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WO2005029956A1 - 均一拡散性粒状農薬製剤 - Google Patents

均一拡散性粒状農薬製剤 Download PDF

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Publication number
WO2005029956A1
WO2005029956A1 PCT/JP2004/013776 JP2004013776W WO2005029956A1 WO 2005029956 A1 WO2005029956 A1 WO 2005029956A1 JP 2004013776 W JP2004013776 W JP 2004013776W WO 2005029956 A1 WO2005029956 A1 WO 2005029956A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
pesticide
parts
water
active ingredient
granular pesticide
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/013776
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kiyotoshi Nishiyama
Toshio Sugimura
Tetsuo Ohkawa
Original Assignee
Kumiai Chemical Industry Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. filed Critical Kumiai Chemical Industry Co., Ltd.
Priority to CN2004800275333A priority Critical patent/CN1856247B/zh
Priority to KR1020067001630A priority patent/KR101130428B1/ko
Priority to JP2005514188A priority patent/JP4919662B2/ja
Publication of WO2005029956A1 publication Critical patent/WO2005029956A1/ja

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A01N25/14—Powders or granules wettable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Definitions

  • the present invention relates to a homogeneously diffusible granular pesticide formulation that can exert its medicinal properties for a long period of time, reduce or prevent phytotoxicity, and reduce the environmental burden.
  • the present invention overcomes the problems associated with conventional granular pesticide preparations, can be prepared by a simple method, and exerts the medicinal properties of the pesticidal active ingredient for a long period of time.
  • the present inventors have conducted intensive studies on a homogeneously diffusible granular pesticide formulation, and as a result, It contains non-disintegrable granular pesticides in which an acidic pesticide active ingredient is blended with a cationic surfactant and a basic substance. Particles with a particle size of 3 mm or more have a particle size distribution of 80% by mass or more and have the property of floating on the water surface. The present inventors have found that the above-mentioned problem can be solved by making it possible to disintegrate on the water surface within 30 minutes, and have accomplished the present invention based on this finding.
  • (1) Contains acidic pesticide active ingredient, cationic surfactant and basic substance Within 30 minutes, contains non-disintegrable pesticide granules that do not disintegrate in water, surfactants and floating ingredients, particle size 3 mm These particles have a particle size distribution of 80% by mass or more and have the property of floating on the water surface immediately after being dropped on the water surface, but have a uniform diffusive particle characteristic of being disintegrated on the water surface within 30 minutes.
  • Pesticide formulation
  • the herbicide is a sulfonylprea compound, the uniform diffusible granular pesticide formulation according to (3),
  • R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxyalkyl group
  • a homogeneously diffusible granular pesticide preparation according to the above (3) which is a difluoromethanesulfo-l-lide derivative or a salt thereof represented by the formula:
  • (9) Contains acidic pesticide active ingredient, cationic surfactant and basic substance and does not disintegrate in water within 30 minutes.
  • ⁇ Granulate non-disintegrable pesticide granules together with surfactant and floating ingredient.
  • a method for producing a homogeneously diffusible granular pesticide formulation characterized in that the shape is a spherical shape having a particle diameter of 11 to 20 mm or a horizontally long shape having a minor axis of 1 to 20 mm and a major axis of 3 to 40 mm.
  • Non-disintegrable pesticide granules that contain acidic pesticide active ingredients, cationic surfactants and basic substances that do not disintegrate in water within 30 minutes, and pesticide active ingredients together with surfactants and floating ingredients
  • a method for producing a homogeneously diffusible granular pesticide preparation which is subjected to granulation treatment and has a spherical shape with a particle diameter of 11 to 20 mm, and a horizontal shape of a short diameter of 11 to 20 mm and a long diameter of 3 to 40 mm, and
  • FIG. 1 is an explanatory diagram of a paddy field to which a pesticide formulation is applied in Test Example 2.
  • the non-disintegratable pesticide granules to be contained in the granular pesticide preparation of the present invention do not disintegrate in water within 30 minutes, and retain the original granular form.
  • the acidic pesticidal active ingredient used in the non-disintegrable pesticide granules is not particularly limited, but is usually a herbicide, a plant growth regulator, a bactericide, an insecticide and the like. A range is preferred, and geometric isomers, optical isomers and the like are also included.
  • the herbicide is not particularly limited, but pKa2-7 is particularly preferred, especially sulfol.
  • Urea compounds and the following general formula (I) are particularly limited, but pKa2-7 is particularly preferred, especially sulfol.
  • R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxyalkyl group
  • a difluoromethanesulfo-fluoride derivative or a salt thereof is particularly preferred.
  • Examples of the difluoromethanesulfo-l-lide derivative or a salt thereof include compounds described in JP-A-2000-44546, for example, 2-[(4,6-dimethoxypyrimidine-2). -Yl) hydroxymethyl] -N-difluoromethanesulfo-luarylide, 2-[(4,6-dimethoxypyrimidine-2-yl) hydroxymethyl] -6-methoxymethyl-N-difluoromethanesulfo And 2-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) hydroxymethyl] -6-ethyl-N-difluoromethanesulfo-l-lide.
  • the plant growth regulator is not particularly limited, but may be 4'-cloth-2 '-(hi-hydroxybenzyl) isonicotinylide (inavenfide), (2RS, 3RS) -1- (4 -Black mouth ferrule)-
  • insecticide is not particularly limited, O, 0-dimethyl-0- (3-methyl-4-nitrophenyl) thiophosphate (MEP), (2-isopropyl-4-methylpyrimidyl-6) -getyl thiophosphate ( Diazinon), 1-naphthyl-N-methylcarbamate (NAC), O, O-getyl-0- (3-oxo-2-phenyl-2H-pyridazine-6-yl) phosphorothioate (pyridafentione) ), O, O-dimethyl-O-3,5,6-trichloro-2-pyridyl phosphorothioate (chloropyrifosmethyl), dimethyldicarbethoxyxethyl thiophosphate (marathon), O, 0-dimethyl -S- (N-methylcarbamoylmethyl) dithiophosphate (dimethoate), O, 0-dipropyl-0-4-methylthiophen
  • the pKa of the ingredient can be determined, for example, by referring to Experimental Chemistry Lecture 5 (thermal measurement and equilibrium), p469-p474, published on January 20, 1958, Maruzen Co., Ltd. It is measured by the method described.
  • the cationic surfactant used in the present invention is not particularly limited, but preferably includes an amine salt, a pyridium salt, and a quaternary ammonium salt.
  • amine salt-based cationic surfactants include laurylamine hydrochloride, stearylamine hydrochloride, oleylamine acetate, stearylamine acetate, stearylaminopropylamine acetate, and the like.
  • Examples of the pyridinium salt-based cationic surfactant include lauryl pyridinium chloride, myristyl pyridin-dum chloride, cetyl pyridin-dum chloride and the like.
  • Examples of the quaternary ammo-pum salt cationic surfactant include alkyl dimethyl benzylammonium-pum chloride, lauryltrimethylammo-pumchloride, cetyltrimethylammonium-pumchloride, stearyltrimethylammonium-pumchloride, dilauryldimethylammonium-pumchloride, Dioleyldimethylammonium chloride, dicocoyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldihydroxyethylmethylammonium chloride, oleylbispolyoxyethylenemethylammonium chloride, stearylhydroxyethyldimethylammonium chloride Peryldimethylbenzylammonium -Phamchloride, lauroylaminopropyldimethylethylammonium Arm ethosulfate, lauroyl ⁇ amino propyl dimethyl
  • Particularly preferred cationic surfactants are those which gel or swell in water, for example, dialkyldimethylammonium-dimethyl chlorides whose alkyl moiety is C8-C22, Among them, dilauryl dimethylammonium-pum chloride, Dioleyldimethylammonium chloride, dicocoyldimethylammonium chloride and distearyldimethylammonium chloride. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the basic substance used in the present invention is not particularly limited, but preferably has a pH of 7.5 or more, especially 9 to 12 when a 1% by mass aqueous solution or 1% by mass aqueous suspension is used. Some are preferred. Examples of such compounds include hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals, alkali metal salts and alkaline earth metal salts, and compounds and minerals containing the same. More specifically, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, sodium carbonate, calcium hydroxide, calcium carbonate, calcium oxide, basic white carbon, basic acid clay and the like can be mentioned. Particularly preferred are sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, calcium hydroxide, calcium carbonate, basic white carbon and basic acid clay. These basic substances may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • the surfactant used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polyoxyalkylene glycol higher fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkylaryl ether, polyoxyalkylene alkylaryl ether, Non-ionic surfactants such as sorbitan monoalkylate, acetylene glycol, polyoxyethylene acetylene glycol, alkylaryl sulfonates, dialkyl sulfonates, alkyl sulfates, alkyl phosphates, alkyl aryl phosphates , Alkyl aryl phosphate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, naphthalene sulfonate and its condensate, alkyl naphthalene sulfonate and its condensate, rig- Polycarboxylic acid-type polymer interfaces such as sulfonic acid salt, acrylic acid itaconic acid cop
  • the inorganic substance is not particularly limited as long as it is a substance, and examples of the inorganic substance include an inorganic hollow body such as a glassy hollow body, expanded pearlite, expanded fly ash, vermiculite, calcined vermiculite, shirasu balloon, microballoon, and cenosphere.
  • examples of the organic substances include plastic hollow bodies, waxes, solid paraffins, foam-containing starch, cork, wood chips, plant pieces such as cotton bean, polybutenes and other specific light substances, and organic solvents.
  • an inorganic hollow body such as a glassy hollow body and a heated Shirasu foam
  • a plastic hollow body such as a Shiridani vinylidene.acrylonitrile copolymer plastic balloon and an acrylonitrile-based plastic balloon are preferable. These may be used alone, or
  • Two or more types may be used in combination.
  • the homogeneously diffusible granular pesticide preparation of the present invention can contain, as necessary, an additive component usually used in pesticide preparations.
  • an additive component usually used in pesticide preparations.
  • additional components extenders, auxiliary components, and the like are used.
  • a solid carrier such as a mineral carrier, a water-soluble salt, or the like is used.
  • a mineral carrier such as a mineral carrier, a water-soluble salt, or the like.
  • Specific examples include clays, calcium carbonate, bentonite, talc, diatomaceous earth, acid clay, silica sand, and granular carbonate.
  • examples include calcium, granular diatomaceous earth, calcium stearate, white carbon, potassium chloride, anhydrous sodium sulfate, potassium sulfate, urea, ammonium sulfate, and sodium benzoate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • auxiliary component for example, a binder for preparing a granular composition, specifically, carboxymethylcellulose sodium salt, dextrin, water-soluble starch, xanthan gum, guar gum, sucrose, polybutylpyrrolidone, polybutyl alcohol , Sodium polyacrylate, polyethylene glycol having an average molecular weight of 6000 to 20000, and polyethylene oxide having an average molecular weight of 100,000 to 5,000,000.
  • a binder for preparing a granular composition specifically, carboxymethylcellulose sodium salt, dextrin, water-soluble starch, xanthan gum, guar gum, sucrose, polybutylpyrrolidone, polybutyl alcohol , Sodium polyacrylate, polyethylene glycol having an average molecular weight of 6000 to 20000, and polyethylene oxide having an average molecular weight of 100,000 to 5,000,000.
  • Organic solvents used for dissolving the acidic pesticide active ingredient and the cationic surfactant and adsorbing them on the carrier specifically, alkylnaphthalene, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, N- Octylpyrrolidone, polyhydric alcohol, silicone oil and the like.
  • a stabilizer or the like may be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the composition ratio of the non-disintegrable pesticide granules is usually 0.1 to 40% by mass of an acidic pesticide active ingredient, and 140 to 100% by mass of a cationic surfactant.
  • the basic substance is selected in the range of 0.1 to 95% by mass, and the pH of a 1% by mass aqueous suspension of the non-disintegrating pesticide granules is usually 5 or more, preferably 7 or more, more preferably 7. Adjusted to be 5—11.5.
  • the composition ratio of the homogeneously diffusible granular pesticide preparation of the present invention is usually 1 to 70% by mass of non-disintegrable pesticide granules, 0 to 50% by mass of pesticidal active ingredient, and surface activity. 0.1 to 30% by mass, floating component 0.1 to 50% by mass, extender 0 to 95% by mass, preferably 5 to 70% by mass, auxiliary component 0 to 50% by mass, preferably 0.1 to 30% %, More preferably one having a specific gravity of less than 1 and sufficient for floating on the water surface.
