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CN101823355B - 聚合物叠层膜和使用该叠层膜的太阳能电池板 - Google Patents

聚合物叠层膜和使用该叠层膜的太阳能电池板 Download PDF

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CN101823355B CN200910128143XA CN200910128143A CN101823355B CN 101823355 B CN101823355 B CN 101823355B CN 200910128143X A CN200910128143X A CN 200910128143XA CN 200910128143 A CN200910128143 A CN 200910128143A CN 101823355 B CN101823355 B CN 101823355B
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赵若斐
任世杰
胥波
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Abstract

公开了一种叠层膜，它包括：(a)基层；(b)在该基层一个主表面上的接合层，该接合层选自：(i)乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或者乙烯-马来酸酐共聚物；(ii)乙烯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或者乙烯-马来酸酐共聚物中的至少两种共聚单体形成的多元共聚物；(iii)乙烯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或者乙烯-马来酸酐共聚物中的至少一种共聚单体形成的含(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物；或者(iv)上述共聚物中的两种或多种的共混物；其中，所述接合层直接置于所述基层上或者在该基层与接合层之间具有一层厚度小于0.99微米的底涂层。

Description

聚合物叠层膜和使用该叠层膜的太阳能电池板
技术领域
本发明涉及一种具有改进的层间接合强度的聚合物叠层膜，该聚合物叠层膜不仅其各层之间具有改进的接合强度，而且还与作为太阳能电池组件封装材料的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物具有改进的接合强度。本发明还涉及用该聚合物叠层膜制得的太阳能电池板。
背景技术
随着全球气候的变暖，各国政府对节能减排的要求越来越高。因此寻找新能源替代石化燃料成为迫切需要解决的问题。
太阳能是一种干净无污染并且取之不尽的能源。目前太阳能的利用主要通过太阳能电池板将其转化成电能，随后用于驱动例如电热水炉、电动汽车、卫星部件等。
太阳能电池板是指从光，尤其是太阳光，直接产生电流的光电元件。目前常见的太阳能电池板的例子有，例如硅晶太阳能电池如单晶硅太阳能电池、多晶硅太阳能电池和纳米硅太阳能电池，以及薄膜太阳能电池如非晶体硅薄膜太阳能电池、碲化镉薄膜太阳能电池和铜铟稼硒薄膜太阳能电池等。
硅晶太阳能电池板的结构主要包括背板、封装材料、太阳能电池电路、封装材料和前板。薄膜太阳能电池的结构主要包括置于衬底上(例如玻璃板，聚合物板，不锈钢板)的太阳能电池电路、在太阳能电池电路与衬底相反表面上的封装材料和置于封装材料上的前板或后板。
太阳能电池板中封装材料的作用是将前板，太阳能电池电路和/或背板结合在一起。在约150℃的层压操作中，封装材料的熔体会流入太阳能电池的间隙中，将太阳能电池封装。
目前，常见的封装材料有乙烯-乙酸乙烯酯聚合物和离子聚合物。其中，离子聚合物作为封装材料的最大缺点是价格高、加工困难并且硬度太高，因此从成本等的角度看并非是非常合适的封装材料。相反乙烯-乙酸乙烯酯聚合物(EVA)具有加工容易、价格低廉、柔韧性适度等优点，因此是目前最常用的聚合物封装材料。
太阳能电池板中前板的作用主要是保护太阳能电池免遭机械和风化的影响。为了充分利用光线，所述前板必须在一定的光谱范围内(例如对于晶体硅电池，这一范围是400-1100nm)具有高的透光率。现有的太阳能电池板的前板主要由玻璃(通常为3-4mm厚的低铁燧石钢化玻璃)或聚合物材料组成。
太阳能电池板的背板主要用于保护太阳能电池和封装材料免遭潮气和氧化。在组装太阳能电池板的过程中也利用背板作为防止划痕等的机械保护和起绝缘作用。因此，不仅要求所述背板具有优良的水汽阻隔性能和挠性，而且还要求所述背板具有良好的与封装材料的接合强度，从而在防止氧气和潮气渗入太阳能电池板的同时提高其使用寿命。
常见的太阳能电池板背板是一种多层结构的叠层膜，主要包括基层(例如聚酯基层)和在该基层一个表面上的接合层。
上述叠层膜虽然具有良好的水汽和氧气阻挡性能，但是基层(例如聚酯基层)与接合层之间的接合强度并不完全令人满意，有时会在这两层叠合的界面上发生脱层现象。
另外，上述叠层膜的接合层与作为封装材料的例如乙烯-乙酸乙烯酯之间的接合强度也不能完全令人满意，还存在改进的余地。
日本Toppan Printing Co.，Ltd公司的JP 2008108947公开了一种用于密封太阳能电池板背面的背板，该背板包括一层热熔树脂层，所述热熔树脂层主要含有接枝有环氧化合物或硅烷化合物的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、接枝有环氧化合物或硅烷化合物的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或者两者的混合物。所述热熔树脂层是用聚氨酯类胶粘剂粘结在作为背板基层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)层上的。虽然这种带热熔树脂层的背板具有良好的与封装层的接合强度，并且由于粘结剂的作用所述热熔树脂层与PET基层之间也可具有良好的粘合强度，但是这种带热熔树脂层的背板的制造方法相当复杂，它包括：
(a)化学接枝处理乙烯-丙烯酸酯共聚物，并挤出流延成膜材或片材；
(b)用有机溶剂稀释粘结剂并将稀释的粘结剂涂覆在该膜材或片材上，干燥除去有机溶剂；
(c)将上面得到的涂覆膜材或片材与PET基层复合。
显然，该现有技术文献的主要缺点在于：
(i)需要接枝处理步骤，从而增加了制造成本。此方法如果不采用接枝处理的聚合物作为热熔树脂层，则经湿热老化后热熔树脂层与PET基层之间的剥离强度极低，无法使用；
(ii)需要使用有机溶剂来处理粘结剂。已知即便是毒性最小的常用有机溶剂(例如乙醇)也会对人体的肝脏产生不利影响，因此有机溶剂显然不利于环保和操作人员的安全。
因此，现有技术还需要提供一种叠层膜，它除了具有优良的水汽和氧气阻挡性能以外，还具有优良的层间接合强度和与作为太阳能电池封装材料的乙烯-乙酸乙烯酯层之间的接合强度，并且尽可能减少粘结剂和有机溶剂的使用。
发明内容
本发明的一个目的是提供叠层膜，它除了具有优良的水汽和氧气阻挡性能以外，还具有优良的层间接合强度和与乙烯-乙酸乙烯酯封装材料层之间的接合强度。
本发明的另一个目的是提供一种采用本发明叠层膜作为背板的晶硅太阳能电池板。
本发明的再一个目的是提供一种采用本发明叠层膜作为背板或前板的薄膜太阳能电池板。
因此，本发明的第一方面提供一种叠层膜，它包括：
(a)基层；
(b)在该基层一个主表面上的接合层，该接合层选自：
(i)乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或者乙烯-马来酸酐共聚物；
(ii)乙烯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、乙烯-(甲基)丙烯酸或者乙烯-马来酸酐中的至少两种单体形成的多元共聚物；
(iii)乙烯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、乙烯-(甲基)丙烯酸或者乙烯-马来酸酐中的至少一种单体形成的共聚物；和
