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WO2010140384A1 - 太陽電池封止膜の保存用または運搬用包装体、および太陽電池封止膜の保存または運搬方法 - Google Patents

太陽電池封止膜の保存用または運搬用包装体、および太陽電池封止膜の保存または運搬方法 Download PDF

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Publication number
WO2010140384A1
WO2010140384A1 PCT/JP2010/003749 JP2010003749W WO2010140384A1 WO 2010140384 A1 WO2010140384 A1 WO 2010140384A1 JP 2010003749 W JP2010003749 W JP 2010003749W WO 2010140384 A1 WO2010140384 A1 WO 2010140384A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
solar cell
sealing film
package
cell sealing
ethylene
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/003749
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
母里博志
室伏貴信
池永成伸
白田孝
善光洋文
Original Assignee
三井化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三井化学株式会社 filed Critical 三井化学株式会社
Priority to US13/376,049 priority Critical patent/US20120073655A1/en
Priority to CN201080024967.3A priority patent/CN102459027B/zh
Priority to EP10783172.9A priority patent/EP2439150B1/en
Priority to JP2011518288A priority patent/JP5683460B2/ja
Publication of WO2010140384A1 publication Critical patent/WO2010140384A1/ja

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Definitions

  • the present invention relates to a package for storing or transporting a solar cell sealing film, and a method for storing or transporting a solar cell sealing film.
  • a solar cell module is usually a solar cell produced by providing an electrode for extracting electric charge from single crystal or polycrystalline silicon, a transparent front substrate, a solar cell sealing film, a solar cell, a solar cell sealing film, and a back surface protection. Sheets and the like are sequentially laminated, vacuum-sucked with these, and then the solar cell sealing film is fixed by a lamination method or the like.
  • the solar cell sealing film needs to have flexibility to prevent destruction of the solar cell due to physical impact, and sealability and adhesiveness to prevent corrosion of the electrode in the solar cell due to intrusion of moisture and the like. In particular, it is required to bond and seal between the transparent front substrate and the solar battery cell and between the solar battery element and the back surface protective sheet.
  • a silane compound having a reactive group such as an alkoxysilyl group that exhibits excellent adhesion to an inorganic material such as glass has been used as an adhesion-imparting agent.
  • a silane-modified resin obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated silane compound and another polymerization resin is used as an adhesiveness imparting agent (see, for example, Patent Document 1).
  • the solar cell encapsulating film when cross-linking curing is performed by thermocompression bonding, the solar cell encapsulating film is bonded to a crosslinking agent such as an organic peroxide or a solar cell, and long-term durability. It has been proposed to add various additives for imparting (see, for example, Patent Document 2).
  • the solar cell sealing film may be stored in a state containing various additives such as an unreacted cross-linking agent and adhesive until the solar cell module is manufactured, or may be transported to a solar cell module manufacturing factory. It is common.
  • the present invention is for storing or transporting a solar cell sealing film capable of storing or transporting the solar cell sealing film while maintaining an adhesive force with a substrate, solar cell, or the like to a practical level or higher. It is an object of the present invention to provide a package and a storage or transport method.
  • the present invention relates to a package for storing or transporting a solar cell sealing film, and a method for storing or transporting a solar cell sealing film.
  • a packaging body comprising a solar cell sealing film containing a silane compound and / or a silane-modified resin, and a packaging bag for packaging the solar cell sealing film, the absolute inside of the packaging body
  • the amount of the silane compound contained in the solar cell sealing film is 0.1 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • a method for storing or transporting a solar cell encapsulating film containing a silane compound and / or a silane-modified resin, wherein the solar cell encapsulating film is packaged in a packaging bag so that the internal absolute humidity is 1 to 15 g / m includes obtaining the package of 3, a step to save or transported over 50 hours at the package in a dark place, a storage or transportation method of the solar cell sealing film.
  • a surface-side transparent protective member a sealing layer made of a solar cell sealing film taken out of the package according to [1] or a cured product thereof, and a solar cell sealed by the sealing layer
  • a solar cell module comprising a cell and a back surface side protection member, wherein the sealing layer is sandwiched between the front surface side transparent protection member and the back surface side protection member arranged to face each other.
  • a surface-side transparent protective member, a solar battery cell, a solar cell sealing film taken out from the package according to [1], and a back-side protective member are laminated in this order; 1st process of laminating
  • the adhesive force of the said sealing film can fully be exhibited at the time of solar cell module manufacture, preventing the fall of the adhesive force of the said sealing film in the preservation
  • FIG. 1 It is a schematic diagram which shows an example of the preparation methods of the package body of this invention. It is sectional drawing which shows an example of a structure of a solar cell module. It is a top view which shows an example of a structure of the light-receiving surface and back surface of a photovoltaic cell.
  • the package of the present invention comprises a solar cell sealing film containing a silane compound and / or a silane-modified resin, and a packaging bag for packaging the solar cell sealing film.
  • the package for storage or transportation of the solar cell sealing film has an absolute humidity of 1 to 15 g / m 3 .
  • the present invention also relates to a storage / transport method using the package and a solar cell module using a solar cell sealing film using the package.
  • the manufacturing method of a solar cell sealing film, the package of a solar cell sealing film, and a solar cell module is demonstrated in detail.
  • ⁇ is used to define a numerical range, but “ ⁇ ” in the present invention includes a boundary value.
  • 10 to 100 is 10 or more and 100 or less.
  • the solar cell encapsulating film contains a resin as a main constituent, an adhesion-imparting agent, and various additives blended as necessary.
  • the adhesiveness imparting agent may be a silane-modified resin modified with a silane modifier. Further, when a silane-modified resin is used as an adhesiveness imparting agent, the silane-modified resin itself can be used as a resin that is a main component.
  • the resin as the main constituent component examples include ethylene homopolymers and copolymers of ethylene and at least one copolymer component other than ethylene (hereinafter referred to as “ethylene copolymer” or “ethylene-based polymer”). Also called).
  • the ethylene copolymer may be a random copolymer of ethylene and a copolymer component or a block copolymer, but is preferably a random copolymer.
  • the copolymer component in the ethylene copolymer examples include ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms, cyclic olefins, vinyl acetate, and the like.
  • Examples of ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene and the like are included.
  • cyclic olefins examples include norbornene derivatives, tricyclo-3-decene derivatives, tricyclo-3-undecene derivatives, tetracyclo-3-dodecene derivatives, pentacyclo-4-pentadecene derivatives, pentacyclopentadecadiene derivatives, pentacyclo-3-pentadecenes.
  • tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene derivatives and hexacyclo [6.6.1.13, 6.110, 13.02, 7.09,14] -4 -Heptadecene derivatives are preferred, and tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene is particularly preferred.
  • copolymer components ( ⁇ -olefin, cyclic olefin and vinyl acetate) in the ethylene copolymer may be used alone or in combination of two or more.
  • a copolymer of vinyl acetate and ethylene is suitably used because it has high transparency, flexibility, adhesiveness and durability, and excellent compatibility with various additives.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • a peroxide is added to give sufficient heat resistance, and the crosslinking reaction is carried out by heating when producing a solar cell module. Need to be cured. Since this cross-linking process requires time, the production efficiency of the solar cell module tends to deteriorate. Further, during the above heating, the vinyl acetate component is decomposed to generate acetic acid gas and the like, which may deteriorate the electrodes in the solar battery cell.
  • ethylene / ⁇ -olefin copolymers and ethylene / cyclic olefin copolymers have excellent heat resistance, so it is necessary to add a peroxide to the solar cell sealing film and perform a heat-curing reaction when manufacturing the solar cell module. Absent. Therefore, compared with the case where the above EVA is used, the manufacturing efficiency of the solar battery module is excellent, and the possibility of the deterioration of the solar battery cell due to the generation of the decomposition gas is low.
  • an ethylene / ⁇ -olefin copolymer or an ethylene / cyclic olefin copolymer is used as a resin as a main constituent component of the solar cell sealing film, it is preferable to add an adhesion-imparting agent described later.
  • an adhesion-imparting agent described later.
  • the resin that is a main constituent of the solar cell sealing film it is preferable to use an ethylene / ⁇ -olefin copolymer that satisfies all of the following requirements a) to e).
  • Each requirement will be described below.
  • a) The density is 900 to 940 kg / m 3 .
  • Melting peak temperature based on differential scanning calorimetry (DSC) is 90-125 ° C.
  • c) According to JIS K-6721, the melt flow rate (MFR2) measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg is 0.1 to 100 g / 10 min.
  • the value of Mw / Mn is 1.2 to 3.5.
  • e) The metal residue is 50 ppm or less.
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is 900 to 940 kg / m 3 , preferably 900 to 935 kg / m 3 , more preferably 900 to 930 kg / m 3 , more preferably 900 to 925 kg / m 3 , particularly preferably 905 ⁇ 925kg / m 3, most preferably 905 ⁇ 923kg / m 3.
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is less than 900 kg / m 3 , the heat resistance of the solar cell encapsulating film tends to decrease.
  • the glass and the electrodes may slip gradually, and the glass may slide down.
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is more than 940 kg / m 3 , the flexibility of the solar cell sealing film is reduced, and when the solar cell module is laminated, the crystal cell cracks and the silver electrode Separation may occur. In addition, it may be necessary to increase the temperature during lamination molding.
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer depends on the proportion of the copolymer component such as ⁇ -olefin.
  • the proportion of the copolymer component in the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is determined by the composition ratio of the copolymer component and ethylene in the polymerization system (copolymer component / ethylene) ( For example, Walter Kaminsky, Makromol. Chem. 193, p.606 (1992)). Therefore, the density of the resulting ethylene / ⁇ -olefin copolymer can be increased or decreased by increasing or decreasing the value of the ratio of “copolymerization component / ethylene”.
  • the melting peak temperature of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer based on differential scanning calorimetry (DSC) is 90 to 125 ° C., preferably 90 to 120 ° C., more preferably 90 to 115 ° C.
  • DSC differential scanning calorimetry
  • the melting peak temperature of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is more than 125 ° C., the flexibility of the solar cell sealing film is lowered, and when the solar cell module is laminated, the crystal cell cracks and the silver electrode Separation may occur. In addition, it may be necessary to increase the temperature during lamination molding.
  • the melting peak temperature of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer depends on the proportion of the copolymer component such as ⁇ -olefin as well as the density. The smaller the proportion of the copolymer component, the higher the melting peak temperature of the resulting ethylene / ⁇ -olefin copolymer. On the other hand, the higher the proportion of the copolymer component, the lower the melting peak temperature of the resulting ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • the proportion of the copolymer component in the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is determined by the composition ratio of the copolymer component and ethylene in the polymerization system (copolymer component / ethylene) ( For example, Walter Kaminsky, Makromol. Chem. 193, p.606 (1992)). Therefore, the melting peak temperature of the obtained ethylene / ⁇ -olefin copolymer can be changed by increasing or decreasing the value of the ratio of “copolymerization component / ethylene”.
  • the melt flow rate (MFR2) of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg is 0.1 to 100 g / 10 min, preferably Is 0.5 to 50 g / 10 min, more preferably 0.5 to 20 g / 10 min.
  • MFR2 of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is less than 0.1 g / 10 min, the fluidity is lowered and the productivity at the time of extrusion molding is lowered.
  • the MFR2 of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is more than 100 g / 10 min, the fluidity is too high and sheet molding is difficult. Further, mechanical properties such as tensile strength of the obtained solar cell sealing film are lowered.
  • MFR2 depends on the molecular weight of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer. Specifically, the smaller the MFR2 value, the larger the molecular weight, and the larger the MFR2 value, the smaller the molecular weight. Further, it is known that the molecular weight of an ethylene copolymer such as an ethylene / ⁇ -olefin copolymer depends on the composition ratio of hydrogen and ethylene (hydrogen (H 2 ) / ethylene) in the polymerization system. (For example, Kazuo Soka, KODASHA, “CATALYTIC OLEFIN POLYMERISATION”, page 376 (1990)). Therefore, a desired MFR2 ethylene / ⁇ -olefin copolymer can be produced by appropriately increasing or decreasing the value of the ratio of “hydrogen (H 2 ) / ethylene” in the polymerization system.
  • the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer as measured by gel permeation chromatography (GPC) is 1.2-3. 5, preferably 1.2 to 3.2, more preferably 1.2 to 2.8. If the Mw / Mn of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is less than 1.2, it becomes a living polymer, and the amount of catalyst per unit weight of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer to be produced increases, resulting in production costs. Is expensive and industrially disadvantageous.
  • the Mw / Mn of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is more than 3.5, the impact strength of the resulting solar cell encapsulating film tends to decrease.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer becomes sticky, and the solar cell sealing film (sheet) becomes difficult to peel off due to blocking.
  • the Mw / Mn of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer generally depends on the composition distribution. For example, in the case of batch type slurry polymerization, Mw / Mn becomes small if the conversion rate of the copolymerization component is kept low. On the other hand, when the conversion rate of the copolymer component is increased, Mw / Mn increases. Further, by shortening the polymerization time, the conversion rate of the copolymerization component is lowered, the alteration of the active species of the polymerization catalyst is suppressed, the composition distribution is narrowed, and Mw / Mn tends to be reduced. On the other hand, by increasing the polymerization time, the conversion rate of the copolymerization component is increased, the active species of the polymerization catalyst is altered, the composition distribution is widened, and Mw / Mn tends to increase.
  • the metal residue in the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is 50 ppm by weight or less, preferably 0.1 to 45 ppm by weight, more preferably 0.1 to 40 ppm by weight. If the metal residue in the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is less than 0.1 ppm by weight, the deashing operation of the polymerization catalyst may be essential. For this reason, plant fixed cost, utility cost, etc. become high, and product cost may become high. Further, since a large amount of acid or alkali used for the deashing treatment is required, there is a high possibility that the acid or alkali remains in the obtained ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • an electrode etc. may corrode by the influence of the remaining acid and alkali.
  • the metal residue in the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is more than 50 ppm by weight, the volume resistivity and the dielectric breakdown resistance are lowered due to the influence of the metal residue.
  • the metal residue in the ethylene / ⁇ -olefin copolymer depends on the polymerization activity of the polymerization catalyst (for example, metallocene compound).
  • the polymerization catalyst for example, metallocene compound.
  • the amount of the polymerization catalyst relative to the monomer can be reduced, so that metal residues in the resulting ethylene / ⁇ -olefin copolymer can be reduced. Therefore, it can be said that the use of a polymerization catalyst having a high polymerization activity is one of the preferred methods for obtaining an ethylene / ⁇ -olefin copolymer with a small amount of metal residues.
  • polymerization at the optimum polymerization temperature of the polymerization catalyst increasing the polymerization pressure as much as possible, or increasing the monomer concentration per polymerization catalyst, etc., increase the polymerization activity of the polymerization catalyst, resulting in ethylene / ⁇ - This is a suitable technique for reducing metal residues in the olefin copolymer.
