WO2003045341A1

WO2003045341A1 - Produits de soins capillaires

Info

Publication number: WO2003045341A1
Application number: PCT/JP2002/012440
Authority: WO
Inventors: Motohiko Hirai; Mituhiro Takarada; Naoki Omura; Kiyomi Tachibana
Original assignee: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Priority date: 2001-11-28
Filing date: 2002-11-28
Publication date: 2003-06-05
Also published as: US20050053570A1; EP1449510A4; EP1449510A1; DE60230440D1; JP3627188B2; EP1449510B1; JPWO2003045341A1

Description

明細書毛髪化粧料技術分野

本発明は分子中にアミノ基、ポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンを含有する毛髪化粧料に関し、更に、詳しくは、上述の特定のオルガノポリシロキサンを含有することによって、毛髪のまとまり、なめらかさ、指通りなどのコンデイショニング効果や使用性に優れると共に、セット剤として毛髪固定用高分子化合物を加えることにより、柔軟性、平滑性、ェモリエント効果を付与し、自然な艷を与え、且つ、良好なセット保持性を有しながら、毛髪固定用高分子化合物の皮膜の剥離（フレーキング）の抑制効果に優れ、良好な経時安定性を有する毛髪化粧料に関するものである。背景技術

近年、ヘアケアへの意識の高まりから、シャンプーやリンス、トリートメントなどの毛髪化粧料に対しては、使用後の毛髪の柔軟性、滑らかさ、ェモリエント効果などのコンディショニング効果に優れることが望まれている。

従来、シャンプーのコンディショニング剤としては、カチオン化セルロースなどのカチオン性ポリマーやシリコーン化合物等が広く用いられているが、カチオン性ポリマーは吸着性が高く、洗い流し時はなめらかだが、蓄積性があり、長期に渡って使用すると、ベたつきやごわつきが生じるなどの欠点があった。また、シリコーン化合物はさらさら感ゃなめらかさには優れているが、ェモリエント効果に欠け、硬さやごわつきが生じるなど、使用性について充分満足いくものではなかった。また、リンス、トリートメントのコンディショニング効果を高めるためには、アルキルポリアルキレンダリコールェ一テルを応用したもの（特開平 4 - 2 3 0 6 1 4号公報参照）やシリコーン誘導体やパーフルォロポリエーテルを配合したもの（特開平 4— 2 3 0 6 1 5、特開平 4 一 2 4 7 0 1 4号各公報参照）等が提案されているが、使用性について充分満足いくものではなかった。

また、従来、毛髪をセットする目的で、様々な毛髪固定用高分子化合物が用いられているが、これらの毛髪固定用高分子化合物はセット力に優れているが、特に、セット力を上げるために配合量を多くすると、乾燥後、毛髪のごわつきが強くなり、指通りが悪くなるなど、毛髪の感触を損ねたり、毛髪の表面に剥離した毛髪固定用高分子化合物の皮膜が白い粉状となって出てくる問題 (フレーキング）や、乾燥時にベた付きを生ずるなどの欠点があつた。このような欠点を解消するため、ァニオン性ポリマーと特定のポリエーテル変性シリコーンの組み合わせ（特開平 6 - 1 0 0 1 8号公報参照）、分岐鎖脂肪酸エステル及びカチオン界面活性剤との組み合わせ（特公平 6 — 9 6 5 0 4号公報参照）などが提案されているが、セット後の感触を良好にする毛髪化粧料としては、未だ充分満足させられるものではなかった。従って、本発明はこれら従来の毛髪化粧料の欠点を解決することを目的とするものである。即ち、軽い伸びとさっぱりした使用感と共に、使用後の毛髪のまとまりや指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、ェモリエント効果などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく使用性にも優れたもので良好な経時安定性を有し、更にセット剤として毛髪固定用高分子化合物と併用することにより、柔軟性、平滑性、ェモリエント効果を付与し、自然な艷を与え、且つ、良好なセット保持性を有しながら、固定用高分子化合物の皮膜のフレーキングの抑制効果に優れ、良好な経時安定性を有する毛髪化粧料を提供することを目的としている。発明の開示

