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WO2014038632A1 - 光学製品及び眼鏡プラスチックレンズ - Google Patents

光学製品及び眼鏡プラスチックレンズ Download PDF

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WO2014038632A1
WO2014038632A1 PCT/JP2013/073958 JP2013073958W WO2014038632A1 WO 2014038632 A1 WO2014038632 A1 WO 2014038632A1 JP 2013073958 W JP2013073958 W JP 2013073958W WO 2014038632 A1 WO2014038632 A1 WO 2014038632A1
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WO
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optical
layer
multilayer film
refractive index
film
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/073958
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English (en)
French (fr)
Inventor
宏寿 高橋
Original Assignee
東海光学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 東海光学株式会社 filed Critical 東海光学株式会社
Priority to KR1020157005478A priority Critical patent/KR102056339B1/ko
Priority to EP13834442.9A priority patent/EP2881763B1/en
Priority to CN201380046552.XA priority patent/CN104603644B/zh
Publication of WO2014038632A1 publication Critical patent/WO2014038632A1/ja
Priority to US14/627,424 priority patent/US9651713B2/en

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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G02B1/113—Anti-reflection coatings using inorganic layer materials only
    • G02B1/115—Multilayers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/10—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C2202/00—Generic optical aspects applicable to one or more of the subgroups of G02C7/00
    • G02C2202/16—Laminated or compound lenses

Definitions

  • the present invention relates to an optical product such as a spectacle lens or a spectacle plastic lens.
  • an optical multilayer film as an antireflection film is formed on the surface.
  • Such an optical multilayer film is formed by alternately laminating about several layers of low refractive index layers and high refractive index layers. From the viewpoint of processing stability and appearance, the maximum point of reflectance is 520 nm (nanometers). ) W-type antireflection film with a spectral distribution of reflectance in the vicinity is often used, and when an optical product with an optical multilayer film on which light is incident is viewed from the incident side, a light green reflection image can be seen (glasses) This phenomenon is also observed in plastic lenses).
  • the one of the following Patent Document 1 has been proposed by the present applicant.
  • the reflected color is colorless and transparent in the chromaticity diagram (x, y, Y) of the CIE color system (0.27 ⁇ x ⁇ 0.30 and 0.30 ⁇ y). ⁇ 0.36), and the reflectance is extremely low at 1% (percent) or less in the visible region.
  • the total physical film thickness of the fourth layer or the fifth layer when the low refractive index layer and the high refractive index layer are alternately laminated in total is within a specific range, It is made to be within the range related to the chromaticity diagram of FIG.
  • the reflection color is colorless and inconspicuous
  • the reflectance is always maintained in the vicinity of 0.5% in the wavelength region of 450 to 650 nm. Furthermore, the reflectance in the visible region is reduced, leaving room for the reflected light to be inconspicuous.
  • an object of the invention described in claim 1 is to provide an optical product that has a high visible light transmittance, a sufficiently low reflectance, and a reflection color that is extremely inconspicuous.
  • an invention according to claim 1 is an optical product in which an optical multilayer film is provided on an optical product substrate, and the color of reflected light in the optical multilayer film is a CIE color system.
  • the conditions of 0.27 ⁇ x ⁇ 0.31 and 0.30 ⁇ y ⁇ 0.36 are satisfied, and more than 420 nm and less than 680 nm
  • the reflectance is always 1% or less
  • the Y is 0.5% or less
  • the optical multilayer film is an odd layer when the optical product substrate side is the first layer. Is a low-refractive index layer, and the even-numbered layer is a high-refractive index layer.
  • the sixth layer has an optical film thickness of ⁇ of the design wavelength (480 nm to 520 nm). As any value within the range), 0.530 ⁇ or more and 0. It is characterized by being 605 ⁇ or less.
  • the optical film thickness of the third layer of the optical multilayer film is 0.160 ⁇ or more and 0.296 ⁇ or less, or the value p obtained by dividing the optical film thickness of the third layer of the optical multilayer film by ⁇ ,
  • the invention described in claim 5 relates to a spectacle plastic lens in order to achieve the object of providing a spectacle plastic lens belonging to an optical product that is very inconspicuous of reflected light as described above.
  • the optical product substrate is an eyeglass plastic lens substrate.
