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WO2005100679A1 - 床材用化粧シート及びそれを用いた床用化粧材 - Google Patents

床材用化粧シート及びそれを用いた床用化粧材 Download PDF

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Publication number
WO2005100679A1
WO2005100679A1 PCT/JP2005/006401 JP2005006401W WO2005100679A1 WO 2005100679 A1 WO2005100679 A1 WO 2005100679A1 JP 2005006401 W JP2005006401 W JP 2005006401W WO 2005100679 A1 WO2005100679 A1 WO 2005100679A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
resin
decorative
transparent
decorative sheet
Prior art date
Application number
PCT/JP2005/006401
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hiroaki Nakayama
Ken Kimura
Kayo Ishihara
Hiroshi Masuda
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co., Ltd. filed Critical Dai Nippon Printing Co., Ltd.
Publication of WO2005100679A1 publication Critical patent/WO2005100679A1/ja
Priority to HK07107983.7A priority Critical patent/HK1103770A1/xx

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C5/00—Processes for producing special ornamental bodies
    • B44C5/04—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/02—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/02—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/02005—Construction of joints, e.g. dividing strips
    • E04F15/02033—Joints with beveled or recessed upper edges

Definitions

  • the present invention relates to a decorative sheet for flooring and a decorative material for flooring using the same.
  • the floor decorative material of the present invention is useful, for example, as a floor material in buildings such as detached houses, apartments, condominiums, recreational facilities, and shops. Background art
  • a wooden decorative veneer is applied by sticking a wooden decorative veneer to a wooden plywood, and after attaching the wooden plywood and a medium density fiberboard (MDF), the wooden decorative material is further applied to the MDF side.
  • MDF medium density fiberboard
  • wood veneer is a thin slice of natural wood, and it is desirable to refrain from using it in view of the issue of timber resource depletion and the growing global resource conservation movement. No. In recent years, instead of using a wooden veneer veneer made of natural wood, a shampoo sheet, in which a grain pattern or the like is artificially expressed by printing, has been used.
  • a decorative floor material using a decorative sheet has a high degree of freedom in design expression. Moreover, since the decorative sheet is a synthetic material, it has excellent weather resistance and water resistance.
  • the floor decorative material using the decorative sheet has a much smoother and more uniform surface than the conventional floor decorative material using the wood veneer veneer. It has the disadvantage of being relatively noticeable.
  • Patent Document 1 comprises a decorative sheet on the surface of a wooden substrate
  • a configuration is proposed in which a hard sheet layer made of a material having high hardness is provided between the wooden base material and the decorative sheet.
  • the hard sheet layer is a so-called backer layer, and is a reinforcing layer that imparts hardness, strength, and the like to the decorative sheet for flooring.
  • the floor decorative material using the floor decorative sheet having the packer layer is superior to conventional products in terms of strength, hardness and the like.
  • the production of a decorative sheet for flooring having a knocker layer requires a step of attaching the knocker portion to another portion (for example, a printed sheet), and in this process, product loss tends to occur. There is.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-11277
  • an object of the present invention is to provide a decorative sheet for flooring, which exhibits good scratch resistance, caster resistance, impact resistance, and the like without forming a knocker layer. .
  • Another object of the present invention is to provide a decorative floor material having good scratch resistance, caster resistance, impact resistance, and the like, using the decorative sheet for floor material.
  • the present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that a decorative sheet for flooring having at least a specific polyolefin-based resin layer achieves the above object, and completed the present invention. I came to.
  • the present invention relates to the following decorative sheet for floor material and a decorative material for floor using the same.
  • a decorative layer, a transparent polyolefin-based resin layer having a thickness of 150 to 500 ⁇ m, and a transparent surface protective layer are laminated at least in order on a base sheet made of a polyolefin-based resin.
  • Decorative sheet for flooring is laminated at least in order on a base sheet made of a polyolefin-based resin.
  • a pattern layer, a transparent adhesive layer, a transparent polypropylene resin layer having a thickness of 150 to 500 m, and an ionizing radiation-curable resin are also provided on a base sheet made of polyolefin resin.
  • Item 2 The decorative sheet for flooring according to Item 1, wherein the transparent surface protective layer is laminated at least in order.
  • Transparent polypropylene-based resin layer strength Item 3.
  • a decorative layer On a base sheet made of polyolefin resin, a decorative layer, a transparent polyolefin resin layer having a thickness of 300 to 500 ⁇ m, and a transparent surface protective layer having a thickness of 3 to 30 m are provided. 2.
  • a decorative floor material comprising the base sheet side of the decorative sheet for floor material according to item 2 or 6 attached to an adherend.
  • the decorative sheet for flooring of the present invention comprises a decorative layer, a transparent polyolefin-based resin layer having a thickness of 150 to 500; The layers are laminated at least in order.
  • the decorative sheet for flooring according to Embodiment 1 is formed on a base sheet made of polyolefin resin, A pattern layer, a transparent adhesive layer, a transparent polypropylene resin layer having a thickness of 150 to 500 m, and a transparent surface protective layer made of ionizing radiation-curable resin are laminated at least in order.
  • a sheet made of polyolefin resin is used as the base sheet. Normally, a film made of polyolefin resin should be used.
  • the polyolefin resin is not particularly limited, and those commonly used in the field of decorative sheets can be used. Examples include polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer, and polyolefin-based thermoplastic elastomer. Can be Among these, polypropylene and polyolefin-based thermoplastic elastomers are particularly preferred.
  • a homopolymer or a copolymer containing polypropylene as a main component is also preferable.
  • homopolypropylene resin random polypropylene resin, block polypropylene resin, and polypropylene having a polypropylene crystal part, and other than propylene.
  • Polyolefin-based thermoplastic elastomer is a block polymer using a highly crystalline and high melting point aromatic polyester for the hard segment and an amorphous polyether having a glass transition temperature of 70 ° C or less for the soft segment. is there.
  • a mixture of a hard segment having high isotactic polypropylene strength and a soft segment having high atactic polypropylene strength in a weight ratio of 80:20 is preferred!
  • the polyolefin resin may be formed into a film by, for example, a calendar method, an inflation method, a T-die extrusion method, or the like.
  • the thickness of the substrate sheet is not particularly limited and can be set according to product characteristics.
  • Additives may be added to the base sheet as necessary.
  • additives such as calcium carbonate and clay, flame retardants such as magnesium hydroxide, antioxidants, lubricants, foaming agents, and coloring agents (see below).
  • the compounding amount of the additive can be appropriately set according to the product characteristics.
  • the colorant is not particularly limited, and a known colorant such as a pigment or a dye can be used.
  • a known colorant such as a pigment or a dye
  • inorganic pigments such as titanium white, zinc white, red petals, vermilion, ultramarine blue, cobalt blue, titanium yellow, graphite, carbon black, etc .
  • isoindolinone Hansa Yellow A, quinacridone, permanent red 4R, phthalocyanine blue
  • Organic pigments (including dyes) such as Indaslen Blue RS and A-Rin Black
  • metal pigments such as aluminum and brass
  • pearlescent (pearl) pigments composed of foil powder such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate No.
  • the coloring mode of the base sheet includes transparent coloring and opaque coloring (concealment coloring), and these can be arbitrarily selected. For example, when the ground color of the adherend (the base material to which the decorative sheet is adhered) is colored and concealed, opaque coloring may be selected. On the other hand, when the ground pattern of the adherend is made visible, transparent coloring may be selected.
  • One or both surfaces of the base sheet may be subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment, an ozone treatment, a plasma treatment, an ionizing radiation treatment, and a dichromic acid treatment, if necessary.
  • a surface treatment such as a corona discharge treatment, an ozone treatment, a plasma treatment, an ionizing radiation treatment, and a dichromic acid treatment, if necessary.
  • the surface tension of the surface of the substrate sheet may be set to 30 dyne or more, preferably 40 dyne or more.
  • the surface treatment may be performed in accordance with the usual method of each treatment.
  • a primer layer for example, a primer for facilitating adhesion of an adherend, a primer for facilitating the formation of a pattern layer, and a primer Layer.
  • the interlayer adhesion with an adjacent layer for example, an adherend
  • the primer layer can be formed by applying a known primer to one or both surfaces of the base sheet.
  • the primer include a urethane-based primer which has strength such as acrylic-modified urethane-based resin, and a urethane-cellulose-based resin (for example, hexamethylene diisocyanate is added to a mixture of urethane and nitrified cotton).
  • Primer agents that also have strong properties.
  • the coating amount of the primer is not particularly limited, but is usually 0.1 to: LOOgZm 2 , preferably It is 0. l ⁇ 50gZm 2 about.
  • the thickness of the primer layer is not particularly limited, but is usually 0.01 to 10 ⁇ m, preferably 0.1 to 10 ⁇ m.
  • a pattern layer is formed on the base sheet (opposite to the surface on which the adherend is to be adhered, hereinafter referred to as the same side in each layer).
  • the pattern layer is a layer for decorating the decorative sheet for flooring, and is one of the decorative layers.
  • the design pattern layer is for imparting a design property with a desired design to the decorative sheet for flooring, and the type of the design is not particularly limited. For example, wood pattern, stone pattern, sand pattern
  • Tiled patterns brickwork patterns, cloth patterns, leather patterns, geometric figures, characters, symbols, abstract patterns, and the like.
  • the method for forming the pattern layer is not particularly limited, and is obtained, for example, by dissolving (or dispersing) a known colorant (dye or pigment) in a solvent (or dispersion medium) together with a binder resin and a resin. It may be formed by a printing method using a coloring ink, a coating agent or the like.
  • coloring agent examples include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc white, red iron oxide, navy blue, cadmium red, and the like; Organic pigments such as linone pigments and dioxazine pigments; metal powder pigments such as aluminum powder and bronze powder; pearlescent pigments such as titanium oxide-coated mica and bismuth oxide chloride; fluorescent pigments; These colorants can be used alone or in combination of two or more. Fillers such as silica, extender pigments such as organic beads, neutralizing agents, surfactants and the like may be further added to these colorants.
  • the binder resin includes, for example, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, chlorinated polyolefin resin, and salted vinyl acetate.
  • -Copolymer resin polyvinyl butyral resin, alkyd resin, petroleum resin, ketone resin, epoxy resin, melamine resin, fluorine resin, silicone resin, cellulose Derivatives, rubber-based resins, and the like. These resins can be used alone or in combination of two or more.
  • solvent for example, hexane, heptane, octane, toluene, xy Petroleum organic solvents such as len, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ester organic solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, and 2-ethoxyethyl acetate; methyl alcohol, ethyl alcohol, and normal propyl alcohol Alcohol-based organic solvents such as isopropyl alcohol, isopropyl alcohol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, alcohol, and the like; ketone organic solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; Ether organic solvents such as tyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran;
  • Examples of the printing method used for forming the picture pattern layer include a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, and an inkjet printing method.
  • a solid pattern pattern layer is formed over the entire surface, for example, roll coating, knife coating, air knife coating, die coating, lip coating, comma coating, kiss coating, flow coating, etc.
  • various coating methods such as a dip coating method.
  • a hand-drawing method, an ink-washing method, a photographic method, a transfer method, a laser beam drawing method, an electron beam drawing method, a partial vapor deposition method of metal or the like, an etching method, or a combination with other forming methods may be used.
  • the thickness of the pattern layer is not particularly limited and can be appropriately set according to the product characteristics.
  • the layer thickness at the time of coating is about 1 to 15 / ⁇ , and the layer thickness after drying is 0.1 to: LO / zm.
  • a colored concealing layer may be further laminated as necessary.
  • the colored concealing layer is provided, for example, when it is desired to conceal the ground color of the front surface of the decorative sheet.
  • the base sheet may be formed to stabilize the concealing property.
  • the coloring concealing layer is a layer that applies coloring to the decorative sheet for flooring, and is one of the decorative layers, like the picture pattern layer.
  • the ink for forming the colored concealing layer an ink for forming a picture pattern layer that can be concealed and colored can be used.
  • the method for forming the colored concealing layer is preferably a method that can be formed so as to cover the entire base sheet (to be entirely solid).
  • the above-mentioned roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method, dip coating method and the like are preferable.
  • the thickness of the colored concealing layer is not particularly limited and can be appropriately set according to the product characteristics.