本発明者らは、特定の構造並びに特性を有するオルガノポリシロキサンを特定比率で含有する毛髪化粧料が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は、分子中にアミノ基及びポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンよりなる組成物を含有することを特徴とする毛髪化粧料である。このことによって、毛髪に対して、柔軟性、なめらかさ、ェモリエント効果などを付与するコンディショニング効果に優れたものとなる。

また本発明の毛髪化粧料においては、組成物（ A )のオルガノポリシロキサンを（B )カチオン界面活性剤と組合せるか、または、 ( A )と（ G )ァニオン界面活性剤及び Zまたは両性活性剤と組合せた場合、軽い伸びとさっぱりした使用感と共に、使用後の毛髪のまとまりや指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、ェモリエント効果などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく、使用性にも優れた毛髪化粧料が得られる。発明を実施するための最良の形態

本発明は下記一般式（ 1 )、（2 )、 (3 ) 及び（ 4 ) で示されるアミノ基及びポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシ口キサンの 1種のみか、または、 2種以上からなる組成物（A) を 0. 0 1 〜 2 0重量％含有することを特徵とする毛髪化粧料である。

R ¹ R ² R ³ S i - [O - S i (R ¹ ) ₂] _n - O S i R ¹ R ² R ³ ( 1 )、 R ³ R ² ₂ S i — [O - S i (R ¹ ) ₂] _n - O S i R ³ R ² ₂ (2 )、 R ³ R ² R ¹ S i - [0 - S i (R ¹) ₂] _n - O S i R ¹ ₃ (3 )、 R ³ R ² ₂ S i - [O - S i (R ¹ ) ₂ ] _n _ O S i R ¹ ₃ ( 4 ) , {上記一般式（ 1 ) 、（ 2 ) 、 ( 3 ) 及び（ 4 ) 中に共通して、 R ¹は炭素数 1 〜 2 0の置換あるいは非置換の 1価炭化水素基、 R ² は O X (Xは水素原子または R.¹と同種の 1価炭化水素基）、 R ³は - R ⁴ (N R ⁵ C H ₂ C H ₂)_aN R⁵ ₂ (R ⁴は炭素数 1 〜 8 の 2価炭化水素基、 a は 0 または 1 )、

R ⁵は水素原子または式— C H ₂— C H (O H) C H ₂0— (C ₂ H ₄ 0) _b— (C 3 H ₆ O) _c - Zで示されるポリオキシアルキレン基含有有機基で、全 R ⁵のうち少なくとも 1個は上記ポリオキシアルキレン基含有有機基である（ここで、 bは 2〜 3 0、 c は 0〜 3 0 の整数、 Zは前記 Xまたはァシル基）。また、 nは 1 0〜 2 0 0 を表す。 } 以下に本発明について詳しく説明する。

本発明における組成物（ A ) は前記一般式（ 1 )、（ 2 )、（ 3 )及び（ 4 ) で示される、アミノ基及ぴポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンの 1種のみか、または、 2種以上からなる組成物であるが、（ A ) を構成する各オルガノポリシロキサンを示す一般式（ 1 )〜（4 )中の R ¹は炭素数 1 〜 2 0 の置換あるいは非置換の 1価の炭化水素基であるが、その具体例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へブチル基、ォクチル基、ノエル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、へキサデシル基、ォクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロへキシル基等のシクロアルキル基；フエニル基、トリル基等のァリール基；ビニル基、ァリル基等のアルケニル基及びそれら炭化水素基の水素原子の一部または全部を塩素やフッ素に置換したハロゲノアルキル基等が挙げられる。これらの基の中で、特に、メチル基がェ業的に好ましい。 R ²、は O Xであるが、この Xは水素原子または R ¹ と同じ 1価炭化水素基である。この Xの 1価炭化水素の具体例としてはメチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基等のアルキル基が挙げられる。