  • a polymerization catalyst that uses an organoaluminum oxy compound, a compound that reacts with a metallocene compound to form an ion pair, or an organoaluminum compound the addition amount of these polymerization catalysts can be reduced as much as possible.
  • improving the polymerization activity using various techniques can also be a suitable technique for reducing metal residues.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer can be produced by a polymerization reaction using a conventionally known catalyst component capable of synthesizing an ethylene-based polymer.
  • the catalyst component include Ziegler-Natta catalysts and metallocene compounds.
  • a metallocene compound having a high polymerization activity per unit transition metal exhibiting a polymerization activity is preferable because an ethylene / ⁇ -olefin copolymer with a small amount of metal residue can be obtained without performing a deashing treatment.
  • metallocene compound for example, the metallocene compounds described in JP-A-2006-077261, JP-A-2008-231265, JP-A-2005-314680 and the like can be used. In addition, you may use the metallocene compound of a structure different from the metallocene compound described in these patent documents. Two or more metallocene compounds may be used in combination.
  • Examples of (II-1) an organoaluminum oxy compound, (II-2) a compound that reacts with the metallocene compound (I) to form an ion pair, and (II-3) an organoaluminum compound include, for example, The metallocene compounds described in JP-0777261, JP2008-231265, and JP2005-314680 can be used. In addition, you may use the metallocene compound of a structure different from the metallocene compound described in these patent documents. These metallocene compounds may be individually added to the polymerization reaction system, or those previously brought into contact with each other may be input to the polymerization reaction system. Further, for example, a metallocene compound may be supported on a particulate inorganic oxide carrier described in JP-A-2005-314680 and used in that state.
  • Polymerization can be performed by any of the conventionally known gas phase polymerization methods; liquid phase polymerization methods such as slurry polymerization methods and solution polymerization methods. Preferably, it is carried out by a gas phase polymerization method or a slurry polymerization method which is highly active and reduces metal residues.
  • Slurry polymerization and solution polymerization are carried out using propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, kerosene and other aliphatic hydrocarbons; cyclopentane, cyclohexane, methylcyclopentane and other alicyclic hydrocarbons; benzene, toluene Aromatic hydrocarbons such as xylene; halogenated hydrocarbons such as ethylene chloride, chlorobenzene, dichloromethane or mixtures thereof, or an inert hydrocarbon medium. Of these inert hydrocarbon solvents, aliphatic hydrocarbons and alicyclic hydrocarbons are preferred.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer obtained by the above polymerization method may be subjected to a conventionally known deashing treatment to remove the catalyst component and the fine inorganic oxide support.
  • an adhesion-imparting agent such as a silane compound described later.
  • a radically polymerizable unsaturated compound is added as an adhesion auxiliary component together with an adhesion imparting agent, and polymerized by a known method such as a graft polymerization method to increase the adhesion between the transparent front substrate or the like and the copolymer. It is preferable to improve.
  • a radically polymerizable unsaturated compound what has polar groups, such as a hydrogen bondable functional group, is preferable.
  • Examples of the radically polymerizable unsaturated compound that is an adhesion auxiliary component include a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound, an amino group-containing ethylenically unsaturated compound, an epoxy group ethylenically unsaturated compound, an aromatic vinyl compound, an unsaturated carboxylic acid, or Derivatives thereof, vinyl ester compounds, vinyl chloride, carbodiimide compounds and the like can be mentioned. Of these, unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof are particularly preferred.
  • the compound examples include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, nadic acid [trademark] (endocis-bicyclo [2.2. 1) unsaturated carboxylic acids such as hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid), and derivatives thereof.
  • “derivatives” include acid halides, amides, imides, anhydrides, esters, and the like.
  • Such derivatives include, for example, maleyl chloride, maleimide, maleic anhydride, citraconic anhydride, 2-methylmaleic anhydride, 2-chloromaleic anhydride, 2,3-dimethylmaleic anhydride, 4- Methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride monomethyl maleate, dimethyl maleate, glycidyl malate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, etc. Is mentioned.
  • unsaturated carboxylic acids and their derivatives can be used alone or in combination of two or more. Of these, unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides are preferred, and maleic acid, nadic acid or their acid anhydrides are particularly preferred.
  • the amount of the adhesion auxiliary component is usually 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer or ethylene / cyclic olefin copolymer. Part. It is preferable that the blending amount of the adhesive strength auxiliary component is in the above range since the adhesive strength of the solar cell sealing film is sufficiently improved and the transparency and flexibility of the sealing film are not adversely affected.
  • the solar cell sealing film used in the present invention contains an adhesion-imparting agent in order to improve the adhesion of the solar cell sealing film to solar cells and protective members.
  • the adhesiveness imparting agent may be a silane compound added to a resin that is a main constituent, or a silane-modified resin obtained by graft polymerization of a polymerizable silane compound such as an ethylenically unsaturated silane compound to a resin that is a main constituent. Good. Moreover, you may use both a silane compound and a silane modified resin.
  • silane compound and the silane-modified resin those having a reactive group such as an alkoxy group or a halogen group bonded to a silicon atom are preferably used. This is because the reactive group reacts with the surface of the member that contacts the solar cell sealing film in the solar cell module, which will be described later, to form a physical bond such as a chemical bond or a hydrogen bond. This is because it is considered that the adhesiveness with a member or the like is greatly improved.
  • a surface protection member etc. which are comprised by inorganic substances, such as a photovoltaic cell comprised by silicon
  • the activity of the reactive group possessed by the silane compound or the silane-modified resin is high, and the greater the number of reactive groups, the better the adhesiveness. However, if the activity of the reactive group is too high, the adhesion-imparting agent reacts when the solar cell sealing film is stored and transported, and when the solar cell module is manufactured using the sealing film, the adhesiveness is reduced. There is a risk that it cannot be granted.
  • the silane compound used as the adhesion-imparting agent is preferably a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent include ⁇ -chloropropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris- ( ⁇ -methoxyethoxy) silane, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ - (3,4-ethoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, ⁇ -mercaptopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, and N- ⁇ - ( Aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane and the like.
  • alkoxysilanes are preferably used from the viewpoint of the stability of the adhesion-imparting agent. This is because alkoxysilanes are relatively stable at room temperature and in a neutral pH range. On the other hand, when producing a solar cell module, there exists a problem that the adhesive force of a solar cell sealing film is hard to express from the stability.
  • the blending amount of these silane compounds is preferably 0.1 to 3.0 parts by weight and preferably 0.2 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin as the main constituent component. More preferred.
  • the silane-modified resin can be produced by a known method.
  • the method for producing the silane-modified resin is not particularly limited, but for example, it is preferably produced by graft polymerization of a resin as a main constituent and a polymerizable silane compound using an organic peroxide.
  • graft polymerization using the main constituent resin as the main chain and the polymerizable silane compound as the side chain the degree of freedom of reactive groups such as alkoxyl groups in the polymerizable silane compound that contributes to adhesive strength is increased, resulting in higher efficiency. This is because adhesion to the surface of the surface protection member in the solar cell module is improved.
  • polymerizable silane compound conventionally known compounds can be used, and there is no particular limitation.
  • An ethylenically unsaturated silane compound can be used as the polymerizable silane compound.
  • Specific examples of the ethylenically unsaturated silane compound include vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris ( ⁇ -methoxyethoxysilane), ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -Methacryloxypropyltrimethoxysilane and the like.
  • the amount of modification by the polymerizable silane compound is usually 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 4 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the resin as the main component. This is because when the amount of modification by the polymerizable silane compound is in the above range, the transparency, flexibility and the like of the ethylene copolymer are not adversely affected while the adhesiveness of the ethylene copolymer is sufficiently improved.
  • the proportion of silicon atoms (Si) contained in the solar cell sealing film is preferably 300 to 4000 ppm, more preferably 400 to 3000 ppm, based on the weight of the solar cell sealing film.
  • the ratio of silicon atoms (Si) contained in the solar cell sealing film is determined by, for example, wet-decomposing the solar cell sealing film and then adjusting the volume with pure water, and then using an ICP emission spectrometer (ICPS, manufactured by Shimadzu Corporation). -8100), it can be measured by quantifying silicon atoms (Si) (unit: mg / l).
  • the solar cell sealing film used in the present invention may contain various additives such as a crosslinking aid.
  • a reaction accelerator may be added to the solar cell sealing film in order to increase the reactivity of the adhesion imparting agent.
  • the solar cell sealing film does not substantially contain a reaction accelerator.
  • the said reaction accelerator may reduce the weather resistance and insulation of a solar cell sealing film, and may reduce the power generation efficiency of a solar cell module.
  • the reaction accelerator known ones can be used, and are not particularly limited. Specific examples include silanol condensation catalysts such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioctate, and dioctyltin dilaurate. .
  • substantially free refers to a case of 0.05 parts by weight or less, and 0.03 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total resin constituting the solar cell sealing film. Preferably, it is 0 part by weight.
  • the solar cell sealing film can contain a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent can improve the heat resistance and weather resistance of the solar cell encapsulating film by crosslinking the resin as the main constituent.
  • a crosslinking agent an organic peroxide that generates radicals at 100 ° C. or higher is generally preferable.
  • the crosslinking agent is more preferably an organic peroxide having a half-life of 10 hours decomposition temperature of 70 ° C. or higher.
  • organic peroxides examples include 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 3-di-t-butyl peroxide, t-dicumyl peroxide, 2 , 5-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne, dicumyl peroxide, ⁇ , ⁇ '-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, n-butyl-4,4-bis ( t-butylperoxy) butane, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) 3, 3,5-trimethylcyclohexane, t-butyl peroxybenzoate, benzoyl peroxide and the like are included.
  • the content of the crosslinking agent is 0.1 to 3.0 with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer. It is preferably part by weight, more preferably 0.2 to 2.0 parts by weight.
  • the crosslinking aid can improve the durability of the solar cell encapsulating film by increasing the crosslinking reactivity of the resin as the main constituent component such as ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • the crosslinking aid include trifunctional crosslinking aids such as triallyl isocyanurate and triallyl isocyanate, and trimethylolpropane triacrylate.
  • additives examples include colorants, UV absorbers, anti-aging agents, anti-discoloring agents, heat stabilizers, UV (weather resistance) stabilizers, and light stabilizers.
  • colorants include inorganic pigments such as metal oxides and metal powders; organic pigments such as azo, phthalocyanine, azo, and acidic or basic dye lakes.
  • UV absorbers examples include benzophenone series such as 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone; 2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzo Benzotriazoles such as triazoles; hindered amines such as phenyl salsylates and pt-butylphenyl salsylates.
  • antioxidants examples include amines, phenols, bisphenyls and hindered amines. More specific examples of the antioxidant include di-t-butyl-p-cresol and bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperazyl) sebacate.
  • ultraviolet light (weather resistance) stabilizer examples include dibutylhydroxytoluene.
  • hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-benzoquinone, methylhydroquinone, and the like may be included in order to improve the stability of the resin as the main constituent component such as an ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • Such a solar cell encapsulating film is a method in which a resin composition containing the above-mentioned components is melt-kneaded using a T-die extruder, extruded as a molten resin sheet, and then cooled and solidified (melt extrusion method). Or can be obtained by a method (calender method) or the like in which a molten resin is sandwiched between a plurality of rollers and rolled into a film shape.
  • the thickness of the solar cell sealing film is, for example, about 100 to 2000 ⁇ m.
  • the solar cell sealing film may be embossed on the surface in order to improve cushioning properties in the heat curing step and to suppress blocking in the storage and transport steps.
  • the package of the present invention comprises a solar cell sealing film containing a silane compound and / or a silane-modified resin, and a packaging bag for packaging the solar cell sealing film.
  • the absolute humidity inside the package is 1 to 15 g / m 3 .
  • the solar cell encapsulating film is cut or rolled into a predetermined size and laminated in a sheet shape, and then packed in a packaging bag, and stored or transported as a package with the inside adjusted to a predetermined humidity.
  • a predetermined humidity By maintaining the humidity inside the package appropriately, the reaction of the adhesion-imparting agent contained in the solar cell sealing film can be suppressed.
  • sufficient adhesive force can be expressed in a solar cell sealing film.
  • the package may be sealed with an adhesive tape from the standpoint of enhancing the sealing property.
  • the packaging bag may have high gas barrier properties and water vapor barrier properties in order to suppress the volatilization of the crosslinking agent and additives, and to maintain the humidity inside the package and the amount of water contained in the inside.
  • the water vapor permeability of the packaging bag is preferably at 1g / (24hr ⁇ m 2) or less, more preferably 0.1g / (24hr ⁇ m 2) or less.
  • the moisture permeability can be measured at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% RH according to JIS Z 0208.
  • the packaging bag preferably contains a polyolefin resin from the viewpoint of good gas barrier properties and water vapor barrier properties.
  • the polyolefin resin may be a homopolymer or a copolymer of a plurality of copolymer components.
  • Examples of polyolefin resins include polyethylene resins (including high density polyethylene and low density polyethylene), polypropylene resins, ethylene / ⁇ -olefin copolymer resins, and the like.
  • the packaging bag may contain a resin other than the polyolefin resin.
  • resins include polyester.
  • the packaging bag is preferably formed of a laminated sheet of a resin layer containing a polyolefin resin and an aluminum sheet in order to improve gas barrier properties and water vapor barrier properties.
  • a resin layer containing a polyolefin resin and an aluminum sheet in order to improve gas barrier properties and water vapor barrier properties.
  • the polyolefin resin contained in the packaging bag preferably has heat sealability.
  • the heat sealing temperature (melting temperature) of the polyolefin resin is preferably 80 to 160 ° C. from the viewpoint that it is difficult to melt during storage or transportation and that heat sealing is easy.
  • the polyolefin resin is more preferably low density polyethylene, polypropylene, or the like from the viewpoint of having good gas barrier properties and heat sealing properties.
  • the thickness of the packaging bag is preferably 50 to 200 ⁇ m in consideration of the strength of the sheet, handleability, gas barrier properties, and the like.
  • the packaging bag packed with the solar cell sealing film may be further sealed with an adhesive tape.
  • the pressure-sensitive adhesive tape includes a base film and a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive layer of the adhesive tape contains an adhesive resin and a tackifier.
  • the adhesive resin include known acrylic, rubber-based, and silicon-based adhesive resins.
  • Acrylic and rubber-based adhesive resins are obtained by crosslinking a main polymer with a crosslinking agent.
  • the rubber-based polymer contained in the adhesive resin include an isobutylene polymer.
  • the acrylic copolymer contained in the adhesive resin include an acrylic copolymer containing a repeating unit derived from n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, ethyl acrylate, or the like. included.
  • the copolymer component in the acrylic copolymer is a component having a double bond in the molecule, specifically, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene or the like.
