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WO2003065805A1 - Procede de lutte contre les acariens - Google Patents

Procede de lutte contre les acariens Download PDF

Info

Publication number
WO2003065805A1
WO2003065805A1 PCT/JP2003/001303 JP0301303W WO03065805A1 WO 2003065805 A1 WO2003065805 A1 WO 2003065805A1 JP 0301303 W JP0301303 W JP 0301303W WO 03065805 A1 WO03065805 A1 WO 03065805A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
compound
mites
vaporization
formula
concentration
Prior art date
Application number
PCT/JP2003/001303
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kenichi Hino
Michiya Shimamura
Original Assignee
Kuraray Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co., Ltd. filed Critical Kuraray Co., Ltd.
Priority to US10/503,774 priority Critical patent/US20050042244A1/en
Priority to CA002476271A priority patent/CA2476271A1/en
Priority to JP2003565241A priority patent/JPWO2003065805A1/ja
Priority to EP03737505A priority patent/EP1483966A4/en
Priority to AU2003244384A priority patent/AU2003244384A1/en
Publication of WO2003065805A1 publication Critical patent/WO2003065805A1/ja

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof

Definitions

  • the present invention relates to a compound having the following formula (I) in a space not intended for the presence of a tick:
  • organophosphorus and carbamate-based acaricides have been widely used. Many of the active ingredients of these drugs are highly toxic chemicals, and their harm to humans and livestock has become a problem. In recent years, a number of low-toxic pyrethroid drugs have emerged, but as long as the mechanism of their efficacy is based on biocidal activity, concerns about the effects on human and livestock health and the environment cannot be ruled out.
  • an acaricide based on repellent action not miticide activity
  • Killing Repellents that have no biological activity can be expected to achieve both high safety and pest control performance.
  • the present inventors have developed a compound having the following structure: They have found that farnesylacetone has mite repellency, and have proposed a tick controlling agent containing the compound (see JP-A-10-316507).
  • this mite control agent has the following advantages: (1) It has a lower acaricidal activity and leaves dead mites, a powerful allergen, in the environment. It has the advantages of being able to eliminate ticks without the need, (2) it is difficult for ticks to acquire resistance, and (3) it is also highly safe for humans and livestock.
  • the present invention provides a method for effectively controlling ticks by keeping the concentration of compound (I) within the effective repellent concentration range for a long period of time in a space intended to repel dust.
  • a mite control agent comprising (1) and (2) as an active ingredient. That is, the present invention is as follows.
  • a method for controlling ticks wherein a compound having the formula (1) is present at a concentration of 0.001 to 20,000 ig / L.
  • An apparatus for controlling dust comprising storage means for a drug containing a compound having the formula (I) and means for enhancing vaporization of a compound having the formula (I).
  • FIG. 1 is a diagram for explaining a repelling test using a modified glass tube method.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating a mite repellent test by the improved intrusion prevention method.
  • Compound (I) is a known compound, is a compound that is synthesized chemically on a large scale, for example, as a raw material for synthesizing the side chain of vitamin E and vitamin K 2.
  • Compound (1,) is a compound excluding the case where ⁇ is a double bond in the compound (I). Therefore, the drug containing compound (I) used in the method of the present invention can be diverted as a tick control agent containing compound (I ′) as an active ingredient (hereinafter, also simply referred to as the drug of the present invention). Therefore, in the present specification, the term “compound (I)” also includes the compound (1) unless otherwise inconsistent with the context.
  • compound (I) has a difference in the connection position to the double bond
  • the compound (I) used in the present invention may be any of these geometric isomers, or may be a mixture of two or more of these geometric isomers. There is no particular limitation.
  • gaseous in the term “gaseous compound (I)” used in the present invention includes a mist state depending on vaporization conditions, ambient environmental conditions, and the like.
  • the concentration of gaseous compound (I) in the space intended to repel mites should be at least 0.001 / z gZL, preferably at least 0.01 ⁇ gZL, and at most 20, ⁇ ⁇ ⁇ gZL, Preferably, it is not more than 2, ⁇ ⁇ ⁇ g / L.
  • concentration is less than 0.001 gZL, no mite control effect is observed, and when it exceeds 20,000 g / L, the odor generated by the compound (I) is so strong as to be unpleasant and not practical.
  • the drug containing the compound (I) as used herein means a simple substance of the compound (I), a diluent obtained by diluting the same with a diluent, and other substances containing a carrier. It also means a solid.
  • any diluent can be used, whether inorganic or organic, as long as it does not adversely affect Compound (I).
  • Solvents, fragrances, humectants, etc. are used as diluents. Among them, highly safe ones used as raw materials for cosmetics are desirable.
  • alcohols such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol, ketones such as acetone, and esters such as ethyl acetate (low boiling point) ); Silicone oil, polyethylene glycol, polypropylene glycol, hohopa oil, squalane, liquid paraffin, rapeseed oil, cottonseed oil, tung oil, camellia oil, and other vegetable oils (high-boiling oils).
  • an additive such as an emulsifier may be blended with the diluent for compound (I) to use as a wettable powder.
  • additives include alkyl benzene sulfonate, ⁇ -olefin sulfonate, alkane sulfonate, quaternary ammonium salt containing a long-chain alkyl group, aliphatic mono- or diethanolamide, and fatty acid (poly) ethyl ether.
  • Rendericol ester or ether mono fatty acid glycerin ester, fatty acid sorbitan ester, fatty acid sorbitan ester polyoxyethylene, alkylphenylpolyoxetylene ether, N-alkyl betaine type or sulfo betaine type surfactant, etc.
  • a method for vaporizing a drug containing a sufficient amount of a liquid compound (I) to achieve the concentration of a gaseous compound (I) in a space intended to repel the mites is as follows. There is no particular limitation as long as the method can be achieved. Hereinafter, such a method and an apparatus for achieving the same will be specifically exemplified.
  • the container having a porous wall in the method corresponds to a storage means for a drug containing the compound (I) in the apparatus of the present invention, and also serves as a means for expanding a vaporized area.
  • the storage means for the drug containing the compound (I) is not limited to the above-mentioned container, and there is no particular limitation as long as the drug containing the compound (I) can be stored in preparation for the preparation.
  • the drug containing the compound (I) is stored in a container such as a glass or plastic bottle, sealed and distributed, and a part of the container is cut off at the start of use.
  • the storage means may be a storage means of transferring to a container which also serves as a storage area expansion means, and the storage area expansion means described below may be a storage means depending on the mode.
  • Another method is to immerse one end of a vaporizing area expanding means having a large surface area in the form of cloth, string, or sponge into a storage means for a drug containing compound (I), thereby forming a vaporizing area by capillary action. Impregnating the expanding means with the compound (I) -containing drug, or continuously supplying the compound (I) -containing drug from the storage means for the compound (I) -containing drug to the vaporizing area expanding means Then, the compound (I) is evaporated from the surface of the vaporized area expanding means.
  • Examples of the vaporized area expanding means used in this method include paper, woven fabric, knitted fabric, felt, non-woven fabric, made of natural fibers such as pulp, cotton, and hemp, synthetic fibers such as polyester, and glass fibers.
  • Examples include a sponge-shaped molded body having a porous structure made of synthetic resin or glass, and a bundle, knitted fabric, or woven fabric made of synthetic resin or glass.
  • the vaporization area of compound (I) is There is no particular limitation as long as it expands. Also, it is difficult to show a specific value for the large surface area required for vaporization because it can vary depending on the conditions of the material of the vaporization area expansion means, etc., but the larger the surface area, the more efficient the vaporization. It is possible to prompt.
  • the concentration of compound (I) in a space intended to repel mites is within the above range by lowering the concentration of compound (I) contained in the drug containing compound (I).
  • the concentration of compound (I) contained in the drug containing compound (I) is increased so that the spatial concentration of compound (I) falls within the above range. Can be adjusted.
  • a method of applying or spraying a drug containing compound (I) on a vaporized area expanding means having a large surface area can be mentioned.
  • the means for expanding the vaporized area also corresponds to a storage means for a drug containing the compound (I).
  • Examples of such application / spraying means include brushing, spraying, direct spraying from a bottle-shaped container, dripping using a dropper, and spraying using a mouthpiece.
  • the application to the vaporized area expanding means may be performed once or plural times, or may be performed by appropriately combining the application and the spraying.
  • calculate the period between each application or spraying by measuring or theoretically estimating the disappearance time of compound (I), and apply or spray before or at the end of the period. It is preferable to attach an instruction manual stating that fact.
  • compound (I) can promote gas diffusion by increasing the surface area of the vaporization area expanding means.However, since compound (I) has a high boiling point, vaporization enhancing means is required. More preferably, it is used to forcibly gasify. Therefore, in another embodiment of the present invention, it is preferable to achieve the above-mentioned concentration by forcing compound (I) into a gas using a vaporization enhancing means with or without a vaporization area expanding means, Next, the means will be described.
  • the means for enhancing the vaporization is not particularly limited as long as it can forcibly evaporate the compound (I), and any means can be used. Or a substance that can vaporize the compound (I) after vaporizing other substances contained together with the compound (I) in the drug containing the compound (I). .
  • Such means include heating means and blowing means.
  • Such means include heating means and blowing means.
  • an apparatus provided with a heating means (preferably further provided with a temperature control means), A device containing a compound (I) contained inside is heated to an appropriate temperature by a heating means and a temperature control means to vaporize the compound (I) from the inner and outer surfaces and / or the outer surface of the device.
  • this apparatus is combined with the above-described vaporizing area expanding means having a large surface area, and one end of the vaporizing area expanding means is immersed in a portion where the drug containing compound (I) is stored.
  • the drug is impregnated by capillary action, or is continuously impregnated with the compound (I) -containing drug to the area expansion means, and further, the compound (I) -containing drug is impregnated.
  • Some devices use a device for forcibly evaporating the compound (I) by heating a storage means or a vaporization area expansion means to a suitable temperature using a heating means and a temperature control means.
  • the heating means include a heating wire such as a heater wire and heat generated by a low energy light source such as a pilot lamp.
  • a pipe metal is the simplest, but a method of inputting the temperature detected by a thermocouple, a thermistor, or the like to the CPU and controlling the power supplied to the heat wire may be used.
  • the compound (I) is forcibly vaporized by using the blowing means to blow the vaporized area expanding means impregnated with the compound containing the compound (I).
  • air blowing means include propeller-type and sirocco-type fans, and pumps with membranes and valves (for example, pumps that are used whenever water is pumped into a water tank when raising goldfish). Is mentioned.
  • the heating means is incorporated in a pair with the blowing means, and the agent containing compound (I) is heated to an appropriate temperature by sending warm air to the evaporating area expanding means, thereby heating the compound (I).
  • the flash point of compound (I) is as low as 1 Since the temperature is 10 ° C and the higher temperature is about 160 ° C, a temperature lower than the flash point by 10 ° C or more is preferable.However, it is necessary to appropriately adjust both of these temperatures depending on the physical properties of the diluent used. 1110 ° C., preferably 60-100 ° C.
  • the air velocity in the air blowing means is preferably 0.001 to 5 mZ seconds, and the air volume is preferably 0.001 to 10 L ns.
  • gaseous compound (I) By periodically applying or spraying a drug containing compound (I) on an article placed in a house, gaseous compound (I) can be placed in a space intended to repel mites from 0.001 to 20, It can also be present at a concentration of 000 gZL.
  • Such articles include, for example, carpets, tatami mats, futons, stuffed animals, vases, vases, figurines, artificial flowers, and other articles that are usually placed in homes.