前記一般式（ 1 )〜（4 )の R ³は— R ⁴ (N R ⁵ C H ₂ C H ₂) _a N R ⁵ ₂で示されるが、 R ⁴の具体例としては、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等のアルキレン基が好ましく、中でもトリメチレン基が好ましい。また、 aは 0 または 1 である。

更に、 R ⁵中の一 C H ₂— C H (OH) C H ₂0— (C ₂ H ₄0) _b— (C ₃ H ₆0) _c— Zで示されるポリオキシアルキレン基含有有機基においては、式中の bは 2より小さいと親水性が不十分となり、 3 0 より大きいと柔軟性が不十分となるため 2〜 3 0が必要であり、好ましくは 2〜 2 0である。また、 c は 3 0 より大きいと親水性が不十分となるため 0〜 3 0が必要であり、好ましくは 0〜 1 0である。更に、毛髪に対する柔軟性、なめらかさ、ェモリエント効果に優れるためには、このポリオキシアルキレン基含有有機基が 3 0 m o 1 %以上が必要であり、好ましくは 5 0 m o 1 % 以上である。

また、前記一般式（ 1 )〜（ 4 )の Zの具体例としては、水素原子、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；ァセチル基、ベンゾィル基等のァシル基などが挙げられ、特にメチル基、ブチル基、ァセチル基が好ましい。

前記一般式（ 1 )〜（ 4 )における nは 1 0 より小さいと毛髪に対して柔軟性、平滑性を付与することが不十分となるし、 2 0 0 より大きいと毛髪に対してべたつき、ごわつきが生じるため 1 0〜 2 0 0が必要である。

本発明の毛髪化粧料における組成物（A) を構成するオルガノポリシロキサンは、下記一般式（5 )、（6 )、（7 )、（ 8 ) で示されるオルガノボリシロキサンと下記一般式（9 )で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテルとの反応により容易に得ることができる。 R ¹ R ² Y S i 一 [O - S i (R ₂] _n - O S i R ¹ R ² Y ( 5 ) Y R ² ₂ S i - [O - S i (R " ₂] _n _ O S i Y R ² ₂ ( 6 )

Y R ² R ¹ S i - [O _ S i (R " ₂] _n - O S i R ¹ ₃ ( 7 )

Y R ² ₂ S i - [O— S i (R " ₂] _n - O S i R ¹ ₃ ( 8 ) [R ¹と R ²は前記と同じであり、 Yは一 R ⁴— ( N H C H 2 C H ₂ ) _a— N H ₂ (R ⁴、 aは前記と同じである）で示される基であり、 n は前記に同じである。 ]

ΟΉ— CHCH₂0— (C₂H₄0)— (0₃Η₆Ο)-^-Ζ (9)

(b、 c、 Ζは前記と同じである）前記一般式（5 )〜（8 )で示されるオルガノポリシロキサンとしては下記のものが具体例として挙げられるがこれらに限定されるものではない。 3 H₂ CH₃ C₃HeNH₂

C₂H₅0-S i-O ~— S i -O)— S i -OC₂H₅ ( a )、

OC₂H_s CH₃ OC₂H₃

C₃H NHC₂H NH₂ CH₃

CH₃0-S i-0 i -O) ( b )、

OCH3 CH₃

CH₃- ₂ ( d )

( e )、

CH₃~f ( f )、

CH₃- (-

前記一般式（ 9 )で示されるポリオキシアルキレングリシジルェ一テルとしては下記のものが具体例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。 CH₂-CHCH₂0- C₂H₄O -C₄H ( h )、

CH₂-CHCH₂O-(C₂H₄0)-_r-{C3H_eO)- C₄Hc ( i )

(式中、 b、 cは tinsと同じである. ）

前記一般式（5 )〜（8 )で示されるオルガノポリシロキサンと一般式（ 9 )で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテルとは下記反応式 1 に従って反応する。

