WO2006080389A1

WO2006080389A1 - エステル化反応生成物及び化粧料

Info

Publication number: WO2006080389A1
Application number: PCT/JP2006/301212
Authority: WO
Inventors: Yoshihito Yamato; Yukiko Oi; Masaaki Fujisawa
Original assignee: The Nisshin Oillio Group, Ltd.
Priority date: 2005-01-28
Filing date: 2006-01-26
Publication date: 2006-08-03
Also published as: CN101107214A; JP5395325B2; US20080260663A1; EP1857433A1; KR101141856B1; EP1857433A4; US7632957B2; JP2013010787A; CN101107214B; EP1857433B1; JPWO2006080389A1; KR20070104374A; ES2400192T3; JP5584742B2

Abstract

　【課題】　抱水性が高く、顔料の分散性が良好なエステル化反応生成物を提供すること。　【解決手段】　本発明のエステル化反応生成物は、ジペンタエリスリトールと、１２－ヒドロキシステアリン酸重合物とをエステル化することによって得られるエステル化反応生成物であって、該エステル化反応生成物の水酸基価が２０～７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

Description

明細書

エステル化反応生成物及び化粧料

技術分野

[0001] 本発明は、エステル化反応生成物に関する。特には、肌等に対する密着性が高ぐ耐水皮膜形成能、顔料分散性、抱水性、非染着性及び経時安定性に優れるエステルイ匕反応生成物に関する。

また、本発明は上記エステル化反応生成物を含有する化粧料に関する。背景技術

[0002] 化粧料は、従来より肌等に美的外観を付与するために用いられている。また、化粧料は、肌等に美的外観を付与する以外に、肌力もの水分の蒸散を防止することにより肌を乾燥力保護し、さらに肌へトリートメント効果を付与することを目的としても使用されている。

肌の乾燥防止及び肌へのトリートメント効果を有する化粧料を得るために、ラノリン、ヒマシ油等の天然由来の油剤や抱水性を有する合成エステル油剤が原料として、用いられることが多い。特に、油中水型化粧料の場合、水中油型化粧料と比較して肌表面を油膜で被覆し、肌への高い親和性を有するので、乾燥防止及びトリートメント効果を有する化粧料として使用されることが多い。

[0003] 天然由来の油剤としては、従来よりラノリンが多く用いられてきた。このラノリンは、羊毛脂が原料であり、皮膚に対して親和性、付着性、湿潤性等に富み、また抱水力、乳化力が優れているので、基礎化粧料、メイクアップィ匕粧料を始め多くの化粧料に使用されてきた (例えば、非特許文献 1参照)。

しかし、近年発生した狂牛病問題の中で、動物由来原料の使用が控えられるようになり、動物由来原料が化粧料に直接使用することが非常に減少してきている。また、ラノリンやヒマシ油は、天然物であるため、安定した品質のものが得にくいという問題があり、また価格変動も大きいため、品質及び価格の点で安定な原料ではな力つた。

[0004] このため、最近では天然由来の油剤に代え、合成エステル油剤が用いられるようになってきた。このような合成エステル油剤としては、 12—ヒドロキシステアリン酸と多価アルコールとのエステル化合物（例えば、特許文献 1、 2、 3及び 4参照）や、 12—ヒドロキシステアリン酸重合物と多価アルコールとのエステルイ匕合物（例えば、特許文献 5、 6、 7、 8及び 9参照）が開発されており、これらの特許文献に開示された合成エステル油剤は、抱水性を付与する機能を有している。

[0005] 上述した特許文献 1〜7に開示されたエステル化合物を使用して、油中水型乳化化粧料を調製した場合、抱水状態が不安定になり、化粧料の経時安定性、顔料分散性が悪くなる場合がある。また、特許文献 1〜7に開示されたエステル化合物を使用して製造された化粧料は、肌等への密着性や耐水皮膜形成能、非染着性もある程度は発揮される力これらの特性を更に向上させることが望まれている。

また、特許文献 8及び 9に記載されたエステルイ匕合物は乳化剤であるため、油剤が有するような皮膜性機能を有していない。また、化粧料に用いた場合、化粧料の種類によっては使用量が制限される場合がある。

[0006] 特許文献 1 特開昭 52 - ■13号公報

特許文献 2特開昭 54 - 109917号公報

特許文献 3特開昭 55 - - 57509号公報

特許文献 4特開昭 56 - 115740号公報

特許文献 5特開昭 56 - 108739号公報

特許文献 7特開平 05 - - 331023号公報

特許文献 9特開 2000- - 290232号公報

特許文献 6特開昭 64 - - 90025号公報

特許文献 8特開平 07 - -8781号公報

非特許文献 1 :化粧品辞典、丸善株式会社平成 15年 12月 15発行

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 従って、本発明の目的は、肌等に対する密着性が高ぐ耐水皮膜形成能、顔料分散性、抱水性、非染着性及び経時安定性に優れるエステル化反応生成物を提供することにめる。

また、本発明の目的は、水 (及び多価アルコール類)の配合量を多くすることができ、保水安定性及び経時安定性が良好な化粧料 (水中油型乳化化粧料及び油中水型乳化化粧料)を製造するために用い得るエステル化反応生成物を提供すること〖こある。

また、本発明の目的は、肌等に対する密着性が良好で、耐水皮膜形成能、顔料分散性、柔軟性、保湿性、抱水性、非染着性及び安定性に優れた化粧料を提供することにある。

また、本発明の目的は、肌、毛髪等への密着性に優れ、ェモリエント効果が良好で、化粧もちの改善されたィ匕粧料を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0008] 上記目的を達成するために、本発明者らは鋭意検討し、特定のエステル化反応生成物を用いることにより、上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成させた。

[0009] すなわち、本発明は、ジペンタエリスリトールと、 12—ヒドロキシステアリン酸重合物とをエステルイ匕することによって得られるエステルイ匕反応生成物であって、該エステル化反応生成物の水酸基価が 20〜70mgKOHZgであり、酸価が 3mgKOHZg 以下である、エステルイ匕反応生成物を提供するものである。

また、本発明は、上記エステル化反応生成物を含有してなる化粧料を提供する。発明の効果

[0010] 本発明により、抱水性が高ぐかつ顔料等の分散性が良好なエステル化反応生成物が提供される。

上記エステルイ匕反応生成物を用いることにより、水 (及び Zまたは多価アルコール）の配合量が多く、しかも保水安定性及び経時安定性の高、水中油型乳化化粧料及び油中水型乳化化粧料をを提供することができる。本発明において、エステル化反応生成物が高、抱水性を有することは、エステルイ匕反応生成物と水との質量比が 7： 3の抱水物を調製して示差走査熱量測定を行った場合に、温度 0°C付近における水の吸熱ピークが検出されないことにより確認できる。また、本発明の化粧料は高い抱水性に加え、相溶しないグリセリンをはじめとする水溶性多価アルコール類を水と同様に抱き込むことができる。なお、本明細書において、多価アルコールとは、グリセリン及びその重合物、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、 1, 3—ブチレングリコール等のグリコール類、キシリトール、ソルビトール、マルチトール等の糖類を意味するものとする。また、本発明のエステルイ匕反応生成物を用いた製品は、抱水する水に無機塩、有機塩、水溶性の薬剤、動植物エキス等を溶解させた水溶液を水と同様に抱き込むことができる。具体的には、無機塩としては、塩ィ匕ナトリウム、塩化力リウム、塩ィ匕カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム等が挙げられる。有機塩としては、クェン酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、ダルコン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、コハク酸ナトリゥム、酒石酸ナトリウム等が挙げられる。水溶性の薬剤としては、美白用薬剤、具体的にはァスコルビン酸及び又はその誘導体 Lーァスコルビン酸ダルコシド、 Lーァスコルビン酸 2 リン酸エステノレ、 L -ァスコノレビン酸 3 リン酸エステノレ、 L -ァスコノレビン酸一 6 リン酸エステノレ、 L ァスコノレビン酸一 2 ポリリン酸エステノレ、 Lーァスコルビン酸 2—硫酸エステル、 Lーァスコルビン酸 2—パルミチン酸エステル、 L -ァスコルビン酸 6 パルミチン酸エステル、 L -ァスコルビン酸 2 ステアリン酸エステノレ、 L ァスコノレビン酸 6—ステアリン酸エステノレ、 L ァスコノレビン酸 2 , 6 ジブチルエステル、 Lーァスコルビン酸 2, 6 ジパルミチン酸エステル等が挙げられ、これらの塩類を用いることもできる。また、塩類としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アンモ-ゥム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールァミン塩が挙げられる。また、他の美白用薬剤としては、例えば、アルブチン、コウジ酸、ダルタチオン等が挙げられる。水溶性の薬剤としては、抗炎症剤が挙げられ、具体的にはグリチルリチン酸誘導体、アラントイン等が挙げられる。動植物エキスとしては、例えばイラクサ葉エキス、ェゾゥコギエキス、ォゥバクエキス、コーヒーエキス、シラカバエキス、セィヨウハツ力エキス、タイムエキス、チヤエキス、ハマメリスエキス、ヒキォコシエキス、フキタンポポエキス、ブドウ葉エキス、ホップエキス、マロニエエキス、メリッサエキス、ァセロラエキス、エイジッエキス、キウイエキス、ァノレ-力エキス、ォゥゴンエキス、ォゥレンエキス、ォドリコソゥエキス、ガマ穂エキス、力ミツレエキス、力ワラョモギエキス、甘草エキス、クチナシエキス、クマザサェキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、コンフリーエキス、シソエキス、シコンエキス、シナノキエキス、シモッケソゥエキス、シャクャクエキス、スィカズラエキス、セージエキス、セィヨウキズタエキス、セィヨウ-ヮトコエキス、セィヨウノコギリソウエキス、センブリエキス、ソゥハクヒエキス、トウキンセン力エキス、ビヮ葉エキス、モモ葉エキス、ャグノレマギクエキス、ユキノシタエキス、ョモギエキス、レタスエキス、ローマ力ミツレエキス、ヮレモコゥエキス等が挙げられる。本発明は、上述した無機塩、有機塩、水溶性の薬剤、動植物エキス等を単独で用いてもよぐ又は 2種以上を組み合わせて用いてもょ、。本発明のエステルイ匕反応生成物を用いることにより、肌等に対する密着性が高ぐ耐水皮膜形成能、顔料分散性、柔軟性、保湿性、抱水性、非染着性、経時安定性に優れたィ匕粧料が提供される。

さらに、本発明のエステルイ匕反応生成物を用いることにより、肌、毛髪等への密着性に優れ、ェモリエント効果が高ぐ化粧持ち改善効果に優れた化粧料を提供することができる。

発明を実施するための最良の形態

[0011] 以下、先ず本発明のエステルイ匕反応生成物について説明する。

本発明のエステル化反応生成物は、ジペンタエリスリトールと、 12—ヒドロキシステアリン酸重合物とをエステルイ匕することによって得られるエステルイ匕反応生成物であつて、該エステル化反応生成物の水酸基価が 20〜70mgKOHZgであり、酸価が 3 mgKOHZg以下である。

[0012] 本発明のエステルイ匕反応生成物を製造するために用いられるジペンタエリスリトールは、市販品を用いることもでき、例えば、広栄パーストーブ (株)製、商品名「ジ 'ぺンタリット」等が使用可能である。

[0013] 本発明のエステルイ匕反応生成物を製造するために用いられる 12 ヒドロキシステアリン酸重合物は、分子内に水酸基を 1個有する 12 ヒドロキシステアリン酸の重合物であり、例えば、ヒマシ種子油を加水分解して得られるリシノール酸を水素添加し得られる 12-ヒドロキシステアリン酸を重合反応することによって得ることができる。

12-ヒドロキシステアリン酸の重合反応は、 12-ヒドロキシステアリン酸分子中の水酸基又はカルボキシル基を、他の 12—ヒドロキシステアリン酸分子中のカルボキシル基又は水酸基とをエステル化する反応、すなわち分子間エステル化反応である。 [0014] 12—ヒドロキシステアリン酸の重合反応は、例えば以下のようにして実施することができる。

12—ヒドロキシステアリン酸を反応容器に仕込み、酸、アルカリ、その他金属触媒の存在下、又は非存在下、好ましくは反応に不活性な有機溶媒及び Z又は気体中において、 180°C〜220°Cの温度で 5〜30時間、攪拌しながらエステル化反応（重合反応)を行なう。

12—ヒドロキシステアリン酸としては、市販品を使用することができ、例えば、小倉合成工業 (株)製、商品名「12—ヒドロ酸 (HP)」、川研ファインケミカル (株)製の商品「ヒドロキシステアリン酸」、日本油脂 (株)製の商品、「ヒマシ硬化脂肪酸」等が使用可能である。

[0015] 本発明のエステルイ匕反応生成物を製造するために用いられる 12—ヒドロキシステアリン酸重合物は、その重合度が 2〜12であることが好ましい。重合度が上記範囲であると、抱水性、分散性、密着性、耐水皮膜形成能、非染着性が向上する。重合度は、 4〜12であることがより好ましぐ 6〜 12であることが最も好ましい。平均重合度を上記範囲とするには、 12—ヒドロキシステアリン酸の重合反応中に、反応生成物の酸価を測定することによって実施することができる。すなわち、 12—ヒドロキシステアリン酸の重合反応中に反応生成物をサンプリングし、その酸価を測定することにより平均重合度を算出し、所望の平均重合度となった時点でエステル化反応 (重合反応)を停止することによって容易に実施可能である。

[0016] 本発明のエステル化反応生成物は、水酸基価が 20〜70mgKOHZgであり、好ましくは 20〜60mgKOHZgであり、より好ましくは 25〜50mgKOHZgであり、最も好ましくは 30〜40mgKOHZgである。水酸基価が 20mgKOHZg未満であると、目的とする抱水性、分散性を有するものを得ることができない。また、水酸基価が 70 mgKOHZgを超えると、製造が困難になるためである。一方、水酸基価が 20mgK OHZgより小さいと、製造が困難になる。エステル化反応生成物の水酸基価を上記範囲とするには、例えば、ジペンタエリスリトール及び 12—ヒドロキシステアリン酸重合物の使用割合を調整することにより実施することができる。

[0017] 本発明のエステル化反応生成物は、酸価が 3mgKOHZg以下であり、好ましくは 0 〜3mgKOHZgである。酸価が 3mgKOHZgを超えると、においが生じてしまうことがある。

エステル化反応生成物の酸価を上記範囲とするには、エステル化反応中に、反応生成物をサンプリングし、その酸価を測定し、所望の酸価となった時点でエステルイ匕反応を停止することによって実施可能である。

[0018] 本発明のエステル化反応生成物は、上述したように、ジペンタエリスリトールと 12— ヒドロキシステアリン酸重合物とをエステルイ匕することによって得られるものである。エステルイ匕反応に用いる、 12—ヒドロキシステアリン酸重合物の仕込み量は、水酸基価の値を上記範囲とし、また、未反応のジペンタエリスリトール残量を少なくすることを考慮して、ジペンタエリスリトール 1モルに対して、 1〜6モルとするのが好ましぐ 1 . 5〜5モルとするのがより好ましぐ 2〜4モルとするのが最も好ましい。