(iv)上述共聚物中的两种或多种的共混物；
其中，所述接合层直接置于所述基层的一个表面上或者所述基层和所述接合层之间具有一层厚度小于0.99微米的底涂层。
在本发明的一个实例中，所述基层选自：
(i)聚苯二甲酸C2-6烷二醇酯、聚萘二甲酸C2-6烷二醇酯、其二元共聚物、多元共聚物或其混合物；
(ii)含氟聚合物；
(iii)表面有金属或金属氧化物/非金属氧化物层的所述聚酯层或者所述含氟聚合物层；和
(iii)以上两种或多种材料的叠层膜。
本发明的另一方面提供一种太阳能电池板，它包括前板、背板和封装在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物材料中的太阳能电池电路，所述背板是由本发明所述叠层膜制得的。
本发明的再一方面提供一种太阳能电池板，它包括置于玻璃板上的太阳能电池电路和在该太阳能电池电路与玻璃板相反表面上的前板或背板，所述前板或背板是由本发明所述叠层膜制得的。
具体实施方式
基层
本发明叠层膜包括基层，该基层可以是本领域已知的任何基层材料。在本发明的一个实例中，所述基层材料选自聚酯或含氟聚合物，它也可以是一层或多层聚酯和一层或多层含氟聚合物的叠层膜，例如两层或多层聚酯与含氟聚合物的叠层膜。在本发明的另一个实例中，所述聚酯或含氟聚合物材料层上带有金属、金属氧化物和/或非金属氧化物镀层。
a)聚酯基层
当采用聚酯作为基层时，所述聚酯无特别的限制，可以是本领域已知的任何聚酯膜层，也可以是两层或多层聚酯膜的叠层膜。在本发明的一个实例中，所述聚酯基层的总厚度为30-350微米，较好为50-300微米，更好为70-250微米。
适用于作为本发明基层的聚酯材料的非限定性例子有，例如：
聚苯二甲酸C2-6烷二醇酯，较好聚苯二甲酸C2-4烷二醇酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二醇酯、聚邻苯二甲酸乙二醇酯、聚邻苯二甲酸丙二醇酯、聚邻苯二甲酸丁二醇酯、聚邻苯二甲酸己二醇酯等。较好为聚对苯二甲酸乙二醇酯；
聚萘二甲酸C2-6烷二醇酯，较好聚萘二甲酸C2-4烷二醇酯，例如聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等；或者
以上两种或多种材料的共聚物和共混物。
适合本发明的聚酯基层通常经流延成膜后再经过双向拉伸以进一步提高机械强度和气体阻隔性。该薄膜需要有良好的机械性能，介电性能和气体阻隔性能。
合适的聚酯基层也可从市场上购得，例如它可以采用购自杜邦帝人公司的各种厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯片材。
b)含氟聚合物基层
适用于作为本发明基层的含氟聚合物无特别的限制，可以是本领域已知的任何含氟聚合物形成的聚合物层。合适的含氟聚合物的非限定性例子有，如氟乙烯的聚合物或它与其它非氟化的、部分氟化的或者全氟化单体的共聚物、偏二氟乙烯的聚合物或它与其它非氟化的、部分氟化的或者全氟化单体的共聚物、三氟氯乙烯的聚合物或它与其它非氟化的、部分氟化的或者全氟化单体的共聚物、或者四氟乙烯的聚合物或它与其它非氟化的、部分氟化的或者全氟化单体的共聚物。
所述其它非氟化的、部分氟化的或者全氟化单体的非限定性例子有，例如乙烯、丙烯、氟乙烯、二氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、四氟乙烯、全氟烷氧基乙烯基醚、全氟丙烯等。
合适的作为基层的含氟聚合物可从市场上购得，例如，它可以是以TedlarTM的商品名购自美国杜邦公司的聚氟乙烯，或者是购自Dyneon LLC(Oakdale，Minn)的聚偏二氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物或者四氟乙烯-六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物。
所述含氟聚合物基层也可以是两层或多层含氟聚合物的叠层膜。在本发明的一个实例中，使用一层以TedlarTM的商品名购自美国杜邦公司的聚氟乙烯和一层选自购自Dyneon LLC(Oakdale，Minn)的聚偏二氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物或者四氟乙烯-六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物形成的叠层膜。
所述含氟聚合物基层的总厚度为20-350微米，较好为20-300微米，更好为20-250微米。
c)表面有金属、金属氧化物和/或非金属氧化物层的聚酯基层或者含氟聚合物 基层
在上述聚酯基层和含氟聚合物基层的一个或两个主表面上还可复合一层或多层选自金属层、金属氧化物层或非金属氧化物层的表面镀层，形成表面有金属、金属氧化物和/或非金属氧化物层的聚酯基层或者含氟聚合物基层。
适用的金属氧化物或非金属氧化物无特别的限制，可以是本领域常用的任何金属氧化物或非金属氧化物。在本发明的一个实例中，使用的金属氧化物或非金属氧化物包括氧化硅(SiOx，X＝1-2)或者氧化铝(AlOx，x＝0.5-1.5)，这种氧化物层通常是通过气相沉积的方法沉积在聚酯或者含氟聚合物表面上的，氧化物层的厚度通常为50至4000
Figure G200910128143XD00061
较好为100至1000
适用的金属层无特别的限制，可以是本领域常用的任何金属层，例如银箔、铝箔、锡箔等。从成本等因素考虑，通常为铝箔。
金属层的厚度无特别的限制，可以是本领域常规的厚度。在本发明的一个实例中，使用厚度为5-50微米，较好为7-25微米的金属层。
金属层(例如铝箔)可以用本行业已知的任何方法复合在聚酯或者含氟聚合物基层上。例如使用粘结剂。
所述表面有金属或金属氧化物/非金属氧化物层的聚酯基层或者含氟聚合物基层的总厚度为8-350微米，较好为10-300微米，更好为12-250微米。
d)聚酯-含氟聚合物叠合物基层
本发明叠层膜的基层还可以是聚酯与含氟聚合物的叠层膜。它可以是一层或多层聚酯层与一层或多层含氟聚合物层的叠层膜。所述聚酯是上面描述聚酯基层时所述的聚酯材料，它可以是单层的聚酯材料或者是多层聚酯材料的叠合物。在该聚酯层的一个或两个主表面上叠合有上面所述的含氟聚合物层。
在本发明的一个实例中，所述聚酯-含氟聚合物叠合物是聚酯层与含氟聚合物层交替叠合形成的，所述聚酯层是单层聚酯或者两层或多层聚酯的叠合物；所述含氟聚合物层是单层含氟聚合物层或两层或多层含氟聚合物的叠合物。
在所述聚酯与含氟聚合物的叠层膜中，含氟聚合物层的厚度可以是本领域已知的任何常规的厚度。在本发明的一个实例中，所述含氟聚合物层的厚度各自为15-50微米，较好为20-40微米。
所述聚酯-含氟聚合物叠层膜基层的总厚度为30-350微米，较好为50-300微米，更好为70-250微米。
用于将聚酯层与含氟聚合物层相叠合的方法可以是本领域已知的任何常规方法。在本发明的一个实例中，使用粘合剂将含氟聚合物层粘合在聚酯基层上。
适合将含氟聚合物粘合在聚酯层上的粘合剂无特别的限制，可以是本领域已知的任何常规粘合剂。在本发明的一个实例中，使用由日本三井公司生产的PP5250和I5200粘合剂按8-10∶1，最好按9∶1的重量比混合后形成的聚氨酯粘合剂。
用于将含氟聚合物粘合至聚酯的粘合剂层的厚度无特别的限制，只要其粘合强度能满足要求即可。在本发明的一个实例中，所述粘合剂层的厚度为1-30微米，较好为5-25微米，更好为8-18微米。
在本发明的一个实例中，使用两层或者多层聚酯/含氟聚合物层的叠层膜作为基层，所述叠层膜选自聚氟乙烯/聚对苯二甲酸乙二醇酯叠层膜，聚偏二氟乙烯/聚对苯二甲酸乙二醇酯叠层膜，聚氟乙烯/聚对萘二甲酸乙二醇酯叠层膜，聚氟乙烯/聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氟乙烯的叠层膜，或者聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯的叠层膜等。
