション
のＴｇは、制振材用共重合エマルションを形成する各単
量体の単独重合体のＴｇにより計算することができる。

【００１６】本発明の制振材用共重合エマルションを形
成することになる単量体混合物としては、アクリル系単
量体を必須とし、本発明の作用効果を発揮することがで
きる限り特に限定されるものではない。アクリル系単量
体とは、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エス
テル等の（メタ）アクリル酸誘導体を意味する。上記単
量体混合物におけるアクリル系単量体の含有量として
は、例えば、全単量体混合物に対して５０重量％以上と
なるようにすることが好ましい。このような単量体混合
物としては、制振性の点から、共役ジエン系単量体の含
有量が全単量体混合物に対して１０重量％以下であるこ
とが好ましい。より好ましくは、５重量％以下であり、
最も好ましくは、共役ジエン系単量体を含有しないこと
である。

【００１７】本発明では、上記単量体混合物が、全単量
体混合物に対して官能基を有する不飽和単量体を１０重
量％未満含有するものであることが好ましい。官能基を
有する不飽和単量体における官能基は、制振材用共重合
エマルションを共重合により得る際に架橋することがで
きる官能基であればよい。このような官能基の作用によ
り、制振材用共重合エマルションの成膜性や加熱乾燥性
を向上することができることになる。より好ましくは、
０．１〜３．０重量％である。なお上記重量割合は、全
単量体混合物１００重量％に対する重量割合である。

【００１８】上記官能基としては、例えば、エポキシ
基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、アジリジニル
基、イソシアネート基、メチロール基、ビニルエーテル
基、シクロカーボネート基、アルコキシシラン基等が挙
げられる。これらの官能基は、不飽和単量体の１分子中
に１種あってもよく、２種以上あってもよい。

【００１９】上記官能基を有する不飽和単量体として
は、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート等の多官能性不飽和単量体類；グ
リシジル（メタ）アクリレート、アクリルグリシジルエ
ーテル等のグリシジル基含有不飽和単量体類等が挙げら
れる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用し
てもよい。

【００２０】本発明ではまた、上記単量体混合物が、エ
チレン系不飽和カルボン酸単量体０．１〜２０重量％及
び他の共重合可能なエチレン系不飽和単量体９９．９〜
８０重量％を含んでなることが好ましい。エチレン系不
飽和カルボン酸単量体を含むことにより、制振材用共重
合エマルションを必須とする制振材配合物において、無
機粉体等の充填剤の分散性が向上し、制振性がより向上
することになる。また、その他の共重合可能なエチレン
系不飽和単量体を含むことにより、制振材用共重合エマ
ルションのＴｇや物性等を調整しやすくなる。上記単量
体混合物において、エチレン系不飽和カルボン酸単量体
が０．１重量％未満であっても、２０重量％を超えて
も、いずれも、エマルションが安定に共重合できないお
それがある。本発明の制振材用共重合エマルションで
は、これらの単量体から形成される単量体単位の相乗効
果により、水系制振材において優れた加熱乾燥性と制振
性とをより充分に発揮することが可能となる。なお上記
重量割合は、全単量体混合物１００重量％に対する重量
割合である。

【００２１】上記エチレン系不飽和カルボン酸単量体と
しては特に限定されず、例えば、メタ）アクリル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、モノメ
チルフマレート、モノエチルフマレート、モノメチルマ
イエート、モノエチルマイエート等の不飽和カルボン酸
類又はその誘導体等の１種又は２種以上が挙げられる。

【００２２】上記他の共重合可能なエチレン系不飽和単
量体としては特に限定されず、例えば、上述した官能基
を有する不飽和単量体や、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リル酸エステル類；スチレン等の芳香族不飽和単量体等
の１種又は２種以上が挙げられる。

【００２３】上記単量体混合物を共重合する方法として
は、例えば、乳化重合法を好適に適用することができ
る。乳化重合を行う形態としては特に限定されず、例え
ば、水性媒体中に単量体混合物、重合開始剤及び界面活
性剤を適宜加えて共重合することにより行うことができ
る。また、分子量調節のために重合連鎖移動剤等を用い
てもよい。