このように仕込み比を調整することで、得られるエステル組成物の外観、粘度及び抱水性を、ニーズに合ったものに調整することができる。

[0019] ジペンタエリスリトールと 12—ヒドロキシステアリン酸重合物とのエステル化は、具体的には、以下のように実施する。ジペンタエリスリトール、及び 12—ヒドロキシステアリン酸重合物を反応容器に入れ、不活性な有機溶媒及び Zまたは気体中にぉヽて、 200°C〜220°Cの温度で 1〜20時間エステル化反応を行った後、精製処理してジペンタエリスリトールと 12—ヒドロキシステアリン酸重合物とのエステル化反応生成物を得る。

上記エステル化反応には、必要に応じて、触媒を使用してもよい。触媒としては、酸触媒、及びアルカリ土類金属のアルコキシド等が挙げられ、酸触媒、又はアルカリ土類金属のアルコキシドを触媒として用いる場合、その使用量は、反応原料の総質量に対して 0. 001-1. 0質量％程度であることが好ましい。

反応後、水洗、アルカリ脱酸、及び吸着処理等の公知の精製処理を行なうことで、触媒や原料未反応物を除去することができる。更に、脱色、脱臭処理を施すことで、得られた反応物をさらに精製することができる。

このようにして、無色〜淡黄色の透明液状で、かつ無臭のエステル化反応生成物を得ることができる。得られたエステルイ匕反応生成物は、以下に説明する化粧料の構成成分として用いることができる。

[0020] 次に、本発明の化粧料について説明する。

本発明の化粧料は、本発明のエステル化反応生成物を含有してなる。

本発明の化粧料の用途及び剤形等については特に制限はなぐ例えば、口唇化粧料、ファンデーション、ェモリエントクリーム、乳液、化粧下地、ヘアクリーム、シャンブー、リンス、ヘアコンディショニング、ハンドクリーム、美容液、眉目化粧料、爪ィ匕粧料及び日焼け止め化粧料等が挙げられる。

これらの化粧料の製造方法に特に制限はなぐ公知の方法により製造することができる。

[0021] 上記化粧料の中でも、本発明の化粧料は上記エステル化反応生成物を含有してなるので、特に、口唇化粧料、化粧下地、ファンデーション、眉目化粧料、爪化粧料等のメイクアップ化粧品において、粘着性、耐水皮膜形成能、顔料分散性、非染着性の機能を活かすことができる。化粧下地、ファンデーション (リキッドファンデーション、パウダーファンデーション、スティックファンデーション及びクリームファンデーション）においては、耐水皮膜形成能を活かし皮膚表面の凹凸を均一化しファンデーションののりを良好にするとともに、柔軟性、保湿効果を付与するという効果を発揮し得るまた、皮脂、汗、こすれに対する耐久性が向上し、化粧のしあがりを継続することができ、日焼け防止剤等への応用も可能である。口唇化粧料（口紅、リップダロス、リツプクリーム）、眉目化粧料 (アイライナー、マスカラ、アイシャドー、眉墨)、爪化粧料（ネールエナメル、ベースコート、トップコート）においては、優れた密着性による均一な化粧膜を持続させる効果を有する他、高い顔料分散性 (色素分散性)が発色を向上させる効果を有する。一般に、口唇化粧料に染料が配合された場合、染料による染着により皮膚、粘膜にトラブル (荒れ、乾燥、アレルギー、黒ずみ等)を招く場合があるが、本発明のエステルイ匕反応生成物を含有させることによって、色素が皮膚や唇に染着することなぐまたィ匕粧もちが良好となり、にじみの少ない化粧料を提供することができ、乳化タイプの口唇化粧料を調製するのが容易になる。また、保湿剤、無機塩、有機塩、水溶性の薬剤、動植物エキス等を配合することで、口唇に対して保湿効果、トリートメント効果を付与することができる。同様にファンデーションにおいても粉末固形タイプや油性タイプに保湿剤、無機塩、有機塩、水溶性の薬剤、動植物エキス等を配合することが可能であり、保湿効果を付与することができる。また、本発明のェステルイ匕反応生成物を水中油型乳化化粧料の油相に配合することもできる。

特に、日焼け止め化粧料としては油中水型 (wZo型)クリーム状日焼け止め化粧料、油中水型 (wZo型)乳液状日焼け止め化粧料、油中水型 (wZo型)多層状乳化日焼け止め化粧料、水中油型 (oZw型)クリーム状日焼け止め化粧料、水中油型 (oZw型)乳液状日焼け止め化粧料等の剤形があるが、本発明のエステルイ匕反応生成物を配合することにより、肌への持続性、密着性、皮膜感に優れた日焼け止め化粧料を得ることができる。

また、本発明のエステルイ匕反応生成物は高い顔料分散性を有するため、日焼け止め化粧料に配合することによって、化粧料中で無機顔料が均一に分散され、肌に塗布したときに肌上に均一な無機顔料の膜ができるため紫外線防御効果を高めることができる。すなわち、化粧料中の無機顔料の量が同じであっても、 SPF (SUN PR OTECTION FACTOR)を高める効果がある。また、本発明のエステル化反応生成物は高い抱水性を持ち、 wZo乳化安定性を向上させる効果があるため、これを配合することにより、経時安定性に優れた油中水型 (wZo型)乳化物を得ることができる。このように、上記エステルイ匕合物を日焼け止め化粧料中に配合することにより、肌への持続性、密着性、皮膜感に優れ、さらに、紫外線防御効果が高ぐ経時安定性に優れた、日焼け止め化粧料を得ることができる。

[0022] 本発明の化粧料中のエステル化反応生成物の含有量は、化粧料の剤形により異なるが、化粧料の密着性、耐水皮膜形成性、及び保湿感等の使用感をより向上させるために、化粧料中の本発明のエステル化反応生成物の含有量は、好ましくは 0. 1 〜80質量％であり、更に好ましくは 1〜80質量％であり、更に好ましくは 1〜60質量 %であり、更に好ましくは 1〜40質量％であり、最も好ましくは 5〜40質量％である。

[0023] 本発明のエステルイ匕反応生成物は高い抱水性を有しており、 WZO乳化安定性を向上させる効果があるため、これを配合することにより、経時安定性に優れた油中水型 (WZO型)乳化物を得ることができる。中でも、有機変性粘土鉱物と組み合わせると、特に効果が高い。このような油中水型 (WZO型)乳化物としては、例えば、（a)ェステル化反応生成物、（b)有機変性粘土鉱物、（c)油分、（d)水を含有する油中水型 (WZO型)乳化物が挙げられる。このとき各成分の含有量は乳化物の総量を基準として、好ましくは（a) l〜30質量⁰ /₀、 (b) O. 01〜10質量⁰ /₀、（。）10〜80質量％、 ( (1) 10〜80質量％でぁり、ょり好ましくは（&) 1〜20質量％、 (b) O. 1〜5質量⁰ /₀、 (c) 15〜80質量％、（d) 20〜80質量％である。この油中水型 (WZO型）乳化物はタリーム、乳液、エアゾール等の乳化化粧料に広く用いることができ、なかでも、日焼け止め化粧料や保湿クリーム等として好適に用いられる。

[0024] 本発明の化粧料には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、一般に化粧料に用いられる各種成分を配合することができる。

カゝかる成分としては、化粧料の用途及び剤形によって異なるが、例えば、油性成分、水性成分、ポリマーエマルシヨン、ァ-オン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、親油性非イオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤、天然系界面活性剤、保湿剤、増粘剤、防腐剤、粉末成分、顔料、 pH調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、色素、金属イオン封鎖剤、及び精製水等が挙げられる。

[0025] 上記油性成分としては、例えば、流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、固形パラフィン、 (Xーォレフインオリゴマー、スクヮラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、モンタンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンヮックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、ォリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マ力デミアンナッツ油等の油脂類;ミツロウ、キャンデリラワックス、ゲイロウ、キャンデリラロウ、カルナウパロウ、モクロウ等のロウ類； 2-ェチルへキサン酸セチル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ォクチルドデシル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリダリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、トリオクタノイン、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネォペンチルグリコール、ジデカン酸プロピレングリコール、コレステロール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、モノステアリン酸グリセリル、グリセリン脂肪酸エステルエイコサン二酸縮合物、ノルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、デキストリン脂肪酸エステル等のエステル類;ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベへ- ン酸、イソステアリン酸、ォレイン酸等の脂肪酸類;ステアリルアルコール、セチルアルコーノレ、ラウリノレアノレコーノレ、ォレイノレアノレコーノレ、イソステアリノレアノレコーノレ、ベへ二ルアルコール、ステアリルアルコール、オタチルドデカノール、イソへキサデシルアルコール等の高級アルコール類;低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフエ二ルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ォクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン.アルキルメチルポリシロキサン'メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン等のシリコン類；パーフルォロデカン、パーフルォロオクタン、パーフルォロポリエーテル等のフッ素系油剤類;ステアロイルグルタミン酸等の N—ァシルグルタミン酸、 N—ラウロイルー L—グルタミン酸ジ（コレステリル又はフィトステロール 'ベへ-ル.ォクチルドデシル)等のアミノ酸系エステル油剤；ラノリン、液状ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸液状ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体等が挙げられる。上記油性成分は、単独で用いてもよぐ又は 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

[0026] 上記水性成分としては、例えば、エチルアルコール、ブチルアルコール等の低級ァノレコーノレ、プロピレングリコール、 1, 3—ブチレングリコーノレ、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセローノレ類；アロエベラ、ウイツチへーゼノレ、ノヽマメリス、キユウリ、トマト、リンゴ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等が挙げられる。上記水性成分は、単独で用いてもよく、又は 2種以上を組み合わせて用いてもょ、。

[0027] 上記ポリマーエマルシヨンとしては、例えば、アクリル酸アルキル共重合体エマルション、メタクリル酸アルキル重合体エマルシヨン、アクリル酸アルキル共重合体エマルシヨン、メタクリル酸アルキル共重合体エマルシヨン、アクリル酸 'アクリル酸アルキル共重合体エマルシヨン、メタクリル酸'メタクリル酸アルキル共重合体エマルシヨン、アタリル酸アルキル'スチレン共重合体エマルシヨン、メタクリル酸アルキル'スチレン共重合体エマルシヨン、酢酸ビュル重合体エマルシヨン、ポリ酢酸ビュルエマルシヨン、酢酸ビュル含有共重合体エマルシヨン、ビュルピロリドン'スチレン共重合体エマルション、シリコーン含有共重合体エマルシヨン等が挙げられる。ポリマーエマルシヨンは、単独で用いてもよく、又は 2種以上を組み合わせて用いてもょ、。

[0028] 上記ァ-オン界面活性剤としては、例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリゥム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン (POE)—ラウリル硫酸トリエタノールァミン、 POE—ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等の N -ァシルサルコシン酸； N -ミリストイル― N—メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリツドナトリウム、ラウリルメチルタウリツドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩; POE—ォレイルエーテルリン酸ナトリウム、 POE—ステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩；ジー2—ェチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシェチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリゥム等のスルホコハク酸塩；リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールァミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩； N—ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、 N—ステァロイルグルタミン酸ジナトリウム、 N—ミリストイル— L—グルタミン酸モノナトリウム等の N—ァシルグルタミン酸塩;硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩；ロート油等の硫酸化油； POE—アルキルエーテル力ルボン酸、 POE—アルキルァリルエーテルカルボン酸塩、 α—ォレフインスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、 Ν—パルミトイルァスパラギン酸ジトリエタノールァミン、カゼインナトリウム等が挙げられる。上記ァ-オン界面活性剤は、単独で用いてもよぐ又は 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

[0029] 上記カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモ-ゥム、塩ィ匕ラウリルトリメチルアンモ -ゥム等のアルキルトリメチルアンモ-ゥム塩；塩化ジステアリルジメチルアンモ -ゥム等のジアルキルジメチルアンモ -ゥム塩、塩化ポリ (Ν, N '—ジメチルー 3, 5—メチレンピベリジ-ゥム)、塩化セチルピリジ-ゥム等のアルキルピリジ-ゥム塩；アルキル四級アンモ-ゥム塩、アルキルジメチルベンジルアンモ- ゥム塩、アルキルイソキノリュウム塩、ジアルキルモリホ-ゥム塩、 POE—アルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、ァミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコ-ゥム、及び塩ィ匕べンゼトニゥム等が挙げられる。カチオン界面活性剤は、単独で用いてもよぐ又は 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

[0030] 上記両性界面活性剤としては、例えば、 2—ゥンデシル— N, N, N— (ヒドロキシェチルカルボキシメチル)— 2—イミダゾリンナトリウム、 2—ココイル— 2—イミタゾリ-ゥムヒドロキサイド— 1—カルボキシェチロキシ 2ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤； 2 -ヘプタデシル -N-カルボキシメチル -N-ヒドロキシェチルイミダゾリュウムべタイン、ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、アルキルべタイン、アミドべタイン、及びスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。両性界面活性剤は、単独で用いてもよぐ又は 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

[0031] 上記親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノォレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキォレエート、ソルビタントリオレエート、ペンター 2—ェチルへキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラー 2—ェチルへキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類；ショ糖脂肪酸エステル類；モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエル力酸グリセリン、セスキォレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、 a , α '—才レイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸類;モノイソステアリン酸ジグリセリル、ジィソステアリン酸ジグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル;モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類;硬化ヒマシ油誘導体、及びグリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。親油性非イオン界面活性剤は、単独で用 V、てもよく、又は 2種以上を組み合わせて用いてもょ、。

[0032] 上記親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、 ΡΟΕ—ソルビタンモノォレエート、 ΡΟΕ—ソルビタンモノステアレート、 ΡΟΕ—ソルビタンモノォレート、 ΡΟΕ—ソルビタンテトラオレエート等の ΡΟΕ -ソルビタン脂肪酸エステル類； ΡΟΕ -ソルビットモノラウレート、 ΡΟΕ—ソルビットモノォレエート、 ΡΟΕ—ソルビットペンタォレエート、 Ρ OE ソルビットモノステアレート等の POE ソルビット脂肪酸エステル類； POE グリセリンモノステアレート、 POE グリセリンモノイソステアレート、 POE グリセリントリイソステアレート等の POE グリセリン脂肪酸エステル類； POE モノォレエート、 P OE—ジステアレート、 POE モノジォレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等の POE 脂肪酸エステル類； POE ラウリルエーテル、 POE ォレイルエーテル、 POE—ステアリルエーテル、 POE べへ-ルエーテル、 POE— 2—オタチルドデシルエーテル、 POE コレスタノールエーテル等の POE アルキルエーテル類；プル口ニック等のプル口ニック型類； POE · POP -セチルエーテル、 POE · POP— 2—デシルテトラデシルエーテル、 ΡΟΕ· POP モノブチルエーテル、 POE'POP 水添ラノリン、 POE · POP -グリセリンエーテル等の POE · POP -アルキルエーテル類；テトロニック等のテトラ POE 'テトラ POP -エチレンジァミン重合物類； POE -ヒマシ油、 POE 硬化ヒマシ油、 POE 硬化ヒマシ油モノイソステアレート、 POE 硬化ヒマシ油トリイソステアレート、 POE 硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステァリン酸ジエステル、 POE 硬化ヒマシ油マレイン酸等の POE ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体； POE ソルビットミツロウ等の POE ミツロウ ·ラノリン誘導体；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアル力ノールアミド； POE -プロピレングリコール脂肪酸エステル、 POE -アルキルァミン、 POE 脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、 POE ノユルフェ-ルホルムアルデヒド重合物、アルキルエトキシジメチルアミンォキシド、及びトリオレィルリン酸等が挙げられる。親水性非イオン界面活性剤は、単独で用いてもよぐ又は 2種以上を組み合わせて用いてもょ、。