在本发明的另一个实例中，使用含有一层或多层带有厚度为3-50微米铝箔的叠层膜作为基层；所述基层的非限定性例子有，例如聚氟乙烯/铝箔/聚对苯二甲酸乙二醇酯；铝箔可以使用粘合剂叠合在含氟聚合物或者聚酯表面上。
在本发明的另一个实例中，使用表面有金属氧化物镀层的聚酯膜作为基层；所述基层的非限定例子有，例如聚氟乙烯/三氧化二铝-聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯。
所述基层可含有各种添加剂，如光稳定剂，热稳定剂，抗水解剂，表面改性剂，荧光发光剂，光反射剂，染料，颜料等。具体适用的所述添加剂均是本领域常用的添加剂。当所述基层是叠层膜(例如聚酯叠层膜或者聚酯-含氟聚合物叠层膜)时，所述添加剂可任选地添加酯叠层膜的每一层中。
添加剂的含量无特别的限制，只要不对基层或者最终叠层膜的强度产生不利影响即可。
接合层
本发明叠层膜包括在该基层一个主表面上的接合层，用于使所述背板与乙烯-乙酸乙烯共聚物封装材料相接合。用于形成该接合层的合适的材料是乙烯共聚物材料，它选自：
乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物，例如乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、以及它们中的两种或多种的混合物等。在所述共聚物中，按所述共聚物的总重量计，来自乙烯的共聚单元的含量占50％-99％，较好占70％-95％；
乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，例如乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物或它们的共混物，在所述共聚物中，按所述共聚物的总重量计，来自乙烯的共聚单元的含量占50-99％，较好占70-95％；
乙烯-马来酸酐共聚物，在所述共聚物中，按所述共聚物的总重量计，来自乙烯的共聚单元的含量占50-99％，较好占70-95％；
乙烯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、乙烯-(甲基)丙烯酸或者乙烯-马来酸酐中的至少两种共聚单体形成的多元共聚物；其非限定性例子有，例如乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸的三元共聚物(其中来自丙烯酸甲酯的共聚单元含量占2-30重量％，来自甲基丙烯酸的共聚单元含量占1-30重量％)、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸的三元共聚物(其中来自丙烯酸丁酯的共聚单元含量占2-30重量％，来自甲基丙烯酸的共聚单元含量占1-30重量％)、乙烯-甲基丙烯酸丙酯-丙烯酸的三元共聚物(其中来自甲基丙烯酸丙酯的共聚单元含量占2-30重量％，来自丙烯酸的共聚单元含量占1-30重量％)、乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸的三元共聚物(其中来自丙烯酸甲酯的共聚单元含量占2-30重量％，来自丙烯酸的共聚单元含量占1-30重量％)、乙烯-丙烯酸甲酯-马来酸酐的三元共聚物(其中来自丙烯酸甲酯的共聚单元含量占2-30重量％，来自马来酸酐的共聚单元含量占0.2-10重量％)、乙烯-丙烯酸丁酯-马来酸酐的三元共聚物(其中来自丙烯酸丁酯的共聚单元含量占2-30重量％，来自马来酸酐的共聚单元含量占0.2-10重量％)、乙烯-丙烯酸-马来酸酐的三元共聚物(其中来自丙烯酸的共聚单元含量占2-30重量％，来自马来酸酐的共聚单元含量占0.2-10重量％)等；
乙烯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、乙烯-(甲基)丙烯酸或者乙烯-马来酸酐中的至少一种共聚单体形成的共聚物；其非限定性例子有，例如乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物，其中来自丙烯酸丁酯的共聚单元含量占2-30重量％，来自甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚单元的含量占1-15重量％；或者
上述两种或多种材料的共混物。
适合本发明叠层膜的接合层的厚度为10-400微米，较好为40-200微米。
适合本发明叠层膜的接合层具有与太阳能电池板的封装层(通常为聚乙烯-乙酸乙烯酯，聚乙烯-丙烯酸甲酯，聚乙烯-丙烯酸丁酯，聚乙烯-甲基丙烯酸，离子聚合物，聚氨酯，聚乙烯醇丁缩醛)良好的粘合性，良好的介电性能和耐老化性能。
该接合层中可以含有各种添加剂。合适的非限定例子有光稳定剂，热稳定剂，爽滑剂，光反射添加剂，颜料等。
接合层中添加剂的含量无特别的限制，只要不对接合层或者最终叠层膜的强度和粘结性能产生不利影响即可。
本发明的接合层可用本领域已知的任何方法接合至所述基层上。合适的接合方法的非限定性例子有，例如将合适的共聚物树脂在挤出机中熔融，随后用挤出机模头挤出涂覆在基层的表面上，也可以采用粘结剂将接合层与基层相接合。
较好的是，本发明接合层与基层相接合而无需粘合剂，尤其是无需用有机溶剂稀释的粘结剂。
在本发明的一个实例中，将乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(丙烯酸甲酯含量13重量％，熔融指数9，由杜邦公司生产)在单螺杆挤出机中熔融挤出，温度为290度，使熔体与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基体接合，以便将乙烯-丙烯酸甲酯共聚物接合在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基体上。
另外，本发明接合层可以是单层材料或者是两层或多层材料的叠合层，例如本发明接合层可以是2-8层、较好2-6层、更好2-3层各自选自上述乙烯共聚物材料的聚合物材料的叠合物。
在本发明的较好实例中，所述接合层是一种三层叠合物，其中的一层是由选自乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或者乙烯-马来酸酐共聚物的聚合物材料形成的聚合物片材、一层是由乙烯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少两种单体形成的多元共聚物形成的聚合物片材、另一层是由乙烯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少一种共聚单体形成的含(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的多元共聚物形成的聚合物片材。三层聚合物片材具有大致相同的厚度使得最终作为接合层的聚合物片材的厚度为10-400微米，较好为40-200微米。
在本发明的一个实例中，所述接合层是一种二层叠合物，其中的一层是由选自乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少两种单体形成的共聚物、乙烯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少一种共聚单体形成的含(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、或者上述共聚物中的两种或多种的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材；另一层是由选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少两种单体形成的共聚物、乙烯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少一种共聚单体形成的含(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、或者上述聚合物中的两种或多种的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材。