  • the adhesive tape is obtained, for example, by mixing an adhesive resin as a main agent, a tackifier, and a solvent for adjusting the viscosity as necessary;
  • the coating liquid is made of paper, plastic, etc. It can obtain by apply
  • the thickness of the adhesive layer is, for example, preferably 5 to 50 ⁇ m, and more preferably 10 to 30 ⁇ m. This is because if the pressure-sensitive adhesive layer is too thin, it is difficult to obtain the desired pressure-sensitive adhesive property, and if the pressure-sensitive adhesive layer is too thick, the adhesive force is too strong and it becomes difficult to take out the solar cell sealing film in the package.
  • the absolute humidity inside the package is 1 to 15 g / m 3 , and more preferably 3 to 8 g / m 3 .
  • the reactive group of the silane compound and / or silane-modified resin (adhesion imparting agent) contained in the solar cell sealing film is appropriately activated by moisture. For this reason, while being able to suppress the excessive reaction of the said reactive group in the preservation
  • the reactive group when the absolute humidity inside the package is too high, the reactive group is excessively activated, so that the adhesive force of the solar cell sealing film is reduced.
  • the reactive group is an alkoxysilyl group and the absolute humidity inside the package is too high, the alkoxysilyl group is converted into a stable siloxane bond, which reduces the adhesion of the solar cell sealing film. Become.
  • the package of the present invention exhibits its effect more particularly with respect to the silane-modified resin obtained by silane modification of a part or the whole of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer or the ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • the adhesive strength is lower than when EVA is used. This is because it is necessary to add a large amount of an adhesion-imparting agent such as a silane compound or a silane-modified resin in order to supplement the force.
  • the absolute humidity inside the package can be adjusted by the following method. For example, a solar cell sealing film placed in a dry atmosphere and a sufficient amount of a humidity control material that has been conditioned in advance in a desired humidity atmosphere are enclosed in a packaging bag in a dry atmosphere. As a result, a necessary amount of moisture is generated from the humidity control material and supplied into the package, so that the absolute humidity in the package can be adjusted within a desired range.
  • the absolute humidity inside the package can be measured by a known method. Although not particularly limited, for example, by inserting a handy digital thermo-hygrometer “TRH-CH” (manufactured by Shinei Technology Co., Ltd.) into the package, the absolute humidity inside the package can be measured.
  • TRH-CH handy digital thermo-hygrometer
  • a humidity control agent in the package to adjust the humidity inside the package together with the solar cell sealing film.
  • the humidity control agent those which do not react with additives such as a crosslinking agent contained in the solar cell sealing film are preferable.
  • Specific examples include B-type silica gel, calcium chloride, and magnesium chloride.
  • the moisture content of the humidity control agent for example, by holding it under a predetermined temperature and humidity in advance before being put in the package in order to keep the humidity inside the package in a suitable range. For example, by holding at a temperature of 15 to 30 ° C., preferably 20 to 25 ° C. and a relative humidity of 10 to 45% RH, preferably 15 to 35% RH for 24 hours or more, preferably 48 hours or more. It is preferable to use a humidity control agent in which the amount of water is adjusted.
  • the amount of the humidity control agent to be put in the package body depends on the size of the inner space of the package body, the amount of the solar cell sealing film to be put in the package body, the amount of the additive or the adhesion imparting agent contained in the solar cell sealing film. It is adjusted accordingly.
  • the package can be produced by any known method, and the production method is not particularly limited.
  • Examples of a method for producing a package include a method in which a laminate of solar cell sealing films is packed in a packaging bag, and then the opening of the packaging bag is fixed with heat seal or adhesive tape; a bottom-sealed bag-shaped packaging bag And a method of sealing the opening with a heat seal or an adhesive tape after the laminated body of the solar cell sealing film is put into the container.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a method for producing a package according to the present invention.
  • a bottom-sealed bag-shaped packaging bag 12 is first prepared, and a solar cell sealing film 14 is placed therein.
  • the opening 12A of the packaging bag 12 is bent so as not to overlap with the solar cell sealing film as much as possible.
  • the folded portion is sealed with the adhesive tape 16, whereby the package 10 can be obtained.
  • Adhesive tape is affixed so that it may be located on the part which the edge part of the solar cell sealing film 14 and the packaging bag 12 have overlapped.
  • the obtained package is transported or stored in a dark place.
  • the dark place is preferably a place not exposed to direct sunlight at 30 ° C. or lower, preferably 25 ° C. or lower.
  • the package is preferably stored or transported by being further packed in a packaging container such as cardboard from the viewpoint of improving heat insulation.
  • the package is stored or transported in the dark for 50 hours or longer, preferably 100 hours or longer. By being stored for 50 hours or more, the adhesive strength of the solar cell sealing film can be maintained at a high level by moisture inside the package.
  • Solar cell module The solar cell sealing film preserve
  • Types of solar cells include silicon-based (for example, crystalline silicon-based, thin-film silicon-based), compound-based (for example, CIGS-based), organic-based (for example, dye-sensitized system), and the like. An example in which the solar battery cell is silicon will be described below.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a solar cell module.
  • the solar cell module 20 includes a plurality of crystalline silicon solar cells 22 electrically connected by an interconnector 29 and a pair of opposed surfaces sandwiching the solar cells.
  • a side transparent protective member 24 and a back side protective member 26 are provided.
  • a sealing layer 28 is filled between these protective members and the plurality of solar cells 22.
  • the sealing layer 28 is obtained by laminating a solar battery sealing film, and is in contact with the electrodes formed on the light receiving surface and the back surface of the solar battery cell 22.
  • the electrode is a current collecting member formed on each of the light receiving surface and the back surface of the solar battery cell 22 and includes a power collecting wire, a tabbed bus, a back electrode layer, and the like which will be described later.
  • FIG. 3 is a plan view showing an example of the configuration of the light receiving surface and the back surface of the solar battery cell.
  • the light receiving surface 22A of the solar battery cell collects a large number of line-shaped collector wires 32, collects charges from the collector wires 32, and interconnector 29 (see FIG. 2).
  • a bus bar with a tab (bus bar) 34 ⁇ / b> A connected thereto.
  • a conductive layer (back electrode) 36 is formed on the entire back surface 22B of the solar battery cell, and charges are collected from the conductive layer 36 thereon, and an interconnector 29 ( A tabbed bus bar (bus bar) 34B is formed to be connected to the bus bar (see FIG. 2).
  • the line width of the collector line 32 is, for example, about 0.1 mm; the line width of the tabbed bus 34A is, for example, about 2 to 3 mm; and the line width of the tabbed bus 34B is, for example, about 5 to 7 mm. is there.
  • the thickness of the current collector 32, the tabbed bus 34A and the tabbed bus 34B is, for example, about 20 to 50 ⁇ m.
  • the current collector 32, the tabbed bus 34A, and the tabbed bus 34B contain a highly conductive metal.
  • highly conductive metals include gold, silver, copper, and the like. From the viewpoint of high conductivity and high corrosion resistance, silver, silver compounds, alloys containing silver, and the like are preferable.
  • the conductive layer 36 contains not only a highly conductive metal but also a highly light reflective component such as aluminum from the viewpoint of improving the photoelectric conversion efficiency of the solar battery cell by reflecting the light received on the light receiving surface. It is preferable.
  • the current collector 32, the tabbed bus 34 ⁇ / b> A, the tabbed bus 34 ⁇ / b> B, and the conductive layer 36 are formed by applying, for example, screen printing, a conductive material paint containing the highly conductive metal on the light receiving surface 22 ⁇ / b> A or the back surface 22 ⁇ / b> B of the solar battery cell. It is formed by applying to a coating thickness of 50 ⁇ m, drying, and baking at, for example, 600 to 700 ° C. as necessary.
  • the surface side transparent protective member 24 is disposed on the light receiving surface side of the solar battery cell 22, it needs to be transparent (see FIG. 2).
  • the surface side transparent protective member 24 include a transparent glass plate and a transparent resin film.
  • the back surface side protection member 26 does not need to be transparent, and the material is not particularly limited. Examples of the back surface side protection member 26 include a glass substrate and a plastic film, but a glass substrate is preferably used from the viewpoint of durability and transparency.
  • the solar cell module 20 can be obtained by any manufacturing method.
  • the solar cell module 20 is, for example, a step of obtaining a laminate in which the back surface side protective member 26, the solar cell sealing film, the plurality of solar cells 22, the solar cell sealing film, and the front side transparent protective member 24 are stacked in this order; A step of pressing and laminating the laminate with a laminator or the like, and simultaneously heating and integrating as necessary; after the step, the laminate is further heat-treated as necessary to crosslink the sealing film. It can obtain by the process of making it harden
  • the heating and pressing conditions may be, for example, 130 ° C., 3 minutes under vacuum, and 4 minutes under pressure, depending on the type of solar cell sealing film.
  • the heat treatment conditions can be, for example, 150 ° C. and 40 minutes, mainly for the purpose of crosslinking the solar cell sealing film.
  • the thin-film silicon-based solar cell module is: 1) front side transparent protective member (glass substrate) / thin film solar cell / sealing layer / back side protective member. It may be a laminate of this order; 2) a laminate of a front side transparent protective member / sealing layer / thin film solar cell / sealing layer / back side protection member in this order.
  • the front-side transparent protective member, the back-side protective member, and the sealing layer are the same as in the case of “(1) Crystalline silicon solar cell module” described above.
  • the thin film photovoltaic cell in the aspect of 1) includes, for example, a transparent electrode layer / pin type silicon layer / back electrode layer in this order.
  • the transparent electrode layer include semiconductor-based oxides such as In 2 O 3 , SnO 2 , ZnO, Cd 2 SnO 4 , ITO (In 2 O 3 with Sn added).
  • the back electrode layer includes, for example, a silver thin film layer. Each layer is formed by a plasma CVD (chemical vapor deposition) method or a sputtering method.
  • the sealing layer is disposed in contact with the back electrode layer (for example, a silver thin film layer). Since the transparent electrode layer is formed on the front surface side transparent protective member, the sealing layer is often not disposed between the front surface side protective member and the transparent electrode layer.
  • the thin-film solar cell in the aspect of 2) includes, for example, a transparent electrode layer / pin type silicon layer / metal foil, or a metal thin film layer (for example, a silver thin film layer) disposed on a heat-resistant polymer film in this order.
  • a transparent electrode layer / pin type silicon layer / metal foil or a metal thin film layer (for example, a silver thin film layer) disposed on a heat-resistant polymer film in this order.
  • the metal foil include stainless steel foil.
  • Examples of the heat resistant polymer film include a polyimide film.
  • the transparent electrode layer and the pin type silicon layer are formed by the CVD method or the sputtering method as described above. That is, the pin-type silicon layer is formed on a metal foil or a metal thin film layer disposed on a heat-resistant polymer film; and the transparent electrode layer is formed on a pin-type silicon layer. Moreover, the metal thin film layer arrange
  • the sealing layer is disposed between the transparent electrode layer and the front surface side protective member; and between the metal foil or the heat resistant polymer film and the back surface side protective member.
  • the sealing layer obtained from the solar cell sealing film is in contact with the electrodes of the solar cell current collector, the tab-attached busbar, the conductive layer, and the like.
  • the thin-film solar battery in the aspect of 2) is thinner than the crystalline silicon solar battery in the aspect of 1), the thin-film solar battery is pressurized during the manufacture of the solar battery module or from the outside during the module operation. Not easily damaged by impact. For this reason, the flexibility of the solar cell sealing film used in the thin film solar cell module may be lower than that used in the crystalline silicon solar cell module.
  • the electrode of the thin film solar cell is a metal thin film layer as described above, when it is deteriorated by corrosion, the power generation efficiency may be significantly reduced.
  • an ethylene / ⁇ -olefin copolymer which is less flexible than EVA but does not necessarily require a crosslinking agent as a generation source of cracked gas is a thin film according to the embodiment 2) as a main constituent of the solar cell sealing film. It is more suitably used as a solar cell sealing film for a solar cell module.
  • MFR2 According to JIS K-6721, MFR2 (g / 10 min) was measured at 190 ° C. and a 2.16 kg load.
  • Metal residue After wet decomposition of the ethylene-based polymer, it is made up to volume with pure water, and an aluminum, zirconium, titanium, hafnium, ICP emission analyzer (“ICPS-8100” manufactured by Shimadzu Corporation) is used. And magnesium was quantified. The total amount of these metal elements was defined as “metal residue (ppm)”.
  • the above polymerization was repeated.
  • a pellet of the polymer (A) (ethylene polymer (A) P) was obtained.
  • Synthesis Example 2 Ethylene Polymer (B) Operation similar to “3. Polymerization” in Synthesis Example 1 except that the hydrogen content of the mixed gas of ethylene and hydrogen was changed to 0.5 mol%, the amount of hexane was changed to 870 ml, and the amount of 1-hexene was changed to 230 ml. As a result, 130 g of an ethylene polymer (B) was obtained. Table 1 shows the measurement results of density, MFR2, Mw / Mn, and metal residue of the obtained ethylene-based polymer (B). Moreover, the same polymerization is repeated, and the resulting ethylene polymer (B) is extruded using a single screw extruder to produce ethylene polymer (B) pellets (ethylene polymer (B) P). Obtained.
  • the surface of the solar cell encapsulating film was subjected to a graining process (diamond lattice shape of 130 ⁇ m ⁇ 130 ⁇ m ⁇ depth 60 ⁇ m). In addition, it was 420 ppm when the amount of Si in the obtained solar cell sealing film was measured by the method similar to the measuring method of a metal residue using the ICP emission spectrometer.
  • Example 2 The absolute humidity inside the package was set to 7.3 g / cm 3 (relative humidity: 35% RH), and 100 g of B-type silica gel left as a humidity control agent in an environment of 23 ° C. and 35% relative humidity for 40 hours.
  • a package was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used. Further, the package was stored under the same conditions as in Example 1 except that the storage time was 1000 hours.
  • Example 3 The absolute humidity inside the package was 2.9 g / cm 3 (relative humidity: 15% RH), and 100 g of B-type silica gel left as a humidity control agent in an environment of 23 ° C. and 15% relative humidity for 40 hours.
  • a package was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used. Further, the package was stored under the same conditions as in Example 1 described above.
  • Example 1 Comparative Example 1 Except that the absolute humidity inside the package was 0.0 g / cm 3 (relative humidity: ⁇ 2.5% RH) and that 100 g of calcium oxide was used as a humidity control agent, the same as in Example 1 above. Thus, a package was obtained. Further, the package was stored under the same conditions as in Example 1 described above.
  • Comparative Example 2 A package was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 described above. Further, the package was stored under the same conditions as in Example 1 except that the storage time was 1000 hours.
  • Example 3 The absolute humidity inside the package was 17.3 g / cm 3 (relative humidity: 60% RH), and 100 g of B-type silica gel left as a humidity control agent in an environment of 23 ° C. and 60% RH for 40 hours A package was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used. Further, the package was stored under the same conditions as in Example 1 described above.