[0033] 上記天然系界面活性剤としては、例えば、大豆リン脂質、水添大豆リン脂質、卵黄リン脂質、水添卵黄リン脂質等のレシチン類;及び大豆サポニン等が挙げられる。天然系界面活性剤は、単独で用いてもよぐ又は 2種以上を組み合わせて用いてもよい

[0034] 上記保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、 1, 3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコィチン硫酸、カロ-ン酸、ァテロコラーゲン、コレステリル — 12—ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、尿素、胆汁酸塩、 dl—ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン (EO) PO付加物、イザイョバラ抽出物、セィヨウノコギリソゥ抽出物、及びメリロート抽出物等が挙げられる。保湿剤は、単独で用いてもよく、又は 2種以上を組み合わせて用いてもょ、。

[0035] 上記増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラャガム、トラガカントガム、キヤロブガム、クィンスシード（マルメ口）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ぺクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、ェチルセルロース、 CMC 、ヒドロキシェチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、 PVA、 PVM、 PVP、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビュルポリマー、ローカストビーンガム、グァーガム、タマリンドガム、ジアルキルジメチルアンモ -ゥム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケィ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、第四級アンモ-ゥム塩型カチオン変性ベントナイト、第四級アンモ-ゥム塩型カチオン変性へクトライト及びデカグリセリン脂肪酸エステルエイコサン-酸縮合物等が挙げられる。増粘剤は、単独で用いてもよく、又は 2種以上を組み合わせて用いてもょ、。

[0036] 上記防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、ェチルパラベン、及びブチルパラべン等が挙げられる。防腐剤は、単独で用いてもよぐ又は 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

[0037] 上記粉末成分としては、例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母 (セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキユライト、炭酸マグネシゥム、炭酸カルシウム、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸バリウム、ケィ酸カルシウム、ケィ酸マグネシウム、ケィ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼォライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム、（焼セッコゥ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹼 (ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等の無機粉末;ポリアミド榭脂粉末 (ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体榭脂粉末、ベンゾグアナミン榭脂粉末、ポリ四弗化工チレン粉末、及びセルロース粉末等の有機粉末等が挙げられる。粉末成分は、単独で用いてもよぐ又は 2種以上を組み合わせて用いても良い。 [0038] 上記顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料 (紫外線散乱剤として用いられる、微粒子タイプの二酸ィ匕チタン、酸化亜鉛、又はこれらの表面をアルミ-ゥムステアレート、ジンタパルミテート等の脂肪酸石けん、ステアリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、パルミチン酸デキストリン等の脂肪酸エステル等により被覆した表面被覆無機白色顔料も含む）；酸化鉄 (ベンガラ)、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料； y一酸化鉄等の無機褐色系顔料;黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料;黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料;マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料;酸ィ匕クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料;群青、紺青等の無機青色系顔料;酸ィ匕チタンコーテッドマイ力、酸化チタンコーテッドォキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸ィ匕チタンコーテッドマイ力、ォキシ塩ィ匕ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパ一パウダー等の金属粉末顔料；赤色 201号、赤色 202号、赤色 204号、赤色 205号、赤色 220号、赤色 226号、赤色 228号、赤色 405号、橙色 203号、橙色 204号、黄色 205号、黄色 401号、及び青色 404号などの有機顔料、赤色 3号、赤色 104号、赤色 106号、赤色 227号、赤色 230号、赤色 401号、赤色 505号、橙色 205号、黄色 4号、黄色 5号、黄色 202号、黄色 203号、緑色 3号及び青色 1号などのジルコニウム、及びバリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料等が挙げられる。顔料は、単独で用いてもよぐ又は 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

[0039] 上記 pH調整剤としては、例えば、ェデト酸、ェデト酸ニナトリウム、クェン酸、クェン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム、及びトリエタノールァミン等が挙げられる。 pH調整剤は、単独で用いてもよぐ又は 2種以上を組み合わせて用いてもよい

[0040] 上記酸ィ匕防止剤としては、例えば、ビタミン C類及びそれらの誘導体並びにそれらの塩、トコフエロール類及びそれらの誘導体並びにそれらの塩、ジブチルヒドロキシトルェン、ブチルヒドロキシァ-ソール、及び没食子酸エステル類等が挙げられる。酸ィ匕防止剤は、単独で用いてもよぐ又は 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

[0041] 上記紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸 (以下、 PABAと略す）、 PABAモノグリセリンエステル、 N, N ジプロポキシ P ABAェチルエステル、 N, N ージエトキシ PABAェチルエステル、 N, N—ジメチル PABAェチルエステル、 N, N ージメチル P ABAブチルエステル、 N, N ジメチル PABAォクチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル— N ァセチルアントラ-レート等のアントラ- ル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、ォクチルサリシレート、フエ-ルサリシレート、ベンジルサリシレート、 p イソプロパノールフエ-ルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；ォクチルシンナメート、ェチルー 4 イソプロピルシンナメート、メチルー 2, 5 ジイソプロピルシンナメート、ェチル 2, 4 ジイソプロピルシンナメート、メチル 2, 4 ジイソプロピルシンナメート、プロピル p—メトキシシンナメート、イソプロピル p—メトキシシンナメート、ィソアミルー p—メトキシシンナメート、ォクチルー p—メトキシシンナメート (2—ェチルへキシルー p—メトキシシンナメート）、 2—ェトキシェチルー p—メトキシシンナメート、シクロへキシルー p—メトキシシンナメート、ェチルー _aーシァノー 13 フエ-ルシンナメート、 2—ェチルへキシルー aーシァノー 13 フエ-ルシンナメート、グリセリルモノー 2—ェチルへキサノィル-ジパラメトキシシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤； 2, 4ージヒドロキシベンゾフエノン、 2, 2，ージヒドロキシー4ーメトキシベンゾフエノン、 2, 2 '—ジヒドロキシ 4, 4'ージメトキシベンゾフエノン、 2, 2' , 4, 4'ーテトラヒドロキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシー4ーメトキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシー4ーメトキシ 4' メチルベンゾフエノン、 2 ヒドロキシー4ーメトキシベンゾフエノンー5—スルホン酸塩、 4—フエ-ルペンゾフエノン、 2 ェチルへキシル 4'—フエ-ル-ベンゾフエノン一 2—カルボキシレート、 2 ヒドロキシ一 4— n—オタトキシベンゾフエノン、 4 —ヒドロキシ一 3—力ノレボキシベンゾフエノン等のベンゾフエノン系紫外線吸収剤； 3 - (4，一メチルベンジリデン） d, 1—カンファー、 3—ベンジリデン一 d, 1—カンファ一、ゥロカニン酸、ゥロカニン酸ェチルエステル、 2 フエ-ルー 5 メチルベンゾキサゾール、 2, 2，一ヒドロキシ一 5—メチルフエニルベンゾトリァゾール、 2— (2'—ヒドロキシ一 5，一t—ォクチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2— (2，一ヒドロキシ一 5，一メチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、ジベンザラジン、ジァ-ソィルメタン、 4—メトキシ —4'—tーブチルジベンゾィルメタン、 5—（3, 3 ジメチルー 2 ノルボル-リデン） —3 ペンタン一 2—オン、及び 2, 4, 6 トリア-リノ一 p— (カルボ一 2 '—ェチルへキシルー 1 ' ォキシ）1, 3, 5 トリァジン、 4—tert—ブチルー 4'ーメトキシジベンゾィルメタン等が挙げられる。紫外線吸収剤は単独で用いてもよぐ又は 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

[0042] 上記色素としては、例えば、クロロフィル、及び /3一力ロチン等が挙げられる。色素は単独で用いてもよぐ又は 2種以上を組み合わせて用いてもょ、。

[0043] 上記香料としては、例えば、バラ油、ジャスミン油、ラベンダー油等の植物性香料、リモネン、シトラール、リナロール、オイゲノール等の合成香料等が挙げられる。香料は単独で用いてもよぐ又は 2種以上を組み合わせて用いてもょ、。

[0044] 上記金属イオン封鎖剤としては、例えば、ェデト酸ニナトリウム、ェデト酸塩、及びヒドロキシエタンジホスホン酸等が挙げられる。金属イオン封鎖剤は単独で用いてもよく

、又は 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

実施例

[0045] 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお、本発明の範囲は、かかる実施例に限定されないことはいうまでもない。なお、以下の実施例において、部および％は、特に断りのない限り質量部又は質量％を表す。

なお、エステル化反応生成物の酸価及び水酸基価は、旧化粧品原料基準に準じて測定した。

[0046] 製造例 1

撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離器を備えた 1Lの四つ口フラスコに 12—ヒドロキシステアリン酸 (川研ファインケミカル (株)製、商品名：ヒドロキシステアリン酸) 483gを仕込み、触媒として全体仕込み量の 0. 1%の塩化スズ、及び還流溶剤として全体仕込み量の 5%のキシロールをカ卩え、窒素気流下、生成した水を除去しな力 Sら 200°Cの温度で、 15時間反応を行い、 12 ヒドロキシステアリン酸重合物を得た。得られた重合物の酸価を測定したところ、酸価は 33mgKOHZgであり、酸価より算出した平均重合度は 6であることから、得られた生成物は 12 ヒドロキシステアリン酸 6量体であることがわかった。

[0047] 次いで、撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離器を備えた 1Lの四つ口フラスコに、上述のようにして得られた 12—ヒドロキシステアリン酸重合物（酸価： 33m gKOH/g, 6量体) 477g、及びジペンタエリスリトール（広栄パーストーブ (株）製、商品名「ジ ·ペンタリット」） 17gを加え、窒素気流下、生成した水を除去しながら 210 °Cの温度で、生成物の酸価が lmgKOHZg以下になるまで反応を行った。

反応終了後、触媒を濾別し、次に活性白土を用いて脱色後、減圧下にて水蒸気吹込みによる脱臭を行、、常温で粘ちよう性の液体のエステルイ匕反応生成物 340gを得た。得られたエステル化反応生成物の酸価は 0. 5mgKOHZgであり、水酸基価は 35mgKOH/gであった。

[0048] 製造例 2

12—ヒドロキシステアリン酸として、小倉合成工業 (株)製、商品名「12—ヒドロ酸 HP 」を 487g用い、反応時間を 18時間とした以外は、製造例 1と同様に操作を行い、 12 —ヒドロキシステアリン酸重合物を得た。得られた重合物の酸価を測定したところ、酸価は 19mgKOHZgであり、酸価より算出した平均重合度は 10であることから、 10量体であることがわかった。

[0049] 次いで、上述のようにして得られた 12—ヒドロキシステアリン酸重合物（酸価： 19mg KOH/g, 10量体） 478gを用い、ジペンタエリスリトールの使用量を 13gとした以外は、製造例 1と同様に操作を行い、エステルイ匕反応生成物 344gを得た。得られたェステル化反応生成物の酸価は 0. 2mgKOHZgであり、水酸基価は 3 lmgKOHZg であった。

[0050] 製造例 3

撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分分離器を備えた 1Lの四つ口フラスコに 12 —ヒドロキシステアリン酸 (川研ファインケミカル (株)製、商品名：ヒドロキシステアリン酸) 413g、及びジペンタエリスリトール (広栄パーストーブ (株)社製、商品名「ジ 'ペンタリット」） 87gを仕込み、触媒として全体仕込み量の 0. 1%の塩化スズ、及び還流溶剤として全体仕込み量の 5%のキシロールをカ卩え、窒素気流下、生成した水を除去しながら 210°Cの温度で 20時間反応した。

反応終了後、触媒を濾別し、つぎに活性白土を用いて脱色後、減圧下にて水蒸気吹込みによる脱臭を行、、常温で半固形液状 (ペースト状)のエステル化反応生成物 325gを得た。

得られたエステル組成物の酸価は 1. 2mgKOH,gであり、水酸基価は 123mgK OHZgであった。

[0051] 製造例 4

攪拌機、温度計、窒素ガス吹込み管及び水分分離器を備えた 1Lの四つ口フラスコに、製造例 1と同様の製法で得られた 12—ヒドロキシステアリン酸重合物（酸価： 33m gKOH/g, 6量体) 442g、及びジペンタエリスリトール（広栄ハープトープ (株）製、商品名「ジ ·ペンタリット」）43gを加え、窒素気流下、生成した水を除去しながら 210 °Cの温度で、生成物の酸価が lmgKOHZg以下になるまで反応を行った。

反応終了後、生成物と未反応ジペンタエリスリトールとが分離してしまい、目的とする水酸基価が約 lOOmgKOHZgのエステルイ匕反応生成物を得ることはできなかつた。

[0052] 製诰例 5

製造例 1と同様の製法で得られた 12—ヒドロキシステアリン酸重合物（酸価： 33mg KOH/g, 6量体）の使用量を 462gとし、ジペンタエリスリトール（広栄ハープトープ（株)製、商品名「ジ 'ペンタリット」）の使用量を 29gとした以外は、製造例 1と同様に操作を行い、常温で粘ちよう性の液体のエステルイ匕反応生成物 330gを得た。得られたエステル化反応物の酸価は 0. 4mgKOHZgであり、水酸基価は 44mgKOHZgでめつに。

[0053] 製造例 6

12—ヒドロキシステアリン酸 (川研ファインケミカル (株)製、商品名：ヒドロキシステアリン酸）に代え、小倉合成工業 (株)製、商品名「12—ヒドロ酸 HP」を用いた以外は、製造例 1と同様に操作を行 \ 12-ヒドロキシステアリン酸重合物（酸価： 33mgKO HZg、 6量体)を得た。

次いで、得られた 12—ヒドロキシステアリン酸重合物の使用量を 475gとし、ジペンタエリスリトール (広栄ハープトープ (株)製、商品名「ジ 'ペンタリット」）の使用量を 16 gとした以外は、製造例 1と同様に操作を行い、常温で粘ちよう性の液体のエステル化反応生成物 338gを得た。得られたエステル化反応物の酸価は 0. 9mgKOH/g であり、水酸基価は 52mgKOHZgであった。

[0054] 製造例 1〜3によって得られたエステルイ匕反応生成物について下記方法にて評価を行った。評価（1)、（3)及び (4)の結果を表 1に、評価（5)及び (6)の結果を表 2に、評価（2)の結果を図 1〜図 6に、評価（7)の結果を図 7に示す。また、比較として、評価（1)、（2)、（3)及び (4)においては、液状ラノリン、ヒドロキシステアリン酸コレステリル（日清オイリオグループ (株)製、商品名：サラコス HS)及びリンゴ酸ジイソステァリル（日清オイリオグループ (株)製、商品名：コスモール 222)につ、ても試験を行つた。また、評価（5)及び (6)においては、比較として、液状ラノリン、トリイソステアリン酸ポリグリセリル（日清オイリオグループ (株)製、商品名：コスモール 43V)及びリンゴ酸ジイソステアリル（日清オイリオグループ (株)製、商品名：コスモール 222)につヽても試験を行った。また、評価（7)においては、比較として、液状ラノリン、トリオクタノイン（日清オイリオグループ (株)製、商品名： T. I. 0)、トリイソステアリン酸ポリグリセリル（日清オイリオグループ (株)製、商品名：コスモール 43V)及びリンゴ酸ジイソステァリル（日清オイリオグループ (株)製、商品名：コスモール 222)につ、ても試験を行なった。

