WO2004055908A1

WO2004055908A1 - 太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュール

Info

Publication number: WO2004055908A1
Application number: PCT/JP2003/016089
Authority: WO
Inventors: Isao Inoue; Koujiro Ohkawa; Takaki Miyachi; Kasumi Oi
Original assignee: Dai Nippon Printing Co., Ltd.
Priority date: 2002-12-16
Filing date: 2003-12-16
Publication date: 2004-07-01
Also published as: DE10393895T5; US20080302417A1; US20060201544A1; DE10394373B4

Abstract

本発明は、製造条件等に影響を受けることなく、強度、耐久性、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、かつ、極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで、種々の用途に適する太陽電池モジュールを製造し得る太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールを提供することを主目的とする。　上記目的を達成するために、本発明は、太陽電池素子の充填材シートとして、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤および熱安定剤からなる群から選択された１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填材シート、ならびに無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填剤シートを提供する。

Description

明細書太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュール技術分野

本発明は、太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールに関し、更に詳しくは、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで太陽電池モジユールを製造することができる極めて有用な太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールに関するものである。背景技術

近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目され、現在、種々の形態からなる太陽電池モジュールが開発され、提案されている。

一般に、上記の太陽電池モジュールは、例えば、結晶シリコン太陽電池素子あるいはアモルファスシリコン太陽電池素子等を製造し、そのような太陽電池素子を使用し、表面保護シート、充填材シート、光起電力素子としての太陽電池素子、充填材シート、および、裏面保護シート等の順に積層し、次いで、これらを真空吸引して加熱圧着するラミネーション法等を利用して製造されている。

而して、上記の太陽電池モジュールは、当初、電卓への適用を始めとし、その後、各種の電子機器等に応用され、民生用の利用として、その応用範囲は急速に広まりつつあり、更に、今後、最も重要な課題として、大規模集中型太陽電池発電の実現であるとされている。

ところで、上記の太陽電池モジュールにおいて、光起電力素子としての太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとしては、それが、表面側に位置するものは太陽光が入射し、これを透過する透明性を有することが必要であるヽそれが、裏面側に位置するものは、必ずしも、透明性を有することを必要とされないものである。

また、上記の太陽電池モジュールを構成する充填材シートとしては、表面保護シートあるいは裏面保護シートとの接着性を有することは勿論であるが、更に、光起電力素子としての太陽電池素子の表裏両面の平滑性を保持する機能を果たすために熱可塑性を有すること、更には、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性等の諸特性に優れ、更にまた、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れてレ、ることが必要であるとされているものである。

而して、現在、上記の充填材シートを構成する材料としては、その加工性、施ェ性、製造コスト等の観点から、厚さ 4 0 0 /i m〜6 0 0 μ πιのエチレン一酢酸ビュル共重合体からなる充填材シートが、最も一般的なものとして使用されている（例えば、特開昭 5 8 - 6 3 1 7 8号公報（特許請求の範囲）、特開昭 5 9— 2 2 9 7 8号公報（特許請求の範囲）参照。）。

しかしながら、上記の厚さ 4 0 0 π！〜 6 0 0 のエチレン一酢酸ビュル共重合体等からなる充填材シートを使用し、これを、表面保護シート、太陽電池素子、および、裏面保護シート等と積層し、一体的に真空吸引して加熱圧着するラミネーシヨン法等を用いて直接積層して太陽電池モジュールを製造すると、その加熱圧着等の条件、あるいは、製造した太陽電池モジュールの貯蔵、保存により、エチレン一酢酸ビニル共重合体等からなる充填材シートが影響を受け、例えば、エチレン一酢酸ビュル共重合体が、熱収縮したり、あるいは、熱分解等を起こして酢酸を遊離し、酢酸ガス等の分解ガス、分解物等を発生し、これが、太陽電池モジュールに悪影響を与え、例えば、太陽電池モジュールを構成する電極を腐食し、その劣化、あるいは、発電力の低下等を引き起こし、あるいは、太陽電池素子を構成するシリコンのアモルファス部分と反応し、起電力が低下する等の問題を引き起こし、いわゆる、加熱圧着時の熱融着性、その貯蔵、保存性等に十分に満足し得るものではなく、安定的に、低コストで太陽電池モジュールを製造することが困難であるという問題点がある。

更に、上記のようにエチレン一酢酸ビュル共重合体が、熱収縮したり、あるいは、熱分解等を起こして酢酸を遊離し、酢酸ガス等の分解ガス等を発生すると、その作業環境等を悪化させ、作業者等への影響も避けられず、製造環境改善等が避けられず、著しくコスト高になるばかりではなくその生産性等を著しく阻害するものである。

更に、上記のエチレン一酢酸ビニル共重合体等の樹脂自体、若干、強度、耐久性等に欠け、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性等の諸特性にそれ程優れているものではなく、例えば、太陽光等により、その紫外線等により劣化し、例えば、黄変等の変色を起こし、その外観の意匠性、装飾性等を著しく損なうという問題点もあるものである。発明の開示

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、充填材シートを構成する材料が、太陽電池モジュールの製造条件等に影響を受けることなく、更に、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、かつ、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで、種々の用途に適する太陽電池モジュールを製造し得る極めて有用な太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールを提供することである。

本発明者は、太陽電池モジュール用充填材シートについて、上記のような問題点を解決すべく種々研究の結果、 α—ォレフインとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の 1種ないし 2種以上とを含む榭脂組成物による榭脂膜からなる充填材シートに着目し、太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、従来のエチレン一酢酸ビニル共重合体等からなる充填材シートに代えて、上記のひーォレフインとェチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された 1種ないし 2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填材シートを構成し、まず、表面保護シート、ひーォレフインとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、およぴ熱安定剤からなる群から選択された 1種ないし 2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シート、太陽電池素子、 CKーォレフィンとェチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、およぴ熱安定剤からなる群から選択された 1種ないし 2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シート、および、裏面保護シートを順次に積層し、次いで、これらを一体的に真空吸引して加熱圧着するラミネーシヨン法等を利用して太陽電池モジュールを製造したところ、上記の α—ォレフインとェチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された 1種ないし 2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートが、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで、種々の用途に適する極めて有用な太陽電池モジュールを製造することができることを見出して本発明を完成したものである。

また、太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、無水マレイン酸変性ポリオレフインを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填剤シートを用いることにより、 α—ォレフィとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された 1種ないし 2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜を用いた場合と同様の効果が得られるだけでなく、さらに、表面保護シートや裏面保護シートとの接着安定性に優れることを見出して本発明を完成させるに至つた。

すなわち、本発明は、太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、 α—ォレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された 1種ないし 2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填材シートを構成することを特徴とする太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールに関するものである。

また、本発明は、太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填剤シートを構成することを特徴とする太陽電池用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールに関するものである。

本発明にかかるひーォレフインとェチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された 1種ないし 2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートは、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有している。この充填材シートを用いることにより、安定的に、低コストで、種々の用途に適する極めて有用な太陽電池モジュールを製造することができる。

また、本発明にかかる無水マレイン酸変性ポリオレフインを含む榭脂組成物による榭脂膜からなる充填剤シートは、上記諸特性に優れているとともに、この充填材シートを用いることにより、さらに、表面処理された表面保護シートや裏面保護シートに対しても優れた接着安定性を奏することができる。図面の簡単な説明

図 1は、本発明にかかる充填材シートを使用して製造した太陽電池モジュールについてその一例である層構成の概略を示す図である。発明を実施するための最良の形態

上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。

なお、本発明において、シートとは、シート状物ないしフィルム状物のいずれの場合も意味するものであり、また、フィルムとは、フィルム状物ないしシート状物のいずれの場合も意味するものである。

[ 1 ] 充填材シートまず、本発明において、光起電力素子としての太陽電池素子の表面側と裏面側の両面に積層する充填材シートについて説明する。前述のように、太陽電池素子の表面側に積層する充填材シートとしては、太陽光が入射し、これが透過する透明性を有することが必要であり、また、表面保護シートとの接着性を有すること、更に、光起電力素子としての太陽電池素子の表面の平滑性を保持する機能を果たすために熱可塑性を有すること、更には、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、更にまた、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていること等が必要である。

他方、太陽電池素子の裏面側に積層する充填材シートとしては、上記の太陽電池素子の表面側に積層する充填材シートと同様に、裏面保護シートとの接着性を有することも必要であり、更に、光起電力素子としての太陽電池素子の裏面の平滑性を持する機能を果たすために熱可塑性を有すること、更には、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、強度に優れ、力つ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、極めて耐久性に富み、更にまた、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていること等が必要である。

し力し、太陽電池素子の裏面側に積層する充填材シートとしては、上記の太陽電池素子の表面側に積層する充填材シートと異なり、必ずしも、透明性を有することを必要とされないものである。

而して、本発明においては、上記のような性能、機能、特性等を奏する充填材シートとして、 α—ォレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の 1種ないし 2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シート（以下、充填材シート（Α) とする場合がある。）を構成するものである。

さらにまた、本発明においては、上記のような性能、機能、特性等を奏する充填材シートとして、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物による榭脂膜から充填剤シート（以下、充填材シート（B ) とする場合がある。）を構成するものである。

なお、本発明においては、太陽電池素子の表面側おょぴ裏面側の両面に、ほぼ同じ材料を使用して充填材シートを構成するものである。

以下、充填材シート（A) および充填材シート（B ) について、それぞれ詳細に説明する。

1 . 充填材シート（A)

充填材シート (A) は、 α—ォレフインとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の 1種ないし 2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる。以下、この樹脂組成物の各成分おょぴ榭脂組成物の製造方法について説明する。

( 1 ) α—ォレフィンとェチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体

まず、本発明における太陽電池素子の表面側または裏面側の両面に積層する充填材シート（Α) を構成する α—ォレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体について説明する。このような α—ォレフィンとェチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性なレ、し縮合物としては、例えば、 α—ォレフインの 1種ないし 2種以上と、エチレン性不飽和シラン化合物の 1種ないし 2種以上と、必要ならば、その他の不飽和モノマーの 1種ないし 2種以上とを、所望の反応容器を使用し、例えば、圧力 5 0 0〜4 0 0 0 k g / c m 好ましくは、 1 0 0 0〜 4 0 0 0 k g / c m ²、温度 1 0 0 〜 4 0 0 °C、好ましくは、 1 5 0〜 3 5 0 °Cの条件下で、ラジカル重合開始剤およぴ必要ならば連鎖移動剤の存在下で、同時にあるいか段階的にランダム共重合させ、更には、その共重合によって生成するランダム共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させて、 a—ォレフインとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体としたものを挙げることがでぎる。

また、本発明において、 α—ォレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体としては、例えば、 α—ォレフインの 1種ないし 2種以上と、必要ならば、その他の不飽和モノマーの 1種ないし 2種以上とを、所望の反応容器を使用し、上記と同様に、ラジカル重合開始剤および必要ならば連鎖移動剤の存在下で、同時にあるいは段階的に重合させ、次いで、その重合によつて生成するポリオレフィン系重合体に、エチレン性不飽和シラン化合物、あるいは、その初期縮合物ないし縮合体の 1種ないし 2種以上をグラフト共重合させ、更には、その共重合体によって生成するグラフト共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させて、 α—ォレフインとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体を製造したものを挙げることができる。