  • Example 4 Except for using a blend obtained by dry blending in advance 80 parts by weight of ethylene polymer (B) P and 20 parts by weight of ethylene polymer (B) modified body (1) P described above A package was obtained in the same manner as in Example 1. Further, the package was stored under the same conditions as in Example 1 described above.
  • Example 5 The absolute humidity inside the package was set to 7.3 g / cm 3 (relative humidity: 35% RH), and 100 g of B-type silica gel left as a humidity control agent in an environment of 23 ° C. and 35% relative humidity for 40 hours.
  • a package was obtained in the same manner as in Example 4 except that was used.
  • the package was stored under the same conditions as in Example 4 except that the storage time was 1000 hours.
  • Example 4 Similar to Example 4 except that the absolute humidity inside the package was 0.0 g / cm 3 (relative humidity: ⁇ 2.5% RH) and that 100 g of calcium oxide was used as the humidity control agent. Thus, a package was obtained. Further, the package was stored under the same conditions as in Example 4 described above.
  • Comparative Example 5 A package was obtained in the same manner as in Comparative Example 4 described above. Further, the package was stored under the same conditions as in Example 4 except that the storage time was 1000 hours.
  • Example 6 The absolute humidity inside the package was 17.3 g / cm 3 (relative humidity: 60% RH), and 100 g of B-type silica gel left as a humidity control agent in an environment of 23 ° C. and 60% RH for 40 hours A package was obtained in the same manner as in Example 4 except that was used. Further, the package was stored under the same conditions as in Example 4 described above.
  • peel evaluation The peel strength (initial and after 500 hours of wet heat resistance) of the solar cell sealing film taken out from the package after storage obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 was measured. In addition, the measuring method of peel strength is shown below. Moreover, the measurement results of peel strength are shown in Tables 2 and 3.
  • peel strength (initial) A transparent glass plate and a solar cell sealing film having a thickness of 0.5 mm were laminated and placed on a hot plate (temperature adjusted to 150 ° C.) disposed in a vacuum laminator. After reducing the vacuum for 2 minutes, the mixture was heated for 6 minutes to obtain a laminate of transparent glass plate / solar cell sealing film. The obtained laminate was cut into a width of 15 mm, and the peel strength (initial) of the solar cell sealing film was measured. The peel strength was measured three times at 23 ° C. using a tensile tester “Instron 1123” manufactured by Instron Co., with a 180 ° peel between spans of 30 mm, a tensile speed of 30 mm / min, and an average value was adopted.
  • the peel strength (initial) of the solar cell sealing films taken out from the packaging bodies of Examples 1 to 5 is the solar cell sealing film taken out from the packaging bodies of Comparative Examples 1 to 6
  • the peel strength (initial) was sufficiently high.
  • the peel strength (after 500 hours of moist heat resistance) of the solar cell sealing films taken out from the packaging bodies of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1, 2, 4, and 5 was sufficiently high.
  • the solar cell sealing film taken out from the package of Comparative Examples 3 and 6 was broken when it was peeled from the transparent glass substrate to measure its peel strength. This is thought to be because the solar cell sealing film was hardened and the flexibility was impaired because the humidity inside the package during storage was too high.
  • the solar cell sealing film which can manufacture the solar cell module by which destruction of the photovoltaic cell, corrosion of the electrode by penetration

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Abstract

　シラン化合物および／またはシラン変性樹脂を含む太陽電池封止膜と、太陽電池封止膜を包装する包装袋と、を含んでなる、太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体を提供する。包装体の内部の絶対湿度は１～１５ｇ／ｍ３である。太陽電池封止膜を、基板や太陽電池セル等との接着力を実用可能な水準以上に維持しながら保存または運搬することができる。また、太陽電池モジュール稼動時の外部衝撃による太陽電池セルの破壊や、大気からの水分などの侵入による電極の腐食などを抑制することができる。

Description

太陽電池封止膜の保存用または運搬用包装体、および太陽電池封止膜の保存または運搬方法
　本発明は、太陽電池封止膜の保存用または運搬用包装体、および太陽電池封止膜の保存または運搬方法に関する。
　近年の環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。
　太陽電池モジュールは、通常、単結晶または多結晶シリコンに電荷を取り出す電極を付与して作製した太陽電池セル、透明前面基板、太陽電池封止膜、太陽電池セル、太陽電池封止膜および裏面保護シート等を順次積層し、これらを真空吸引後、ラミネーション法等により前記太陽電池封止膜を固定化して製造される。
　また使用するシリコン材料を削減するため、薄膜太陽電池モジュールの開発が進められている。これは蒸着などにより透明前面基板等にシリコンを薄膜状に形成することで、太陽電池セル中のシリコン量の低減を図るものである。
　太陽電池モジュールは、屋外などの気候変動がある環境下で長期間安定して稼動する必要がある。よって上記太陽電池封止膜は、物理的衝撃による太陽電池セルの破壊を防ぐ柔軟性と、水分などの浸入による前記太陽電池セル内の電極の腐食を防ぐシール性や接着性が必要である。特に、透明前面基板と太陽電池セルとの間、および太陽電池素子と裏面保護シートとの間を接着しシールすることが要求される。
　このような要求から、ガラス等の無機材料に対し優れた接着性を発揮するアルコキシシリル基などの反応基を有するシラン化合物が接着性付与剤として用いられている。なかでもエチレン性不飽和シラン化合物と他の重合用樹脂とを重合させてなるシラン変性樹脂が接着性付与剤として用いられている（例えば、特許文献１参照）。また上記太陽電池封止膜の固定化において、加熱圧着による架橋硬化を行う場合には、太陽電池封止膜に有機過酸化物などの架橋剤や太陽電池セル等との接着性や長期耐久性を付与するための各種添加剤を添加することが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
　よって太陽電池封止膜は、太陽電池モジュールを製造するまで未反応の架橋剤や接着剤などの各種添加剤を含んだ状態で保存されたり、太陽電池モジュールの製造工場に運搬されたりすることが一般的である。
　このようなことから、上記保存や運搬時に上記未反応の接着性付与剤等の変質などにより、上記太陽電池封止膜の接着性などが低下する恐れがあった。
特開２００４－２１４６４１号公報 特開２００７－２８１１３５号公報
　本発明は、太陽電池封止膜を、基板や太陽電池セル等との接着力を実用可能な水準以上に維持しながら保存または運搬することが可能な太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体、および保存または運搬方法を提供することを目的とする。
　本発明は、太陽電池封止膜の保存用または運搬用包装体、および太陽電池封止膜の保存または運搬方法に関する。
　　具体的には、
　［１］シラン化合物および／またはシラン変性樹脂を含む太陽電池封止膜と、前記太陽電池封止膜を包装する包装袋と、を含んでなる包装体であって、前記包装体の内部の絶対湿度が１～１５ｇ／ｍ３である、太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
　［２］前記太陽電池封止膜の主たる構成成分がエチレン・α－オレフィン共重合体である、前記［１］に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
　［３］前記エチレン・α－オレフィン共重合体が下記ａ）～ｅ）の要件を全て満たす、前記［２］に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
　ａ）密度が９００～９４０ｋｇ／ｍ３である。
　ｂ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に基づく融解ピーク温度が９０～１２５℃である。
　ｃ）ＪＩＳ　Ｋ－６７２１に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ２）が０．１～１００ｇ／１０分である。
　ｄ）Ｍｗ／Ｍｎの値が１．２～３．５である。
　ｅ）金属残渣が５０重量ｐｐｍ以下である。
　［４］前記シラン化合物および／または前記シラン変性樹脂がアルコキシシリル基を有する、前記［１］に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
　［５］前記太陽電池封止膜に含まれる前記シラン化合物の量が、前記エチレン・α－オレフィン共重合体１００重量部に対して０．１～３．０重量部である、前記［２］に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
　［６］前記シラン変性樹脂が、前記エチレン・α－オレフィン共重合体１００重量部に対して、重合性シラン化合物０．１～５重量部をグラフト変性させた変性体である、前記［２］に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
　［７］前記太陽電池封止膜に含まれる珪素原子（Ｓｉ）の割合が、前記太陽電池封止膜の重量を基準として３００～４０００ｐｐｍである、前記［１］に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
　［８］前記太陽電池封止膜が積層体である、前記［１］に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
　［９］前記包装袋がポリオレフィン樹脂を含んでなる、前記［１］に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
　［１０］前記包装袋の水蒸気透過率が１ｇ／（２４ｈｒ・ｍ２）以下である、前記［１］に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
　［１１］包装体内にさらに調湿剤を含む、前記［１］に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
　［１２］前記調湿剤が、シリカゲル、塩化カルシウム、および塩化マグネシウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種である、前記［１１］に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
　［１３］シラン化合物および／またはシラン変性樹脂を含む太陽電池封止膜の保存または運搬方法であって、前記太陽電池封止膜を包装袋で包装することにより内部の絶対湿度が１～１５ｇ／ｍ３の包装体を得る工程と、前記包装体を暗所に置いて５０時間以上保存または運搬する工程と、を含む、太陽電池封止膜の保存または運搬方法。
　［１４］表面側透明保護部材と、前記［１］に記載の包装体から取り出した太陽電池用封止膜又はその硬化物からなる封止層と、前記封止層により封止された太陽電池セルと、裏面側保護部材と、を備え、前記封止層が、対向して配置された前記表面側透明保護部材と前記裏面側保護部材との間に挟持されている、太陽電池モジュール。
　［１５］表面側透明保護部材と、前記［１］に記載の包装体から取り出した第１の太陽電池用封止膜と、太陽電池セルと、前記［１］に記載の包装体から取り出した第２の太陽電池用封止膜と、裏面側保護部材と、をこの順に積層して積層体を形成する第１の工程と、前記第１の工程で得られた前記積層体を貼り合わせて一体化する第２の工程と、を含む太陽電池モジュールの製造方法。