[0055] (1)抱水性試験 1

エステル化反応生成物の抱水性試験は、英国薬局方 (BP)のラノリン含水価測定法を参考に以下のように試験を実施した。

測定試料 lg、及びワセリン 9gを混合し、 40°Cの恒温槽中において精製水を滴下しながら強攪拌した (200〜300rpm)。水が入りきらなくなった点を終点とし、混合試料質量に対する水の質量の百分率で示した。この数値が高、ほど試料の抱水性が高いといえる。

[0056] (2)抱水性試験 2

測定試料と水とを 7： 3の質量比で混合し、 70°C恒温槽中で強攪拌して抱水物を得た（500rpmZ3分)。得られた抱水物を示差走査熱量測定 (セイコーインスツルメント (株)製、機器名「DSC6200」）により分析した。測定は、— 15〜45°Cの範囲で 2°C Zl分の速度で昇温させて行い、示差走査熱量曲線を作成し、 0°C付近における水の吸熱ピークの有無を確認した。この吸熱ピークがな、場合は抱水性が良好であるといえる。

[0057] (3)保水性試験

測定試料 lg及びワセリン 9gを混合し、 40°C恒温槽中で精製水 10gを滴下し (試料及びワセリンの混合物と精製水との比 = 1 : 1)、強攪拌した (500rpm/3分)。試料力 Sクリーム状になった後、試料 10gをシャーレ上に、膜厚が 0. 5〜1, 5mmになるように均一に塗布し、 40°C恒温槽中で蓋を開けた状態で静置した。 24時間経過した後に取り出し、静置後の質量を測定し、静置前後における減少質量を算出した。結果は、塗布試料の質量に対する減少質量の百分率で示した。この数値が低いほど、保水性が良好であるといえる。

[0058] (4)分散性試験

試料 4g及び酸価チタン 20gを混合し、次いでパルミチン酸ォクチル（日清オイリオグループ (株)製、商品名：サラコス P— 8)を加えていき、全体が一つにまとまる点を湿潤点とし、全体に傾けたときに流れ始める点を流動点として、それぞれの点に達するまでに加えたパルミチン酸ォクチルの量を測定し、それぞれ湿潤点値、及び流動点値とした。

湿潤点値が低いほど、また、湿潤点値と流動点値の差が小さいほど、試料の顔料分散性が高いといえる。

[0059] (5)非染着性試験

染料 (赤色 218号)を試料に、染料の濃度が 0. 5質量％となるように溶解して、染料混合物を調製した。この染料混合物を上腕部に塗布し、 3時間後に塗布部をウェスで拭き取りマイクロスコープ（X 100倍)で観察し、皮膚に残存する染料の量を観察した。

皮膚の塗布部をマイクロスコープ（ X 100倍)で観察し、目視により以下の 3段階で評価を行った。

〇：染料が皮膚に染着して、な、。

△：染料が皮膚にわずかに染着して、る。

X：染料が皮膚に染着している。

本評価にぉ、ては、皮膚に残存する染料の量が少量であるほど非染着性に優れているといえる。

[0060] (6)耐水性能 (耐水皮膜形成能）

試料をクロ口ホルムに 10質量％濃度となるように溶解して試料溶液を調製した。得られた試料溶液を洗浄済みガラス板上に塗布した後、溶剤を除去することで塗膜を形成した。形成された塗膜に蒸留水を 1滴滴下して塗膜一水滴間の接触角を測定した。測定後、塗膜を水道水で流水洗浄 (25mLZs、 lmin)し、洗浄前と比較することで耐水性を評価した。洗浄前後における接触角の差が小さいほど、耐水性が高いといえる。

[0061] (7)酸化安定性 (CDM試験）

試料の CDM試験（基準油脂試験法： 120°C、 Air: 20L/hr)により、酸化安定性の評価を行った。試験においては、ランシマット 743型（Metrohm製)装置を用いて時間経過による誘電率を測定して評価を行った。 CDM試験においては、時間経過にともな、、誘電率が上昇しな、ものほど酸ィ匕安定性に優れて、ると、える。

[0062] [表 1]

表 1の結果から以下のことがわかる。液状ラノリン、ヒドロキシステアリン酸コレステリル及びリンゴ酸ジイソステアリルは、抱水性、保水性及び分散性が良好でないことがわかる。また、 12—ヒドロキシステアリン酸重合物を用いないで製造された、水酸基価が本発明のエステル化反応生成物の有する範囲でなヽ、製造例 3のエステル化反応生成物は抱水性、保水性及び分散性が良好でないことがわかる。これに対し、製造例 1及び製造例 2で得られたエステル化反応生成物は抱水性、保水性及び分散性に優れている。

[0064] 抱水性試験 2の結果を図 1〜図 6に示す。図 1は、製造例 1で得られたエステルイ匕反応生成物の抱水性試験 2の結果を示すグラフである。図 1に示すように、製造例 1 で得られたエステルイ匕反応生成物は、 0°C付近における水の吸熱ピークが検出されなかった。このことは、製造例 1で得られたエステル化反応生成物が多量の水を微細粒子として抱含する能力を有しており、更に熱変化にも安定であることを示す。

[0065] 図 2は、製造例 2で得られたエステル化反応生成物の抱水性試験 2の結果を示すグラフである。図 2に示すように、製造例 2で得られたエステルイ匕反応生成物は、 0°C 付近における水の吸熱ピークが検出されな力つた。このことは、製造例 2で得られたエステル化反応生成物が多量の水を微細粒子として抱含する能力を有しており、更に熱変化にも安定であることを示す。

[0066] 図 3は、製造例 3で得られたエステル化反応生成物の抱水性試験 2の結果を示すグラフである。図 3に示すように、製造例 3で得られたエステルイ匕反応生成物は、 0°C 付近における水の吸熱ピークが検出された。このことは、製造例 3で得られたエステルイ匕反応生成物が多量の水を微細粒子として抱含する能力を有しておらず、更に熱変化にも安定でないことを示す。

[0067] 図 4、図 5及び図 6は、それぞれ、液状ラノリン、ヒドロキシステアリン酸コレステリル及びリンゴ酸ジイソステアリルの抱水性試験 2の結果を示すグラフである。図 4〜図 6に示すように、上記化合物は、 0°C付近における水の吸熱ピークが検出された。このことは、上記化合物が多量の水を微細粒子として抱含する能力を有しておらず、更に熱変化にも安定でないことを示す。

[0068] [表 2] 染着性耐水性能（接触角差 Γ ) ) 製造例 1 〇 4 . 3

製造例 2 O 4 . 5

製造例 3 厶 ■ 1 . 7

液状ラノリン X 3 2 . 5

トリィソステアリン酸ポリグリセリル Δ 2 1 . 0

リンゴ酸ジイソステアリル X 4 7 . 4

[0069] 表 2の結果から以下のことがわかる。製造例 1及び製造例 2で得られたエステルイ匕反応生成物は非染着性に優れ、染料が皮膚へ染着することを抑制する効果を示した。また、製造例 1及び 2で得られたエステル化反応生成物は、液状ラノリン、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリルと比較し、洗浄前後における塗膜一水滴間の接触角の差が小さぐ耐水性に優れていることを示す。すなわち、製造例 1及び 2で得られたエステル化反応生成物は、非染着性及び耐水性に優れて!/ヽるものである。

[0070] 酸化安定性の評価結果を図 7に示す。図 7は、酸化安定性 (CDM試験）の評価結果を示すグラフであり、横軸は経過時間を示し、縦軸は誘電率を示す。図 7に示すように、製造例 1で得られたエステル化反応生成物は時間の経過によっても、誘電率にほとんど変化がなぐ酸ィ匕安定性が非常に優れていることがわかる。また、試験の前後における色相、臭気に変化がなぐ熱安定性にも優れていることがわかる。本試験において用いられた他の化合物においては、時間の経過と共に誘電率が上昇し、酸化安定性は、製造例 1で得られたエステルイ匕反応生成物よりも劣ることがわかる。また、図示はしないが、製造例 2で得られたエステル化反応生成物も、酸化安定性につ V、て製造例 1と同様の効果を示した。

[0071] 次に、化粧料を作製し、それぞれ評価を行った。化粧料の評価は官能評価により行った。官能評価の方法は以下の通りである。

化粧の言平

10名の官能評価パネラーに、それぞれの化粧料を使用してもらい、のび (肌等の塗布部位に対して化粧料が滑らかにのびるか否力）、保湿感 (肌等の塗布部位に対して保湿効果があるか否か)、つや (髪等の使用部位に自然なつやを付与するか否か)、柔軟性 (肌や髪等の使用部位へ柔軟さを付与するか否か)、皮膜感 (使用後の皮膜感がある力否か)、密着性 (使用後の密着感がある力否か)、まとまり感 (使用後の髪のまとまり感がある力否か）、つきやすさ（使用時の睫へのつきやすさが良好である力否か）、なめらかさ（使用時のなめらかさがある力否か）、カール感（睫を上にカールする効果があるか否か）、はり感 (使用部位にはりを出すことができる力否か）、光沢 (使用部位の光沢が良好である力否か）、持続性 (使用後の化粧持ちが良好であるか否か）、発色性 (使用部位で鮮やかに発色するか否か)、耐衝撃性 (外部力の接触によりィ匕粧が維持される力否か)洗浄性 (洗浄力が良好である力否か)硬さ（口紅等に硬さがあるか否力 )等の官能評価について、それぞれの評価項目について下記評価基準に従って評価点をつけ、評価を行った。

評価基準

6点：非常に良好である。

5点：良好である。

4点：やや良好である。

3点：普通である。

2点：やや悪い。

1点：悪い。

0点：非常に悪い。

[0072] また、 10名の官能評価パネラーの平均点を算出し、その値につき下記評価基準に従って評価を行った。

5点以上：◎ 非常に優れている。

3点以上 5点未満：〇優れて、る。

1点以上 3点未満：△ どちらともいえない。

1点未満： X 特に劣る。

[0073] 実施例 1、比較例 1及び 2

スティック状口紅の製造表 3に示す配合のスティック状口紅を以下の方法で製造した。なお、以下の実施例において、表中の数字は、全て質量％を表す。

原料 3 5を原料 11の一部に加えて、ローラーで処理し、顔料部を調製した。原料 6を原料 11の一部に溶解させ、染料部を調製した。原料 1又は 2と原料 7 15とを混合し、加熱溶解した後、上記顔料部及び染料部を加え、ホモミキサーで均一に分散させた。分散物を型に流し込んだ後、急冷し、スティック状口紅を得た。それぞれにっヽて官能評価を行った結果を表 4に示す。

[0074] [表 3] 配合原料名実施例 1 比較例 1 比較例 2

1. エステル化反応生成物（製造例 2) 1 1. 0 - -

2. 液状ラノリン 1 1. 0

3. 二酸化チタン 5. 0 5. 0 5. 0

4. 赤色 20 1号 0. 6 0. 6 0. 6

5. 赤色 202号 1. 0 1. 0 1. 0

6. 赤色 223号 0. 2 0. 2 0. 2

7. キャンデリラロゥ 9. 0 9. 0 9. 0

8. H形パラフィン 8. 0 8. 0 S. 0

9. ミツロウ 5. 0 5. 0 G . 0

1 0. カルナウパロウ 5. 0 5. 0 5. 0

1 1. ヒマシ油 25. 0 25. 0 36. 0

1 2. 2-ェチルへキサン酸セチル 20. 0 20. 0 20. 0

1 3. イソプロピルミリスチン酸エステル 1 0. 0 1 0. 0 1 0. 0

14. 酸化防止剤 0. 1 0. 1 0 - 1

1 5. 香料 0. 1 0. 1 0. 1

1 00 . 0 1 00 . 0 1 00. 0

[0075] [表 4] 官能試験実施例 1 比較例 1 比蛟例 2

のび ◎ Δ

保湿感 ◎ 〇〇

つや〇 △ [0076] 表 4から以下のことがわかる。

実施例 1のスティック状口紅は、唇に対して滑らかにのび、自然なつやと保湿効果が付与されていることが認められる。また、実施例 1のスティック状口紅は、比較例 1 及び 2のスティック状口紅と比較して効果が優れており、味や臭!、も感じられな!/、ものである。さらに、実施例 1のスティック状口紅はにじみを抑制する効果も確認された。

[0077] 実施例 2及び比例 3

ペースト状口紅の製造

表 5に示す配合のペースト状口紅を以下の方法で製造した。

原料 1〜12を均一に加熱混合して溶解した後、原料 13〜16を加え、均一に混合した。得られた混合物を容器に充填しペースト状口紅を得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 6に示す。

[0078] [表 5] 配合原料名実施例 2 比較例 3

1. エステル化反応生成物（製造例 2) 1 0. 0

2. ラノリン 1 0. 0

3. 1 2 ヒドロキシステアリン酸 1. 0 1. 0

4. デキストリン脂肪酸エステル 3. 0 3. 0

5. ジチルジクロルシラン処理煙霧状シリカ 1. 0 1. 0

6. イソステアリン酸アルミニウム 1. 0 1. 0

7. 重質流動ィソパラ 7ィン 2 5. 0 2 5. 0

8. テトライソステアリン酸ジグリセリル 20. 0 2 0. 0

9. ジカプリン酸プロピレングリコール 1 0. 0 1 0 , 0

1 0 - 酸化防止剤 0. 1 0. 1

1 1. 2 -·ヒドロキシー 4ーメトキシベンゾフエノン 0. 1 0. 1

1 2. リンゴ酸ジィソステアリル残余残余

1 3. 赤色 2 0 2号 0. 2 0. 2

14. 黄色 4号 1. 2 1 . 2

1 5. 酸化チタン 3. 0 3. 0

1 6. 黒酸化鉄 0. 2 0. 2 α πί 1 0 0 . 0 1 0 0. 0

[0079] [表 6] 官能試験実施例 2 比較例 3

持続性 ◎ Δ

発色性 ◎ 〇

密着性 ◎ Δ

皮膜感 ◎ Δ

[0080] 表 6から以下のことがわかる。

実施例 2のペースト状口紅は、顔料の発色性、密着性及び皮膜感 (化粧膜の均一性）に優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 2のペースト状口紅は、比較例 3のペースト状口紅と比較して、発色性、密着性及び皮膜感の、ずれにお!、ても効果が優れており、化粧の持続時間が長、ものでめつに。

[0081] ¾施例 3及び比例 4

グリセリン含有スティック状リップクリームの観告

表 7に示す配合のグリセリン含有スティック状リップクリームを以下の方法で製造した全ての原料を混合し、加熱溶解した後、ホモミキサーで均一に分散させ、分散物を得た。得られた分散物を型に流し込んだ後、急冷し、グリセリン含有スティック状リップクリームを得た。

なお、表 7において、グリセリン含有物は以下のようにして調製したものである。製造例 1で得られたエステル化反応生成物及びワセリンを、エステル化反応生成物：ワセリンの質量比が 1： 9 (質量比）となるように混合し、この混合物の 10倍量のグリセリンを滴下しながら攪拌することでグリセリン含有物を得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 8に示す。

[0082] [表 7] 配台原料名実施例 3 比較例 4

1. グリセリン含有物 1. 1

2, エステル化反応生成物（製造例 1) 5. 0 一

3. *状ラノリン - 5. 0

4. グリセリン 1. 0

5. セレシン 6. 0 6. 0

6. キャンデリラワックス 1 0. 0 1 0. 0

7. マイクロクリスタリンワックス 4. 0 4. 0

8. (ヒドロキシステアリン酸ステアリン酸/ロジン酸）ジ 1 0. 0 1 0. 0 ペン夕エリスリチル

9. ヒマシ汕 1 7. 0 1 7. 0

1 0. トリオク夕ノイン 1 5. 0 1 5. 0

1 1. トリイソステアリン酸ポリク'リセリル残余残余 u 1 00. 0 1 00. 0

[0083] [表 8]