-NH- + CH₂-CHCH₂0-fC₂H₄O)- - C₃H₆O)- Z

O

汉応式

また、前記したように毛髪に対する柔軟性、なめらかさ、ェモリエント効果を向上させるために、前記一般式（ 1 )〜（ 4 )における R ⁵中の一 C H ₂— C H (〇 H) C H ₂0— (C ₂ H ₄0) _b— (C ₃ H ₆0) _c— Zで示されるポリオキシアルキレン基含有有機基が 3 0 m o 1 %以上が必要であり、好ましくは 5 0 m o 1 %以上であるから、前記一般式（5 )〜（8 )で示されるオルガノポリシロキサン中の全 N H基に対して、前記一般式（9 )で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテルを 3 0 m o 1 %以上、好ましくは 5 0 m o 1 %以上となるように反応させることが必要である。前記 N H基含有オルガノポリシロキサンとポリオキシアルキレングリシジルェ一テルとの反応は無溶剤下または低級アルコール、トルェン、キシレンなどの溶剤中において 5 0 °C〜 1 0 0 °Cで 1 〜 5時間行えばよい。

本発明の毛髪化粧料において、組成物（ A )のオルガノポリシ口キサンを（B )カチオン界面活性剤と組合せるか、または、（A )と ( C )ァニオン界面活性剤及び/または両性活性剤と組合せた場合軽い伸びとさっぱりした使用感と共に、使用後の毛髪のまとまりや指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、ェモリエント効果などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく、使用性にも優れた毛髪化粧料が得られることが分かった。また、更に、これらに、

( D )毛髪固定用高分子化合物を加えた場合は、毛髪に対してべたつき、ごわつきがなく、軽い伸びとさっぱりした使用感、しなやかで、なめらかな感触、ェモリエント効果などを有しながら、乾燥時の、ベた付きや固定用高分子化合物の皮膜の剥離（フレーキング）を抑制し、更に、良好なセット保持性を有することが分かつた本発明の毛髮化粧料における組成物（ A )オルガノポリシロキサンの配合量は、効果の発現及び使用性の観点から、 0 . 0 1 〜 2 0 重量％が好ましく、更に好ましくは 0 . 0 5〜 1 0重量％である。配合量が 0 . 0 1重量％より少ないと効果が充分に得られず、 2 0 重量％を超えると使用性において好ましくない。また、（A )は一般式（ 1 )、 ( 2 )、（3 )及び（ 4 ) で示されるオルガノポリシロキサンの 1種のみか、または、 2種以上を任意に組み合わせて使用することができるが、これら 4種類のオルガノポリシロキサンの配合比は特に限定されない。このことは、一般式（ 1 )、（ 2 )、 (3 ) 及び（ 4 ) で示されるオルガノポリシロキサンの原料であるアミノ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法に由来していて、最終的に、一般式（ 1 )と（3 )あるいは（ 2 ) と（ 4 ) の混合物として得られることもあるからである。

本発明の毛髪化粧料における成分（B)のカチオン界面活性剤は通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。例えば、塩化アルキルトリメチルアンモニゥム、塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、塩化ラウリルトリメチルアンモニゥム、塩化セチルトリメチルアンモニゥム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニゥム、塩化べへニルトリメチルアンモニゥム、臭化ステアリルトリメチルアンモニゥム、臭化べへ二ルトリメチルアンモニゥム、塩化ジステアリルジメチルアンモニゥム、塩化ジラウリルジメチルアンモニゥム、塩化ジォクチルジメチルアンモニゥム、塩化ポリオキシエチレンォレイルメチルァンモニゥム（2 E . O. )、塩化ベンザルコニゥム、塩化ステアリルジメチルペンジルアンモニゥム、ラノリン誘導四級アンモニゥム塩、ステアリン酸ジェチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルァミノプロピルアミド、塩化べへニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニゥム等が挙げられる。

本発明の毛髪化粧料における成分（ B )の配合量は、なめらかさやしつとり感など髪に良好な感触を与えるためには、 0 . 0 1 〜 2 0重量％が好ましく、更に、好ましくは、 0. 0 5〜 1 0重量％である。配合量が 0 . 0 1重量％より少ないと髪に対するコンディショニング効果が不十分であり、 2 0重量％を超えると、ベタつき、油感などの好ましくない感触となる。