　［１６］表面側透明保護部材と、太陽電池セルと、前記［１］に記載の包装体から取り出した太陽電池用封止膜と、裏面側保護部材と、をこの順に積層し；または表面側透明保護部材と、前記［１］に記載の包装体から取り出した太陽電池用封止膜と、太陽電池セルと、裏面側保護部材と、をこの順に積層し積層体を形成する第１の工程と、前記第１の工程で得られた前記積層体を貼り合わせて一体化する第２の工程と、を含む太陽電池モジュールの製造方法。
　本発明によれば、太陽電池封止膜の保存および運搬中における前記封止膜の接着力の低下を防ぎつつ、太陽電池モジュール作製時に前記封止膜の接着力を十分に発揮させることができる。これにより太陽電池モジュール稼動時の外部衝撃による太陽電池セルの破壊や、大気からの水分などの侵入による電極の腐食などを抑制することができる。
本発明の包装体の作製方法の一例を示す模式図である。 太陽電池モジュールの構成の一例を示す断面図である。 太陽電池セルの受光面と裏面の構成の一例を示す平面図である。
　本発明の包装体は、シラン化合物および／またはシラン変性樹脂を含む太陽電池封止膜と、前記太陽電池封止膜を包装する包装袋と、を含んでなるものであり、前記包装体の内部の絶対湿度が１～１５ｇ／ｍ３である、太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体である。また、本発明は、前記包装体を用いた保存・運搬方法、および前記包装体を用いた太陽電池封止膜を用いた太陽電池モジュールに係るものである。以下、本発明の上記要件について、太陽電池封止膜、太陽電池封止膜の包装体、太陽電池モジュールの製造方法について詳細に説明する。
　また、以下の説明では、「～」を使用して数値範囲を規定するが、本発明の「～」は、境界値を含む。例えば、「１０～１００」とは、１０以上１００以下である。
１．太陽電池封止膜
　太陽電池封止膜は、主たる構成成分となる樹脂と、接着性付与剤と、必要に応じて配合される各種添加剤と、を含むものである。なお、接着性付与剤は、シラン変性剤で変性させたシラン変性樹脂であってもよい。また、接着性付与剤としてシラン変性樹脂を用いた場合は、このシラン変性樹脂自体を主たる構成成分となる樹脂として用いることができる。
　主たる構成成分となる樹脂の例としては、エチレン単独重合体や、エチレンと少なくとも１種のエチレン以外の共重合成分との共重合体（以下、「エチレン共重合体」または「エチレン系重合体」ともいう）が挙げられる。エチレン共重合体は、エチレンと共重合成分とのランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよいが、好ましくはランダム共重合体である。エチレン共重合体における共重合成分の例には、炭素原子数が３～２０のα－オレフィン、環状オレフィン、酢酸ビニル等が含まれる。
　炭素原子数が３～２０のα－オレフィンの例には、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどが含まれる。
　環状オレフィンの例には、ノルボルネン誘導体、トリシクロ－３－デセン誘導体、トリシクロ－３－ウンデセン誘導体、テトラシクロ－３－ドデセン誘導体、ペンタシクロ－４－ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ－３－ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ－４－ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ－３－ヘキサデセン誘導体、ヘキサシクロ－４－ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ－５－エイコセン誘導体、ヘプタシクロ－４－エイコセン誘導体、ヘプタシクロ－５－ヘンエイコセン誘導体、オクタシクロ－５－ドコセン誘導体、ノナシクロ－５－ペンタコセン誘導体、ノナシクロ－６－ヘキサコセン誘導体、シクロペンタジエン－アセナフチレン付加物、１，４－メタノ－１，４，４ａ，９ａ－テトラヒドロフルオレン誘導体、１，４－メタノ－１，４，４ａ，５，１０，１０ａ－ヘキサヒドロアントラセン誘導体、炭素数３～２０のシクロアルキレン誘導体などが含まれる。中でも、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン誘導体およびヘキサシクロ［６．６．１．１３，６．１１０，１３．０２，７．０９，１４］－４－ヘプタデセン誘導体が好ましく、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンが特に好ましい。
　エチレン共重合体における共重合成分（α－オレフィン、環状オレフィンおよび酢酸ビニル）は、１種類単独で用いられてもよく、２種類以上を組み合わせて用いられてもよい。
　酢酸ビニルとエチレンとの共重合体（エチレン・酢酸ビニル共重合体）は、透明性、柔軟性、接着性および耐久性が高く、各種添加剤との相溶性に優れる点などから好適に用いられる。しかし、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用いる場合には、十分な耐熱性を付与するために過酸化物を添加し、太陽電池モジュールを作製する際に加熱し架橋反応を進めることで硬化させる必要がある。この架橋処理には時間を要するため太陽電池モジュールの製造効率が悪くなる傾向がある。また上記の加熱時に、酢酸ビニル成分が分解することで酢酸ガスなどが発生し、太陽電池セル中の電極などを劣化させるおそれがある。
　一方、エチレン・α－オレフィン共重合体やエチレン・環状オレフィン共重合体は耐熱性に優れるため、太陽電池封止膜に過酸化物を添加し、太陽電池モジュール作製時に加熱硬化反応をする必要はない。よって上記のＥＶＡを用いた場合に比べて、太陽電池モジュールの製造効率に優れ、かつ分解ガスの発生による太陽電池セルの劣化の可能性は低い。しかしエチレン・α－オレフィン共重合体やエチレン・環状オレフィン共重合体は極性基を有さない、または有していても数が少ないため、ガラスなど主に無機化合物で構成される透明前面基板等の表面との親和性が低く、接着力がＥＶＡに比べて劣る場合が多い。
　よってエチレン・α－オレフィン共重合体やエチレン・環状オレフィン共重合体を太陽電池封止膜の主たる構成成分となる樹脂として用いる場合は、後述する接着性付与剤を添加することが好ましい。特にシラン変性樹脂を添加するか、または主たる構成成分となる樹脂自体をシラン変性してシラン変性樹脂とするのが好ましい。
　太陽電池封止膜の主たる構成成分となる樹脂としては、下記ａ）～ｅ）の要件を全て満たすエチレン・α－オレフィン共重合体を用いることが好ましい。以下、それぞれの要件について説明する。
　ａ）密度が９００～９４０ｋｇ／ｍ３である。
　ｂ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に基づく融解ピーク温度が９０～１２５℃である。
　ｃ）ＪＩＳ　Ｋ－６７２１に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ２）が０．１～１００ｇ／１０分である。
　ｄ）Ｍｗ／Ｍｎの値が１．２～３．５である。
　ｅ）金属残渣が５０ｐｐｍ以下である。
（要件ａ））
　エチレン・α－オレフィン共重合体の密度は９００～９４０ｋｇ／ｍ３であり、好ましくは９００～９３５ｋｇ／ｍ３、さらに好ましくは９００～９３０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは９００～９２５ｋｇ／ｍ３、特に好ましくは９０５～９２５ｋｇ／ｍ３、最も好ましくは９０５～９２３ｋｇ／ｍ３である。エチレン・α－オレフィン共重合体の密度が９００ｋｇ／ｍ３未満であると、太陽電池封止膜の耐熱性が低下する傾向にある。このため、太陽電池モジュールを傾けた状態で発電した場合、ガラスや電極が徐々に滑ってしまいガラスが滑り落ちてしまうことがある。一方、エチレン・α－オレフィン共重合体の密度が９４０ｋｇ／ｍ３超であると、太陽電池封止膜の柔軟性が低下し、太陽電池モジュールをラミネートする際に結晶セルの割れや銀電極の剥離が生ずることがある。また、ラミネート成形時の温度を高くする必要性が生ずる場合がある。
　エチレン・α－オレフィン共重合体の密度は、α－オレフィン等の共重合成分の割合に依存する。共重合成分の割合が少ないほど、得られるエチレン・α－オレフィン共重合体の密度は高くなる。一方、共重合成分の割合が多いほど、得られるエチレン・α－オレフィン共重合体の密度は低くなる。また、エチレン・α－オレフィン共重合体中の共重合成分の割合は、重合系内における共重合成分とエチレンとの組成比（共重合成分／エチレン）により決定されることが知られている（例えばＷａｌｔｅｒ　Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１９３，ｐ．６０６（１９９２））。このため、「共重合成分／エチレン」の比の値を増減させることで、得られるエチレン・α－オレフィン共重合体の密度を増減させることが可能である。
（要件ｂ））
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に基づくエチレン・α－オレフィン共重合体の融解ピーク温度は９０～１２５℃であり、好ましくは９０～１２０℃、さらに好ましくは９０～１１５℃である。エチレン・α－オレフィン共重合体の融解ピーク温度が９０℃未満であると、太陽電池封止膜の耐熱性が低下する傾向にある。このため、太陽電池モジュールを傾けた状態で発電した場合、ガラスや電極が徐々に滑ってしまいガラスが滑り落ちてしまうことがある。一方、エチレン・α－オレフィン共重合体の融解ピーク温度が１２５℃超であると、太陽電池封止膜の柔軟性が低下し、太陽電池モジュールをラミネートする際に結晶セルの割れや銀電極の剥離が生ずることがある。また、ラミネート成形時の温度を高くする必要性が生ずる場合がある。
　エチレン・α－オレフィン共重合体の融解ピーク温度も、密度と同様にα－オレフィン等の共重合成分の割合に依存する。共重合成分の割合が少ないほど、得られるエチレン・α－オレフィン共重合体の融解ピーク温度は高くなる。一方、共重合成分の割合が多いほど、得られるエチレン・α－オレフィン共重合体の融解ピーク温度は低くなる。また、エチレン・α－オレフィン共重合体中の共重合成分の割合は、重合系内における共重合成分とエチレンとの組成比（共重合成分／エチレン）により決定されることが知られている（例えばＷａｌｔｅｒ　Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１９３，ｐ．６０６（１９９２））。このため、「共重合成分／エチレン」の比の値を増減させることで、得られるエチレン・α－オレフィン共重合体の融解ピーク温度を変化させることが可能である。
（要件ｃ））
　ＪＩＳ　Ｋ－６７２１に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定されるエチレン・α－オレフィン共重合体のメルトフローレ－ト（ＭＦＲ２）は、０．１～１００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５～５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５～２０ｇ／１０分である。エチレン・α－オレフィン共重合体のＭＦＲ２が０．１ｇ／１０分未満であると流動性が低下し、押出成形時の生産性が低下する。一方、エチレン・α－オレフィン共重合体のＭＦＲ２が１００ｇ／１０分超であると流動性が高すぎるため、シート成形が困難である。また、得られる太陽電池封止膜の引張強度等の機械物性が低下する。
　ＭＦＲ２は、エチレン・α－オレフィン共重合体の分子量に依存する。具体的には、ＭＦＲ２の値が小さいほど分子量は大きく、ＭＦＲ２の値が大きいほど分子量は小さくなる傾向にある。また、エチレン・α－オレフィン共重合体等のエチレン共重合体の分子量は、重合系内における水素とエチレンとの組成比（水素（Ｈ２）／エチレン）により左右されることが知られている（例えば、Ｋａｚｕｏ　Ｓｏｇａ、ＫＯＤＡＮＳＨＡ“ＣＡＴＡＬＹＴＩＣ　ＯＬＥＦＩＮ　ＰＯＬＹＭＥＲＩＺＡＴＩＯＮ”、３７６頁（１９９０年））。このため、重合系における「水素（Ｈ２）／エチレン」の比の値を適宜増減させることで、所望とするＭＦＲ２のエチレン・α－オレフィン共重合体を製造することができる。
（要件ｄ））
　ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される、エチレン・α－オレフィン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２～３．５であり、好ましくは１．２～３．２、さらに好ましくは１．２～２．８である。エチレン・α－オレフィン共重合体のＭｗ／Ｍｎが１．２未満であると、リビングポリマーとなり、製造しようとするエチレン・α－オレフィン共重合体の単位重量当りの触媒量が増大して製造コストが高くなり、工業的に不利である。一方、エチレン・α－オレフィン共重合体のＭｗ／Ｍｎが３．５超であると、得られる太陽電池封止膜の衝撃強度が低下する傾向にある。また、エチレン・α－オレフィン共重合体がべたついてしまい、ブロッキングにより太陽電池封止膜（シート）が剥離し難くなる。
　エチレン・α－オレフィン共重合体のＭｗ／Ｍｎは、一般に組成分布に左右される。例えば、バッチ式スラリー重合の場合、共重合成分の転化率を低く保つとＭｗ／Ｍｎは小さくなる。一方、共重合成分の転化率を高くするとＭｗ／Ｍｎは大きくなる。また、重合時間を短くすることで共重合成分の転化率が低くなり、重合触媒の活性種の変質が抑制され、組成分布が狭くなり、Ｍｗ／Ｍｎが小さくなる傾向にある。一方、重合時間を長くすることで共重合成分の転化率が高くなり、重合触媒の活性種の変質が発生し、組成分布が広くなり、Ｍｗ／Ｍｎが大きくなる傾向にある。
　さらに、連続の気相または溶液重合では、平均滞留時間を短くすることで、重合触媒の活性種の変質が抑制され、組成分布が狭くなり、Ｍｗ／Ｍｎが小さくなる傾向にある。一方、平均滞留時間を長くすることで、重合触媒の活性種の変質が発生し、組成分布が広くなり、Ｍｗ／Ｍｎが大きくなる傾向にある。
（要件ｅ））
　エチレン・α－オレフィン共重合体中の金属残渣は５０重量ｐｐｍ以下であり、好ましくは０．１～４５重量ｐｐｍ、さらに好ましくは０．１～４０重量ｐｐｍである。エチレン・α－オレフィン共重合体中の金属残渣が０．１重量ｐｐｍ未満であると、重合触媒の脱灰操作が必須となることがある。このため、プラント固定費、用役費等が高くなり、製品コストが高くなる場合がある。さらに、脱灰処理に用いる酸あるいはアルカリも多量必要となるため、得られるエチレン・α－オレフィン共重合体に酸やアルカリが残存する可能性が高くなる。このため、残存した酸やアルカリの影響で電極等が腐食してしまう可能性がある。一方、エチレン・α－オレフィン共重合体中の金属残渣が５０重量ｐｐｍ超であると、金属残渣の影響で体積固有抵抗および絶縁破壊抵抗が低下する。
　エチレン・α－オレフィン共重合体中の金属残渣は、重合触媒（例えば、メタロセン化合物）の重合活性に依存する。重合活性の高い重合触媒を用いた場合には、モノマーに対する重合触媒の量を減らすことができるので、得られるエチレン・α－オレフィン共重合体中の金属残渣を低減することができる。このため、重合活性の高い重合触媒を用いることが、金属残渣の少ないエチレン・α－オレフィン共重合体を得るための好適な手法の一つであるといえる。また、重合触媒の最適重合温度で重合すること、重合圧力をできる限り高くすること、あるいは重合触媒当たりのモノマー濃度を高くすること等も、重合触媒の重合活性を上げ、得られるエチレン・α－オレフィン共重合体中の金属残渣を低減する好適な手法である。
　また、重合触媒として有機アルミニウムオキシ化合物、メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物、または有機アルミニウム化合物を用いる場合には、これらの重合触媒の添加量をできる限り低減することも、得られるエチレン・α－オレフィン共重合体中の金属残渣を低減する好適な手法である。その他、様々な手法を用いて重合活性を向上させることも金属残渣を低減する好適な手法となりうる。なお、酸、アルカリ、またはアセト酢酸メチル等のキレート化剤を使用して脱灰処理することで金属残渣を低減させる手法もある。しかしながら、エチレン・α－オレフィン共重合体中に酸、アルカリ、またはキレート化剤が残留した場合には、薄膜電極の腐食が促進される場合がある。このため、このような脱灰処理によって金属残渣を低減する手法は好適であるとはいえない。
　エチレン・α－オレフィン共重合体は、エチレン系の重合体を合成可能な従来公知の触媒成分を用いた重合反応によって製造することができる。触媒成分としては、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン化合物等が挙げられる。これらの中で、重合活性を示す単位遷移金属当たりの重合活性が高いメタロセン化合物が、脱灰処理を施すことなく金属残渣が少ないエチレン・α－オレフィン共重合体を得ることができるため好ましい。メタロセン化合物としては、例えば、特開２００６－０７７２６１号公報、特開２００８－２３１２６５号公報、および特開２００５－３１４６８０号公報等に記載のメタロセン化合物を用いることができる。なお、これらの特許文献に記載のメタロセン化合物とは異なる構造のメタロセン化合物を使用してもよい。また、２種以上のメタロセン化合物を組み合わせて用いてもよい。