[0084] 表 8から以下のことがわかる。

実施例 3のグリセリン含有スティック状リップクリームは、保湿感に優れており、唇に対して滑らかにのび、自然なつやを付与する効果があることが認められた。また、実施例 3のグリセリン含有スティック状リップクリームは、比較例 4のスティック状リップクリームと比較して、保湿感、のび、つやのいずれにおいても効果が優れており、味や臭 V、も感じられな、ものであった。

[0085] 実施例 4及び比較例 5

ビタミン c謙体含有スティック状口紅の靱诰

表 9に示す配合のビタミン C誘導体含有スティック状口紅を以下の方法で製造した全ての原料を混合し、加熱溶解した後、ホモミキサーで均一に分散させ、分散物を得た。得られた分散物を型に流し込んだ後、急冷し、ビタミン C誘導体含有スティック状口紅を得た。

なお、表 9において、ビタミン C誘導体含有物は以下のようにして調製したものである製造例 1で得られたエステル化反応生成物及びワセリンを、エステル化反応生成物：ワセリンの質量比が 1 : 9 (質量比）となるように混合し、この混合物の 10倍量の 20% リン酸 L一ァスコルビルマグネシウム水溶液を滴下しながら攪拌することでビタミン C 誘導体含有物を得た。それぞれにつ 1ヽて官能評価を行った結果を表 10に示す。

[0086] [表 9]

[0087] [表 10] 官能試験実施例 4 比較例 5

保湿感 © X

のぴ ® X

つや ◎ X

硬さ X

[0088] 表 10から以下のことがわかる。

実施例 4のビタミン C誘導体含有スティック状口紅は、保湿感に優れており、唇に対して滑らかにのび、自然なつやを付与する効果があり、また十分な硬さを有していることが認められた。また、実施例 4のビタミン C誘導体含有スティック状口紅は、比較例 5のスティック状口紅と比較して、保湿感、のび、つや、硬さのいずれにおいても効果が優れており、味ゃ臭、も感じられな、ものであった。

[0089] 実施例 5及び比較例 6

リキッドファンデーション (OZW型）の製造

表 11に示す配合のリキッドファンデーション (OZW型）を以下の方法で製造した。原料 18を原料 10に分散させ、これに原料 19及び 20を加えて 70°Cの温度でホモミキサー処理し、残りの水性成分 (原料 11〜12)を添加して十分に攪拌し、水相を調製した。次いで、十分に混合粉砕された粉体成分 (原料 13〜17)を水相に攪拌しながら添カ卩して、 70°Cの温度でホモミキサー処理した。

これとは別に、原料 1又は 2、及び油性成分 (原料 3〜8)を 70〜80°Cの温度でカロ熱溶解して、油相を調製した。次いで、水相に粉体成分を添加し処理したものに、油相を徐々に添カ卩して 70°Cの温度でホモミキサー処理し、これを攪拌しながら 45°Cまで冷却して、原料 9を加え、室温まで冷却した。冷却物を脱気し、容器に充填してリキッドファンデーション (OZW型）を得た。それぞれにつ、て官能評価を行った結果を表 12に示す。

[0090] [表 11] 配合原料名実施例比較例エステル化反応生成物（製造例 1 .

ヒドロキシステアリン酸コレステリル 1 .

スクヮラン

流動パラフィン

ジメチルポリシロキサン

ステアリン酸

ソルビ夕ンセスキォレエート

セチルアルコール

1 %水酸化ナトリウム水溶液 1 - 1 .

%カルボキシビ二ルポリマー水溶液

丄， —ブチレングリコ一ル

トリエ夕ノールアミン

タルク

1 二酸化チタン

ベンガラ

1 . 黄酸化鉄 1 .

. 黒酸化鉄

ベン卜ナイト

. 防腐剤 1 1

. 精製水

口 [表 12]

表 12から以下のことがわ力る。

実施例 5のリキッドファンデーション (OZW型）は、肌に密着し、保湿効果、柔軟性が付与されてレ、ることが認められる。実施例 5のリキッドファンデーション (OZW型）は、比較例 6のリキッドファンデーション (OZW型）と比較して、皮膜感、密着性、保湿感及び柔軟性の、ずれにぉ、ても、効果が優れて、ることが確認された。 [0093] 実施例 6及び比較例 7

ファンデーション（wZo型）の製造

表 13に示す配合のファンデーション (WZO型）を以下の方法で製造した。原料 1〜9を加熱混合し、 40°Cに冷却した後、原料 10〜18をカ卩えてホモミキサーで分散し、混合物 (A)を得た。一方、原料 19〜24を均一に混合溶解し、混合物 (B) を得た。次いで、混合物 (A)に混合物（B)を添加し、ホモミキサーで乳化することにより、ファンデーション (WZO型）を得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 14に示す。

[0094] [表 13]

配合原料名実施例 6 比較例 7

1. エステル化反応生成物（製造例 1) 1 0. 0 一

2. リンゴ酸ジイソステアリル - 1 0. 0

3. トリオク夕ノイン 20 - 0 20. 0

4. ジメチルポリシロキサン（20 c s ) 1. 0 1 - 0

5. ォクタメチルシクロテトラシロキサン 5. 0 5 - 0

6. スクヮラン 5. 0 5. 0

7. 2—ェチルへキサン酸セチル 2. 0 2. 0

8. ポリエーテル変性ポリシロキサン 3. 0 3. 0

9. 'ノルビタンセスキォレエート 1. 0 1. 0

10. 酸化チタン 7. 0 7. 0

1 1. 酸化亜 it) 4. 0 4. 0

12. タルク 4. 7 4. 7

丄 3. マイ力 2. 0 2. 0

14. 赤色酸化鉄 0. 2 0. 2

15. 黄色酸化鉄 1 - 6 1. 6

16. 黒色酸化鉄 0. 2 0. 2

1 7. ナイロン粉末 2. 0 2. 0

1 8. SRJチタン 2. 0 2. 0

1 9. エチルアルコール 5. 0 5. 0

20. グリセリン 5 . 0 5. 0

21. 酸化防止剤 0 . 1 0 . 1

22. 保湿剤 0 . 1 0 . 1

23. 香科 0 . 1 0 , 1

24. 精製水残余残余

Γ 1 00 . 0 1 00 . 0

[0095] [表 14]

[0096] 表 14から以下のことがわかる。

実施例 6のファンデーション (WZO型）は、肌への密着性、のび、皮膜感 (ィ匕粧膜の均一性）に優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 6のファンデーション (WZO型）は、比較例 7のファンデーション (WZO 型）と比較して、密着性、のび及び皮膜感のいずれにおいても効果が優れており、化粧の持続時間が長レ、ものであった。

[0097] 実施例 7及び比較例 8

固形粉末状ファンデーションの製诰

表 15に示す配合の固形粉末状ファンデーションを以下の方法で製造した。

原料 1〜4を 50°Cに加熱し混合し、混合物 (A)を得た。一方、原料 5〜13を混合分散し、これに、上記混合物 (A)を添加して混合し、混合物 (B)を得た。得られた混合物 (B)を粉砕し、皿に圧縮成型することにより、固形粉末状ファンデーションを得た。それぞれにつ 1ヽて官能評価を行つた結果を表 16に示す。

[0098] [表 15]

[0099] [表 16] 官能試験実施例 7 比較例 8

持続性 © △

密着件〇

皮膜感 ◎ Δ

[0100] 表 16から以下のことがわかる。

実施例 7の固形粉末状ファンデーションは、肌への密着性、皮膜感 (化粧膜の均一性）に優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 7の固形粉末状ファンデーションは、比較例 8の固形粉末状ファンデーションと比較して、密着性及び皮膜感のいずれにおいても効果が優れており、化粧の持続時間が長いものであった。

[0101] ¾施例 8 び比例 9

目开 ^まの ¾告

表 17に示す配合の固形粉末状白粉を以下の方法で製造した。

原料 6〜10を混合分散し、混合物 (Α)を得た。得られた混合物 (Α)に、原料 1〜5 を添加し均一混合し、混合物 (Β)を得た。得られた混合物 (Β)を粉砕し、皿に圧縮成型することにより、固形粉末状白粉を得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 18に示す。

[0102] [表 17] 配合原料名実施例 8 比較例 9

1. エステル化反応生成物（製造例 2) 1 0. 0

2. エステル化反応生成物（製造例 3) - 1 0. 0

3. ジメチルポリシロキサン 1. 0 1. 0

4. 流動パラフィン 5. 0 5. 0

5. ジペン夕エリトリット脂肪酸エステル 0. 5 0. 5

6. 防腐剤 0. 5 0. 5

7. 酸化鉄雲母チタン 20. 0 20. 0

8. セリサイト 55. 5 5 5. 5

9. 赤色 202号 0. 5 0. 5

1 0. 球状シリカ 7. 0 7. 0

口 1 00. 0 1 00. 0 [0103] [表 18]

[0104] 表 18から以下のことがわかる。

実施例 8の固形粉末状白粉は、肌への密着性、皮膜感 (化粧膜の均一性)に優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 8の固形粉末状白粉は、比較例 9の固形粉末状白粉と比較して、密着性及び皮膜感のいずれにおいても効果が優れており、化粧の持続時間が長いものであった。

[0105] ¾施例 9及び比列 ίθ

固形粉末状ケーキファンデーション (水使用）の ¾告

表 19に示す配合の固形粉末状ケーキファンデーションを以下の方法で製造した。原料 8〜15を混合分散し、混合物 (A)を得た。一方、原料 1〜6を 50°Cに加熱して混合し、混合物 (B)を得た。次いで、混合物 (A)に、混合物 (B)及び原料 7を添加し均一混合し、混合物 (C)を得た。次いで、得られた混合物 Cを粉砕し、皿に圧縮成型することで固形粉末状ケーキファンデーションを得た。それぞれにつ!/、て官能評価を行った結果を表 20に示す。

[0106] [表 19]

配合原料名実施例 9 比蛟例 1

1. エステル化反応生^物（製造例上） 5. 0

2. リンゴ酸ジイソステアリル 5. 0

3. POE—ソルビタンモノォレエ一ト 1. 0 1 - 0

(20 E. O.)

4. トリオク夕ノイン 4. 0 4. 0

5. ジメチルポリシ口キサン 5. 0 5. 0

6. ジプロピレングリコール 3. 0 3. 0

7. 香料 0. 1 0. 1

8. シリコーン処理タルク※ 1 50. 0 50. 0

9. フッ *処理セリサイト※ 2 17. 1 17. 1

10. 雲母チタン 2. 0 2. 0

1 1. ベンガラ 0. 5 0. 5

1 . 黄酸化鉄 2. 0 2. 0

13. 黒酸化鉄 0. 3 0. 3

1 . 窒化ホウ素粉末 5. 0 5. 0

15. ナイロン粉末 5. 0 5. 0

100. 0 100. 0 [表 20]

表 19において、※！^は、メチルハイドロジェンポリシロキサン 5重量％処理を仃つたものであり、※2は、パーフルォロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩 5重量 %処理を行ったものである。

表 20から以下のことがわかる。

実施例 9の固形粉末状ケーキファンデーションは、肌への密着性、のびに優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 9の固形粉末状ケーキファンデーションは、比較例 10の固形粉末状ケーキファンデーションと比較して、密着性及びのびのいずれにおいても効果が優れており、化粧の持続時間が長いものであった。

[0109] 実施例 10及び比較例 11

'扮状アイカラーの製造

表 21に示す配合の粉末状アイカラーを以下の方法で製造した。

原料 3〜8を均一に混合分散し、混合物 (A)を得た。次いで、混合物 (A)に原料 1 及び 2を添加して得られた混合物を粉砕し、粉末状アイカラーを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 22に示す。

[0110] [表 21]

[0111] [表 22]

[0112] 表 22から以下のことがわかる。

実施例 10の粉末状アイカラーは、肌への密着性、のびに優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 10の粉末状アイカラーは、比較例 11の粉末状アイカラーと比較して、密着性及びのびのいずれにおいても効果が優れており、化粧の持続時間が長いものであった。

[0113] ¾施例 1 ί及び比例 ί2 イカラーの製造

表 23に示す配合のアイカラーを以下の方法で製造した。

原料 1〜6を 80°Cで溶解混合し、混合物 (A)を得た。原料 13〜18を 80°Cに加熱し、そこに原料 7〜12を加えホモミキサーで分散し、分散物（B)を得た。次いで、混合物 (A)に分散物 Bを添加し、ホモミキサーで処理して冷却することによりアイカラーを得た。それぞれにつ!、て官能評価を行った結果を表 24に示す。

[0114] [表 23] 配合原料名実施例 1 1 比較例 1 2

1. エステル化反応生成物（製造例 1) 7 . 0 ―

2. リンゴ酸ジィ'ノステアリル ― 7 . ϋ

3. ソルビタントリステアレート 0. 05 0. 05

4. POE—ソルピ夕ントリオレエー卜 0 . 1 0 . 1

(20 E. O. )

5. ステアリン酸 0 4 0 - 4

6. イソステアリン酸 0 5 0 5

7. 赤色 226号 1 0 I 0

8. シリコーン処理ベンガラ※ 1 0 1 0

9. シリコーン処理酸化チタン※ 0 0 5

1 0. シリコーン処理雲母チタン※ 5 0 5 0

1 1. シリコ一ン処 ¾タルク※ 3 0 3 0

1 2. 球状ポリメ夕クリル酸メチル粉末 2 0 2 0

1 3. エチルアルコール 5 0 5 0

14. トリエタノールァミン 0 8 0 8

1 5. グリセリン 0 3 0

1 6. ポリエチレングリコ一ル（400) 3 0 3 0

1 7. 防腐剤 0 1 0 1

1 8. 精製水残余残余

小丄 0 0. 0 1 0 0. 0

[0115] 上記表 23において、※はジメチルポリシロキサン 5重量％処理を行ったものである [0116] [表 24] 官能試験実施例 1 1 比較例 1 2

持続性 ◎ Δ

密着性 © Δ

皮膜感 Q Δ

[0117] 表 24から以下のことがわかる。

実施例 11のアイカラーは、密着性、皮膜感 (ィ匕粧膜の均一性）に優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 11のアイカラーは、比較例 12のアイカラーと比較して、密着性、皮膜感のいずれにおいても効果が優れており、化粧の持続時間が長いものであった。

[0118] 実施例 12及び比較例 13

マスカラ (OZW型）の製造

表 25に示す配合のマスカラ (OZW型)を以下の方法で製造した。

原料 1〜9を加熱溶解し、これに原料 10〜 12をカ卩えて均一に混合し、混合物 (A) を得た。一方、原料 13〜21を均一に混合し、混合物 (B)を得た。次いで、混合物 (A )に混合物（B)を添加し、乳化することによりマスカラ (OZW型）を得た。それぞれにっ、て官能評価を行った結果を表 26に示す。

[0119] [表 25]

配合原料名実施例 1 2 比較例 1 3

1. エステル化反応生成物（製 £例 1 ) 3. 0

2. ラノ Uン - 3. 0

3. ステアリン酸 2. 0 2. 0

4. カルナバワックス 4. 0 4. 0

5. ミッロゥ 6. 0 6 , 0

6. セチルアルコール 1. 0 1 - 0

7. モノステアリン酸グリセリル 1. 0 1. 0

ΡΟΕ ソルビタンモノォレエート 1 - 5 1. 5

(2 0 Ε.0.)