  • a slight amount of reflected light reflected even on the surface that is prevented from being reflected by the optical multilayer film is 0.27 in the chromaticity diagram (x, y, Y) of the CIE color system. ⁇ x ⁇ 0.31 and 0.30 ⁇ y ⁇ 0.36 are satisfied, and the reflectance is always 1% or less in the wavelength range of 420 nanometers to 680 nanometers. (Sensitivity reflectance) is 0.5% or less, and the optical multilayer film has an odd layer as a low refractive index layer and an even layer as a high layer when the optical product substrate side is the first layer.
  • the refractive index layer has a total of 7 layers, and the optical thickness of the sixth layer is 0.530 ⁇ , where ⁇ is a design wavelength (any value within the range of 480 to 520 nm). It is made to be above 0.605 ⁇ . Therefore, it is possible to make the reflected light have a very low level of reflectance and a near-achromatic color with very low saturation and less tint than the conventional reflected color, which has low attractiveness, that is, conspicuousness. It can be difficult.
  • 6 is a graph showing spectral reflectance characteristics of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1. 6 is a graph showing spectral reflectance characteristics of Examples 4 to 5 and Comparative Example 2.
  • (A) is a diagram showing each position in the chromaticity diagram of the CIE color system of reflected light according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, and (b) is a diagram illustrating Examples 4 to 5 and Comparative Example 2.
  • FIG. 5C is a diagram illustrating each position in the chromaticity diagram of the CIE color system of reflected light
  • FIG. 8C is a chromaticity of the CIE color system of reflected light according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2. It is a table
  • the optical lens as an example of the optical product in the present invention has a hard coat film and an optical multilayer film in this order from the lens base on the surface of the lens base.
  • a primer layer is formed between the lens substrate surface and the hard coat film
  • an antifouling film is formed on the surface of the optical multilayer film, or between the lens substrate surface and the hard coat film, or between the hard coat layer and the optical multilayer film.
  • the film configuration can be changed to another, such as providing an intermediate layer between the optical multilayer film and the antifouling film, or omitting the hard coat film.
  • a hard coat film, an optical multilayer film, or the like may be formed on the back surface or both front and back surfaces of the lens substrate.
  • the antifouling film is preferably formed of a silane compound having a perfluoropolyether group.
  • Examples of the material (base material) of the lens substrate include plastic and glass.
  • Examples of the plastic include polyurethane resin, episulfide resin, polycarbonate resin, polyester resin, acrylic resin, polyether sulfone resin, and poly 4- Examples thereof include methylpentene-1 resin and diethylene glycol bisallyl carbonate resin.
  • suitable lenses having a high refractive index include polyurethane resins obtained by addition polymerization of polyisocyanate compounds and polythiols and / or sulfur-containing polyols.
  • An episulfide resin obtained by addition polymerization of an episulfide group and a polythiol and / or a sulfur-containing polyol can be mentioned.
  • the hard coat film is particularly preferably composed of an organosiloxane resin and inorganic oxide fine particles.
  • the hard coat liquid for this purpose is prepared by dispersing (mixing) an organosiloxane resin and an inorganic oxide fine particle sol as main components in water or an alcohol solvent.
  • the organosiloxane resin is preferably obtained by hydrolyzing and condensing alkoxysilane.
  • alkoxysilane include ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and ethyl silicate.
  • These hydrolysis-condensation products of alkoxysilane are produced by hydrolyzing the alkoxysilane compound or a combination thereof with an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid.
  • the inorganic oxide fine particles for example, zinc oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, titanium oxide, zirconium oxide, tin oxide, beryllium oxide, antimony oxide, tungsten oxide, cerium oxide sol alone or in combination of two or more.
  • a mixed crystal can be used.
  • the size of the inorganic oxide fine particles is preferably 1 to 100 nanometers (nm) and more preferably 1 to 50 nm in order to ensure the transparency of the hard coat film.
  • the blending amount of the inorganic oxide fine particles preferably accounts for 40 to 60% by weight in the hard coat component in order to ensure an appropriate degree of hardness and toughness in the hard coat film.
  • an acetylacetone metal salt, an ethylenediaminetetraacetic acid metal salt, or the like can be added to the hard coat solution as a curing catalyst, if necessary.
  • the film thickness of the hard coat film is preferably 0.5 to 4.0 ⁇ m (micrometer), more preferably 1.0 to 3.0 ⁇ m.