  • a compound containing a compound (I) is mixed with a flooring wax or other lustering agent, and impregnated in a disposable pull mop or a reproducible mop or the like, to cover a window or door.
  • compound (I) is vaporized from a large surface area, and compound (I) vapor is filled in a room or in the vicinity of a coated surface to prevent the mite from entering. Can be prevented and driven out.
  • the article to which the drug containing the compound (I) is attached corresponds to the storage means and the expansion means for the drug containing the compound (I).
  • the drug containing compound (I) can be in any form such as tablets, pellets, capsules, creams, ointments, aerosols, powders, solutions, emulsions, and suspensions.
  • the agent of the present invention can be used alone or in combination with other mite control agents. Further, other components effective for the control of dani may be blended to form a single preparation.
  • a solvent, a carrier, an emulsifier, a stabilizer, etc. are blended to form a preparation, which is then diluted as necessary. It is preferable to use them. Further, if necessary, other components such as an antioxidant, a holding substance, a paint, a carrier, a fragrance, a coloring agent, and the like can be blended or used in combination. It is preferable that the fragrance and the coloring agent have a function as an indicator for notifying the time of replacement of the mite control article using the agent of the present invention. An example For example, it has a lower boiling point than compound (I), and before the compound (I) disappears, the force that eliminates the fragrance that the article for controlling pests originally had was used. It is preferable to add a suitable fragrance.
  • antioxidants for example, phenol-type antioxidants such as vitamin Es, butylhydroxytoluene, ilganox 1010, and ilganox 11076; polyphenol-type antioxidants such as tannic acid and gallic acid are used. Is done.
  • the amount used, of compound is preferred with respect to (I) ranges from 0 0 1-1 0 weight 0/0, 0. And more preferably in the range of 1-5 wt%.
  • mite controlling component other than the compound (I) that can be blended examples include, for example, getyltoluamide, 2,3,4,5-bis ( ⁇ 2-butylene) -tetrahydrofurfural, di- ⁇ _propinoleisocincomeronate 'G ⁇ -Putinole succinate, 2-Hydroxyshetyl otatyl sulphate, 2-T-butyl 4-hydroxyisole, 3-T-butyl-4-hydroxyanisole, 1-ethynyl 2- Methyl-pentyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate, N-hexyl-3,4-dichloromaleimide and other compounds that have a repellent effect on mites.
  • a tick controlling agent containing these components can be used in combination with the agent of the present invention.
  • any solvent can be used as long as it does not adversely affect Compound (I).
  • a solvent include alcohols such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol; Oil, polyethylene glycol, polypropylene glycol, hohopa oil, squalane, liquid paraffin; rapeseed oil, cottonseed oil, tung oil, camellia oil, and other vegetable oils.
  • the use amount is preferably in the range of 10 to 99% by weight, more preferably 50 to 95% by weight, based on the whole preparation.
  • the carrier may be any carrier that does not adversely affect Compound (I).
  • Such carriers include, for example, silica, activated carbon, porous zirconium phosphate, porous alumina, diatomaceous earth, perlite, permikilite, zeolite, activated clay, wood powder, and wood chips. Is mentioned.
  • any emulsifier can be used as long as it does not adversely affect the compound (I).
  • emulsifiers include alkylbenzene sulfonic acid salt and ⁇ -olefin sulfonic acid. Salt, alkane sulfonate, quaternary ammonium salt containing long-chain alkyl group, aliphatic mono- or diethanolamide, fatty acid (poly) ethylene glycol ester or ether, mono-fatty acid glycerin ester, fatty acid sorbitan ester, fatty acid sorbitan ester polyoxy Examples thereof include ethylene and alkylphenylpolyoxyethylene ether. The amount used is 5 to 90% by weight based on the whole preparation. / It is preferably in the range of 0, and more preferably in the range of 1 0-5 0 weight 0/0.
  • any stabilizer can be used as long as it does not adversely affect Compound (I).
  • stabilizers include, for example, polybutyla ⁇ / Examples include coal, gelatin, carboxymethylcellulose / loose, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, macrogonore, gum arabic and starch.
  • holding substance examples include thermoplastic resins, waxes, gels, various microcapsules, and the like. Any holding substance can be used as long as it does not adversely affect Compound (I).
  • the drug containing compound (I) may be a solid.
  • the holding substance to be blended include thermoplastic resins, waxes, gels, microcapsules, and porous inorganic particles.
  • the drug containing compound (I) used in the method of the present invention may also be a solid molded product.
  • the solid compact may be in any shape such as granules, pellets, rods, sheets, lumps, flakes, sponges, etc., as a push-in spray, underfloor spray, and interior decoration.
  • Articles such as figurines between floors, vases, calendars Can be used as tapestries, candles, etc.
  • the molded article can be used in a container where the compound (I) can be easily vaporized and placed at an important place indoors. By forming a molded article, the compound (I) can be vaporized for a longer period of time as compared with the case of using the liquid.
  • the compound (I) or a diluent thereof may be kneaded during the molding, and the vaporized white smoke of the compound (I) may be used. It is preferable that a molding temperature of less than 200 ° C., preferably 160 ° C. or less, more preferably 140 ° C. or less be used. On the other hand, if a resin having a very low molding temperature is used, stickiness of the resin is so strong that its use is limited, so that a resin having a molding temperature of 50 ° C. or higher is preferably used.
  • thermoplastic resins include, for example, a soft acrylic resin made of a (meth) acrylate copolymer, a soft acrylic resin prepared so that a rubber-like portion and a hard resin portion form a core-shell structure, and ethylene resin.
  • the amount of compound (I) to be blended into the thermoplastic resin is determined experimentally to determine the upper limit of the amount of compound (I) that does not bleed from the resin, and the largest possible amount within that limit is effective It is preferable from the viewpoint of extending the period.
  • the compounding amount of the compound (I) is preferably in the range of 10 to 50% by weight.
  • waxes examples include higher alcohols, candelilla wax, rice wax, kareka wax, mokurou, beeswax, microcrystalline wax, polyethylene wax, stearic acid, paraffin wax, petrolatum, whale oil, and tallow.
  • the amount of compound (I) to be incorporated into these waxes determines the upper limit of the amount of compound (I) that does not cause bleeding from the wax experimentally. It is preferable from the viewpoint of lengthening.
  • the amount of the compound (I) is preferably in the range of 10 to 60% by weight.
  • the gels are preferably those that can be oily gels because they contain a large amount of compound (I).
  • compound (I) is mixed with a gelling component such as sodium stearate, aluminum stearate, aluminum 2-ethylhexanoate, dibenzylidene sorbitol, and a gel is prepared using a small amount of alcohol or water. You.
  • the compounding amount of the compound (I) to such a gel is preferably 10 to 60% by weight.
  • any paint can be used as long as it does not adversely affect the compound (I).
  • paints include varnish, enamel, acetyl cellulose lacquer and ethyl cellulose lacquer.
  • alkyd resin paints vinyl paints such as vinyl chloride-based and beamethacrylic acid-based styrene-butadiene-based paints, and pigment-based oil-based rigid paints.
  • the upper limit of the amount of paint that does not stick to the dried paint is determined experimentally, and as long as the amount is within the limits, the effective period is extended. Preferred from a viewpoint.
  • the compounding amount of compound (I) in the paint is: It is preferably in the range of 10% to 10%.
  • any fragrance can be used as long as it does not adversely affect the compound (I) and does not interfere with the mite repellent action of the compound (I) among natural fragrances and synthetic fragrances.
  • the agent of the present invention is used in a space, it is preferable to use a particularly safe fragrance.
  • Natural flavors include, for example, bergamot oil, heart oil, lemongrass oil, eucalyptus oil, hipa oil, citronella oil, and the like.
  • Synthetic flavors include, for example, linalool, linalyl acetate, geraniol, neroli Tenorene-based flavors such as dolls and citrals.
  • the porous inorganic particles are porous particles made of poorly soluble or insoluble inorganic powder, and have an average particle size of 1 ⁇ to 1 O mm, more preferably 2 ⁇ to 5 mm. have, 5 0 m 2 / g or more, more preferably 1 0 0 m 2 / g or more BET table It has an area.
  • Porous inorganic particles include metal oxides such as silica, anoremina, zinc oxide, magnesium oxide, titanium oxide and zirconium oxide, metal hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and the like.
  • Metal salts such as calcium silicate, magnesium silicate, and aluminum silicate; metal carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate; metal sulfates such as calcium sulfate and magnesium sulfate; montmorillonite; It is composed of clay minerals such as talc, pyrophyllite and zeolite.
  • the porous inorganic particles are synthesized by a sol-gel method using a metal alkoxide or the like, an ion exchange method using a soluble salt of a metal, or by purifying a material obtained from nature or You may use it as it is.
  • the inorganic solid obtained from this synthetic or natural substance is a porous solid ⁇ which has already been established, and this porous solid was adjusted to a size suitable for easy use by means such as crushing and sieving.
  • the compound (I) may be impregnated as a carrier, but if such a method cannot be used immediately, an inorganic substance obtained from a synthetic or natural substance is suspended in a solvent such as water.
  • Granulated by spray-drying or granulated to a desired particle size by a granulator that rotates while drying slurry or powder, adjusts the size, and sinters it if necessary By doing so, the stability of the granules can be ensured and used as a carrier.
  • a clay mineral whose interlayer has been expanded by treating with a quaternary ammonium salt is used as a carrier, a binder composed of an organic polymer substance for improving the bonding between inorganic powders, and a compound (I ) Can be simultaneously granulated to introduce the compound (I) into the inorganic carrier at once, or an organic polymer containing the compound (I) can be mixed with these inorganic powders as a binder, Mixed powder
  • the drug of the present invention can be prepared by a known method into any dosage form such as, for example, an aerosol, an oil, a fumigant, a sheet, a powder, a microcapsule, and a wettable powder.
  • the drug of the present invention in these dosage forms can be prepared from various materials, for example, woven fabric, knitted fabric, wet nonwoven fabric. It is applied to fabric (paper), dry nonwoven fabric, plywood, synthetic resin sheet, synthetic resin plate, wood, etc. by spraying, coating, impregnating, spreading, etc.
  • the compound (I), which is an active ingredient of the drug of the present invention, is compounded in various resins, processed into molded articles such as fibers, films, sheets, and boards, and these molded articles are used in various building materials, When used as a raw material for the production of living materials such as tatami, bedding, carpets and futon, which will become the habitat for mites in the house, and when the molded article is used as a material for controlling mites, the mite control effect is reduced.
  • the above-mentioned molded articles, living materials, and various members that appear are also included in the scope of the present invention.
  • the content of I ⁇ product (I) in the medicament of the present invention when formulated is 0. Is preferably in the range from 1 to 9 9 wt 0/0, in the range of 5 to 9 9 wt% Is more preferable.
  • the use amount of the agent of the present invention is not particularly limited as long as the mite control effect is exhibited, but, for example, per square meter of an article to be subjected to operations such as spraying, coating, impregnation, spreading, etc.
  • compound (I) it is preferably in the range of about 0.01 to about 0 g, more preferably in the range of about 0.1 to 3 g.
  • the content of compound (I) in these molded articles is 1 to 60% by weight.
  • 0 / is preferably 0 in the range of about, and more preferably in the range of about 1 0-5 0 weight 0.
  • the drug of the present invention can be in the form of microcapsules.
  • microcapsules microcapsules prepared by an interfacial polymerization method, an insitu polymerization method, a liquid curing coating method, a coacervation method, a physical / mechanical production method, or a combination of these known methods are used.