上記で製造した α—ォレフィンとェチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体において、 " _ォレフインからなる重合体部分としては、透明性、加工適性、接着性、コスト等の点から、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、シングルサイト触媒を使用して重合したエチレンと α —ォレフインとの共重合体等で構成することが好ましいものである。

また、上記で製造した α—ォレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体において、シラン化合物を構成する S i原子の部分には、例えば、メチル、ェチル等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子等の基が任意に結合している場合もあるものである。

上記において、 α—ォレフインとしては、例えば、エチレン、プロピレン、 1 ーブテン、ィソブチレン、 1一ペンテン、 2—メチル一 1ープテン、 3—メチノレ — 1—ブテン、 1—へキセン、 1 _ヘプテン、 1—オタテン、 1一ノネン、または、 1—デセンの 1種ないし 2種以上を使用することができる。

また、上記において、エチレン性不飽和シラン化合物としては、例えば、ビニノレトリメトキシシラン、ビエルトリエトキシシラン、ビュルトリプロポキシシラン、ビュルトリイソプロポキシシラン、ビュルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチ口キシシラン、ビュルトリフエノキシシラン、ビニルトリベンジルォキシシラン、ビニルトリメチレンジォキシシラン、ビュルトリエチレンジォキシシラン、ビュルプロピオニルォキシシラン、ビニルトリァセトキシシラン、または、ビニルトリカルボキシシランの 1種ないし 2種以上を使用することができる。更に又、上記において、その他の不飽和モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、フマール酸、マレイン酸、メチルアタリレート、メチルメタクリレート、ェチルァクリレート、スチレン、アタリロニトリル、メタタリロニトリル、または、ビエルアルコールの 1種ないし 2種以上を使用することができる。

また、上記において、共重合体を変性ないし縮合させる場合、その他のシラン化合物等を使用することができるものである。

更に、上記において、ラジカル重合開始剤としては、例えば、ラウロイルパーォキシド、ジプロピオニルパーォキシド、ベンゾィルパーォキシド、ジー tーブチノレパーォキシド、 t一ブチ^/ヒドロパーォキシド、 t一プチノレパーォキシイソプチレート、 p—メンタンハイド口パーオキサイド、 2 , 5 _ジメチルー 2 , 5 ージ ( t—プチ/レバーォキシ）へキサン一 3、 tーブチノレパーォキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、 2， 5—ジメチルー 2 , 5—ジ（t一ブチルパーォキシへキサン）等の有機過酸化物、分子状酸素、ァゾビスイソプチロニトリルァゾィソブチルバレロニトリル等のァゾ化合物等を使用することができる。また、上記において、連鎖移動剤としては、例えば、メタン、ェタン、プロパン、ブタン、ペンタン等のバラフィン系炭化水素、プロピレン、ブテン一 1、へキセン一 1等の α—ォレフイン、ホルムアルデヒド、ァセトアルデヒド、 η—ブチルアルデヒド等のアルデヒド、アセトン、メチルェチルケトン、シク口へキサノン等のケトン、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素等を使用することができる。更に又、上記において、ランダム共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させる方法、あるいは、グラフト共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させる方法としては、例えば、錫、亜鉛、鉄、鉛、コパルト等の金属のカルボン酸塩、チタン酸エステルおよぴキレート化物等の有機金属化合物、有機塩基、無機酸、および、有機酸等のシラノール縮合触媒等を使用し、 α—ォレフィンとェチレン性不飽和シラン化合物とのランダム共重合体あるいはグラフト共重合体を構成するシラン化合物の部分のシラノール間の脱水縮合反応等を行うことにより、 α—ォレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体の変性ないし縮合体を製造することができる。

なお、本発明において、 α—ォレフインとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体を構成するエチレン性不飽和シラン化合物の含量としては、例えば、 0 . 0 0 1〜 3 0重量％、好ましくは、 0 . 0 1〜： L 0重量％、特に好ましくは、 0 . 0 1〜5重量％が望ましいものである。

本発明において、一才レフインとェチレン性不飽和シラン化合物との共重合体を構成するエチレン性不飽和シラン化合物の含量が多い場合には、機械的強度およぴ耐熱性等に優れているが、逆に、含量が過度になると、引っ張り伸びが劣る場合があり、また、遊離しているエチレン性不飽和シラン化合物が接着阻害となり、熱融着性等に劣る傾向にある。また、含量が少ない場合には、他の部材との接着性に劣る場合がある。

本発明において、太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シート（Α) を構成する材料としては、その強度、耐熱性、熱融着性等の効果を発揮させるために、エチレン性不飽和シラン化合物の含量としては、上記のような含量が最も好ましいものである。

( 2 ) 耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤

次に、本発明において、太陽電池素子の表面側または裏面側の両面に積層する充填材シート（Α) を構成する耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤について説明する。本発明においては上記の耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の 1種ないし 2種以上を添加することにより、長期にわたり安定した機械的強度、接着強度、黄変防止、ひび割れ防止、優れた加工適性等の特性を有する充填材シートを製造することができる。

(耐光剤）

まず、上記の耐光剤としては、シール性、全光線透過率等の充填材シートとしての性能を阻害せず、かつ、光による充填材シートの性能劣化を防止するものを使用することができ、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤を使用することがでさる。

具体的には、例えば、 Ν， Ν'Ν，，Ν，"一テトラキスー（4， 6 _ビス一（プチル一 (Ν—メチル _ 2， 2 , 6 , 6—テトラメチルピペリジン一 4一ィル）ァミノ）一トリアジンー 2—ィル) 一 4， 7—ジァザデカン一 1, 10—ジアミン、ジブチルァミン一（1， 3, 5—トリァジン) — N, N，一ビス（2, 2, 6， 6—テトラメチル一 4 -ピぺリジルー 1 , 6一へキサメチレンジァミン) — N— (2, 2, 6， 6—テトラメチルー 4—ピペリジル) プチルァミン (の縮合物) 、ポリ〔 {6— （1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）ァミノ— 1, 3, 5—トリアジン _2， 4一ジィル } { (2, 2, 6， 6—テトラメチルー 4ーピペリジル) イミノ} へキサメチレン { (2， 2， 6； 6—テトラメチルー 4ーピペリジル) イミノ} 〕、コハク酸ジメチルと 4—ヒドロキシー 2, 2, 6， 6—テトラメチルー 1ーピペリジンエタノール重合物、デカン二酸ビス（2， 2, 6， 6—テトラメチル一 1 (ォクチルォキシ) _ 4—ピぺリジニル) エステル、 1, 1ージメチルェチルヒドロペルォキシドとオクタンの反応生成物、ビス（1， 2, 2, 6， 6—ペンタメチルー 4一ピぺリジル) 〔〔3， 5 -ビス (1， 1一ジメチルェチル） _ 4ーヒドロキシフエ二ノレ〕メチノレ〕ブチルマロネート、ビス（1， 2, 2， 6 , 6—ペンタメチノレ _ 4—ピペリジル）セバケ一ト及びメチル 1， 2， 2， 6, 6—ペンタメチルー 4ーピペリジルセバケートの混合物、ビス（2， 2， 6, 6 ーテトラメチルー 4ーピペリジル) セバケートなどを使用することができる。また、必要によりこれらを複数併用することも可能である。

添加量は、耐光剤により異なるが、ひ_ォレフインとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体に対し、 0. 01〜5重量％、好ましくは、 0. 01〜 3重量％、更に好ましくは、 0. 01〜 1重量％が望ましいものである。

上記において、上記範囲より少ないと、耐光剤としての効果が足りず、また、上記範囲より多いと、シート表面にブリードアウトして接着性を阻害するおそれがある。また、コスト高となることから好ましくないものである。

(紫外線吸収剤）

次にまた、上記の紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフヱノン系、ベンゾエート系、トリァゾール系、トリアジン系、サリチル酸誘導体系、アタリロニトリル誘導体系などの有機系化合物の他、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機系微粒子などを用いることもできる。具体的には、例えば、ベンゾフエノン系としては、才クタベンゾン、 2—ヒド口キシ一 4一 n—ォクトキシ一べンゾフエノン等、ベンゾエート系としては、 2， 4—ジ一 t e r t—ブチノレフエニノレー 3， 5ージ一 t e r t—プチノレ一 4—ヒドロキシベンゾエート等、トリァゾール系としては、 2— 〔5—クロ口（2 H) — ベンゾトリァゾールー 2一^ ノレ〕 - 4—メチノレー 6 - ( t e r t—プチノレ）フエノーノレ、 2 , 4ージ一 t e r t—ブチノレ _ 6— （ 5 _クロ口べンゾトリァゾーノレ一 2 _ィル）フエノール等、トリアジン系としては、 2— （ 4， 6—ジフエニル一 1， 3 , 5—トリァジン一 2—ィル) - 5 - 〔 (へキシル) 才キシ〕ーフエノ一ル等を使用することができる。

また、必要によりこれらを複数併用することも可能である。

添加量としては、紫外線吸収剤の種類により異なるが、 α—ォレフィンとェチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体に対し、 0 . 0 1〜5重量％、好ましくは、 0 . 0 1〜3重量％、更に好ましくは、 0 . 0 1 〜1重量％が望ましいものである。

上記範囲より少ないと紫外線吸収剤としての効果が足りず、また、上記範囲より多いと、シート表面にブリードアウトして接着性を阻害するおそれがある。また、コスト高となることから好ましくないものである。

(熱安筋 IJ)

更にまた、上記の熱安定剤としては、加工時の耐熱性のために用いるもので、例えば、リン系熱安定剤、フヱノール系熱安定剤、または、ラクトン系熱安定剤を用いることができる。

具体的には、例えば、リン系熱安定剤としては、トリス（2， 4—ジ一 t e r t一プチルフエニル）フォスファイト、ビス〔2 , 4—ビス（1 , 1ージメチルェチル）一 6—メチルフエニル〕ェチルエステル亜リン酸、テトラキス（2， 4 —ジー t e r t—ブチルフエニル）〔1， 1ービフエニル〕一 4， 4 '—ジィルビスホスフォナイト、ビス ( 2 , 4—ジー t e r tーブチノレフエニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等、ラクトン系熱安定剤としては、 3—ヒドロキシ - 5 , 7—ジー t e r t—プチル一フラン一 2一オンおよび o—キシレンの反応生成物などを使用することができる。また、必要によりこれらを複数併用することも可能である。

添加量としては、熱安定剤の種類により異なるが、 α—ォレフインとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体に対し、 0 . 0 1〜5重量％、好ましくは、 0 . 0 1〜3重量％、更に好ましくは、 0 . 0 1〜 1重量％が望ましいものである。

上記範囲より少ないと熱安定剤としての効果が足りず、また、上記範囲より多いと、シート表面にブリードアウトして接着性を阻害するおそれがある。また、コスト高となることから好ましくないものである。