  • the lower limit of the film thickness practical hardness is not obtained if it is too thin, so it is set not to be too thin.
  • the upper limit although the hardness increases as the thickness increases, the possibility of occurrence of cracks increases when the thickness is increased too much, and the possibility of problems with physical properties such as the tendency to become brittle increases.
  • the optical multilayer film is formed by alternately laminating low refractive index layers and high refractive index layers by a vacuum deposition method, a sputtering method, or the like.
  • Inorganic oxides are used for each layer.
  • examples of inorganic oxides include silicon oxide, and titanium oxide, zirconium oxide, aluminum oxide, yttrium oxide, tantalum oxide, hafnium oxide, tin oxide, niobium oxide, and oxide having a higher refractive index.
  • examples include cerium and indium oxide.
  • insufficient equivalent titanium oxide TiOx, x ⁇ 2 and close to 2 can be used, and an ITO film can be used in at least one layer.
  • the optical multilayer film is designed as an antireflection film and further has the following characteristics. That is, with respect to the color of the reflected light that is slightly reflected, x in the chromaticity diagram (x, y, Y) of the CIE color system is in the range of 0.27 to 0.31, and y is 0.30 to The color is in the range of 0.36, and the color is extremely inconspicuous. In the visible wavelength range of 420 to 680 nm, the reflectance is 1% or less, and the visibility reflectance Y is 0.5% or less.
  • Examples 1 to 5 were prepared as belonging to the optical product according to the present invention as described below. For comparison with Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 and 2 not belonging to the present invention were prepared. For each of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, the spectral reflectance characteristics in the visible light region are measured, and the chromaticity diagram of each CIE color system of the reflected light that is still reflected and prevented from being reflected. Measurement of (x, y, Y) was performed.
  • the lens bases of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were plastic flat lenses, and in each case, a polyurethane resin having a refractive index of 1.60 was used. These lens bases can be used as spectacle plastic lens bases, and have a standard size for spectacle plastic lenses.
  • each lens substrate was an optical multilayer film having a seven-layer structure.
  • the odd layer is formed of silicon dioxide (low refractive index material) and the even layer is titanium dioxide (high refractive index material).
  • the first to seventh layers were sequentially deposited so as to have optical film thicknesses as shown in [Table 1] to [Table 6] below.
  • [Table 1] to [Table 5] show the optical film thickness of each layer in Examples 1 to 5 in order
  • [Table 6] to [Table 7] show the optical film of each layer in Comparative Examples 1 to 2 in order. Indicates thickness etc.
  • the design wavelength (center wavelength) ⁇ is mainly 500 nm, but can be arbitrarily changed in the range of 480 to 520 nm.
  • ⁇ 500 nm
  • the refractive index of silicon dioxide is 1.4693
  • the refractive index of titanium dioxide is 2.4176.
  • FIG. 1 shows a graph showing the spectral reflectance characteristics of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1
  • FIG. 2 shows a graph showing the spectral reflectance characteristics of Examples 4 to 5 and Comparative Example 2.
  • FIG. 3A shows a diagram representing each position in the chromaticity diagram of the CIE color system of reflected light according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1
  • FIG. 3C is a diagram illustrating each position in the chromaticity diagram of the CIE color system of reflected light according to 4 to 5 and Comparative Example 2
  • FIG. 3C illustrates Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2.
  • or the visibility reflectance Y in the chromaticity diagram of the CIE color system of reflected light is shown.
  • Spectral reflectivity is measured on one side of a lens using a lens spectral reflectometer (USPM-RU manufactured by Olympus Corporation). Each chromaticity coordinate value is calculated as an object color by spectral colorimetry based on spectral reflectance, assuming that the light source is a D65 light source and the viewing angle is 2 degrees.
  • Example 1 third layer optical film thickness 0.296 ⁇ ⁇ sixth layer optical film thickness 0.532 ⁇
  • (x, y) (0.30, 0, 33).
  • Example 2 third layer optical film thickness 0.251 ⁇ ⁇ sixth layer optical film thickness 0.556 ⁇
  • (x, y) (0.31, 0.33) and extremely low saturation
  • the visibility reflectance Y is also very low at 0.24.
  • Example 3 third layer optical film thickness 0.204 ⁇ ⁇ sixth layer optical film thickness 0.571 ⁇
  • (x, y) (0.31, 0.35) and extremely low saturation
  • the visibility reflectance Y is also very low at 0.22.