在本发明的另一个实例中，所述接合层是一种三层叠合物，其中的一层是由选自乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少两种单体形成的共聚物、乙烯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少一种共聚单体形成的含(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、或者上述聚合物中的两种或多种的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材；一层是由聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少两种单体形成的共聚物、乙烯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少一种共聚单体形成的含(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、或者上述聚合物中的两种或多种的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材；另一层是由选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少两种单体形成的共聚物、乙烯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与选自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少一种共聚单体形成的含(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、或者上述共聚物中的两种或多种的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材。
适用于本发明接合层的所述的聚乙烯和聚丙烯包括高密度聚乙烯，中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、茂金属低密度聚乙烯和均聚聚丙烯。
可采用两个或多个挤出机将作为所述接合层的多层叠合膜共挤涂覆接合在本发明基层上。
为了提高基层与接合层之间的接合强度，可对基层的表面进行表面处理。适用的表面处理方法无特别的限制，可以是本领域已知的任何常规方法，例如它可以是电晕处理、火焰处理、底涂处理等。合适的底涂处理剂的非限定例子有，例如采用包括钛系，亚胺系，胺系等底涂剂。
当采用底涂处理对基层的表面进行表面处理时，形成的底涂层的最终厚度无特别的限制，可以是本领域已知的任何常规厚度，只要该底涂层不影响聚酯基层和接合层之间的接合强度即可。底涂层的厚度一般小于1.5微米，宜小于1.2微米，较好小于1微米，更好小于0.99微米，最好小于0.8微米，优选小于0.5微米，例如小于0.45微米、小于0.4微米、小于0.3微米或者小于0.25微米。
在本发明的一个实例中，所述底涂层的厚度为0.01-0.99微米，宜为0.01-0.8微米，较好为0.01-0.5微米。
当采用电晕处理或火焰处理等表面处理方法时，本发明接合层直接置于所述基层上。
在本发明中，术语“接合层直接置于所述基层上”是指接合层与基层之间不存在任何用于改善两者的接合强度而施加的涂层。
本发明叠层膜的基层和接合层之间具有高的剥离强度。与现有的基层与接合层之间的接合强度相比，本发明叠合膜的两层间的接合强度更高，经T-型剥离测试，结合强度可高达10N/cm左右。
本发明叠层膜特别适合作为晶体硅太阳能电池板的背板或者作为薄膜太阳能电池板的前板或背板。这种背板或前板不仅本身具有良好的层间抗剥离强度，而且由于所述接合层与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装材料之间具有非常高的接合强度，从而可避免在接合层与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装材料之间发生脱层现象，有效地提高了太阳能电池板的使用寿命。
下面结合实施例进一步说明本发明。
实施例
试验方法
1.叠层膜中基层与接合层之间的剥离强度试验
将叠层膜切成2.54cm宽，10cm长的样条，接合层与基层分别固定在拉伸测试机的上下夹具中，进行剥离测试，速度为5inch/min。
2.叠层膜的接合层与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装材料之间的剥离强度试验
将叠层膜(接合层靠近封装膜)、乙酸乙烯酯共聚物封装膜、玻璃按顺序铺层，放在层压机中进行真空层压交联，操作条件设定为140℃、15min。然后将样品切成2.54cm宽，10cm长的样条，背板叠层膜与封装材料/玻璃层分别固定在拉伸测试机的上下夹具中，进行剥离测试，速度为5inch/min。
3.太阳能电池组件湿热老化测试
封装太阳能电池组件，封装所采用的流程包括电池片分选，单焊，串焊，叠层，层压，组件测试，装框和清洗。叠层膜的太阳能电池组件的湿热测试采用一台VC4018环境箱(购自德国Votsch公司)，根据IEC 61215标准10.13款进行湿热测试。该测试的条件是在湿热条件(85℃，85％相对湿度)下将待测试的太阳能组件电池保持1000个小时。取出组件后，将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装层剥离，再用美国珀金埃尔默公司的Lambda 950紫外/可见/近红外分光光度计(含150mm积分球)测试该乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装层的黄变指数ΔYI：
ΔYI＝Y1-Y0
其中，Y0为未经湿热条件放置的剥离得到的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装层由Lambda 950紫外/可见/近红外分光光度计测得的消光度数据，Y1为经湿热条件放置的剥离得到的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装层由Lambda 950紫外/可见/近红外分光光度计测得的消光度数据。若该指数为零，则意味着经湿热条件下放置过程中该封装材料未受外界氧气和水汽的影响，即太阳能电池的密封性良好。因此，该指数越小越好。
4.太阳能电池的输出功率测试方法
太阳能电池的输出功率由3500SLP组件测试仪(购自美国Spire公司)测试得到，并与普通前板和背板制备的多晶硅太阳能电池板进行比较。
5.作为接合层的多层叠层膜层间接合强度的试验方法
将叠层膜切成2.54cm宽，10cm长的样条，上层与下层分别固定在拉伸测试机的上下夹具中，进行剥离测试，速度为5inch/min。
比较例1
本比较例采用由Isovolta购入的叠层膜背板，结构为PVF/PET/PVF。
用上述方法测试PVF与PET之间的剥离强度，结果为4N/cm。
用上述方法测试层压后该背板与EVA封装层之间的剥离强度，结果为4.5N/cm。
制造太阳能电池板
依次叠合以下部件并在真空条件下热压形成太阳能电池：
前板(钢化玻璃，购自东莞南玻太阳能玻璃有限公司，3.2mm厚)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；
多晶硅太阳能电池电路(125×125×0.3毫米，72片串联)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；和
上述叠层膜背板。
用上述方法测试太阳能电池的输出功率，结果为175瓦。
用上述太阳能电池进行太阳能电池组件湿热老化测试，结果ΔYI为0.6。
实施例1
制造并试验叠层膜性能
在一层购自杜邦帝人的厚度为200微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯片材的一个主表面上粘合一层购自美国杜邦公司的厚度为25微米的聚氟乙烯(Tedlar)膜，使用的粘合剂为购自日本三井公司的PP5250/I5200聚氨酯粘合剂的9∶1(w/w)的混合物，粘合剂层的厚度为12微米。