( 3 ) 樹脂糸城物の製去

次に、本発明において、 α—ォレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の 1種ないし 2種以上とを含む樹脂組成物の製造方法について説明する。このような本発明の榭脂組成物は、上記のような α—ォレフインとェチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体の 1種ないし 2種以上に、上記のような耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の 1種ないし 2種以上を添加し、更に、必要ならば、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の成分以外の成分を任意に添加し、具体的には、例えば、通常用いられる各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、造核剤、中和剤、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、分散剤、流動性改良剤、離型剤、難燃剤、着色剤、充填材等を任意に添加し、更に必要ならば、溶剤、希釈剤等を添加し、例えば、ヘンシェルミキサー、リボンプレンダー、 V型プレンダ一等により均一に混合した後、一軸又は多軸押出機、ロール、パンパリーミキサー、ニーダー、プラベンダー等により溶融混練して、ペレツト状あるいは粉末状等の性状からなる樹脂組成物として調製することができる。なお、上記樹脂組成物中のひーォレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体の含有量は、 0 . 0 1重量％以上であることが好ましく、より好ましくは 1重量％以上、さらに好ましくは 3重量％以上である。

なお、本発明において、上記の樹脂組成物については、更に、本発明を損なわない範囲で他の樹脂を添カ卩して樹脂組成物を調製することができる。上記の榭脂としては、例えば、メタ口セン触媒を使用して重合したエチレン一 α—ォレフィン共重合体等も使用し得るが、このように主ポリマーとなる高分子の分子量分布が狭いものは成形性に幾分劣るため、密度の異なる低密度ポリェチレンゃポリプロピレン等を使用し、これを添加してその成形性の向上を図ることも可能である。

2. 充填材シート（Β)

次に、充填材シート（Β) について説明する。

充填材シート（Β) は、無水マレイン酸変性ポリオレフインと、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の 1種ないし 2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる。以下、この樹脂組成物の各成分および樹脂組成物の製造方法について説明する。

( 1 ) 無水マレイン酸変性ポリオレフイン

本発明に用いられる太陽電池素子の表面側または裏面側の両面に積層する充填材シート（Β) を構成する無水マレイン酸変性ポリオレフインは、 α—ォレフィンと必要に応じて用いられるその他の不飽和モノマーとを重合させて得られるポリオレフイン系重合体に、無水マレイン酸がグラフト共重合されて変性されたものである。充填材シート（Β) は、このような無水マレイン酸変性ポリオレフィンを用いることにより、表面処理された表面保護シートゃ裏面保護シートの表面に存在する極性基との反応性に富み、これらの保護シートとの接着安定性が確保できる点で有用である。また、無水マレイン酸変性ポリオレフインは、接着形成過程において低分子量化合物を副生しないことから、作業環境を悪化させることがなく、コスト的にも有利である。

本発明の充填材シート（Β) においては、上記無水マレイン酸変性ポリオレフインは、 1種単独でも 2種以上を併用することもできる。

このような無水マレイン酸変性ポリオレフインは、 α—ォレフィンの 1種ないし 2種以上と、必要ならば、その他の不飽和モノマーの 1種ないし 2種以上とを、所望の反応容器を使用し、例えば、圧力が通常 500〜4000 k gZcm²、好ましくは 1000〜4000 k g/cm²、温度が通常 100〜400°C、好ましくは 150〜 350 °Cの条件下で、ラジカル重合開始剤おょぴ必要ならば連鎖移動剤の存在下で同時にあるいは段階的に重合させ、次いで、その重合によつて生成するポリオレフイン系重合体に、無水マレイン酸をグラフト共重合させることにより製造される。

本発明に用いられる α—ォレフインとしては、例えば、エチレン、プロピレン、 1ーブテン、イソブチレン、 1一ペンテン、 2—メチルー 1ーブテン、 3—メチル一1ーブテン、 1—へキセン、 1—ヘプテン、 4—メチルペンテン一 1、 1 _ オタテン、 1—ノネン、または、 1ーデセンなどが挙げられる。

また、これらのひ一ォレフィンの 1種ないし 2種以上からなる重合体部分としては、透明性、カロェ適性、接着性、コスト等の観点から、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、およびシングルサイト触媒を使用して重合したエチレンと _α—ォレフィンとの共重合体などが好ましく挙げられる。

これらのなかでも、直鎖状低密度ポリエチレンは、分子量分布が狭いため、接着形成過程において低分子量ポリマーに起因する低分子量ィヒ合物を副生しない点で特に好ましい。

なお、上記ポリオレフイン系重合体に必要に応じて用いられるその他の不飽和モノマー、ラジカル重合開始剤、および連鎖移動剤としては、充填材シート（Α) で述べたものと同じものを使用することができる。

本発明に用いられる無水マレイン酸変性ポリオレフインは、上記のようなポリォレフィン系重合体に対し、無水マレイン酸がグラフト共重合されて変性されたものである。本発明において、この無水マレイン酸変性ポリオレフインにおける無水マレイン酸の含有率は、 0 . 0 0 1重量％〜3 0重量％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは 0 . 0 1重量％〜 1 0重量％、さらに好ましくは 0 . 0 1重量％〜 5重量％である。

無水マレイン酸の含有率が多いと、表面保護シートとして大気圧プラズマ処理が施されたフッ素系樹脂シートゃ、裏面保護シートとしてポリエステル系塗料が塗布されたカラー鋼鈑などの接着性が得られにくい材料を用いた場合でも、その表面の官能基と強固に接着することができるので、接着安定性が確保できる点で好ましい。ただし、無水マレイン酸の含有率が過度になると、未反応物及び副生物の生成を制御することができず接着性能が低下する。

本発明において、このような無水マレイン^ ¾性ポリオレフインのゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィ法により求めた重量平均分子量は 1， 000〜 1300， 000の範囲内であることが好ましく、より好ましくは 10, 000〜500， 000、さらに好ましくは 50， 000〜 100, 000である。この範囲より低いと、未物及ひ物のを制御することができず、接着 1·生能力 s低下する。逆に、この範囲より高いと、透明性が悪くなる。

また、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（Mn) の比（Mw IVIn) は 6以下であることが好ましく、より好ましくは 5以下、さらに好ましくは 4以下である。この範囲内であると、分子量分布の分散が狭いため、低分子量ポリマーに起因する副生成物の生成が抑えられる。

なお、本発明において、数平均分子量（Mn) は、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィ法により、分子サイズの差に基づいて分離して得られた分子量分布図から求められる。

(2) 耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤

本発明の充填材シート（B) を構成する樹脂膜は、上記無水マレイン酸変性ポリオレフインに加えて、さらに、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の 1 種ないし 2種以上を含む榭脂組成物を用レ、て得られるものであることが好ましい。このような充填材シート（B) に用いられる耐光剤、紫外線吸収剤、または熱安定剤としては、充填材シート（A)において説明したものと同じものが使用でき、その使用量についても同様の範囲内であることが好ましい。

(3) 樹脂組成物の製造方法

次に、無水マレイン酸変性ポリオレフインと、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の 1種ないし 2種以上とを含む樹脂組成物の製造方法について説明する。このような本発明の樹脂組成物は、上記のような無水マレイン酸変性ポリオレフインの 1種ないし 2種以上に、上記のような耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の 1種ないし 2種以上を添加し、更に、必要ならば、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の成分以外の成分を任意に添加し、具体的には、例えば、通常用いられる各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、造核剤、中和剤、滑剤、プロッキング防止剤、帯電防止剤、分散剤、流動性改良剤、離型剤、難燃剤、着色剤、充填材等を任意に添加し、更に必要ならば、溶剤、希釈剤等を添加し、例えば、ヘンシェルミキサー、リボンプレンダー、 V型ブレンダ一等により均一に混合した後、一軸又は多軸押出機、ロール、バンパリ一ミキサー、ニーダー、ブラベンダ一等により溶融混練して、ペレツト状あるいは粉末状等の性状からなる樹脂組成物として調製することができる。なお、上記樹脂糸且成物中の無水マレイン酸変性ポリオレフインの含有量は、 0 . 0 1重量％以上であることが好ましく、より好ましくは 1重量。 /₀以上、さらに好ましくは 3重量％以上である。

なお、本発明において、上記の樹脂組成物については、更に、本発明を損なわない範囲で他の樹脂を添加して樹脂組成物を調製することができる。他の樹脂としては、充填材シート（A) において述べたものと同様の理由で、成形性を向上させるために、密度の異なる低密度ポリエチレンやポリプロピレン等を使用するのが好ましい。

3 . 充填材シートの製造方法

次に、本発明において、ひーォレフインとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の 1種ないし 2種以上とを含む榭脂組成物、あるいは、無水マレイン酸変性ポリオレフインと、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の 1種ないし 2種以上とを含む樹脂組成物を使用し、これによる樹脂膜からなる充填材シートを形成する方法について説明する。このような方法としては、例えば、上記で調製した本発明にかかる樹脂組成物を使用し、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、すなわち、射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形、回転成形等の各種成形法により、上記の本発明にかかる樹脂組成物によるフィルムないしシートを成形し、そのフィルムないしシートを樹脂膜として充填材シートを製造する方法を挙げることができる。

また、本発明において、上記の樹脂組成物を、マスターパッチの形で使用し、而して、これを混合'成形する場合には、分散性、成形性等に優れていることから好ましいものである。

而して、本発明においては、上記の本発明にかかる樹脂組成物によるフィルムないしシートを使用し、これを、表面保護シート、充填剤層としての上記のフィルムないしシート、光起電力素子としての太陽電池素子、充填剤層としての上記のフィルムないしシート、および、裏面保護シートを順次に積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーシヨン法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュールを製造することができる。

あるいは、本発明においては、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、すなわち、 Tダイ押出成形等の各種成形法により、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、これを、太陽電池素子の表面と、その裏面に溶融押出積層して、上記の本発明にかかる樹脂組成物による押出樹脂層を太陽電池素子の表面とその裏面に形成し、該押出樹脂層を樹脂膜として充填材シートを構成することができる。

すなわち、本発明においては、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、これを、太陽電池素子の表面と裏面に溶融押出積層して押出樹脂層を形成し、次いで、表面保護シート、充填剤層としての押出樹脂層をその表面と裏面に有する太陽電池素子、および、裏面保護シートを順次に積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体ィヒして加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュールを製造することができる。

更にまた、本発明においては、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、すなわち、 Tダイ押出成形等の各種成形法により、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、これを、表面保護シートと裏面保護シートとの表面に溶融押出積層して、上記の本発明にかかる樹脂組成物による押出樹脂層を表面保護シートと裏面保護シートとのそれぞれの表面に形成し、該押出樹脂層を樹脂膜として充填材シートを構成することができるものである。

すなわち、本発明においては、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、これを、表面保護シートと裏面保護シートとのそれぞれの表面に溶融押出積層して押出樹脂層を形成し、次いで、表面保護シート、その表面に積層した充填材シートとしての押出樹脂層、太陽電池素子、裏面保護シートの表面に積層した充填材シートとしての押出樹脂層、および、裏面保護シートを順次に積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュールを製造することができる。

また、本発明においては、例えば、表面保護シートとしてのガラス基板等の表面に、アモルファスシリコン太陽電池素子を構成する p層、 i層、 n層等を形成し、次いで、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、これを、上記で形成したァモルファスシリコン太陽電池素子の表面に溶融押出積層して充填材シートとしての押出樹脂層を形成し、更に、その押出樹脂層の面に、裏面保護シートを積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュールを製造することができる。