  • the uniformly dispersible granular pesticide preparation of the present invention disintegrates within 30 minutes after being treated in the field, and gradually disperses the non-disintegrable pesticide granules contained therein into the field during the disintegration.
  • This is a labor-saving controlled-release pesticide formulation that has been settled down and has a slow release of the pesticide active ingredient contained in the pesticide granule.
  • It is also possible to design a dissolution property suitable for each pesticide active ingredient by including a non-disintegrable pesticide granular material in a homogeneously diffusible granular pesticide formulation.
  • the present invention also relates to the homogeneously diffusible granular pesticide formulation and a homogeneously diffusible granular pesticide formulation having neither a cationic surfactant nor a basic substance in a ratio of 1: 9-9: 1. It also includes mixed pesticide preparations mixed by mass ratio.
  • the size itself is usually in the form of a sphere, usually having a particle diameter of 11 to 20 mm, preferably 3 to 10 mm, and in the case of a horizontally long shape, usually having a minor diameter of 1 to 20 mm, preferably.
  • the size of non-disintegrable pesticide granules contained in this pesticide formulation is usually 3 to 10 mm, major axis is 3 to 40 mm, and preferably 5 to 30 mm.
  • 0.1 to 3 mm preferably 0.1 to 10 mm, preferably 0.5 to 7 mm, preferably 0.5 to 7 mm, major axis 0.3 to 30 mm, preferably 1.5 to 20 mm for a horizontally long shape.
  • the method for preparing the homogeneously diffusible granular pesticide preparation of the present invention is preferably a non-disintegrable pesticidal granule which contains an acidic pesticide active ingredient, a cationic surfactant and a basic substance and does not disintegrate in water within 30 minutes.
  • a method of subjecting the product to a granulation treatment together with a surfactant and a buoyant component to obtain a spherical shape having a particle diameter of 120 mm or a horizontally long shape having a minor axis of 120 mm and a major axis of 3 to 40 mm can be mentioned.
  • a step of preparing a powdery granular material by adding an acidic agricultural chemical active ingredient, a cationic surfactant and a basic substance together with auxiliary components such as a binder and a bulking agent to a tumbling granulator A step of preparing a granular composition having a target particle size and grain length by gradually adding an appropriate amount of water or an aqueous solution in which a binder is dissolved to the granular material, and, if necessary, applying a film to the surface of the granular composition. It consists of coating the forming substance, drying and then sieving.
  • an acidic pesticide active ingredient, a cationic surfactant, and a basic substance are pulverized with an air mill or mechanochemical pulverized together with auxiliary ingredients such as a binder and a bulking agent to prepare a powdery raw material.
  • auxiliary ingredients such as a binder and a bulking agent.
  • the mixture is adjusted to have the target particle size and grain length. Extruding and granulating from a screen with a set aperture diameter to prepare a granular composition, and coating the granular composition with a film-forming substance on its surface, if necessary, drying, and sieving. Power.
  • an acidic pesticide active ingredient, a basic substance, and auxiliary ingredients such as a cationic surfactant and a bulking agent used as needed are pulverized by an air mill or mechanochemical to prepare a powdery raw material.
  • oil-absorbing granules having the target particle size and target length are put into a conical screw-type mixer, and auxiliary components such as a cationic surfactant diluted with a solvent and a binder used as necessary are sprayed simultaneously.
  • the oil-absorbing granular material obtained by mixing while mixing is coated with the powdery raw material obtained in the previous step, and the process of preparing the granular composition and drying the granular composition as necessary, and then sieving. Become. (Manufacture of granular pesticide formulations)
  • the non-disintegrable pesticide granules, surfactants, and floating components obtained by the above-mentioned production method are combined with auxiliary components such as extenders, binders, stabilizers, and the like, which are used as necessary.
  • the mixture is kneaded with an appropriate amount of water using an extrusion granulator or the like, and the resulting mixture is subjected to particle size and particle size of non-disintegrable pesticide granules.
  • a step of preparing a granular composition by extruding and granulating a screen having a larger opening diameter, and coating the granular composition with a film-forming substance on its surface, if necessary, and drying it.
  • the sieving process power is also increased.
  • the non-disintegrable pesticide granules, surfactants and floating components obtained by the above-mentioned production method are mixed with auxiliary components such as a bulking agent, a binder and a stabilizer, which are used as necessary.
  • auxiliary components such as a bulking agent, a binder and a stabilizer, which are used as necessary.
  • a process of preparing a granular material by placing it in a tumbling granulator together with the pesticidal active ingredient, and gradually adding an aqueous solution in which an appropriate amount of water or a binder is dissolved to the granular material, and a granular composition having a target particle size and particle length.
  • the drying treatment is preferably performed by an appropriate drying device such as a fluidized bed drying device or a vacuum drying device.
  • a herbicide such as a herbicide composed of a sulfonylprea compound, particularly a compound represented by the general formula (I)
  • a cationic surfactant which is a gel that gels in water or has a swelling property.
  • a part represents a mass part.
  • the pesticidal active ingredient used in the Examples had a deviation of pKa2-7, and the basic substance was a 1% by mass aqueous solution or a 1% by mass aqueous suspension having a pH of 7.5 or more.
  • Each of the non-disintegrable pesticide granules was a 1% by mass aqueous suspension having a pH of 5 or more.
  • the cationic surfactants used in Examples 1, 7, 9 and 10 were all capable of gelling in water.
  • the mixture obtained by uniformly mixing 25 ⁇ was pulverized with an impact pulverizer.
  • the obtained powder is kneaded by adding an appropriate amount of water in a high-speed stirrer, and then extruded using a dome-type granulator through a screen having an aperture of 0.5 mm, and the granulated material is statically held at 60 ° C.
  • pesticide granules containing 6.25% by mass of bensulfuron-methyl and having a diameter of 0.4-0.6 mm and a length of 16 mm were obtained.
  • the obtained pesticide granules were dropped into water, and after 30 minutes, the disintegration state of the particles was observed. As a result, no disintegrated particles were observed, and the particles were determined to be non-disintegrated.
  • pesticide granules containing 6.25% by mass of bensulfuron-methyl and having a diameter of 0.4 to 0.6 mm and a length of 16 mm were obtained.
  • the obtained pesticide granules were dropped into water, and after 30 minutes, the disintegration state of the particles was observed. As a result, no disintegrated particles were observed, and it was determined that the particles were not disintegrated.
  • Compound A of the general formula (I) in which R 1 is an ethyl group (hereinafter referred to as Compound A.
  • P Ka 6.17) 10 parts and basic white carbon 1.7 parts are uniformly mixed and pulverized with an air mill. A contained powder was prepared.
  • the product After extrusion granulation and sizing to the target size, the product is dried at a product temperature of 60 ° C with a fluid bed dryer and sieved to obtain a compound with a diameter of 3-7 mm and a length of 3-20 mm.
  • a particulate matter containing 3% by mass of the substance A was obtained as a uniform diffusible granular pesticide preparation.
  • the obtained homogeneously diffusible granular pesticide formulation was dropped into water and observed. As a result, the particles of the formulation were disintegrated within 30 minutes, and the non-disintegrated pesticide granules settled out.
  • the obtained mixture is extruded and granulated from a screen with an opening diameter of 5 mm using a basket type granulator, and sized to the target size, and then a fluidized bed dryer at a product temperature of 60 ° C.
  • a granular material containing 3% by mass of the compound A having a diameter of 3 to 7 mm and a length of 3 to 20 mm was obtained as a uniform diffusible granular pesticide preparation.
  • the obtained homogeneously diffusible granular pesticide formulation was dropped into water and observed. As a result, the particles of the formulation were disintegrated within 30 minutes, and the non-disintegrated pesticide granules settled out.
  • R 1 is a methoxymethyl group (hereinafter, referred to as compound B. P Ka5.7.5) 10 parts, distearyl dimethylammonium chloride 6.7 parts, dilauryldimethylammonium chloride 6 7 parts, calcium carbonate 63.2 parts, polybutyl alcohol 6.7 parts,
  • the mixture obtained by uniformly mixing 6.7 parts of arsenic starch was pulverized with an impact pulverizer.
  • a mixture obtained by adding an appropriate amount of water to the obtained powder is kneaded with a high-speed stirrer, and then extruded using a dome-type granulator through a screen having an opening diameter of 0.5 mm, and the granulated material is heated at 60 ° C.
  • a granular material containing 3% by mass of compound B having a diameter of 3 to 7 mm and a length of 3 to 20 mm was obtained as a uniform diffusible granular pesticide formulation.
  • the obtained homogeneously diffusible granular pesticide product was dropped into water and observed.
  • the particles of the formulation were disintegrated within 30 minutes, and the non-disintegrated pesticide granules settled out.
  • the obtained pesticide granules were dropped into water, and after 30 minutes, the disintegration state of the particles was observed. As a result, no disintegrated particles were observed, and the particles were determined to be non-disintegrated.
  • the mixture is extruded and granulated through a screen with a mesh size of 5 mm using an extrusion granulator, sized to the target size, and dried at 60 ° C in a fluidized bed dryer.
  • a granular material containing 3% by mass of compound B and 3% by mass of fentrazamide having a diameter of 3 to 7 mm and a length of 3 to 20 mm was obtained as a homogeneously diffusible granular pesticide formulation.
  • the obtained homogeneously diffusible granular pesticide formulation was dropped into water and observed. As a result, the particles of the formulation were disintegrated within 30 minutes, and the non-disintegrated pesticide granules settled out.
  • Birazosulfronethyl (pKa 3.91) 6. 25 parts, cetyltrimethylammonium chloride 6. Canoresium carbonate 68. Posivininoleanolecone olecole 18. Mix uniformly mixed 75. And crushed. The obtained powder is kneaded by kneading an appropriate amount of water in a high-speed stirrer, and then extruded using a dome-type granulator through a screen with an aperture of 0.5 mm, and the granulated material is cooled at 60 ° C.
  • pesticide granules containing 6.25% by mass of birazosulfronethyl and having a diameter of 0.4 to 0.6 mm and a length of 16 mm were obtained.
  • the pesticide granules were dropped into water, and after 30 minutes, the disintegration state of the particles was observed. No disintegrated particles were observed, and the particles were judged to be non-disintegrated.
  • Example 1 16 parts of the non-disintegrating pesticide granules, 5 parts of sodium salt of butyl naphthalenesulfonic acid formalin condensate, 1 part of polyoxyethylene acetylene glycol, 0.5 part of sodium polyacrylate, Example 1 A mixture of 14 parts of the plastic hollow body used in the above, 20 parts of anhydrous sodium sulfate, and 55.4 parts of urea and an appropriate amount of water was kneaded in a high-speed stirrer, and then a 5 mm screen with an extrusion granulator was used.
  • the obtained powder is kneaded by adding an appropriate amount of water in a high-speed stirrer, and then extruded using a dome-type granulator through a screen having an aperture of 0.7 mm, and the granulated material is heated at 60 ° C. After standing and drying, pesticide granules containing 20% by mass of tricyclazole and having a diameter of 0.6 to 0.8 mm and a length of 2 to 9 mm were obtained.
  • the obtained pesticide granules were dropped into water, and after 30 minutes, the disintegration state of the particles was observed, and no disintegrated particles were observed.
  • 40 parts of the non-disintegrating pesticide granules 5 parts of sodium salt of butyl naphthalenesulfonic acid formalin condensate, 1 part of polyoxyethylene acetylene glycol, 0.5 part of sodium polyacrylate, and a plastic hollow body Acrylonitrile plastic balloon [Matsumoto Microsphere F-80E (trade name), manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.] 14 parts, anhydrous sodium sulfate 20 parts, urea 31.4 parts, and a mixture obtained by adding an appropriate amount of water After kneading with a high-speed stirrer, the mixture is extruded and granulated through a screen with an opening diameter of 5 mm using an extrusion granulator, and sized to the target size.
  • a granule having a diameter of 3 to 7 mm and a length of 3 to 20 mm and containing 8% by mass of tricyclazole was obtained as a uniform diffusible granular pesticide formulation.
  • the obtained homogeneously diffusible granular pesticide formulation was dropped into water and observed. As a result, the particles of the formulation were disintegrated within 30 minutes, and the non-disintegrated pesticide granules settled out.