在Davis Standard生产的挤出涂覆设备上，在聚对苯二甲酸乙二醇酯片的另一个主表面上涂覆Epomin P-1050(日本触媒公司生产)进行底涂处理，底涂层的厚度为0.90微米。随后在经底涂处理的表面上挤出涂覆一层乙烯-丙烯酸甲酯共聚物层(来自乙烯的单体单元的含量为80％，挤出温度为290℃)，涂层厚度为75微米，形成叠层膜。
用上述剥离强度试验方法测试聚对苯二甲酸乙二醇酯片与乙烯-丙烯酸甲酯共聚物层之间的剥离强度，结果为21N/cm。与现有的叠层膜的层间剥离强度相比，本发明叠层膜的层间剥离强度提高了约4倍。
经85℃，85％RH湿热加速老化1000小时后，其剥离强度为12N/cm。
按上述方法测试乙烯-丙烯酸甲酯共聚物层与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装材料之间的剥离强度，结果为81N/cm。与现有的叠层膜与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装材料之间的剥离强度相比，本发明叠层膜与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装材料之间的剥离强度提高了约16倍。
制造太阳能电池板
依次叠合以下部件并在真空条件下热压形成太阳能电池：
前板(钢化玻璃，购自东莞南玻太阳能玻璃有限公司，3.2mm厚)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；
多晶硅太阳能电池电路(125×125×0.3毫米，72片串联)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；和
上述叠层膜(所述乙烯-丙烯酸甲酯共聚物层朝所述EVA封装膜)。
用上述方法测试太阳能电池的输出功率，结果为177瓦。
太阳能电池组件湿热老化测试
用上述方法进行太阳能电池组件湿热老化测试，经计算后得到的结果ΔYI为0.1。
比较例2
据JP2008-108947所报道，将实施例1使用的PET与实施例1使用的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物热压，随后测试其剥离强度，初始剥离强度为1.5N/cm；经1000小时湿热加速老化后，剥离强度小于0.7N/cm。
本比较例数据显示，本发明接合层并不适合用热压法进行粘合。
比较例3
据JP2008-108947所报道，将实施例1使用的PET与实施例1使用的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物用聚氨酯胶粘剂(聚酯基聚氨酯基体和IPDI(isophoronediisocynate)与XDI(xylylene diisocyanate)混合型固化剂)进行粘结，随后测试其剥离强度，初始剥离强度为7.5N/cm；经湿热加速老化后，剥离强度小于0.8N/cm。
本比较例数据显示，本发明接合层并不适合用胶粘剂进行粘合。
实施例2
制造并试验叠层膜性能
在一层购自杜邦帝人的厚度为200微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯片材的一个主表面上粘合一层购自美国杜邦公司的厚度为25微米的聚氟乙烯(Tedlar)膜，使用的粘合剂为购自日本三井公司的PP5250/I5200聚氨酯粘合剂的9∶1(w/w)的混合物，粘合剂层的厚度为12微米。
在Davis Standard生产的挤出涂覆设备上，在聚对苯二甲酸乙二醇酯片的另一个主表面上涂覆Epomin P-1050(日本触媒公司生产)进行底涂处理，底涂层的厚度为0.50微米。随后在经底涂处理的表面上挤出涂覆一层含有，按共聚物的总重量计，5重量％二氧化钛添加剂的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物层(来自乙烯的单体单元的含量为80％，挤出温度为290℃)，涂层厚度为75微米，形成叠层膜。
用上述剥离强度试验方法测试聚对苯二甲酸乙二醇酯片与乙烯-丙烯酸甲酯共聚物层之间的剥离强度，结果为20N/cm。经85℃，85％RH湿热加速老化1000小时后，其剥离强度为12N/cm。
按上述方法测试乙烯-丙烯酸甲酯共聚物层与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装材料之间的剥离强度，结果为80N/cm。
制造太阳能电池板
依次叠合以下部件并在真空条件下热压形成太阳能电池：
前板(钢化玻璃，购自东莞南玻太阳能玻璃有限公司，3.2mm厚)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；
多晶硅太阳能电池电路(125×125×0.3毫米，72片串联)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；和
上述叠层膜(所述乙烯-丙烯酸甲酯共聚物层朝所述EVA封装膜)。
用上述方法测试太阳能电池的输出功率，结果为177瓦。
太阳能电池组件湿热老化测试
用上述方法进行太阳能电池组件湿热老化测试，经计算后得到的结果ΔYI为0.1。
实施例3
制造并试验叠层膜性能
在一层购自杜邦帝人的厚度为200微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯片材的一个主表面上粘合一层购自美国杜邦公司的厚度为25微米的聚氟乙烯(Tedlar)膜，使用的粘合剂为购自日本三井公司的PP5250/I5200聚氨酯粘合剂的9∶1(w/w)的混合物，粘合剂层的厚度为12微米。
在Davis Standard生产的挤出涂覆设备上，在聚对苯二甲酸乙二醇酯片的另一个表面上涂覆Epomin P-1050(日本触媒公司生产)进行底涂处理，底涂层的厚度为0.45微米。随后在经底涂处理的表面上挤出涂覆一层含有，按共聚物混合物的总重量计，5重量％二氧化钛的乙烯-马来酸酐共聚物(乙烯含量为80重量％)和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物层(来自乙烯的单体单元的含量为80重量％)的1∶9(w/w)混合物，涂层厚度为75微米，形成叠层膜。
用上述剥离强度试验方法测试聚对苯二甲酸乙二醇酯片与接合层之间的剥离强度，结果为23N/cm。经85℃，85％RH湿热加速老化1000小时后，其剥离强度为12N/cm。
按上述方法测试接合层与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装材料之间的剥离强度，结果为80N/cm。
制造太阳能电池板
依此叠合以下部件并在真空条件下热压形成太阳能电池：
前板(钢化玻璃，购自东莞南玻太阳能玻璃有限公司，3.2mm厚)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；
多晶硅太阳能电池电路(125×125×0.3毫米，72片串联)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；和
上述叠层膜(所述共聚物混合物层朝所述EVA封装膜)。
用上述方法测试太阳能电池的输出功率，结果为178瓦。
太阳能电池组件湿热老化测试
用上述方法进行太阳能电池组件湿热老化测试，经计算后得到的结果ΔYI为0.1。
实施例4
在一层购自杜邦帝人的厚度为200微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯片材的一个主表面上粘合一层购自美国杜邦公司的厚度为25微米的聚氟乙烯(Tedlar)膜，使用的粘合剂为购自日本三井公司的PP5250/I5200聚氨酯粘合剂的9∶1(w/w)的混合物，粘合剂层的厚度为12微米。