  • Example 4 third layer optical film thickness 0.191 ⁇ ⁇ sixth layer optical film thickness 0.580 ⁇
  • (x, y) (0.30, 0.33) and extremely low saturation
  • the visibility reflectance Y is also very low at 0.27.
  • Example 5 third layer optical film thickness 0.162 ⁇ ⁇ sixth layer optical film thickness 0.604 ⁇
  • (x, y) (0.30, 0.30) and extremely low saturation
  • the visibility reflectance Y is also very low at 0.34.
  • Comparative Example 1 third layer optical film thickness 0.123 ⁇ ⁇ sixth layer optical film thickness 0.508 ⁇
  • Comparative Example 2 third layer optical film thickness 0.159 ⁇ ⁇ sixth layer optical film thickness 0.629 ⁇
  • (x, y) (0.31, 0.31) and extremely low saturation.
  • the visibility reflectance Y is 0.74, which does not reach the level of 0.50 or less.
  • the reflectance is always 1% in the wavelength range of 420 to 680 nm, and the luminous reflectance Y is 0.5% or less. It is possible to provide an optical product that generates a very small amount of light, and that the color of the reflected light is an achromatic color and the reflected light is extremely inconspicuous. In this optical product, when considering Comparative Examples 1 and 2, the optical thickness of the sixth layer of the optical multilayer film is 0.530 ⁇ or more and 0.605 ⁇ or less.
  • the optical film thickness of the sixth layer being in the above specified range is effective when the reflected light slightly reflected is extremely low in saturation and the visibility reflectance is reduced to a high level.
  • the optical thickness of the third layer is within the following range. That is, the optical thickness of the third layer is preferably 0.160 ⁇ or more and 0.296 ⁇ or less.
  • the reflected light can be made colorless and the visibility reflectance can be increased. It turns out.
  • a graph explaining this relationship is shown in FIG.

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Abstract