【００２４】上記水性媒体としては特に限定されず、例
えば、水、水と混じり合うことができる溶媒の１種又は
２種以上の混合溶媒、このような溶媒に水が主成分とな
るように混合した混合溶媒等が挙げられる。これらの中
でも、水を用いることが好ましい。

【００２５】上記重合開始剤としては特に限定されず、
例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化
水素、ブチルハイドロパーオキサイド等の公知の水溶性
又は油溶性開始剤等が挙げられる。また、乳化重合を促
進させるため、還元剤として亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ
−アスコルビン酸等を用いてレドックス系開始剤として
もよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用
してもよい。

【００２６】上記重合開始剤の使用量としては特に限定
されず、重合開始剤の種類等に応じて適宜設定すればよ
いが、例えば、全単量体混合物１００重量部に対して、
０．１〜２重量部とすることが好ましい。より好ましく
は、０．２〜１重量部である。

【００２７】上記界面活性剤としては特に限定されず、
例えば、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、ノニオ
ンアニオン性乳化剤のいずれの乳化剤も使用することが
できる。これらの乳化剤の中でも、乳化重合安定性の点
でノニオン性乳化剤、ノニオンアニオン性乳化剤を用い
ることが好ましく、ノニオン性乳化剤とノニオンアニオ
ン性乳化剤とを併用するのがより好ましい。アニオン性
乳化剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、ロジン酸石鹸、
アルキルスルホン酸石鹸、ジアルキルアリールスルホン
酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレン
アルキル硫酸塩等が挙げられる。ノニオン性乳化剤とし
ては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレ
ンオキシプロピレンブロックコポリマー等が挙げられ
る。これらの界面活性剤は単独で用いてもよく、２種以
上を併用してもよい。

【００２８】上記界面活性剤の使用量としては特に限定
されず、乳化剤の種類等に応じて適宜設定すればよい
が、例えば、全単量体混合物１００重量部に対して、
０．０５〜２．５重量部とすることが好ましい。より好
ましくは、０．１〜１重量部である。

【００２９】上記重合連鎖移動剤としては特に限定され
ず、例えば、ヘキシルメルカプタン、オクチルメルカプ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカ
プタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデ
シルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類；四塩化
炭素、四臭化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化炭化水
素；メルカプト酢酸２−エチルヘキシルエステル、メル
カプトプロピオン酸２−エチルヘキシルエステル、メル
カプトピロピオン酸トリデシルエステル等のメルカプト
カルボン酸アルキルエステル；メルカプト酢酸メトキシ
ブチルエステル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチ
ルエステル等のメルカプトカルボン酸アルコキシアルキ
ルエステル；オクタン酸２−メルカプトエチルエステル
等のカルボン酸メルカプトアルキルエステルや、α−メ
チルスチレンダイマー、ターピノーレン、α−テルピネ
ン、γ−テルピネン、ジペンテン、アニソール、アリル
アルコール等が挙げられる。これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ヘキ
シルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキ
サデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン
等のアルキルメルカプタン類を用いることが好ましい。
重合連鎖移動剤の使用量としては、例えば、全単量体混
合物１００重量部に対して、通常０〜１重量部、好まし
くは０〜０．５重量部である。

【００３０】上記乳化重合においては、必要に応じて、
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム等のキレート剤、ポ
リアクリル酸ナトリウム等の分散剤や無機塩等の存在下
で行ってもよい。また、単量体混合物や重合開始剤等の
添加方法としては、例えば、一括添加法、連続添加法、
多段添加法等の方法を適用することができる。また、こ
れらの添加方法を適宜組み合わせてもよい。

【００３１】上記乳化重合における反応条件としては、
単量体混合物の組成や用いる重合開始剤等に応じて適宜
設定すればよい。重合温度は、例えば、５〜９０℃とす
ることが好ましい。より好ましくは、２０〜８５℃であ
る。重合時間は、例えば、３〜８時間とすることが好ま
しい。また、重合や滴下は攪拌下に行われることが好ま
しい。

【００３２】本発明の制振材用共重合エマルションは、
必要に応じて添加剤や溶剤等と共に、制振材配合物を構
成することができるものである。このような本発明の制
振材用共重合エマルションを必須とする制振材配合物
は、本発明の好ましい実施形態の１つであり、優れた加
熱乾燥性と制振性とを発揮して、水系制振材を形成する
ことができるものである。