本発明において、上記の本発明にかかる樹脂組成物による榭脂膜からなる充填材シートとしては、その膜厚が 1 0 0 μ π！〜 1 mm、好ましくは、 3 0 0 μ m〜 6 0 O mmが好ましいものである。

而して、上記の本発明にかかる榭脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートは、太陽電池モジュールを成形する際に行われる加熱圧着により、熱融着性等を示し、表面保護シート、充填材シートとしての上記のフィルムないしシート、光起電力素子としての太陽電池素子、充填材シートとしての上記のフィルムないしシート、および、裏面保護シートを順次に積層されると共に熱融着されて極めて耐久性に優れた太陽電池モジュールを製造可能とするものである。

また、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートは、熱等の作用により、それ自身が影響を受け、その構造等が破壌されたり、あるいは、分解する等の現象は認められず、従つて、その破壊、分解等に伴う分解ガス、不純物等の発生は認められないものであり、これによる太陽電池素子等の悪影響等は発生せず、極めて耐久性に優れた太陽電池モジュールを製造可能とするものである。

更に、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートは、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性等の諸特性に優れ、また、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていることから、極めて耐久性に優れた太陽電池モジュールを製造可能とするものである。本発明の太陽電池モジュール用充 ¾Wシートのゲル分率は、 1 0 %以下であることが好ましく、 0 %であること力 S特に好ましい。ゲル分率がこの範囲を超えると、太陽鼇池モジユール製造時の加工性が低下したり、表面保護シートゃ裏面保護シートとの密着性が不十分となる可能 I¹生がある。なお、上記充 ί謝シートのゲル分率とは、例えば、表面保護シート、充： ¾1オシート、太陽素子、充: «*才シート、およひ裏面保護シートをこの順に積層し、次レヽでこれらを一体として、真空吸引して加熱 JE¾するラミネーション法等の通常の成开維を利用して、各層を一体成形体として太陽電池モジュールを製造したときの剥离 tH のゲノレ分率をいう。

[ 2]太陽鼇池モジュール

次に、本発明において、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートを使用して製造する本発明にかかる太陽電池モジュールについて説明する。

まず、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートを使用して製造する本発明にかかる太陽電池モジュールについてその層構成を、図面等を用いて例示する。図 1は、本発明にかかる太陽電池モジュールについてその層構成の一例を示す概略的断面図である。

本発明にかかる太陽電池モジュール 1 0は、図 1に示すように、表面保護シート 1、充填材シート 2、光起電力素子としての太陽電池素子 3、充填材シート 4、および、裏面保護シート 5を順次に積層し、次いで、これらを真空吸引して加熱圧着するラミネーシヨン法等の通常の成形法を用いて、上記の各層を一体化成形体とした構成からなることを基本構造とするものである。

上記の例示は、本発明にかかる太陽電池モジュールについてその一例を示すものであり、本発明はこれにより限定されるものではない。

例えば、図示しないが、上記の太陽電池モジュールにおいては、太陽光の吸収性、補強等の目的のもとに、更に、他の基材等を任意に加えて積層し、一体化して太陽電池モジュールを製造することができるものである。以下、本発明にかかる太陽電池モジュールの各層について詳細に説明する。

1 . 表面保護シート

上記において、本発明にかかる太陽電池モジュールを構成する表面保護シートとしては、太陽光の透過性、電気絶縁性等を有し、かつ、機械的あるいは化学的ないし物理的強度に優れ、具体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、耐薬品性等の諸堅牢性に優れ、特に、耐光性に優れていると共に水分、酸素等の侵入を防止する防湿性に優れ、また、表面硬度が高く、かつ、表面の汚れ、ゴミ等の蓄積を防止する防汚性に優れ、極めて耐久性に富み、その保護能力性が高いこと等の特性を有することが望ましいものである。

本発明において、上記のような表面保護シートとしては、具体的には、例えば、ガラス板等は勿論のこと、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフイン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル一スチレン共重合体（A S樹脂）、アクリロニトリル一ブタジエン一スチレン共重合体（A B S樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ (メタ) アクリル系榭脂、ポリカーボネート系榭 S旨、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系榭脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフエ二レンスルフイド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ァセタール系樹脂、セルロース系樹脂等の各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。

本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシートの中でも、特に、フッ素系樹月旨、環状ポリオレフイン系樹月旨、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましいものである。

而して、本発明において、上記のようなフッ素系樹脂、環状ポリオレフイン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、または、ポリエステル系樹脂のフィルムないしシートは、機械的特性、化学的特性、物理的特性等に優れ、具体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐防湿性、耐汚染性、耐薬品性等の諸堅牢性に優れ、また、そのフレキシブル性や機械的特性、化学的特性等から軽量で、かつ、加工性等に優れ、そのハンドリングし易い等の利点を有するものである。

特に、本発明においては、上記のような各種の樹脂のフィルムないしシートのなかでも、ポリフッ化ビニル系樹脂（P V F ) 、または、テトラフルォロェチレンとエチレンまたはプロピレンとのコポリマー（E T F E) からなるフッ素系樹脂シート、あるいは、特に、シクロペンタジェンおよびその誘導体、ジシクロべンタジェンおよびその誘導体、または、ノルボルナジェンおよびその誘導体等の環状ジェンのポリマーないしコポリマーからなる環状ポリオレフィン系樹脂シートを使用することが好ましいものである。

而して、本発明において、上記のようなフッ素系樹脂シートあるいは環状ポリォレフィン系樹脂シートを使用することにより、それらが有する機械的特性、化学的特性、物理的特性等の優れた特性、具体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐防湿性、耐汚染性、耐薬品性等の諸特性を利用して太陽電池モジユールを構成する表面保護シートとするものであり、これにより、耐久性、保護機能性等を有し、また、そのフレキシブル性や機械的特性、化学的特性等から軽く、かつ、加工性等に優れ、そのハンドリングし易い等の利点を有するものである。本発明に用いられる表面保護シートとしては、充： ¾tオシ一トとの密着性を向上させるために、上記の各種の樹脂のフィルムないしシートに、表面処 3ϋ力 s設けられていることが好ましい。

このような表面処 SJ1は、例えば、コ口ナ¾ ^理、オゾン処理、赚ガスもしくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロ一 ¾sw、ィ匕学薬品等を用いて処理する酸化処理等の前処理を任意に施し、例えば、コロナ処 3 、オゾン処 ¾1、プラズマ処 ai、酸化処 a!等を形成して設けることができる。これらのなカゝでも、大^ Ξ下で処理ガスを任意に選択でき、自由にポリマー表面が構築できることから、特にプラズマ処 as力 s好ましい。

特に、本発明の表面ィ呆護シートとしては、上記のようなフッ素系樹脂シートを»として、上言3¾面処 a 、とりわけプラズマ処 a 力 s設けられた表面保護シートを用いるのが好ましい。このような表面保護シートは、透明性に優れ、耐候性が良好であり、灘的強度が大きく、耐薬品性に優れており、また、広い領域で安定であることから而徽性に優れており、而ゎ性、耐光性、耐防湿性およひ汚生などの要求特 I·生を満たすことができるからである。

表面保護シートに表面処力 ^s設けられている ¾ ^には、充¾1オシ一トとしては、本発明の充¾^オシート（Β) を用いること力 S好ましい。充：シート（Β) の構才科である fekマレイン赚性ポリオレフインが、表面処 ¾iに被する極醒とし、表面保護シートと充¾^オシ一トとの界面における ¾ ^定性が確保されるからである。

本発明において、上記の各種の樹脂のフィルムないしシートとしては、例えば、上記の各種の樹脂の 1種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト成形法、 τダイ法、切削法、インフレーション法等の製膜化法を用いて、上記の各種の榭脂を単独で製膜化する方法、あるいは、 2種以上の各種の樹脂を使用して多層共押し出し製膜化する方法、更には、 2種以上の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜ィ匕する方法等により、各種の樹脂のフィルムないしシートを製造し、更に、要すれば、例えば、テンター方式、あるいは、チューブラー方式等を利用して 1軸ないし 2軸方向に延伸してなる榭脂のフィルムないしシートを使用することができる。

本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシートの膜厚としては、 6〜3 0 0 At m より好ましくは、 9〜： I 5 0 /z mが望ましレヽ。

また、本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシートとしては、可視光透過率が、 9 0 %以上、好ましくは、 9 5 %以上であって、入射する太陽光を全て透過する性質を有することが望ましいものである。なお、本発明において、可視光透過率は、カラーコンピュータにより測定することができる。

なお、上記の各種の樹脂の 1種ないしそれ以上を使用し、その製膜ィ匕に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、'強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。

上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、.酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、強化繊維、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することができる。

而して、本明においては、上記の添加剤の中でも、特に、耐候性、耐突き刺し性等を向上させるために、紫外線吸収剤、酸化防止剤、あるいは、強化繊維の 1種ないし 2種以上を練り込み加工してなる各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましいものである。

上記の紫外線吸収剤としては、太陽光中の有害な紫外線を吸収して、分子内で無害な熱エネルギーへと変換し、高分子中の光劣化開始の活性種が励起されるのを防止するものであり、例えば、ベンゾフエノン系、ベンゾトリアゾール系、サルチレート系、アタリルニトリル系、金属錯塩系、ヒンダードアミン系、超微粒子酸化チタン（粒子径、 0 . 0 1 - 0 . 0 6 /z m)あるいは超微粒子酸化亜鉛 ( 0 · 0 1〜0 . 0 4 μ πι) 等の無機系ないし有機系等の紫外線吸収剤の 1種ないしそれ以上を使用することができる。

また、上記の酸化防止剤としては、高分子の光劣化あるいは熱劣化等を防止するものであり、例えば、フヱノール系、アミン系、硫黄系、燐酸系等の酸化防止剤を使用することができる。

更に、上記の紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤としては、例えば、ポリマーを構成する主鎖または側鎖に、上記のベンゾフヱノン系等の紫外線吸収剤あるいは上記のフヱノール系等の酸化防止剤を化学結合させてなるポリマー型の紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤等も使用することができる。

また、上記の強化繊維としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ァラミド繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアタリロニトリル繊維、天然繊維等を使用することができ、それらは、長ないし短繊維状物、または、織布ないし不織布状物等で使用することができる。

上記の紫外線吸収剤、酸化防止剤、強化繊維等の含有量としては、その粒子形状、密度等によって異なるが、 0 . 1〜1 0重量％が好ましい。

2. 太陽鼋池素子

次に、本発明において、前述の太陽電池モジュールを構成する光起電力素子としての太陽電池素子について説明する。このような太陽電池素子としては、太陽 W

25 電池素子として一般に用いられるもの、例えば、単結晶シリコン型太陽電池素子、多結晶シリコン型太陽電池素子等の結晶シリコン太陽電池素子、シングル接合型あるいはタンデム構造型等からなるアモルファスシリコン太陽電池素子、ガリゥムヒ素（G a A s ) やインジウム燐（I n P ) 等の I I I一 V族化合物半導体太陽電池素子、力ドミゥムテルル（C d T e ) や銅インジウムセレナイド（C u I n S e ₂) 等の I I一 V I族化合物半導体太陽電池素子等を使用することができる。