  • the layer thickness at the time of coating is 0.2 to: LO / zm, and the layer thickness after drying is 0.1. About 5 / ⁇ .
  • a transparent adhesive layer is formed on the pattern layer.
  • the transparent adhesive layer is not particularly limited as long as it is transparent, and includes any of colorless and transparent, colored and transparent, and translucent.
  • the adhesive layer is formed for bonding the pattern layer and the transparent polyester resin layer.
  • the adhesive is not particularly limited, and an adhesive known in the field of decorative sheets can be used.
  • thermoplastic resins such as polyamide resin, acrylic resin, and vinyl acetate resin
  • curable resins such as thermosetting urethane resin.
  • a two-part curable polyurethane resin or a polyester resin using isocyanate as a curing agent can also be applied.
  • the adhesive layer is formed, for example, by applying an adhesive onto the pattern layer, applying a transparent polypropylene resin constituting the transparent polypropylene resin layer, and then drying and curing. It can. Conditions such as a drying temperature and a drying time are not particularly limited, and may be appropriately set according to the type of the adhesive.
  • the method for applying the adhesive is not particularly limited, and examples thereof include roll coating, curtain flow coating, wire bar coating, lino coat, gravure coat, gravureino coat, air knife coat, kiss coat, blade coat, smooth coat, and comma coat. One method or the like can be adopted.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but the thickness after drying is 0.1 to 30 m, preferably about 1 to 20 / ⁇ .
  • a transparent polypropylene resin layer having a thickness of 150 to 500 m is used as the transparent polyolefin resin layer.
  • a transparent polypropylene resin layer having a thickness of 150 to 500 ⁇ m, preferably 300 to 500 ⁇ m is formed.
  • the transparent polypropylene resin layer is not particularly limited as long as it has the above-mentioned thickness, but a layer containing homopolypropylene is preferable.
  • the content ratio of the homopolypropylene is not particularly limited, it is more preferable that the resin layer constituting the resin layer has a weight of 75% by weight or more, and that the resin layer substantially has a homopolypropylene alone.
  • the transparent polypropylene resin layer is preferably such that the resin layer alone has a tensile modulus of at least 100 MPa, particularly at least 1500 MPa.
  • the upper limit of the tensile modulus is not particularly limited, but may be about 2000 MPa.
  • the tensile elastic modulus can be measured by preparing a transparent polypropylene resin sheet having the same thickness and material as the resin layer. Incidentally, the tensile elastic modulus in the present specification,
  • the transparent polypropylene resin layer may be formed by laminating the above transparent polypropylene resin on the transparent adhesive layer by, for example, a force rendering method, an inflation method, a T-die extrusion method, or the like. You can also use an existing film!
  • the surface of the transparent polypropylene-based resin layer, on which a transparent surface protective layer described later is formed, may be subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment as necessary.
  • Surface treatment such as dichromic acid treatment.
  • the surface treatment may be performed according to the usual method of each treatment.
  • a primer layer (a primer layer for facilitating formation of a surface protective layer) may be provided on the surface.
  • the primer layer can be formed by applying a known primer agent to one or both sides of the base sheet.
  • the primer include urethane-based primers that also have an acrylic-modified urethane resin and the like, and resin-based primers that also have a block copolymer of acrylic and urethane.
  • the amount of the primer applied is not particularly limited, but is usually 0.1 to: LOOgZm 2 , preferably
  • the thickness of the primer layer is not particularly limited, but is usually 0.01 to 10 ⁇ m, preferably 0.1 to 10 ⁇ m.
  • a transparent surface protective layer made of ionizing radiation curable resin is formed on the transparent polypropylene resin layer.
  • a transparent surface protective layer made of ionizing radiation curable resin By forming a surface protective layer made of an ionizing radiation-curable resin, it is possible to enhance the abrasion resistance, impact resistance, stain resistance, scratch resistance, weather resistance, and the like of the decorative sheet.
  • the ionizing radiation-curable resin is not particularly limited, and may be a prepolymer (including oligomers) containing in its molecule a radical polymerizable double bond capable of undergoing a polymerization cross-linking reaction by irradiation with ionizing radiation such as ultraviolet light or an electron beam. ) And a transparent resin containing Z or a monomer as a main component can be used. These prepolymers or monomers can be used alone or as a mixture of two or more.
  • the curing reaction is usually a cross-linking curing reaction.
  • the prepolymer or monomer includes a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth) atalyloyl group or a (meth) atalyloyloxy group in a molecule, or a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group. And a compound having a group. Also preferred is a polyene Z thiol-based prepolymer, which is a combination of polyene and polythiol.
  • the (meth) atalyloyl group means an atalyloyl group or a methacryloyl group.
  • Examples of the prepolymer having a radical polymerizable unsaturated group include, for example, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, and triazine (meth) acrylate. Rate, silicone (meth) acrylate and the like.
  • the molecular weight is preferably about 250 to 100000.
  • Examples of the monomer having a radical polymerizable unsaturated group include monofunctional monomers such as methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and phenoxethyl (meth) acrylate. .
  • polyfunctional monomer examples include, for example, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethyl propane tri (meth) acrylate, trimethylol propane ethylene oxide tri (meth) acrylate, dipenta Erythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like.
  • diethylene glycol di (meth) acrylate propylene glycol di (meth) acrylate
  • trimethyl propane tri (meth) acrylate trimethylol propane ethylene oxide tri (meth) acrylate
  • dipenta Erythritol tetra (meth) acrylate dipentaerythritol penta (meth) acrylate
  • dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and
  • prepolymers having a cationically polymerizable functional group examples include epoxy resins such as bisphenol-type epoxy resins and novolak-type epoxy conjugates, and fatty acids-based ethers and aromatic-based ethers.
  • An ether-based resin prepolymer may be used.
  • the thiol examples include polythiols such as trimethylolpropane trithioglycolate and pentaerythritol tetrathioglycolate.
  • the polyene examples include polyurethane obtained by adding allylic alcohol to both ends of a polyurethane made of diol and diisocyanate.
  • an electromagnetic wave or a charged particle having energy capable of causing a curing reaction of the molecules in the ionizing radiation-curable resin (composition) is used.
  • an electromagnetic wave or a charged particle having energy capable of causing a curing reaction of the molecules in the ionizing radiation-curable resin (composition) is used.
  • ultraviolet light or electron beam may be used, but visible light,
  • X-rays, ion beams or the like may be used.
  • the ultraviolet light source for example, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light, a metal halide lamp, etc. can be used.
  • the wavelength of ultraviolet light is usually 190-380 nm.
  • various electron beam accelerators such as a Cockcroft-Walton type, a Van degraft type, a resonance transformer type, an insulating core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type are used. It can. Among them, those capable of irradiating electrons having an energy of 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV are preferable.
  • the surface protective layer is formed, for example, by applying an ionizing radiation curable resin onto a transparent polypropylene resin layer by a known coating method such as gravure coating or roll coating, and then irradiating with ionizing radiation.
  • ⁇ ⁇ ⁇ Can be formed by curing resin.
  • the thickness of the surface protective layer is not particularly limited and can be appropriately set according to the characteristics of the final product, but is usually about 0.1 to 50 / zm, preferably about 1 to 20 Pm.
  • Irregularities may be formed on the front surface (the surface exposed to the air) of the surface protective layer.
  • an uneven pattern is formed by embossing.
  • the embossing method is not particularly limited. For example, a method in which the front surface of the transparent acrylic resin layer is heated and softened, pressurized and shaped by an embossing plate, and then cooled is mentioned as a preferable method. .
  • a known single-wafer or rotary embossing machine is used for embossing.
  • Examples of the concavo-convex shape include a wood grain board conduit groove, a stone board surface unevenness (granite cleavage plane, etc.), a cloth surface texture, a matte finish, a grain, a hairline, a linear groove, and the like.
  • a weathering agent may be added to at least one of the layers constituting the decorative sheet for flooring of the present invention.
  • the weathering agent an ultraviolet absorber, a hindered amine light stabilizer and the like are preferable. These weathering agents can be used alone or in combination of two or more.
  • UV absorber those having a basic component (particularly, a hydroxyl group) are particularly preferable.
  • Benzophenone ultraviolet absorbers such as hydroxybenzophenone ultraviolet absorbers, and salicylic ester ultraviolet absorbers such as salicylic acid phenol and 4tert-butyl-fe-rutharicylate are used.
  • a reactive ultraviolet absorber in which an atatriloyl group or a methacryloyl group is introduced into a benzotriazole skeleton is also used.
  • benzotriazole-based ultraviolet absorbers are particularly preferred.
  • the amount of these UV absorbers added is usually 0.1 to 5 %.
  • the content of the ultraviolet absorber is not particularly limited, but is about 100 to 10,000 ppm by weight, preferably about 500 to 7500 ppm by weight in each layer.
  • the layer to be added is not particularly limited, and can be appropriately set according to the product characteristics.
  • a hindered amine light stabilizer as another weathering agent.
  • a hindered amine light stabilizer for example, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piberidyl) sebacate, bis (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4piberidyl) sebacate, etc. No. 4,826,625, and the like.
  • the addition amount of these light stabilizers is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 5% by weight based on the resin content.
  • a hindered amine light stabilizer When a hindered amine light stabilizer is added, it is preferable not to use a resin containing a chlorine atom in the layers constituting the decorative sheet, including the base sheet, from the viewpoint of improving weather resistance.
  • a resin containing a chlorine atom in a molecule such as a salted vinyl alcohol acetate copolymer or a chlorinated polyolefin is used as the binder resin, the chlorine-containing resin is acted upon by ultraviolet light or heat.
  • the content of the hindered amine light stabilizer is not particularly limited, but is about 100 to 10,000 ppm by weight, preferably about 500 to 7,500 ppm by weight in each layer.
  • the layer to be added is not particularly limited, and can be appropriately set according to the product characteristics.
  • the decorative sheet for flooring can be made into a decorative material for flooring by joining with various adherends.
  • the material of the adherend is not particularly limited, and examples thereof include inorganic nonmetal-based, metal-based, wood-based, and plastic-based materials.
  • inorganic non-metals for example, papermaking cement, extruded cement, slag cement, ALC (lightweight cellular concrete), GRC (glass fiber reinforced concrete), pulp cement, wood chip cement, asbestos cement, silica Non-porcelain kiln for calcium acid, gypsum, gypsum slag, etc.
  • examples include industrial materials, earthenware, pottery, porcelain, setware, glass, and ceramic materials such as enamel.
  • Examples of the metal system include a metal material (metallic steel plate) such as iron, aluminum, and copper.
  • wood-based material examples include veneer, plywood, partake board, fiberboard, laminated wood, and the like which also have strength such as cedar, cypress, oak, lauan, and teak.
  • plastic type examples include resin materials such as polypropylene, ABS resin, and phenol resin.
  • the shape of the adherend is not particularly limited, and may be a flat plate in consideration of installation on a flooring or the like.
  • the decorative sheet for a flooring material according to Embodiment 2 has a decorative layer, a transparent polyolefin-based resin layer having a thickness of 300 to 500 / zm, and a thickness of 3 to 30 m on a base sheet made of a polyolefin-based resin. It is formed by laminating a transparent surface protective layer at least in order.
  • FIG. 4 shows a schematic cross-sectional view (an example) of the decorative sheet for flooring according to the second embodiment.
  • the decorative sheet for flooring 100 is provided with a primer layer 15 on one side of a base sheet 10 (polyolefin-based thermoplastic resin film) made of polyolefin-based resin, and a colored concealment layer 17 on the primer layer 15.
  • the decorative layer 12 printing layer
  • the transparent polyolefin resin layer 11 is formed on the decorative layer 12 via the transparent adhesive layer 18.
  • a transparent surface protective layer 14 is formed on the surface of the transparent polyolefin resin layer 11.
  • the base sheet 10 is an olefin-based thermoplastic resin film.
  • the olefin-based thermoplastic resin include polypropylene resin, polyethylene resin, ethylene propylene copolymer, polyolefin-based resin such as polyolefin-based thermoplastic elastomer resin, polyethylene terephthalate resin, and polyethylene naphthalate resin.