  • a mixture obtained by adding an appropriate amount of water to the obtained powder is kneaded with a high-speed stirrer, and then extruded and granulated from a screen having an opening diameter of 0.7 mm using a dome-type granulator.
  • the obtained pesticide granules were dropped into water, and after 30 minutes, the collapse state of the particles was observed. As a result, no disintegrated particles were observed, and the particles were judged to be non-disintegrated.
  • Example 9 A mixture of 14 parts of the plastic hollow body, 20 parts of anhydrous sodium sulfate, and 31.4 parts of urea to which an appropriate amount of water was added was kneaded with a high-speed stirrer, and the mixture was extruded through a 5 mm screen with an extrusion granulator.
  • a mixture obtained by uniformly mixing 6.25 parts of bensulfuron-methyl (pKa5.03), 81.25 parts of calcium carbonate, 6.25 parts of polybutyl alcohol, and 6.25 parts of pregelatinized starch was pulverized with an impact mill.
  • a mixture obtained by adding an appropriate amount of water to the obtained powder is kneaded with a high-speed stirrer, and then extruded using a dome-type granulator through a screen having an opening diameter of 0.5 mm, and granulated at 60 ° C.
  • a pesticide granule containing 6.25% by mass of bensulfuron-methyl and having a diameter of 0.4 to 0.6 mm and a length of 16 mm The obtained pesticide granules were dropped into water, and after 30 minutes, the disintegration state of the particles was observed. As a result, no disintegrated particles were observed, and the particles were judged to be non-disintegrated.
  • the product was obtained as a homogeneously diffusing granular pesticide formulation.
  • the obtained homogeneously diffusible granular pesticide formulation was dropped into water and observed. As a result, the particles of the formulation were disintegrated within 30 minutes, and the non-collapsible pesticide particulates settled out.
  • Compound A (pKa 6.17) (10 parts) and basic white carbon (1.7 parts) were uniformly mixed and pulverized with an air mill to prepare a compound A-containing powder.
  • the pesticide granules were dropped into water, and after 30 minutes, the disintegration state of the particles was observed. As a result, no disintegrated particles were observed, and the particles were judged to be non-disintegrated.
  • 30 parts of the non-disintegrable pesticide granules 3 parts of sodium dibutylnaphthalenesulfonate, 2 parts of lauryl sulfate, 3 parts of polyoxyethylene acetylene glycol, 2 parts of enzyme-modified dextrin, 1 part of sodium polyacrylate Parts, 2 parts of white carbon, 14 parts of the plastic hollow body used in Example 1, 20 parts of anhydrous sodium sulfate, and 34.9 parts of urea, and a mixture obtained by adding an appropriate amount of water to the mixture.
  • Compound B (pKa 5.75) 10 parts, distearyl dimethylammonium chloride 6.7 parts, dilauryldimethylammonium chloride 6.7 parts, clay 63.2 parts, polybutyl alcohol 6.7 parts, pregelatinized starch 6.
  • the mixture obtained by uniformly mixing 7 parts was pulverized with an impact pulverizer.
  • a mixture obtained by adding an appropriate amount of water to the obtained powder is kneaded with a high-speed stirrer, and then extruded and granulated through a screen having an opening diameter of 0.5 mm using a dome-type granulator.
  • pesticide granules containing 6.25% by mass of birazosulfronethyl and having a diameter of 0.4 to 0.6 mm and a length of 16 mm were obtained.
  • the obtained pesticide granules were dropped into water, and after 30 minutes, the disintegration state of the particles was observed. As a result, no disintegrated particles were observed, and it was determined that the particles were not disintegrated.
  • Example 1 16 parts of the non-disintegrable pesticide granules, 5 parts of sodium salt of butyl naphthalenesulfonic acid formalin condensate, 1 part of polyoxyethylene acetylene glycol, 0.5 part of sodium polyacrylate, Example 1 A mixture of 14 parts of the plastic hollow body used in the above, 20 parts of anhydrous sodium sulfate, and 55.4 parts of urea and an appropriate amount of water was kneaded with a high-speed stirrer, and then extruded using a granulator with a screen having an aperture of 5 mm.
  • the product After extrusion granulation and sizing to the target size, the product is dried at 60 ° C in a fluidized bed drier and sieved to obtain virazos with a diameter of 3-7 mm and a length of 3-20 mm.
  • the granules containing Rufuronechiru 1 mass 0/0 was obtained as a uniform one diffusible granular pesticide formulations.
  • the obtained homogeneously diffusible granular pesticide formulation was dropped into water and observed. As a result, the particles of the formulation were disintegrated within 30 minutes, and the non-disintegrated pesticide granules settled out.
  • the homogeneously diffusible granular pesticide preparation of Example 17 is characterized in that the pesticidal active ingredient is a herbicide sulfolureurea-based compound or difluoromethanesulfo-lua-lide derivative or a salt thereof.
  • the dissolution rate in water was lower than that in Comparative Example 13 in the test from 1 day to 35 days after the treatment, indicating that the drug was controlled to be released gradually.
  • Example 8 has a lower concentration in water than the former, and the elution of the pesticidal active ingredient is only a small portion at the initial stage and does not continue. Many of the pesticidal active ingredients in the uniform diffusible granular pesticide formulation remain unused! /, Clearly inferior.
  • Example 5 and Comparative Example 3 when Example 5 and Comparative Example 3 are compared, the latter has a higher water concentration than the former, and the sustained release of the pesticide active ingredient is reduced due to the absence of a basic substance. You can see.