更に、薄膜多結晶性シリコン太陽電池素子、薄膜微結晶性シリコン太陽電池素子、薄膜結晶シリコン太陽電池素子とアモルファスシリコン太陽電池素子とのハイブリッド素子等も使用することができる。

而して、本発明において、太陽電池素子は、例えば、ガラス基板、プラスチック基板、金属基板等の基板の上に、 p n接合構造等の結晶シリコン、 p— i _ n 接合構造等のアモルファスシリコン、化合物半導体等の起電力部分が形成されて太陽電池素子を構成するものである。

3. 裏面保護シート

また、本発明において、前述の太陽電池モジュールを構成する裏面保護シートについて説明する。このような裏面保護シートとしては、耐熱性、耐光性、耐水性等の耐候性を有し、物理的あるいは化学的強度性、強靭性等に優れ、更に、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていることが必要である。

上記の裏面保護シートは、前述の表面保護シートのように必ずしも透明性を有している必要はなく、透明性を有していても有していなくてもよい。

而して、本発明において、上記の裏面保護シートとしては、例えば、絶縁性の樹脂のフィルムないしシートを使用することができ、基本的には、前述の表面保護シートにお！/、て例示した各種の樹脂のフィルムないしシートを同様に使用することができるものである。

本発明においては、裏面保護シートとしては、具体的には、例えば、ポリェチレン系榭脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系榭脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル一スチレン共重合体（A S樹脂）、ァクリロ二トリル一ブタジエンースチレン共重合体（ A B S樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリァリールフタレート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフエ二レンスルフイド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ァセタール系樹脂、セルロース系樹脂等の各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。

本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシートの中でも、特に、フッ素系樹脂、環状ポリオレフイン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましいものである。

而して、本発明において、上記のようなフッ素系樹脂、環状ポリオレフイン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂のフィルムないしシートは、機械的特性、化学的特性、物理的特性等に優れ、具体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐防湿性、耐汚染性、耐薬品性等の諸堅牢性に優れて、太陽電池を構成する保護シートとして有用であり、耐久性、保護機能性等に優れ、また、そのフレキシブル性や機械的特性、化学的特性等から軽量で、かつ、加工性等に優れ、そのハンドリングし易い等の利点を有するものである。

本発明においては、上記のような各種の樹脂のフィルムないしシートのなかでも、前述の表面保護シートと同様に、例えば、前述のフッ素系樹脂シート、特に、ポリフッ化ビュル系樹脂（P V F ) 、または、テトラフルォロエチレンとェチレンまたはプロピレンとのコポリマー（E T F E ) からなるフッ素系樹脂シート、あるいは、環状ポリオレフイン系樹脂シート、特に、シクロペンタジェンおよびその誘導体、ジシクロペンタジェンおよびその誘導体、または、ノルボルナジェンぉよぴその誘導体等の環状ジェンのポリマーないしコポリマーからなる環状ポリォレフィン系榭脂シ一トを使用することが好ましいものである。

而して、本発明において、上記のようなフッ素系樹脂シートあるいは環状ポリォレフィン系樹脂シートを使用することにより、それらが有する機械的特性、化学的特性、物理的特性等の優れた特性、具体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐防湿性、耐汚染性、耐薬品性等の諸特性を利用して太陽電池モジユールを構成する裏面保護シートとするものであり、これにより、耐久性、保護機能性等を有し、また、そのフレキシブル性や機械的特性、化学的特性等から軽く、かつ、加工性等に優れ、そのハンドリングし易い等の利点を有するものである。本発明において、上記の各種の榭脂のフィルムないしシートとしては、前述の表面保護シートと同様にして、各種の榭脂のフィルムないしシートを製造し、更に、要すれば、 1軸ないし 2軸方向に延伸加工することも可能なものである。更に、上記の各種の樹脂の 1種ないしそれ以上を使用し、その製膜ィ匕に際して、前述の表面保護シートと同様に、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができるものである。

上記の添加剤の中でも、前述の表面保護シートと同様に、特に、耐候性、耐突き刺し性等を向上させるために、紫外線吸収剤、酸化防止剤、あるいは、強化繊維の 1種ないし 2種以上を練り込み加工してなる各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましいものである。

上記の紫外線吸収剤としては、前述と同様に、無機系ないし有機系等の紫外線吸収剤の 1種ないしそれ以上を使用することができ、また、上記の酸化防止剤としては、前述と同様に、フヱノール系、アミン系、硫黄系、燐酸系等の酸化防止剤を使用することができ、更に、上記の紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤としては、例えば、ポリマーを構成する主鎖または側鎖に、上記のベンゾフヱノン系等の紫外線吸収剤あるいは上記のフェノール系等の酸化防止剤を化学結合させてなるポリマー型の紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤等も使用することができる。また、上記の強化繊維としては、前述と同様に、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ァラミド繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアクリロニトリル繊維、天然繊維等を使用することができ、それらは、長ないし短繊維状物、または、織布ないし不織布状物等で使用することができる。また、上記の樹脂のフィルムないしシートにおいて、その S莫厚としては、 1 2 〜 2 0 0 / m、より好ましくは、 2 5〜 1 5 0 /z mが望ましい。また、本発明において、上記の太陽電池モジュールを構成する裏面保護シートとしては、上記のような樹脂のフィルムないしシートの 2種以上を使用し、それらを接着剤層等を介して積層した積層材、あるいは、上記の樹脂のフィルムないしシートに、例えば、アルミニウム箔等の金属箔を積層した積層材、更には、金属板、あるいはまた、太陽電池モジュールの裏面の装飾性、意匠性等を考慮して、上記の樹脂のフィルムないしシートを、染料、顔料等の着色剤を使用して着色ないし装飾した樹脂のフィルムないしシート等も使用することができるものである。また、本発明においては、上述の裏面保護シートの要求特性を満たすものとして、鋼鈑の表面に塗膜を設けたいわゆるカラー鋼鈑を好ましく用いることができる。

カラー鋼鈑の原板の鋼飯としては、通常カラー鋼鈑に用いられるものであれば特に限定されるものではないが、耐食性、加工性、耐熱性、熱反射性に優れており、また、耐久性に優れ、鉄に対する犠牲防鲭作用に優れていることから、鉄鋼の上に亜鉛とアルミニウムの合金を被覆したガルバリゥム鋼鈑を用いることが好ましい。

また、塗膜としては、鋼鈑の表面に絶縁膜を形成して、耐食性や装飾性を付与できるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、フッ素樹脂系塗膜やポリエステル系塗膜などを好ましく用いることができる。フッ素樹脂系塗膜は、耐汚染性、耐薬品性、耐食性、および耐熱性に優れており、ポリエステル系塗膜は、耐食性に優れ、しかも低コストであるからである。

なお、裏面保護シートとして、のようなカラー鋼鈑を用いるには、充: t謝シートとしては、本発明の充; t謝シート（B) を用いること力 S好ましい。充±謝シート（B) は、無水マレイン変性ポリオレフインを用いていることから、このような翻莫に対しても、 '纏表面にする極隨と^し、高レ、接着安定性を確保できるからである。本発明において、上記のフィルムないしシートは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。

また、その厚さは、任意であるが、数 μ πιから 3 mmの範囲から選択して使用することができる。

更に、本発明においては、フィルムないしシートとしては、押し出し成膜、ィンフレーション成膜、コーティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。

4. その他の素材

なお、本発明において、前述の本発明にかかる太陽鼇池モジュールを製造するに際しては、その弓艘、耐候性、耐スクラツチ性等の諸堅牢性を向上させるために、その他の素材、例えば、髓度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状雌度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体、エチレン一酉乍酸ビニノレ共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン一アクリル酸ェチル共重合体、エチレン一アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテン系觀旨、ポリ塩化ビニノレ系樹脂、ポリ酢酸ビニル系棚旨、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル一塩化ビ二リデン共重合体、ポリ (メタ) アクリル系樹脂、ポリアクリル二トリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル一スチレン共重合体（A S系樹脂）、アクリロニトリル一ブタジエン一スチレン共重合体（AB S系榭脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレン一酢酸ビエル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジェン系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、二トロセルロース等の一般に用いられる樹脂のフィルムないしシートから任意に選択して使用することができる。

5 . 太陽電池モジュールの製造方法

次に、本発明において、前述の本発明にかかる太陽電池モジュールを製造する方法について説明する。このような製造方法の一例を示すと、一般に用いられる方法、例えば、表面保護シート、本発明にかかる充填剤シート、光起電力素子としての太陽電池素子、本発明にかかる充填剤シート、および、裏面保護シート等を対向させて、順次に積層し、更に、必要ならば、各層間に、その他の素材を任意に積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、本発明にかかる太陽電池モジュールを製造する方法を挙げることができる。なお、上記方法においては、表面保護シートと充填材シートとが、予め積層され、一体化しているものや、裏面保護シートと充填材シートとが、予め積層され、一体ィ匕しているものを用いることもできる。

上記において、必要ならば、各層間の接着性等を高めるために、（メタ）ァクリル系樹脂、ォレフィン系樹脂、ビニル系樹脂等の樹脂をビヒクルの主成分とする加熱溶融型接着剤、溶剤型接着剤、光効果型接着剤等を使用することができる。なお、上記の積層において、各積層対向面には、密着性を向上させるために、必要に応じて、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスもしくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロ一放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理等の前処理を任意に施すことができる。

更に、上記の積層においては、各積層対向面に、予め、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、接着剤層、あるいは、アンカーコート剤層等を任意に形成して、表面前処理を行うこともできる。

上記の前処理のコート剤層としては、例えば、ポリエステル系榭脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系榭脂、エポキシ系樹脂、フヱノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系榭脂等をビヒクルの主成分とする榭脂組成物を使用することができる。

また、上記において、コート剤層の形成法としては、例えば、溶剤型、水性型、あるいは、ェマルジヨン型等のコート剤を使用し、ロールコート法、グラビア口一ルコート法、キスコート法等のコート法を用いてコートすることができる。本発明にかかる太陽電池モジュールは、充填剤シートを構成する材料が、太陽電池モジュールの製造条件等に影響を受けることなく、安定的に、低コストで製造することができ、これにより、強度等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性等の諸特性に優れ、極めて耐久性に富む太陽電池モジュールを製造することができるものである。

而して、本発明にかかる太陽電池モジュールは、種々の用途に適し、例えば、結晶シリコン太陽電池素子およびアモルファス太陽電池素子と共に、広く一般に地上用として用いられる住宅の屋根据え置き型の太陽電池や、住宅の屋根埋め込み型の屋根材タィプの太陽電池に用いられるものである。

また、アモルファス太陽電池素子に関しては、民生用として腕時計や電卓等にも使用することができ、極めて有用なものである。

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。実施例

以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明する。

実施例 1

( 1 ) 充填材シート（A) の製造

直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に、ビニルトリメトキシシラン 3重量部、および、遊離ラジカル発生剤（ t一プチル一パーォキシィソプチレート） 0 . 1重量部を混合し、押出温度 2 0 0 °Cでグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率 2 %のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 8 5重量部に対し、ヒンダ一ドアミン系光安定剤 2 . 5重量部、ベンゾフヱノン系紫外線吸収剤 7 . 5重量部、リン系熱安定剤 5重量部を混合して溶融'加工し、マスターバッチとした。上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に対し、上記のマスターバッチ 3重量部を加え、 2 5 mmcp押出機、 3 0 0 mm幅の Tダイスを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度 2 3 0 °C、引き取り速度 3 ηιΖ分で厚さ 4 0 0 μ mのフィルムを成 S莫ィ匕した。