  • Copolymerized polyester Fats eg, PET-G resin, which is 1,4-cyclohexanedimethanol copolymerized polyethylene terephthalate resin
  • polyester resins such as amorphous polyester resin, polyatary resin-tolyl resin, polymethyl Acrylic resin such as metatarylate resin, polychlorinated butyl resin and the like can be used.
  • Polyolefin resin film has a good track record in building material applications because of its adhesiveness to the transparent polyolefin resin layer 11, prevention of sheet curl after lamination (because of the tendency to curl when dissimilar materials are laminated). (Durability such as weather resistance, workability such as embossing) are preferable.
  • the film 10 may or may not be colored with a known colorant.
  • the thickness of the finolem 10 is 50 ⁇ m or more, preferably about 50 to 150 ⁇ m, and more preferably 50 to 80 ⁇ m. If the thickness of the film is too thin, concealment will be insufficient when concealment is required.
  • the upper limit of the thickness is not particularly limited, but as long as it is 50 m or more, it is preferable that the thickness be as thin as possible. On the other hand, the use of thicker ones leads to higher costs, and those that are easily available are up to 150 m.
  • the primer layer 15 is provided for the purpose of improving the adhesiveness between the polyolefin resin layer 11 and the decorative layers such as the picture pattern layer 16 and the colored concealing layer 17 .
  • the primer layer is provided arbitrarily. Do it!
  • Examples of the resin forming the primer layer include ester resin, urethane resin, acrylic resin, polycarbonate resin, salted vinyl-vinyl acetate copolymer, polybutyral resin, and nitrocellulose. And the like. These resins may be used alone or in combination to form a coating composition or an ink composition. At the time of formation, it may be formed to a thickness of about 1 to 6 m using a known coating means such as a roll coating method or a gravure printing method.
  • FIG. 4 shows a picture pattern layer 16 and a coloring hiding layer 17 as the decorative layer 12.
  • the pattern pattern layer 16 and the color concealment layer 17 can be generally formed on the film 10 using ink by a known printing method such as gravure printing, offset printing, or silk screen printing.
  • a known printing method such as gravure printing, offset printing, or silk screen printing.
  • both the picture pattern layer 16 and the colored concealing layer 17 are shown. Or just one of them.
  • Examples of the picture pattern layer 16 include a wood pattern, a stone pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric pattern, a character, a symbol, a line drawing, and various abstract patterns.
  • the thickness of the pattern is usually about 1 to 15 / ⁇ .
  • the color concealing layer 17 is formed by solid printing with a color ink having concealing properties, and its thickness is usually about 1 to about LO / zm.
  • chlorinated polyolefin such as chlorinated polyethylene or chlorinated polypropylene, polyester, polyurethane, polyacrylic acid, and polyacetic acid, which have an isocyanate and a polyol power
  • chlorinated polyolefin such as chlorinated polyethylene or chlorinated polypropylene
  • polyester polyurethane
  • polyacrylic acid polyacrylic acid
  • polyacetic acid which have an isocyanate and a polyol power
  • butyl, polychlorinated butyl, chloridized butyl-butyl acetate copolymer, cellulose resin, polyamide resin, etc. are used as a mixture, and pigments, solvents, and various auxiliaries are used. It is possible to use a product obtained by adding the above.
  • polyurethane, polyacryl, polyamide resin and the like which also have polyester and isocyanate and polyol properties.
  • the same polyolefin-based resin used for the above-mentioned polyolefin-based resin film 10 can be used.
  • a resin having a strength of 70% by weight or more of homopolypropylene desirably a resin having a strength of 70% by weight or more of homopolypropylene.
  • a homopolypropylene having a melting point of 150 to 170 ° C is preferably used. More preferably, a homopolypropylene having a flexural modulus of at least 100 MPa, a tensile yield strength of at least 30 MPa, and a Rockwell hardness of at least 75 is used.
  • the homopolypropylene means a homopolymer of a propylene monomer.
  • the resin may be contained in addition to the homopolypropylene, and the resin is not particularly limited as long as there is no production problem in the process up to the production of the flooring material.
  • the melting point is represented by a value measured by JIS K7121, flexural modulus is JIS K7171, tensile yield strength is JIS K 7161, Rockwell hardness is IS K7202.
  • the polypropylene used in the present invention can be produced by a known polymerization method, and is commercially available.
  • the trade name is F-704NP: available from Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
  • the transparent polyolefin resin layer 11 has a thickness of 300 m or more. If the thickness is less than 300 ⁇ m, sufficient caster resistance may not be obtained.
  • the upper limit of the thickness is not particularly limited, but is set to be 500 m or less from the viewpoint of productivity and cost.
  • the presence of the thick polyolefin resin layer 11 in the present invention enhances the transparency, thereby giving the flooring a high-grade appearance. The effect is accompanied.
  • the transparent adhesive layer 18 bonds the film 10 on which the decorative layer 12 is formed and the transparent polyolefin resin layer 11 to each other.
  • the lamination method with the transparent polyolefin resin layer 11 include a dry lamination method or a wet lamination method with the adhesive layer 18 interposed therebetween, a heat lamination method with or without the interposition of the adhesive layer 18, and a high-frequency lamination method.
  • an extrusion lamination method in which a transparent thermoplastic resin is extruded in a molten state and laminated at the same time can be applied.
  • an adhesive resin layer such as an acid-modified olefin resin or olefin- (meth) acrylate copolymer resin as the adhesive layer agent 18 is combined with the resin layer 11.
  • the layers may be formed simultaneously by coextrusion.
  • the surface to be bonded to the resin layer 11 is provided with a surface for facilitating adhesion such as corona discharge, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, acid treatment, alkali treatment, and anchor treatment. I'll do it.
  • the transparent surface protective layer 14 provided on the surface of the decorative sheet 100 for flooring will be described.
  • the transparent surface protective layer 14 is provided in order to impart surface properties such as scratch resistance, abrasion resistance, water resistance, and stain resistance required for floor decorative materials.
  • the resin forming the surface protective layer 14 may be a curable resin such as a known thermosetting resin or ionizing radiation-curable resin.
  • the thickness of the transparent surface protective layer is 1 to: LOO / zm, preferably 3 to 30 / ⁇ . More specifically, the technical matters relating to the surface protective layer described in paragraphs [0031] to [0044] of the specification of Patent Document 1 can be applied as they are to the present invention. Quoted here as part of the book.
  • Preferred in the present invention is an ionizing radiation-curable resin having a high surface hardness and excellent productivity.
  • the surface on which the surface protective layer 14 is formed that is, the surface of the resin layer 11 in the example shown in FIG. It is necessary to ensure sufficient adhesion between the surface protective layer 14 made of ionizing radiation curable resin.
  • the surface of the resin layer 11 is subjected to a surface activation treatment such as a corona discharge treatment or an ozone treatment, or the thermoplastic resin constituting the resin layer 11 and the surface protective layer 14 are formed. It is desirable to provide a recoatable resin layer on the surface of the resin layer 11 in which the resin composition has excellent adhesiveness to both the ionizing radiation-curable resin and the resin composition.
  • thermosetting resins such as urethane resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, alkyd resin, and polyester resin are preferable.
  • thermosetting resins such as urethane resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, alkyd resin, and polyester resin are preferable.
  • a two-part curable urethane resin prepared by mixing a polyol and an isocyanate.
  • the polyol conjugate for example, an acrylic polyol compound, a polyether polyol compound, a polyester polyol compound, etc. can be used.
  • adhesion and internal aggregation with thermoplastic resin and ionizing radiation-curable resin are particularly preferable. From the viewpoint of balance with force, it is most desirable to use a polyester polyol.
  • the coating amount of the recoatable resin layer is preferably about 0.1 to 2.0 m after drying.
  • Examples of the method for forming the recoatable resin layer include various conventionally known coating methods such as a gravure coating method, a microgravure coating method, a roll coating method, a knife coating method, an air knife coating method, a lip coating method, and a die coating method. Any construction method can be adopted.
  • Adherend material (Taisho certain material 2)
  • the wood substrate 2 (see FIG. 3) is not particularly limited, and includes, for example, veneer, wood veneer, wood plywood, parttake made of various materials such as cedar, cypress, Ritsu, pine, lauan, teak, and melapy. And medium-density fiberboard (MDF).
  • MDF medium-density fiberboard
  • a moisture-proof layer may be formed on one surface of the wood substrate.
  • the wooden base material 2 and the decorative sheet for floor material 1 are bonded together to form a decorative material for floor.
  • the method of attaching or laminating the decorative sheet for flooring to the wooden substrate is not limited, and for example, a method of attaching the decorative sheet to the substrate with an adhesive can be employed.
  • the adhesive may be appropriately selected from known adhesives according to the type of the base material and the like. Examples include polyacetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride'butyl acetate copolymer, ethylene'acrylic acid copolymer, ionomers, butadiene'acryl-tolyl rubber, neoprene rubber, natural rubber and the like.
  • a primer layer is provided on the other surface (rear surface) opposite to the surface protective layer side of the decorative sheet of the present invention. May be provided.
  • the above description regarding the primer layer (15) can be similarly applied to the back primer layer.
  • a filler such as silica or barium sulfate may be added for the purpose of preventing blocking.
  • the decorative sheet for flooring of the present invention is a flooring that has excellent scratch resistance on the surface and excellent caster resistance without forming a conventionally provided knocker on the back surface of the resin film 10.
  • the decorative sheet for flooring of the present invention exhibits good scratch resistance, caster resistance, impact resistance and the like even without a knocker layer.
  • Such a decorative sheet for flooring can be a highly useful flooring decorative material by being attached to an adherend.
  • the decorative sheet for flooring of the present invention does not require the formation of a packer layer, so that the production process can be simplified and the production loss caused by the conventional packer layer formation process can be eliminated. .
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a decorative sheet for flooring produced in Example 1.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the decorative floor material manufactured in Example 1.
  • FIG. 3 is a schematic sectional view of a floor decorative material according to the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic sectional view of a decorative sheet for flooring of the present invention (particularly, Embodiment 2).
  • FIG. 5 is a schematic configuration diagram of a caster resistance tester. Explanation of reference numerals
  • a 60 ⁇ m-thick colored polypropylene film having both surfaces subjected to corona discharge treatment was prepared as a base sheet F.
  • An acrylic urethane resin (a resin obtained by adding 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate to 100 parts by weight of acrylic polyol) on the opposite side to the surface on which the backside primer layer G is formed.
  • the solution was applied by gravure printing so as to have a solid content of 2 gZm 2 to form a printing primer layer (not shown).
  • An acrylic urethane resin (resin obtained by adding 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate to 100 parts by weight of acrylic polyol) on a printing primer layer (not shown).
  • a 2 m-thick colored concealing layer (not shown) and a 4 ⁇ m grain pattern layer E were formed by a gravure printing method using the solution as a printing ink.
  • a urethane ⁇ adhesive solid content was applied E such that 10 g / m 2, further polypropylene ⁇ heated melt extrusion by a T-die extruder, lO
  • a transparent adhesive layer D having a thickness of ⁇ m and a transparent polypropylene resin layer C having a thickness of 200 ⁇ m were formed.
  • the tensile modulus of the resin layer C alone was 1500 MPa, and the resin layer C was substantially formed of only homopolypropylene.
  • an acrylic urethane-based resin 100 parts by weight of hexyl methylene was applied to the corona discharge-treated surface.
  • a resin (resin) solution containing 5 parts by weight of diisocyanate was applied by gravure printing so that the solid content was 1 gZm 2 to form a primer layer (not shown) for forming a transparent surface protective layer.
  • the primer layer on the back side of the decorative sheet I for flooring material obtained above is coated with a water-soluble urethane-modified ethylene 'vinyl acetate-based emulsion adhesive layer J of about 4 m thick J
  • a floor decorative material was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the transparent polypropylene resin layer was changed as shown in Table 1 below.
  • An impact resistance test was performed on the decorative floor materials produced in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1. Specifically, two types of impact resistance tests, a Dupont type and a falling ball type (based on JIS K5600-5-3), were performed. The impact resistance test was performed on portions other than the grooves, avoiding the V-shaped grooves formed on the floor covering material. The results are shown in Table 2 below.
  • the strength depends on the specific use of the decorative material. In general, in the DuPont type and ball drop type impact resistance tests, if the dent amount is 400 m or less, the impact resistance Can be fully exhibited.