【課題】可視光透過性が高く、反射率が十分に低減され、反射色が極めて目立ち難い光学製品や眼鏡プラスチックレンズを提供する。 【解決手段】光学製品基体の上に光学多層膜を設けた光学製品であって、前記光学多層膜における反射光の色が、ＣＩＥ表色系の色度図（ｘ，ｙ，Ｙ）において、０．２７≦ｘ≦０．３０、且つ、０．３０≦ｙ≦０．３６の条件を満たし、更に、４２０ナノメートル（ｎｍ）以上６８０ｎｍ以下の波長範囲で、反射率が常に１パーセント以下であり、前記Ｙが０．５パーセント以下であって、且つ、前記光学多層膜は、前記光学製品基体側を第１層とした場合に、奇数層を低屈折率層とすると共に、偶数層を高屈折率層とした合計７層を有するものであり、第６層の光学膜厚が、λを設計波長（４８０ｎｍ以上５２０ｎｍ以下の範囲内の何れかの値）として、０．５３０λ以上０．６０５λ以下であるようにする。

Description

光学製品及び眼鏡プラスチックレンズ
　本発明は、眼鏡レンズ等の光学製品ないし眼鏡プラスチックレンズに関する。
　プラスチック製の光学製品において、表面における反射を低減するため、反射防止膜としての光学多層膜を表面に形成することが行われている。このような光学多層膜は、低屈折率層と高屈折率層を数層程度交互に積層することで形成され、加工安定性や外観上の観点から、反射率の極大点が５２０ｎｍ（ナノメートル）付近となる反射率の分光分布がＷ型の反射防止膜が多く用いられ、光の入射した光学多層膜付き光学製品を入射側から見ると、薄い緑色の反射像が見えることとなる（眼鏡プラスチックレンズにおいても見受けられる現象である）。
　このような薄緑の反射色に係る反射像を更に薄く目立たなくした光学製品として、下記特許文献１のものが本出願人により提案されている。下記特許文献１の光学製品では、反射色がＣＩＥ表色系の色度図（ｘ，ｙ，Ｙ）において無色透明となる範囲内（０．２７≦ｘ≦０．３０且つ０．３０≦ｙ≦０．３６）に相当する色とされ、可視領域内で反射率が１％（パーセント）以下と極めて低くされる。そして、好適には、低屈折率層と高屈折率層を合計７層交互に積層した場合の第４層あるいは当該層及び第５層の合計物理膜厚を特定範囲内とすることにより、上記の色度図に係る範囲内となるようにされ、極低い反射率を呈するようにされている。
特開２０１２－０４２８３０号公報
　特許文献１の反射防止膜においては、反射色が無色で目立ち難いものの、例えば図１において４５０～６５０ｎｍの波長領域で反射率が０．５％付近を常に維持する状態となっているように、更に可視領域における反射率を低減して反射光を目立たなくする余地を残すものとなっている。
　そこで、請求項１に記載の発明は、可視光透過性が高く、反射率が十分に低減され、反射色が極めて目立ち難い光学製品を提供することを目的としたものである。
　上記目的を達成するために、請求項１に記載の発明は、光学製品基体の上に光学多層膜を設けた光学製品であって、前記光学多層膜における反射光の色が、ＣＩＥ表色系の色度図（ｘ，ｙ，Ｙ）において、０．２７≦ｘ≦０．３１、且つ、０．３０≦ｙ≦０．３６の条件を満たし、更に、４２０ナノメートル以上６８０ナノメートル以下の波長範囲で、反射率が常に１パーセント以下であり、前記Ｙが０．５パーセント以下であって、且つ、前記光学多層膜は、前記光学製品基体側を第１層とした場合に、奇数層を低屈折率層とすると共に、偶数層を高屈折率層とした合計７層を有するものであり、第６層の光学膜厚が、λを設計波長（４８０ナノメートル以上５２０ナノメートル以下の範囲内の何れかの値）として、０．５３０λ以上０．６０５λ以下であることを特徴とするものである。
　請求項２～４に記載の発明は、上記目的に加えて、反射光の目立ち難い光学製品を比較的簡易に提供し、より一層反射光を目立ち難くする目的を達成するため、上記発明にあって、前記光学多層膜の第３層の光学膜厚を、０．１６０λ以上０．２９６λ以下としたり、前記光学多層膜の第３層の光学膜厚を前記λで除した値ｐと、前記光学多層膜の第６層の光学膜厚を前記λで除した値ｑとを、ｑ＝－０．５０ｐ＋０．６８で表される関係を有するものとしたり、前記高屈折率層を、チタン酸化物としたりすることを特徴とするものである。
　請求項５に記載の発明は、上記のような反射光の非常に目立ち難い美観に優れた光学製品に属する眼鏡プラスチックレンズを提供する目的を達成するため、眼鏡プラスチックレンズに関し、上記発明にあって、前記光学製品基体が眼鏡プラスチックレンズ基体であることを特徴とするものである。