9. ソルビタンセスキォレエート 0. 5 0. 5

1 0. 青色 1号 1. 0 1. 0

1 1. 黄色 4号 1. 0 1. 0

1 2. 酸化鉄被覆雲母チタン 5. 0 5. 0

1 3. 無水ケィ酸 2. 5 2. 5

1 4. トリエタノールァミン 1. 1 1 - 1

1 5. 1 , 3—ブチレングリコール 1 0. 0 1 0. 0

1 6. ポリ酢酸ビニルエマルシヨン 1 5. 0 1 5. 0

1 7. ナイロン繊維 4. 0 4. 0

1 8. 力ルボキシピニルポリマ一 0. 2 0. 2

1 9. 防腐剤 0. 1 0. 1

2 0. 美容成分 0. 1 0. 1

2 1. 精製水残余残余

1 0 0. 0 1 0 0. 0

[0120] [表 26]

[0121] 表 26から以下のことがわかる。

実施例 12のマスカラ (OZW型）は、肌への密着性、皮膜感 (ィ匕粧膜の均一性）、耐衝撃性に優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また

、実施例 12のマスカラ（OZW型）は、比較例 13のマスカラ（OZW型）と比較して、密着性、皮膜感及び耐衝撃性のいずれにおいても効果が優れており、化粧の持続時間が長いものであった。

[0122] 実施例 13及び比較例 14

マスカラの造

表 27に示す配合のマスカラを以下の方法で製造した。

原料 6を原料 9にカ卩え、ホモミキサーで分散させた後、原料 5をカ卩ぇ加熱して 70°C 保つ (A相）。他の原料を混合し、 70°Cに加熱する（B相）。 B相に A相をカ卩ぇホモミキサ一で均一に乳化分散して、マスカラを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 28に示す。

[0123] [表 27]

[0124] [表 28] 官能試験実施例 1 3 比較例 1 4

つきやすさ ◎ Δ

なめらかさ ◎ O

カール感 ◎ o

はり感 ◎ Δ [0125] 表 28から以下のことがわかる。

実施例 13のマスカラは、睫毛に対してつきやすぐなめらかであり、はり、カール感が付与されていることが認められた。また、実施例 13のマスカラは比較例 14のマスカラと比較して効果が優れており、臭いも感じられな力つた。

[0126] 実施例 14及び比較例 15

アイライナー (o/w の製造

表 29に示す配合のアイライナー（OZW型）を以下の方法で製造した。原料 1 5を加熱溶解し、これに原料 6及び 7を加えて均一に混合し、混合物 (A)を得た。一方、原料 8 14を均一に混合し、混合物 (B)を得た。次いで、混合物 (A)に混合物 (B)を添加し、乳化することによりアイライナー（OZW型)を得た。それぞれにっ、て官能評価を行った結果を表 30に示す。

[0127] [表 29]

[0128] [表 30] 官能試験実施例 1 4 比較例 1 5

持統性〇

皮膜感 Δ

発色性 ◎ △

[0129] 表 30から以下のことがわかる。

実施例 14のアイライナー (OZW型）は、皮膜感 (ィ匕粧膜の均一性)、発色性に優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 14 のアイライナー（OZW型）は、比較例 15のアイライナー（OZW型）と比較して、皮膜感及び発色性の、ずれにぉ、ても効果が優れており、化粧の持続時間が長、ものであった。

[0130] 実施例 15及び比較例 16

アイシャドー (o w )の製造

表 31に示す配合のアイシャドー（OZW型）を以下の方法で製造した。原料 1〜7を加熱溶解し、これに原料 8及び 9を加えて均一に混合し、混合物 (A)を得た。一方、原料 10〜15を均一に混合し、混合物 (B)を得た。次いで、混合物 (A) に混合物 (B)を添加し、乳化することによりアイシャドー (OZW型)を得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 32に示す。

[0131] [表 31]

[0132] [表 32]

[0133] 表 32から以下のことがわ力る。

実施例 15のアイシャドー（OZW型）は、皮膜感 (ィ匕粧膜の均一性）、発色性に優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 15のアイシャドー（OZW型）は、比較例 16のアイシャドー（OZW型）と比較して、皮膜感及び発色性の V、ずれにぉ、ても効果が優れており、化粧の持続時間が長、ものでめった。

[0134] ¾施例 1 6及び比例 ί 7 アイプロウ（OZW型）の製造

表 33に示す配合のアイプロウ（OZW型）を以下の方法で製造した。

原料 1〜7を加熱溶解し、これに原料 8を加えて均一に混合し、混合物 (A)を得た。一方、原料 9〜 13を均一に混合し、混合物 (B)を得た。次いで、混合物 (A)に混合物（B)を添加し、乳化することによりアイプロウ（OZW型）を得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 34に示す。

[0135] [表 33]

[0136] [表 34]

表 34から以下のことがわかる。

実施例 16のアイプロウ (OZW型）は、皮膜感 (ィ匕粧膜の均一性)、発色性に優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 16のァイブロウ（oZw型）は、比較例 17のアイプロウ（OZW型）と比較して、皮膜感及び発色性の、ずれにお、ても効果が優れており、化粧の持続時間が長、ものであった

[0138] 実施例 17及び比較例 18

アイグロス (ペースト状)の製造

表 35に示す配合のアイダロス (ペースト状)を以下の方法で製造した。原料 1〜10を均一に加熱混合溶解して混合物を得た。次いで、得られた混合物を容器に充填し、アイダロス (ペースト状)を得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 36に示す。

[0139] [表 35]

[0140] [表 36]

[0141] 表 36から以下のことがわかる。

実施例 17のアイダロスは、つや、皮膜感 (ィ匕粧膜の均一性）に優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 17のアイダロスは、比較例 18のアイダロスと比較して、つや、皮膜感のいずれにおいても効果が優れており、化粧の持続時間が長レ、ものであった。

[0142] 実施例 18及び比較例 19

粉末状額紅の 1¾告

表 37に示す配合の粉末状頰紅を以下の方法で製造した。

原料 3〜8を均一に混合分散し、混合物 (A)を得た。ついで、混合物 (A)に原料 1 及び 2を添加して得られた混合を粉砕し、皿に圧縮成型することにより、粉末状頰紅を得た。それぞれにつ！/、て官能評価を行った結果を表 38に示す。

[0143] [表 37]

[0144] [表 38]

表 38から以下のことがわかる。

実施例 18の粉末状頰紅は、肌への密着性、のびに優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 18の粉末状頰紅は、比較例 19 の粉末状頰紅と比較して、密着性及びのびの、ずれにぉ、ても効果が優れており、化粧の持続時間が長！、ものであった。

[0146] 実施例 19及び比較例 20

ベースコートの製诰

表 39に示す配合のベースコートを以下の方法で製造した。

原料 1〜5を均一に混合し、混合物 (A)を得た。次いで、得られた混合物 (A)に、原料 6〜8を添加し均一に混合することによりベースコートを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 40に示す。

[0147] [表 39]

[0148] [表 40]

表 40から以下のことがわかる。

ベースコートは、美爪料を爪に塗布する前に使用するものであり、爪表面の凹凸を均一化すると共に美爪料ののりを良好にするものである。実施例 19のベースコートは、美爪料のつやを向上させ、皮膜感が向上するものであり、その効果を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 19のベースコートは、比較例 2 0のベースコートと比較して、つや及び皮膜感のいずれにおいても効果が優れており

、つやの持続時間が長いものであった。

[0150] 実施例 20及び比較例 21

トップコートの製造

表 41に示す配合のトップコートを以下の方法で製造した。

原料 1〜5を均一に混合し、混合物 (A)を得た。次いで、得られた混合物 (A)に、原料 6〜9を添加し均一に混合することによりトップコートを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 42に示す。

[0151] [表 41]

[0152] [表 42]

表 42から以下のことがわかる。

トップコートは、美爪料の上に塗布することで、美爪料の光沢を向上させ、美爪料の効果を持続させるものである。実施例 20のトップコートは、美爪料の上に塗布することで、美爪料の光沢を向上させ、美爪料の効果を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 20のトップコートは、比較例 21のトップコートと比較して、光沢の向上及び密着性の向上が認められ、光沢の持続時間が長いものであった

[0154] 実施例 21及び比較例 22

ネールエナメルの製造

表 43に示す配合のネールエナメルを以下の方法で製造した。

原料 7と原料 4と原料 1または原料 2を混合し、よく練り合わせる。次いで、その他の原料をカ卩えて均一に分散させて、ネールエナメルを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 44に示す。

[0155] [表 43] 配合原料名実施例 2 1 比較例 2 2

1. エステル化反応生成物（製造例 1) 5. 0

2. ヒマシ油一 5. 0

3. ニトロセルロース 1 0. 0 1 0. 0

4. アルキット'樹脂 1 0. 0 1 0. 0

5. 酢酸ェチル 2 5. 0 2 5. 0

6. 酔酸プチル 40. 0 4 0. 0

7. エチルアルコール 5. 0 5. 0

8. 酸化チタンコ一テッドマイ力 2. 0 2. 0

9. 赤色 2 02号 1. 0 1. 0

1 0. 黒酸化鉄 1. 0 1. 0

1 1. 黄酸化鉄 0. 5 0. 5

1 2. 赤色 2 2 8号 0 - 5 0. 5 口 1 0 0. 0 1 0 0. 0

[0156] [表 44] 官能試験実施例 2 1 比較例 2 2

つきやすさ ◎ 〇

なめらかさ © △

光沢 ◎ △

密着性 Q Δ [0157] 表 44から以下のことがわかる。

実施例 21のネールエナメルは、爪に対してつきやすぐなめらかであり、光沢もよく、つめの溝を埋め密着性が良いことことが認められた。また、実施例 21のネールエナメルは比較例 22のネールエナメルと比較して、爪に対してつきやす!/、と!/、う効果を有し、なめらかさ、密着性が向上し、光沢性の向上効果が優れていることが確認できた

[0158] 実施例 22及び比較例 23

洗顔クリームの製诰

表 45に示す配合の洗顔クリームを以下の方法で製造した。

原料 1〜8を混合し、 70°Cで加熱溶解し、混合物 (A)を得た。一方、原料 9〜13を混合し、 70°Cに加熱し、混合物（B)を得た。 70°Cの温度にて混合物（B)に混合物（ A)を攪拌しながら徐々に加え、けん化反応を行い、けん化反応が終了した後、攪拌しながら冷却し、洗顔クリームを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 46に示す。

[0159] [表 45]

[0160] [表 46] 官能試欺実施例 2 2 比較例 2 3

柔軟性 ◎ Δ

保湿性 ◎ 〇

なめらかさ △ ：

洗浄性 O

[0161] 表 46から以下のことがわかる。

実施例 22の洗顔クリームは、洗浄性に優れ、使用後の肌に対して、柔軟性、保湿感、なめらかさを付与することが認められた。また、実施例 22の洗顔クリームは、比較例 23の洗顔クリームと比較して、柔軟性、保湿性、なめらカ^の効果が優れていることに加え、洗浄性に優れることが確認された。

[0162] 実施例 23及び比較例 24

クレンジングオイルの製诰

表 47に示す配合のクレンジングオイルを以下の方法で製造した。

原料 1〜7を均一に混合することより、クレンジングオイルを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 48に示す。

[0163] [表 47]

[0164] [表 48] 官能試験実施例 2 3 比較例 2 4

柔軟性 ◎ 〇

保性〇

なめらかさ Q 厶

洗浄性 ◎ 〇

[0165] 表 48から以下のことがわかる。

実施例 23のクレンジングオイルは、洗浄性に優れ、使用後の肌に対して柔軟性、保湿感、なめらかさを付与することが認められた。また、実施例 23のクレンジングォィルは、比較例 24のクレンジングオイルと比較して、柔軟性、保湿性、なめらかさの効果が優れていることに加え、洗浄性に優れることが確認された。

[0166] ¾施例 24及び比列 25

クレンジングクリームの製诰

表 49に示す配合のクレンジングクリームを以下の方法で製造した。

原料 1〜9を加熱溶解し均一に混合し、混合物 (A)を得た。一方、原料 10〜15を加温し均一に混合し、混合物（B)を得た。 80°Cの温度にて、混合物 (A)に混合物（ B)をカ卩えて乳化し、冷却することによりクレンジングクリームを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 50に示す。

[0167] [表 49]

配合原料名実施例 24 比較例 25

1. エステル化反応生成物（製造例 2) 8. 0

2. エステル化反応生成物（製造例 3) 8. 0

3. ステアリン酸 5. 0 5. 0

4. セチルアルコール 2. 0 2. 0

5. ゾルビ夕ンセスキォレエ一卜 1. 0 1. 0

6. POE ソルピ夕ンモノォレエート 2. 0 2. 0

(20 E.O.)

7. ジチルポリシロキサン 0. 5 0. 5

8. スクヮラン 1 5. 0 1 5. 0

9. 卜リオク夕ノイン 5. 0 5. 0

1 0. グリセリン 5. 0 5. 0

1 1. 1, 3—プチレングリコール 1 0. 0 10. 0

1 2. 水酸化ナトリゥム 0. 7 0. 7

1 3. 防腐剤 0. 5 0. 5

14. 香料 0. 1 0. 1

1 5. 精製水残余残余

ム口小 1 0 0. 0 100. 0

[0168] [表 50]

[0169] 表 50から以下のことがわかる。

実施例 24のクレンジングクリームは、洗浄性に優れ、使用後の肌に対して柔軟性、保湿感、なめらかさを付与することが認められた。また、実施例 24のクレンジングクリームは、比較例 25のクレンジングクリームと比較して、柔軟性、保湿性、なめらかさの効果が優れていることに加え、洗浄性に優れることが確認された。

[0170] 実施例 25及び比較例 26

化粧水の 1¾告表 51に示す配合の化粧水を以下の方法で製造した。

原料 1〜4を均一に混合溶解し、混合物 (A)を得た。一方、原料 5〜9を均一に混合溶解し、混合物 (B)を得た。次、で、混合物 (B)に混合物 (A)を攪拌しながら加え、化粧水を得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 52に示す。

[表 51]

[0172] [表 52]

[0173] 表 52から以下のことがわかる。

実施例 25の化粧水は、肌に対して柔軟性、保湿感、なめら力さを付与することが認められた。また、実施例 25の化粧水は、比較例 26の化粧水と比較して、柔軟性、保湿性、なめらかさの効果が優れていることが確認された。

[0174] 列 26 び!: h f列 27

の ¾告

表 53に示す配合の美容液を以下の方法で製造した。

原料 1〜5を 80°Cで溶解混合し、混合物 (A)を得た。原料 6〜11を混合し、 80°C に加熱し、混合物 (B)を得た。次レ、で、得られた混合物 (B)を混合物 (A)に添加しホモミキサー処理し、次いで冷却することで美容液を得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 54に示す。

[表 53]

[0176] [表 54]

[0177] 表 54から以下のことがわかる。

実施例 26の美容液は、肌に対してのび、柔軟性を付与し、保湿感を長時間持続することが認められた。また、実施例 26の美容液は、比較例 27の美容液と比較して、のび、保湿性及び柔軟性の効果が優れてヽることが確認された。

[0178] ¾ 例 27及び比 ί列 28

¾. の ;告表 55に示す配合の乳液を以下の方法で製造した。

原料 1〜6を 80°Cで溶解混合し、混合物 (A)を得た。一方、原料 7〜12を混合し、 80°Cに加熱し、これを混合物 (A)に添加し、ホモミキサー処理した後、冷却することにより乳液を得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 56に示す。