  • Example 5 From the two windward sides of a paddy field having a short side of 20 m, a long side of 50 m, and a water depth of 5 cm shown in FIG. 1, the uniformly diffusible granular pesticide preparation of Example 5 was sprayed by hand. Forty-eight hours after spraying, water is collected from point (A-L) shown in Fig. 1 and analyzed. Was calculated, and the standard deviation of the concentration in water at each point was divided by the average to calculate the fluctuation rate. The results are shown in Table 2.
  • the homogeneously diffusible granular pesticidal preparation of the present invention can be prepared by a simple method, and moderately releases the dissolution of the pesticidal active ingredient, whereby the efficacy of the pesticidal active ingredient can be maintained for a long period of time.
  • Spray a granular pesticide formulation that can exert its effect and reduce the environmental burden by reducing the release of pesticide active ingredients into the environment, and reduce or prevent harm caused by the pesticide active ingredients, for example, harm to target crops.
  • the method enables uniform diffusion throughout the paddy field, and has a remarkable effect of contributing to labor saving in agricultural work.

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Abstract

　本発明の目的は簡便な方法で調製することができ、且つ長期にわたり農薬活性成分の薬効を発揮させるとともに、環境負荷を低減し、農薬活性成分により引き起こされる薬害を軽減又は防止しうる粒状農薬製剤を、簡便な散布法により水田全体に均一に拡散させることが可能な均一拡散性粒状農薬製剤を提供することである。均一拡散性粒状農薬製剤として、酸性農薬活性成分とカチオン界面活性剤と塩基性物質とを含有し、３０分以内には水中で崩壊しない非崩壊型粒状農薬組成物を含有し、粒径３ｍｍ以上の粒子の質量割合が８０質量％以上である粒度分布と水面に投下した直後には浮遊する性質を有するが、３０分以内に水面で崩壊する粒状組成物が提供される。酸性農薬活性成分はｐＫａ２～７のものが、またカチオン界面活性剤は水中でゲル化するか、あるいは膨潤性を示すものが好ましい。

Description

明 細 書
均一拡散性粒状農薬製剤
技術分野
[0001] 本発明は、長期間薬効を発揮させるとともに、薬害を軽減又は防止し、環境負荷を 低減しうる均一拡散性粒状農薬製剤に関する。
背景技術
[0002] 従来より、農薬活性成分を含む粒状農薬製剤の薬害軽減や薬効持続を計るため、 農薬活性成分の溶出を制御しうる製剤法が種々研究されてきた。例えば、パラフィン ワックス、熱可塑性榭脂あるいは活性炭、粒状発泡体、粘土鉱物を組合せて配合し 徐放ィ匕する方法などが提案されている（日本国特開昭 63— 35504号公報、日本国 特開昭 63 - 45201号公報及び日本国特開平 2 - 288803号公報参照)。
[0003] しかし、このような従来の徐放ィ匕方法は必ずしも効果的なものではなく粒状農薬製 剤の調製法が煩雑であったり、農薬組成物の放出が不充分で、農薬活性成分の大 半が有効利用されずに農薬組成物中にそのまま残存してしまうなどの問題があって、 必要以上の農薬活性成分が環境中に放出されることとなり、結果的に環境に対する 負担が大きくなるなどの問題があった。
[0004] また、異なる有効成分の安定化を目的に、内核を調製したのち、内核とは異なる有 効成分を被覆する粒状農薬製剤の製造方法も提案されて!ヽるが（日本国特開平 9 - 315903号公報参照）、徐放ィ匕を施した粒状農薬製剤を水田畦畔カもの散布などに より、水田全体に均一に拡散させる省力製剤の技術は未だ確立されていない。
発明の開示
[0005] 本発明は、このような事情の下、従来の粒状農薬製剤に伴う問題点を克服し、簡便 な方法で調製することができ、且つ長期にわたり農薬活性成分の薬効を発揮させると ともに、環境負荷を低減し、農薬活性成分により引き起こされる薬害を軽減又は防止 しうる粒状農薬製剤を、簡便な散布法により水田全体に均一に拡散させることが可能 な均一拡散性粒状農薬製剤を提供することを課題とするものである。
[0006] 本発明者らは、均一拡散性粒状農薬製剤について鋭意研究した結果、その組成を 、酸性農薬活性成分にカチオン界面活性剤と塩基性物質を配合した非崩壊型粒状 農薬を含有し、粒径 3mm以上のものが 80質量％以上である粒度分布と水面に浮遊 する性質を有し、かつ 30分以内に水面で崩壊させうるものとすることにより、前記の 課題が解決されることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、
(1)酸性農薬活性成分とカチオン界面活性剤と塩基性物質とを含有する 30分以内 には水中で崩壊しない非崩壊型農薬粒状物、界面活性剤及び浮遊性成分を含有し 、粒径 3mm以上の粒子の質量割合が 80質量％以上である粒度分布と水面に投下 した直後には水面に浮遊する性質を有するが、 30分以内に水面で崩壊することを特 徴とする均一拡散性粒状農薬製剤、
(2)酸性農薬活性成分が pKa2— 7のものである前記（1)記載の均一拡散性粒状農 薬製剤、
(3)酸性農薬活性成分が除草剤である前記（1)記載の均一拡散性粒状農薬製剤、
(4)除草剤がスルホニルゥレア系化合物である前記 (3)記載の均一拡散性粒状農薬 製剤、
(5)除草剤が一般式 (I)
Figure imgf000003_0001
(式中の R1は水素原子、アルキル基又はアルコキシアルキル基である）
で表されるジフルォロメタンスルホ -ルァ -リド誘導体又はその塩である前記（3)記 載の均一拡散性粒状農薬製剤、
(6)カチオン界面活性剤が水中でゲルィ匕するカゝ、あるいは膨潤性を示すものである 前記（1)記載の均一拡散性粒状農薬製剤、
(7)塩基性物質が、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸ィ匕カルシウム、炭酸力 ルシゥム、塩基性ホワイトカーボン又は塩基性の酸性白土である前記（1)記載の均 一拡散性粒状農薬製剤、
(8)浮遊性成分が、無機中空体又はプラスチック中空体である前記（1)記載の均一 拡散性粒状農薬製剤、
(9)酸性農薬活性成分とカチオン界面活性剤と塩基性物質とを含有する 30分以内 には水中で崩壊しな ヽ非崩壊型農薬粒状物を界面活性剤及び浮遊性成分とともに 造粒処理に付し、粒径 1一 20mmの球状あるいは短径 1一 20mm、長径 3— 40mm の横長の形状とすることを特徴とする均一拡散性粒状農薬製剤の製造方法、
(10)造粒処理を、非崩壊型農薬粒状物の粒径又は粒長よりも大きな目開き径のスク リーンより押出し造粒することにより行う前記（9)記載の製造方法、
(11)酸性農薬活性成分とカチオン界面活性剤と塩基性物質とを含有する 30分以内 には水中で崩壊しない非崩壊型農薬粒状物と、農薬活性成分とを界面活性剤及び 浮遊性成分とともに造粒処理に付し、粒径 1一 20mmの球状ある 、は短径 1一 20m m、長径 3— 40mmの横長の形状とすることを特徴とする均一拡散性粒状農薬製剤 の製造方法、及び
(12)造粒処理を、非崩壊型農薬粒状物の粒径又は粒長よりも大きな目開き径のスク リーンより押出し造粒することにより行う前記（11)記載の製造方法
を提供するものである。
図面の簡単な説明
[0008] [図 1]試験例 2における、農薬製剤の施用処理の対象である水田圃場の説明図であ る。
発明を実施するための最良の形態
[0009] 以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の粒状農薬製剤に含有させる非崩壊型農薬粒状物は、 30分以内には水中 で崩壊せず、粒状の原型を留めるものである。
[0010] この非崩壊型農薬粒状物に用いられる酸性農薬活性成分については特に制限さ れないが、通常、除草剤、植物成長調整剤、殺菌剤、殺虫剤等であり、中でも pKa2 一 7の範囲のものが好ましぐまた、幾何異性体、光学異性体等も含まれる。
[0011] 除草剤としては特に制限されないが、 pKa2— 7のものが好ましぐ特にスルホ-ル ウレァ系化合物や、下記一般式 (I)
[化 2]
Figure imgf000005_0001
(式中の R1は水素原子、アルキル基又はアルコキシアルキル基である）で表されるジ フルォロメタンスルホ -ルァ -リド誘導体又はその塩力 なるものが特に好ましい。 スルホ -ルゥレア系化合物の例としては、 1 - (4, 6-ジメトキシピリミジン- 2-ィル） -3 - [1 -メチル -4- (2-メチル -2H-テトラゾール -5-ィル）ピラゾール -5-ィルスルホ -ル] 尿素（アジムスルフロン）、 1 - (2-クロロイミダゾ [1, 2-a]ピリジン- 3-ィルスルホ -ル） - 3- (4, 6-ジメトキシピリミジン- 2-ィル）尿素（イマゾスルフロン）、ェチル = 5- (4, 6- ジメトキシピリミジン- 2 -ィルカルバモイルスルファモイル） - 1 -メチルピラゾール - 4 -力 ルボキシラート（ビラゾスルフロンェチル）、メチル = (4, 6-ジメトキシピリミジン- 2- ィルカルバモイルスルファモイル） -0-トルアート（ベンスルフロンメチル）、 1 - (4, 6- ジメトキシピリミジン- 2-ィル） -3- (2-エトキシフエノキシスルホ -ル）尿素（ェトキシス ルフロン）、 1 - [2- (シクロプロピルカルボ-ル）ァ-リノスルホ -ル] -3- (4, 6-ジメトキ シピリミジン- 2-ィル）尿素（シクロスルファムロン）、 1 - (4, 6-ジメトキシ - 1, 3, 5-トリア ジン- 2-ィル） -3 [2- (2-メトキシエトキシ）フエ-ルスルホ -ル]尿素（シノスルフロン） 、メチル = 3- (4-メトキシ -6-メチル - 1, 3, 5-トリアジン- 2-ィルカルバモイルスルファ モイル） -2-テノアート（チフェンスルフロンメチル）、 2- (4, 6-ジメトキシピリミジン- 2- ィルカルバモイルスルファモイル） -N, N-ジメチルニコチンアミド（ニコスルフロン）、メ チル = 3-クロ口- 5- (4, 6-ジメトキシピリミジン- 2-ィルカルバモイルスルファモイル） - 1 -メチルピラゾール -4-カルボキシラート（ハロスルフロンメチル）、 1 - (4, 6-ジメトキ シピリミジン- 2-ィル） -3- (3-トリフルォロメチル -2-ピリジルスルホ -ル）尿素（フラザ スルフロン）、 1 - (4, 6-ジメトキシピリミジン- 2-ィル） -3- (3-ェチルスルホ -ル- 2-ピリ ジルスルホニル）尿素（リムスルフロン）などが挙げられる。 [0013] また、ジフルォロメタンスルホ -ルァ -リド誘導体又はその塩の例としては、特開 20 00-44546号公報に記載されている化合物、例えば 2- [(4, 6-ジメトキシピリミジン- 2-ィル）ヒドロキシメチル] -N-ジフルォロメタンスルホ -ルァユリド、 2- [(4, 6-ジメト キシピリミジン- 2-ィル）ヒドロキシメチル] -6-メトキシメチル -N-ジフルォロメタンスル ホ-ルァ-リド、 2- [(4, 6-ジメトキシピリミジン- 2-ィル）ヒドロキシメチル] -6-ェチル- N-ジフルォロメタンスルホ -ルァ -リドなどが挙げられる。