  • the wall material of the microcapsule include polyester, polyamide, polyurethane, polyurea, epoxy resin, polystyrene resin, ethylene monoacetate copolymer, polylactic acid resin, acrylic resin, cellulose resin, and sodium alginate. , Gum arabic, polyvinyl alcohol, gelatin, albumin and the like. Among them, polylactic acid resin is preferable.
  • the average particle size of the microcapsules is not particularly limited, but is 10 ⁇ ! ⁇ It is preferably in the range of 1 mm, more preferably in the range of 20 ⁇ to 500 ⁇ m. The reason is that if the particles of the microcapsules are too fine, the compound (I) inside is released in a short period of time, and the microcapsules are short-lived. On the other hand, if the particles of the microcapsules are too coarse, it becomes difficult to knead them into a molded product, and the types of articles that can be compounded therewith are limited. For example, when a microcapsule is adhered to a textile product using a painter, the microcapsule is regarded as an apparent foreign substance and artificially removed, or intentionally crushed to contaminate the textile product. become.
  • the amount of microcapsules used to achieve the above-mentioned repellent concentration is preferably 3 g or more, more preferably 5 g or more per 1 m2 in the space intended for repelling indoors. .
  • the release of compound (I) from the microcapsules is extremely low and limited, and even when used in large quantities, there is no problem in the living environment, but it is economical and very sensitive to odors.
  • the weight is preferably 100 g or less per square meter, more preferably 50 g or less.
  • a tape, a film, a sheet, a fiber, and other molded articles having mite control properties can be obtained.
  • tick-controlling laying materials, laying materials, laying materials for costumes, laying materials for back of furniture, tatami mat laying materials, floor laying materials, carpet laying materials are provided with mite control.
  • the agent of the present invention can be incorporated into paints, sizing agents and sprays, and can be used as a coating material for building materials, as an adhesive, or sprayed on pets and animals huts and equipment, or on the body of animals. It can drive out ticks on animal bodies.
  • "da-" refers to a terrestrial animal belonging to the arthropod spider Acarina Acarina, for example,
  • Da belonging to the family Acarinae such as Acarina acarina and Dermatophagoides acarina;
  • Mites belonging to the family Dermatophagoides such as Dermatophagoides farinae, Dermatophagoides farinae;
  • Dyes belonging to the family Acari such as house dust mites
  • Mites belonging to the family Dermatophagoides such as house dust mites
  • Mites belonging to the family of the family Scarabaeidae such as phlegm beetle and harbor beetle; mites belonging to the family of the genus Acarina;
  • Mites belonging to the family Dermatophagoides such as grape rust mites and grape hamadaridu; mites belonging to the family Dermatophagoides, such as sugar cane
  • the pharmacocetone lmL into a sample bottle with a capacity of 5 OmL, put a large magnetic stirrer that can rotate air inside, and rotate the oil path at 130 ° C. Then, the inside of the sample bottle was saturated with the vapor of fuarnesylacetone while being heated for 1 hour. Thereafter, 5 mL of the air in the sample bin was sampled with a gas tight syringe, and the concentration of pharmacolactone was measured using an absolute calibration curve method using gas chromatography with an FID detector. As a result, the 20 mL of OOO / xg ZL It was found that it contained Renesylaceton. The air in this sample contained a slight white mist, had a strong odor, coughed when inhaled in large quantities, and caused discomfort to humans.
  • a mite repellent test was conducted by improving the “glass tube method”, which is known as one of the tick repellent test methods for processed mites.
  • Figure 1 shows a cross section of the test device.
  • a glass tube with a diameter of 2 Omm is used by bending it into an L-shape, and 0.5 g of cotton wool is packed in part B of Fig. 1 to a thickness of 25 mm, and about 20 mm in part C.
  • 0.1 lg of fresh powdered feed for tick invocations containing water by weight was placed.
  • a test sample having absorbed 1 g was placed, and the opening of the glass tube on the D side was sealed with an airtight paraffin film.
  • the inviting feed in Part C was removed, and the number of mites invading into the inducing feed was measured by the following method.
  • put the extracted feed into a 5 OmL triangular flask add 2 drops of 0.5% diluted neutral detergent for dishwashing, pour saturated saline into the flask mouth, and leave it for 10 minutes. Later, mites floating on the upper layer were counted.
  • an equivalent test was performed simultaneously without placing the test sample in the D section of the L-shaped tube. When the repellency of the test sample was calculated using the following formula, it was 98%.
  • Repellent rate (%) (1 ⁇ number of mites infested in feeds quoted from experimental plot / number of mites infested in diets quoted in control plot) X 100
  • a mite repellent test was conducted with an improved intrusion prevention method.
  • FIG. 2 shows a test device, (A) is a top view thereof, and (B) is a cross-sectional view thereof.
  • a glass plate 13 cm long, 6 cm wide, 1.3 mm thick
  • a glass plate 13 cm long, 5 mm wide, 1.3 mm thick
  • Two spacers (2, 2,) on both ends of the long side of the base 1 and two spacers (3, 3) consisting of glass plates (length 5 cm, width 5 mm, thickness 1.3 mm) ,) are glued to both ends of the base using short-term adhesive, respectively, to make a box-type tester (shallow box 12 cm long, 5 cm wide, 1.3 mm deep) Lid to cover this box (4 As 4 '), two glass plates (5.5 cm long, 6 cm wide, 1.3 mm thick) were prepared.
  • One surface (one side of the test section) of the two lids to be put on the box-type tester was coated with a solution of ethanelone acetone (1%, lOOmg) in funaresyl acetone, and the ethanol was allowed to air dry for 10 minutes.
  • 5 Omg each of the mite-inviting sample was placed on each end of the box-type tester in the longitudinal direction, and only the lid (4,) coated with the above-mentioned huanesylacetone was applied to the surface coated with funaresyl acetone.
  • An injection needle for introduction was attached, and a Teflon® tube coming from a device for supplying air containing the above-mentioned funesylacetone was connected to the injection needle.
  • a syringe needle was introduced at the innermost part on the control side to introduce air that does not contain huanesylacetone, and clean air was introduced at a rate of 1 mL per minute.
  • the test equipment was placed in a constant temperature and humidity room maintained at 37 ⁇ 1 ° C and a humidity of 75 ⁇ 5% Rh, and the test section was filled with the above concentration of funaresyl acetone.
  • a dani medium containing 100,000 live mites was counted through the gap between the lids, and allowed to stand for 4 hours.
  • the number of mites that had invaded the mite recruitment feed in part C of the test plot and the control plot was measured. That is, the extracted feed was put in a 5 OmL Erlenmeyer flask, 2 drops of 0.5% diluted neutral detergent for dishwashing was dropped, and saturated saline solution was poured into the flask mouth for 10 minutes. After standing, the mites floating on the upper layer were counted.
  • the repellent rate was calculated from the following formula and found to be 80%.
  • Repellent rate (%) (1 Number of mites infested in one test plot Z Number of mites infested in control plot) X I 0 0
  • the air containing 0.001 g / L of huanesylacetone had almost no odor to humans, but had a repellent effect on mites.
  • Disperse phase obtained by dissolving 2 g of farnesylacetone and 10 g of polylactic acid (manufactured by Cargill, number average molecular weight 87,000, weight average molecular weight 163, 300, DZL ratio 8Z92) in dichloromethane
  • a mixture of 140 OmL of an aqueous solution of Polyvier alcohol in water and 10.4 g of a surfactant (Q12S) was mixed with a continuous phase consisting of 10.4 g at 30 ° C using a propeller-type stirrer at a stirring speed of 100 rpm. Stirring was continued for 6 minutes, and then the pressure in the reactor was increased stepwise, and stirring was continued for 6 hours under reduced pressure using an aspirator to evaporate dichloromethane.
  • the obtained suspension was filtered with a glass filter, washed several times with water, and freeze-dried for a whole day and night to obtain microcapsules encapsulating r-nesile acetone.
  • the obtained microcapsules were substantially spherical particles having an average particle diameter of 0.4 mm, and exhibited a smooth flow like sand particles.
  • the repellency of the microcapsules obtained in Example 6 against Dermatophagoides pteronyssinus was determined by a dust repellent test method (intrusion prevention method: see Test Example 1), and was found to be 99%. In this test method, a repellency of 60% or more is considered valid. Furthermore, the microcapsules obtained in Example 6 were placed in a container without a lid, and left at room temperature for 2 months or 6 months to perform a similar test.After 2 months, 99% was obtained, and after 6 months, It showed a repellency of 81%, demonstrating that it has been kept effective for a very long time.
  • Example 9 30 g of the microcapsules obtained in Example 6 were mixed with 100 g of a soft acrylic resin powder (trade name: Parapet SA-N, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and melted at 155 ° C for 1 minute using a two-roll mixer. After mixing, the mixture was press-molded at 160 ° C. and 50 kg / cm 2 for 1 minute, and then cooled to obtain a sheet. The microcapsules were uniformly dispersed in the sheet, and no abnormalities such as smoke were observed during the molding process.
  • a soft acrylic resin powder trade name: Parapet SA-N, manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • Monodispersed silica spheres (Snow-Tex OL, manufactured by Nissan Ichigaku Kogyo Co., Ltd.) with an average particle diameter of 0.045 ⁇ m were diluted with water to obtain a slurry with a solid content of 17%.
  • porous silica powder 100 g was added to a solution prepared by dissolving 10 g of butyl polyacetate and 10 g of phenylnesylacetone in 300 mL of methanol, and methanol was distilled off using a rotary evaporator to remove methanol. After stopping the operation, the rotary evaporator was further operated at 40 ° C and 20 mmHg for 1 hour, and coated with polyacetate containing phage / renesylacetone on the inside and on the surface of the silica force. A lumpy solid was prepared. This lump was taken out and pulverized, and a small amount of talc was adhered to the surface to obtain silica particles having a particle size of lmm or less and carrying funaresylacetone.
  • a storage unit containing a cylindrical form of pharmanesylacetone with an inner diameter of 8 cm and a height of 5 cm, and a method for increasing the evaporation area by soaking up the pharynesylacetone contained in the storage unit
  • This device has a glass cloth (means for expanding the area of the surface) placed on the wall surface.
  • the bottom and the wall surface are heated to 90 ° C using a heating wire (heating means) and pi metal (temperature control means).
  • the equipment was heated, and a small fan (blower means) was used to flow 5 L / min of air from the top to the bottom of the container using a small fan (blowing means).
  • the method of the present invention it is possible to effectively control mites by keeping the concentration of the compound (I) in a space intended to repel mites within a specific concentration range. Further, the agent of the present invention can add a tick control effect to various articles.
  • the present application is based on Japanese Patent Application No. 200-310 409 and Japanese Patent Application No. 200-344 265 filed in Japan, the contents of which are incorporated in full herein. It is.