本発明に使用される成分（ C )のァニオン界面活性剤及び/または両性界面活性剤は、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。例えば、ァニオン界面活性剤としては、飽和または不飽和脂肪酸石鹼、ポリオキシェチレンアルキル硫酸エステル塩、 α —ァシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルァリルスルホン酸塩、 α _ォレフインスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルまたはアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロィルアルキルタゥリン塩、 Ν—ァシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルェ一テルカルボン酸塩、アミドエ一テルカルボン酸塩、 α—スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、カルポキシベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホべタイン型、ァミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型、アミドアミン型等が挙げられる。なお、成分（C )において、ァニオン界面活性剤と両性界面活性剤の両者を組み合わせ使用する場合、両者の配合比は任意でよい。

本発明の毛髪化粧料における成分（ C )の配合量は、なめらかさやしつとり感など髪に良好な感触を与えるためには、 0 . 0 1 〜 2 0重量％が好ましく、更に、好ましくは、 0 . 0 5 〜 1 0重量％である。配合量が 0 . 0 1重量％より少ないと髪に対するコンディショニング効果が不十分であり、 2 0重量％を超えるとベタつき、油感などの好ましくない感触となる。

本発明の毛髪化粧料における成分（D )毛髪固定用高分子化合物としては、両性、ァニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン系高分子化合物としては、ポリビニルピロリドン、ビニルピ口リドン Z酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン/酢酸ビエル/プロピオン酸ビニル三元共重合体、ビエルピロリドン/アルキルアミノ (メタ）アタリレート（4級塩化）共重合体、ビニルピロリドン/アルキル（メタ）ァクリレート Z (メタ）アクリル酸共重合体、ビニルピロリドンアルキルアミノ（メタ）アタリレート /ビエルカプロラクタム共重合体ビニルピロリドン/メチルビニルイミダゾリゥムクロリド等；酸性ビニルエーテル系高分子化合物としては、メチルビニルエーテルノ無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等；酸性ポリ酢酸ビニル系高分子としては、酢酸ピニル Zクロトン酸共重合体、酢酸ビエル Zクロトン酸/ネオデカン酸ビエル共重合体等；酸性ァクリル系高分子化合物としては、 (メタ）アクリル酸 Z アルキル（メタ）アタリレート共重合体、（メタ）アクリル酸/アルキル（メタ）アタリレート Zアルキルアクリルアミド共重合体等；両性ァクリル系高分子化合物としては、 N —メタクリロイルェチルー N、 N —ジメチルアンモニゥム · α — N —メチルカルボキシベタイン/アルキル（メタ）ァクリレート共重合体、ヒドロキシプ口ピル（メタ）ァクリレート /プチルアミノエチルメ夕クリレート /アクリル酸ォクチルアミド共重合体等が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然の高分子化合物も好適に用いることができる。本発明の毛髪化粧料における成分（D )の毛髪固定用高分子化合物は、さっぱり感を毛髪に与える上で、効果的であり、毛髪化粧料における成分（D )の配合量は、 0 . 0 1〜 2 0重量％が好ましく、更に、好ましくは、 0 . 0 5〜 1 0重量％でぁる。配合量が 0 . 0 1重量％より少ないとセット効果等が不十分であり、 2 0 重量％を超えると、髪のゴヮつき、パサパサ感などが増大して好ましくない。

なお、両性またはァニオン性の毛髪固定用高分子化合物を用いる場合には、必要に応じて、その官能基の一部または全部を 2 — ァミノ — 2 _メチル一 1 _プロパノール、トリエタノールァミン等の有機アミン類、水酸化カリウム等のアルカリ剤で中和してもよい。また、この（D )毛髪固定用高分子化合物は必要に応じて一種または二種以上を混合して使用することができる。