【００３３】上記制振材配合物における制振材用共重合
エマルションの配合量としては、例えば、制振材配合物
の固形分１００重量％に対して、制振材用共重合エマル
ションの固形分が３０〜６０重量％となるようにするこ
とが好ましい。また、制振材配合物の固形分濃度として
は、例えば、制振材配合物１００重量％に対して１０〜
４０重量％となるようにすることが好ましい。

【００３４】上記添加剤としては、例えば、充填剤、着
色剤、防腐剤、分散剤、増粘剤、揺変剤、凍結防止剤、
ｐＨ調整剤、消泡剤、湿潤剤、防錆剤、密着付与剤等が
挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いてもよく、２
種以上を併用してもよい。これらの中でも、充填剤を含
むことが好ましい。

【００３５】上記充填剤としては特に限定されず、例え
ば、炭酸カルシウム、カオリン、シリカ、タルク、硫酸
バリウム、アルミナ、酸化鉄、酸化チタン、ガラストー
ク等の無機質の充填剤；ガラスフレーク、マイカ等の鱗
片状無機質充填剤；金属酸化物ウィスカー、ガラス繊維
等の繊維状無機質充填剤等が挙げられる。

【００３６】上記制振材配合物における充填剤の配合量
としては、例えば、制振材用共重合エマルションの固形
分１００重量部に対して、５０〜４００重量部とするこ
とが好ましい。より好ましくは、１００〜３５０重量部
である。

【００３７】上記溶剤としては、本発明の作用効果を奏
する限り特に限定されず、１種又は２種以上を用いるこ
とができる。また、溶剤の配合量としては、例えば、制
振材配合物の固形分濃度が上述した範囲となるように適
宜設定すればよい。

【００３８】上記制振材配合物は、例えば、基材に塗布
して乾燥することにより制振材となる被膜を形成するこ
とになる。基材としては特に限定されるものではない。
また、制振材配合物を基材に塗布する方法としては、例
えば、刷毛、へら、エアスプレー、エアレススプレー、
モルタルガン、リシンガン等を用いて塗布することがで
きる。

【００３９】上記制振材配合物を塗布した後、乾燥して
被膜を形成させる条件としては、例えば、加熱乾燥して
もよく、常温乾燥してもよいが、効率性の点で加熱乾燥
することが好ましく、本発明では加熱乾燥性に優れるこ
とから、好適である。加熱乾燥の温度としては、例え
ば、８０〜２１０℃とすることが好ましい。より好まし
くは、１１０〜１６０℃である。

【００４０】本発明の制振材用共重合エマルションを必
須とする制振材配合物の用途としては特に限定されず、
優れた加熱乾燥性と制振性とを発揮することができるた
め、例えば、自動車の室内床下の他、鉄道車両、船舶、
航空機、電気機器、建築構造物、建設機器等に好適に適
用することができる。

【００４１】

【実施例】以下に実施例を揚げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。なお、特に断りのない限り、「部」は、
「重量部」を意味するものとする。

【００４２】実施例１撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロー
トを取り付けたセパラブルフラスコに脱イオン水１７
０．５部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌し
ながら内温を７０℃まで昇温した。一方上記滴下ロート
にメチルメタアクリレート１２６．９部、スチレン２５
３．９部、２−エチルヘキシルアクリレート１４７．３
部、グリシジルメタクリレート５．４部、アクリル酸
５．４部、予め２５％水溶液に調整したノニポール２０
０（商品名、ポリオキシエチレンフェニルエーテル：三
洋化成工業社製）５３．８部、２０％水溶液に調整した
ハイテノールＮ−０８（商品名、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテルの硫酸エステル塩：第一工業製薬社製）
２１．５部及び脱イオン水１２９．３部からなる単量体
乳化物を仕込んだ。次にセパラブルフラスコの内温を７
０℃に維持しながら上記単量体乳化物を３時間かけて均
一に滴下した。このとき同時に５％過硫酸カリウム水溶
液５３．９部、２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液４０部
を３時間かけて均一に滴下した。滴下終了後、７６℃で
３時間熟成後、冷却して２５％のアンモニア水を５．１
部添加した。それら乳化物を冷却後１００メッシュのス
テンレス金網によりろ過を行い取り出した。これにより
水性樹脂（共重合エマルション）を得た。得られた水性
樹脂（共重合エマルション）の不揮発分は５５．１％、
ｐＨは８．８、粘度は５００ｍＰａ・ｓであった。上記
単量体乳化物の単量体組成を表１に示した。