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Description

明細書
ダニの防除方法およびそれに用いる装置
技術分野
本発明は、 ダニの存在を意図しない空間内に以下の式 （I ) を有する化合物
(I)
( は単結合または二重結合を示す) の蒸気を特定濃度、 長期間にわたつ て充満させることにより、 該空間内にダュが嫌う環境を作り、 該空間外へのダニ の退去を促すと同時に新たな侵入も防ぐというダニ防除方法おょぴそれに用いる 装置に関する。
.冃景： 技術
ダュは農作物に被害を及ぼしたり、 人間に対して不快感ゃ吸血危害を与えるの みでなく、 ダニ脳炎、 回帰熱、 ッッガムシ病などの重篤な病気を媒介したり、 家 畜の疾病を媒介したりすることがよく知られている。 近年、 国内の衛生思想の普 及と環境の清潔度の向上に伴い、 ダニが媒介する感染症の罹患率は低くなってき たが、 その反面、 これらをアレルゲンとするアレルギー疾患の増加が見られ、 ァ トピー性皮膚炎、 気管支喘息、 鼻炎などのアレルギー疾患の主な原因の一つは屋 内のダニであると考えられている。 屋内のダニの增カ卩は、 居住環境の向上による ところが大きく、 高気密住宅の普及、 冬季の室内暖房の性能向上、 内装の洋風ィ匕 に伴う繊維製品の増加など、 ダニにとって好適な環境の増加が被害を拡大してい ると考えられ、 これらの対策が強く求められている。
その対策として、 有機リン系、 カーバメート系などの殺ダニ剤が従来多用され てきた。 これらの薬剤の有効成分には毒性が強い化学物質が多く、 ヒトゃ家畜に 対する有害性が問題となっている。 近年、 低毒性のピレスロイド系の薬剤が多数 出現してきたものの、 その有効性発現機序が殺生物活性に基づく限り、 ヒトゃ家 畜の健康および環境に対する影響の心配は排除できない。
一方、 殺ダニ活性ではなく、 忌避作用に基づくダニ防除剤が知られている。 殺 生物活性を有さない忌避剤には、 高い安全性と害虫防除性能の両立を期待する とができる。 本発明者らは、 以下の構造を有する化合物
Figure imgf000004_0001
ファルネシルアセトン がダニ忌避性を有することを見出し、 該化合物を含有するダニ防除剤を提案した ( J P— A— 10-316507参照） 。 このダニ防除剤は、 従来公知の有機リ ン系、 ピレスロイド系またはカルパメート系その他の殺ダニ剤と比較し、 （1) 殺ダニ活性が低く、 強力なアレルゲンであるダニの死骸を環境中に残すことなく ダニを排除することができる点、 （2) ダニが耐性を獲得し難い点、 （3) 人や 家畜に対する安全性も高い点などの利点を有するものである。
上記公報は、 フアルネシルァセトンをダェの防除に使用し得ることを開示して いる。 しかしながら、 当該ダニ防除剤を、 ダニの存在が所望でない空間に特定の 有効濃度範囲内に保つことによって、 ダニを効率的かつ効果的に防除できるとい うことは開示していない。
発明の開示
本発明者らは、 鋭意検討を重ねた結果、 ダニの忌避を意図する空間に気体状の 式 (I)
Figure imgf000004_0002
Figure imgf000004_0003
は単結合または二重結合を示す） を有する化合物 （以下、 化合物 (I) ともいう） を 0. 001〜 20， 000 g/Lという特定の濃度で存在 させることによって、 ダニを特に効果的に防除することができること、 またさら には、 式 （I ' )
Figure imgf000005_0001
を有する化合物 （フィトン；以下化合物 (I ' ) ともいう） が優れたダニ防除作 用を有することを見出し、 本発明を完成するに至った。
従って、 本発明は、 ダュの忌避を意図する空間中で化合物 (I) の濃度を長期 間にわたつて忌避有効濃度範囲内に保つことによって、 ダニを効果的に防除する 方法、 効率的に当該有効濃度を達成するための方法および装置、 ならびに化合物
(1， ） を有効成分として含有するダニ防除剤を提供する。 すなわち、 本発明は 以下の通りである。
[1] ダニの忌避を意図する空間に気体状の以下の式 （I)
Figure imgf000005_0002
(： は単結合または二重結合を示す）
を有する化合物を 0. 001〜20， 000 i g/Lの濃度で存在させることを 特徴とするダニの防除方法。
[2] 前記濃度が、 式 （I) を有する化合物を気ィ匕増強手段により気体にするこ とによって達成されるものである、 上記 [1] に記載の方法。
[3] 前記濃度が、 式 （I) を有する化合物を気ィヒ面積拡張手段を介して気体に することによって達成されるものである、 上記 [1] または [2] に記載の方法。
[4] 気ィ匕増強手段が加熱手段である、 上記 [2] または [3] に記載の方法。
[5] 気化増強手段が送風手段である、 上記 [2] または [3] に記載の方法。
[6] 式 （I) を有する化合物を含有する薬剤用の貯留手段と該式 （I) を有す る化合物の気化増強手段とを備える、 ダュ防除用の装置。
[7] さらに式 (I) を有する化合物の気化面積拡張手段を有する、 上記 [6] に記載の装置。
[8] 気化増強手段が加熟手段である、 上記 [6] または [7] に記載の装置。
[9] 気化増強手段が送風手段である、 上記 [6] または [7] に記載の装置。 [10] フィトンを有効成分として含有するダニ防除剤。
図面の簡単な説明
図 1は、 改良ガラス管法によるダェ忌避試験を説明する図である。
図 2は、 改良侵入阻止法によるダニ忌避試験を説明する図である。
発明の詳細な説明
化合物 (I) は、 公知の化合物であり、 例えばビタミン Eやビタミン K2の側 鎖を合成するための原料として化学的に大規模に合成されている化合物である。 化合物 （1， ） は、 ィ匕合物 (I) 力 ら^^^が二重結合である場合を除外した 化合物である。 したがって、 本発明の方法で用いる化合物 (I) を含有する薬剤 は、 化合物 (I ' ) を有効成分とするダニ防除剤 （以下単に本発明の薬剤ともい う） として転用できる。 よって、 本明細書中において、 単に化合物 (I) といつ た場合には、 特に文脈と矛盾しなければ、 化合物 （1， ） も含まれる。
が二重結合である場合には、 化合物 (I) には、 二重結合への接続位置の違い
(シス、 トランス） に基づく幾何異性体が複数種存在する。 本発明で使用する化 合物 （I) は、 これら幾何異性体のいずれかであってもよく、 また、 これら幾何 異性体の 2種以上の混合物であってもよく、 その場合その混合比率は特に制限さ れない。
本発明でいう気体状の化合物 (I) との語の 「気体状」 には、 気化条件、 周囲 の環境条件などにより、 ミスト状態も含まれる。
ダニの忌避を意図する空間における気体状の化合物 (I) の濃度は、 少なくと も 0. 001 /z gZL以上、 好ましくは 0. 01 μ gZL以上、 多くとも 20, Ο Ο Ο β gZL以下、 好ましくは 2, Ο Ο Ο g/L以下とする。 該濃度が 0. 001 gZL未満である場合、 ダニ防除効果が認められず、 また 20， 000 g/Lを超える場合、 化合物 (I) が発する臭気が不快な程に強くなり実用的 でない。
ダニの忌避を意図する空間は、 上記の濃度を達成するように化合物 （I) の使 用量や使用方法を調整すればよいため、 大きさや形状等には特に制限はない。 本明細書でいう化合物 ( I ) を含有する薬剤とは、 化合物 ( I ) の単体および それを希釈剤で希釈して得られた希釈液、 その他担体を含むものを意味し、 液状 のみならず固体状のものをも意味する。 希釈剤は、 化合物 ( I ) に悪影響を及ぼ さないものであれば、 無機 ·有機を問わず、 任意の希釈剤を使用することができ る。 希釈剤としては、 溶剤、 保香剤、 保湿剤などが使用される。 その中でも、 ィ匕 粧品原料として使用されている安全性の高いものが望ましく、 例えば、 ェチルァ ルコール、 ィソプロピルアルコールなどのアルコール類、 ァセトンなどのケトン 類、 酢酸ェチルなどのエステル類 （低沸点物） ；シリコーンオイル、 ポリエチレ ングリコール、 ポリプロピレングリコール、 ホホパオイル、 スクァラン、 流動パ ラフィン、 菜種油、 綿実油、 桐油、 椿油、 その他の植物油 （高沸点油） などが挙 げられる。 また、 化合物 ( I ) の希釈剤に乳化剤などの添加剤を配合して水和剤 として用いてもよレ、。 添加剤としては、 例えば、 アルキルベンゼンスルホン酸塩、 α—ォレフインスルホン酸塩、 アルカンスルホン酸塩、 長鎖アルキル基を含む 4 級アンモユウム塩、 脂肪族モノまたはジエタノールアミド、 脂肪酸 （ポリ） ェチ レンダリコールエステルまたはエーテル、 モノ脂肪酸グリセリンエステル、 脂肪 酸ソルビタンエステル、 脂肪酸ソルビタンエステルポリオキシエチレン、 アルキ ルフエ二ルポリォキシェチレンエーテル、 N -アルキルべタイン型またはスルホ ベタイン型の界面活性剤などが挙げられる。 これらの中でも、 ォクチルスルホコ ハク酸ナトリウム、 ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートなどの化粧品 原料として使用されている安全性の高いものが好ましい。 また、 ィ匕合物 （I ) を 含有する薬剤には、 さらに必要に応じて、 助剤、 安定化剤、 増粘剤、 着色料、 お よび香料などを配合することもできる。
前記ダニの忌避を意図する空間における気体状の ^合物 ( I ) の濃度を達成す るのに十分な量の液状の化合物 ( I ) を含有する薬剤を気化させる方法としては、 その目的を達成することができる方法であれば、 特に限定されない。 以下に、 そ のような方法およびこれを達成するための装置を具体的に例示する。
素焼きの陶器や焼結金属等の多孔質の壁を有する容器を用い、 その内部に化合 物 （I) を含有する薬剤を入れ、 化合物 (I) を含有する薬剤が容器の外表面に まで染み出すことによって、 外表面の略全体より化合物 （I) を気化させる方法。 当該方法における多孔質の壁を有する容器は、 本発明の装置でいう化合物 (I) を含有する薬剤用の貯留手段に相当するものであり、 また気化面積拡張手段でも ある。 化合物 (I) を含有する薬剤用の貯留手段は上記の容器に限らず、 化合物 (I) を含有する薬剤をその気ィ匕に備えて貯留し得るものであれば、 特に制限は なく、 例えば、 化合物 (I) を含有する薬剤をガラス製やプラスチック製のビン などの容器に収納し、 密閉して流通させ、 使用開始時に該容器の一部を切開する 、 フタを開けて内容物を気ィヒ面積拡張手段を兼ねた容器に移す形態の貯留手段 であってもよく、 さらに下記に説明する気ィ匕面積拡張手段もその態様によって貯 留手段たり得る。