在Davis Standard生产的挤出涂覆设备上，在聚对苯二甲酸乙二醇酯片的另一个表面上涂覆Epomin P-1050(日本触媒公司生产)进行底涂处理，底涂层的厚度为0.48微米。随后在经底涂处理的表面上挤出涂覆一层乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸的三元共聚物(三种单体单元的重量比为88.5∶7.5∶4)，涂层厚度为75微米，形成叠层膜。
用上述剥离强度试验方法测试聚对苯二甲酸乙二醇酯片与接合层之间的剥离强度，结果为25N/cm。经85℃，85％RH湿热加速老化1000小时后，其剥离强度为12N/cm。
按上述方法测试接合层与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装材料之间的剥离强度，结果为82N/cm。
制造太阳能电池板
依此叠合以下部件并在真空条件下热压形成太阳能电池：
前板(钢化玻璃，购自东莞南玻太阳能玻璃有限公司，3.2mm厚)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；
多晶硅太阳能电池电路(125×125×0.3毫米，72片串联)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；和
上述叠层膜(所述三元共聚物层朝所述EVA封装膜)。
用上述方法测试太阳能电池的输出功率，结果为175瓦。
太阳能电池组件湿热老化测试
用上述方法进行太阳能电池组件湿热老化测试，经计算后得到的结果ΔYI为0.1。
实施例5
在一层购自杜邦帝人的厚度为200微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯片材的一个主表面上粘合一层购自美国杜邦公司的厚度为25微米的聚氟乙烯(Tedlar)膜，使用的粘合剂为购自日本三井公司的PP5250/I5200聚氨酯粘合剂的9∶1(w/w)的混合物，粘合剂层的厚度为12微米。
在Davis Standard生产的挤出涂覆设备上，在聚对苯二甲酸乙二醇酯片的另一个表面上涂覆Epomin P-1050(日本触媒公司生产)进行底涂处理，底涂层的厚度为0.48微米。随后在经底涂处理的表面上挤出涂覆一层乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物(其中来自丙烯酸丁酯的共聚单元含量占25重量％，来自甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚单元的含量占12重量％)，形成叠层膜。
用上述剥离强度试验方法测试聚对苯二甲酸乙二醇酯片与接合层之间的剥离强度，结果为26N/cm。经85℃，85％RH湿热加速老化1000小时后，其剥离强度为11N/cm。
按上述方法测试接合层与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装材料之间的剥离强度，结果为80N/cm。
制造太阳能电池板
依此叠合以下部件并在真空条件下热压形成太阳能电池：
前板(钢化玻璃，购自东莞南玻太阳能玻璃有限公司，3.2mm厚)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；
多晶硅太阳能电池电路(125×125×0.3毫米，72片串联)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；和
上述叠层膜(所述三元共聚物层朝所述EVA封装膜)。
用上述方法测试太阳能电池的输出功率，结果为178瓦。
太阳能电池组件湿热老化测试
用上述方法进行太阳能电池组件湿热老化测试，经计算后得到的结果ΔYI为0.1。
实施例6
在一层购自杜邦帝人的厚度为200微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯片材的一个主表面上粘合一层购自美国杜邦公司的厚度为25微米的聚氟乙烯(Tedlar)膜，使用的粘合剂为购自日本三井公司的PP5250/I5200聚氨酯粘合剂的9∶1(w/w)的混合物，粘合剂层的厚度为12微米。
在Davis Standard生产的挤出涂覆设备上，在聚对苯二甲酸乙二醇酯片的另一个表面上涂覆Epomin P-1050(日本触媒公司生产)进行底涂处理，底涂层的厚度为0.5微米。随后在经底涂处理的表面上挤出涂覆一层乙烯-丙烯酸甲酯-马来酸酐的三元共聚物(其中来自丙烯酸甲酯的共聚单元含量占20重量％，来自马来酸酐的共聚单元的含量占0.3重量％)，形成叠层膜。
用上述剥离强度试验方法测试聚对苯二甲酸乙二醇酯片与接合层之间的剥离强度，结果为26N/cm。经85℃，85％RH湿热加速老化1000小时后，其剥离强度为11N/cm。
按上述方法测试接合层与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装材料之间的剥离强度，结果为80N/cm。
制造太阳能电池板
依此叠合以下部件并在真空条件下热压形成太阳能电池：
前板(钢化玻璃，购自东莞南玻太阳能玻璃有限公司，3.2mm厚)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；
多晶硅太阳能电池电路(125×125×0.3毫米，72片串联)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；和
上述叠层膜(所述三元共聚物层朝所述EVA封装膜)。
用上述方法测试太阳能电池的输出功率，结果为178瓦。
太阳能电池组件湿热老化测试
用上述方法进行太阳能电池组件湿热老化测试，经计算后得到的结果ΔYI为0.1。
实施例7
对购自杜邦帝人的厚度为200微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯片材的一个主表面进行表面电晕处理。
在Davis Standard生产的挤出涂覆设备上，在所述聚对苯二甲酸乙二醇酯片经电晕处理的表面上挤出涂覆一层乙烯-丙烯酸甲酯-马来酸酐的三元共聚物(其中来自丙烯酸甲酯的共聚单元含量占20重量％，来自马来酸酐的共聚单元的含量占0.3重量％)，形成叠层膜。
用上述剥离强度试验方法测试聚对苯二甲酸乙二醇酯片与接合层之间的剥离强度，结果为12N/cm。经85℃，85％RH湿热加速老化1000小时后，其剥离强度为6N/cm。
按上述方法测试接合层与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装材料之间的剥离强度，结果为80N/cm。
制造太阳能电池板
依此叠合以下部件并在真空条件下热压形成太阳能电池：
前板(钢化玻璃，购自东莞南玻太阳能玻璃有限公司，3.2mm厚)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；
多晶硅太阳能电池电路(125×125×0.3毫米，72片串联)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；和
上述叠层膜(所述三元共聚物层朝所述EVA封装膜)。
用上述方法测试太阳能电池的输出功率，结果为175瓦。
太阳能电池组件湿热老化测试
用上述方法进行太阳能电池组件湿热老化测试，经计算后得到的结果ΔYI为0.1。
实施例8
在一层购自杜邦帝人的厚度为200微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯片材的一个主表面上粘合一层购自美国杜邦公司的厚度为25微米的聚氟乙烯(Tedlar)膜，使用的粘合剂为购自日本三井公司的PP5250/I5200聚氨酯粘合剂的9∶1(w/w)的混合物，粘合剂层的厚度为12微米。
在Davis Standard生产的挤出涂覆设备上，在聚对苯二甲酸乙二醇酯片的另一个表面上涂覆Epomin P-1050(日本触媒公司生产)进行底涂处理，底涂层的厚度为0.5微米。随后在经底涂处理的表面上共挤出涂覆两层乙烯共聚物；一层乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(其中来自丙烯酸甲酯的共聚单元含量占20重量％)，另一层乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(其中来自丙烯酸甲酯的共聚单元含量占6重量％)并且含有5％二氧化钛，1％二氧化硅添加剂，形成叠层膜。