　（Ｉ）従来公知のメタロセン化合物と、（ＩＩ）（ＩＩ－１）有機アルミニウムオキシ化合物、（ＩＩ－２）前記メタロセン化合物（Ｉ）と反応してイオン対を形成する化合物、および（ＩＩ－３）有機アルミニウム化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物（助触媒ともいう）と、からなるオレフィン重合用触媒の存在下、各種のモノマーを重合反応系に供給することにより、エチレン・α－オレフィン共重合体を製造することができる。
　なお、（ＩＩ－１）有機アルミニウムオキシ化合物、（ＩＩ－２）前記メタロセン化合物（Ｉ）と反応してイオン対を形成する化合物、および（ＩＩ－３）有機アルミニウム化合物としても、例えば特開２００６－０７７２６１号公報、特開２００８－２３１２６５号公報、および特開２００５－３１４６８０号公報等に記載のメタロセン化合物を用いることができる。なお、これらの特許文献に記載のメタロセン化合物とは異なる構造のメタロセン化合物を使用してもよい。これらのメタロセン化合物は、個別に重合反応系に投入してもよいし、予め相互に接触させたものを重合反応系に投入してもよい。さらに、例えば特開２００５－３１４６８０号公報等に記載の微粒子状無機酸化物担体にメタロセン化合物を担持しておき、その状態で使用してもよい。
　重合は、従来公知の気相重合法；スラリー重合法、溶液重合法などの液相重合法のいずれでも行うことができる。好ましくは高活性で金属残渣が少なくなる気相重合法またはスラリー重合法により行われる。スラリー重合および溶液重合は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物などの不活性炭化水素媒体下で行われる。これらの不活性炭化水素溶媒のうちでは、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素が好ましい。なお、前記の重合方法で得られるエチレン・α－オレフィン共重合体については、従来公知の脱灰処理を行い、触媒成分および微粒子無機酸化物担体を除去してもよい。
　エチレン・α－オレフィン共重合体やエチレン・環状オレフィン共重合体を太陽電池封止膜の主たる構成成分となる樹脂として用いる場合、後述するシラン化合物などの接着性付与剤を添加することが好ましい。また、接着性付与剤とともにラジカル重合性不飽和化合物を接着力補助成分として添加し、グラフト重合法などの公知の方法で重合させて、上記の透明前面基板等と共重合体との接着力を改善することが好ましい。なお、ラジカル重合性不飽和化合物としては、水素結合性の官能基などの極性基を有するものが好ましい。
　接着力補助成分であるラジカル重合性不飽和化合物としては、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸あるいはその誘導体、ビニルエステル化合物、塩化ビニル、カルボジイミド化合物などが挙げられる。中でも不飽和カルボン酸あるいはその誘導体が特に好ましい。具体的な化合物としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸［商標］（エンドシス－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸；およびその誘導体などが挙げられる。なお、「誘導体」としては、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステルなどが挙げられる。
　かかる誘導体の具体例としては、例えば塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、２－メチルマレイン酸無水物、２－クロロマレイン酸無水物、２，３－ジメチルマレイン酸無水物、４－メチル－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレート、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどが挙げられる。
　これらの不飽和カルボン酸およびその誘導体は、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。
　上記接着力補助成分の配合量は、上記エチレン・α－オレフィン共重合体やエチレン・環状オレフィン共重合体１００重量部に対して通常０．１～５重量部、好ましくは０．１～４重量部である。接着力補助成分の配合量が上記範囲にあると、太陽電池封止膜の接着力を十分に改善しながら、前記封止膜の透明性、柔軟性等に悪影響を与えないため好ましい。
　本発明に用いられる太陽電池封止膜は、太陽電池封止膜の太陽電池セルや保護部材に対する接着性を向上させるため、接着性付与剤を含む。
　接着性付与剤としては、主たる構成成分となる樹脂に添加するシラン化合物でもよいし、主たる構成成分となる樹脂にエチレン性不飽和シラン化合物等の重合性シラン化合物をグラフト重合させたシラン変性樹脂でもよい。またシラン化合物とシラン変性樹脂の両方を用いてもよい。
　シラン化合物およびシラン変性樹脂は、ケイ素原子に結合するアルコキシ基やハロゲン基などの反応基を有しているものが好適に用いられる。これは後述する太陽電池モジュール内で太陽電池封止膜が接する部材等の表面と上記反応基が反応し、化学的結合または水素結合などの物理的結合を形成するため、太陽電池封止膜と部材等との接着性が大きく向上すると考えられるからである。なお、太陽電池封止膜が接する部材としては、シリコンなどにより構成される太陽電池セル、ガラスなどの無機物により構成される表面保護部材等がある。シラン化合物またはシラン変性樹脂が有する上記反応基の活性が高く、反応基の数が多いほど接着性が向上する。但し、反応基の活性が高すぎると、太陽電池封止膜の保存および運搬時に接着性付与剤が反応してしまい、前記封止膜を用いて太陽電池モジュールを製造する際に、接着性を付与することができなくなる恐れがある。
　接着性付与剤として用いられるシラン化合物は、シランカップリング剤であることが好ましい。シランカップリング剤の具体例としては、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル－トリス－（β－メトキシエトキシ）シラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β－（３，４－エトキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、およびＮ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。中でも、接着性付与剤の安定性という観点からは、アルコキシシラン類が好適に用いられる。アルコキシシラン類は、常温かつｐＨが中性の領域では、比較的安定に存在するからである。一方で、太陽電池モジュールを作製する際には、その安定性から太陽電池封止膜の接着力が発現しにくいという問題がある。
　これらのシラン化合物の配合量は、主たる構成成分となる樹脂１００重量部に対して、０．１～３．０重量部であることが好ましく、０．２～１．５重量部であることがより好ましい。
　またシラン変性樹脂は、公知の方法によって製造することができる。シラン変性樹脂の製造方法は特に制限されないが、例えば、主たる構成成分となる樹脂と重合性シラン化合物とを、有機過酸化物を用いてグラフト重合することにより製造することが好ましい。主たる構成成分となる樹脂を主鎖とし、重合性シラン化合物を側鎖としてグラフト重合することで、接着力に寄与する重合性シラン化合物におけるアルコキシル基などの反応基の自由度が高くなり、より効率的に太陽電池モジュール内の表面保護部材などの表面との接着性が向上するからである。
　上記の重合性シラン化合物としては、従来公知のものが用いることができ、特に制限はない。重合性シラン化合物としては、エチレン性不飽和シラン化合物を用いることができる。エチレン性不飽和シラン化合物の具体例としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシシラン）、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
　上記の重合性シラン化合物による変性量は、主たる構成成分となる樹脂１００重量部に対して通常０．１～５重量部、好ましくは０．１～４重量部である。重合性シラン化合物による変性量が上記範囲にあると、特にエチレン共重合体の接着性を十分に改善しながら、エチレン共重合体の透明性、柔軟性等に悪影響を与えないためである。
　太陽電池封止膜に含まれる珪素原子（Ｓｉ）の割合は、太陽電池封止膜の重量を基準として３００～４０００ｐｐｍであることが好ましく、４００～３０００ｐｐｍであることがより好ましい。珪素原子（Ｓｉ）の割合が上記の範囲内であると、所定条件に調湿された包装体内に入れた状態で保存または運搬されることで、太陽電池封止膜の接着性が十分に向上することとなる。なお、太陽電池封止膜に含まれる珪素原子（Ｓｉ）の割合は、例えば太陽電池封止膜を湿式分解した後、純水にて定容し、ＩＣＰ発光分析装置（島津製作所社製、ＩＣＰＳ－８１００）にて珪素原子（Ｓｉ）（単位：ｍｇ／ｌ）を定量することにより測定することができる。
　本発明に用いられる太陽電池封止膜は、架橋助剤等の各種添加剤を含んでもよい。
　また、太陽電池封止膜には、接着性付与剤の反応性を高めるために反応促進剤を添加してもよい。但し、保存および運搬時の安定性を維持するためには、太陽電池封止膜は反応促進剤を実質的に含まない方が好ましい。また上記反応促進剤が、太陽電池封止膜の耐候性や絶縁性を低下させ、太陽電池モジュールの発電効率を低下させる恐れもあるからである。上記の反応促進剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されないが、具体的には、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジラウレートといったシラノール縮合触媒が挙げられる。また「実質的に含まない」とは、太陽電池封止膜を構成する全樹脂１００重量部に対して、０．０５重量部以下である場合をいい、０．０３重量部以下であることが好ましく、０重量部であることが最も好ましい。
　太陽電池封止膜には、架橋剤を含有させることができる。架橋剤は、主たる構成成分となる樹脂を架橋させることにより、太陽電池封止膜の耐熱性および耐候性を向上させうる。このような架橋剤としては、一般に、１００℃以上でラジカルを発生する有機過酸化物が好ましい。特に配合時の安定性を考慮すると、架橋剤としては半減期１０時間の分解温度が７０℃以上である有機過酸化物がより好ましい。
　このような有機過酸化物の例には、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、３－ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン、ジクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエートおよびベンゾイルパーオキサイドなどが含まれる。
　架橋剤の含有量は、主たる構成成分となる樹脂としてエチレン・α－オレフィン共重合体を用いた場合、このエチレン・α－オレフィン共重合体１００重量部に対して、０．１～３．０重量部であることが好ましく、０．２～２．０重量部であることがより好ましい。
　架橋助剤は、エチレン・α－オレフィン共重合体などの主たる構成成分となる樹脂の架橋反応性を高めて、太陽電池封止膜の耐久性を向上させうる。架橋助剤の例には、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアネートなどの３官能の架橋助剤のほか、トリメチロールプロパントリアクリレートなどが含まれる。
　その他の添加剤の例には、着色剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、変色防止剤、耐熱安定剤、紫外線（耐候）安定剤、光安定剤などが含まれる。
　着色剤の例には、金属酸化物および金属粉などの無機顔料；アゾ系、フタロシアニン系、アゾ系、および酸性または塩基性染料系レーキなどの有機顔料が含まれる。
　紫外線吸収剤の例には、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルフォベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系；２－（２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系；フェニルサルシレートおよびｐ－ｔ－ブチルフェニルサルシレートなどのヒンダートアミン系などが含まれる。
　老化防止剤の例には、アミン系、フェノール系、ビスフェニル系およびヒンダートアミン系が含まれる。老化防止剤のより具体的な例には、ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾールおよびビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペラジル）セバケートなどが含まれる。紫外線（耐候）安定剤の例には、ジブチルヒドロキシトルエンなどが含まれる。また、エチレン・α－オレフィン共重合体などの主たる構成成分となる樹脂の安定性を向上させる上で、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ－ベンゾキノンおよびメチルハイドロキノンなどが含まれてもよい。
　このような太陽電池封止膜は、前述した成分を含む樹脂組成物を、Ｔ－ダイ押出成形機を用いて溶融混練して溶融樹脂シートとして押出した後、冷却固化する方法（溶融押出法）；または溶融樹脂を複数のローラで挟んでフィルム状に圧延して成形する方法（カレンダー法）などにより得ることができる。太陽電池封止膜の厚みは、例えば１００～２０００μｍ程度である。
　太陽電池封止膜は、加熱硬化工程におけるクッション性を向上させるため、並びに保存および運搬工程におけるブロッキングを抑制するために、その表面にエンボス加工が施されていてもよい。
２．太陽電池封止膜の包装体
　本発明の包装体は、シラン化合物および／またはシラン変性樹脂を含む太陽電池封止膜と、前記太陽電池封止膜を包装する包装袋と、を含んでなるものであり、前記包装体の内部の絶対湿度が１～１５ｇ／ｍ３である。
　太陽電池封止膜は、ロール状または所定のサイズに切り出されてシート状に積層された後、包装袋で包装され、内部を所定の湿度に調整した包装体として保存または運搬される。包装体内部の湿度を適度に保つことで、太陽電池封止膜に含まれる接着性付与剤の反応を抑制することができる。また、太陽電池モジュールを作製する際に太陽電池封止膜に十分な接着力を発現させることができる。包装体は、密閉性を高める等の観点から粘着テープで封止されていてもよい。
　包装袋は、架橋剤や添加剤の揮発を抑制し、また包装体内部の湿度や前記内部に含まれる水分量を好適なものに維持するために、高いガスバリア性および水蒸気バリア性を有することが好ましい。このため、包装袋の水蒸気透過率は１ｇ／（２４ｈｒ・ｍ２）以下であることが好ましく、０．１ｇ／（２４ｈｒ・ｍ２）以下であることがより好ましい。透湿度は、ＪＩＳ　Ｚ　０２０８に準拠して、温度４０℃、相対湿度９０％ＲＨで測定されうる。
　包装袋は、ガスバリア性および水蒸気バリア性が良好である点などから、ポリオレフィン樹脂を含むことが好ましい。ポリオレフィン樹脂は、単独重合体であってもよいし、複数の共重合体成分の共重合体であってもよい。ポリオレフィン樹脂の例には、ポリエチレン樹脂（高密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンを含む）、ポリプロピレン樹脂、エチレン・α－オレフィン共重合体樹脂などが含まれる。
　また包装袋は、ポリオレフィン樹脂以外の他の樹脂を含んでもよい。他の樹脂の例には、ポリエステルなどが含まれる。
　また包装袋は、ガスバリア性および水蒸気バリア性を向上させるため、ポリオレフィン樹脂を含む樹脂層とアルミニウムシートとの積層シートによって形成されていることが好ましい。この場合、アルミニウムシートが腐食するのを防ぐため、アルミニウムシートの端部は樹脂層内に封入され、外部に露出していないことが好ましい。
　包装袋に含まれるポリオレフィン樹脂は、ヒートシール性を有することが好ましい。ポリオレフィン樹脂のヒートシール温度（溶融温度）は、保存または運搬中に溶融し難い点、およびヒートシールが容易である点から、８０～１６０℃であることが好ましい。ポリオレフィン樹脂は、良好なガスバリア性とヒートシール性とを有する点から、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどがより好ましい。
　包装袋の厚みは、シートの強度、取り扱い性、およびガスバリア性などを考慮して、５０～２００μｍであることが好ましい。
　太陽電池封止膜を梱包した包装袋は、さらに粘着テープで封止されてもよい。粘着テープは、基材フィルムと、粘着層とを含む。
　粘着テープの粘着層は、粘着樹脂と、粘着性付与剤とを含む。粘着樹脂の例には、公知のアクリル系、ゴム系、シリコン系の粘着樹脂などが含まれる。