【００４３】実施例２撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロー
トを取り付けたセパラブルフラスコに脱イオン水１７
０．５部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌し
ながら内温を７０℃まで昇温した。一方上記滴下ロート
にメチルメタアクリレート１２７．２部、スチレン２３
０．１、ブチルアクリレート１７０．８部、グリシジル
メタクリレート５．４部、アクリル酸５．４部、予め２
５％水溶液に調整したノニポール２００（商品名、ポリ
オキシエチレンフェニルエーテル：三洋化成工業社製）
５３．８部、２０％水溶液に調整したハイテノールＮ−
０８（商品名、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの
硫酸エステル塩：第一工業製薬社製）２１．５部及び脱
イオン水１２９．３部からなる単量体乳化物を仕込ん
だ。次にセパラブルフラスコの内温を７０℃に維持しな
がら上記単量体乳化物を３時間かけて均一に滴下した。
このとき同時に５％過硫酸カリウム水溶液５３．９部、
２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液４０部を３時間かけて
均一に滴下した。滴下終了後、７６℃で３時間熟成後、
冷却して２５％のアンモニア水を５．１部添加した。そ
れら乳化物を冷却後１００メッシュのステンレス金網に
よりろ過を行い取り出した。これにより水性樹脂（共重
合エマルション）を得た。得られた水性樹脂（共重合エ
マルション）の不揮発分は５５．０％、ｐＨは８．９、
粘度は５５０ｍＰａ・ｓであった。上記単量体乳化物の
単量体組成を表１に示した。

【００４４】実施例３撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロー
トを取り付けたセパラブルフラスコに脱イオン水１７
０．５部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌し
ながら内温を７０℃まで昇温した。一方上記滴下ロート
にメチルメタアクリレート１２４．２部、スチレン２５
３．９部、２−エチルヘキシルアクリレート１４７．３
部、グリシジルメタクリレート５．４部、アクリル酸
５．４部、ｔ−ドデシルメルカプタン２．７部、予め２
５％水溶液に調整したノニポール２００（商品名、ポリ
オキシエチレンフェニルエーテル：三洋化成工業社製）
５３．８部、２０％水溶液に調整したハイテノールＮ−
０８（商品名、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの
硫酸エステル塩：第一工業製薬社製）２１．５部及び脱
イオン水１２９．３部からなる単量体乳化物を仕込ん
だ。次にセパラブルフラスコの内温を７０℃に維持しな
がら上記単量体乳化物を３時間かけて均一に滴下した。
このとき同時に５％過硫酸カリウム水溶液５３．９部、
２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液４０部を３時間かけて
均一に滴下した。滴下終了後、７６℃で３時間熟成後、
冷却して２５％のアンモニア水を５．１部添加した。そ
れら乳化物を冷却後１００メッシュのステンレス金網に
よりろ過を行い取り出した。これにより水性樹脂（共重
合エマルション）を得た。得られた水性樹脂（共重合エ
マルション）の不揮発分は５５．２％、ｐＨは９．０、
粘度は６２０ｍＰａ・ｓであった。上記単量体乳化物の
単量体組成を表１に示した。