[0014] その他の除草剤の例としては、 2-メチル -4-クロロフエノキシチォ酢酸- S-ェチル（ フエノチオール）、 a - (2-ナフトキシ）プロピオンァ -リド（ナプロア-リド）、 5- (2, 4- ジクロロフエノキシ） -2-ニトロ安息香酸メチル（ビフエノックス）、 S- (4-クロ口ベンジル） -N, N-ジェチルチオ力ルバマート（ベンチォカーブ）、 S-ベンジル =1, 2-ジメチル プロピル（ェチル）チォカルバマート（エスプロカルプ）、 S-ェチルへキサヒドロ- 1H- ァゼピン- 1 -カーボチォエート（モリネート）、 S- 1 -メチル- 1 -フエ-ルェチル=ピペリ ジン- 1 -カルボチオア一ト（ジメピペレ一ト）、 O - 3 - tert -ブチルフエ-ル = 6 -メトキシ- 2-ピリジル (メチル）チォカルバマート（ピリブチカルプ）、 2-クロ口- 2' , 6' -ジェチ ル -N- (ブトキシメチル）ァセトァ -リド（ブタクロール）、 2-クロ口- 2' , 6' -ジェチル- N- (2-プロポキシェチル）ァセトァ -リド（プレチラクロール）、 (RS) -2-ブロモ -N- ( a, α-ジメチルベンジル） -3, 3-ジメチルブチルアミド（プロモブチド）、 2-ベンゾチ ァゾール -2-ィルォキシ -Ν-メチルァセトァ -リド (メフエナセット）、 1-(α, α-ジメチ ルベンジル） -3- (パラ-トリル）尿素（ダイムロン）、 2-メチルチオ- 4, 6-ビス（ェチルァ ミノ）- s-トリァジン（シメトリン）、 2-メチルチオ- 4, 6-ビス (イソプロピルァミノ）- s-トリア ジン（プロメトリン）、 2-メチルチオ- 4-ェチルァミノ- 6- (1, 2-ジメチルプロピルァミノ） -S-トリァジン（ジメタメトリン）、 2, 4-ジクロロフェニル -3' -メトキシ -4' -ニトロフエ二 ルエーテル（クロメトキシェル）、 5 6 -ブチル-3-(2, 4-ジクロロ- 5-イソプロポキシ フエ-ル） -1, 3, 4-ォキサジァゾール -2 (3Η)-オン（ォキサジァゾン）、 4- (2, 4-ジ クロ口ベンゾィル） -1, 3-ジメチル -5-ピラゾリル- ρ-トルエンスルホナート（ピラゾレー ト）、 2- [4- (2, 4 -ジクロロベンゾィル）-1, 3-ジメチルビラゾール -5-ィルォキシ]ァセ トフエノン（ビラゾキシフェン）、 (RS)-2-(2, 4-ジクロロ- m-トリルォキシ）プロピオンァ -リド（クロメプロップ）、 2- [4- [2, 4-ジクロロ- m-トルオイル] -1, 3-ジメチルビラゾー ル -5-ィルォキシ] -メチルァセトフエノン（ベンゾフエナップ）、 S, S' -ジメチル = 2 -ジフルォロメチル - 4 -イソブチル - 6 -トリフルォロメチルピリジン- 3 , 5 -ジカルボ チォアート（ジチォピル）、 2-クロ口- N- (3-メトキシ -2-テュル） -2' , 6' -ジメチルァ セトァ -リド（テュルクロール）、ブチル = (R) -2- [4- (4-シァノ -2-フルオロフエノキシ )フエノキシ]プロピオナート（シハ口ホップブチル）、 3- [1- (3, 5-ジクロロフエ-ル） - 1-メチルェチル ]-2, 3-ジヒドロ- 6-メチル -5-フエニル -4H-1, 3-ォキサジン- 4-ォ ン（ォキサジクロメホン）、 3- (4-クロ口- 5-シクロペンチルォキシ -2-フルオロフェ-ル )-5-イソプロピリデン -1, 3-ォキサゾリジン- 2, 4-ジオン（ペントキサゾン）、 1- (ジェ チルカルバモイル） -3- (2, 4, 6-トリメチルフエ-ルスルホ -ル） -1, 2, 4-トリァゾー ル（カフエンストロール）、メチル =2- [(4, 6-ジメトキシピリミジン- 2-ィル）ォキシ ]-6- [ (E) - 1 - (メトキシィミノ)ェチル]ベンゾエート (ピリミノバックメチル)などが挙げられる
[0015] 植物成長調整剤としては、特に制限されないが、 4' -クロ口- 2' - (ひ -ヒドロキシべ ンジル)イソニコチンァ -リド（イナべンフイド）、 (2RS, 3RS) -1- (4-クロ口フエ-ル） -
4, 4-ジメチル -2-(1Η-1, 2, 4-トリァゾール -1-ィル）ペンタン- 3-オール（パクロブ トラゾール）、 (E)-(S)-l-(4-クロ口フ ニル） -4, 4-ジメチル -2-(1Η-1, 2, 4-トリ ァゾール— 1 -ィル）ペンタ-丄—ェン -3—オール（ゥ-コナゾール）、カルシウム = 3-ォキ シド -5-ォキソ -4-プロピオニルシクロへキサ -3-ェンカルボキシラート（プロへキサジ オンカルシウム塩）、マレイン酸ヒドラジドコリンなどが挙げられる。これらのうち pKa2 一 7のものが特に好適に用いられる。
[0016] 殺菌剤としては、特に制限されないが、 O, 0-ジイソプロピル- S-ベンジルチオホス フェート（ΙΒΡ)、 3' -イソプロポキシ -2-メチルベンズァ -リド（メプロ-ル）、 a, a, α-トリフルォロ -3' -イソプロポキシ -0-トルァ-リド（フルトラ-ル）、 3, 4, 5, 6-テト ラクロ口- Ν- (2, 3-ジクロロフエ-ル）フタルアミド酸（テク口フタラム）、 1- (4-クロ口べ ンジル）-1-シクロペンチル -3-フエ-ル尿素（ペンシクロン）、 6- (3, 5-ジクロロ- 4-メ チルフエ-ル） -3 (2Η) -ピリダジノン（ジクロメジン）、メチル =Ν- (2-メトキシァセチル )-Ν- (2, 6-キシリル）- DL-ァラニナート（メタラキシル）、（Ε)- 4-クロ口- a, a, a ~b リフルォ口- N- (1-イミダゾール -1-ィル -2-プロポキシェチリデン） -0-トルィジン（トリ フルミゾール）、カスガマイシン、ノ リダマイシン、 3-ァリルォキシ -1, 2-ベンゾィソチ ァゾール -1, 1-ジォキシド（プロべナゾール）、ジイソプロピル- 1, 3-ジチオラン- 2-ィ リデン -マロネート（イソプロチオラン）、 5-メチル -1, 2, 4-トリァゾロ [3, 4- b]ベンゾ チアゾーノレ（トリシクラゾーノレ）、 1, 2, 5, 6-テトラヒドロピロ口 [3, 2, 1-ij]キノリン- 4- オン（ピロキロン）、 5-ェチル -5, 8-ジヒドロ- 8-ォキソ [1, 3]ジォキソロ [4, 5-g]キノ リン- 7-カルボン酸（ォキソリニック酸）、 (Ζ) -2' -メチルァセトフエノン =4, 6-ジメチ ルピリミジン- 2-ィルヒドラゾン -4, 5, 6, 7-テトラクロ口フタリド（フエリムゾン）、 3- (3, 5-ジクロロフエニル） -Ν-イソプロピル- 2, 4-ジォキソイミダゾリジン- 1-カルボキサミド (ィプロジオン）などが挙げられる。これらのうち pKa2— 7のものが特に好適に用いら れる。
殺虫剤としては特に制限されないが、 O, 0-ジメチル -0- (3-メチル -4-ニトロフエ -ル）チォホスフェート（MEP)、 （2-イソプロピル- 4-メチルピリミジル- 6) -ジェチル チォホスフェート（ダイアジノン）、 1-ナフチル -N-メチルカルバマート（NAC)、 O, O -ジェチル -0- (3-ォキソ -2-フエ-ル -2H-ピリダジン- 6-ィル）ホスホロチォエート（ ピリダフェンチオン）、 O, O-ジメチル- O- 3, 5, 6-トリクロ口- 2-ピリジルホスホロチォ エート（クロルピリホスメチル）、ジメチルジカルべトキシェチルジチォホスフェート（マラ ソン）、 O, 0-ジメチル -S- (N-メチルカルバモイルメチル）ジチォホスフェート（ジメト エート）、 O, 0-ジプロピル- 0-4-メチルチオフエ-ルホスフェート（プロパホス）、 O, S-ジメチル -N-ァセチルホスホロアミドチォエート（ァセフェート）、ェチルパラ-トロフ ェ-ルチオノベンゼンホスホナート（EPN)、 2- sec-ブチルフエ-ル -N-メチルカルバ マート（BPMC)、 2, 3-ジヒドロ- 2, 2-ジメチル -7-ベンゾ [b]フラ-ル=?^-ジブチル アミノチォ -N-メチルカルバマート（カルボスルファン）、ェチル =N- [2, 3-ジヒドロ- 2 , 2-ジメチルベンゾフラン- 7-ィルォキシカルボニル（メチル）アミノチォ] -N-イソプロ ピル- 13 -ァラニナート（ベンフラカルブ）、（RS) - a -シァノ -3-フエノキシベンジル = ( RS) -2, 2-ジクロロ- 1- (4-エトキシフエ-ル）シクロプロパンカルボキシラート（シクロ プロトリン）、 2- (4-エトキシフエ-ル） - 2-メチルプロピル =3-フエノキシベンジル =ェ 一テル（エトフェンプロックス）、 1, 3-ビス（力ルバモイルチオ）- 2- (N, N-ジメチルァ ミノ）プロパン塩酸塩 (カルタップ）、 5-ジメチルァミノ- 1, 2, 3-トリチアンシユウ酸塩（ チオシクラム）、 S, S' -2-ジメチルアミノトリメチレン =ジ（ベンゼンチォスルホナート
) (ベンスルタップ）、 2- tert-ブチルイミノ- 3-イソプロピル- 5-フエ-ル- 1, 3, 5, 6-テ トラヒドロ- 2H- 1, 3, 5-チアジアジン- 4-オン（ブプロフエジン）などが挙げられる。こ れらのうち pKa2— 7のものが特に好適に用いられる。
[0018] 上記所定 pKaの酸性農薬活性成分を用いる場合、該成分の pKaは、例えば丸善（ 株）昭和 33年 1月 20日発行、実験化学講座 5 (熱的測定および平衡) p469-p474 に記載されて ヽる方法等で測定される。
[0019] 本発明に用いられるカチオン界面活性剤については、特に制限されないが、好まし くはァミン塩系、ピリジ-ゥム塩系、第四級アンモ-ゥム塩系などのものが挙げられる
[0020] アミン塩系カチオン界面活性剤の例としては、ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミ ン塩酸塩、ォレイルァミン酢酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリルアミノプロピル ァミン酢酸塩などが挙げられる。
[0021] ピリジニゥム塩系カチオン界面活性剤の例としては、ラウリルピリジニゥムクロライド、 ミリスチルピリジ-ゥムクロライド、セチルピリジ-ゥムクロライドなどが挙げられる。
[0022] 第四級アンモ-ゥム塩系カチオン界面活性剤の例としては、アルキルジメチルベン ジルアンモ -ゥムクロライド、ラウリルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、セチルトリメチ ルアンモ -ゥムクロライド、ステアリルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、ジラウリルジメ チルアンモ -ゥムクロライド、ジォレイルジメチルアンモ -ゥムクロライド、ジココイルジ メチルアンモ -ゥムクロライド、ジステアリルジメチルアンモ -ゥムクロライド、ラウリルジ ヒドロキシェチルメチルアンモ -ゥムクロライド、ォレイルビスポリオキシエチレンメチル アンモ-ゥムクロライド、ステアリルヒドロキシェチルジメチルアンモ -ゥムクロライド、ラ ゥリルジメチルベンジルアンモ -ゥムクロライド、ラウロイルァミノプロピルジメチルェチ ルアンモ -ゥムエトサルフェート、ラウロイルァミノプロピルジメチルヒドロキシェチルァ ンモ -ゥムパーク口レートなどが挙げられる。
[0023] カチオン界面活性剤として特に好適なものは、水中でゲル化するか、あるいは膨潤 性を示すもの、例えばジアルキルジメチルアンモ -ゥムクロライドであって、そのアル キル部分が C8— C22であるもの、中でもジラウリルジメチルアンモ -ゥムクロライド、 ジォレイルジメチルアンモ -ゥムクロライド、ジココイルジメチルアンモ -ゥムクロライド 、ジステアリルジメチルアンモ -ゥムクロライドなどである。これらの界面活性剤は単独 で用いてもよいし、また、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0024] 本発明に用いられる塩基性物質は、特に制限されないが、好ましくは 1質量％水溶 液あるいは 1質量％水懸濁液としたときに、 pHが 7. 5以上、中でも 9一 12であるもの が好ましい。このようなものとしては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、 アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩、それを含む化合物や鉱物類などが挙げられ る。さらに具体的には水酸ィ匕ナトリウム、水酸ィ匕カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ トリウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、塩基性ホワイトカーボ ン、塩基性の酸性白土などが挙げられ、特に、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、 水酸ィ匕カルシウム、炭酸カルシウム、塩基性ホワイトカーボン及び塩基性の酸性白土 が好ましい。これらの塩基性物質は単独で用いてもよいし、また、 2種以上を組み合 わせて用いてもよい。
[0025] 本発明に用いられる界面活性剤は特に制限されず、例えば、ポリオキシアルキレン グリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシ アルキレンアルキルァリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルァリールフエ- ルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、アセチレングリコール、ポリオキシエチレン アセチレングリコール等のノ-オン界面活性剤、アルキルァリールスルホン酸塩、ジ アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、アル キルァリールリン酸塩、アルキルァリールリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンァ ルキルエーテル硫酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸塩及びその縮合物、アルキ ルナフタレンスルホン酸塩及びその縮合物、リグ-ンスルホン酸塩、アクリル酸 イタ コン酸共重合体、メタクリル酸ーィタコン酸共重合体、マレイン酸 スチレン共重合体、 マレイン酸 イソブチレン共重合体、及びこれらのアルカリ金属塩等のポリカルボン酸 型高分子界面活性剤、ポリオキシアルキレンァリールフエニルエーテル硫酸エステル 塩等のァ-オン界面活性剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、また