本発明の毛髪化粧料には、上記の成分に加え、目的に応じて発明の効果を損なわない範囲で、通常毛髪化粧料に配合されるその他の成分、粘度調整剤、皮膜形成剤、毛質改良剤、 p H調整剤、洗浄剤、乳化剤、乳化助剤、噴射剤等の配合が可能である。

粘度調整剤としては、メチルセルロース、カルポキシメチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、キサン夕ンガム等の水溶性高分子や脂肪酸アルキロールアミド等のノニオン界面活性剤等を使用することができ、皮膜形成剤としては、カチオン化セル口一ス、カチオン化デンプン、カチオン化グァーガム、ビニルビロリドン一 N 、 N —ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体 4級化物、ジァリル 4級アンモニゥム塩重合物等のカチオン性重合体；ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン一酢酸ピニル共重合体、ポリビニルアルコール等のノニオン性重合体；メチルビニルエーテル一マレイン酸ハ一フェステル共重合体、ァクリル樹脂アルカノールァミン液等のァニオン性重合体； N —メタクリロイルォキシエチレン N 、 N —ジメチルアンモニゥムーひ一 N 一メチルカルボキシべタイン—メ夕クリル酸アルキルエステル共重合体等の両性共重合体等を使用することができる。

また、毛質改良剤としては、低粘度シリコーン、高重合シリコーン、環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン—アミノ変性シリコーン、カチオン性シリコーン等のシリコーン誘導体。 p H調整剤としてクェン酸、乳酸等の酸またはその塩、乳化剤としてポリオキシアルキレン付加型界面活性剤等のノニオン界面活性剤、乳化助剤として高級アルコールゃグリセリン脂肪酸エステル類等、噴射剤として液化石油ガス、窒素ガス、炭酸ガス、ジメチルエーテル等を使用することができる。更に、これに加えて、高級脂肪酸、直鎖あるいは分岐鎖を有するエステル類、炭化水素、油脂類等の油性成分、多価アルコール、低級アルコール等の水性成分、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌または殺菌剤、保湿剤、塩類、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収敏剤抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等通常化粧料に配合される他の成分も配合することができる本発明の毛髪用化粧料は、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状、ミスト状等種々の形態で実施することができ、特に剤型を問わない。

(実施例）

以下に、本発明を実施例を挙げて、具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の単に％と記載してあるもの及び表 1 〜 3 中の各成分の数字は全て重量％を示す。

(製造例 1 )

温度計、攪拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備えた容量 5 0 m 1 のセパラブルフラスコに下記化学式' （ィ）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン（分子量 3 3 2 8 ) 1 0 0 g、下記化学式 (口）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテル（分子量 3 3 3 ) 3 9 g (ァミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン中の全 N H基に対して 1 0 O m o 1 %)及びイソプロピルアルコール 1 3. 9 gを仕込み、窒素ガスを導入した後、密閉して、 8 0 °Cで 4時間反応を行なった。反応終了後 1 0 m m H gの減圧下 8 0 °Cで 1時間、低沸点留分の除去を行なったところ、粘度 1 2 4 0 m P a ' s 、ァミン当量 2 4 1 0 g /m o 1 [この生成物約 1 . 5 gをトルエンとイソプロピルアルコールの 1 ： 1混合液約 5 O m l に溶解し、 0. 0 1 N塩酸水溶液を用いた自動滴定装置で測定した値。下記化学式（八）中で示されるェポキシ基が全て消費された後でも、本測定法ではァミン当量として検知される。以下のァミン当量測定値も同様である。 ]、揮発分 2. 4 %の下記化学式（八）で示されるオイル状物 1 3 6 g が得られた。

(ィ）

CH₂-CHCH₂0-(C₂H₄O ₄H₉ (口）

(製造例 2 )

製造例 1で用いた化学式（ィ）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン 1 0 0 gと化学式（口）で示されるポリオキシアルキレンダリシジルエーテル 2 5. 4 g (アミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン中の全 N Hに対して 6 5 m o 1 %)とを用いて、反応を行い粘度 9 5 0 m P a · s 、ァミン当量 2 0 5 0 g/m o し揮発分 2. 0 %のオイル状の下記化学式（二）で示される化合物 1 1 9 gが得られた。