【００４５】実施例４撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロー
トを取り付けたセパラブルフラスコに脱イオン水１７
０．５部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌し
ながら内温を７０℃まで昇温した。一方上記滴下ロート
にメチルメタアクリレート１２７．１部、スチレン２５
３．７部、２−エチルヘキシルアクリレート１４７．１
部、ジビニルベンゼン５．４部、アクリル酸５．４部、
予め２５％水溶液に調整したノニポール２００（商品
名、ポリオキシエチレンフェニルエーテル：三洋化成工
業社製）５３．８部、２０％水溶液に調整したハイテノ
ールＮ−０８（商品名、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルの硫酸エステル塩：第一工業製薬社製）２１．５
部及び脱イオン水１２９．３部からなる単量体乳化物を
仕込んだ。次にセパラブルフラスコの内温を７０℃に維
持しながら上記単量体乳化物を３時間かけて均一に滴下
した。このとき同時に５％過硫酸カリウム水溶液５３．
９部、２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液４０部を３時間
かけて均一に滴下した。滴下終了後、７６℃で３時間熟
成後、冷却して２５％のアンモニア水を５．１部添加し
た。それら乳化物を冷却後１００メッシュのステンレス
金網によりろ過を行い取り出した。これにより水性樹脂
（共重合エマルション）を得た。得られた水性樹脂（共
重合エマルション）の不揮発分は５５．１％、ｐＨは
８．７、粘度は４８０ｍＰａ・ｓであった。上記単量体
乳化物の単量体組成を表１に示した。

【００４６】実施例５撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロー
トを取り付けたセパラブルフラスコに脱イオン水１７
０．５部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌し
ながら内温を７０℃まで昇温した。一方上記滴下ロート
にメチルメタアクリレート１２９．８部、スチレン２５
３．７部、２−エチルヘキシルアクリレート１４７．１
部、トリメチロールプロパントリメタクリレート２．７
部、アクリル酸５．４部、予め２５％水溶液に調整した
ノニポール２００（商品名、ポリオキシエチレンフェニ
ルエーテル：三洋化成工業社製）５３．８部、２０％水
溶液に調整したハイテノールＮ−０８（商品名、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩：第一
工業製薬社製）２１．５部及び脱イオン水１２９．３部
からなる単量体乳化物を仕込んだ。次にセパラブルフラ
スコの内温を７０℃に維持しながら上記単量体乳化物を
３時間かけて均一に滴下した。このとき同時に５％過硫
酸カリウム水溶液５３．９部、２％亜硫酸水素ナトリウ
ム水溶液４０部を３時間かけて均一に滴下した。滴下終
了後、７６℃で３時間熟成後、冷却して２５％のアンモ
ニア水を５．１部添加した。それら乳化物を冷却後１０
０メッシュのステンレス金網によりろ過を行い取り出し
た。これにより水性樹脂（共重合エマルション）を得
た。得られた水性樹脂（共重合エマルション）の不揮発
分は５５．０％、ｐＨは９．２、粘度は８４０ｍＰａ・
ｓであった。上記単量体乳化物の単量体組成を表１に示
した。

【００４７】比較例１撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロー
トを取り付けたセパラブルフラスコに脱イオン水１７
０．５部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌し
ながら内温を７０℃まで昇温した。一方上記滴下ロート
にメチルメタアクリレート１３２．３部、スチレン２５
３．９部、２−エチルヘキシルアクリレート１４７．３
部、アクリル酸５．４部、予め２５％水溶液に調整した
ノニポール２００（商品名、ポリオキシエチレンフェニ
ルエーテル：三洋化成工業社製）５３．８部、２０％水
溶液に調整したハイテノールＮ−０８（商品名、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩：第一
工業製薬社製）２１．５部及び脱イオン水１２９．３部
からなる単量体乳化物を仕込んだ。次にセパラブルフラ
スコの内温を７０℃に維持しながら上記単量体乳化物を
３時間かけて均一に滴下した。このとき同時に５％過硫
酸カリウム水溶液５３．９部、２％亜硫酸水素ナトリウ
ム水溶液４０部を３時間かけて均一に滴下した。滴下終
了後、７６℃で３時間熟成後、冷却して２５％のアンモ
ニア水を５．１部添加した。それら乳化物を冷却後１０
０メッシュのステンレス金網によりろ過を行い取り出し
た。これにより水性樹脂（共重合エマルション）を得
た。得られた水性樹脂（共重合エマルション）の不揮発
分は５５．１％、ｐＨは８．７、粘度は４３０ｍＰａ・
ｓであった。上記単量体乳化物の単量体組成を表２に示
した。