また別の方法としては、 布状、 紐状もしくはスポンジ状の広い表面積を有する 気化面積拡張手段の一端を化合物 (I) を含有する薬剤用の貯留手段に浸漬する ことにより、 毛管現象によって気化面積拡張手段に化合物 (I) を含有する薬剤 を染込ませるか、 または気化面積拡張手段に化合物 (I) を含有する薬剤用の貯 留手段から化合物 (I) を含有する薬剤を連続的に供給することにより染込ませ、 気化面積拡張手段の表面より化合物 (I) を蒸発させる方法が挙げられる。 この 方法で使用される気化面積拡張手段の例としては、 パルプ、 綿、 麻などの天然繊 維、 ポリエステルなどの合成繊維、 ガラス繊維などから製造された紙、 織物、 編 物、 フェルト、 不織布、 合成樹脂やガラスを多孔質構造にしたスポンジ状の成形 体、 さらには、 合成樹脂やガラスから製造された中空糸からなる束、 編物、 織物 などが挙げられるが、 化合物 (I) の気化面積を拡張するものであれば特に限定 されない。 またその気化に必要な広い表面積は、 気化面積拡張手段の素材等の条 件によって変ィヒし得るために具体値を示すことは困難であるが、 表面積が広けれ ば広いほど効率的に気化を促すことが可能である。 多孔質の物質の表面積や繊維 製品の表面積を測定するのは非常に困難であるが、 少なくとも 50 cm2、 好まし くは 100 cm2以上の表面積を有していることが実用的である。 広い表面積の場 合には、 化合物 ( I ) を含有する薬剤に含まれる化合物 ( I ) の濃度を低い濃度 にすることにより化合物 ( I ) のダニの忌避を意図する空間における濃度を上記 の範囲内になるように調整し、 狭い表面積の場合には、 化合物 ( I ) を含有する 薬剤に含まれる化合物 ( I ) の濃度を高い濃度にすることにより化合物 （I ) の 空間濃度を上記の範囲内になるように調整することができる。
また、 前段で述べた目的を達成するための別の方法としては、 広い表面積を有 する気化面積拡張手段に化合物 ( I ) を含有する薬剤を塗布または散布する方法 が挙げられる。 この場合、 気化面積拡張手段は化合物 (I ) を含有する薬剤用の 貯留手段にも相当するものである。 そのような塗布 '散布手段の例としては、 刷 毛、 スプレー、 ビン状の容器からの直接散布、 スポイトを用いる滴下、 ジヨウ口 を使用する散布などが挙げられる。
気化面積拡張手段への塗布おょぴ散布は、 単回でも複数回でもよいし、 塗布' 散布を適宜組み合わせて行ってもよレ、。 複数回塗布または散布を行う場合、 各塗 布または散布間の期間を化合物 ( I ) の消失時間の実測ないしは理論的推定によ り算出し、 その期間が切れる前または切れる毎に塗布または散布することが好ま しく、 その旨を記載した使用説明書を添付することを推奨する。
化合物 ( I ) は上述したように、 気化面積拡張手段の表面積を広くすることに よって気ィ匕を促進することも可能であるが、 化合物 ( I ) は沸点が高いため、 気 化増強手段を用いて強制的に気体にすることがより好ましい。 従って、 本発明の 別の実施態様では、 気化面積拡張手段を介しまたは介することなく気化増強手段 を用いて化合物 ( I ) を強制的に気体にすることによって前述の濃度を達成する ことが好ましく、 次にその手段について説明する。
そのような気化増強手段としては、 化合物 ( I ) を強制的に気ィヒさせ得る手段 であれば特に限定されず、 いかなる手段をも使用することができ、 化合物 ( I ) のみの気化を意図するものであっても、 ィ匕合物 (I ) を含有する薬剤に化合物 ( I ) とともに含有されるその他の物質を気化するついでに化合物 ( I ) を気化 させ得るようなものであってもよい。 そのような手段には、 加熱手段や送風手段が挙げられる。 例えば、 化合物
(I) を気体にする増強手段として加熱手段を用いる場合、 本発明の目的を達成 する一態様として、 加熱手段 （さらに、 温度制御手段を備えることが好ましい） を備えた装置であって、 装置の内部に包含された化合物 (I) を含有する薬剤を 加熱手段と温度制御手段とにより適温に加熱し、 化合物 (I) をその装置の内外 表面およ /または外表面より気化させる装置を使用するものが挙げられる。 ま た別の態様としては、 この装置と前述した広い表面積を有する気化面積拡張手段 とを組み合わせて、 気化面積拡張手段の一端を化合物 (I) を含有する薬剤を貯 留させた部分に浸漬することによつて毛管現象により染込ませるか、 または気ィ匕 面積拡張手段に化合物 (I) を含有する薬剤を連続的に供給することにより染込 ませ、 さらに、 化合物 (I) を含有する薬剤用の貯留手段または気化面積拡張手 段を加熱手段と温度制御手段とを用いて適温に加熱することにより化合物 ( I ) を強制的に蒸発させる装置を使用するものがある。 上記加熱手段としては、 -ク 口ム線などの電熱線、 パイロットランプのような低エネルギー光源による発熱な どが挙げられる。 また、 上記温度制御手段としては、 パイメタルが最も簡便であ るが、 熱電対、 サーミスタなどで検出した温度を CPUに入力して熱電線に供給 する電力を制御する方式であってもよい。
また、 送風手段を気化増強手段として用いる場合、 化合物 (I) を含有する薬 剤を染込ませた気化面積拡張手段に送風手段を用いて送風することよって化合物 (I) を強制的に気化させる装置の使用が例示される。 そのような送風手段とし ては、 プロペラ式、 シロッコ式などのファン、 膜と弁を有するポンプ （例えば、 金魚の飼育で水槽に空気をパプリングするといつた使われ方をするようなボン プ） などが挙げられる。 また別の態様としては、 加熱手段が送風手段と対になつ て組み込まれており、 気化面積拡張手段に対して温風を送ることにより化合物 (I) を含有する薬剤を適温に加熱し化合物 （I) を強制的に気体とする装置が 挙げられる。
カロ熱手段における加熱温度としては、 化合物 (I) の引火点は、 低いもので 1 10°C、 高いもので 160°C程度であるので、 引火点より 10°C以上低い温度が 好ましいが、 この温度はともに用いる希釈剤等の物性によって適宜調整すること が必要であり、 例えば 50〜1 10°C、 好ましくは 60〜100°Cである。 また、 送風手段における風速は 0. 00 l〜5mZ秒であるのが好ましく、 風量は 0. 001〜 10 Lノ秒であるのが好ましい。
化合物 (I) を含有する薬剤を、 家屋内に置かれた物品に定期的に塗布または 散布することによって、 ダニの忌避を意図する空間に気体状の化合物 (I) を 0. 001〜20, 000 gZLの濃度で存在させることも可能である。 そのよう な物品としては、 例えば、 絨毯、 畳、 布団、 ぬいぐるみ、 花筒、 花瓶、 置物、 造 花、 その他通常家屋内に配置される物品が挙げられる。 また本発明の一実施態様 として、 化合物 (I) を含有する薬剤をフローリングワックスやその他の艷だし 剤に配合し、 デイスポーザプルモップゃ再生可能なモップなどに含浸させて、 窓 や扉の敷居、 網戸などに塗布する方法も挙げられ、 かかる方法によれば、 化合物 (I) を広い表面積から蒸発させ、 室内または塗布面近傍に化合物 (I) の蒸気 を充満させることにより、 ダニの侵入を防ぎかつ追い出すことができる。 かかる 化合物 (I) を含有する薬剤を付着された物品は化合物 (I) を含有する薬剤用 の貯留手段と気ィ匕面積拡張手段に相当するものである。
化合物 (I) を含有する薬剤は、 錠剤、 ペレット、 カプセル、 クリーム、 軟膏、 エアゾール、 散剤、 液剤、 乳剤、 懸濁剤などいかなる剤形をもとりえる。 本発明 の薬剤は、 単独でも使用できるが、 他のダニ防除剤と併用してもよい。 また、 ダ 二防除に有効な他の成分を配合して単一製剤となしてもよい。
本発明の薬剤をより使い易いものとするため、 化合物 (I) 以外に、 溶剤、 担 体、 乳化剤、 安定化剤などを配合して製剤となし、 これを必要に応じて希釈液と するなどして使用するのが好ましい。 さらに、 必要に応じて他の成分、 例えば、 酸化防止剤、 保持物質、 塗料、 担体、 香料、 着色料などを配合または併用するこ ともできる。 香料や着色料には、 本発明の薬剤を用いたダニ防除用物品の交換時 期を知らせるようなィンジケ一ターとしての機能を持たせることが好ましい。 例 えば、 化合物 ( I ) よりも沸点が低く、 化合物 ( I ) が消失してしまう前に、 ダ 二防除用物品が使用当初に有していた香りが無くなる力 \ その変化が明らかにで きるような香料を配合することが好ましい。
化合物 ( I ) のうち、 二重結合を有するものは空気中で徐々に酸ィ匕される性質 を有する。 これを防ぐ目的で、 酸ィ匕防止剤を配合または併用するのが好ましい。 酸化防止剤として、 例えば、 ビタミン E類、 プチルヒドロキシトルエン、 ィルガ ノックス 1 0 1 0、 ィルガノックス 1 0 7 6などのフエノール型；タンニン酸、 没食子酸などのポリフエノール型の酸ィ匕防止剤が使用される。 その使用量は、 化 合物 ( I ) に対して 0 0 1〜 1 0重量0 /0の範囲であるのが好ましく、 0 . 1 〜 5重量％の範囲であるのがより好ましい。
配合可能な化合物 ( I ) 以外のダニ防除成分としては、 例えば、 ジェチルトル アミド、 2 , 3， 4， 5—ビス （Δ 2—プチレン） ーテトラヒドロフルフラール、 ジ一η _プロピノレイソシンコメロネート 'ジー η—プチノレサクシネート、 2—ヒ ドロキシェチルオタチルサルフアイド、 2— t一プチルー 4—ヒドロキシァ二ソ ール、 3— t—ブチルー 4ーヒドロキシァニソール、 1—ェチニルー 2—メチル —ペンテュル 2， 2 , 3， 3—テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、 N—へキシルー 3 , 4—ジクロルマレイミドなどのダニに対して忌避作用を有す る化合物が挙げられる。 これらの成分を含むダニ防除剤を本発明の薬剤と併用す ることが可能である。
上記溶剤としては、 化合物 ( I ) に悪影響を与えない溶剤であればいかなる溶 剤でも使用可能であるが、 そのような溶剤には、 例えば、 エチルアルコール、 ィ ソプロピルアルコールなどのアルコール類；シリコーンオイル、 ポリエチレング リコール、 ポリプロピレングリコール、 ホホパオイル、 スクァラン、 流動パラフ イン；菜種油、 綿実油、 桐油、 椿油、 その他の植物油などが挙げられる。 その使 用量は製剤全体に対して 1 0〜 9 9重量％の範囲であるのが好ましく、 5 0〜 9 5重量％の範囲であるのがより好ましい。
上記担体としては、 化合物 ( I ) に悪影響を与えない担体であればいかなる担 体でも使用可能であるが、 そのような担体には、 例えば、 シリカ、 活性炭、 多孔 質リン酸ジルコニウム、 多孔質アルミナ、 珪藻土、 パーライト、 パーミキユラィ ト、 ゼォライト、 活性白土、 木粉、 木のチップなどが挙げられる。