上記のフィルム成膜ィ匕は、支障なく実施することができた。また、上記で得られたフィルムは、外観おょぴ全光線透過率が良好であった。また、表面保護シート、裏面保護シートおよび太陽電池素子（セル）との剥離強度に関しては、温度 8 5 °C湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。また、サンシャインゥヱザォ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度 2 5 5 W/m ²、温度 6 0 °C、湿度 6 0 %) 5 0 0時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。

( 2 ) 太陽電池モジュールの製造

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、厚さ 3 mmのガラス板、厚さ 4 0 0 μ πιの上記で製造したフィルム、アモルファスシリコンからなる太陽電池素子を並列に配置した厚さ 3 8 i mの 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ 400 μ mの上記で製造したフィルム、および、裏面保護シートとして、厚さ 38 μπιのポリフッ化ビニル系樹脂シート（PVF) と厚さ 30 mのアルミニウム箔と厚さ 38 μπιのポリフッ化ビニル系樹脂シート（P VF) とからなる積層シートとをァクリル系樹脂の接着剤層を介して積層し、その太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュール製造用の真空ラミネーターにて 1 50°C15分間仮圧着後、オーブンにて 1 50°C1 5分間加熱して、本発明にか力る太陽電池モジュールを製造した。

上記の太陽電池モジュールを、温度 85°C湿度 85%の高温多湿状態にて 10 00時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は 5%以下であつた。また、サンシャインゥェザォ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度 255WZm²、温度 60°C、湿度 60°C) 500時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は 5 %以内であった。

実施例 2

ビュルトリメトキシシラン 0.15重量部とシラン変性率 0. 1 %とした他は、上記の実施例 1と全く同様にして、本発明にかかる充填材シートと、それを使用した太陽電池モジュールを製造した。

フィルムの製造具合、外観、全光線透過率、温度 85 °C湿度 85%の高温多湿状態にて 1000時間放置した後での剥離強度は、実施例 1と同様であった。また、上記のフィルムを用いて製作した太陽電池モジュールの温度 85°C湿度 85 %の高温多湿状態にて 1000時間放置した後での外観、起電力の低下は実施例 1と同様であった。また、サンシャインゥェザォ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度 255 W/m ²、温度 60 °C、湿度 60 °C) 500時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は 5%以内であった。

実施例 3

ビニルトリメトキシシランを 6重量部とした他は、上記の実施例 1と全く同様にして作製したシラン変性率 4 %のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 70重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤 10重量部、ベンゾフヱノン系紫外線吸収剤 10重量部、リン系熱安定剤 10重量部を混合して溶融 ·加工し、マスタ一バッチとした。上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に対し、上記のマスターパツチ 2 6重量部を加えた他は、上記の実施例 1と同様にして、厚さ 4 0 0 μ mのフィルムを成膜化した。

フィルムの製造具合、外観、全光線透過率、温度 8 5 °C湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後での剥離強度は、実施例 1と同様であった。また、上記のフィルムを用いて製作した太陽電池モジュールの温度 8 5 °C湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後での外観、起電力の低下は実施例 1と同様であった。また、サンシャインゥヱザォ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度 2 5 5 W/m ²、温度 6 0 °C、湿度 6 0 °C) 5 0 0時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は 5 %以内であった。

実施例 4

上記の実施例 1と同様にして作製したシラン変性率 2 %のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 8 5重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤 3重量部、ベンゾフノン系紫外線吸収剤 6重量部、リン系熱安定剤 6重量部を混合して溶融 '加工し、マスターパッチとした。

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に対し、上記のマスターバッチ 1重量部を加えた他は、上記の実施例 1と同様にして、厚さ 4 0 0 μ mのフィルムを成膜化した。

フィルムの製造具合、外観、全光線透過率、温度 8 5 °C湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後での剥離強度は、実施例 1と同様であった。また、上記のフィルムを用いて製作した太陽電池モジュールの温度 8 5 °C湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後での外観、起電力の低下は実施例 1と同様であった。また、サンシャインゥェザォ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度 2 5 5 W/m²、温度 6 0 °C、湿度 6 0 °C) 5 0 0時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は 5 %以内であった。

実施例 5

直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部にビュルメトキシシラン 3重量部、おょぴ、遊離ラジカル発生剤（t一プチルーパーォキシイソプチレート） 0 . 1重量部を混合し、押出温度 2 0 0 °Cでグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率 2 %のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。

次に、直鎖状低密度ポリエチレン 8 9重量部に対し、ヒンダ一ドアミン系光安定化剤 2 . 5重量部、ベンゾフヱノン系紫外線吸収剤 3 . 5重量部、リン系熱安定化剤 5重量部を混合して溶融 ·加工し、マスターバッチとした。

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に対し、上記のマスターパツチ 5重量部を加え、実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0 μ πι厚のフィルムを成膜ィ匕した。

上記のフィルム成膜ィヒは支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度 8 5 °C湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。また、サンシャインゥェザォ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度 2 5 5 W/m²、温度 6 0 °C、湿度 6 0 %) 5 0 0時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例 1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度 8 5 %湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は 5 %以内であった。また、サンシャインゥェザォ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度 2 5 S WZm ² 温度 6 0 °C、湿度 6 0 %) 5 0 0時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は 5 % 以内であった。

実施例 6

実施例 5で作製したシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 2 0重量部に対し、直鎖状低密度ポリエチレンを 8 0重量部、実施例 5で作製したマスターパッチ 5 重量部を加えた。上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとマスターパッチの混合物を実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0 μ πι厚のフィルムを成膜化した。

上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよぴセルとの剥離強度安定性に関しては、温度 8 5 °C湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。また、サンシャインゥェザォ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度 2 5 5 WZm²、温度 6 0 °C、湿度 6 0 %) 5 0 0時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例 1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度 8 5 %湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は 5 %以内であった。また、サンシャインゥェザォ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度 2 5 5 WZm ²、温度 6 0 °C、湿度 6 0 %) 5 0 0時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は 5 % 以内であった。

実施例 7

直鎖低密度ポリエチレン 1 0 0重量部にビニルメトキシシラン 0 . 0 0 0 1重量部、および、遊離ラジカル発生剤（ t—ブチルーパーォキシイソブチレート） 0 . 1重量部を混合し、押出温度 2 0 0 °Cでグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率 0 . 0 0 0 1 %のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。次に、直鎖状低密度ポリエチレン 8 9重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤 2 . 5重量部、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤 3 . 5重量部、リン系熱安定化剤 5重量部を混合して溶融 '加工し、マスターパッチとした。

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に対し、上記のマスターパツチ 5重量部を加え、実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0 μ πι厚のフィルムを成膜化した。

上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は実施例 1〜6と比較すると劣るが、実用上十分な範囲内であった。

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例 1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュ一ルを温度 8 5 %湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シート、セルとの層間剥離が一部に観られ、起電力の低下は 5 %を超えたが実用上十分な範囲内であった。

実施例 8

直鎖低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に、ビニルメトキシシラン 4 0重量部おょぴ遊離ラジカル発生剤（t一ブチル一パーォキシイソブチレート） 0 . 1重量部を混合し、押出温度 2 0 0 °Cでグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率 3 %のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。

次に、直鎖状低密度ポリエチレン 8 9重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤 2 . 5重量部、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤 3 . 5重量部、リン系熱安定化剤 5重量部を混合して溶融 ·加工し、マスターバッチとした。

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に対し、上記のマスターパツチ 5重量部を加え、実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0 ni厚のフィルムを成膜ィヒした。

上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は実施例 1〜6と比較すると劣るが、実用上十分な範囲内であった。上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例 1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度 8 5 %湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シート、セルとの層間剥離が一部に観られ、起電力の低下は 5 %を超えたが実用上十分な範囲内であった。

実施例 9

直鎖低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に、ビニルメトキシシラン 3重量部およぴ遊離ラジカル発生剤（t一ブチル一パーォキシイソプチレート） 0 . 1重量部を混合し、押出温度 2 0 0 °Cでグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率 2 %のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。

次に、直鎖状低密度ポリエチレン 9 2 . 5重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤 2 . 5重量部、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤 0 . 0 0 1重量部、リン系熱安定化剤 5重量部を混合して溶融 ·加工し、マスタバッチとした。上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に対し、上記のマスターバッチ 5重量部を加え、実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0 m厚のフィルムを成膜ィ匕した。

上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観及び全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、サンシャインゥヱザォ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度 2 5 5 W/m², 温度 6 0 °C, 湿度 6 0 %) 5 0 0時間放置した後、維持することができず一部剥離し、実施例 1〜6に比べて剥離強度安定性は劣るが、実用上十分な範囲内であった。

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例 1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを、サンシャインゥェザォ試験 (サンシャインカーボンアークランプ照度 2 5 5 W/ m ²、温度 6 0 °C、湿度 6 0 %) 5 0 0時間放置した後、起電力の低下は 5 %を超えたが実用上十分な範囲内であった。

実施例 1 0

直鎖低密度ポリエチレン 1 0 0重量部にビニルメトキシシラン 3重量部およぴ遊離ラジカル発生剤 ( t一プチルーパーォキシィソブチレ一ト) 0 . 1重量部を混合し、押出温度 2 0 0 °Cでグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率 2 %のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。

次に、直鎖状低密度ポリエチレン 9 1 . 5重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤 0 . 0 0 1重量部、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤 2 . 5重量部、リン系熱安定化剤 5重量部を混合して溶融 ·加工し、マスターパッチとした。

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に対し、上記のマスターバッチ 5重量部を加え、実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0 μ πι厚のフィルムを成膜ィ匕した。

上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、サンシャインゥェザォ試験 (サンシャインカーボンアークランプ照度 2 5 5 W/m²、温度 6 0 °C、湿度 6 0 %) 5 0 0時間放置した後、維持することができず一部剥離し、実施例 1〜 6 に比べて剥離強度安定性は劣るが、実用上十分な範囲内であった。上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例 1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを、サンシャインゥェザォ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度 2 5 5 W/ m ²、温度 6 0 °C、湿度 6 0 %) 5 0 0時間放置した後、起電力の低下は 5 %を超えたが実用上十分な範囲内であった。

実施例 1 1

直鎖低密度ポリエチレン 1 0 0重量部にビュルメトキシシラン 3重量部および遊離ラジカル発生剤（ t—ブチルーパーォキシイソプチレート） 0 . 1重量部を混合し、押出温度 2 0 0 °Cでグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率 2 %のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。