【００４８】比較例２撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロー
トを取り付けたセパラブルフラスコに脱イオン水１７
０．５部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌し
ながら内温を７０℃まで昇温した。一方上記滴下ロート
にメチルメタアクリレート１１６．１部、スチレン２５
３．９部、２−エチルヘキシルアクリレート１４７．３
部、グリシジルメタクリレート１６．２部、アクリル酸
５．４部、予め２５％水溶液に調整したノニポール２０
０（商品名、ポリオキシエチレンフェニルエーテル：三
洋化成工業社製）５３．８部、２０％水溶液に調整した
ハイテノールＮ−０８（商品名、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテルの硫酸エステル塩：第一工業製薬社製）
２１．５部及び脱イオン水１２９．３部からなる単量体
乳化物を仕込んだ。次にセパラブルフラスコの内温を７
０℃に維持しながら上記単量体乳化物を３時間かけて均
一に滴下した。このとき同時に５％過硫酸カリウム水溶
液５３．９部、２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液４０部
を３時間かけて均一に滴下した。滴下終了後、７６℃で
３時間熟成後、冷却して２５％のアンモニア水を５．１
部添加した。それら乳化物を冷却後１００メッシュのス
テンレス金網によりろ過を行い取り出した。これにより
水性樹脂（共重合エマルション）を得た。得られた水性
樹脂（共重合エマルション）の不揮発分は５５．０％、
ｐＨは９．０、粘度は４９０ｍＰａ・ｓであった。上記
単量体乳化物の単量体組成を表２に示した。

【００４９】比較例３撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロー
トを取り付けたセパラブルフラスコに脱イオン水１７
０．５部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌し
ながら内温を７０℃まで昇温した。一方上記滴下ロート
にメチルメタアクリレート１１６．２部、スチレン２５
３．９部、２−エチルヘキシルアクリレート１４７．３
部、グリシジルメタクリレート５．４部、アクリル酸
５．４部、ｔ−ドデシルメルカプタン１０．７部、予め
２５％水溶液に調整したノニポール２００（商品名、ポ
リオキシエチレンフェニルエーテル：三洋化成工業社
製）５３．８部、２０％水溶液に調整したハイテノール
Ｎ−０８（商品名、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルの硫酸エステル塩：第一工業製薬社製）２１．５部及
び脱イオン水１２９．３部からなる単量体乳化物を仕込
んだ。次にセパラブルフラスコの内温を７０℃に維持し
ながら上記単量体乳化物を３時間かけて均一に滴下し
た。このとき同時に５％過硫酸カリウム水溶液５３．９
部、２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液４０部を３時間か
けて均一に滴下した。滴下終了後、７６℃で３時間熟成
後、冷却して２５％のアンモニア水を５．１部添加し
た。それら乳化物を冷却後１００メッシュのステンレス
金網によりろ過を行い取り出した。これにより水性樹脂
（共重合エマルション）を得た。得られた水性樹脂（共
重合エマルション）の不揮発分は５５．１％、ｐＨは
８．６、粘度は４１０ｍＰａ・ｓであった。上記単量体
乳化物の単量体組成を表２に示した。

【００５０】比較例４撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロー
トを取り付けたセパラブルフラスコに脱イオン水１７
０．５部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌し
ながら内温を７０℃まで昇温した。一方上記滴下ロート
にメチルメタアクリレート１１８．８部、スチレン２５
３．９部、２−エチルヘキシルアクリレート１４７．３
部、ジビニルベンゼン１３．５部、アクリル酸５．４
部、予め２５％水溶液に調整したノニポール２００（商
品名、ポリオキシエチレンフェニルエーテル：三洋化成
工業社製）５３．８部、２０％水溶液に調整したハイテ
ノールＮ−０８（商品名、ポリオキシエチレンアルキル
エーテルの硫酸エステル塩：第一工業製薬社製）２１．
５部及び脱イオン水１２９．３部からなる単量体乳化物
を仕込んだ。次にセパラブルフラスコの内温を７０℃に
維持しながら上記単量体乳化物を３時間かけて均一に滴
下した。このとき同時に５％過硫酸カリウム水溶液５
３．９部、２％亜硫酸水素ナトリウム水溶液４０部を３
時間かけて均一に滴下した。滴下終了後、７６℃で３時
間熟成後、冷却して２５％のアンモニア水を５．１部添
加した。それら乳化物を冷却後１００メッシュのステン
レス金網によりろ過を行い取り出した。これにより水性
樹脂（共重合エマルション）を得た。得られた水性樹脂
（共重合エマルション）の不揮発分は５５．１％、ｐＨ
は８．８、粘度は５３０ｍＰａ・ｓであった。上記単量
体乳化物の単量体組成を表２に示した。