[表 55]

[0180] [表 56]

[0181] 表 56から以下のことがわかる。

実施例 27の乳液は、肌に対してのび、柔軟性を付与し、保湿感を長時間持続することが認められた。また、実施例 27の乳液は、比較例 28の乳液と比較して、のび、保湿性及び柔軟性の効果が優れていることが確認された。

[0182] 実施例 28及び比較例 29 ェモリエントクリーム (WZO型）の製诰

表 57に示す配合のェモリエントクリーム (WZO型）を以下の方法で製造した。原料 1と、原料 2又は原料 3とを室温で混合し、混合物 (A)を得た。一方、原料 4〜8 を 80°Cの温度に加温しながら均一に溶解させ、これに混合物 (A)を徐々にカ卩ぇ均一に分散させ、混合物 (B)を得た。次いで、原料 9及び 10を 70°Cの温度に加温し、これを混合物（B)に添加しながらホモミキサーで乳化した後、脱気、濾過、冷却してェモリエントクリーム（WZO型）を得た。得られたェモリエントクリームについて、それぞれ官能評価を行った結果を表 58に示す。

[0183] [表 57]

[0184] [表 58]

表 58から以下のことがわ力る。

実施例 28及び比較例 29のェモリエントクリームは、肌に対するのびが良好であり保湿効果、柔軟性が付与されていることが認められた。また、実施例 28のェモリエントクリームは、比較例 29のェモリエントクリームよりも、のび、保湿感及び柔軟性のいずれにお、ても効果が優れて!/、ることがわ力る。

[0186] 実施例 29及び比較例 30

ビタミン C誘導体含有クリームの製诰

表 59に示す配合のビタミン C誘導体含有クリームを以下の方法で製造した。

原料 1〜3を均一に混合し、混合物 (A)を得た。一方、原料 4〜9を均一に混合し、混合物 (B)を得た。次、で、混合物 (A)に混合物 (B)を添加して乳化し、ビタミン C 誘導体含有クリームを得た。得られたビタミン C誘導体含有クリームについて、それぞれ官能評価を行った結果を表 60に示す。

[0187] [表 59]

[0188] [表 60]

[0189] 表 60から以下のことがわかる実施例 29のビタミン C誘導体含有クリームは、肌に保湿感、密着性及び柔軟性を付与し、皮膜感を長時間維持することが認められた。実施例 29のビタミン C誘導体含有クリームは、比較例 30のビタミン C誘導体含有クリームと比較して効果が優れていることが確認された。

[0190] 実施例 30及び比較例 31

アイクリームの製诰

表 61に示す配合のアイクリームを以下の方法で製造した。

原料 1〜8を 80°Cで溶解混合し、混合物 (A)を得た。次いで、原料 9〜14を混合し、 80°Cに加熱し、これを混合物 (A)に添加しホモミキサー処理し冷却することによりアイクリームを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 62に示す。

[0191] [表 61] 配合原料名実施例 30 比較例 3 1

1. エステル化反応生成物（製造例 2) 1. 5

2. ポリブテン i . 5

3. ソルビタントリステアレート 0. 05 0. 0 5

4. POE—ソルビ夕ントリオレエート 0. 1 0. 1

(20 E.O.)

5. N—ラウロイル一 L—グルタミン酸ジ（フイト 0. 5 0. 5

ステリル.ベへニル■ォクチルドデシル）

6. マイクロクリスタリンワックス 0. 5 0. 5

7. ステアリルアルコール 2. 5 2. 5

8. ジチルポリシロキサン 0. 5 0. 5

9. ジブロピレングリコ一ル 5. 0 5. 0

1 0. グリセリン 5. 0 5. 0

1 1 . アルギン酸ナトリウム 0. 1 0. 1

1 2. 防腐剤 0. 1 0. 丄

1 3. 香料 0. 1 0. 1

14. 精製水残余残余

八き 1· 1 00. 0 1 00. 0

[0192] [表 62] 実施例 3 0 比較例 3 1

のび ◎ Δ

保湿感 Δ

柔軟性厶

[0193] 表 62から以下のことがわかる。

実施例 30のアイクリームは、肌に対してのび、柔軟性を付与し、保湿感を長時間持続することが認められた。また、実施例 30のアイクリームは、比較例 31のアイクリームと比較して、のび、保湿感及び柔軟性のいずれにおいても効果が優れていることが確認された。

[0194] 実施例 31及び比較例 32

コンディショニングシャンプーの製造

表 63に示す配合のコンディショニングシャンプーを以下の方法で製造した。

原料 12に原料 8を添加し、加熱攪拌して 70°Cまで昇温させた。これに、その他の成分を加えて攪拌溶解し、冷却することによりコンディショニングシャンプーを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 64に示す。

[0195] [表 63]

配合原料名実施例 3 1 比較例 3 2

1. エステル化反応生成物（製造例 2) 2. 5

2. リンゴ酸ジイソステアリル ― 2. 5

3. ラウリルポリエキシエチレン〔3) 硫酸エステル 1 0. 0 1 0. 0 トリエタノールアミン塩（30%水溶液）

4. ラウリルポリエキシエチレン（3) 硫酸エステル 20. 0 20. 0 ナトリウム塩 (30%水溶液）

5.ラウリル硫酸エステルナトリウム塩（30%水溶液） 5. 0 5. 0

6. ラウロイルジェ夕ノールアミド 3. 0 3. 0

7. ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 7. 0 7. 0

(35 %水溶液）

8. カチオン化セルロース 0. 2 0. 2

9. 香料 0. 1 0. 1

10. 防腐剤 0. 2 0. 2

1 1. 金属イオン封鎖剤、 pH調整剤 1. 0 1. 0

1 2. 精製水 5 1. 0 5 1. 0 合計 1 00 . 0 100 . 0

[0196] [表 64]

[0197] 表 64から以下のことがわかる。

実施例 31のコンディショニングシャンプーは、毛髪に対して保湿感、つや、柔軟性及び髪のまとまり感を付与することが認められた。また、実施例 31のコンディショニングシャンプーは、比較例 32のコンディショニングシャンプーと比較して、保湿感、つや、柔軟性及びまとまり感のいずれにおいても、効果が優れていることが確認された。

[0198] ¾施例 32及び比例 33

キューティクル保讒ジエルの製诰表 65に示す配合のキューティクル保護ジエルを以下の方法で製造した。

原料 1〜5を均一に混合し、混合物 (A)を得た。一方、原料 6〜10及び原料 12を均一に混合し、混合物 (B)を得た。次いで、混合物 (B)に混合物 (A)を添加しながら混合し、原料 11を加えて均一に混合することにより、キューティクル保護ジエルを得た。それぞれにつ!/、て官能評価を行った結果を表 66に示す。

[0199] [表 65]

[0200] [表 66]

表 66から以下のことがわかる。

実施例 32のキューティクル保護ジエルは、毛髪に対して柔軟性、保湿感、つやを与え、かつ髪のまとまり感を付与することが認められた。また、実施例 32のキューテイクル保護ジエルは、比較例 33のキューティクル保護ジエルと比較して、柔軟性、保湿感、つや及び髪のまとまり感の効果が優れてヽることが確認された。

[0202] 実施例 33及び比較例 34

ヘアリンスの製造

表 67に示す配合のヘアリンスを以下の方法で製造した。

原料 1〜5を均一に混合溶解し、混合物 (A)を得た。一方、原料 6〜9及び原料 11 を均一に混合溶解し、混合物（B)を得た。混合物 (A)及び (B)を 80°Cに加温し、 80 °Cの温度で混合物 (B)に混合物 (A)を添加し乳化した後、原料 10を添加し混合することにより、ヘアリンスを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 68に示す。

[0203] [表 67]

[0204] [表 68]

[0205] 表 68から以下のことがわかる実施例 33のヘアリンスは、毛髪に対して柔軟性、保湿感、つやを与え、かつ髪のまとまり感を付与することが認められた。また、実施例 33のヘアリンスは、比較例 34のヘアリンスと比較して、柔軟性、保湿感、つや及び髪のまとまり感の効果が優れていることが確認された。

[0206] 実施例 34及び比較例 35

ヘアコンディショナーの製造

表 69に示す配合のヘアコンディショナーを以下の方法で製造した。

原料 1〜7を均一に混合溶解し、混合物 (A)を得た。一方、原料 8〜11及び原料 1 3を均一に混合溶解し、混合物（B)を得た。混合物 (A)及び (B)を 80°Cに加温し、 8 0°Cの温度で混合物（B)に混合物 (A)を添加し乳化した後、原料 12を添加し混合することにより、ヘアコンディショナーを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 70に示す。

[0207] [表 69] 配合原料名実施例 34 比較例 3 5

1. エステル化反応生成物（製造例 2) 2. 0

2. リンゴ酸ジイソステアリル ― 2. 0

3. トリオク夕ノイン 3. 0 3. 0

4. メチルフエ二ルポリシロキサン 1. 0 1. 0

5. ジメチルポリシロキサン 2. 0 2. 0

6. ステアリルアルコール 1. 0 1 - 0

7. セチルアルコール 0. 5 0. 5

8.塩化セチルトリメチルアンモニゥム 1. 0 1. 0

9. 1, 3—ブチレングリコール 7. 0 7. 0

1 0. カチオン化セル门一ス 0. 2 0. 2

1 1. 防腐剤 1. 0 1. 0

1 2. 香料 0. 1 0. 1

1 3. 精製水残余残余

口 1 00 . 0 100 . 0

[0208] [表 70] 官能試験実施例 3 4 比較例 3 5

柔軟性 © 〇

保湿感 0 〇

つや © 厶

まとまり感 ◎ △

[0209] 表 70から以下のことがわかる。

実施例 34のヘアコンディショナーは、毛髪に対して柔軟性、保湿感、つやを与え、かつ髪のまとまり感を付与することが認められた。また、実施例 34のへアコンデイショナ一は、比較例 35のヘアコンディショナーと比較して、柔軟性、保湿感、つや及び髪のまとまり感の効果が優れてヽることが確認された。

[0210] ¾施例 35及び比列 36

ヘアクリームの製诰

表 71に示す配合のヘアクリームを以下の方法で製造した。

原料 1〜5を均一に混合溶解し、混合物 (A)を得た。原料 6〜 10及び原料 12を均一に混合溶解し、混合物（B)を得た。混合物 (A)及び (B)を 80°Cに加温し、 80°Cの温度で混合物 (A)に混合物 (B)を添加し乳化した後、原料 11を添加し冷却することにより、ヘアクリームを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 72に示す

[0211] [表 71]

配合原料名実施例 35 比較例 36

1. エステル化反応生成物（製造例 1> 3. 0 ―

2. エステル化反応生成物（製造例 3) - 3. 0

3. ジメチルポリシロキサン 5. 0 5. 0

4. 流動パラフィン 9. 0 9. 0

5. 2 ェテルへキサン酸セチル 13. 0 13. 0

6. ベへニルアルコール 4. 0 4. 0

7. POE—ォレイルエーテル 1. 0 1. 0

8. プロピレングリコール 7. 0 7. 0

9. ピロリドンカルボン酸ナトリウム塩 0. 5 0. 5

10. 防腐剤 0. 5 0, 5

11. 香料 0. 1 0. 1

12. 精製水残余残余

口 100. 0 100. 0

[0212] [表 72]

[0213] 表 72から以下のことがわかる。

実施例 35のヘアクリームは、毛髪に対して柔軟性、保湿感、つやを与え、かつ髪のまとまり感を付与することが認められた。また、実施例 35のヘアクリームは、比較例 36 のヘアクリームと比較して、柔軟性、保湿感、つや及び髪のまとまり感の効果が優れていることが確認された。

[0214] 実施例 36及び比較例 37

ヘアワックスの製造

表 73に示す配合のヘアワックスを以下の方法で製造した。

原料 1〜9を均一に混合溶解し、混合物 (A)を得た。一方、原料 10、 11、 13及び 1 4を均一に混合溶解し、混合物（B)を得た。混合物 (A)及び (B)を 80°Cに加温し、 8 0°Cの温度で混合物（B)に混合物 (A)を添加し乳化した後、原料 12を添加し混合することにより、ヘアワックスを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 74 に示す。

[0215] [表 73] 配合原料 ¾ 実施例 36 比較例 37

1. エステル化反応生成物（製造例 2) 2. 0 -

2. リンゴ酸ジイソステアリル 2. 0

3. キャンデリラワックス ■:·'· . 0 3. 0

4. 八ラフィンワックス 1 0. 0 1 0. 0

5.ポリ才キシエチレン（1 0)ォレイル

アルコール 3. 0 3. 0

6. ステアリルアルコール 0. 5 0. 5

7. 流動パラフィン 8. 0 S. 0

8. スクヮラン 8. 0 8. 0

9.グリセリン脂肪酸エステルエイコサ

ンニ酸縮合物 1. 0 1. 0

1 0. 1， 3 ブチレングリコール 5. 0 5. 0 丄 1. 水酸化ナトリゥム 0. 1 0. 1

1 2. 翻. 0. 1 0. 1

1 3.デカグリセリン脂肪酸エステルエ

ィコサン二酸縮合物 0. 5 0. 5

14. 精製水

残余残余

ナ 1 00 . 0 1 00 . 0

[0216] [表 74]

表 74から以下のことがわかる。

実施例 36のヘアワックスは、毛髪に対して柔軟性、保湿感、つやを与え、かつ髪のまとまり感を付与することが認められた。また、実施例 36のヘアワックスは、比較例 37 のヘアワックスと比較して、柔軟性、保湿感、つや及び髪のまとまり感の効果が優れていることが確認された。

[0218] 実施例 37及び比較例 38

多層状乳化日焼け止め料 (W/O型)の製诰

表 75に示す配合の多層状乳化日焼け止め料 (WZO型)を以下の方法で製造した原料 1〜12を均一に混合し、混合物 (A)を得た。一方、原料 13〜16を均一に混合し、混合物 (B)を得た。次、で、混合物 (A)に混合物 (B)を添加して乳化した。乳化物をステンレスボール入りの榭脂ボトルに充填し多層状乳化日焼け止め料 (WZO 型）を得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 76に示す。

[0219] [表 75] 配台原料名実施例 37 比較例 38

1- エステル化反応生成物（製造例 1) 1 2. 0

2. ラノリン ― 1 2. 0

3, ステアリン酸処理微粒子酸化チタン 1 0. 0 1 0. 0

A. デカメチルペンタシクロシロキサン 1 5. 0 1 5. 0

5. パラメトキシケィ皮酸 2 ェチルへキシル 5. 0 5. 0

6. ジカプリン酸ネオペンチルグリコール 9. 8 9. 8

7, トリメトキシケィ皮酸 9.. 0 2. 0

8■ セチルジメチコンコポリオール 3. 0 3. 0

9. POE—ソルビタンモノォレエ一卜 0. 2 0. 2

(20 E.O.)