用上述剥离强度试验方法测试聚对苯二甲酸乙二醇酯片与接合层之间的剥离强度，结果为22N/cm。经85℃，85％RH湿热加速老化1000小时后，其剥离强度为18N/cm。
按上述方法测试接合层与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装材料之间的剥离强度，结果为48N/cm。
制造太阳能电池板
依此叠合以下部件并在真空条件下热压形成太阳能电池：
前板(钢化玻璃，购自东莞南玻太阳能玻璃有限公司，3.2mm厚)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；
多晶硅太阳能电池电路(125×125×0.3毫米，72片串联)；
EVA封装膜(500微米，瑞福牌光伏电池EVA胶膜，R767，购自温州瑞阳光伏材料有限公司)；和
上述叠层膜(所述共聚物层朝所述EVA封装膜)。
用上述方法测试太阳能电池的输出功率，结果为178瓦。
太阳能电池组件湿热老化测试
用上述方法进行太阳能电池组件湿热老化测试，经计算后得到的结果ΔYI为0.1。
由上述试验结果可见，本发明叠层膜本身具有改进的层间接合强度，从而可防止叠层膜本身的脱层现象。当采用本发明叠层膜作为太阳能电池板的背板时，这种背板具有改进的与封装材料层的接合强度。结果，采用本发明叠层膜作为背板的太阳能电池板不仅具有改进的使用寿命，而且还提高了整个太阳能电池板的抗水汽和氧气渗透性能，取得了良好的效果。

Claims (39)

1.一种太阳能电池板，它包括前板、背板和封装在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物材料中的太阳能电池电路，其特征在于所述背板是由叠层膜制得的，所述叠层膜包括：
（a）基层；
（b）挤出涂覆在该基层表面上的乙烯聚合物接合层，所述乙烯聚合物选自:
（i）乙烯-（甲基）丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或者乙烯-马来酸酐共聚物；
（ii）乙烯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少两种单体形成的共聚物；
（iii）乙烯和（甲基）丙烯酸缩水甘油酯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少一种共聚单体形成的含（甲基）丙烯酸缩水甘油酯的共聚物；或者
（iv）上述共聚物中的两种或多种的共混物；
其中，所述接合层直接置于所述基层上或者在该基层与接合层之间具有一层厚度小于0.99微米的底涂层。
2.如权利要求1所述的太阳能电池板，其特征在于，所述基层选自：
（i）聚酯，它选自聚苯二甲酸C2-6烷二醇酯、聚萘二甲酸C2-6烷二醇酯或者其共聚物或混合物；
（ii）含氟聚合物；
（iii）表面有金属或金属氧化物/非金属氧化物层的所述聚酯或者所述含氟聚合物；或者
（iv）以上两种或多种材料的叠层膜。
3.如权利要求2所述的太阳能电池板，其特征在于形成所述基层的材料选自聚苯二甲酸C2-6烷二醇酯或者它们中的两种或多种的共聚物或混合物。
4.如权利要求3所述的太阳能电池板，其特征在于所述聚苯二甲酸C2-6烷二醇酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二醇酯、聚邻苯二甲酸乙二醇酯、聚邻苯二甲酸丙二醇酯、聚邻苯二甲酸丁二醇酯或者聚邻苯二甲酸己二醇酯。
5.如权利要求4所述的太阳能电池板，其特征在于所述聚苯二甲酸C2-6烷二醇酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯。
6.如权利要求2所述的太阳能电池板，其特征在于所述聚萘二甲酸C2-6烷二醇酯选自聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯或者聚萘二甲酸丁二醇酯。
7.如权利要求2所述的太阳能电池板，其特征在于所述含氟聚合物选自氟乙烯的聚合物或它与其它非氟化的、部分氟化的或者全氟化单体的共聚物、偏二氟乙烯的聚合物或它与其它非氟化的、部分氟化的或者全氟化单体的共聚物、三氟氯乙烯的聚合物或它与其它非氟化的、部分氟化的或者全氟化单体的共聚物、或者四氟乙烯的聚合物或它与其它非氟化的、部分氟化的或者全氟化单体的共聚物。
8.如权利要求7所述的太阳能电池板，其特征在于所述其它非氟化的、部分氟化的或者全氟化单体选自乙烯、丙烯、氟乙烯、二氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、四氟乙烯、全氟烷氧基乙烯基醚或全氟丙烯。
9.如权利要求2所述的太阳能电池板,其特征在于所述基层是至少一层聚酯层和至少一层含氟聚合物材料的叠层膜。
10.如权利要求9所述的太阳能电池板，其特征在于所述基层是两层或者多层叠层膜，它选自聚氟乙烯/聚对苯二甲酸乙二醇酯叠层膜，聚偏二氟乙烯/聚对苯二甲酸乙二醇酯叠层膜，聚氟乙烯/聚对苯二甲酸乙二醇酯叠层膜，聚氟乙烯/聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氟乙烯的叠层膜，聚氟乙烯/聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯的叠层膜，聚偏二氟乙烯/聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯的叠层膜或者聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯的叠层膜。
11.如权利要求1所述的太阳能电池板，其特征在于所述乙烯-（甲基）丙烯酸C1-4烷酯共聚物选自乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物或者乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。
12.如权利要求11所述的太阳能电池板，其特征在于所述乙烯-（甲基）丙烯酸C1-4烷酯共聚物中，按所述共聚物的总重量计，来自乙烯的共聚单元的含量占50-99％。
13.如权利要求12所述的太阳能电池板，其特征在于所述乙烯-（甲基）丙烯酸C1-4烷酯共聚物中，按所述共聚物的总重量计，来自乙烯的共聚单元的含量占70-95％。
14.如权利要求1所述的太阳能电池板，其特征在于所述乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物中，按所述共聚物的总重量计，来自乙烯的共聚单元的含量占50-99％。
15.如权利要求14所述的太阳能电池板，其特征在于所述乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物中，按所述共聚物的总重量计，来自乙烯的共聚单元的含量占70-95％。
16.如权利要求1所述的太阳能电池板，其特征在于所述乙烯-马来酸酐共聚物中，按所述共聚物的总重量计，来自乙烯的共聚单元的含量占50-99％。
17.如权利要求16所述的太阳能电池板，其特征在于所述乙烯-马来酸酐共聚物中，按所述共聚物的总重量计，来自乙烯的共聚单元的含量占70-95％。
18.如权利要求1所述的太阳能电池板，其特征在于所述乙烯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少两种单体形成的共聚物选自乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸的三元共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸的三元共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丙酯-丙烯酸的三元共聚物。