、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0026] 本発明に用いられる浮遊性物質は水面に投下したとき、それ自体が水面に浮遊す るものであればよぐ特に限定されないが、無機物としては、例えばガラス質中空体、 発泡パーライト、発泡フライアッシュ、バーミキユライト、焼成バーミキユライト、シラスバ ルーン、マイクロバルーン、セノスフェア等の無機中空体等力 また、有機物としては 、プラスチック中空体、ロウ類、固形パラフィン類、泡を含んだ澱粉、コルク、木片、コ 一ンコブ等の植物片、ポリブテン等の比重の軽 、有機溶剤等がそれぞれ挙げられる 。特に、ガラス質中空体及びシラス加熱発泡体等の無機中空体または塩ィ匕ビニリデ ン.アクリロニトリル共重合物プラスチックバルーン及びアクリロニトリル系プラスチック バルーン等のプラスチック中空体が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、また、
2種以上を組み合わせて用いてもょ 、。
[0027] 本発明の均一拡散性粒状農薬製剤には、必要に応じ農薬製剤に通常用いられる 添加成分を含有させることができる。この添加成分としては、増量剤、補助成分など が用いられる。
[0028] 増量剤としては、鉱物質担体などの固体担体や、水溶性塩等が用いられ、具体的 にはクレー類、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、珪藻土、酸性白土、けい砂、粒 状炭酸カルシウム、粒状珪藻土、ステアリン酸カルシウム、ホワイトカーボン、塩化カリ ゥム、無水硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、尿素、硫酸アンモニゥム、安息香酸ナトリウ ム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、また、 2種以上を組み合わせて用 いてもよい。
[0029] 補助成分としては、例えば粒状組成物を調製する際の結合剤、具体的にはカルボ キシメチルセルロースナトリウム塩、デキストリン、水溶性デンプン、キサンタンガム、グ ァーガム、蔗糖、ポリビュルピロリドン、ポリビュルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム 、平均分子量 6000— 20000のポリエチレングリコール、平均分子量 10万一 500万 のポリエチレンオキサイドなどが挙げられる。また、酸性農薬活性成分及びカチオン 界面活性剤を溶解させて担体に吸着させる際に用いる有機溶剤、具体的には、アル キルナフタレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、 N-メチル -2-ピロリドン 、 N-ォクチルピロリドン、多価アルコール、シリコーンオイルなどが挙げられる。その 他必要に応じ、安定剤等を用いてもよい。これらは単独で用いてもよいし、また、 2種 以上を組み合わせて用いてもょ 、。 [0030] 本発明の均一拡散性粒状農薬製剤において、非崩壊型農薬粒状物の組成割合 については、通常、酸性農薬活性成分 0. 1— 40質量％、カチオン界面活性剤 1一 4 0質量％、塩基性物質 0. 1— 95質量％の範囲で選ばれ、好ましくは非崩壊型農薬 粒状物の 1質量％水懸濁液の pHが通常 5以上、好ましくは 7以上、より好ましくは 7. 5— 11. 5となるように調整される。
[0031] また、本発明の均一拡散性粒状農薬製剤の組成割合につ!/ヽては、通常、非崩壊 型農薬粒状物 1一 70質量％、農薬活性成分 0— 50質量％、界面活性剤 0. 1— 30 質量％、浮遊性成分 0. 1— 50質量％、増量剤 0— 95質量％、好ましくは 5— 70質 量％、補助成分 0— 50質量％、好ましくは 0.1— 30質量％の範囲で選ばれ、さらに 好ましくは 1粒の比重が 1未満で、水面に浮遊させるに足るような範囲で選ばれる。
[0032] 本発明の均一拡散性粒状農薬製剤は、圃場での処理後、 30分以内に崩壊し、崩 壊途中で徐々に、それ自体に含有される非崩壊型農薬粒状物を、圃場に均一に沈 降させ、該農薬粒状物に含有される農薬活性成分の溶出を徐放化させた、省力化 型の放出制御農薬製剤であるが、徐放化させたくな!/ヽ農薬活性成分を非崩壊型農 薬粒状物とは別に均一拡散性粒状農薬製剤に含有させることで、各農薬活性成分 に合った溶出性を設計することも可能である。
[0033] また、本発明は、この均一拡散性粒状農薬製剤と、カチオン界面活性剤も塩基性 物質もともに有しな!/ヽ均一拡散性粒状農薬製剤とを 1 : 9-9 : 1の質量比で混合して なる混合農薬製剤をも包含する。
[0034] 本発明の均一拡散性粒状農薬製剤において、それ自体のサイズは、球状では通 常、粒径 1一 20mm、好ましくは 3— 10mm、横長の形状では通常、短径 1一 20mm 、好ましくは 3— 10mm、長径 3— 40mm、好ましくは 5— 30mmとするのがよぐこの 農薬製剤中に包含される非崩壊型農薬粒状物のサイズは、球状では通常、粒径 0. 01— 5mm、好ましくは 0. 1— 3mm、横長の形状では通常、短径 0. 1— 10mm、好 ましく ίま 0. 5— 7mm、長径 0. 3— 30mm、好ましく ίま 1. 5— 20mmとするの力 ^よ!ヽ。
[0035] 本発明の均一拡散性粒状農薬製剤及び該製剤中に含有される非崩壊型農薬粒 状物を調製する方法については特に制限されず、例えば、従来より知られた、転動 造粒法、押出し造粒法、コーティング造粒法等が用いられる。 [0036] 本発明の均一拡散性粒状農薬製剤の製法として、好ましくは、酸性農薬活性成分 とカチオン界面活性剤と塩基性物質とを含有する 30分以内には水中で崩壊しない 非崩壊型農薬粒状物を界面活性剤及び浮遊性成分とともに造粒処理に付し、粒径 1一 20mmの球状あるいは短径 1一 20mm、長径 3— 40mmの横長の形状とする方 法が挙げられる。
(非崩壊型農薬粒状物の製造）
[0037] 転動造粒法は、酸性農薬活性成分、カチオン界面活性剤及び塩基性物質を結合 剤や増量剤等の補助成分とともに転動造粒機に入れ、粉粒状原料を調製する工程 、この粉粒状原料に適量の水或いは結合剤を溶解した水溶液を徐々に加えて目標 の粒度や粒長をもつ粒状組成物を調製する工程及びこの粒状組成物を、必要に応 じその表面にフィルム形成物質をコーティングし、乾燥したのち、篩い分ける工程から なる。
[0038] 押出し造粒法は、酸性農薬活性成分、カチオン界面活性剤及び塩基性物質を結 合剤や増量剤等の補助成分とともにエアミル粉砕或 ヽはメカノケミカル粉砕し、粉末 状原料を調製する工程、この粉末状原料に適量の水を加えた混合物を、二軸型- ーダ一のような-一ダー、押出し造粒機等で捏和した後、目標の粒度や粒長をもつ ように目開き径を設定したスクリーンより押出し造粒して粒状組成物を調製する工程 及びこの粒状組成物を、必要に応じその表面にフィルム形成物質をコ一ティングし、 乾燥したのち、篩い分ける工程力 なる。
[0039] コーティング造粒法は、酸性農薬活性成分、塩基性物質、及び必要に応じ用いら れるカチオン界面活性剤、増量剤等の補助成分をエアミル粉砕或いはメカノケミカル 粉砕し、粉末状原料を調製する工程、目標の粒度や粒長をもつ吸油性粒状物を円 錐スクリュー型混合機に入れ、溶剤で希釈したカチオン界面活性剤、必要に応じ用 いられる結合剤等の補助成分を同時にスプレーしながら混合して得た吸油性粒状物 に、前工程で得た粉末状原料をコーティングし、粒状組成物を調製する工程及びこ の粒状組成物を、必要に応じ乾燥したのち、篩い分ける工程力もなる。 (粒状農薬製剤の製造）
[0040] 押出し造粒法は、先の製法により得た非崩壊型農薬粒状物、界面活性剤及び浮 遊性成分を、必要に応じ用いられる増量剤、結合剤や安定剤等の補助成分ならび に農薬活性成分とともに二軸型-一ダ一のような-一ダー、押出し造粒機等で適量 の水を加え捏和し、得られた混合物を非崩壊型農薬粒状物の粒度や粒長よりも大き な目開き径のスクリーンカゝら押出し造粒して粒状組成物を調製する工程及びこの粒 状組成物を、必要に応じその表面にフィルム形成物質をコーティングし、乾燥したの ち、篩い分ける工程力もなる。
[0041] 転動造粒法は、先の製法により得た非崩壊型農薬粒状物、界面活性剤及び浮遊 性成分を、必要に応じ用いられる増量剤、結合剤や安定剤等の補助成分ならびに 農薬活性成分とともに転動造粒機に入れ、粉粒状原料を調製する工程、この粉粒状 原料に適量の水或いは結合剤を溶解した水溶液を徐々に加えて目標の粒度や粒長 をもつ粒状組成物を調製する工程及びこの粒状組成物を、必要に応じその表面にフ イルム形成物質をコーティングし、乾燥したのち、篩い分ける工程力もなる。
[0042] これらの製法において、乾燥処理は、流動層乾燥装置、真空乾燥装置等の適当な 乾燥装置で行うのがよい。
[0043] 本発明の均一拡散性粒状農薬製剤においては、酸性農薬活性成分として pKa2 一 7のもの、中でも除草剤、例えばスルホニルゥレア系化合物からなる除草剤、特に 前記一般式 (I)で表されるジフルォロメタンスルホ -ルァ -リド誘導体又はその塩を、 また、カチオン界面活性剤として水中でゲル化するカゝ、あるいは膨潤性を示すものを 用いるのが好ましい。
[0044] 以下、本発明を実施例および試験例にて詳細に説明するが、本発明はこれらの例 により何ら制限されるものではない。なお、各例において部は質量部を表わす。
[0045] 実施例で用いた農薬活性成分は 、ずれも pKa2— 7のものであり、塩基性物質は いずれも 1質量％水溶液、あるいは 1質量％水懸濁液で pHが 7. 5以上のものであり 、非崩壊型農薬粒状物はいずれも 1質量％水懸濁液で pHが 5以上のものであった。
[0046] また、実施例 1、 7、 9一 10で用いたカチオン界面活性剤はいずれも水中でゲルィ匕 するものであった。 [0047] さらに、各実施例で得られた均一拡散性粒状農薬製剤は、水面に投下した直後に は水面に浮遊したが、 30分以内に崩壊し、非崩壊型農薬粒状物が沈降した。
[0048] 実施例 1
ベンスルフロンメチル（pKa5. 03) 6. 25部、ジステアリルジメチルアンモ -ゥムクロ ライド 6. 25部、ジラウリルジメチルアンモ -ゥムクロライド 6. 25部、炭酸カルシウム 68 . 75咅、ポリビニノレアノレコーノレ 6. 25咅^ ひィ匕でんぷん 6. 25咅を均一に混合した混 合物を、衝撃式粉砕機で粉砕した。得られた粉末を高速撹拌機中で適量の水を加え て混練したのち、ドーム型造粒機を用い目開き径 0. 5mmのスクリーンより押出し造 粒し、造粒物を 60°Cで静置乾燥して、ベンスルフロンメチルを 6. 25質量％含有する 、直径 0. 4-0. 6mm、長さ 1一 6mmの農薬粒状物を得た。得られた農薬粒状物を 水中に投下し、 30分後に粒の崩壊状態を観察したところ、崩壊した粒は認められず 、非崩壊型と判定された。
[0049] 次に、非崩壊型農薬粒状物 32部、ポリオキシエチレンアセチレングリコール 3部、 酵素変性デキストリン 2部、プラスチック中空体として塩ィ匕ビユリデン 'アクリロニトリル 共重合物プラスチックバルーン [マツモトマイクロスフェアー F—30E (商品名）、松本 油脂製薬株式会社製] 14部、無水硫酸ナトリウム 20部、尿素 40.9部に適量の水をカロ えた混合物を二軸型-一ダ一で混練したのち、押出し造粒機を用い目開き径 5mm のスクリーンより押出し造粒し、 目標の大きさになるように整粒したのち、品温 60°Cで 流動層乾燥機により乾燥し、篩い分けることにより、直径 3— 7mm、長さ 3— 20mmの ベンスルフロンメチル 2質量％を含有する粒状物を均一拡散性粒状農薬製剤として 得た。得られた均一拡散性粒状農薬製剤を水中に投下し、観察した結果、 30分以 内で該製剤の粒子が崩壊し、非崩壊型農薬粒状物は沈降した。
[0050] 実施例 2
ベンスルフロンメチル（pKa5. 03) 6. 25部、ジォレイルジメチルアンモ -ゥムクロラ イド 12. 5部、炭酸カルシウム 62. 5部、ベントナイト 12. 5部を均一に混合した混合 物を、衝撃式粉砕機で粉砕した。得られた粉末を高速撹拌機中で、固形分 50%を 含有するアクリルエマルシヨン 12. 5部と適量の水を加えて混練したのち、ドーム型造 粒機を用い目開き径 0. 5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を 60°Cで静置乾 燥して、ベンスルフロンメチルを 6. 25質量％含有する、直径 0. 4—0. 6mm、長さ 1 一 6mmの農薬粒状物を得た。得られた農薬粒状物を水中に投下し、 30分後に粒の 崩壊状態を観察したところ、崩壊した粒は認められず、非崩壊型と判定された。
[0051] 次に、この非崩壊型農薬粒状物 32部、エアミルで微粉砕したメフエナセット 32部、 ジォクチルスルホサクシネート 1部、ポリオキシエチレンアセチレングリコール 2部、酵 素変性デキストリン 3部、実施例 1で用いたプラスチック中空体 12部、ベントナイト 5部 、無水硫酸ナトリウム 10部、尿素 13. 2部に適量の水をカ卩えた混合物を二軸型-一 ダ一で混練したのち、押出し造粒機を用い目開き径 5mmのスクリーンより押出し造 粒し、 目標の大きさになるように整粒したのち、品温 60°Cで流動層乾燥機により乾燥 し、篩い分けることにより、直径 3— 7mm、長さ 3— 20mmのべンスルフロンメチル 2質 量％、メフヱナセット 32質量％を含有する粒状物を均一拡散性粒状農薬製剤として 得た。得られた均一拡散性粒状農薬製剤を水中に投下し、観察した結果、 30分以 内で該製剤の粒子が崩壊し、非崩壊型農薬粒状物は沈降した。