  • the conventional floor covering material is a 400- ⁇ m-thick amorphous polyethylene terephthalate (A-PET) packer on the back side of the decorative sheet of Comparative Example 1 with a polyester urethane adhesive.
  • the laminate was produced by laminating the A-PET surface of the laminate and a 12 mm thick Rawan plywood via a water-soluble urethane-modified ethylene'butyl acetate-based emulsion adhesive layer.
  • One side of a 60 ⁇ m-thick colored polypropylene film treated with corona discharge on both sides is provided with a 2 m-thick two-component curable urethane-based primer layer and the other surface is a two-component curable urethane-based primer layer and acrylic urethane
  • a wood-grained printing layer was formed with a system printing ink.
  • thermoplastic polypropylene resin (melting point: 170 ° C.) having a flexural modulus of 1500 MPa, a tensile yield strength of 38 MPa, and a Rockwell hardness of 80 was melted on a urethane-based adhesive using a T-die extruder.
  • a laminate was prepared by extruding the thermoplastic polypropylene resin layer to a thickness of 300 / zm.
  • a urethane-based primer layer having a thickness of 2 ⁇ m was formed on the transparent homopolypropylene resin surface of the laminate.
  • an ionizing radiation-curable resin was dried by a gravure reverse coating method, applied to a thickness of 15 ⁇ , and dried to form an uncured ionizing radiation-curable resin layer.
  • the uncured radiation-curable resin layer is cured by irradiating it with an electron beam (acceleration voltage: 175 keV, irradiation amount: 5 Mrad) in an environment with an oxygen concentration of 200 PPM or less.
  • a protective layer was formed, and embossing was performed from the surface protective layer side with a wood-pipe-shaped embossing plate having a depth of 50 ⁇ m to form a wood-pipe-shaped irregular pattern.
  • a decorative sheet was prepared as described above.
  • a transparent homopolypropylene resin (melting point: 170 ° C) with a flexural modulus of 1500 MPa, a tensile yield strength of 38 MPa, and a Rockwell hardness of 80 (melting point: 170 ° C) is applied to the wood-grained printed layer with a urethane-based adhesive to a thickness of 400 using a T-die extruder.
  • a decorative sheet of the present invention was produced in the same manner as in Example A, except that a laminate was produced by extruding to / zm.
  • a transparent random polypropylene resin with a flexural modulus of 600 MPa, a tensile yield strength of 26 MPa, and a Rockwell hardness of 72 (melting point: 145 ° C) on a wood-grained printed layer via a urethane adhesive ) was extruded with a die extruder to a thickness of 300 m to produce a laminate, in the same manner as in Example A, except that a laminate was produced.
  • the random polypropylene resin used in this comparative example is a random copolymer of ethylene and propylene.
  • a transparent homopolypropylene resin (melting point: 170 ° C) with a flexural modulus of 1500 MPa, tensile yield strength of 38 MPa, and Rockwell hardness of 80 (melting point: 170 ° C) is applied on a wood-grained printed layer with a urethane adhesive to a thickness of 200 using a T-die extruder.
  • a decorative sheet as a comparative example was produced in the same manner as in Example A, except that a laminate was produced by extruding to / zm.
  • a laminated layer is formed by extruding a resin layer containing 50% by weight of transparent random polypropylene resin with a yield strength of 26 MPa and a Rockwell hardness of 72 (melting point: 145 ° C) to a thickness of 400 / zm using a T-die extruder.
  • a decorative sheet as a comparative example was produced in the same manner as in Example A except that the decorative sheet was produced.
  • the decorative sheets for flooring obtained in Examples A and B and Comparative Examples A to C were laminated via a water-soluble urethane-based emulsion adhesive. Affixed to a wood substrate to produce a floor decorative material.
  • the caster resistance was measured using a caster resistance tester L6-04 (manufactured by Asano Machine Co., Ltd.). Was evaluated using
  • Fig. 5 shows a schematic configuration diagram of the caster resistance test apparatus L6-04.
  • the caster-resistant tester 1000 has a weight part 1002 that can change the load with a weight 1001, an adjustment handle 1003, a rotatable caster fixing base 1010 (fixing base: diameter 320 mm, caster mounting part diameter: 260 mm), and Equal intervals on caster fixing base (Equivalent triangle inside circular fixing base It is equipped with three casters 1011 attached to the apex position at the time of drawing, and a sample holder 1013 (80 cm in diameter and 80 mm in thickness) (made of acrylic).
  • the caster used was 420SA-N (wheel: nylon) (average diameter 75 mm, thickness 25 mm) obtained from HANMMER CASTER.
  • a floor material (sample) (30cm x 30cm) to be tested is fixed to a sample fixing base 1013, a 30kg weight 1001 is put on the weighted portion 1002, and an adjustment nozzle 1003 is used to adjust the floor material on the decorative layer side of the floor material.
  • Three casters 1011 were brought into contact with the surface (total load 70 kgZm 2 ), and the caster fixing base 1010 was operated, and was rotated counterclockwise every 20 minutes at a speed of 20 rpm to make 1000 rotations.
  • the caster resistance was evaluated based on the presence or absence of cracks generated on the floor material surface, and ranked as follows.
  • ⁇ Depression depth is less than 70 m
  • Depression depth is 70 ⁇ m or more and less than 100 ⁇ m

Landscapes

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  • Structural Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
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Abstract

　本発明は、バッカー層を形成しなくても、良好な耐傷付き性、耐キャスター性、耐衝撃性等を発揮する、床材用化粧シート及びそれを用いた床用化粧材を提供する。 　本発明は、具体的には、ポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、装飾層、厚さ１５０～５００μｍの透明性ポリオレフィン系樹脂層、及び透明性表面保護層を順に積層してなることを特徴とする床材用化粧シート及びそれを用いた床用化粧材を提供する。

Description

明 細 書
床材用化粧シート及びそれを用いた床用化粧材
技術分野
[0001] 本発明は、床材用化粧シート及びそれを用いた床用化粧材に関する。
[0002] 本発明の床用化粧材は、例えば、戸建て住宅、アパート、マンション、保養所、店 舗等の建築物における床材として有用である。 背景技術
[0003] 従来、床用化粧材としては、木質合板に木質化粧単板を貼着して塗装したもの、木 質合板と中密度繊維板 (MDF)とを貼着後、さらに MDF側に木質化粧単板を貼着 して塗装したもの等が広く知られている。
[0004] し力しながら、木質化粧単板は、天然木材を薄くスライスしたものであり、木材資源 の枯渴問題及び世界的な資源保護運動の高まりを考慮すると、使用を控えるのが望 ましい。そこで、近年では、天然木材の木質化粧単板に代えて、木目模様等を印刷 により人工的に表現したィ匕粧シートが用いられて 、る。
[0005] 化粧シートを用いた床用化粧材は、意匠表現に自由度がある。また、化粧シートは 合成材料であるため、耐候性及び耐水性が優れて 、る。
[0006] し力しながら、化粧シートを用いた床用化粧材は、木質ィ匕粧単板を用いた従前の床 用化粧材よりも表面がはるかに平滑且つ均質であり、傷が付くと相対的に目立ち易 いという欠点がある。
[0007] また、近年では室内調度の洋風化及びバリアフリー化等に伴い、キャスター付きの 家具、車椅子等の室内での使用が増加しつつあり、床用化粧材に対して、耐キャス ター性の不足問題が指摘されている。これは、小面積に大荷重をかけて車輪が転動 する際に、床用化粧材の表面に軌跡に沿って凹みが残るという問題である。さらに、 硬い物が床用化粧材の表面に落下した際に凹みが残るという、耐衝撃性の不足問 題も指摘されている。