　本発明によれば、光学製品にあって、光学多層膜により反射防止された面すら反射した僅かな反射光が、ＣＩＥ表色系の色度図（ｘ，ｙ，Ｙ）において、０．２７≦ｘ≦０．３１及び０．３０≦ｙ≦０．３６の条件を満たし、更に、４２０ナノメートル以上６８０ナノメートル以下の波長範囲で、反射率が常に１パーセント以下であり、前記Ｙ（視感度反射率）が０．５パーセント以下であって、且つ、光学多層膜が、前記光学製品基体側を第１層とした場合に、奇数層を低屈折率層とすると共に、偶数層を高屈折率層とした合計７層を有するものであり、第６層の光学膜厚が、λを設計波長（４８０ナノメートル以上５２０ナノメートル以下の範囲内の何れかの値）として、０．５３０λ以上０．６０５λ以下であるようにする。従って、反射光につき、反射率を極めて低い水準としながら、従来の反射色よりも非常に彩度が低く、色みが少ない無彩色に近いものとすることができ、誘目性が低い、即ち目立ち難いものとすることができる。
実施例１～３及び比較例１の分光反射率特性を表すグラフである。 実施例４～５及び比較例２の分光反射率特性を表すグラフである。 （ａ）は実施例１～３及び比較例１に係る、反射光のＣＩＥ表色系の色度図における各位置を表す図であり、（ｂ）は実施例４～５及び比較例２に係る、反射光のＣＩＥ表色系の色度図における各位置を表す図であり、（ｃ）は実施例１～５及び比較例１～２に係る、反射光のＣＩＥ表色系の色度図における各位置ないし視感度反射率Ｙを表す表である。 第３層目と第６層目の光学膜厚の好適な相関を示すグラフである。
　以下、本発明に係る実施の形態につき説明する。なお、本発明の形態は、以下のものに限定されない。
　本発明における光学製品の一例としての光学レンズは、レンズ基体の表面に、ハードコート膜及び光学多層膜を、レンズ基体からこの順で有している。なお、レンズ基体表面とハードコート膜の間にプライマー層を形成したり、光学多層膜の表に防汚膜を形成したり、レンズ基体表面とハードコート膜の間やハードコート層と光学多層膜の間あるいは光学多層膜と防汚膜の間等に中間層を具備させたり、ハードコート膜を省略したりする等、膜構成を他のものに変更することができる。又、レンズ基体の裏面や表裏両面にハードコート膜や光学多層膜等を形成しても良い。なお、防汚膜は、好ましくはパーフルオロポリエーテル基を有するシラン化合物により形成される。
　レンズ基体の材質（基材）としては、例えばプラスチックやガラスを挙げることができ、プラスチックとしては、例えばポリウレタン樹脂、エピスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリ４－メチルペンテン－１樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂等が挙げられる。又、レンズとして屈折率が高く好適なものとして、例えばポリイソシアネート化合物とポリチオール及び／又は含硫黄ポリオールとを付加重合して得られるポリウレタン樹脂を挙げることができ、更に屈折率が高く好適なものとして、エピスルフィド基とポリチオール及び／又は含硫黄ポリオールとを付加重合して得られるエピスルフィド樹脂を挙げることができる。
　又、ハードコート膜は、特にオルガノシロキサン系樹脂と無機酸化物微粒子から構成されることが好ましい。そのためのハードコート液は、水あるいはアルコール系の溶媒にオルガノシロキサン系樹脂と無機酸化物微粒子ゾルを主成分として分散（混合）して調整される。
　オルガノシロキサン系樹脂は、アルコキシシランを加水分解し縮合させることで得られるものが好ましい。アルコキシシランの具体例として、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルシリケートを挙げることができる。これらアルコキシシランの加水分解縮合物は、当該アルコキシシラン化合物あるいはそれらの組合せを、塩酸等の酸性水溶液で加水分解することにより製造される。
　一方、無機酸化物微粒子として、例えば、酸化亜鉛、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化ベリリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化セリウムの各ゾルを単独で又は２種以上を混晶化したものを使用することができる。無機酸化物微粒子の大きさは、ハードコート膜の透明性を確保するために、１～１００ナノメートル（ｎｍ）であることが好ましく、１～５０ｎｍであることがより好ましい。又、無機酸化物微粒子の配合量は、ハードコート膜における硬さや強靭性の適切な度合での確保のために、ハードコート成分中４０～６０重量％を占めることが好ましい。
　加えて、ハードコート液中には、必要に応じ、硬化触媒として、アセチルアセトン金属塩、エチレンジアミン四酢酸金属塩等を添加することが可能である。更に、ハードコート液中に、必要に応じ、界面活性剤、着色剤、溶媒等を添加することで、コーティング剤を調整することも可能である。