【００５１】上記実施例１〜５及び比較例１〜４におい
て得られた共重合エマルションについて、下記の評価試
験を行った。その結果を表１及び表２に示した。（１）ゲル分率（トルエン不溶分）実施例、比較例で得られた共重合エマルションをそれぞ
れ離型紙上、０．２ｃｍ厚みの型枠中に流し込み、厚さ
０．２ｃｍのフィルムを作製した。このフィルムを２ｃ
ｍ（縦）×２ｃｍ（横）×０．２ｃｍに切りだし試験フ
ィルムとした。この試験フィルムをトルエン１００ｍｌ
に浸漬し室温において、マグネチックスターラーで６時
間攪拌した。その後、１００メッシュ金網で濾過し、濾
液の固形分を求め、ゲル分を算出した。

【００５２】（２）損失係数実施例１〜５、比較例１〜４で得られた共重合エマルシ
ョンを下記のとおり配合し、制振材配合物とした。この
制振材配合物から下記のとおり試験片を作製し、損失係
数（ｔａｎδ）を測定して制振性を確認した。（制振材配合物の組成）共重合エマルション１００部炭酸カルシウム：ＮＮ♯２００（商品名、日東粉化工業社製）２５０部分散剤：デモールＥＰ（商品名、花王社製）１部増粘剤：アクリセットＡＴ−２（商品名、日本触媒社製）２部消泡剤：ノプコ８０３４Ｌ（商品名、サンノプコ社製）０．３部上記制振材配合物をカチオン電着塗装鋼板（１５幅×２
５０長さ×厚み０．８ｍｍ）上、３ｍｍ厚の型枠中に流
し込み、１５０℃×３０分乾燥し、試験片とした。この
試験片について小野測器社製の損失係数測定システム・
片持ち梁法を用いて２５℃の測定環境の損失係数を測定
し、制振性を評価した。すなわち、損失係数の値が大き
い程、制振性が良いことを示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】表１及び表２について、以下に説明する。
エマルション組成とは、共重合エマルションの製造に用
いた単量体乳化物の単量体組成である。

【００５６】

【発明の効果】本発明の制振材用共重合エマルション
は、上述のような構成よりなるため、制振材配合物を構
成するものとして好適に用いることができるものであ
る。また、このような制振材用共重合エマルションを必
須とする制振材配合物は、優れた加熱乾燥性と制振性と
を発揮して、水系制振材を形成することができるため、
自動車の室内床下の他、鉄道車両、船舶、航空機、電気
機器、建築構造物、建設機器等に適用することができる
ものである。

フロントページの続きＦターム(参考） 3J048 AA06 BD04 EA36 EA37 EA38 4J100 AB02P AJ01Q AJ02Q AJ08Q AJ09Q AL03P AL04P AL08P BC04 CA04 FA20 JA24 JA67

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリル系単量体を必須とする単量体混
合物を共重合してなる制振材用共重合エマルションであ
って、該制振材用共重合エマルションは、トルエン溶媒
で測定したゲル分率が０〜４５重量％であり、制振材配
合物から形成される被膜の損失係数（ｔａｎδ）が０．
１５以上であることを特徴とする制振材用共重合エマル
ション。
【請求項２】前記単量体混合物は、全単量体混合物に
対して官能基を有する不飽和単量体を１０重量％未満含
有するものであることを特徴とする請求項１記載の制振
材用共重合エマルション。
【請求項３】前記単量体混合物は、エチレン系不飽和
カルボン酸単量体０．１〜２０重量％及び他の共重合可
能なエチレン系不飽和単量体９９．９〜８０重量％を含
んでなることを特徴とする請求項１又は２記載の制振材
用共重合エマルション。