(二）

R'： H及び/又は— CH_{2 ]}： HCH₂O~ C₂H₄OH~C₄H₉

OH

(製造例 3 ) 下記化学式（ホ）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン（分子量 3 3 2 6 ) 1 0 0 g、化学式（口）で示されるポリオキシアルキレンダリシジルエーテル 4 9. 8 g (ァミノァルキル基含有オルガノポリシロキサン中の全 N H基に対して 1 0 0 m o 1 % )及びイソプロピルアルコール 7. 5 gを仕込み、窒素ガスを導入した後密閉して、 8 0 °Cで 4時間反応を行なった。反応終了後 1 0 m m H gの減圧下 8 0 で 1時間、低沸点留分の除去を行なったところ、粘度 7 4 6 m P a ' s 、ァミン当量 3 0 2 O g Zm o 1 、揮発分 1. 5 %の下記化学式（へ）で示されるオイル状物 1 4 3 gが得られた。

(ホ）、

CH₃

(へ）

R： -CH₂CHCH₂.0-(C₂H₄OH-C₄H₉

OH

(製造例 4 )

下記化学式（ト）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン（分子量 1 9 9 7 ) 1 0 0 g、ィヒ学式（リ）で示されるポリオキシアルキレンダリシジルエーテル 5 7. 5 g (ァミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン中の全 N H基に対して 1 0 0 m o 1 % )及びイソプロピルアルコール 1 5. 8 g を仕込み、窒素ガスを導入した後密閉して、 8 0 °Cで 4時間反応を行なった。反応終了後 1 0 m m H gの減圧下 8 0 °Cで 1時間、低沸点留分の除去を行なったところ、粘度 3 5 0 m P a ' s 、ァミン当量 5 5 6 O g /m o 1 、揮発分 1. 3 %の下記化学式（チ）で示されるオイル状物 1 5 6 gが得られた。

CH₃寸 ₃H NH_∑ ( 卜）

CH₃-f Si- O ¾Si- C₃H₆NR₂

(チ）

R:- CH₂CHCH₂Oi"C₂H₄Oi^C₄H₉

OH CH₂-CHCH₂0-(C ₂H₄0)-_To C₄H₉ (リ )

(実施例 1 〜 3及び比較例 1 〜 3 ) ：ヘアコンディショナー表 1 に示す各組成のヘアコンディショナーを製造し、その使用感及び使用性について、下記の方法より評価し、その結果を表 1 に示した。

(注 1 )高重合シリコーンエマルシヨン： K M— 9 0 3 [信越化学ェ業（株）製商品名]

(注 2 )ァミノ変性シリコーンエマルション： K M— 9 0 7 [信越化学工業（株）製商品名]

(ヘアコンディショナ一の製造方法)

工程 A ：成分 1 〜 2 、 1 0 〜 1 1及び 1 3 を均一に混合し、加熱溶解する。

工程 B ：成分 3 〜 9 を均一に混合し、加熱、溶解する。

工程 C ：工程 Aの混合物に、工程 Bの混合物を添加して乳化後、冷却して成分 1 2 を加え、ヘアコンディショナ一を得る。

(評価方法）

女性 2 0名の専門パネルにより使用テストを行ない、市販のシヤンブーで洗髪後、ヘアコンディショナーを塗布し、塗布時の、のびや、すすぎ時の指通り、その後毛髪を乾燥させ、乾燥後の髪のまとまり具合、なめらかさ、しっとり感について以下の基準で評価し、その平均点で判定した。

(評価）

[評価基準]

5点：非常に良好

44点点：良好

3点普通

2点やや不良

1点不良

[判定] ◎ ：平均点 4 . 5以上

〇：平均点 3 . 5以上 4 . 5未満

△ : 平均点 2 . 5以上 3 . 5未満

X ：平均点 2 . 5未満

表 1 の結果から明らかなように、本発明のオルガノポリシロキサンを配合した実施例 1 〜 3 のヘアコンディショナーは比較例 1 〜 3 のそれと比較して、塗布時の、のび、すすぎ時の指通り、乾燥後の髪のまとまり具合、なめらかさ、しっとり感において、極めて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れていることが分力ゝつた。