　ハードコート膜の膜厚は、０．５～４．０μｍ（マイクロメートル）とするのが好ましく、１．０～３．０μｍとするのがより好ましい。この膜厚の下限に関し、薄すぎると実用的な硬度が得られないことから、薄すぎないように設定される。一方、上限については、厚くするとそれだけ硬度が上がるものの、厚くしすぎるとクラックの発生可能性が高まり、更に脆くなり易い等、物性面への問題が生ずる可能性が高まることから、厚すぎないように設定される。
　光学多層膜は、真空蒸着法やスパッタ法等により、低屈折率層と高屈折率層を交互に積層させて形成される。各層には無機酸化物が用いられ、無機酸化物として例えば酸化ケイ素や、これより屈折率の高い酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化イットリウム、酸化タンタル、酸化ハフニウム、酸化スズ、酸化ニオブ、酸化セリウム、酸化インジウムが挙げられる。又、不足当量酸化チタン（ＴｉＯｘ，ｘ＜２で２に近い）を用いることができるし、少なくとも１層においてＩＴＯ膜を用いることができる。
　光学多層膜は、反射防止膜として設計され、更に以下の特性を付与されている。即ち、僅かに反射される反射光の色につき、ＣＩＥ表色系の色度図（ｘ，ｙ，Ｙ）におけるｘが０．２７～０．３１の範囲内で、且つｙが０．３０～０．３６の範囲内となる、色が極めて目立ち難いものとなる。又、可視波長範囲である４２０～６８０ｎｍにおいて、反射率が１％以下となり、且つ視感度反射率Ｙが０．５％以下となるようにされている。
≪概要≫
　以下に説明するように、本発明に係る光学製品に属するものとして、実施例１～５を作成した。又、実施例１～５と対比させるため、本発明に属さない比較例１～２を作成した。そして、実施例１～５及び比較例１～２のそれぞれに関し、可視光領域における分光反射率特性の測定と、反射を防止してなお反射された反射光の各ＣＩＥ表色系の色度図（ｘ，ｙ，Ｙ）の測定を実施した。
≪構成≫
　実施例１～５及び比較例１～２のレンズ基体はプラスチック製のフラットレンズとし、何れにおいても屈折率１．６０のポリウレタン樹脂を用いた。これらのレンズ基体は、眼鏡プラスチックレンズ基体として用いることが可能であり、眼鏡プラスチックレンズにおける標準的な大きさとした。
　そして、それぞれのレンズ基体の表面に、各種の反射防止膜を形成した。何れも７層構造の光学多層膜であり、レンズ基体側から順に１～７層目とすると、奇数層を二酸化ケイ素（低屈折率材料）で形成すると共に偶数層を二酸化チタン（高屈折率材料）で形成した。そして、次に示す［表１］～［表６］のような光学膜厚をそれぞれ有するように、１～７層目を順に蒸着した。ここで、［表１］～［表５］は順に実施例１～５における各層の光学膜厚等を示し、［表６］～［表７］は順に比較例１～２における各層の光学膜厚等を示す。なお、以下では設計波長（中心波長）λとして主に５００ｎｍを想定しているが、４８０～５２０ｎｍの範囲において任意に変更することが可能である。又、λ＝５００ｎｍの場合、二酸化ケイ素の屈折率は１．４６９３であり、二酸化チタンの屈折率は２．４１７６である。
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≪分光反射率特性・反射光の表色系の色度図（ｘ，ｙ，Ｙ）≫
　図１に、実施例１～３及び比較例１の分光反射率特性を表すグラフを示し、図２に、実施例４～５及び比較例２の分光反射率特性を表すグラフを示す。又、図３（ａ）に、実施例１～３及び比較例１に係る、反射光のＣＩＥ表色系の色度図における各位置を表す図を示し、図３（ｂ）に、実施例４～５及び比較例２に係る、反射光のＣＩＥ表色系の色度図における各位置を表す図を示し、図３（ｃ）に、実施例１～５及び比較例１～２に係る、反射光のＣＩＥ表色系の色度図における各位置ないし視感度反射率Ｙを表す表を示す。
　分光反射率は、レンズ分光反射率測定器（オリンパス株式会社製ＵＳＰＭ－ＲＵ）を使用して、レンズ片面を測定したものである。又、各色度座標値は、光源をＤ６５光源とし、視野角を２度として、分光反射率から分光測色法により物体色として算出する。
　実施例１（３層目光学膜厚０．２９６λ・６層目光学膜厚０．５３２λ）では、（ｘ，ｙ）＝（０．３０，０，３３）であり、反射防止膜のために可視光領域において僅かな強度となっている反射光の彩度は極めて低く殆ど無色である。更に、視感度反射率Ｙは０．２７と、０．５％以下の極めて低い値となっている。なお、λ＝５００ｎｍであり、以下特記のない限り同様である。