[0052] 実施例 3
一般式 (I)で R1がェチル基である化合物（以下化合物 Aと称する。 PKa6. 17) 10 部、塩基性ホワイトカーボン 1. 7部を均一に混合し、エアミルで微粉砕した化合物 A 含有粉末を調製した。
[0053] 円錐スクリュー型混合機に粒度 16— 35メッシュ（1000— 425 μ m)のケイソゥ土 75 部を入れ、混合しながら、別に予めジラウリルジメチルアンモ -ゥムクロライド 10部、プ ロピレングリコール 2部、ポリプロピレングリコール（分子量： 1000) 1. 3部をプロペラ 式混合機で加温混合して調製したカチオン界面活性剤溶液を投入した。投入終了 後直ちに上記化合物 A含有粉末を投入し、均一に混合して粒状とし、この粒状物を 6 0°Cの棚段乾燥機でエージングし、粒径 0. 4— 1. 1mmの農薬粒状物を得た。得ら れた農薬粒状物を水中に投下し、 30分後に粒の崩壊状態を観察したところ、崩壊し た粒は認められず、非崩壊型と判定された。
[0054] 次に、この非崩壊型農薬粒状物 30部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム 3 部、ラウリル硫酸塩 2部、ポリオキシエチレンアセチレングリコール 3部、酵素変性デキ ストリン 2部、ポリアクリル酸ナトリウム 1部、ホワイトカーボン 2部、実施例 1で用いたプ ラスチック中空体 14部、無水硫酸ナトリウム 20部、尿素 34.9部に適量の水をカ卩えた 混合物を二軸型-一ダ一で混練したのち、押出し造粒機を用い目開き径 5mmのス クリーンより押出し造粒し、 目標の大きさになるように整粒したのち、品温 60°Cで流動 層乾燥機により乾燥し、篩い分けることにより、直径 3— 7mm、長さ 3— 20mmの化合 物 A3質量％を含有する粒状物を均一拡散性粒状農薬製剤として得た。得られた均 一拡散性粒状農薬製剤を水中に投下し、観察した結果、 30分以内で該製剤の粒子 が崩壊し、非崩壊型農薬粒状物は沈降した。
[0055] 実施例 4
化合物 A(pKa6. 17) 7. 5部、 N-メチル -2-ピロリドン 10部、ジォレイルジメチルァ ンモ -ゥムクロライド 10部をプロペラ式混合機で混合し、化合物 A含有溶液を調製し た。得られた溶液を、 1%水懸濁液の pHが 7— 10である、粒度 16— 35メッシュ（100 0— 425 /z m)の塩基性の酸性白土 75部に吸着させ、粒径 0. 4— 1. 1mmの農薬粒 状物を得た。得られた農薬粒状物を水中に投下し、 30分後に粒の崩壊状態を観察 したところ、崩壊した粒は認められず、非崩壊型と判定された。
[0056] 次に、この非崩壊型農薬粒状物 40部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム 3 部、ラウリル硫酸塩 2部、ポリオキシエチレンアセチレングリコール 2部、ポリアクリル酸 ナトリウム 0. 7部、球状中空ガラス [フジバルーン (商品名)、富士シリシァ化学株式会 社製] 20部、無水硫酸ナトリウム 15部、尿素 17. 3部を高速撹拌機中で均一に混合 し、適量の水をカ卩えて混練したのち、得られた混合物を、バスケット型造粒機を用い 目開き径 5mmのスクリーンより押出し造粒し、 目標の大きさになるように整粒したのち 、品温 60°Cで流動層乾燥機により乾燥し、篩い分けることにより、直径 3— 7mm、長 さ 3— 20mmの化合物 A3質量％を含有する粒状物を均一拡散性粒状農薬製剤とし て得た。得られた均一拡散性粒状農薬製剤を水中に投下し、観察した結果、 30分 以内で該製剤の粒子が崩壊し、非崩壊型農薬粒状物は沈降した。
[0057] 実施例 5
一般式 (I)で R1がメトキシメチル基である化合物（以下化合物 Bと称する。 PKa5. 7 5) 10部、ジステアリルジメチルアンモ -ゥムクロライド 6. 7部、ジラウリルジメチルアン モ-ゥムクロライド 6. 7部、炭酸カルシウム 63. 2部、ポリビュルアルコール 6. 7部、 ひ化でんぷん 6. 7部を均一に混合した混合物を、衝撃式粉砕機で粉砕した。得られ た粉末に適量の水を加えた混合物を高速撹拌機で混練したのち、ドーム型造粒機を 用い目開き径 0. 5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を 60°Cで静置乾燥して 、化合物 Bを 10質量％含有する、直径 0. 4-0. 6mm,長さ 1一 6mmの農薬粒状物 を得た。得られた農薬粒状物を水中に投下し、 30分後に粒の崩壊状態を観察したと ころ、崩壊した粒は認められず、非崩壊型と判定された。
[0058] 次に、この非崩壊型農薬粒状物 30部、ポリオキシエチレンアセチレングリコール 1 部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー 2部、ポリオキシエチレン スチリルフエ-ルエーテルリン酸アミン塩 3部、酵素変性デキストリン 3部、実施例 1で 用いたプラスチック中空体 14部、ベントナイト 5部、無水硫酸ナトリウム 20部、尿素 30 . 9部に適量の水を加えた混合物を二軸型-一ダ一で混練したのち、押出し造粒機 を用い目開き径 5mmのスクリーンより押出し造粒し、目標の大きさになるように整粒し たのち、品温 60°Cで流動層乾燥機により乾燥し、篩い分けることにより、直径 3— 7m m、長さ 3— 20mmの化合物 B3質量％を含有する粒状物を均一拡散性粒状農薬製 剤として得た。得られた均一拡散性粒状農薬製剤を水中に投下し、観察した結果、 3 0分以内で該製剤の粒子が崩壊し、非崩壊型農薬粒状物は沈降した。
[0059] 実施例 6
化合物 B (pKa5. 75) 6. 25部、ジステアリルジメチルアンモ -ゥムクロライド 12. 5 部、炭酸カルシウム 62. 5部、ベントナイト 12. 5部を均一に混合した混合物を、衝撃 式粉砕機で粉砕した。得られた粉末にアクリルエマルシヨン 6. 25部と適量の水をカロ えた混合物を高速撹拌機で混練したのち、ドーム型造粒機を用い目開き径 0. 5mm のスクリーンより押出し造粒し、造粒物を 60°Cで静置乾燥して、化合物 Bを 6. 25質 量％含有する、直径 0. 4— 0. 6mm、長さ 1一 6mmの農薬粒状物を得た。得られた 農薬粒状物を水中に投下し、 30分後に粒の崩壊状態を観察したところ、崩壊した粒 は認められず、非崩壊型と判定された。
[0060] 次に、この非崩壊型農薬粒状物 32部、エアミルで微粉砕したィ匕合物 B1部、ポリオ キシエチレンアセチレングリコール 1部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロ ックポリマー 2部、ポリオキシエチレンスチリルフエ-ルエーテルリン酸アミン塩 3部、酵 素変性デキストリン 3部、実施例 1で用いたプラスチック中空体 14部、ベントナイト 5部 、無水硫酸ナトリウム 20部、尿素 30.9部に適量の水をカ卩えた混合物を二軸型-一ダ 一で混練したのち、押出し造粒機を用い目開き径 5mmのスクリーンより押出し造粒し 、 目標の大きさになるように整粒したのち、品温 60°Cで流動層乾燥機により乾燥し、 篩い分けることにより、直径 3— 7mm、長さ 3— 20mmの化合物 B3質量％を含有す る粒状物を均一拡散性粒状農薬製剤として得た。得られた均一拡散性粒状農薬製 剤を水中に投下し、観察した結果、 30分以内で該製剤の粒子が崩壊し、非崩壊型 農薬粒状物は沈降した。
[0061] 実施例 7
化合物 B (pKa5. 75) 10部、ジステアリルジメチルアンモ -ゥムクロライド 13. 3部、 炭酸カルシウム 56. 9部、ベントナイト 13. 3部を均一に混合した混合物を、衝撃式粉 砕機で粉砕した。得られた粉末に固形分 50%を含有するアクリルエマルシヨン 13部 と適量の水を加えた混合物を高速撹拌機で、混練したのち、ドーム型造粒機を用い 目開き径 0. 5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を 60°Cで静置乾燥して、化 合物 Bを 10質量％含有する、直径 0. 4— 0. 6mm,長さ 1一 6mmの農薬粒状物を 得た。得られた農薬粒状物を水中に投下し、 30分後に粒の崩壊状態を観察したとこ ろ、崩壊した粒は認められず、非崩壊型と判定された。
[0062] 次に、この非崩壊型農薬粒状物 30部、エアミルで微粉砕したフェントラザミド 8部、 ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム 5部、ラウリル硫酸塩 1部、ポリオキシェチレ ンアセチレングリコール 3部、酵素変性デキストリン 2部、ポリアクリル酸ナトリウム 0. 5 部、実施例 1で用いたプラスチック中空体 14部、無水硫酸ナトリウム 20部、尿素 28. 4部に適量の水をカ卩えた混合物を二軸型-一ダ一で混練したのち、押出し造粒機を 用い目開き径 5mmのスクリーンより押出し造粒し、 目標の大きさになるように整粒した のち、品温 60°Cで流動層乾燥機により乾燥し、篩い分けることにより、直径 3— 7mm 、長さ 3— 20mmの化合物 B3質量％、フェントラザミド 8質量％を含有する粒状物を 均一拡散性粒状農薬製剤として得た。得られた均一拡散性粒状農薬製剤を水中に 投下し、観察した結果、 30分以内で該製剤の粒子が崩壊し、非崩壊型農薬粒状物 は沈降した。 [0063] 実施例 8
ビラゾスルフロンェチル（pKa3. 91) 6. 25部、セチルトリメチルアンモ -ゥムクロライ ド 6. 炭酸カノレシゥム 68. ポジビニノレアノレコーノレ 18. 75咅を均一に混 合した混合物を、衝撃式粉砕機で粉砕した。得られた粉末を高速撹拌機中で適量の 水をカ卩えて混練したのち、ドーム型造粒機を用い目開き径 0. 5mmのスクリーンより 押出し造粒し、造粒物を 60°Cで静置乾燥して、ビラゾスルフロンェチルを 6. 25質量 %含有する、直径 0. 4-0. 6mm、長さ 1一 6mmの農薬粒状物を得た。この農薬粒 状物を水中に投下し、 30分後に粒の崩壊状態を観察したところ、崩壊した粒は認め られず、非崩壊型と判定された。
[0064] 次に、この非崩壊型農薬粒状物 16部、プチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合 物ナトリウム塩 5部、ポリオキシエチレンアセチレングリコール 1部、ポリアクリル酸ナトリ ゥム 0. 5部、実施例 1で用いたプラスチック中空体 14部、無水硫酸ナトリウム 20部、 尿素 55. 4部に適量の水を加えた混合物を高速撹拌機中で混練したのち、押出し造 粒機を用い目開き径 5mmのスクリーンより押出し造粒し、目標の大きさになるように 整粒したのち、品温 60°Cで流動層乾燥機により乾燥し、篩い分けることにより、直径 3— 7mm,長さ 3— 20mmのビラゾスルフロンェチル 1質量0 /0を含有する粒状物を均 一拡散性粒状農薬製剤として得た。得られた均一拡散性粒状農薬製剤を水中に投 下し、観察した結果、 30分以内で該製剤の粒子が崩壊し、非崩壊型農薬粒状物は 沈降した。
[0065] 実施例 9
トリシクラゾール（pKal. 6) 20部、ジステアリルジメチルアンモ -ゥムクロライド 15部 、炭酸カルシウム 55部、ポリビュルアルコール 10部を均一に混合した混合物を、衝 撃式粉砕機で粉砕した。得られた粉末を高速撹拌機中で適量の水を加えて混練し たのち、ドーム型造粒機を用い目開き径 0. 7mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒 物を 60°Cで静置乾燥して、トリシクラゾールを 20質量％含有する、直径 0. 6-0. 8 mm、長さ 2— 9mmの農薬粒状物を得た。得られた農薬粒状物を水中に投下し、 30 分後に粒の崩壊状態を観察したところ、崩壊した粒は認められず、非崩壊型と判定さ [0066] 次に、この非崩壊型農薬粒状物 40部、プチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合 物ナトリウム塩 5部、ポリオキシエチレンアセチレングリコール 1部、ポリアクリル酸ナトリ ゥム 0. 5部、プラスチック中空体であるアクリロニトリル系プラスチックバルーン [マツモ トマイクロスフェアー F— 80E (商品名）、松本油脂製薬株式会社製] 14部、無水硫酸 ナトリウム 20部、尿素 31. 4部に適量の水を加えた混合物を高速撹拌機で混練した のち、押出し造粒機を用い目開き径 5mmのスクリーンより押出し造粒し、目標の大き さになるように整粒したのち、品温 60°Cで流動層乾燥機により乾燥し、篩い分けるこ とにより、直径 3— 7mm、長さ 3— 20mmのトリシクラゾール 8質量％を含有する粒状 物を均一拡散性粒状農薬製剤として得た。得られた均一拡散性粒状農薬製剤を水 中に投下し、観察した結果、 30分以内で該製剤の粒子が崩壊し、非崩壊型農薬粒 状物は沈降した。
[0067] 実施例 10
PHC (pKal l. 6) 20部、ジステアリルジメチルアンモ -ゥムクロライド 15部、炭酸力 ルシゥム 55部、ポリビュルアルコール 10部を均一に混合した混合物を、衝撃式粉砕 機で粉砕した。得られた粉末に適量の水を加えた混合物を高速撹拌機で混練したの ち、ドーム型造粒機を用い目開き径 0. 7mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を 60°Cで静置乾燥して、 PHCを 20質量％含有する、直径 0. 6-0. 8mm、長さ 2— 9 mmの農薬粒状物を得た。得られた農薬粒状物を水中に投下し、 30分後に粒の崩 壊状態を観察したところ、崩壊した粒は認められず、非崩壊型と判定された。