上記乳化剤としては、 化合物 ( I ) に悪影響を与えない乳化剤であればいかな る乳化剤でも使用可能であるが、 そのような乳化剤には、 例えば、 アルキルベン ゼンスルホン酸塩、 α—ォレフインスルホン酸塩、 アルカンスルホン酸塩、 長鎖 アルキル基を含む 4級アンモニゥム塩、 脂肪族モノまたはジエタノールアミド、 脂肪酸 （ポリ） エチレングリコールエステルまたはエーテル、 モノ脂肪酸グリセ リンエステル、 脂肪酸ソルビタンエステル、 脂肪酸ソルビタンエステルポリオキ シエチレン、 アルキルフエ二ルポリオキシエチレンエーテルなどが挙げられる。 その使用量は製剤全体に対して 5〜 9 0重量。 /0の範囲であるのが好ましく、 1 0 〜 5 0重量0 /0の範囲であるのがより好ましい。
上記安定化剤としては、 化合物 ( I ) に悪影響を与えない安定化剤であればい かなる安定化剤でも使用可能であるが、 そのような安定ィヒ剤には、 例えば、 ポリ ビュルア^/コール、 ゼラチン、 カルボキシメチルセ^/ロース、 ポリビュルピロリ ドン、 ポリエチレングリコール、 マクロゴーノレ、 アラビアゴム、 デンプンなどが 挙げられる。
上記保持物質としては、 例えば、 熱可塑性樹脂、 ワックス類、 ゲル類、 各種の マイクロカプセル類などがあり、 化合物 ( I ) に悪影響を与えないものであれば、 いかなる保持物質でも使用可能である。
化合物 ( I ) を含有する薬剤は固体であってもよい。 固体とする場合に配合す る保持物質としては、 例えば熱可塑性樹脂、 ワックス類、 ゲル類、 マイクロカブ セル、 多孔質無機系粒体などが挙げられる。
本発明の方法で用いる化合物 ( I ) を含有する薬剤はまた固体成形体であって もよい。 固体成形体としては、 顆粒状、 ペレット状、 棒状、 シート状、 塊状、 フ レーク状、 スポンジ状などのいずれの形状であってもよく、 押入散布剤、 床下散 布剤などとして、 また室内装飾用物品、 例えば床の間の置物、 花瓶、 カレンダー ゃタペストリー、 蠟燭などとして使用してもよい。 また、 成形体は化合物 ( I ) が容易に気化し得る容器に入れて屋内要所に置いて使用され得る。 成形体とする ことにより、 前記の液体として使用する場合に比較して、 より長期に渡って化合 物 （I ) を気化させることができる。
熟可塑性樹脂としては、 成型温度が非常に高い樹脂を使用すると、 成型時に化 合物 （I ) またはその希釈液を練り込む際に、 ィ匕合物 ( I ) などの気化おょぴ白 煙が甚だしく生じるため、 成型温度が 2 0 0 °C未満、 好ましくは 1 6 0 °C以下、 より好ましくは 1 4 0 °C以下のものを使用するのが好ましい。 一方、 成型温度が 非常に低い樹脂を使用すると、 樹脂のベたつきが強くて用途が限定されるため、 成型温度が 5 0 °C以上である樹脂を使用するのが好ましい。 好ましい熱可塑性樹 脂としては、 例えば （メタ） アクリル酸エステル共重合体からなる軟質アクリル 系樹脂、 ゴム状部分と硬質樹脂部分とがコアシェル構造をなすように調製された 軟質アクリル系樹脂、 エチレン一酢酸ビュル共重合樹脂、 ポリトランスイソプレ ン樹脂、 スチレンとブタジエンまたはイソプレンなどをプロック共重合させて調 製された熱可塑性エラストマ一、 ポリ一 ε—力プロラタトン、 ポリ一D， L—デ カラクトン、 ポリディォキノン、 ゥレタン系樹脂などのような低融点樹脂が挙げ られる。 熱可塑性樹脂に配合される化合物 ( I ) の量は、 実験的に樹脂から化合 物 （I ) のプリードが起こらない上限の配合量を決定し、 その限度内で可能な限 り多い量が有効期間を長くする観点から好ましい。 例えば、 熱可塑性樹脂として 軟質ァクリル系樹脂を用いる場合、 化合物 ( I ) の配合量は 1 0〜 5 0重量％の 範囲であるのが好ましい。
ワックス類としては、 例えば、 高級アルコール、 キャンデリラワックス、 ライ スワックス、 カレカバワックス、 モクロウ、 ミツロウ、 マイクロクリスタリンヮ ックス、 ポリエチレンワックス、 ステアリン酸、 パラフィンワックス、 ワセリン、 鯨油、 牛脂などが挙げられる。 これらのワックスに配合される化合物 （I ) の量 は、 実験的にワックスから化合物 ( I ) のブリードが起こらない上限の配合量を 決定し、 その限度内で可能な限り多い量が有効期間を長くする観点から好ましい。 例えば、 ワックスとしてステアリン酸を用いる場合、 ィ匕合物 ( I ) の配合量は 1 0〜6 0重量％の範囲であるのが好ましい。
ゲル類としては、 多量の化合物 ( I ) を含ませるため、 油性ゲルとなり得るも のが好ましい。 例えば、 化合物 ( I ) にステアリン酸ナトリウム、 ステアリン酸 アルミニウム、 2—ェチルへキサン酸アルミニウム、 ジベンジリデンソルビトー ルなどのゲル化成分を配合し、 少量のアルコールや水を用いてゲル状物を調製す る。 このようなゲルへの化合物 ( I ) の配合量は 1 0〜 6 0重量％であること力 S 好ましい。
上記塗料としては、 化合物 ( I ) に悪影響を与えない塗料であれば、 いかなる 塗料でも使用可能であるが、 そのような塗料には、 例えば、 ワニス、 エナメル、 ァセチルセルロースラッカー、 ェチルセルロースラッカー、 アルキド樹脂塗料、 塩化ビュル系や酢ビーメタクリル系ゃスチレン一プタジェン系などのビュル塗料、 顔料系の油性堅練ペイントなどが挙げられる。 これら塗料に化合物 ( I ) を配合 する場合には、 実験的に乾燥後の塗料がベたつかない上限の配合量を決定し、 そ の限度内で可能な限り多い量が有効期間を長くする観点から好ましい。 例えばヮ ニスに配合する場合には塗料中への化合物 ( I ) の配合量は：！〜 1 0 %の範囲で あることが好ましい。
上記香料としては、 天然香料または合成香料のうちで化合物 ( I ) に悪影響を 与えず、 また化合物 ( I ) のダニ忌避作用を妨害しないものであれば、 いかなる 香料でも使用可能であるが、 生活空間で本発明の薬剤を使用する場合には特に安 全性の高い香料を使用するのが好ましい。 天然香料としては、 例えば、 ベルガモ ット油、 ハツ力油、 レモングラス油、 ユーカリ油、 ヒパ油、 シトロネラ油などが 挙げられ、 合成香料としては、 例えば、 リナロール、 酢酸リナリル、 ゲラニォー ル、 ネロリ ドール、 シトラールなどのテノレペン系香料が挙げられる。
多孔質無機系粒体とは、 難溶性ないしは不溶性無機粉体からなる多孔質粒体で あり、 その大きさは 1 μ πιから 1 O mm、 より好ましくは 2 μ πιから 5 mmの平 均粒径を有し、 5 0 m2/ g以上、 より好ましくは 1 0 0 m2/ g以上の B E T表 面積を有するものである。
多孔質無機系粒体はシリカ、 ァノレミナ、 酸化亜鉛、 酸ィ匕マグネシウム、 酸化チ タン、 酸ィ匕ジルコニウムなどの金属酸ィ匕物、 水酸ィ匕アルミニウム、 水酸化マグネ シゥムなどの金属水酸化物、 ケィ酸カルシウム、 ケィ酸マグネシウム、 ケィ酸ァ ルミ-ゥムなどのケィ酸金属塩類、 炭酸カルシウム、 炭酸マグネシウムなどの金 属炭酸塩類、 硫酸カルシウム、 硫酸マグネシウムなどの金属硫酸塩類、 モンモリ ロナイト、 タルク、 パイロフイライト、 ゼォライトなどの粘土鉱物などからなる ものである。
多孔質無機系粒体は、 金属アルコキシド等を用いたゾル 'ゲル法、 金属の可溶 性塩を用いたイオン交換法等により合成されたり、 あるいは天然から得られたも のを精製してあるいはそのまま使用してもよい。 この合成あるいは天然より得ら れた無機物そのものが既にしつかりした多孔質の固体である ^には、 この多孔 質固体を粉碎 '篩別等の手段を用いて適宜使用し易い大きさに調整したものを担 体として、 これに化合物 ( I ) を含浸させてもよいが、 いきなりそのような手法 がとれない場合には、 合成あるいは天然から得られた無機物を水等の溶媒に懸濁 させたものをスプレードライ法により造粒したり、 スラリーあるいは粉末を乾燥 させながら回転させる造粒機等により所望の粒径に造粒して、 大きさを整え、 必 要な場合にはこれを焼結するなどして粒の安定性を確保し、 担体とすることがで きる。 また、 変法として、 4級アンモニゥム塩類で処理して層間を拡大した粘土 鉱物を担体として用いたり、 無機粉末どうしの結合を良くするための有機高分子 物質から構成されるバインダーと、 化合物 ( I ) とを同時に造粒して無機質担体 の中に一挙に化合物 ( I ) を導入することもできるし、 化合物 ( I ) を含有する 有機高分子物質をバインダーとしてこれらの無機粉末と混合し、 その混合粉末を
—緒に 立することもできる。
本発明の薬剤は、 公知の方法により、 例えばエアゾール、 油剤、 くん蒸剤、 シ ート、 粉剤、 マイクロカプセル、 水和剤などの任意の剤型に調製することができ る。 これら剤型の本発明の薬剤は、 各種の素材、 例えば、 織布、 編布、 湿式不織 布 （紙） 、 乾式不織布、 合板、 合成樹脂シート、 合成樹脂板、 木材などに噴霧、 塗布、 含浸、 展延などの操作により付与される。
また、 本発明の薬剤の有効成分である化合物 （I ) を、 各種の樹脂中に配合し、 繊維、 フィルム、 シート、 板などの成形品に加工し、 これらの成形品を各種の建 材、 タタミ、 寝具、 カーペット、 ふとん綿などの住居内のダニの生息域になる生 活資材の製造原料として使用し、 また該成形品をダニ防除のための部材として使 用する場合、 ダニ防除効果を発現する前記の成形品、 生活資材および各種部材も 本発明の範囲に含まれる。
製剤化した場合の本発明の薬剤におけるィ匕合物 ( I ) の含有量は、 0 . 1〜 9 9重量0 /0の範囲であるのが好ましく、 5〜9 9重量％の範囲であるのがより好ま しい。 本発明の薬剤の使用量は、 ダニ防除効果が発現される限り特段の制限はな いが、 例えば、 噴霧、 塗布、 含浸、 展延などの操作の対象となる物品の単位面積 1平方メートル当たり、 化合物 ( I ) 換算で 0 . 0 1〜： L 0 g程度の範囲である のが好ましく、 0 . 1〜 3 g程度の範囲であるのがより好ましい。
また、 化合物 ( I ) を各種の樹脂中に配合し、 繊維、 フィルム、 シート、 板な どの成形品に加工する場合、 これらの成形品における化合物 ( I ) の含有量は、 1〜 6 0重量0 /0程度の範囲であるのが好ましく、 1 0〜 5 0重量0程度の範囲で あるのがより好ましい。
また、 本発明の薬剤はマイクロカプセルとすることができる。 マイクロカプセ ルとしては、 界面重合法、 i n s i t u重合法、 液中硬化被覆法、 コアセルべ ーション法、 物理的 ·機械的製法またはこれら公知の方法を組み合わせて調製さ れたマイクロカプセルが使用される。 マイクロカプセルの壁材としては、 例えば、 ポリエステノレ、 ポリアミド、 ポリウレタン、 ポリウレア、 エポキシ樹 S旨、 ポリス チレン樹脂、 エチレン一酢酸ビュル共重合体、 ポリ乳酸樹脂、 アクリル樹脂、 セ ルロース系樹脂、 アルギン酸ナトリウム、 アラビアゴム、 ポリビュルアルコール、 ゼラチン、 アルブミンなどが挙げられ、 中でもポリ乳酸樹脂が好ましい。