　アクリル系およびゴム系の粘着樹脂は、主剤となる重合体を架橋剤で架橋させたものである。粘着樹脂に含まれるゴム系重合体の例には、イソブチレン重合体等が含まれる。粘着樹脂に含まれるアクリル系共重合体の例には、ｎ－ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、エチルアクリレート等に由来する反復単位を含むアクリル系共重合体などが含まれる。アクリル系共重合体における共重合成分は、分子中に２重結合を有する成分、具体的には酢酸ビニル、アクリルニトリル、スチレンなどである。
　粘着テープは、例えば、主剤となる粘着樹脂、粘着性付与剤、および必要に応じて粘度を調整するための溶剤を混合することにより塗布液を得た後；該塗布液を、紙やプラスチック等の基材上に塗布・乾燥することにより得ることができる。
　粘着層の厚みは、例えば５～５０μｍであることが好ましく、１０～３０μｍであることがより好ましい。粘着層が薄すぎると所望の粘着性が得られ難く、粘着層が厚すぎると粘着力が強すぎ、包装体内の太陽電池封止膜を取り出しにくくなるからである。
　包装体の内部の絶対湿度は１～１５ｇ／ｍ３であり、３～８ｇ／ｍ３であることがより好ましい。包装体内の絶対湿度が上記の範囲内であると、太陽電池封止膜に含まれるシラン化合物および／またはシラン変性樹脂（接着性付与剤）の反応基が水分によって適度に活性化される。このため、太陽電池封止膜の保存中または運搬中における前記反応基の過剰な反応を抑制することができるとともに、太陽電池封止膜の接着力を十分に発揮させることができる。更には、太陽電池モジュールを作製する際に、太陽電池封止膜が良好な接着性を発現することとなる。包装体内部の絶対湿度が低すぎると、上記反応基が十分に活性化されないため、接着力が発揮しにくくなる。一方、包装体内部の絶対湿度が高すぎると、反応基が過剰に活性化してしまうため、太陽電池封止膜の接着力が低下する。反応基がアルコキシシリル基であるとともに、包装体内部の絶対湿度が高すぎる場合には、アルコキシシリル基が安定なシロキサン結合に変換されるため、太陽電池封止膜の接着力が低下することになる。
　以上のことから、本発明の包装体は、特にエチレン・α－オレフィン共重合体またはエチレン・α－オレフィン共重合体の一部分もしくは全体をシラン変性したシラン変性樹脂について、よりその効果を発揮する。これは上述したように、太陽電池封止膜の主たる構成成分としてエチレン・α－オレフィン共重合体を用いた場合には、ＥＶＡを用いた場合に比べて接着力が低くなるので、不足する接着力を補うべくシラン化合物やシラン変性樹脂などの接着性付与剤を多く添加する必要があるからである。
　包装体内部の絶対湿度は、以下に示す方法等によって調整することができる。例えば、乾燥雰囲気下においた太陽電池封止膜と、あらかじめ所望の湿度雰囲気下調湿された十分な量の調湿材とを、乾燥雰囲気下で包装袋に封入する。これにより、必要な量の水分が調湿材から生じて包装体内に供給されることとなるので、包装体内の絶対湿度を所望とする範囲内に調整することができる。
　包装体内部の絶対湿度は、公知の方法によって測定することができる。特に限定されないが、例えばハンディデジタル温湿度計「ＴＲＨ－ＣＨ」（神栄テクノロジー社製）を包装体内部に差し込むことによって、包装体内部の絶対湿度を測定することができる。
　包装体内には、太陽電池封止膜とともに、包装体内部の湿度を調整するため調湿剤を入れることが好ましい。調湿剤は、上記太陽電池封止膜に含まれる架橋剤などの添加剤と反応しないものが好ましく、具体的には、Ｂ型シリカゲル、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどが挙げられる。
　上記調湿剤は、包装体内部の湿度を好適な範囲に保つために、包装体内に入れる前に、予め所定の温度および湿度下で保持する等、水分量を調整しておくことが好ましい。例えば、温度１５～３０℃、好ましくは２０～２５℃、相対湿度１０～４５％ＲＨ、好ましくは１５～３５％ＲＨの条件下で、２４時間以上、好ましくは４８時間以上保持する等することによって水分量が調整された調湿剤を使用することが好ましい。
　また包装体内に入れる調湿剤の量は、包装体内部空間の大きさ、包装体に入れる太陽電池封止膜の量、太陽電池封止膜に含まれる添加剤や接着性付与剤の量に応じて適宜、調整される。
　包装体は公知の任意の方法で作製することができ、作製方法は特に限定されない。包装体の作製方法の例には、太陽電池封止膜の積層体を包装袋で梱包した後、包装袋の開口部をヒートシールまたは粘着テープで固定する方法；ボトムシールした袋状の包装袋に太陽電池封止膜の積層体を入れた後、開口部をヒートシールまたは粘着テープで封止する方法などが含まれる。
　図１は、本発明の包装体の作製方法の一例を示す模式図である。図１（Ａ）に示されるように、まずボトムシールした袋状の包装袋１２を用意し、これに太陽電池封止膜１４を入れる。次いで、図１（Ｂ）に示されるように、包装袋１２の開口部１２Ａを、太陽電池封止膜とできるだけ重ならないように折り曲げる。その後、図１（Ｃ）に示されるように、折り曲げた部分を粘着テープ１６で封止することにより、包装体１０を得ることができる。粘着テープは、太陽電池封止膜１４の端部と、包装袋１２とが重なっている部位の上に位置するように貼り付ける。
　得られた包装体は、暗所に置かれて運搬または保存されることが好ましい。暗所とは、３０℃以下、好ましくは２５℃以下の直射日光の当たらない所であることが好ましい。包装体は、断熱性を高める観点などから、さらにダンボール等の梱包容器内に梱包されて保存または運搬されることが好ましい。また、包装体を暗所において５０時間以上、好ましくは１００時間以上保存または運搬される。５０時間以上保存等されることで、包装体内部の水分によって太陽電池封止膜の接着力を高い水準に維持することができる。
３．太陽電池モジュール
　保存および運搬された太陽電池封止膜は、太陽電池モジュールにおける太陽電池セルの封止部材（封止層）として好ましく用いられる。太陽電池セルの種類には、シリコン系（例えば結晶シリコン系、薄膜シリコン系）、化合物系（例えば、ＣＩＧＳ系）、有機系（例えば、色素増感系）などが含まれる。太陽電池セルがシリコン系である例で、以下説明する。
（１）結晶シリコン系の太陽電池モジュール
　図２は、太陽電池モジュールの構成の一例を示す断面図である。図２に示されるように、太陽電池モジュール２０は、インターコネクタ２９により電気的に接続された複数の結晶シリコン系の太陽電池セル２２と、それを挟持する、対向して配置された一対の表面側透明保護部材２４と裏面側保護部材２６とを有している。これらの保護部材と複数の太陽電池セル２２との間には、封止層２８が充填されている。封止層２８は、太陽電池封止膜を貼り合わせて得られるものであり、太陽電池セル２２の受光面および裏面に形成された電極と接している。電極とは、太陽電池セル２２の受光面および裏面にそれぞれ形成された集電部材であり、後述する集電線、タブ付用母線、および裏面電極層などを含む。
　図３は、太陽電池セルの受光面と裏面の構成の一例を示す平面図である。図３（Ａ）に示されるように、太陽電池セルの受光面２２Ａには、ライン状に多数形成された集電線３２と、集電線３２から電荷を収集するとともに、インターコネクタ２９（図２参照）と接続されるタブ付用母線（バスバー）３４Ａと、が形成されている。
　図３（Ｂ）に示されるように、太陽電池セルの裏面２２Ｂには、全面に導電層（裏面電極）３６が形成され、その上に導電層３６から電荷を収集するとともに、インターコネクタ２９（図２参照）と接続されるタブ付用母線（バスバー）３４Ｂが形成されている。
　集電線３２の線幅は、例えば０．１ｍｍ程度であり；タブ付用母線３４Ａの線幅は、例えば２～３ｍｍ程度であり；タブ付用母線３４Ｂの線幅は、例えば５～７ｍｍ程度である。集電線３２、タブ付用母線３４Ａおよびタブ付用母線３４Ｂの厚みは、例えば２０～５０μｍ程度である。
　集電線３２、タブ付用母線３４Ａおよびタブ付用母線３４Ｂは、導電性が高い金属を含むことが好ましい。このような導電性の高い金属の例には、金、銀、銅などが含まれるが、導電性や耐腐食性が高い点などから、銀や銀化合物、銀を含有する合金などが好ましい。
　導電層３６は、導電性の高い金属だけでなく、受光面で受けた光を反射させて太陽電池セルの光電変換効率を向上させるという観点などから、光反射性の高い成分、例えばアルミニウムを含むことが好ましい。
　集電線３２、タブ付用母線３４Ａ、タブ付用母線３４Ｂおよび導電層３６は、太陽電池セルの受光面２２Ａまたは裏面２２Ｂに、前記導電性の高い金属を含む導電材塗料を、例えばスクリーン印刷により５０μｍの塗膜厚さに塗布した後、乾燥し、必要に応じて例えば６００～７００℃で焼き付けすることにより形成される。
　表面側透明保護部材２４は、太陽電池セル２２の受光面側に配置されることから、透明である必要がある（図２参照）。表面側透明保護部材２４の例には、透明ガラス板や透明樹脂フィルムなどが含まれる。一方、裏面側保護部材２６は透明である必要はなく、その材質は特に限定されない。裏面側保護部材２６の例にはガラス基板やプラスチックフィルム等が含まれるが、耐久性や透明性の観点からガラス基板が好適に用いられている。
　太陽電池モジュール２０は、任意の製造方法で得ることができる。太陽電池モジュール２０は、例えば、裏面側保護部材２６、太陽電池封止膜、複数の太陽電池セル２２、太陽電池封止膜および表面側透明保護部材２４をこの順に積層した積層体を得る工程；該積層体を、ラミネーター等により加圧し貼り合わせ、同時に必要に応じて加熱して一体化する工程；前記工程の後、さらに必要に応じて積層体を加熱処理し、前記封止膜を架橋反応させて硬化する工程により得ることができる。
　加熱加圧条件は、太陽電池封止膜の種類にもよるが、例えば１３０℃、真空下３分、加圧下４分とすることができる。加熱処理条件は、主に太陽電池封止膜を架橋させる目的から、例えば１５０℃、４０分とすることができる。
（２）薄膜シリコン系（アモルファスシリコン系）の太陽電池モジュール
　薄膜シリコン系の太陽電池モジュールは、１）表面側透明保護部材（ガラス基板）／薄膜太陽電池セル／封止層／裏面側保護部材をこの順に積層したもの；２）表面側透明保護部材／封止層／薄膜太陽電池セル／封止層／裏面側保護部材をこの順に積層したもの等でありうる。表面側透明保護部材、裏面側保護部材および封止層は、前述の「（１）結晶シリコン系の太陽電池モジュール」の場合と同様である。
　１）の態様における薄膜太陽電池セルは、例えば、透明電極層／ｐｉｎ型シリコン層／裏面電極層をこの順に含む。透明電極層の例には、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、Ｃｄ２ＳｎＯ４、ＩＴＯ（Ｉｎ２Ｏ３にＳｎを添加したもの）等の半導体系酸化物が含まれる。裏面電極層は、例えば銀薄膜層を含む。各層は、プラズマＣＶＤ（ケミカル・ベ－パ・デポジション）法やスパッタ法により形成される。
　封止層は、裏面電極層（例えば銀薄膜層）と接するように配置される。透明電極層は、表面側透明保護部材上に形成されるので、表面側保護部材と透明電極層との間に封止層は配置されないことが多い。
　２）の態様における薄膜太陽電池セルは、例えば、透明電極層／ｐｉｎ型シリコン層／金属箔、または耐熱性高分子フィルム上に配置された金属薄膜層（例えば、銀薄膜層）、をこの順に含む。金属箔の例には、ステンレススチール箔等が含まれる。耐熱性高分子フィルムの例には、ポリイミドフィルム等が含まれる。
　透明電極層およびｐｉｎ型シリコン層は、前述と同様、ＣＶＤ法やスパッタ法により形成される。つまり、ｐｉｎ型シリコン層は、金属箔、または耐熱性高分子フィルム上に配置された金属薄膜層に形成され；さらに透明電極層は、ｐｉｎ型シリコン層に形成される。また、耐熱性高分子フィルム上に配置される金属薄膜層もＣＶＤ法やスパッタ法により形成されうる。
　この場合、封止層は、透明電極層と表面側保護部材との間；および金属箔または耐熱性高分子フィルムと裏面側保護部材との間にそれぞれ配置される。
　このように、太陽電池封止膜から得られる封止層は、太陽電池セルの集電線、タブ付用母線および導電層などの電極と接している。
　また２）の態様における薄膜太陽電池セルは、シリコン層が１）の態様における結晶シリコン系の太陽電池セルに比べて薄いため、太陽電池モジュール製造時の加圧や前記モジュール稼動時の外部からの衝撃により破損しにくい。このため、結晶シリコン系の太陽電池モジュールに用いられるものよりも薄膜太陽電池モジュールに用いる太陽電池封止膜の柔軟性は低くてもよい。一方、上記薄膜太陽電池セルの電極は上述のように金属薄膜層であるため、腐食により劣化した場合、発電効率が著しく低下する恐れがある。よってＥＶＡよりも柔軟性に劣るが分解ガスの発生源となる架橋剤を必ずしも必要としないエチレン・α－オレフィン共重合体が、太陽電池封止膜の主たる構成成分として、２）の態様における薄膜太陽電池モジュール用の太陽電池封止膜としてより好適に用いられる。
１．各種物性値等の測定方法
　（１）密度
　メルトフローレート（ＭＦＲ２）測定後のストランドを１時間かけて室温まで徐冷した後、密度勾配管法により密度（ｋｇ／ｃｍ３）を測定した。
（２）融解ピーク温度
　パーキンエルマー社製の「ＤＳＣ７」を使用し、試料５ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、（ｉ）０℃から２００℃までを３２０℃／ｍｉｎで昇温、（ｉｉ）２００℃で５分間保持、（ｉｉｉ）２００℃から０℃までを１０℃／ｍｉｎで降温、（ｉｖ）０℃でさらに５分間保持、（ｖ）１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線を測定した。測定した吸熱曲線における溶融ピークのピーク頂点を「融解ピーク温度（℃）」とした。なお、複数の溶融ピークが検出された場合には、最も高温側で検出されるピークのピーク頂点を「融解ピーク温度（℃）」とした。
（３）ＭＦＲ２
　ＪＩＳ　Ｋ－６７２１に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にてＭＦＲ２（ｇ／１０分）を測定した。
（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
　Ｗａｔｅｒｓ社製のゲル浸透クロマトグラフ「Ａｌｌｉａｎｃｅ　ＧＰＣ－２０００型」を使用して分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。なお、測定条件を以下に示す。
　分離カラム：東ソー社製の「ＴＳＫｇｅｌ　ＧＮＨ６－ＨＴ」２本および「ＴＳＫｇｅｌ　ＧＮＨ６－ＨＴＬ」２本
　カラムサイズ：直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍ
　カラム温度：１４０℃
　移動相：ｏ－ジクロロベンゼン（和光純薬工業社製）（但し、酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品社製）０．０２５重量％を含む）
　流速：１．０ｍｌ／分
　試料濃度：１５ｍｇ／１０ｍｌ
　試料注入量：５００μｌ
　検出器：示差屈折計
　標準ポリスチレン：Ｍｗ＜１０００、Ｍｗ＞４×１０６　・・・東ソー社製
　　１０００≦Ｍｗ≦４×１０６　・・・プレッシャーケミカル社製
（５）金属残渣
　エチレン系重合体を湿式分解後、純水にて定容し、ＩＣＰ発光分析装置（島津製作所社製、「ＩＣＰＳ－８１００」）を使用してアルミニウム、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびマグネシウムを定量化した。これらの金属元素の合計量を「金属残渣（ｐｐｍ）」とした。
（６）包装体内の水分量
　先ず、包装体内部の温度および相対湿度から、湿り空気線図を用いて算出した絶対湿度（ｇ／ｃｍ３）に、包装体内部の空間体積（ｃｍ３）を乗じることにより算出した。
２．合成例
　（合成例１）エチレン系重合体（Ａ）
　１．固体触媒成分の調製
　特開平９－３２８５２０号公報に記載の方法にて、メタロセン化合物であるジメチルシリレンビス（３－メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを含有する固体触媒成分を調製した。得られた固体触媒成分１ｇ当りのジルコニウム含有量は２．３ｍｇであった。
２．予備重合触媒の調製
　特開平９－３２８５２０号公報に記載の方法にて、上記で得られた固体触媒成分４ｇと、１－ヘキセンと、エチレンとを使用し、３ｇのポリエチレンが予備重合された予備重合触媒を得た。得られた予備重合触媒１ｇ当りのジルコニウム含有量は２．２ｍｇであった。
３．重合
　充分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブに、脱水精製したヘキサンを８００ｍｌ装入した。系内をエチレンと水素の混合ガス（水素含有割合：０．７ｍｏｌ％）で置換した。系内を６０℃とし、トリイソブチルアルミニウム１．５ｍｍｏｌ、１－ヘキセン２００ｍｌ、および上記の予備重合触媒を、ジルコニウム原子換算で０．０１５ｍｇを添加した。
　その後、エチレンと水素の混合ガス（水素含有割合：０．７ｍｏｌ％）を導入し、全圧を３ＭＰａＧとして重合を開始した。その後、混合ガスのみを補給し、全圧を３ＭＰａＧに保ち、７０℃で１．５時間重合を行った。重合終了後、生成した固形分を濾過して８０℃で１晩乾燥し、エチレン系重合体（Ａ）を１０１ｇ得た。得られたエチレン系重合体（Ａ）の密度、ＭＦＲ２、Ｍｗ／Ｍｎ、および金属残渣の測定結果を表１に示す。