[0068] 次に、この非崩壊型農薬粒状物 40部、プチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合 物ナトリウム塩 5部、ポリオキシエチレンアセチレングリコール 1部、ポリアクリル酸ナトリ ゥム 0. 5部、実施例 9で用いたプラスチック中空体 14部、無水硫酸ナトリウム 20部、 尿素 31. 4部に適量の水を加えた混合物を高速撹拌機で混練したのち、押出し造粒 機を用い目開き径 5mmのスクリーンより押出し造粒し、目標の大きさになるように整 粒したのち、品温 60°Cで流動層乾燥機により乾燥し、篩い分けることにより、直径 3 -7mm,長さ 3— 20mmの PHC8質量％を含有する粒状物を均一拡散性粒状農薬 製剤として得た。得られた均一拡散性粒状農薬製剤を水中に投下し、観察した結果 、 30分以内で該製剤の粒子が崩壊し、非崩壊型農薬粒状物は沈降した。 [0069] 比較例 1
ベンスルフロンメチル（pKa5. 03) 6. 25部、炭酸カルシウム 81. 25部、ポリビュル アルコール 6. 25部、 α化でんぷん 6. 25部を均一に混合した混合物を、衝撃式粉 砕機で粉砕した。得られた粉末に適量の水を加えた混合物を高速撹拌機で混練し たのち、ドーム型造粒機を用い目開き径 0. 5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒 物を 60°Cで静置乾燥して、ベンスルフロンメチルを 6. 25質量％含有する、直径 0. 4 一 0. 6mm,長さ 1一 6mmの農薬粒状物を得た。得られた農薬粒状物を水中に投下 し、 30分後に粒の崩壊状態を観察したところ、崩壊した粒は認められず、非崩壊型と 判定された。
[0070] 次に、この非崩壊型農薬粒状物 32部、ポリオキシエチレンアセチレングリコール 3 部、酵素変性デキストリン 2部、実施例 1で用いたプラスチック中空体 14部、無水硫 酸ナトリウム 20部、尿素 40.9部に適量の水をカ卩えた混合物を二軸型-一ダ一で混 練したのち、押出し造粒機を用い目開き径 5mmのスクリーンより押出し造粒し、目標 の大きさになるように整粒したのち、品温 60°Cで流動層乾燥機により乾燥し、篩い分 けることにより、直径 3— 7mm、長さ 3— 20mmのべンスルフロンメチル 2質量0 /0を含 有する粒状物を均一拡散性粒状農薬製剤として得た。得られた均一拡散性粒状農 薬製剤を水中に投下し、観察した結果、 30分以内で該製剤の粒子が崩壊し、非崩 壊型農薬粒状物は沈降した。
[0071] 比較例 2
化合物 A(pKa6. 17) 10部、塩基性ホワイトカーボン 1. 7部を均一に混合し、エア ミルで微粉砕して化合物 A含有粉末を調製した。
[0072] 円錐スクリュー型混合機に粒度 16— 35メッシュ（1000— 425 μ m)のケイソゥ土粒 75部を入れ、混合しながら、別に予めプロピレングリコール 12部、ポリプロピレンダリ コール (分子量： 1000) 1. 3部をプロペラ式混合機で加温混合して調製した溶液を 投入した。投入終了後直ちに上記化合物 A含有粉末を投入し、均一に混合して粒状 とし、この粒状物を 60°Cの棚段乾燥機でエージングし、粒径 0. 4— 1. 1mmの農薬 粒状物を得た。この農薬粒状物を水中に投下し、 30分後に粒の崩壊状態を観察し たところ、崩壊した粒は認められず、非崩壊型と判定された。 [0073] 次に、この非崩壊型農薬粒状物 30部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム 3 部、ラウリル硫酸塩 2部、ポリオキシエチレンアセチレングリコール 3部、酵素変性デキ ストリン 2部、ポリアクリル酸ナトリウム 1部、ホワイトカーボン 2部、実施例 1で用いたプ ラスチック中空体 14部、無水硫酸ナトリウム 20部、尿素 34.9部に適量の水をカ卩えた 混合物を二軸型-一ダ一で混練したのち、押出し造粒機を用い目開き径 5mmのス クリーンより押出し造粒し、 目標の大きさになるように整粒したのち、品温 60°Cで流動 層乾燥機により乾燥し、篩い分けることにより、直径 3— 7mm、長さ 3— 20mmの化合 物 A3質量％を含有する粒状物を均一拡散性粒状農薬製剤として得た。得られた均 一拡散性粒状農薬製剤を水中に投下し、観察した結果、 30分以内で該製剤の粒子 が崩壊し、非崩壊型農薬粒状物は沈降した。
[0074] 比較例 3
化合物 B (pKa5. 75) 10部、ジステアリルジメチルアンモ -ゥムクロライド 6. 7部、ジ ラウリルジメチルアンモ -ゥムクロライド 6. 7部、クレー 63. 2部、ポリビュルアルコー ル 6. 7部、 α化でんぷん 6. 7部を均一に混合した混合物を、衝撃式粉砕機で粉砕 した。得られた粉末に適量の水を加えた混合物を高速撹拌機で混練したのち、ドー ム型造粒機を用い目開き径 0. 5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を 60°Cで 静置乾燥して、化合物 Bを 10質量％含有する、直径 0. 4— 0. 6mm、長さ 1一 6mm の農薬粒状物を得た。この農薬粒状物を水中に投下し、 30分後に粒の崩壊状態を 観察したところ、崩壊した粒は認められず、非崩壊型と判定された。
[0075] 次に、この非崩壊型農薬粒状物 30部、ポリオキシエチレンアセチレングリコール 1 部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー 2部、ポリオキシエチレン スチリルフエ-ルエーテルリン酸アミン塩 3部、酵素変性デキストリン 3部、実施例 1で 用いたプラスチック中空体 14部、無水硫酸ナトリウム 20部、尿素 38.9部に適量の水 を加えた混合物を二軸型-一ダ一で混練したのち、押出し造粒機を用い目開き径 5 mmのスクリーンより押出し造粒し、 目標の大きさになるように整粒したのち、品温 60 °Cで流動層乾燥機により乾燥し、篩い分けることにより、直径 3— 7mm、長さ 3— 20 mmの化合物 B3質量％含有する粒状物を均一拡散性粒状農薬製剤として得た。得 られた均一拡散性粒状農薬製剤を水中に投下し、観察した結果、 30分以内で該製 剤の粒子が崩壊し、非崩壊型農薬粒状物は沈降した。
[0076] 比較例 4
ビラゾスルフロンェチル（pKa3. 91) 6. 25部、ノ《ラフィン（融点 68— 70。C) 12部、 炭酸カルシウム 63. 75部、ポリビュルアルコール 18部を均一に混合した混合物を、 衝撃式粉砕機で粉砕した。得られた粉末に適量の水を加えた混合物を高速撹拌機 で混練したのち、ドーム型造粒機を用い目開き径 0. 5mmのスクリーンより押出し造 粒し、造粒物を 70°Cで静置乾燥して、ビラゾスルフロンェチルを 6. 25質量％含有す る、直径 0. 4-0. 6mm、長さ 1一 6mmの農薬粒状物を得た。得られた農薬粒状物 を水中に投下し、 30分後に粒の崩壊状態を観察したところ、崩壊した粒は認められ ず、非崩壊型と判定された。
[0077] 次に、この非崩壊型農薬粒状物 16部、プチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合 物ナトリウム塩 5部、ポリオキシエチレンアセチレングリコール 1部、ポリアクリル酸ナトリ ゥム 0. 5部、実施例 1で用いたプラスチック中空体 14部、無水硫酸ナトリウム 20部、 尿素 55. 4部に適量の水を加えた混合物を高速撹拌機で混練したのち、押出し造粒 機を用い目開き径 5mmのスクリーンより押出し造粒し、目標の大きさになるように整 粒したのち、品温 60°Cで流動層乾燥機により乾燥し、篩い分けることにより、直径 3 —7mm,長さ 3— 20mmのビラゾスルフロンェチル 1質量0 /0を含有する粒状物を均 一拡散性粒状農薬製剤として得た。得られた均一拡散性粒状農薬製剤を水中に投 下し、観察した結果、 30分以内で該製剤の粒子が崩壊し、非崩壊型農薬粒状物は 沈降した。
[0078] 試験例 1 (水中溶出試験）
縦 50cm、横 40cmのホーロー製バットに水道水 8リットルを入れ水深 4cmとした。こ れに実施例 1一 10、比較例 1一 4の均一拡散性粒状農薬製剤を 10アールあたり 250 g相当となるように施用処理した。処理 1、 3、 7、 21、 35日後に採水し、 HPLC分析 により水中の成分濃度を水中溶出率として求めた。その結果を表 1に示す。
[表 1]
Figure imgf000025_0001
[0079] 表 1より、実施例 1 7の均一拡散性粒状農薬製剤は、その農薬活性成分である除 草剤のスルホ -ルゥレア系化合物又はジフルォロメタンスルホ -ルァ -リド誘導体又 はその塩について、その水中溶出率が、処理 1日後から 35日後までの試験において 、比較例 1 3に対して低く推移していることから、徐放化されていることが分る。
[0080] また、実施例 8と比較例 4とを対比すると、後者は前者に対し水中濃度が低いまま 推移し、農薬活性成分の溶出は初期のごく一部だけにとどまり、継続せず、従って均 一拡散性粒状農薬製剤中の農薬活性成分の多くが未利用のまま残存して！/、る点で 明らかに劣る。
[0081] また、実施例 5と比較例 3とを対比すると、後者は前者に対し水中濃度が高いまま 推移し、塩基性物質が含有されていないことにより、農薬活性成分の徐放化が低下 することが分る。
[0082] 試験例 2 (圃場拡散性）
図 1に示す、短辺 20m、長辺 50m、水深 5cmの水田圃場の風上 2辺より、実施例 5 の均一拡散性粒状農薬製剤を手撒きで散布した。散布してカゝら 48時間後、図 1に示 す (A— L)地点より水を採取して分析し、理論上農薬活性成分が均一に水に分散し た場合の水中濃度を 100%としたときの比率を求め、さらに各地点の水中濃度の標 準偏差を平均で除し変動率を算出した。その結果を表 2に示す。
[表 2]
Figure imgf000026_0001
[0083] 表 2より、この均一拡散性粒状農薬製剤を施用した場合、農薬活性成分の水中均 一性は良好であることが分る。
産業上の利用可能性
[0084] 本発明の均一拡散性粒状農薬製剤は、簡便な方法で調製することができ、且つ農 薬活性成分の溶出を適度に徐放化させ、それにより長期にわたり農薬活性成分の薬 効を発揮させるとともに、環境中への農薬活性成分の放出低減により環境負荷を低 減させ、農薬活性成分により引き起こされる薬害、例えば対象作物に対する薬害等 を軽減又は防止しうる粒状農薬製剤を、簡便な散布法により水田全体に均一に拡散 させることを可能にし、農作業の省力化に資するという顕著な効果を奏する。

Claims

請求の範囲
[1] 酸性農薬活性成分とカチオン界面活性剤と塩基性物質とを含有する 30分以内に は水中で崩壊しな!ヽ非崩壊型農薬粒状物、界面活性剤及び浮遊性成分を含有し、 粒径 3mm以上の粒子の質量割合が 80質量％以上である粒度分布と水面に投下し た直後には水面に浮遊する性質を有するが、 30分以内に水面で崩壊することを特 徴とする均一拡散性粒状農薬製剤。
[2] 酸性農薬活性成分力 ¾Ka2— 7のものである請求の範囲第 1項に記載された均一 拡散性粒状農薬製剤。
[3] 酸性農薬活性成分が除草剤である請求の範囲第 1項に記載された均一拡散性粒 状農薬製剤。
[4] 除草剤がスルホニルゥレア系化合物である請求の範囲第 3項に記載された均一拡 散性粒状農薬製剤。
[5] 除草剤が一般式
[化 1]
Figure imgf000027_0001
(式中の R1は水素原子、アルキル基又はアルコキシアルキル基である） で表されるジフルォロメタンスルホ -ルァ -リド誘導体又はその塩である請求の範囲 第 3項に記載された均一拡散性粒状農薬製剤。
[6] カチオン界面活性剤が水中でゲルィ匕する力、あるいは膨潤性を示すものである請 求の範囲第 1項に記載された均一拡散性粒状農薬製剤。
[7] 塩基性物質が、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸ィ匕カルシウム、炭酸カル シゥム、塩基性ホワイトカーボン又は塩基性の酸性白土である請求の範囲第 1項に 記載された均一拡散性粒状農薬製剤。
[8] 浮遊性成分が、無機中空体又はプラスチック中空体である請求の範囲第 1項に記 載された均一拡散性粒状農薬製剤。
[9] 酸性農薬活性成分とカチオン界面活性剤と塩基性物質とを含有する 30分以内に は水中で崩壊しな ヽ非崩壊型農薬粒状物を界面活性剤及び浮遊性成分とともに造 粒処理に付し、粒径 1一 20mmの球状あるいは短径 1一 20mm、長径 3— 40mmの 横長の形状とすることを特徴とする均一拡散性粒状農薬製剤の製造方法。
[10] 造粒処理を、非崩壊型農薬粒状物の粒径又は粒長よりも大きな目開き径のスタリー ンより押出し造粒することにより行う請求の範囲第 9項に記載された製造方法。
[11] 酸性農薬活性成分とカチオン界面活性剤と塩基性物質とを含有する 30分以内に は水中で崩壊しな!ヽ非崩壊型農薬粒状物と、農薬活性成分とを界面活性剤及び浮 遊性成分とともに造粒処理に付し、粒径 1一 20mmの球状ある!/、は短径 1一 20mm、 長径 3— 40mmの横長の形状とすることを特徴とする均一拡散性粒状農薬製剤の製 造方法。
[12] 造粒処理を、非崩壊型農薬粒状物の粒径又は粒長よりも大きな目開き径のスタリー ンより押出し造粒することにより行う請求の範囲第 11項に記載された製造方法。
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