[0008] 上記した耐傷付き性、耐キャスター性等の問題を改善する技術は、例えば、特許文 献 1に提案されている。特許文献 1は、木質基材の表面に化粧シートを具備してなる 化粧材において、前記木質基材と前記化粧シートとの間に、高硬度の材質からなる 硬質シート層を設ける構成を提案している。ここで、当該硬質シート層は、いわゆるバ ッカ一層であり、床材用化粧シートに硬度、強度等を付与する補強層である。
[0009] 当該パッカー層を有する床材用化粧シートを用いた床用化粧材は、強度、硬度等 の面で従来品よりも優位性がある。ところが、ノ ッカー層を有する床材用化粧シート の作製には、ノ ッカー部分をそれ以外の部分 (例えば、印刷シート）と貼り合わせる 工程が必要であり、当該工程では製品ロスが発生し易い傾向がある。
特許文献 1：特開 2003— 11277号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0010] 従って、本発明は、ノ ッカー層を形成しなくても、良好な耐傷付き性、耐キャスター 性、耐衝撃性等を発揮する、床材用化粧シートを提供することを目的とする。
[0011] また、本発明は、当該床材用化粧シートを用いた、良好な耐傷付き性、耐キャスタ 一性、耐衝撃性等を有する、床用化粧材を提供することも目的とする。
課題を解決するための手段
[0012] 本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のポリオレフイン 系榭脂層を少なくとも有する床材用化粧シートが上記目的を達成することを見出し、 本発明を完成するに至った。
[0013] 即ち、本発明は、下記の床材用化粧シート及びそれを用いた床用化粧材に関する
[0014] 1.ポリオレフイン系榭脂からなる基材シート上に、装飾層、厚さ 150〜500 μ mの 透明性ポリオレフイン系榭脂層、及び透明性表面保護層を少なくとも順に積層してな る床材用化粧シート。
[0015] 2.ポリオレフイン系榭脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、 厚さ 150〜500 mの透明性ポリプロピレン系榭脂層、及び電離放射線硬化型榭脂 力もなる透明性表面保護層を少なくとも順に積層してなる、上記項 1に記載の床材用 化粧シート。
[0016] 3.透明性ポリプロピレン系榭脂層力 ホモポリプロピレンを含み、該榭脂層単独の 引張り弾性率が lOOOMPa以上である、上記項 2に記載の床材用化粧シート。
[0017] 4.基材シートと絵柄模様層との間に、さらに着色隠蔽層が積層されている、上記項
2に記載の床材用化粧シート。
[0018] 5.透明性表面保護層のおもて面に凹凸が形成されている、上記項 2に記載の床 材用化粧シート。
[0019] 6.ポリオレフイン系榭脂からなる基材シート上に、装飾層、厚さ 300〜500 μ mの 透明性ポリオレフイン系榭脂層、及び厚さ 3〜30 mの透明性表面保護層を少なくと も順に積層してなる、上記項 1に記載の床材用化粧シート。
[0020] 7.透明性ポリオレフイン系榭脂層のポリオレフイン系榭脂が、ホモポリプロピレンで ある、上記項 6に記載の床材用化粧シート。
[0021] 8.透明性ポリオレフイン系榭脂層のポリオレフイン系榭脂が、ホモポリプロピレン 70 重量％以上力もなる、上記項 6に記載の床材用化粧シート。
[0022] 9.ホモポリプロピレン力 融点 150〜170°Cである、上記項 6に記載の床材用化粧 シート。
[0023] 10.ポリオレフイン系榭脂カもなる基材シートが、ポリプロピレン榭脂フィルム又はポ リエチレン榭脂フィルムである、上記項 6に記載の床材用化粧シート。
[0024] 11.上記項 2又は 6に記載の床材用化粧シートの基材シート側を被着材に貼着し てなる、床用化粧材。
以下、本発明の床材用化粧シート及びそれを用いた床用化粧材について説明す る。
[0025] 本発明の床材用化粧シートは、ポリオレフイン系榭脂からなる基材シート上に、装飾 層、厚さ 150〜500 ;ζ ΐηの透明性ポリオレフイン系榭脂層、及び透明性表面保護層 を少なくとも順に積層してなる。
[0026] 本発明の床材用化粧シート及びそれを用いた床用化粧材としては、具体的に、下 記の実施態様 1及び 2に示すものが挙げられる。以下、実施態様 1及び 2について説 明する。
[0027] 1.実施餱¾1の床材用化粧シート及び床用化粧材
実施態様 1の床材用化粧シートは、ポリオレフイン系榭脂からなる基材シート上に、 絵柄模様層、透明性接着剤層、厚さ 150〜500 mの透明性ポリプロピレン系榭脂 層、及び電離放射線硬化型榭脂からなる透明性表面保護層を少なくとも順に積層し てなる。
[0028] 某材シート
基材シートとしては、ポリオレフイン系榭脂からなるシートを用いる。通常は、ポリオレ フィン系榭脂からなるフィルムを使用すればょ 、。
[0029] ポリオレフイン系榭脂としては特に限定されず、化粧シートの分野で通常用いられ ているものが使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチ ルペンテン、エチレン プロピレン共重合体、エチレン 酢酸ビュル共重合体、ェチ レン アクリル酸共重合体、エチレン プロピレンーブテン共重合体、ポリオレフイン 系熱可塑性エラストマ一等が挙げられる。これらの中でも、特にポリプロピレン、ポリオ レフイン系熱可塑性エラストマ一等が好まし 、。
[0030] ポリプロピレンを主成分とする単独又は共重合体も好ましぐ例えば、ホモポリプロピ レン榭脂、ランダムポリプロピレン榭脂、ブロックポリプロピレン榭脂、及び、ポリプロピ レン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数 2〜20の aーォレフインが挙げられ る。その他、エチレン、ブテン 1、 4ーメチルペンテン 1、へキセン 1又はォクテ ン— 1のコモノマーを 15モル0 /0以上含有するプロピレン— α—ォレフイン共重合体 等も好ましい。
[0031] ポリオレフイン系熱可塑性エラストマ一は、ハードセグメントに高結晶性で且つ高融 点の芳香族ポリエステル、ソフトセグメントにガラス転移温度が 70°C以下の非晶性 ポリエーテルを使用したブロックポリマーである。特に、ァイソタクチックポリプロピレン 力もなるハードセグメントとァタクチックポリプロピレン力もなるソフトセグメントとを重量 比 80： 20で混合したものが好まし!/、。
[0032] ポリオレフイン系榭脂は、例えば、カレンダ一法、インフレーション法、 Tダイ押し出 し法等によりフィルム状にすればよい。
[0033] 基材シートの厚みは特に限定されず、製品特性に応じて設定できるが、通常 40〜
150 m、好ましくは 50〜： LOO μ m程度である。
[0034] 基材シートには、必要に応じて、添加剤が配合されてもよい。添加剤としては、例え ば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸ィ匕マグネシウム等の難燃剤、酸化防止 剤、滑剤、発泡剤、着色剤（下記参照)などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品 特性に応じて適宜設定できる。
[0035] 着色剤としては特に限定されず、顔料、染料等の公知の着色剤を使用できる。例え ば、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボン ブラック等の無機顔料;イソインドリノン、ハンザイェロー A、キナクリドン、パーマネント レッド 4R、フタロシア-ンブルー、インダスレンブルー RS、ァ-リンブラック等の有機 顔料 (染料も含む）；アルミニウム、真鍮等の金属顔料;二酸化チタン被覆雲母、塩基 性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢 (パール)顔料などが挙げられる。基材シートの 着色態様には、透明着色と不透明着色 (隠蔽着色)があり、これらは任意に選択でき る。例えば、被着材 (ィ匕粧シートを接着する基材)の地色を着色隠蔽する場合には、 不透明着色を選択すればよい。一方、被着材の地模様を目視できるようにする場合 には、透明着色を選択すればよい。
[0036] 基材シートの片面又は両面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プ ラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。例えば 、コロナ放電処理を行う場合には、基材シート表面の表面張力が 30dyne以上、好ま しくは 40dyne以上となるようにすればよい。表面処理は、各処理の常法に従って行 えばよい。
[0037] 基材シートの片面又は両面には、必要に応じて、プライマー層（例えば、被着材の 接着を容易とするための裏面プライマー層、絵柄模様層の形成を容易とするための プライマー層）を設けてもよい。プライマー層を設けることにより、隣接層（例えば、被 着材)との層間密着力を高めることができる。
[0038] プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートの片面又は両面に塗布すること により形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン榭脂等力もな るウレタン榭脂系プライマー剤、ウレタン一セルロース系榭脂（例えば、ウレタンと硝 化綿の混合物にへキサメチレンジイソシァネートを添加してなる榭脂）力もなるプライ マー剤等が挙げられる。
[0039] プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常 0. 1〜： LOOgZm2、好ましくは 0. l〜50gZm2程度である。
[0040] プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常 0. 01-10 μ m、好ましくは 0. 1
〜： m程度である。
[0041] 絵柄樽様層 (装飾層)
基材シートの上 (被着材を貼着する面とは逆面、以下各層において同側を指す）に は、絵柄模様層が形成されている。絵柄模様層は、床材用化粧シートに装飾を施す 層であり、装飾層の一つである。
[0042] 絵柄模様層は、床材用化粧シートに所望の絵柄による意匠性を付与するものであ り、絵柄の種類等は特に限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様
、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象 模様等が挙げられる。
[0043] 絵柄模様層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤 (染料又は顔料 )を結着材榭脂とともに溶剤 (又は分散媒）中に溶解 (又は分散)させて得られる着色 インキ、コーティング剤等を用いた印刷法などにより形成すればよ 、。
[0044] 着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミ ゥムレッド等の無機顔料;ァゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔 料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジォキサジン顔料等の有機顔料;アル ミニゥム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料;酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等 の真珠光沢顔料;蛍光顔料;夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又 は 2種以上を混合して使用できる。これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビ ーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等がさらに配合してもよい。
[0045] 結着剤榭脂（ビヒクル）としては、例えば、アクリル系榭脂、スチレン系榭脂、ポリエス テル系榭脂、ウレタン系榭脂、塩素化ポリオレフイン系榭脂、塩ィ匕ビュル 酢酸ビ- ル共重合体系榭脂、ポリビニルブチラール榭脂、アルキド系榭脂、石油系榭脂、ケト ン榭脂、エポキシ系榭脂、メラミン系榭脂、フッ素系榭脂、シリコーン系榭脂、繊維素 誘導体、ゴム系榭脂等が挙げられる。これらの榭脂は、単独又は 2種以上を混合して 使用できる。
[0046] 溶剤（又は分散媒）としては、例えば、へキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシ レン、ェチルベンゼン、シクロへキサン、メチルシクロへキサン等の石油系有機溶剤； 酢酸ェチル、酢酸ブチル、酢酸 2—メトキシェチル、酢酸 2—エトキシェチル等 のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルァ ノレコーノレ、イソプロピノレアノレコーノレ、イソブチノレアノレコーノレ、エチレングリコーノレ、プロ ピレンダリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルェチルケトン、メチルイ ソブチルケトン、シクロへキサノン等のケトン系有機溶剤；ジェチルエーテル、ジォキ サン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリ クロ口エチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等の無機溶剤等が挙 げられる。これらの溶剤（又は分散媒）は、単独又は 2種以上を混合して使用できる。
[0047] 絵柄模様層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット 印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が 挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄模様層を形成する場合には、例えば、ロールコ ート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコ ート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法が挙 げられる。その他、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、 電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法等を用いたり、他の形成方 法と組み合わせて用いたりしてもょ 、。
[0048] 絵柄模様層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工 時の層厚は 1〜15 /ζ πι程度、乾燥後の層厚は 0. 1〜： LO /z m程度である。
[0049] 着 層脑删