次に、直鎖状低密度ポリエチレン 8 9重量部に対し、ヒンダ一ドアミン系光安定化剤 3 . 5重量部、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤 2 . 5重量部、リン系熱安定化剤 0 . 0 0 1重量部を混合して溶融 ·加工し、マスターパツチとした。上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に対し、上記のマスターバッチ 5重量部を加え、実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0 μ ηι厚のフィルムを成膜化した結果、押出し時に樹脂が酸化劣化 '熱架橋し、上記で得られたフィルムの外観の一部に不均一なゲルイ匕が観られたが、実用上十分な範囲内であった。

実施例 1 2

直鎖低密度ポリエチレン 1 0 0重量部にビニルメトキシシラン 3重量部おょぴ遊離ラジカル発生剤（t一プチルーパーォキシイソプチレート） 0 . 1重量部を混合し、押出温度 2 0 0 °Cでグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率 2 %のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。

次に、直鎖状低密度ポリエチレン 3 2 . 5重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤 2 . 5重量部、ベンゾフノン系紫外線吸収剤 6 0重量部、リン系熱安定ィ匕剤 5重量部を混合して溶融 ·加工し、マスターバッチとした。

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に対し、上記のマスターバッチ 1 0重量部を加え、実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0 m 厚のフィルムを成膜化した。上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観及び全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度 8 5 °C湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後、維持することができず一部剥離し、実施例 1〜6に比べて剥離強度安定性は劣るが、実用上十分な範囲内であった。上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例 1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュ一ルを温度 8 5 %湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後、起電力の低下は 5 %を超えたが実用上十分な範囲内であった。

実施例 1 3

直鎖低密度ポリエチレン 1 0 0重量部にビニルメトキシシラン 3重量部おょぴ遊離ラジカル発生剤 ( t一ブチル一バーオキシィソブチレ一ト) 0 . 1重量部を混合し、押出温度 2 0 0 °Cでグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率 2 %のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。

次に、直鎖状低密度ポリエチレン 3 2 . 5重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤 6 0重量部、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤 2 . 5重量部、リン系熱安定化剤 5重量部を混合して溶融 ·加工し、マスターバッチとした。

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に対し、上記のマスターパツチ 1 0重量部を加え、実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0 /z m 厚のフィルムを成膜化した。

上記のフィルム成膜ィヒは支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおょぴセルとの剥離強度安定性に関しては、温度 8 5 °C湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後、維持することができず一部剥離し、実施例 1〜 6に比べて剥離強度安定性は劣るが、実用上十分な範囲内であった。上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例 1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度 8 5 %湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後、起電力の低下は 5 %を超えたが実用上十分な範囲内であった。実施例 1 4

直鎖低密度ポリエチレン 1 0 0重量部にビニルメトキシシラン 3重量部および遊離ラジカル発生剤（ t _プチルーパーォキシイソプチレート） 0 . 1重量部を混合し、押出温度 2 0 0 °Cでグラフト重合させてシラン変性したシラシ変性率 2%のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。

次に、直鎖状低密度ポリエチレン 3 2 . 5重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤 3 . 5重量部、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤 2 . 5重量部、リン系熱安定化剤 6 0重量部を混合して溶融 '加工し、マスターバッチとした。

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に対し、上記のマスターパツチ 1 0重量部を加え、実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0 μ ηι 厚のフィルムを成 B莫化した。

上記のフィルム成膜ィ匕は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度 8 5 °C湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後、維持することができず一部剥離し、実施例 1〜 6に比べて剥離強度安定性は劣るが、実用上十分な範囲内であった。上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例 1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度 8 5 %湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後、起電力の低下は 5 %を超えたが実用上十分な範囲内であつた。

実施例 1 5

実施例 5で作製したシラン変性直鎖状低密度 2 0重量部に対し、直鎖状低密度ポリエチレンを 9 9 . 9 9重量部、実施例 5で作製したマスターバッチ 5重量部を加えた。上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとマスターパッチの混合物を実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0 μ m厚のフィルムを成膜化した。

上記のフィルム成膜ィヒは支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観およぴ全光線透過率が良好であつた。上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は低く、一部剥離し、実施例 1〜 6に比べて剥離強度は劣るが、実用上十分な範囲内であった。

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例 1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度 85%湿度 85%の高温多湿状態にて 1000時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シートおょぴセルとの層間剥離が観られ、起電力の低下は 5%を超えたが実用上十分な範囲内であった。

実施例 16

(1) 充填材シート（B) の製造

エチレンに 1ーブテンを 8重量％の比率で共重合させて合成した直鎖状低密度ポリエチレン 100重量部と、無水マレイン酸 2重量部と、遊離ラジカル発生剤 ( t一ブチル一パーォキシベンゾエート） 3重量部を混合し、押出温度 200°C でグラフト重合させて無水マレイン酸変性した無水マレイン酸変性率 0. 08 % の直鎖状低密度ポリエチレン 85重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤 2. 5重量部、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤 7. 5重量部、リン系熱安定剤 5重量部を混合して溶融 ·加工し、マスターパッチとした。

なお、上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレンのゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィ法（GPC法）により求めた重量平均分子量は、 33， 700であった。また、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（Mn) の比（M w/Mn) は、 1. 01であった。

上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン 100重量部に対し、上記のマスターバッチ 5重量部を加え、 25πιπιφ押出機、 300mm幅の Τダイスを有する成形機を使用し、樹脂温度 230°C、引き取り速度 3m/分で厚さ 4 00 μπιのフィルムを成膜化した。

上記の成膜化は支障なく実施することができた。また、上記で得られたフィル' ムは、外観及び全光線透過率が良好であった。

剥離強度に関しては、温度 85°C湿度 85%の高温多湿状態にて 1000時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であつた。

(2) 太陽電池モジュールの製造

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、表面保護シートとして、厚さ 5 0 μ πιの大気圧プラズマ処理を施した E T F E、厚さ 4 0 0 mの上記で製造したフィルム、アモルファスシリコンからなる太陽電池素子を並列に配置した厚さ 5 0 μ πιのポリイミドフィルム、厚さ 4 0 0 / mの上記で製造したフィルム、および、裏面保護シートとして、鉄鋼の上に亜鉛とアルミニウムの合金を被覆したガルパリゥム鋼鈑に、ポリエステル系塗膜を塗装した厚さ 5 0 0 /z mの力ラー鋼鈑を積層し、その太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュール製造用のラミネーターにて 1 5 0 °C 1 5分間仮圧着後、オーブンにて 1 5 0 °C 1 5分間加熱して、本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。

上記の太陽電池モジュールを、温度 8 5 °C湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は 5 %以内であつた。

実施例 1 7

エチレンに 1—ブテンを 8重量％の比率で共重合させて合成した直鎖低密度ポリエチレン 1 0 0重量部と、無水マレイン酸 2重量部と、遊離ラジカル発生剤（ t 一プチルーパーォキシベンゾエート） 3重量部を混合し、押出温度 2 0 0 °Cでグラフト重合させて無水マレイン酸変性した無水マレイン酸変性率 0 . 0 8 %の無水マレイン酸変性直鎖低密度ポリエチレンを作製した。

次に、直鎖状低密度ポリエチレン 9 5重量部に対し、リン系熱安定剤 5重量部を混合して溶融 '加工し、マスターパッチとした。

上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に対し、上記のマスターバッチ 5重量部を加え、実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0； u m厚のフィルムを成膜化した。

上記のフィルム成膜ィヒは支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度 8 5 °C湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例 1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度 8 5 %湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は 5 %以内であった。

実施例 1 8

実施例 1 7で作製した無水マレイン酸変性直鎖状低密度ホ。リエチレン 2 0重量部に対し、直鎖状低密度ポリエチレンを 8 0重量部、実施例 1 7で作製したマスターパツチ 5重量部を加えた。上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリェチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとマスターバツチの混合物を実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0 i m厚のフィルムを成膜ィ匕した。

上記のフィルム成膜ィ匕は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおょぴセルとの剥離強度安定性に関しては、温度 8 5 °C湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。

実施例 1 9

エチレンに 1ーブテンを 8重量。んの比率で共重合させて合成した直鎖低密度ポリエチレン 1 0 0重量部と、無水マレイン酸 0 . 0 0 1重量部と、遊離ラジカル発生剤（ t一プチルーパーォキシベンゾエート） 3重量部を混合し、押出温度 2 0 0 °Cでダラフト重合させて無水マレイン酸変性した無水マレイン酸変性率 0 . 0 0 0 1 %の無水マレイン酸直鎖低密度ポリエチレンを作製した。

次に、直鎖状低密度ポリエチレン 9 5重量部に対し、リン系熱安定剤 5重量部を混合して溶融 ·加工し、マスターバッチとした。

上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に対し、上記のマスターバッチ 5重量部を加え、実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0 厚のフィルムを成膜ィヒした。上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は低く、一部剥離し、実施例 1 6〜1 8に比べて剥離強度は劣るが、実用上十分な範囲内であった。

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例 1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度 8 5 %湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シート、セルとの層間剥離が一部に観られ、起電力の低下は 5 %を超えたが実用上十分な範囲内であった。

実施例 2 0

エチレンに 1ーブテンを 8重量％の比率で共重合させて合成した直鎖低密度ポリエチレン 1 0 0重量部と、無水マレイン酸 4 0重量部と、遊離ラジカル発生剤 ( t一ブチルパーォキシベンゾエート） 3重量部を混合し、押出温度 2 0 0 °Cでグラフト重合させて無水マレイン酸変性した無水マレイン酸変性率 0 . 1 %の無水マレイン酸直鎖低密度ポリエチレンを作製した。

次に、直鎖状低密度ポリエチレン 9 5重量部に対し、リン系熱安定剤 5重量部を混合して溶融 '加工し、マスターバッチとした。

上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン 1 0 0重量部に対し、上記のマスターパッチ 5重量部を加え、実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0； u m厚のフィルムを成膜化した。

上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は低く、一部剥離し、実施例 1 6〜1 8に比べて剥離強度は劣るが、実用上十分な範囲内であった。

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例 1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度 8 5 %湿度 8 5 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シート、セルとの層間剥離が観られ、起電力の低下は 5 %を超えたが実用上十分な範囲内であった。

実施例 2 1

実施例 1 7で作製した無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン 2 0重量部に対し、直鎖状低密度ポリエチレンを 9 9 . 9 9重量部、実施例 1 7で作製したマスターバッチ 5重量部を加えた。上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとマスターバツチの混合物を実施例 1と同様に Tダイ押出しにより 4 0 0 厚のフィルムを成膜化した。上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。

上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよぴセルとの剥離強度は低く、一部剥離し、実施例 1 6〜1 8に比べて剥離強度は劣るが、実用上十分な範囲内であった。

比較例 1

基材として、厚さ 3 mmのガラス板を太陽電池モジュール用表面保護シートとして使用し、その一方の面に、厚さ 4 0 0 μ mのエチレン一酢酸ビニル共重合体シート、アモルファスシリコンからなる太陽電池素子を並列に配置した厚さ 3 8 μ πιの 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ 4 0 0 /i mのェチレンー酢酸ビエル共重合体シート、および、裏面保護シートとして、厚さ 5 0 μ πι の 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを、その太陽電池素子面を上に向けて、アクリル系樹脂の接着剤層を介して積層して、上記の実施例 1と同様にして太陽電池モジュールを製造した。