マイクロカプセルの平均粒子径は特に限定されるものではないが、 1 0 π！〜 l mmの範囲であるのが好ましく、 2 0 μ ιη〜5 0 0 μ mの範囲であるのがより 好ましい。 その理由は、 マイクロカプセルの粒子が細カゝ過ぎる場合には、 短期間 に内部の化合物 ( I ) が放出され、 酸ィヒされて、 マイクロカプセルの有効期間が 短くなる。 一方、 余りにマイクロカプセルの粒子が粗い場合には、 成形品への練 り込み等が困難になり、 これを配合し得る物品の種類が限定される。 例えば、 繊 維製品にパインターを用いてマイクロカプセルを接着させた場合、 マイクロカブ セルは明らかな異物と見なされて人為的に排除されたり、 意図的に押し潰されて 繊維製品を汚したりすることになる。
上述したダェ忌避濃度を達成するためのマイクロカプセルの使用量は、 室内な どの忌避を意図する空間に、 1平方 m当たり 3 g以上であるのが好ましく、 5 g 以上であるのがより好ましい。 マイクロカプセルからの化合物 ( I ) の放出は非 常に少なく制限されており、 多量に使用する場合においても、 生活環境的に問題 は生じないが、 経済的な理由、 また非常に臭気に敏感で化合物 ( I ) の臭気を好 まない人も居ることを考慮すれば、 1平方 m当り 1 0 0 g以下であるのが好まし く、 5 0 g以下であるのがより好ましい。
本発明の薬剤を上述のような熱可塑性樹脂に練り込んで成形することにより、 ダニ防除性が付与されたテープ、 フィルム、 シート、 繊維、 その他成形品とする こともできる。 これらの成形品を加工することにより、 ダニ防除性が付与された 押入れ用敷材、 配置材、 衣装用敷材、 家具裏用配置材、 畳下敷材、 床用敷材、 絨 毯用敷材、 自動車用内装材、 ベッドマット、 マットレス、 動物用ダニ駆除パンド (首輪） 、 ペット動物用衣料、 ペット動物用敷材などとすることができる。 また、 本発明の薬剤をパインダーを用いて繊維製品に付着させることにより、 広範な繊 維製品にダニ防除性を付与することができ、 ダニ防除性が付与された寝具ゃコタ ッ用布団などの繊維製品に加工することができる。 本発明の薬剤は塗料、 糊剤や 噴霧剤に配合することができ、 建材用塗料、 接着材として用いたり、 ペットや動 物の小屋やその備品、 または動物の体に吹きかけることにより、 小屋や動物の体 に付いたダニを追い出すことができる。 本発明における 「ダ -」 とは、 節足動物門クモ綱ダニ目 Acarinaに属する陸生 動物を示し、 例えば、
ケナガコナダニ、 ゴミコナダニなどのコナダニ科に属するダ-；
コナヒヨウヒダニ、 ャケヒヨウヒダニなどのヒヨウヒダニ科に属するダニ； ミナミッメダニ、 クヮガタツメダニなどのッメダニ科に属するダニ；
イエ-クダニなどのニクダニ科に属するダ-；
ナミホコリダ-などのホコリダ二科に属するダニ；
イエハリクチダニなどのハリクチダュ科に属するダニ；
イエダニなどのォォサシダニ科に属するダニ；
ヒゼンダニなどのヒゼンダニ科に属するダニ；
フトゲッッガムシ、 タテツッガムシなどのッッガムシ科に属するダニ； アシノヮハダニ、 ナミハダ二、 スミスハダ二などのハダ二科に属するダニ； プドウヒメハダ二などのヒメハダ二科に属するダニ；
ブドウサビダニ、 ブドウハモダリダュなどのフシダニ科に属するダニ； サトウダ二などのサトウダニ科に属するダニ
などがこれに含まれる。
実施例
以下、 実施例により本発明を具体的に説明するが、 本発明はこれらの実施例に より何ら限定されるものではない。
参考例 1 ：空気中のファルネシルァセトン濃度の測定
フアルネシルァセトン l m Lを 5 O m L容量のサンプルビンに入れ、 中に空気 も一緒に回転させることのできる大き目のマグネチッタスターラーを入れて回転 させつつ、 1 3 0 °Cのオイルパスにビンの頸部までどつぷり漬け、 1時間加温し つつサンプルビン内をフアルネシルアセトンの蒸気で飽和させた。 その後、 サン プルビン中の空気をガスタイトシリンジで 5 m L採取し、 F I D検出器付きのガ スクロマトグラフィ一を用いてフアルネシルァセトンの濃度を絶対検量線法を用 いて測定した。 その結果、 この 5 m Lの空気中には 2 0， O O O /x g ZLのファ ルネシルァセトンが含まれていることが判った。 この試料の空気は若干ながら白 いミストを含み、 臭気も強くて、 多量に吸い込むと咳き込み、 人間に対して不快 感を与えるものであった。
フアルネシルアセトン lmLを 5 OmL容量のサンプルビンに入れ、 中に空気 も一緒に回転させることのできる大き目のマグネチックスターラーを入れて回転 させつつ、 60°Cの水浴にビンの頸部までどつぷり漬け、 1時間加温しつつサン プルビン内をファルネシルァセトンの蒸気を充満させた。 その後、 サンプルビン 中の空気をガスタイトシリンジで 5m L採取し、 F I D検出器付きのガスクロマ .トグラフィーを用いてフアルネシルァセトンの濃度を絶対検量線法を用いて測定 した。 その結果、 この 5mLの空気中には 20 μ g/Lのブアルネシルアセトン が含まれていることが判った。 ほぼ同時に、 サンプルビン中の空気 5 mLを再度 採取し、 内部にプロペラを設け密閉された 10 L容量のビーカーに注入し、 該プ 口ペラを用いて 10分間ビーカー中の空気をかき混ぜることにより、 2， 000 倍に希釈し、 0. O l^ gZLのフアルネシルアセトンを含む空気を得た。 この 希釈された空気 20 OmLを注射器にて採取し、 内部にプロペラを設け密閉され た 2 L容量のフラスコに注入し、 該プロペラを用いて 10分間ビーカー中の空気 をかき混ぜることにより、 さらに 10倍に希釈し、 0. 001 i g/Lのフアル ネシルアセトンを含む空気を得た。 この試料の空気は、 人間にはほぼ臭気を感じ させなかった。
実施例 1
防ダニ加工繊維のダニ忌避試験法の 1つとして知られている 「ガラス管法」 を 改良してダニ忌避試験を実施した。
図 1は試験用の装置の断面を示すものである。 図 1に示されるように、 直径 2 Ommのガラス管を L字型に曲げて使用し、 図 1の B部に脱脂綿 0. 5 gを厚み 25 mmになるように詰め、 C部に約 20重量％の水を含ませたダニ誘引用の新 鮮な粉末飼料 0. l gを置いた。 試験区の L字型ガラス管には、 D部のガラス管 内面に両面テープを用いて濾紙を固定し、 その濾紙にフアルネシルアセトン 0. 1 gを吸収させた試験試料を設置し、 D側のガラス管開口部は気密性のパラフィ ルムで封じた。 次に、 各々の L ^ガラス管の A部にャケヒヨウヒダニを生存ダ 二数として 10 , 000匹を含むダニ培地を入れ、 A側のガラス端をダニの通過 を阻止し通気性を保つことのできる高密度織物で封じた。 次に、 本試験装置を 3 7 ± 1。Cで湿度 75 ± 5 % R hに保つた容器内に静置し、 48時間放置した。 試 験開始 48時間後に、 5 mL容量のガスタイトシリンジの針を試験 L字ガラス管 の D側を封じたパラフィルムから刺し入れて、 内部の空気 2mlをサンプリング し、 D部空気中のフアルネシルァセトン濃度をガスクロマトグラフィ一法で測定 した。 濃度は 5 /i gZLであると推定された。
引き続き、 C部の誘引用飼料を取り出し、 次の方法で誘引用飼料中に侵入した ダニ数を測定した。 すなわち、 取り出した誘引用飼料を 5 OmL容量の三角フラ スコに入れ、 0. 5%に希釈した食器洗浄用中性洗剤 2滴を滴下後、 飽和食塩水 をフラスコ口まで注ぎ、 10分間静置後に上層に浮遊したダニを計数した。 対照 区として L字管の D部に試験試料を置かないで同等の試験を同時に実施した。 下 記の式で試験試料の忌避率を求めたところ、 98 %であった。
忌避率 (%) = (1一^験区誘引用飼料中ダニ侵入数/対照区誘引用飼料ダニ侵 入数） X 100
実施例 2
侵入阻止法を改良してダニ忌避試験を実施した。
図 2は試験用の装置を示すものであり、 （A) はその上面図であり、 （B) は その断面図である。
図 2に示されるように、 ガラス板 （長さ 13 cm、 幅 6 cm、 厚み 1. 3 m m) を土台 （1) とし、 ガラス板 （長さ 13 cm、 幅 5mm、 厚み 1. 3mm) からなるスぺーサー 2枚 （2、 2， ) を土台 1の両長辺端部に、 ガラス板 （長さ 5 cm、 幅 5mm、 厚み 1. 3mm) からなるスぺーサー2枚 （3、 3， ) を土 台の両短辺端部にそれぞれ瞬間接着剤を用いて接着して、 箱型試験器 （長さ 12 cm、 幅 5 cm、 深さ 1 · 3mmの浅い箱） を作製し、 この箱に被せるフタ （4 4' ) として、 ガラス板 （長さ 5. 5 cm、 幅 6 cm、 厚み 1. 3 mm) 2枚を 用意した。
箱型試験器に被せるフタ 2枚の内の片方 （試験区側） の一表面にフアルネシル アセトンのエタノーノレ溶液 （1%、 l O Omg) を塗布し、 エタノーノレを 10分 間自然乾燥させた。 次に、 箱型試験器の長手方向の両端にダニ誘引用試料 5 Om gずつを置き、 上記のフアルネシルアセトンを塗布したフタ （4， ) のみを、 フ アルネシルァセトンを塗布した面が箱の内部になるように被せた。 この状態で 3 7での恒温器に入れて 60分間フアルネシルアセトンの蒸気が箱側試験器の試験 区側に充満するのを待ち、 箱型試験器の中央に 2 cmの隙間を空けるように残り のフタを被せ、 この隙間にコナヒヨウヒダニ 50， 000匹を放ち、 箱型試験器 を 25°Cに保った恒温器内に 1日間置いた。 その後、 試験容器を取り出し、 試験 区側および対照区側の飼料に侵入したダニ数 （それぞれ 50匹おょぴ 1 100匹、 残りのダニは逃走した） を計数し、 下記の式により忌避率を求めたところ、 9 5%であった。 なお、 37。Cの空気中に充満したフアルネシルアセトンの濃度を 参考例 1と同様の操作により測定したところ、 5/z g/Lであると推定された。 忌避率 （％) = (1—試験区のダニ侵入数 Z対照区のダニ侵入数） X I 00
この試験条件では、 箱型試験器の床にはフアルネシルァセトンは塗布しておら ず、 ダニの身体が接触しない十分な高さの通路の空間に存在するフアルネシルァ セトンの蒸気をダニが避けたことを意味する。
実施例 3 ,
参考例 1と同様にして調製した 0. 001 z g/Lのブアルネシルアセトンを 含む空気が入った 2 L容量のフラスコに、 フアルネシルアセトンを含有する空気 を導出するための内径 2 mmのテフ口ン©製チューブと、 該容器に定量ポンプを 用いて水を導入するためのテフロン ®製チューブを接続し、 該フラスコに毎分 1 mLずつ水を導入してフアルネシルアセトンを含有する空気を毎分 lmLずつ追 い出す （供給する） ような装置を作製した。 実施例 2において用いたガラス板製 試験装置を改造し、 試験区側の最奥部にフアルネシルアセトンを含有する空気を 導入するための注射針を取り付け、 該注射針に上記のフアルネシルアセトンを含 む空気を供給する装置からくるテフロン ®製チューブを接続した。 また、 対照区 側の最奥部にはフアルネシルァセトンを含有しない空気を導入するための注射針 を取り付け、 清浄な空気を毎分 1 m Lずつ導入するようにした。