基材シートと絵柄模様層との間には、必要に応じて、さらに着色隠蔽層を積層して もよい。着色隠蔽層は、例えば、化粧シートのおもて面力 被着材の地色を隠蔽した い場合に設けられる。基材シートが透明性である場合は勿論、基材シートが隠蔽着 色されている場合でも、隠蔽性を安定ィ匕するために形成してもよい。着色隠蔽層は、 床材用化粧シートに着色を施す層であり、絵柄模様層と同様に、装飾層の一つであ る。
[0050] 着色隠蔽層を形成するインクとしては、絵柄模様層を形成するインクであって隠蔽 着色が可能なものが使用できる。 [0051] 着色隠蔽層の形成方法は、基材シート全体を被覆 (全面ベタ状)するように形成で きる方法が好ましい。例えば、前記したロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフ コート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法 、ディップコート法等が好まし 、ものとして挙げられる。
[0052] 着色隠蔽層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工 時の層厚は 0. 2〜： LO /z m程度、乾燥後の層厚は 0. 1〜5 /ζ πι程度である。
[0053] 诱明件接着剤層
絵柄模様層の上には、透明性接着剤層が形成されている。透明性接着剤層は、透 明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含 む。この接着剤層は、絵柄模様層と透明性ポリエステル系榭脂層とを接着するため に形成されている。
[0054] 接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤が使用できる。
[0055] 化粧シートの分野で公知の接着剤としては、例えば、ポリアミド榭脂、アクリル榭脂、 酢酸ビニル榭脂等の熱可塑性榭脂、熱硬化性ウレタン榭脂等の硬化性榭脂等が挙 げられる。また、イソシァネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン榭脂又はポリ エステル榭脂も適用し得る。
[0056] 接着剤層は、例えば、接着剤を絵柄模様層の上に塗布し、透明性ポリプロピレン系 榭脂層を構成する透明性ポリプロピレン系榭脂を塗工後、乾燥'硬化させることにより 形成できる。乾燥温度 ·乾燥時間等の条件は特に限定されず、接着剤の種類に応じ て適宜設定すればよい。接着剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、ロールコー ト、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リノくースコート、グラビアコート、グラビ ァリノくースコート、エアーナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムースコート、コ ンマコ一ト等の方法が採用できる。
[0057] 接着剤層の厚みは特に限定されないが、乾燥後の厚みが 0. 1〜30 m、好ましく は 1〜20 /ζ πι程度である。
[0058] 诱明件ポリオレフイン系榭脂層
実施態様 1では、透明性ポリオレフイン系榭脂層として、厚さ 150〜500 mの透明 性ポリプロピレン系榭脂層を用いる。 [0059] 透明性接着剤層の上には、厚み 150〜500 μ m、好ましくは 300〜500 μ mの透 明性ポリプロピレン系榭脂層が形成されている。
[0060] 透明性ポリプロピレン系榭脂層としては、上記厚みを有するものであれば特に限定 されないが、ホモポリプロピレンを含むものが好ましい。ホモポリプロピレンの含有割 合は特に限定されないが、該榭脂層を構成する榭脂の 75重量％以上が好ましぐ該 榭脂層が実質的にホモポリプロピレンのみ力も形成されることがより好ましい。
[0061] 透明性ポリプロピレン系榭脂層は、該榭脂層単独の引張り弾性率が lOOOMPa以 上、特に 1500MPa以上であれば好ましい。引張り弾性率の上限は特に限定的では ないが、 2000MPa程度とすればよい。
[0062] 引張り弾性率は、該榭脂層と厚み及び材質が同じである透明性ポリプロピレン系榭 脂シートを作製して測定することができる。なお、本明細書における引張り弾性率は、
JIS K6734「プラスチック 硬質ポリ塩ィ匕ビュルシート 寸法及び特性 第 2部：厚 さ lmm未満のシート」の規定に従って測定した値である。
[0063] 透明性ポリプロピレン系榭脂層は、上記透明性ポリプロピレン系榭脂を、例えば、力 レンダ一法、インフレーション法、 Tダイ押し出し法等により透明性接着剤層の上にラ ミネートしてもよぐまた既成のフィルムを用いてもよ!、。
[0064] 透明性ポリプロピレン系榭脂層の表面であって、後記する透明性表面保護層を形 成する面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放 射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。表面処理は、各処理の常 法に従って行えばよい。
[0065] また、必要に応じて、表面にプライマー層（表面保護層の形成を容易とするための プライマー層）を設けてもょ 、。
[0066] プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートの片面又は両面に塗布すること により形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン榭脂等力もな るウレタン榭脂系プライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体力もなる榭脂系 プライマー剤等が挙げられる。
[0067] プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常 0. 1〜： LOOgZm2、好ましくは
0. l〜50gZm2程度である。 [0068] プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常 0. 01-10 μ m、好ましくは 0. 1
〜： m程度である。
[0069] 诱明件表 rif保讒層
透明性ポリプロピレン系榭脂層の上には、電離放射線硬化型榭脂からなる透明性 表面保護層が形成されている。電離放射線硬化型榭脂からなる表面保護層を形成 することにより、化粧シートの耐摩性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を 高めることができる。
[0070] 電離放射線硬化型榭脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射 線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレ ポリマー (オリゴマーを含む)及び Z又はモノマーを主成分とする透明性榭脂が使用 できる。これらのプレボリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。 硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。
[0071] 具体的には、前記プレボリマー又はモノマーとしては、分子中に (メタ）アタリロイル 基、（メタ）アタリロイルォキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチ オン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリェンとポリチオールと の組み合わせによるポリェン Zチオール系のプレボリマーも好ましい。ここで、（メタ） アタリロイル基とは、アタリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。
[0072] ラジカル重合性不飽和基を有するプレボリマーとしては、例えば、ポリエステル (メタ )アタリレート、ウレタン (メタ)アタリレート、エポキシ (メタ)アタリレート、メラミン (メタ)ァ タリレート、トリァジン (メタ）アタリレート、シリコーン (メタ）アタリレート等が挙げられる。 これらの分子量としては、通常 250〜 100000程度力好ましい。
[0073] ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして 、メチル (メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ）アタリレート、フエノキシェチル（ メタ)アタリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレン グリコールジ (メタ）アタリレート、プロピレングリコールジ (メタ）アタリレート、トリメチー ルプロパントリ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ） アタリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールべ ンタ (メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ (メタ）アタリレート等が挙げられ る。
[0074] カチオン重合性官能基を有するプレボリマーとしては、例えば、ビスフエノール型ェ ポキシ榭脂、ノボラック型エポキシィ匕合物等のエポキシ系榭脂、脂肪酸系ビュルエー テル、芳香族系ビュルエーテル等のビュルエーテル系榭脂のプレポリマーが挙げら れる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチォグリコレート、ぺ ンタエリスリトールテトラチォグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリェンとし ては、例えば、ジオール及びジイソシァネートによるポリウレタンの両端にァリルアル コールを付カ卩したものが挙げられる。
[0075] 電離放射線硬化型榭脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射 線硬化型榭脂 (組成物）中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又 は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、
X線、イオン線等を用いてもよい。
[0076] 紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンァ ーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用できる。紫外線の波長と しては、通常 190〜380nm力 子まし!/ヽ。
[0077] 電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器 型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加 速器が使用できる。その中でも、特に 100〜1000keV、好ましくは 100〜300keV のエネルギーをもつ電子を照射できるものが好ましい。
[0078] 表面保護層は、例えば、透明性ポリプロピレン系榭脂層の上に電離放射線硬化型 榭脂をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、電離放射線を 照射して該榭脂を硬化させることにより形成できる。
[0079] 表面保護層の厚さは特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが 、通常 0. l〜50 /z m、好ましくは 1〜20 μ m程度である。
[0080] 表面保護層のおもて面（大気に露出している面）には、凹凸が形成されていてもよ い。通常はエンボス加工により凹凸模様を形成する。エンボス加工方法は特に限定 されず、例えば、透明性アクリル系榭脂層のおもて面を加熱軟ィ匕させてエンボス版に より加圧'賦形後、冷却する方法が好ましい方法として挙げられる。エンボス加工には 、公知の枚葉式又は輪転式のエンボス機が用いられる。凹凸形状としては、例えば、 木目板導管溝、石板表面凹凸 (花崗岩劈開面等)、布表面テクスチャァ、梨地、砂目 、ヘアライン、万線条溝等がある。
耐候剤
本発明の床材用化粧シートを構成する層の少なくとも 1種には、必要に応じて、耐 候剤を配合してもよい。耐候剤としては、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤 等が好ましい。これらの耐候剤は、単独又は 2種以上を混合して使用できる。
(紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としては、特に塩基性成分 (特にヒドロキシル基)を有するものが好ま しい。例えば、 2- (2，一ヒドロキシ一 3，， 5，一ジ一 tert—ブチルフエ-ル） 5 クロ 口べンゾトリァゾール、 2— (2'ーヒドロキシ—3 '—tert—ブチルー 5 ' メチルフエ二 ル） 5 クロ口べンゾトリァゾール、 2— (2，一ヒドロキシ一 3，一tert—アミルー 5， - イソブチルフエ-ル） 5 クロ口べンゾトリァゾール、 2— (2，一ヒドロキシ一 3，一イソ ブチル 5，一メチルフエニル） 5 クロ口べンゾトリァゾール、 2— (2，一ヒドロキシ 3，一イソブチルー 5，一プロピルフエ-ル）ー5 クロ口べンゾトリアゾール等の、 2， —ヒドロキシフエ-ル— 5 クロ口べンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、 2— (2，—ヒ ドロキシ— 3，， 5，—ジ— tert—ブチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2— (2，—ヒドロ キシ一 5 '—メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール等の、 2，一ヒドロキシフエ-ルペンゾト リアゾール系紫外線吸収剤類等の、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、 2, 2'—ジ ヒドロキシー 4ーメトキシベンゾフエノン、 2, 2'—ジヒドロキシー 4, 4'ージメトキシベン ゾフエノン、 2, 2' , 4, 4'ーテトラヒドロキシベンゾフエノン等の、 2, 2'—ジヒドロキシ ベンゾフエノン系紫外線吸収剤類、 2 ヒドロキシー4ーメトキシベンゾフエノン、 2, 4 ージヒドロキシベンゾフヱノン等の、 2ヒドロキシベンゾフヱノン系紫外線吸収剤類、等 のべンゾフエノン系紫外線吸収剤、サリチル酸フエ-ル、 4 tert—ブチルーフエ- ルーサリシレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤が用いられる。その他に、 ベンゾトリアゾール骨格にアタリロイル基又はメタクリロイル基を導入した反応性紫外 線吸収剤等も用いられる。上記の中でも、特にべンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が 好ましい。なお、これら紫外線吸収剤の添加量は、榭脂分に対して、通常 0. 1〜5質 量％程度である。