　実施例２（３層目光学膜厚０．２５１λ・６層目光学膜厚０．５５６λ）では、（ｘ，ｙ）＝（０．３１，０．３３）とやはり極低彩度であり、視感度反射率Ｙも０．２４と極めて低い。実施例３（３層目光学膜厚０．２０４λ・６層目光学膜厚０．５７１λ）では、（ｘ，ｙ）＝（０．３１，０．３５）とやはり極低彩度であり、視感度反射率Ｙも０．２２と極めて低い。
　実施例４（３層目光学膜厚０．１９１λ・６層目光学膜厚０．５８０λ）では、（ｘ，ｙ）＝（０．３０，０．３３）とやはり極低彩度であり、視感度反射率Ｙも０．２７と極めて低い。実施例５（３層目光学膜厚０．１６２λ・６層目光学膜厚０．６０４λ）では、（ｘ，ｙ）＝（０．３０，０．３０）とやはり極低彩度であり、視感度反射率Ｙも０．３４と極めて低い。
　これに対し、比較例１（３層目光学膜厚０．１２３λ・６層目光学膜厚０．５０８λ）では、視感度反射率Ｙが０．４１となるものの、（ｘ，ｙ）＝（０．３５，０．２７）と極めて低彩度とはいえずに反射光に僅かではあるものの色が着くこととなる。又、比較例２（３層目光学膜厚０．１５９λ・６層目光学膜厚０．６２９λ）では、（ｘ，ｙ）＝（０．３１，０．３１）と極低彩度となるものの、視感度反射率Ｙが０．７４となり、０．５０以下という水準には達しないものとなる。
≪評価等≫
　上述の通り、実施例１～７によれば、奇数層が低屈折率層であり且つ偶数層が高屈折率層である合計７層の光学多層膜（反射防止膜）において、０．２７≦ｘ≦０．３１且つ０．３０≦ｙ≦０．３６であり、４２０～６８０ｎｍの波長範囲で反射率が常に１％であり、更に視感度反射率Ｙが０．５％以下である、反射光が極めて僅かにしか発生せずしかも反射光の色が無彩色であって反射光が極めて目立ち難い光学製品を提供することができる。この光学製品においては、比較例１～２を合わせて考えれば、光学多層膜の第６層目の光学膜厚が、０．５３０λ以上０．６０５λ以下となるものである。
　このように、第６層目の光学膜厚が上記特定範囲となることは、僅かに反射される反射光について、極低彩度とし、視感度反射率も高い水準で低減する際に有効であるが、更に、第３層目の光学膜厚について、次の範囲とすると、更に有効である。即ち、第３層目の光学膜厚は、好適には、０．１６０λ以上０．２９６λ以下である。
　更に、特に実施例１～７によれば、第３層目と第６層目の光学膜厚を互いに関連したものとすると、更に反射光の無色化や視感度反射率の高水準化に資することが判明する。この関連性を説明するグラフを、図４に示す。図４に示されるように、第３層目の光学膜厚を設計波長λで除した値をｐとし、第６層目の光学膜厚を設計波長λで除した値をｑとすると、これらの光学膜厚は、好適には次式に示される相関を有する。
ｑ＝－０．５０ｐ＋０．６８
　尚、実施例１～７について、別途、密着性能や耐煮沸性能、耐汗性能、耐塩性能、耐湿性能をテストしたが、光学多層膜の第３層目や第６層目が他の層に比較して厚いか否かにかかわらず、何れも良好な性能を有するものであった。

Claims (5)

  1. 　光学製品基体の上に光学多層膜を設けた光学製品であって、
    　前記光学多層膜における反射光の色が、ＣＩＥ表色系の色度図（ｘ，ｙ，Ｙ）において、０．２７≦ｘ≦０．３１、且つ、０．３０≦ｙ≦０．３６の条件を満たし、
    　更に、４２０ナノメートル以上６８０ナノメートル以下の波長範囲で、反射率が常に１パーセント以下であり、
    　前記Ｙが０．５パーセント以下であって、
    　且つ、前記光学多層膜は、前記光学製品基体側を第１層とした場合に、奇数層を低屈折率層とすると共に、偶数層を高屈折率層とした合計７層を有するものであり、第６層の光学膜厚が、λを設計波長（４８０ナノメートル以上５２０ナノメートル以下の範囲内の何れかの値）として、０．５３０λ以上０．６０５λ以下である
    ことを特徴とする光学製品。
  2. 　前記光学多層膜の第３層の光学膜厚が、０．１６０λ以上０．２９６λ以下である
    ことを特徴とする請求項１に記載の光学製品。
  3. 　前記光学多層膜の第３層の光学膜厚を前記λで除した値ｐと、前記光学多層膜の第６層の光学膜厚を前記λで除した値ｑとが、以下に示す式で表される関係を有している
    ことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の光学製品。
    ｑ＝－０．５０ｐ＋０．６８
  4. 　前記高屈折率層は、チタン酸化物である
    ことを特徴とする請求項１ないし請求項３の何れかに記載の光学製品。
  5. 　請求項１ないし請求項４の何れかに記載の光学製品にあって、前記光学製品基体が眼鏡プラスチックレンズ基体であることを特徴とする眼鏡プラスチックレンズ。
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