1 0. ソルピ夕ンセスキ才レエ一卜 0. 8 0. 8

1 1. ナイ口ン粉末 2. 0 2. 0

1 2. 香料 0. 1 0. 1

1 3. エチルアルコール 5. 0 5. 0

1 . 塩化ナトリウム 0. 1 0. 1

1 5. 1 , 3 ブチレングリコール 5. 0 5. 0

1 6. 精製水残余残余

口 1 00 . 0 1 00 . 0

[0220] [表 76] 官能 ¾験実施例 3 7 比較例 3 8

持綽性 © △

密着性 ◎ Δ

皮膜感 ◎ 〇

[0221] 表 76から以下のことがわかる。

実施例 37の多層状乳化日焼け止め料 (WZO型）は、肌への密着性、皮膜感 (ィ匕粧膜の均一性）に優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 37の多層状乳化日焼け止め料 (WZO型）は、比較例 38の多層状乳化日焼け止め料 (WZO型）と比較して、密着性及び皮膜感のヽずれにお!ヽても効果が優れており、化粧の持続時間が長いものであった。

[0222] ¾施例 38及び比列 39

クリーム状曰 '鹿け I卜.め料 (OZW型)の観告

表 77に示す配合のクリーム状日焼け止め料 (OZW型）を以下の方法で製造した。原料 1〜11を 70°Cに加熱し均一に混合し、混合物 (A)を得た。一方、原料 13〜1 7を 70°Cに加熱し均一に混合し、混合物 (B)を得た。次いで、混合物 (A)に混合物（ B)を添加して乳化し、得られた乳化物を室温まで冷却した後、原料 12を添加し、混合することによりクリーム状日焼け止め料 (OZW型)を得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 78に示す。

[0223] [表 77]

配合原料名実施例 38 比較例 39

1. エステル化反生成物（製造例 2) 0. 0

2. トリイソステアリン酸ボリグリセリ 1 0. 0 ルー 2

3. 酸化チタン 1 0. 0 1 0. 0

4. 2 -ェチルへキサン酸セチル 7. 0 7. 0

5. 流動パラフィン 3. 0 3. 0

6. POE—ソルビ夕ンモノォレエート 0. 7 0. 7

(2 0 E.O.)

7. ソルビタンセスキォレエ一卜 0. 3 0. 3

8. ステアリン酸 1. 0 1. 0

9. セトステアリルアルコール 1. 0 1. 0

1 0. モノステァリン酸グリセリル 1. 0 1. 0

1 1. 水添大豆リン脂質 0. 5 0. 5

1 2. 香料 0. 1 0. 1

1 3. 水酸化ナトリウム 0. 1 5 0. 1 5

1 4. 1 , 3—プチレングリコール 1 0. 0 1 0. 0

1 5. 防腐剤 0. 3 0. 3

1 6. キサンタンガム 0. 2 0. 2

1 7. W¾水残余残余

口 π Γ 1 0 0 . 0 1 00 . 0

[0224] [表 78]

[0225] 表 78から以下のことがわかる。

実施例 38のクリーム状日焼け止め料 (OZW型）は、肌への密着性、皮膜感 (ィ匕粧膜の均一性）に優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 38のクリーム状日焼け止め料 (OZW型）は、比較例 39のクリーム状日焼け止め料 (OZW型）と比較して、密着性及び皮膜感のヽずれにお!ヽても効果が優れており、化粧の持続時間が長、ものであった。

[0226] 実施例 39及び比較例 40 乳液日焼け止め料 (w/o型)の告

表 79に示す配合の乳液日焼け止め料 (WZO型）を以下の方法で製造した。原料 5を溶解させるため、原料 1と 5を混合し加熱溶解させた。原料 1及び 5を加熱溶解させた後、原料 2〜4、及び 6〜16を加えて均一に混合し、混合物 (A)を得た。一方、原料 17及び 18を均一に混合し、混合物 (B)を得た。次いで、混合物 (A)に混合物（B)を添加して乳化し、乳液日焼け止め料 (WZO型）を得た。それぞれにつヽて官能評価を行った結果を表 80に示す。

[0227] [表 79] 配合原料名実施例 39 比較例 40

1. エステル化反応生成物（製造例 1) 1 2. 0

2. ラノリン - 1 2, 0

3. パラメトキシケィ皮酸才クチル 5. 0 0

4. ォキシペンゾン 3. 0 3. 0

5. 4 - t c r t—ブチル一 4 ' —メトキシジベン

ゾィルメタン 2. 0 2. 0

6. 疎水化処理二酸化チタン 5. 0 5. 0

7. 疎水処理化酸化亜鉛 5. 0 5. 0

8. スク 'フラン 20. 0 20. 0

9. イソノナン酸イソノニル 5. 0 5. 0

1 0 . シリコーンオイル 5. 0 5. 0

1 1 . シリコーンレジン 2. 0 2. 0

1 . ジイソステアリン酸グリセリン 2. 0 2. 0

1 3 . ポリ（ォキシエチレン ·ォキシプロピレン）メ

チルポリシロキサン共重合体 0. 5 0. 5

14 . デカグリセリン脂肪酸エステルエイコサン二

酸縮合物 0. 5 0. 5

1 5 . 防腐剤 0. 1 0. 1

丄 6 . 香料 0. 1 0. 1

1 7 . 1， 3—ブチレングリコール 5. 0 5. 0

1 8 . 精製水残余残余

□ nl 1 00 . 0 1 00 . 0

[0228] [表 80] 官能試験実施例 3 9 比較例 4 0

持続性 ◎ △

密着性 © Δ

趙感 ◎ 〇

[0229] 表 80から以下のことがわかる。

実施例 39の乳液日焼け止め料 (WZO型）は、肌への密着性、皮膜感 (化粧膜の均一性）に優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 39の乳液日焼け止め料 (WZO型）は、比較例 40の乳液日焼け止め料（ WZO型）と比較して、密着性及び皮膜感のいずれにおいても効果が優れており、化粧の持続時間が長いものであった。また、溶解性の良くない 4— tert—ブチル 4，ーメトキシジベンゾィルメタンをエステルイ匕反応生成物 (製造例 1)と混合することで溶解性が向上することが認められた。

[0230] 実施例 40〜42、比較例 41

クリーム状日焼け止め料 (WZO卑』）の製造

表 81に示す配合のクリーム状日焼け止め料 (WZO型）を以下の方法で製造した。原料 1〜7を均一に混合し、混合物 (A)を得た。一方、原料 8〜11を均一に混合し、混合物 (B)を得た。次、で、混合物 (A)に混合物 (B)を添加して乳化し、クリーム状日焼け止め料 (WZO型)を得た。それぞれにつヽて官能評価を行った結果を表 8 2に示す。本実施例においては、日焼け止め料としての紫外線防御効果を試験するため、 Labsphere社製 UV— 1000Fを用いて SPF値を測定した。測定した SPF値について下記評価基準に従って評価を行い、評価が〇の場合を合格とした。

〇：SPFが 20以上である。

△： SPFが 10以上 20未満である。

X： SPFが 10未満である。

また、経時安定性については、クリーム状日焼け止め料を 50°Cに 1ヶ月恒温静置し、外観変化を目視にて観察し、以下の基準に従って評価した。評価が◎又は〇である場合を合格とした。

◎：外観の変化はまったく認められな、。〇：外観の変化は多少認められるが、分離傾向は認められない。

わずかに分離している。

X：完全に分離している。

[表 81]

[0232] [表 82]

[0233] 表 82から以下のことがわかる。

実施例 40、 41、 42のクリーム状日焼け止め料 (WZO型）は持続性、肌への密着性、皮膜感 (ィ匕粧膜の均一性）に優れ、かつ SPF値も高いことが認められた。また、実施例 40、 41、 42のクリーム状日焼け止め料 (WZO型）は、比較例 41のクリーム状日焼け止め料 (WZO型）と比較して、密着性、皮膜感、持続性、 SPF値のいずれにぉヽても効果が優れて、た。

[0234] 実施例 43及び比較例 42 スティック状油性卑』コンシ一ラーの製造

表 83に示す配合のスティック状油性型コンシ一ラーを以下の方法で製造した。原料 8〜15を 70°Cに加熱し均一に混合し、混合物 (A)を得た。次いで、得られた混合物 (A)に、原料 1〜7及び原料 16を添加し均一に混合し、混合物 (B)を得た。得られた混合物（B)を再び加熱し脱泡した。脱泡した処理物をスティック容器に充填し、室温まで冷却することによりスティック状油性型コンシ一ラーを得た。それぞれにっヽて官能評価を行った結果を表 84に示す。

[0235] [表 83] 配台原料名実施例 43 比较例 42

1. エステル化反応生成物（製造例 1) 20. 0

2. エステル化反応生成物（製造例 3) 20. 0

3. ベンガラ 5. 0 5. 0

4. 黄色酸化鉄 3. 0 3. 0

5. 黒色酸化鉄 0. 1 0. 1

6. ステアリン酸処理酸化チタン 1 0. 0 1 0. 0

7. マイ力 3. 0 3. 0

8. キャンデリラワックス 2 - 0 2. 0

9. マイクロクリス夕リンワックス 2. 0 2. 0

10. ポリエチレンワックス 4. 0 4. 0

1 1. ジペン夕エリトりット脂肪酸エステル 5. 0 5. 0

1 2. ォキソベンゾン 1. 0 1. 0

1 3. ジメチルポリシロキサン 3. 0 3. 0

14. 2 ェチルへキサン酸セチル 1. 6 1. 6

1 5 - 防腐剤 0. 2 0. 2

1 6. 岙料 0. 1 0. 1

八 1 00 . 0 1 00 . 0

[0236] [表 84] 官能試験実施例 43 比較例 42

持続性 Δ

密着性 ◎ △

発色性 ◎ 〇

皮膜感 ◎ Δ [0237] 表 84から以下のことがわかる。

実施例 43のスティック状油性型コンシ一ラーは、発色性、肌への密着性、皮膜感（化粧膜の均一性）に優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 43のスティック状油性型コンシ一ラーは、比較例 42のスティック状油性型コンシ一ラーと比較して、発色性、密着性及び皮膜感のいずれにおいても効果が優れており、化粧の持続時間が長いものであった。

[0238] 実施例 44及び比較例 43

ボディソープの製造

表 85に示す配合のボディソープを以下の方法で製造した。

原料 1〜11を均一に混合し、ボディソープを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 86に示す。

[0239] [表 85]

[0240] [表 86] 官能試験実施例 4 4 比較例 4 3

柔軟性 ◎ Δ

保湿感 ◎ 〇

つや〇 △

洗浄性〇 Δ

[0241] 表 86から以下のことがわかる。

実施例 44のボディソープは、洗浄性に優れ、使用後の肌に対して柔軟性、保湿感、つやを付与することが認められた。また、実施例 44のボディソープは、比較例 43のボディソープと比較して、柔軟性、保湿感、つや及び洗浄性のいずれにおいても、効果が優れて、ることが確認された。

[0242] 実施例 45及び比較例 44

粉末状ボディパウダーの製诰

表 87に示す配合の粉末状ボディーパウダーを以下の方法で製造した。原料 3〜6を均一に混合分散し、混合物 (A)を得た。得られた混合物 (A)に、原料

1又は 2を添加して得られた混合物を粉砕し、粉末状ボディパウダーを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 88に示す。

[0243] [表 87]

[0244] [表 88] 官能試験実施例 4 5 比較例 4 4

持続性 O Δ

密着性 © △

のび ◎ 〇

[0245] 表 88から以下のことがわかる。

実施例 45の粉末状ボディーパウダーは、肌への密着性、のびに優れ、かつ化粧を長時間持続することが可能であることが認められた。また、実施例 45の粉末状ボディ一パウダーは、比較例 44の粉末状ボディーパウダーと比較して、密着性及びのびの V、ずれにお、ても効果が優れており、化粧の持続時間が長、ものであった。

[0246] 実施例 46及び比例 45

油中 7k ハンクリームの観告

表 89に示す配合の油中水系ハンドクリームを以下の方法で製造した。原料 1又は 2と、原料 3〜7とを混合し、次いで、原料 8を添加しデスパミキサーで分散し、混合物 (A)を得た。残りの成分を均一に混合したものを、混合物 (A)に添加しながら分散し、油中水型ハンドクリームを得た。それぞれについて官能評価を行った結果を表 90に示す。

[0247] [表 89]

K合原料名実施例 46 比較例 45

1. エステル化反応生成物（製造例 1) 30. 0

2. エスデル化反応生成物（製造例 3) - 30. 0

3. スクヮラン 5. 0 5, 0

Λ. ワセリン 1. 0 1. 0

5. ォクタメチルシクロペンタシロキサン 10. 0 10. 0

6. イソオクタン酸セチル 10. 0 10. 0

7. アルキル含有ポリオキシアルキレン 3. 0 3. 0

変性オルガノポリシロキサン

8. シリカ 3. 0 3. 0

9. エチルアルコール 5. 0 5. 0

10. 1 , 3—ブチレングリコール 5. 0 5. 0

11. 精製水 27. 9 27. 9

12. 保湿成分（ヒアルロン酸） 0. 1 0. 1

口 μ Γ 100 . 0 100. 0

[0248] [表 90]

[0249] 表 90から以下のことがわかる。

実施例 46の油中水系ハンドクリームは、肌に密着性、保湿感及び柔軟性を付与し、皮膜感を長時間維持することが認められた。実施例 46の油中水系ハンドクリームは、比較例 45の油中水系ハンドクリームと比較して効果が優れて、ることが確認された図面の簡単な説明

[0250] [図 1]製造例 1で得られたエステル化反応生成物の抱水性試験 2の結果を示すグラフである。

[図 2]製造例 2で得られたエステル化反応生成物の抱水性試験 2の結果を示すグラフである。

圆 3]製造例 3で得られたエステルイ匕反応生成物の抱水性試験 2の結果を示すグラフである。

[図 4]液状ラノリンの抱水性試験 2の結果を示すグラフである。

[図 5]ヒドロキシステアリン酸コレステリルの抱水性試験 2の結果を示すグラフである。

[図 6]リンゴ酸ジイソステアリルの抱水性試験 2の結果を示すグラフである。

[図 7]酸化安定性 (CDM試験)の評価結果を示すグラフである。

Claims

請求の範囲

[I] ジペンタエリスリトールと、 12—ヒドロキシステアリン酸重合物とをエステル化することによって得られるエステル化反応生成物であって、該エステル化反応生成物の水酸基価が 20〜70mgKOHZgであり、酸価が 3mgKOHZg以下である、エステルイ匕反応生成物。

[2] 水酸基価が 20〜60mgKOHZgである、請求項 1に記載のエステル化反応生成物

[3] 水酸基価が 25〜50mgKOHZgである、請求項 1に記載のエステル化反応生成物

[4] 水酸基価が 30〜40mgKOHZgである、請求項 1に記載のエステル化反応生成物

[5] 上記 12—ヒドロキシステアリン酸重合物の重合度が 2〜 12である、請求項 1に記載のエステル化反応生成物。

[6] 上記 12—ヒドロキシステアリン酸重合物の重合度が 4〜 12である、請求項 1に記載のエステル化反応生成物。

[7] 上記 12—ヒドロキシステアリン酸重合物の重合度が 6〜12である、請求項 1に記載のエステル化反応生成物。

[8] 請求項 1に記載のエステル化反応生成物を含有してなる化粧料。

[9] エステル化反応生物の含有量が 0. 1〜80質量％である、請求項 8に記載の化粧料

[10] エステルイ匕反応生成物の含有量が 1〜40質量％である、請求項 8に記載の化粧料。

[I I] 口唇化粧料、ファンデーション、ェモリエントクリーム、乳液、化粧下地、ヘアクリーム、シャンプー、リンス、ヘアコンディショニング、ハンドクリーム、美容液、眉目化粧料、爪化粧料及び日焼け止め化粧料力なる群力選択される、請求項 8に記載の化粧料。