19.如权利要求18所述的太阳能电池板，其特征在于所述乙烯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少两种单体形成的共聚物是乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸的三元共聚物。
20.如权利要求1所述的太阳能电池板，其特征在于所述含（甲基）丙烯酸缩水甘油酯的共聚物(iii)是乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物。
21.如权利要求20所述的太阳能电池板，其特征在于所述三元共聚物中来自丙烯酸丁酯的共聚单元含量占2-30重量%，来自甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚单元的含量占1-15重量%。
22.如权利要求1所述的太阳能电池板，其特征在于所述接合层的厚度为10-400微米。
23.如权利要求22所述的太阳能电池板，其特征在于所述接合层的厚度为40-200微米。
24.如权利要求1所述的太阳能电池板，其特征在于接合层是经挤出涂覆在基层上的。
25.如权利要求1所述的太阳能电池板，其特征在于所述接合层直接置于所述基层上。
26.如权利要求1所述的太阳能电池板，其特征在于在该基层与接合层之间具有一层厚度小于0.5微米的底涂层。
27.如权利要求26所述的太阳能电池板，其特征在于所述底涂层的厚度为0.01-0.5微米。
28.如权利要求27所述的太阳能电池板，其特征在于所述底涂层的厚度为0.02-0.45微米。
29.如权利要求1所述的太阳能电池板，其特征在于所述接合层是单层所述乙烯聚合物材料。
30.如权利要求1所述的太阳能电池板，其特征在于所述接合层是两层或多层所述乙烯聚合物材料的叠合层。
31.如权利要求30所述的太阳能电池板，其特征在于所述接合层是2-8层各自选自所述乙烯共聚物材料的聚合物材料叠合物。
32.如权利要求31所述的太阳能电池板，其特征在于所述接合层是一种二层叠合物，其中的一层是由选自乙烯-（甲基）丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少两种单体形成的共聚物、乙烯和（甲基）丙烯酸缩水甘油酯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少一种共聚单体形成的含（甲基）丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、或者上述共聚物中的两种或多种的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材；
另一层是由选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-（甲基）丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少两种单体形成的共聚物、乙烯和（甲基）丙烯酸缩水甘油酯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少一种共聚单体形成的含（甲基）丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、或者上述聚合物中的两种或多种的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材。
33.如权利要求31所述的太阳能电池板，其特征在于所述接合层是一种三层叠合物，其中的一层是由选自乙烯-（甲基）丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少两种单体形成的共聚物、乙烯和（甲基）丙烯酸缩水甘油酯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少一种共聚单体形成的含（甲基）丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、或者上述共聚物中的两种或多种的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材；
一层是由选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-（甲基）丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少两种单体形成的共聚物、乙烯和（甲基）丙烯酸缩水甘油酯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少一种共聚单体形成的含（甲基）丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、或者上述聚合物中的两种或多种的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材；
另一层是由选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-（甲基）丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少两种单体形成的共聚物、乙烯和（甲基）丙烯酸缩水甘油酯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少一种共聚单体形成的含（甲基）丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、或者上述聚合物中的两种或多种的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材。
34.如权利要求32-33中任一项所述的太阳能电池板，其特征在于所述的聚乙烯和聚丙烯包括高密度聚乙烯，中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、茂金属低密度聚乙烯、均聚聚丙烯。
35.如权利要求33所述的太阳能电池板，其特征在于所述三层聚合物片材具有大致相同的厚度使得最终作为接合层的聚合物片材的厚度为10-400微米。
36.如权利要求35所述的太阳能电池板，其特征在于所述三层聚合物片材具有大致相同的厚度使得最终作为接合层的聚合物片材的厚度为40-200微米。
37.如权利要求1-33中任一项所述的太阳能电池板，它选自单晶硅太阳能电池、多晶硅太阳能电池和纳米硅太阳能电池。
38.一种薄膜太阳能电池板，它包括置于衬底上的太阳能电池电路、在该太阳能电池电路与衬底相反表面上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封装材料以及在封装材料上的背板，其特征在于所述背板是由叠层膜制得的，所述叠层膜包括：
（a）基层；
（b）挤出涂覆在该基层表面上的乙烯聚合物接合层，所述乙烯聚合物选自:
（i）乙烯-（甲基）丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或者乙烯-马来酸酐共聚物；
（ii）乙烯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少两种单体形成的共聚物；
（iii）乙烯和（甲基）丙烯酸缩水甘油酯与选自（甲基）丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者马来酸酐中的至少一种共聚单体形成的含（甲基）丙烯酸缩水甘油酯的共聚物；或者
（iv）上述共聚物中的两种或多种的共混物；
其中，所述接合层直接置于所述基层上或者在该基层与接合层之间具有一层厚度小于0.99微米的底涂层。
39.如权利要求38所述的太阳能电池板，它选自非晶体硅薄膜太阳能电池、碲化镉薄膜太阳能电池和铜铟稼硒薄膜太阳能电池。
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