[0082] 紫外線吸収剤の含有量は特に限定されないが、各層に 100〜10000重量 ppm程 度、好ましくは 500〜7500重量 ppm程度である。添加する層は特に限定されず、製 品特性に応じて適宜設定できる。
(ヒンダードアミン系光安定剤）
紫外線による各層の劣化をさらに防止し、耐候性を向上させるためには、他の耐候 剤としてヒンダードアミン系光安定剤を添加することが好ましい。例えば、ビス一 (2, 2 , 6, 6—テトラメチルー 4ーピベリジ-ル）セバケート、ビス一（N—メチルー 2, 2, 6, 6 —テトラメチル— 4 ピベリジ-ル）セバケート、その他、例えば特公平 4 82625号 公報に開示されている化合物等が挙げられる。これらの光安定剤の添加量は特に限 定されないが、通常、榭脂分に対して 0. 1〜5重量％程度である。
[0083] なお、ヒンダードアミン系光安定剤を添加する場合には、基材シートをはじめ、化粧 シートを構成する層中に塩素原子を含む榭脂を用いな 、ことが耐候性向上の点から 好ましい。例えば、ノ インダー榭脂に塩ィ匕ビ二ルー酢酸ビュル共重合体、塩素化ポリ ォレフィン等の分子中に塩素原子を含む榭脂を用いると、紫外線又は熱の作用によ りこれら塩素含有樹脂から脱塩素反応で塩化水素が発生した場合に、これがヒンダ 一ドアミン系光安定剤と反応してその作用を失活'阻害するため、該捕捉剤による耐 候性向上効果が十分に発揮されないおそれがあるからである。
[0084] ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は特に限定されないが、各層に 100〜 1000 0重量 ppm程度、好ましくは 500〜7500重量 ppm程度である。添加する層は特に限 定されず、製品特性に応じて適宜設定できる。
[0085] ま) ¾ィ 材
床材用化粧シートは、各種被着材と接合することにより、床用化粧材とできる。被着 材の材質は特に限定されず、例えば、無機非金属系、金属系、木質系、プラスチック 系等の材質が挙げられる。
[0086] 具体的には、無機非金属系では、例えば、抄造セメント、押出しセメント、スラグセメ ント、 ALC (軽量気泡コンクリート）、 GRC (ガラス繊維強化コンクリート）、パルプセメ ント、木片セメント、石綿セメント、硅酸カルシウム、石膏、石膏スラグ等の非陶磁器窯 業系材料、土器、陶器、磁器、セッ器、ガラス、琺瑯等のセラミックス材料などが挙げ られる。
[0087] 金属系では、例えば、鉄、アルミニウム、銅等の金属材料 (金属鋼板）が挙げられる
[0088] 木質系では、例えば、杉、檜、樫、ラワン、チーク等力もなる単板、合板、パーテイク ルボード、繊維板、集成材等が挙げられる。
[0089] プラスチック系では、例えば、ポリプロピレン、 ABS榭脂、フエノール榭脂等の榭脂 材料が挙げられる。
[0090] このような被着体の形状は特に限定されず、通常はフローリング等への設置を考慮 して平板とすればよい。
[0091] 被着材と接合後は、例えば、最終製品の特性に応じて、裁断、テノーナーを用いた 加工、 V字形状の条溝付与、四辺の面取り等を施してもよい。
[0092] 2. ¾施 2の fflイ^ tシー！ びそれ 用いた fflイ^ t材
実施態様 2の床材用化粧シートは、ポリオレフイン系榭脂からなる基材シート上に、 装飾層、厚さ 300〜500 /z mの透明性ポリオレフイン系榭脂層、及び厚さ 3〜30 m の透明性表面保護層を少なくとも順に積層してなる。
[0093] 図 4に、実施態様 2の床材用化粧シートの概略断面図（一例)を示す。
床材用化粧シート 100は、ポリオレフイン系榭脂からなる基材シート 10 (ポリオレフィ ン系熱可塑性榭脂フィルム)の一方の面にプライマー層 15を設け、該プライマー層 1 5上に着色隠蔽層 17 (ベタ印刷層）と絵柄模様層 16とからなる装飾層 12 (印刷層）を 順に印刷形成し、前記装飾層 12上に透明性接着剤層 18を介して透明性ポリオレフ イン系榭脂層 11を積層し、さらに透明性ポリオレフイン系榭脂層 11の表面に透明性 表面保護層 14を形成したものである。
[0094] 某材シート 10
基材シート 10は、ォレフィン系熱可塑性榭脂フィルムである。ォレフィン系熱可塑性 榭脂としては、例えば、ポリプロピレン榭脂、ポリエチレン榭脂、エチレン プロピレン 共重合体、ポリオレフイン系熱可塑性エラストマー榭脂等のポリオレフイン系榭脂、ポ リエチレンテレフタレート榭脂、ポリエチレンナフタレート榭脂、共重合ポリエステル榭 脂（例： 1, 4ーシクロへキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート榭脂であ る通称 PET— G樹脂）、非晶質ポリエステル榭脂等のポリエステル系榭脂、ポリアタリ 口-トリル榭脂、ポリメチルメタタリレート榭脂等のアクリル榭脂、ポリ塩化ビュル榭脂 等を使用できる。
[0095] ポリオレフイン系榭脂フィルムは、透明性ポリオレフイン系榭脂層 11との接着性、積 層後のシートのカール防止（異種材料を積層するとカールする傾向がある為）、建材 用途での実績 (耐候性等の耐久性の付与、エンボス等の加工適性)等の観点から好 ましい。
[0096] フィルム 10は、公知の着色剤の添カ卩により着色されていても良いし、着色されてい なくても良 ヽ。フイノレム 10の厚みは 50 μ m以上、好ましくは 50〜150 μ m程度、より 好ましくは 50〜80 μ mである。該フィルムの厚みが薄すぎると隠蔽性が要求される 場合に隠蔽不足となる。厚さの上限は特に限定されないが、 50 m以上あれば、そ の範囲で薄いほうが好ましい。一方、厚いものを使用すればするほどコストアップに つながり、入手が容易なものは、 150 m程度までである。
[0097] プライマー層
プライマー層 15はポリオレフイン系榭脂層 11と絵柄模様層 16、着色隠蔽層 17等 の装飾層との接着性を向上させる目的で設けるものであり、本発明においては、ブラ イマ一層は任意で設ければよ!、。
[0098] プライマー層を形成する榭脂としては、エステル榭脂、ウレタン榭脂、アクリル榭脂、 ポリカーボネート榭脂、塩ィ匕ビュル-酢酸ビニル共重合体、ポリビュルプチラール榭 脂、ニトロセルロース榭脂等を挙げることができる。これらの榭脂は単独又は混合して 塗料組成物又はインキ組成物とする。形成時は、ロールコート法やグラビア印刷法等 の公知の塗布手段を用いて、 1〜6 m程度の厚さに形成すればよい。
[0099] 装飾層 12
図 4には、装飾層 12として絵柄模様層 16及び着色隠蔽層 17を示している。絵柄模 様層 16及び着色隠蔽層 17は、一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、シルクス クリーン印刷等の周知の印刷法でインキを用いてフィルム 10の上に形成することがで きる。図 4においては、絵柄模様層 16及び着色隠蔽層 17の両方を示したが、いずれ か一方だけでもよい。
[0100] 絵柄模様層 16としては、例えば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾 何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄が挙げられる。模様部の厚さは、通 常 1〜15 /ζ πι程度である。着色隠蔽層 17としては、隠蔽性を有する着色インキでベ タ印刷したものであり、その厚さは、通常 1〜： LO /z m程度である。
[0101] 絵柄模様層 16及び着色隠蔽層 17に用いるインキ組成物としては、ビヒクルとして、 塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフイン、ポリエステル、 イソシァネートとポリオール力もなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビュル、ポリ塩 化ビュル、塩ィ匕ビュル-酢酸ビュル共重合体、セルロース系榭脂、ポリアミド系榭脂 等を 1種ないし 2種以上混合して用いて、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えた ものを用いることができる。環境問題や被印刷面との接着性等を考慮すると、ポリエス テル、イソシァネートとポリオール力もなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系榭脂 等の 1種な 、し 2種以上混合したものが好まし 、。
[0102] 诱明件ポリオレフイン 榭脂層 11
透明性ポリオレフイン系榭脂層 11には、上記ポリオレフイン系榭脂フィルム 10に使 用した同様のポリオレフイン系榭脂を使用することができる。中でも、床材として表面 物性、加工性、経済性、廃棄製 (焼却も含む)等、特に耐キャスター性を付与の観点 から、表面強度ゃ耐摩耗性に優れたホモポリプロピレン力もなる榭脂、好ましくはホモ ポリプロピレン 70重量％以上力もなる榭脂が望ましい。本発明においては、好ましく は融点 150〜 170°Cを有するホモポリプロピレンを使用する。より好ましくは曲げ弹性 率 lOOOMPa以上、引張り降伏強度 30MPa以上、ロックウェル硬度 75以上を有する ホモポリプロピレンを使用する。
[0103] なお、ホモポリプロピレンとは、プロピレンモノマーの単独重合体を意味して 、る。ま たホモポリプロピレン以外に含まれて 、てもよ 、榭脂は、床材を製法するまでの工程 に製造上の問題が生じなければ特に限定されない。
[0104] なお、融点 ¾JIS K7121、曲げ弾性率 ¾JIS K7171、引張り降伏強度 «JIS K 7161、ロックウェル硬度 ίお IS K7202により測定した値で表している。
[0105] 本発明で使用するポリプロピレンは、公知の重合法により製造可能であり、市販品 としては商品名 F— 704NP :出光石油化学 (株)製等が入手可能である。
[0106] 本発明においては、透明性ポリオレフイン系榭脂層 11を、厚さ 300 m以上とする 。その厚さが 300 μ mより薄いと充分な耐キャスター性が得られないおそれがある。 厚さの上限は特に制限されないが、生産性とコストの観点から、 500 m以下の厚さ に設定される。ポリオレフイン系榭脂として透明な榭脂を使用するため、本発明にお いては厚いポリオレフイン系榭脂層 11が存在しているために、透明感が引き立ち、そ のため床材に高級感がでるという効果が付随する。
[0107] 诱明件接着剤層 18
透明性接着剤層 18は、装飾層 12が形成されたフィルム 10と透明性ポリオレフイン 系榭脂層 11とを接着させる。透明性ポリオレフイン系榭脂層 11との積層方法としては 、例えば、接着剤層 18を介したドライラミネート法又はウエットラミネート法や、接着剤 層 18を介した又は介さない熱ラミネート法、高周波ラミネート法、透明熱可塑性榭脂 を溶融状態で押し出すと同時に積層する押出ラミネート法等が適用可能である。押 出ラミネート法にあっては、接着層剤 18としての酸変性ォレフィン系榭脂又はォレフ イン— (メタ)アタリレート共重合体榭脂等の接着性榭脂層を、榭脂層 11との共押出 にて同時に積層形成してもよい。また、当該積層に先立ち、榭脂層 11との接着面に 、例えば、コロナ放電、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、酸処理、アル カリ処理、アンカー処理等の易接着化の為の表面処理を施してもょ 、。
[0108] 诱明件表商保讒層
床材用化粧シート 100の表面に設ける透明性表面保護層 14について説明する。こ の透明性表面保護層 14は、床用化粧材に要求される耐擦傷性、耐摩耗性、耐水性 、耐汚染性等の表面物性を付与するために設けられる。この表面保護層 14を形成 する榭脂は、公知の熱硬化型榭脂、電離放射線硬化型榭脂等の硬化型榭脂が挙げ られる。透明性表面保護層の厚さは、 1〜： LOO /z m 好ましくは 3〜30 /ζ πιの厚さに 形成するのが適当である。より詳しくは、特許文献 1の明細書第 [0031]〜[0044]段 落に記載されて 、る表面保護層に関する技術的事項を本願発明にもそのまま適用 可能であるので、当該記載を本願明細書の一部としてここに引用する。本願発明に お!ヽて好ま ヽものは表面硬度が硬く生産性に優れる電離放射線硬化型榭脂であ る。
[0109] リコート榭脂層
床材用化粧シート 100の表面に電離放射線硬化型榭脂からなる表面保護層 14を 設けるにあたり、該表面保護層 14の形成面、即ち図 4に示す例では榭脂層 11の表 面、と電離放射線硬化型榭脂からなる表面保護層 14との間に、十分な密着性を確 保する必要がある。そのためには、榭脂層 11の表面に例えばコロナ放電処理又はォ ゾン処理等の表面活性化処理を施すか、又は榭脂層 11を構成する熱可塑性榭脂と 、表面保護層 14を構成する電離放射線硬化型榭脂との双方に対して密着性の優れ た榭脂組成物力もなるリコート性榭脂層を、榭脂層 11の表面に設けておくことが望ま しい。
[0110] リコート性榭脂層としては、例えば、ウレタン系榭脂、エポキシ系榭脂、フエノール系 榭脂、尿素樹脂、アルキド系榭脂、ポリエステル系榭脂等の熱硬化性榭脂が望ましく 、中でもポリオ一ルイ匕合物とイソシァネートイ匕合物との配合による 2液硬化型ウレタン 系榭脂を使用することが最も望ましい。ポリオ一ルイ匕合物としては、例えば、アクリル ポリオール化合物、ポリエーテルポリオール化合物、ポリエステルポリオール化合物 等が使用可能であるが、中でも熱可塑性榭脂及び電離放射線硬化型榭脂との密着 性と内部凝集力とのバランスの面から、ポリエステルポリオ一ルイ匕合物を使用すること が最も望ましい。
[0111] リコート性榭脂層の塗布量は、乾燥後 0. 1〜2. 0 m程度とすることが望ましい。リ コート性榭脂層の形成方法としては、例えばグラビアコート法、マイクログラビアコート 法、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、リップコート法、ダイコー ト法等、従来公知の各種の塗工方法を任意に採用することができる。
い。
[0112] 被着材 (太皙某材 2)
木質基材 2 (図 3参照）としては、特に限定されず、例えば、杉、檜、律、松、ラワン、 チーク、メラピー等の各種素材力 作られた突板、木材単板、木材合板、パーテイク ルボード、中密度繊維板 (MDF)等が挙げられる。なお、木材基材には、一方の面に 、防湿効果を付与する観点から、例えば防湿層を形成していてもよい。 [0113] 木質基材 2と床材用化粧シート 1とを貼り合わせることにより床用化粧材となる。床材 用化粧シートの木質基材への貼付方法又は積層方法は限定的でなぐ例えば、接 着剤により化粧シートを基材に貼着する方法等を採用できる。
[0114] 接着剤は、基材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すれば良い。例え ば、ポリ酢酸ビュル、ポリ塩化ビニル、塩化ビュル'酢酸ビュル共重合体、エチレン' アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほ力、ブタジエン 'アクリル-トリルゴム、ネオ プレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。