比較例 2

基材として、厚さ 3 mmのガラス板を太陽電池モジュール用表面保護シートとして使用し、その一方の面に、厚さ 4 0 0 /z mの低密度ポリエチレンシート、ァモルファスシリコンからなる太陽電池素子を並列に配置した厚さ 3 8 / mの 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ 4 0 0 mの低密度ポリエチレンシート、および、裏面保護シートとして、厚さ 3 8 mのポリフッ化ビニル系樹脂シート（P V F ) と厚さ 3 0 μ πιのアルミニウム箔と厚さ 3 8 μ πιのポリフッ化ビニル系樹脂シート（PVF) とからなる積層シートをアクリル系樹脂の接着剤層を介して積層し、その太陽電池素子面を上に向けて、上記の実施例 1と同様にして太陽電池モジュールを製造した。

実験例

上記の実施例 1〜21で製造した本発明にかかる充填材シートを使用して製造した太陽電池モジユールと、比較例 1〜 2にかかる充填剤層を使用して製造した太陽電池モジュールについて、温度 85°C湿度 90%の高温多湿状態にて 100 0時間放置した後、全光線透過率を測定し、また、太陽電池モジュール評価試験を行った。

(1) 全光線透過率の測定

実施例 1〜21において、本発明の太陽電池モジュールの製造に使用した充填材シートと、比較例 1〜 2において太陽電池モジュールの製造に使用した充填剤層について、カラーコンピュータにより全光線透過率（％) を測定した。

(2) 太陽電池モジュール評価試験

J I S規格 C 891 7-1989に基づいて、実施例 1〜 21にかかる充填材シートを使用して製造した太陽電池モジュールと、比較例 1 ~ 2にかかる充填剤層を使用して製造した太陽電池モジュールについて、太陽電池モジュールの環境試験を行い、試験前後の光起電力の出力を測定して、比較評価した。

(3) 充填剤層の剥離強度の測定

最背面の裏面保護シートと、その内側に位置する充填材シート（充填剤層）とに幅 15 mmjこ切れ目 ¾ί入れ 7こ。

次に、 15mm幅に切れ目を入れた太陽電池素子を並列に配置して厚さ 38 μ mのポリイミドフィルムと、充填材シート（充填材層）との界面にて、剥離速度 5 OmmZ分として 90度剥離を行い、剥離強度の測定を行った。

(4) 充填材層の裏面保護シートとの剥離強度安定性の測定

実施例 1〜21にかかる充填材シート（充填材層）を使用して製造した太陽電池モジュールと、比較例 1〜 2にかかる充填剤層を使用して製造した太陽電池モジュールについて、温度 85°C湿度 90%の高温多湿状態にて 1000時間放置した後、最背面の裏面保護シートに幅 15 mmに切れ目を入れた。 15 mm幅に切れ目を入れた裏面保護シートと充填材シート（充填材層）との界面にて、高温多湿試験前後の剥離強度を測定して比較評価した。

( 5 ) 充填材層の表面保護シートとの剥離強度安定性の測定

実施例 1〜 2 1にかかる充填材シート（充填材層）を使用して製造した太陽電池モジュールと、比較例 1〜2にかかる充填剤層を使用して製造した太陽電池モジュールについて、温度 8 5 °C湿度 9 0 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後、最表面の表面保護シート、または最背面の裏面保護シートとその内側に位置する充填材シート（充填材層）と太陽電池素子を並列に配置したフィルムと更にその内側に位置する充填材シート（充填材層）に幅 1 5 mmに切れ目を入れた。 1 5 mm幅に切れ目を入れた表面保護シートと充填材シート（充填材層）との界面にて、高温多湿試験前後の剥離強度を測定して比較評価した。

( 6 ) 充填材層の太陽電池素子（セル）との剥離強度安定性の測定

実施例 1〜 2 1にかかる充填材シート（充填材層）を使用して製造した太陽電池モジュールと、比較例 1〜 2にかかる充填剤層を使用して製造した太陽電池モジュールについて、温度 8 5 °C湿度 9 0 %の高温多湿状態にて 1 0 0 0時間放置した後、最表面の表面保護シート、または最背面の裏面保護シートとその内側に位置する充填材シート（充填材層）と太陽電池素子を並列に配置したフィルムと更にその内側に位置する充填材シート（充填材層）に幅 1 5 mmに切れ目を入れた。 1 5 mm幅に切れ目を入れた太陽電池素子と充填材シート（充填材層）との界面にて、高温多湿試験前後の剥離強度を測定して比較評価した。

上記の測定結果を表 1に示す。

表 1

9

49

表 1に示す測定結果より明らかなように、実施例 1〜 2 1にかかる充填材シートは、全光線透過率が高く、出力低下率も低く、実用上十分なものであった。また、実施例 1〜 2 1にかかる充填材シートは剥離強度においても優れており、表面保護シートおよび裏面保護シートとの剥離強度安定性も優れたものであった。これに対し、比較例 1〜2にかかる充填材層は、全光線透過率は高いものの、それを用いた太陽電池モジュールは、出力低下率が高い等の問題点があった。また、比較例 1〜2にかかる充填材層は、剥離強度において劣り、各保護シートとの接着安定性も低かった。

Claims

請求の範囲

1 . 太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、ひーォレフインとェチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された 1種ないし 2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填材シートを構成することを特徴とする太陽電池モジュール用充填材シート。

2 . α—ォレフインが、エチレン、プロピレン、 1ーブテン、イソブチレン、 1 一ペンテン、 2—メチノレ一 1—ブテン、 3—メチノレ _ 1ーブテン、 1 一へキセン、 1一ヘプテン、 1ーォクテン、 1—ノネン、および 1—デセンからなる群から選択された 1種ないし 2種以上からなることを特徴とする前記請求の範囲第 1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。

3 . エチレン性不飽和シラン化合物が、ビニルトリメトキシシラン、ビュルトリエトキシシラン、ビュルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニノレトリプトキシシラン、ビ =^レトリペンチ口キシシラン、ビニノレトリフヱノキシシラン、ビュルトリベンジルォキシシラン、ビエルトリメチレンジォキシシラン、ビュルトリエチレンジォキシシラン、ビニルプロピオ二ルォキシシラン、ビニルトリァセトキシシラン、およびビュルトリカルボキシシランからなる群から選択された 1種ないし 2種以上からなることを特徴とする前記請求の範囲第 1項または第 2項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。

4 . α—ォレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体が、更に、酢酸ビュル、アクリル酸、メタクリル酸、メチルァクリレート、メチルメタクリレート、ェチルアタリレート、およぴビニルアルコールからなる群から選択された

1種ないし 2種以上を含む共重合体からなることを特徴とする前記請求の範囲第 1項から第 3項までのいずれか 1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。

5 . 太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、無水マレイン酸変性ポリオレフインを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填剤シートを構成することを特徴とする太陽電池用充填材シート。

6 . 前記樹脂組成物が、更に、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された 1種ないし 2種以上を含むことを特徴とする前記請求の範囲第 5項に記載の太陽電池充填材シート。

7 . 前記無水マレイン酸変性ポリオレフインが、ポリオレフインに無水マレイン酸がグラフト共重合されて変性されたものであり、無水マレイン酸変性ポリオレフィン中の無水マレイン酸の含有率が 0 . 0 0 1重量％〜3 0重量％の範囲内であることを特徴とする前記請求の範囲第 5項または第 6項に記載の太陽電池用充填材シート。

8 . 前記無水マレイン酸変性ポリオレフインは、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィ法により求めた重量平均分子量が 1， 0 0 0〜1 3 0 0 , 0 0 0の範囲内であり、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（M n ) の比（MwZM n ) が 6以下のものであることを特徴とする前記請求の範囲第 5項から第 7項までのいずれか 1項に記載の太陽電池用充填材シート。

9 . 耐光剤が、ヒンダードアミン系光安定剤からなることを特徴とする前記請求の範囲第 1項から第 8項までのいずれか 1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。

1 0 . 紫外線吸収剤が、ベンゾフヱノン系、トリァゾール系、サリチル酸誘導体系、または、ァクリロ-トリル誘導体系の紫外線吸収剤からなることを特徴とする前記請求の範囲第 1項から第 9項までのいずれか 1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。

1 1 . 熱安定剤が、リン系熱安定剤、フエノール系熱安定剤、または、ラクトン系熱安定剤からなることを特徴とする前記請求の範囲第 1項から第 1 0項までのいずれか 1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。

1 2 . 耐光剤が、 α—才レフインとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体、あるいは無水マレイン酸変性ポリオレフインに対し、 0 . 0 1〜5重量％の含有率で含むことを特徴とする前記請求の範囲第 1項から第 1 1項までのいずれか 1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。

1 3 . 紫外線吸収剤が、ひ一才レフインとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性なレ、し縮合体、あるいは無水マレイン酸変性ポリオレフィンに対し、 0 . 0 5〜 5重量。 /₀の含有率で含むことを特徴とする前記請求の範囲第 1項から第 1 2項までのいずれか 1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。

1 4 . 熱安定剤が、 ctーォレフインとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体、あるいは無水マレイン酸変性ポリオレフィンに対し、 0 . 0 5〜 5重量。 /₀の含有率で含むことを特徴とする前記請求の範囲第 1 項から第 1 3項までのいずれか 1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。

1 5 . 表面保護シート、充填材シート、太陽電池素子、充填材シートおょぴ裏面保護シートを順次に積層し、一体ィヒしてなる太陽電池モジュールであって、当該充填材シートが、前記請求の範囲第 1項から第 1 4項までのいずれか 1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シートであることを特徴とする太陽電池モジユール。

1 6 . 表面保護シートが、ガラス板、フッ素系樹脂シート、環状ポリオレフイン系樹脂シート、ポリカーボネート系樹脂シート、ポリ（メタ）アクリル系樹脂シート、ポリアミド系樹脂シート、または、ポリエステル系樹脂シートからなることを特徴とする前記請求の範囲第 1 5項に記載の太陽電池モジュール。

1 7 . 太陽電池素子が、結晶シリコン太陽電池素子、または、アモルファスシリコン太陽電池素子からなることを特徴とする前記請求の範囲第 1 5項または第 1 6項に記載の太陽電池モジュール。

1 8 . 裏面保護シートが、金属板ないし金属箔、フッ素系樹脂シート、環状ポリォレフィン系榭脂シート、ポリカーボネート系樹脂シート、ポリ（メタ）アタリル系樹脂シート、ポリアミド系榭脂シート、または、ポリエステル系樹脂シートからなることを特徴とする前記請求の範囲第 1 5項から第 1 7項までのいずれか 1項に記載の太陽電池モジュール。

1 9 . 表面保護シートと、充填材シートとが、予め、積層し、一体化していることを特徴とする前記請求の範囲第 1 5項から第 1 8項までのいずれか 1項に記載の太陽電池モジュール。

2 0 . 裏面保護シートと、充填材シートとが、予め、積層し、一体化していることを特徴とする前記請求の範囲第 1 5項から第 1 9項までのいずれか 1項に記載の太陽電池モジユーノレ。

2 1 . 前記充填材シートのゲル分率が 1 0 %以下であることを特徴とする前記請求の範囲第 1 5項から第 2◦項までのいずれかの請求項に記載の太陽電池モジュ "ノレ。