　上記重合を繰り返し行った。得られたエチレン系重合体（Ａ）をサーモ・プラスチック社製の単軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８）を使用し、ダイス温度＝１９０℃の条件で押し出すことによりエチレン系重合体（Ａ）のペレット（エチレン系重合体（Ａ）Ｐ）を得た。
（合成例２）エチレン系重合体（Ｂ）
　エチレンと水素の混合ガスの水素含有割合を０．５ｍｏｌ％、ヘキサンの量を８７０ｍｌ、１－ヘキセンの量を２３０ｍｌに代えたこと以外は、上記合成例１における「３．重合」と同様の操作によりエチレン系重合体（Ｂ）を１３０ｇ得た。得られたエチレン系重合体（Ｂ）の密度、ＭＦＲ２、Ｍｗ／Ｍｎ、および金属残渣の測定結果を表１に示す。また、同様の重合を繰り返し行い、得られたエチレン系重合体（Ｂ）単軸押出機を使用して押し出すことによりエチレン系重合体（Ｂ）のペレット（エチレン系重合体（Ｂ）Ｐ）を得た。
（合成例３）エチレン系重合体（Ｂ）変性体（１）
　エチレン系重合体（Ｂ）５０重量部、エチレン系重合体（Ｂ）Ｐ５０重量部、ラジカル重合性不飽和化合物として無水マレイン酸１．３重量部、および有機過酸化物として２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン０．１重量部をドライブレンドした。その後、サーモ・プラスチック社製の単軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８）にて、ダイス温度＝２１０℃の条件で押し出すことによりエチレン系重合体（Ｂ）変性体（１）のペレット（エチレン系重合体（Ｂ）変性体（１）Ｐ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
３．包装体の製造および保管
　（実施例１）
　（１）シラン変性とシート成形
　エチレン系重合体（Ａ）Ｐ９０重量部と、エチレン系重合体（Ｂ）Ｐ１０重量部とを予めドライブレンドした。得られたブレンド物に、エチレン性不飽和シラン化合物としてγ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを０．５重量部、有機過酸化物として２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサンを０．０５重量部、紫外線吸収剤として２－ヒドロキシ－４－ノルマル－オクチルオキシベンゾフェノンを０．４重量部、ラジカル捕捉剤としてビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケートを０．１重量部、および耐熱安定剤としてトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト０．１重量部を添加してドライブレンドし、エチレン系重合体のブレンド物を得た。
　コートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状：２７０ｍｍ×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック社製の単軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８）を使用し、ダイス温度：２１０℃、ロール温度：３０℃、巻き取り速度：１．０ｍ／ｍｉｎの条件で上述のエチレン系重合体のブレンド物をシート成形した。これにより、エチレン性不飽和シラン化合物で変性した変性体（シラン変性樹脂）を含有する樹脂組成物からなる、厚み５００μｍのシート状の太陽電池封止膜を得た。なお、太陽電池封止膜表面にはシボ加工（１３０μｍ×１３０μｍ×深さ６０μｍのダイヤ格子状）を施した。なお、ＩＣＰ発光分析装置を使用し、得られた太陽電池封止膜中のＳｉ量を金属残渣の測定方法と同様の方法にて測定したところ４２０ｐｐｍであった。
（２）保管
　長さ２０００ｃｍ×幅６０ｃｍに裁断した太陽電池封止膜を直径７．６ｃｍの紙管に巻きつけて積層ロール体を得た。得られた積層ロール体と、調湿剤として２３℃で相対湿度２５％ＲＨの環境下で４０時間放置したＢ型シリカゲル１００ｇとを、相対湿度２５％ＲＨの雰囲気中、厚さ８０μｍの防湿袋（ポリエチレンテレフタラートフィルム１２μｍ、ポリエチレンフィルム１５μｍ、アルミニウムシート７μｍ、ポリエチレンフィルム１５μｍ、および直鎖状低密度ポリエチレンフィルム３０μｍをこの順番で積層した積層シートからなる包装袋（エーディーワイ社製の「Ａタイプアルミ防湿袋」、水蒸気透過率：０．３８ｇ／（２４ｈｒ・ｍ２））に入れた。包装袋の開口部を折り曲げた後（図１の（Ａ）および（Ｂ）を参照）、包装袋の折り曲げ部を１８０℃で１秒間加熱してヒートシールにより封止し、包装体を得た（図１の（Ｃ）を参照）。得られた包装体内部の絶対湿度は５．２ｇ／ｃｍ３であり、相対湿度は２５ＲＨ％であった。また、包装体内の太陽電池封止膜の体積は５．４Ｌであり、太陽電池封止膜以外の空間の体積は１３．９Ｌであった。この包装体を２３℃、相対湿度４０％ＲＨの環境下で１００時間保管した。
（実施例２）
　包装体内部の絶対湿度を７．３ｇ／ｃｍ３（相対湿度：３５％ＲＨ）としたこと、および調湿剤として２３℃で相対湿度３５％ＲＨの環境下で４０時間放置したＢ型シリカゲル１００ｇを用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして包装体を得た。また、保管時間を１０００時間としたこと以外は前述の実施例１と同様の条件で包装体を保管した。
（実施例３）
　包装体内部の絶対湿度を２．９ｇ／ｃｍ３（相対湿度：１５％ＲＨ）としたこと、および調湿剤として２３℃で相対湿度１５％ＲＨの環境下で４０時間放置したＢ型シリカゲル１００ｇを用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして包装体を得た。また、前述の実施例１と同様の条件で包装体を保管した。
（比較例１）
　包装体内部の絶対湿度を０．０ｇ／ｃｍ３（相対湿度：＜２．５％ＲＨ）としたこと、および調湿剤として酸化カルシウム１００ｇを用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして包装体を得た。また、前述の実施例１と同様の条件で包装体を保管した。
（比較例２）
　前述の比較例１と同様にして包装体を得た。また、保管時間を１０００時間としたこと以外は前述の実施例１と同様の条件で包装体を保管した。
（比較例３）
　包装体内部の絶対湿度を１７．３ｇ／ｃｍ３（相対湿度：６０％ＲＨ）としたこと、および調湿剤として２３℃で相対湿度６０％ＲＨの環境下で４０時間放置したＢ型シリカゲル１００ｇを用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして包装体を得た。また、前述の実施例１と同様の条件で包装体を保管した。
（実施例４）
　エチレン系重合体（Ｂ）Ｐ８０重量部と、エチレン系重合体（Ｂ）変性体（１）Ｐ２０重量部と、を予めドライブレンドして得られたブレンド物を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして包装体を得た。また、前述の実施例１と同様の条件で包装体を保管した。
（実施例５）
　包装体内部の絶対湿度を７．３ｇ／ｃｍ３（相対湿度：３５％ＲＨ）としたこと、および調湿剤として２３℃で相対湿度３５％ＲＨの環境下で４０時間放置したＢ型シリカゲル１００ｇを用いたこと以外は、前述の実施例４と同様にして包装体を得た。また、保存時間を１０００時間としたこと以外は前述の実施例４と同様の条件で包装体を保管した。
（比較例４）
　包装体内部の絶対湿度を０．０ｇ／ｃｍ３（相対湿度：＜２．５％ＲＨ）としたこと、および調湿剤として酸化カルシウム１００ｇを用いたこと以外は、前述の実施例４と同様にして包装体を得た。また、前述の実施例４と同様の条件で包装体を保管した。
（比較例５）
　前述の比較例４と同様にして包装体を得た。また、保管時間を１０００時間としたこと以外は前述の実施例４と同様の条件で包装体を保管した。
（比較例６）
　包装体内部の絶対湿度を１７．３ｇ／ｃｍ３（相対湿度：６０％ＲＨ）としたこと、および調湿剤として２３℃で相対湿度６０％ＲＨの環境下で４０時間放置したＢ型シリカゲル１００ｇを用いたこと以外は、前述の実施例４と同様にして包装体を得た。また、前述の実施例４と同様の条件で包装体を保管した。
４．太陽電池封止膜の評価（ピール評価）
　実施例１～５および比較例１～６で得られた保管後の包装体から取り出した太陽電池封止膜のピール強度（初期および耐湿熱５００時間後）を測定した。なお、ピール強度の測定方法を以下に示す。また、ピール強度の測定結果を表２および３に示す。
（１）ピール強度（初期）
　透明ガラス板と厚さ０．５ｍｍの太陽電池封止膜とを積層し、真空ラミネーター内に配置したホットプレート（１５０℃に温度調整済）上に載せた。２分間真空減圧した後、６分間加熱して、透明ガラス板／太陽電池封止膜の積層体を得た。得られた積層体を１５ｍｍ幅に切り出し、太陽電池封止膜のピール強度（初期）を測定した。なお、ピール強度は、インストロン社製の引張試験機「Ｉｎｓｔｒｏｎ１１２３」を使用し、１８０度ピールにてスパン間３０ｍｍ、引張速度３０ｍｍ／分、２３℃で３回測定し、平均値を採用した。
（２）ピール強度（耐湿熱５００時間後）
　ＪＩＳ　Ｃ８９１７に準拠し、スガ試験機社製のキセノンウェザーメーター「ＸＬ７５特殊仕様」を使用し、試験槽内温度８５℃、湿度８５％の条件下で、上記「（１）ピール強度（初期）」で得た積層体の促進試験を５００時間行った。促進試験後の積層体を用いて、上記「（１）ピール強度（初期）」と同様の操作によりピール強度（耐湿熱５００時間後）を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２および表３に示すように、実施例１～５の包装体から取り出した太陽電池封止膜のピール強度（初期）は、比較例１～６の包装体から取り出した太陽電池封止膜のピール強度（初期）に比して十分に高いものであった。
　また、実施例１～５、比較例１、２、４、５の包装体から取り出した太陽電池封止膜のピール強度（耐湿熱５００時間後）は十分に高いものであった。なお、比較例１、２、４、５の包装体から取り出した太陽電池封止膜のピール強度（耐湿熱５００時間後）が高かった理由としては、以下のように考えることができる。即ち、比較例１、２、４、５の包装体内部は乾燥状態であったため、包装体から取り出した直後は、主に接着力に寄与する接着性付与剤などの反応が進まずに接着力が不十分であった。しかし、耐湿熱５００時間後には接着性付与剤などが反応して背着力を発揮する構造へと変化したため、接着力が向上したものと推測される。
　なお、比較例３および６の包装体から取り出した太陽電池封止膜は、そのピール強度を測定すべく透明ガラス基板から剥離する際に破断した。これは、保管時の包装体内部の湿度が高過ぎたため、太陽電池封止膜が硬くなってしまい柔軟性が損なわれたためであると考えられる。
　本出願は、２００９年６月５日出願の出願番号ＪＰ２００９－１３６６０８に基づく優先権を主張する。当該出願明細書に記載された内容は、すべて本願明細書に援用される。
　本発明によれば、保存および運搬中における太陽電池封止膜の接着力の低下を抑制し、太陽電池モジュール作製時に十分な接着力を発揮させることができる。このため、本発明の包装体を用いれば、太陽電池セルの破壊や、水分などの侵入による電極の腐食などが抑制された太陽電池モジュールを製造可能な太陽電池封止膜を提供することができる。さらには、太陽電池モジュールの外観不良の発生や発電効率の低下を抑制できる。
　１０　包装体
　１２　包装袋
　１２Ａ　開口部
　１４　太陽電池封止膜
　１６　粘着テープ
　２０　太陽電池モジュール
　２２　太陽電池セル
　２２Ａ　受光面
　２２Ｂ　裏面
　２４　表面側透明保護部材
　２６　裏面側保護部材
　２８　封止層
　２９　インターコネクタ
　３２　集電線
　３４Ａ、３４Ｂ　タブ付用母線
　３６　導電層

Claims (16)

  1. 　シラン化合物および／またはシラン変性樹脂を含む太陽電池封止膜と、前記太陽電池封止膜を包装する包装袋と、を含んでなる包装体であって、
    　前記包装体の内部の絶対湿度が１～１５ｇ／ｍ３である、太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
  2. 　前記太陽電池封止膜の主たる構成成分がエチレン・α－オレフィン共重合体である、請求項１に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
  3. 　前記エチレン・α－オレフィン共重合体が下記ａ）～ｅ）の要件を全て満たす、請求項２に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
    　ａ）密度が９００～９４０ｋｇ／ｍ３である。
    　ｂ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に基づく融解ピーク温度が９０～１２５℃である。
    　ｃ）ＪＩＳ　Ｋ－６７２１に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ２）が０．１～１００ｇ／１０分である。
    　ｄ）Ｍｗ／Ｍｎの値が１．２～３．５である。
    　ｅ）金属残渣が５０重量ｐｐｍ以下である。
  4. 　前記シラン化合物および／または前記シラン変性樹脂がアルコキシシリル基を有する、請求項１に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
  5. 　前記太陽電池封止膜に含まれる前記シラン化合物の量が、前記エチレン・α－オレフィン共重合体１００重量部に対して０．１～３．０重量部である、請求項２に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
  6. 　前記シラン変性樹脂が、前記エチレン・α－オレフィン共重合体１００重量部に対して、重合性シラン化合物０．１～５重量部をグラフト変性させた変性体である、請求項２に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
  7. 　前記太陽電池封止膜に含まれる珪素原子（Ｓｉ）の割合が、前記太陽電池封止膜の重量を基準として３００～４０００ｐｐｍである、請求項１に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
  8. 　前記太陽電池封止膜が積層体である、請求項１に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
  9. 　前記包装袋がポリオレフィン樹脂を含んでなる、請求項１に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
  10. 　前記包装袋の水蒸気透過率が１ｇ／（２４ｈｒ・ｍ２）以下である、請求項１に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
  11. 　包装体内にさらに調湿剤を含む、請求項１に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
  12. 　前記調湿剤が、シリカゲル、塩化カルシウム、および塩化マグネシウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１１に記載の太陽電池封止膜の保存用または運搬用の包装体。
  13. 　シラン化合物および／またはシラン変性樹脂を含む太陽電池封止膜の保存または運搬方法であって、
    　前記太陽電池封止膜を包装袋で包装することにより内部の絶対湿度が１～１５ｇ／ｍ３の包装体を得る工程と、
    　前記包装体を暗所に置いて５０時間以上保存または運搬する工程と、
    　を含む、太陽電池封止膜の保存または運搬方法。
  14. 　表面側透明保護部材と、
    　請求項１に記載の包装体から取り出した太陽電池用封止膜又はその硬化物からなる封止層と、
    　前記封止層により封止された太陽電池セルと、
    　裏面側保護部材と、を備え、
    　前記封止層が、対向して配置された前記表面側透明保護部材と前記裏面側保護部材との間に挟持されている、太陽電池モジュール。
  15. 　表面側透明保護部材と、請求項１に記載の包装体から取り出した第１の太陽電池用封止膜と、太陽電池セルと、請求項１に記載の包装体から取り出した第２の太陽電池用封止膜と、裏面側保護部材と、をこの順に積層して積層体を形成する第１の工程と、
    　前記第１の工程で得られた前記積層体を貼り合わせて一体化する第２の工程と、
    　を含む太陽電池モジュールの製造方法。
  16. 　表面側透明保護部材と、太陽電池セルと、請求項１に記載の包装体から取り出した太陽電池用封止膜と、裏面側保護部材と、をこの順に積層し；または
    　表面側透明保護部材と、請求項１に記載の包装体から取り出した太陽電池用封止膜と、太陽電池セルと、裏面側保護部材と、をこの順に積層し積層体を形成する第１の工程と、
    　前記第１の工程で得られた前記積層体を貼り合わせて一体化する第２の工程と、
    　を含む太陽電池モジュールの製造方法。
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