[0115] 木質基材 2と床材用化粧シート 1との接着性を向上する観点から、本発明の化粧シ ートの表面保護層側とは反対の他方の面 (裏面）に、プライマー層を設けてもよい。 上記したプライマー層（15)に関する記載を、同様に該裏面プライマー層に適用する ことができる。この場合、ブロッキング防止の目的でシリカ、硫酸バリウム等の体質顔 料を添カ卩してもよい。
[0116] 本発明の床材用化粧シートは、榭脂フィルム 10の裏面には、従来設けられていた ノ ッカーを形成することなく、表面の耐傷付き性ゃ耐キャスター性にも優れた床材と することができる。
発明の効果
[0117] 本発明の床材用化粧シートは、ノ ッカー層がなくても、良好な耐傷付き性、耐キヤ スター性、耐衝撃性等を発揮する。このような床材用化粧シートは、被着材と貼着す ることにより、有用性の高い床用化粧材となる。
[0118] 本発明の床材用化粧シートは、パッカー層を形成しなくてもよいため、製造工程を 容易化できるとともに、従来パッカー層形成工程にぉ ヽて生じて ヽた製造ロスを解消 できる。
図面の簡単な説明
[0119] [図 1]実施例 1で作製した床材用化粧シートの概略断面図である。
[図 2]実施例 1で作製した床用化粧材の概略断面図である。
[図 3]本発明の床用化粧材の概略断面図である。
[図 4]本発明の床材用化粧シート (特に実施態様 2)の概略断面図である。
[図 5]耐キャスター性試験機の概略構成図である。 符号の説明
A エンボス凹凸模様
B 透明性表面保護層
C 透明性ポリオレフイン系榭脂層
D 透明性接着剤層
E 絵柄模様層
F ポリオレフイン系榭脂からなる基材シ
G 裏面プライマー層
H V字形状の条溝
I 床材用化粧シート
J 接着剤層
κ 木質基材
1 床材用化粧シート
2 木質基材
10 ポリオレフイン系榭脂フィルム
11 透明性ポリオレフイン系榭脂層
12 装飾層（印刷層）
14 透明性表面保護層
15 プライマー層
16 絵柄模様層
17 着色隠蔽層
18 透明性接着剤層
100 床材用化粧シート
1000 耐キャスター試験装置
1001 重り
1002 荷重部
1003 調節ハンドル
1010 キャスター固定台 1011 キャスター
1012 試料
1013 試料固定台
発明を実施するための最良の形態
[0121] 以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明 は実施例に限定されない。
[0122] ¾細
(床材用化粧シートの作製）
両面にコロナ放電処理を施した 60 μ m厚の着色ポリプロピレンフィルムを基材シー ト Fとして用意した。基材シート Fの片面に、ウレタン一セルロース系榭脂（ウレタン及 び硝化綿の混合物 100重量部にへキサメチレンジイソシァネート 5重量部を添カ卩して なる榭脂)溶液をグラビア印刷法により固形分量が 2gZm2となるように塗工して裏面 プライマー層 Gを形成した。
[0123] 裏面プライマー層 Gの形成面とは逆面に、アクリル ウレタン系榭脂（アクリルポリオ ール 100重量部にへキサメチレンジイソシァネート 5重量部を添カ卩してなる榭脂）溶 液をグラビア印刷法により固形分量が 2gZm2となるように塗工して印刷用プライマー 層（図示せず)を形成した。
[0124] 印刷用プライマー層（図示せず)の上に、アクリル ウレタン系榭脂（アクリルポリオ ール 100重量部にへキサメチレンジイソシァネート 5重量部を添カ卩してなる榭脂）溶 液を印刷インキとしたグラビア印刷法により、 2 m厚の着色隠蔽層（図示せず)及び 4 μ mの木目絵柄模様層 Eを形成した。
[0125] 絵柄模様層 Eの上に、ウレタン榭脂系接着剤を固形分量が 10g/m2となるように塗 ェし、さらにポリプロピレン系榭脂を Tダイ押出し機により加熱溶融押出しし、 lO ^ m 厚の透明性接着剤層 D及び厚み 200 μ mの透明性ポリプロピレン系榭脂層 Cを形成 した。該榭脂層 C単独の引張り弾性率は 1500MPaであり、該榭脂層 Cは実質的に ホモポリプロピレンのみから形成されて 、た。
[0126] 透明性ポリプロピレン系榭脂層 Cの表面にコロナ放電処理を施した後、コロナ放電 処理面にアクリル ウレタン系榭脂（アクリルポリオール 100重量部にへキサメチレン ジイソシァネート 5重量部を添加してなる榭脂)溶液をグラビア印刷法により固形分量 が lgZm2となるように塗工して透明性表面保護層形成用プライマー層（図示せず） を形成した。
[0127] 透明性表面保護層形成用プライマー層（図示せず)の上に、ウレタンアタリレート系 電子線硬化型榭脂をロールコート法により固形分が 15gZm2となるように塗工 '乾燥 して未硬化の電子線硬化型榭脂層を形成した。その後、酸素濃度 200ppmの環境 下において、未硬化榭脂層に加速電圧 125KeV、 5Mradの条件で電子線を照射し て榭脂を硬化させて 15 m厚の電子線硬化型榭脂層 B (透明性表面保護層 B)を形 成した。
[0128] 次いで、透明性表面保護層 Bの上から、エンボスカ卩ェにより深さ 50 mの木目導 管状の凹凸模様 Aを形成した。
[0129] 以上の過程により、床材用化粧シートを作製した。
(床用化粧材の作製）
上記で得られた床材用化粧シート Iの裏面プライマー層側を、約 4 m厚の水溶性 ウレタン変性エチレン '酢ビ系ェマルジヨン接着剤層 Jを介して 12mm厚のラワン合板
Kに貼着し、ラミネート合板を作製した。
[0130] ラミネート合板を所定寸法（1尺 X 6尺）に裁断後、テノーナーを用いて四辺の実加 ェを施すとともに、透明性表面保護層カゝらラワン合板に至る深さの V字形状の条溝 H を長尺方向及び短尺方向に形成した。また、ラミネート合板の長尺方向側面部を面 取りした。
[0131] V字形状の条溝部及び面取り部に水系の 2液硬化型ウレタン系着色塗料を塗布後
、ワイビング処理を施した。
[0132] 以上の過程により、床用化粧材を作製した。
[0133] 実施例 2〜3及び比較例 1
透明性ポリプロピレン系榭脂層の厚みを下記表 1に示すように変えた以外は、実施 例 1と同様にして床用化粧材を作製した。
[0134] [表 1] 透明性ポリプロピレン系榭脂層の厚み （ m)
実施例 2 3 0 0
実施例 3 4 0 0
比較例 1 8 0
[0135] 試験例 1
実施例 1〜4及び比較例 1で作製した床用化粧材に対して、耐衝撃試験を行った。 具体的には、デュポン式及び落球式 (JIS K5600— 5— 3準拠）の 2種類の耐衝撃 試験を行った。耐衝撃試験は、床用化粧材に形成された V字形状の条溝を避けて、 条溝部以外の部分で行った。結果を下記表 2に示す。
[0136] [表 2]
Figure imgf000025_0001
[0137] 床用化粧材の場合、化粧材の具体的な用途にもよる力 一般にデュポン式及び落 球式の耐衝撃試験において、凹み量がいずれも 400 m以下であれば、耐衝撃性 能を十分に発揮することができる。
[0138] 参者試験例 1
ノ ッカー層を有する従来品の床材用化粧材について、試験例 1と同様にして、デュ ボン式及び落球式の 2種類の耐衝撃試験を行った。
[0139] 従来品の床材用化粧材は、 400 μ m厚さの非晶性ポリエチレンテレフタレート (A— PET)のパッカーを比較例 1の化粧シートの裏面側にポリエステルウレタン系接着剤 を介して積層し、次に該積層体の A— PET面と 12mm厚さのラワン合板を水溶性ゥ レタン変性エチレン '酢酸ビュル系ェマルジヨン接着剤層を介して積層することにより 作製した。
[0140] 試験結果を下記表 3に示す。
[0141] [表 3] 床用化粧材の凹み量 （ m)
ァュボン式 落球式
従来品 2 7 0 2 6 0
[0142] 実飾 IA
両面コロナ放電処理した 60 μ m厚さの着色ポリプロピレンフィルムの一方の面に 2 m厚さの 2液硬化型ウレタン系プライマー層を設けると共に他方の面に 2液硬化型 ウレタン系プライマー層及びアクリルウレタン系印刷インキで木目模様の印刷層を形 成した。
[0143] 次に前記印刷層上にウレタン系接着剤を介して曲げ弾性率 1500MPa、引張り降 伏強度 38MPa、ロックウェル硬度 80の透明ホモポリプロピレン榭脂（融点 170°C)を Tダイ押出し機で厚さが 300 /z mとなるようにポリプロピレン熱可塑性榭脂層を押出し て積層体を作製した。
[0144] 前記積層体の前記透明ホモポリプロピレン榭脂面に 2 μ m厚さのウレタン系プライ マー層を形成した。該ウレタン系プライマー層上に電離放射線硬化型榭脂をグラビ ァリバースコート法で乾燥後に 15 πι厚さとなるように塗布 '乾燥して未硬化の電離 放射線硬化型榭脂層を形成した。該未硬化の電影放射線硬化型榭脂層を、酸素濃 度 200PPM以下の環境下で電子線 (加速電圧 175keV、照射量 5Mrad)を照射し て、硬化させ、電離放射線硬化型榭脂からなる表面保護層を形成すると共に、該表 面保護層側から版深 50 μ mの木目導管形状エンボス版でエンボス加工を施して木 目導管状凹凸模様を形成した。以上のようにして化粧シートを作製した。
[0145] 実施例 B
木目模様の印刷層上にウレタン系接着剤を介して曲げ弾性率 1500MPa、引張り 降伏強度 38MPa、ロックウェル硬度 80の透明ホモポリプロピレン榭脂（融点 170°C) を Tダイ押出し機で厚さが 400 /z mとなるように押出して積層体を作製した以外は実 施例 Aと同様にして本発明の化粧シートを作製した。
[0146] 比較例 A
木目模様の印刷層上にウレタン系接着剤を介して曲げ弾性率 600MPa、引張り降 伏強度 26MPa、ロックウェル硬度 72の透明ランダムポリプロピレン榭脂（融点 145°C )を丁ダイ押出し機で厚さが 300 mとなるように押出して積層体を作製した以外は実 施例 Aと同様にして比較例とする化粧シートを作製した。
[0147] なお、本比較例で使用したランダムポリプロピレン榭脂は、エチレンとプロピレンとの ランダム共重合体である。
[0148] 比較例 B
木目模様の印刷層上にウレタン系接着剤を介して曲げ弾性率 1500MPa、引張り 降伏強度 38MPa、ロックウェル硬度 80の透明ホモポリプロピレン榭脂（融点 170°C) を Tダイ押出し機で厚さが 200 /z mとなるように押出して積層体を作製した以外は実 施例 Aと同様にして比較例とする化粧シートを作製した。
[0149] 比較例 C
木目模様の印刷層上にウレタン系接着剤を介して曲げ弾性率 1500MPa、引張り 降伏強度 38MPa、ロックウェル硬度 80の透明ホモポリプロピレン榭脂（融点 170°C) 50重量％、曲げ弾性率 600MPa、引張り降伏強度 26MPa、ロックウェル硬度 72の 透明ランダムポリプロピレン榭脂 (融点 145°C) 50重量％含んだ榭脂層を Tダイ押出 し機で厚さが 400 /z mとなるように押出して積層体を作製した以外は実施例 Aと同様 にして比較例とする化粧シートを作製した。
[0150] の ¾告 法
木質基材として 12mm厚さのラワン合板を使用し、実施例 A、 B及び比較例 A〜C で得られた床材用化粧シートを、水溶性ウレタン系ェマルジヨン接着剤を介して積層 することにより木材基材に貼りつけ、床用化粧材を製造した。
[0151] 評価 (耐キャスター)
上記実施例 A、 B及び比較例 A〜Cで得られた化粧シートを使用して得られた床材 について、耐キャスター性を、耐キャスター試験装置 L6— 04 (浅野機械製作 (株)製 )を使用して評価した。
[0152] 耐キャスター試験装置 L6— 04の概略構成図を図 5に示した。耐キャスター試験装 置 1000は、重り 1001により荷重変更可能な加重部 1002と、調節ハンドル 1003と、 回転可能のキャスター固定台 1010 (固定台：直径 320mm、キャスター取り付け部の 直径： 260mm)と、前記キャスター固定台に等間隔（円形の固定台内に正三角形を 描いた時の頂点位置）に取り付けられた 3個のキャスター 1011と、試料固定台 1013 (直径 80cm、厚さ 80mm) (アクリル製）とを備えてなるものである。使用したキャスタ 一は、 HANMMER CASTER社より入手した 420SA— N (車輪：ナイロン製）（平 均直径 75mm、厚さ 25mm)である。
[0153] 試験する床材 (試料）（30cm X 30cm)を試料固定台 1013に固定し、加重部 100 2に 30kgの重り 1001を乗せて、調節ノヽンドル 1003により、床材の化粧層側の表面 に、 3個のキャスター 1011を接触させ（総荷重 70kgZm2)、キャスター固定台 1010 を稼働し、 20rpmの速度で 5分間毎に反回転させて 1000回転させた。
[0154] 耐キャスター性を、床材表面に発生した割れの有無で評価し、以下のようにランク 付けした。
[0155] 〇：凹み深さが 70 m未満
△：凹み深さが 70 μ m以上、 100 μ m未満
：凹み深さが100 111以上
[0156] [表 4]
Figure imgf000028_0001
[0157] なお、耐キャスター性は、 L6— 04 (浅野機械製作 (株)製)と同等の評価ができれ ば、他の試験機でも評価可能である。

Claims

請求の範囲
[I] ポリオレフイン系榭脂からなる基材シート上に、装飾層、厚さ 150〜500 mの透明 性ポリオレフイン系榭脂層、及び透明性表面保護層を少なくとも順に積層してなる床 材用化粧シート。
[2] ポリオレフイン系榭脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、厚さ 150〜500 mの透明性ポリプロピレン系榭脂層、及び電離放射線硬化型榭脂から なる透明性表面保護層を少なくとも順に積層してなる、請求項 1に記載の床材用化 粧シート。
[3] 透明性ポリプロピレン系榭脂層が、ホモポリプロピレンを含み、該榭脂層単独の引 張り弾性率が lOOOMPa以上である、請求項 2に記載の床材用化粧シート。
[4] 基材シートと絵柄模様層との間に、さらに着色隠蔽層が積層されている、請求項 2 に記載の床材用化粧シート。
[5] 透明性表面保護層のおもて面に凹凸が形成されている、請求項 2に記載の床材用 化粧シート。
[6] ポリオレフイン系榭脂からなる基材シート上に、装飾層、厚さ 300〜500 mの透明 性ポリオレフイン系榭脂層、及び厚さ 3〜30 mの透明性表面保護層を少なくとも順 に積層してなる、請求項 1に記載の床材用化粧シート。
[7] 透明性ポリオレフイン系榭脂層のポリオレフイン系榭脂が、ホモポリプロピレンである
、請求項 6に記載の床材用化粧シート。
[8] 透明性ポリオレフイン系榭脂層のポリオレフイン系榭脂が、ホモポリプロピレン 70重 量％以上力もなる、請求項 6に記載の床材用化粧シート。
[9] ホモポリプロピレン力 融点 150〜170°Cである、請求項 6に記載の床材用化粧シ ート。
[10] ポリオレフイン系榭脂からなる基材シートが、ポリプロピレン榭脂フィルム又はポリェ チレン榭脂フィルムである、請求項 6に記載の床材用化粧シート。
[II] 請求項 2又は 6に記載の床材用化粧シートの基材シート側を被着材に貼着してなる 、床用化粧材。
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