次に、 試験装置を 3 7 ± 1 °Cで湿度 7 5 ± 5 % R hに保つた恒温恒湿室内に設 置し、 試験区内に上記濃度のフアルネシルアセトンを充満させるために装置を 3 時間作動させ、 その後、 フタの隙間から生存ダニ数として 1 0 0 0 0匹を含むダ 二培地を入れ、 4時間放置した。 その後、 試験区側おょぴ対照区側の C部のダニ 誘引用飼料に侵入したダニ数を測定した。 すなわち、 取り出した誘引用飼料を 5 O m L容量の三角フラスコに入れ、 0 . 5 %に希釈した食器洗浄用中性洗剤 2滴 を滴下後、 飽和食塩水をフラスコ口まで注ぎ、 1 0分間静置後に上層に浮遊した ダニを計数した。 下記の式より忌避率を求めたところ、 8 0 %であった。
忌避率 （％) = ( 1一試験区のダニ侵入数 Z対照区のダニ侵入数） X I 0 0
この 0 . 0 0 1 g / Lのフアルネシルアセトンを含む空気は、 人間にはほぼ 臭気を感じさせないが、 ダニに対する忌避作用を有していた。
試験例 1
フアルネシルアセトンの異性体、 およぴフィトンについて、 1 . O g Zm 2の 条件にてャケヒヨウヒダニに対する忌避率を、 ダニ忌避試験法 （侵入阻止法： 「加工技術」 第 3 3卷第 2号、 1 5 3— 1 5 5頁 （1 9 9 8年発行） 「題目 ：防 ダニ加工製品忌避試験基本マニュアル」 （ァパレル製品等品質性能対策協議 会） ） により求めた。 結果を以下の表 1に示す。
表 1
観察日数
1日後 2曰後 3日後 (匹） (匹） (匹） 未処理 （対照群） 65 132 140 cis-cisリッチなフアルネシルアセトン * 5 (92. 3*) 15 (88. 6*) 29 (79. 3*) trans-transフアルネシルアセトン 8 (87. 7*) 13 (90. 2*) 24 (82. 9*) フィトン 7 (89. 2*) 12 (90. 9*) 23 (83. 6*) * ： { 1一 （処理区のダニ数 Z対照区のダニ数） } X 1 0 0 (%)
☆ : ( 5—シス， 9—シス体） ： （5—シス， 9一トランス体と 5—トランス，
9一シス体との混合物） の割合が、 6 ： 4のフアルネシルアセトンを意味 する。
Figure imgf000024_0001
実施例 4
市販の蠟燭を溶かして得られた蠟 9 0 g (貯留手段） にフアルネシルアセトン 1 0 gを均一に溶かし、 燈芯の周りにフアルネシルァセトンを含む！ ϋを付着させ て仏壇の灯明用の蠟燭を試作した。 毎日灯明 （加熱手段） を灯す部屋を電気掃除 機にて清掃して得られるゴミを顕微鏡観察したところ、 灯明を灯した部屋のゴミ からはダニは見つからなかったが、 その他の部屋を清掃して得られるゴミの中に はゴミ 0 . 5 g中に 1 0匹のダニ類が力ゥントされた。 灯明が消えた後の部屋の 空気のフアルネシルアセトンの濃度は 6 0 μ g /Lであった。
実施例 5
フアルネシルァセトン 1 0 gを軟質ァクリル系樹脂粉 （商品名パラぺット S A — N、 株式会社クラレ製） 1 0 0 gに混合し、 室温にて 1 5分間なじませた後、 二本口一ル混鍊機により 1 2 5 °Cで 1分間溶融混鍊し、 1 3 5 °Cで 5 0 k g Z c m2で 1分間プレス成形して、 厚み l mmの軟かいゴム状のシート （貯留手段およ ぴ気化面積拡張手段） を得た。 このシートを絨毯の一部の下に敷き、 普通に 2週 間生活した後、 ブアルネシルアセトンを含有するシートの上に当たる部分から電 気掃除機で採取したゴミと、 フアルネシルアセトンを含有するシートから遠く離 れた場所から採取したゴミを顕微鏡観察により比較した。 フアルネシルァセトン を含有するシートの上に当たる部分から採取したゴミにはダニは見つからなかつ たが、 該シートから遠く離れた場所から採取したゴミの中にはゴミ 0 . 5 g中に 7匹のダニ類が力ゥントされた。 軟質ァクリルシートを敷いた部分の絨毯の中の 空気を追い出してフアルネシルアセトンの濃度を測定した結果、 1 β g / Lであ つた。
実施例 6
ファルネシルァセトン 2 gおよびポリ乳酸 （カーギル社製、 数平均分子量 87 , 000、 重量平均分子量 163， 300、 DZL比 8Z92) 10gをジクロ口 メタン l O OmLに溶かして得られた分散相と、 4 %のポリビエルアルコール水 溶液 140 OmLおよび界面活性剤 （Q 12 S) 10. 4 gからなる連続相とを 混合し、 30°Cでプロペラ型撹拌機を用いて 100 r pmの攪拌速度で 30分間 攪拌し、 次いで段階的に反応器の減圧度を上げ、 ァスピレーターによる減圧下に 6時間攪拌を続け、 ジクロロメタンを蒸発させた。 得られた懸濁液をガラスフィ ルターで濾過し、 数回水洗した後、 一昼夜凍結乾燥することにより、 フ: rルネシ ルアセトンを内包したマイクロカプセルを得た。 得られたマイクロカプセルは、 平均粒径 0. 4mmの略球状粒子であり、 砂粒のようなサラサラした流動性を示 した。
実施例 7
実施例 6で得られたマイクロカプセルについて、 ャケヒヨウヒダニに対する忌 避率を、 ダュ忌避試験法 （侵入阻止法：試験例 1参照） により求めたところ、 9 9 %であった。 この試験法では 60 %以上の忌避率を示した場合に有効とみなさ れる。 さらに、 実施例 6で得られたマイクロカプセルをフタのない容器に入れ、 室温で 2ヶ月間または 6ヶ月間放置して同様の試験を行ったところ、 2ヶ月後に は 99%、 6ヶ月後には 81%の忌避率を示し、 非常に長期間効力を保ち続けて いることが立証できた。
実施例 8
実施例 6で得られたマイクロカプセル 30 gを軟質アクリル系樹脂粉 （商品名 パラペット SA— N、 株式会社クラレ製） 100 gに混合し、 二本ロール混鍊機 により 155 °Cで 1分間溶融混鍊し、 160 °Cで 50 k g / c m2で 1分間プレス 成形した後、 冷却してシートを得た。 マイクロカプセルはシート内に均一に分散 されており、 成形過程で発煙などの異常は見られなかった。 実施例 9
平均粒子径 0. 045 μ mの単分散シリカ球 （日産ィヒ学工業株式会社製、 スノ —テックス OL) を水で希釈して固形分 1 7%のスラリーとしたもの 6 00 に パインダーとしてポリビュルアルコール （株式会社クラレ製、 PVA1 1 7) 2 gを溶解させた水 20 gを加えてよく混合し、 得られたスラリーをスプレードラ ィヤー （大河原化工機株式会社製、 L-8) によって噴霧乾燥し、 粒度 20 m 程度の凝集粒子を得た。 これを 450 °Cで 1時間焼成することによって、 パイン ダーを除去し、 シリカからなる多孔質凝集粒子 95 gを得た。 ナスフラスコ中に フィトン 20 gとエタノール 8 OmLからなる溶液を入れ、 次いで上記の多孔質 凝集粒子 80 gを加えた。 ナスフラスコをロータリーエバポレーターにセットし て 5分間常圧で回転させた後、 徐々に減圧度と温度を上げつつェタノ一ルを蒸 発 ·除去して、 フィトンを担持した砂状のシリカ粒体を得た。
実施例 10
ポリ酢酸ビュル 5 およぴフアルネシルァセトン 1 0 gをメタノール 300m Lに溶かした液に、 多孔質シリカ粉末 1 00 gを加え、 ロータリーエバポレータ 一を用いてメタノーソレを留去し、 メタノールの流出が止まってから、 さらに 4 0°C、 20 mmH gにて 1時間、 ロータリーェパポレーターの運転を続け、 シリ 力の内部およぴ表面にファ /レネシルァセトンを含有したポリ酢酸ビュルをコーテ イングさせた塊状の固体を調製した。 この塊を取り出して粉砕し、 その表面に少 量のタルクを付着させて、 フアルネシルアセトンを担持した粒径 lmm以下のシ リカ粒体を得た。
試験例 2
実施例 9および 1 0で調製したシリカ粒体について、 ャケヒヨウヒダニに対す る忌避率を、 ダニ忌避試験法 （侵入阻止法：試験例 1参照） により求めた。 その 結果を表 2に示す。 表 2
Figure imgf000027_0001
実施例 1 1
内径 8 c m、 高さ 5 c mの円筒形のフアルネシルアセトンを収容した貯留部 (貯留手段） と、 貯留部に収容されたフアルネシルアセトンを染み上がらせて蒸 発面積を大きくするために壁面に配置されたガラス製の布地 （気ィヒ面積拡張手 段） とを有する装置であり、 底面および壁面を電熱線 （加熱手段） とパイメタル (温度制御手段） を用いて 9 0 °Cに加熱しておき、 その容器の上部より底部に向 かって毎分 5 Lの空気を小型のファン （送風手段） を用いて流すようにした装置 を、 閉め切った 3畳の部屋に入れて運転した。
産業上の利用可能性
本発明の方法によれば、 ダニの忌避を意図する空間におけるィ匕合物 （I ) 濃度 を特定の濃度範囲内に保つことによって、 ダニを効果的に防除することが可能と なる。 また、 本発明の薬剤は様々な物品にダニ防除効果を付加することが可能で ある。 本出願は、 日本で出願された特願 2 0 0 2 - 3 1 4 0 9および特願 2 0 0 2 - 3 4 6 2 5を基礎としておりこれらの内容は本明細書に全て包含されるものであ る。

Claims

請求の範囲
1. ダニの忌避を意図する空間に気体状の以下の式 （I)
(I)
( は単結合または二重結合を示す）
を有する化合物を 0. 001〜20， 000 g/Lの濃度で存在させることを 特徴とするダニの防除方法。
2. 前記濃度が、 式 （I) を有する化合物を気化増強手段により気体にするこ とによつて達成されるものである、 請求項 1に記載の方法。
3. 前記濃度が、 式 （I) を有する化合物を気化面積拡張手段を介して気体に することによつて達成されるものである、 請求項 1または 2に記載の方法。
4. 気化増強手段が加熱手段である、 請求項 2に記載の方法。
5. 気化増強手段が送風手段である、 請求項 2に記載の方法。
6. 以下の式 （I)
Figure imgf000028_0001
(： は単結合または二重結合を示す）
を有する化合物を含有する薬剤用の貯留手段と該式 （I) を有する化合物の気化 増強手段とを備える、 ダニ防除用の装置。
7. さらに式 （I) を有する化合物の気化面積拡張手段を有する、 請求項 6に
8. 気化増強手段が加熱手段である、 請求項 6または 7に記載の装置。
9. 気化増強手段が送風手段である、 請求項 6または 7に記載の装置。
10. フイトンを有効成分として含有するダニ防除剤。
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