(実施例 4〜 5及び比較例 4〜 5 ) ：ヘアクリーム

表 2 に示す各組成のヘアクリームを製造し、その使用感及び使用性について評価し、結果を表 2 に示した。

(表 2 ) 荬比例

4 5 4 5

1 .デカメチルシクロペンタシロキサン 7 7 7 7

2.オルガノポリシロキサン (製造例 2) 1 5

3.ミリスチン酸イソプロピル 5

4.メチルポリシロキサン（ 1 0mm² 秒（25°C) ) 5 5

5.塩化ス亍ァリルトリメチルアンモニゥム 1.5 1.5 1.5 1.5 成 6.セタノール 2 2 2 2 分 7.プロピレングリコール 5 5 5 5

8.グリセリン 3 3 3 3

9.ヒドロキシェチルセルロース 0.2 0.2 0.2 0.2

1 0.防腐剤適量適逾ま適量

1 1 .香料適重適羞適量適量

1 2.糈製水残量残量残畺残鼉

1 .塗布時ののび ◎ X X 評 2.使用後の柔軟性 ◎ ◎ Ο X 価 3.なめらかさ ◎ ◎ X 厶項 4.まとまり具合 ◎ ◎ X X

5.しっと y感 ◎ ◎ X X

6.総合評価 ◎ ◎ X X (製造方法） . 工程 A ：成分 1 〜 4、及び 6 を均一に混合し、加熱、溶解する。工程 B ：成分 5 、 7 〜 1 0及び 1 2 を均一に混合し、加熱、溶解する。

工程 C ：工程 Bで得られた混合物に工程 Aの混合物を添加して乳化後、冷却して成分 1 1 を加え、ヘアクリームを得る。

(評価）

塗布時の、のび、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、まとまり具合、しっとり感について前記の基準で評価し、その平均点で判定した。

表 2 の結果から明らかなように、本発明のオルガノポリシロキサンを配合した実施例 4 、 5 のヘアクリームは比較例 4 、 5 のそれと比較して、塗布時の、のび、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、まとまり具合、しっとり感において、極めて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れていることが分かった。

(実施例 6 〜 9及び比較例 6 〜 8 ) ：スタイリングム一ス

表 3 に示す各組成のスタイリングムースを製造し、その使用感及び使用性について評価し、結果を表 3 に示した。 (表 3 )

11iw !fe皿e 実施例比鉸例

6 7 8 9 6 7 8

1 .ピニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体 (注 1 ) 5 - 8 一 5 - 一

2.メチルビニルエーテルマレイン酸ブチル /、一フェステル共重合体（注 2) ― 3 - 一 - 3 一

3.ピニルピロリンノメタクリル酸ジメチルアミノエチル■ジェチル硫酸塩共重合体 (注 3) - - 3 5 - - 5

4.オルガノボリシロキサン (製造例³) 1 2 1 0.5 一一 ―

5.ポリエ一テル変性シリコーン（注 4) - 一 - - 一 1 - 成 6.高重合シリコーンエマルシヨン（注 5) - - - ― 1 一 ― 分 7.エタノール 10 10 10 10 10 10 10

8.肪應剤 mm. 週 S 適量 M 適 s

]ϋ量適: £ 週量適量適更

10.精製水残量残量残: k 残 S 残量残量残量

1 1 .液化石油ガス 7 7 7 7 7 7 7

1 .セット力の強さ @ ◎ 厶〇 X

2.セットの持続性 ◎ ◎ ◎ ◎ 厶 X X

3.毛髮の風合い ◎ ◎ ◎ ◎ X X X

4.なめらかさ ◎ ◎ ◎ Ο X △

5.ツヤ ◎ ◎ ◎ ◎ X X X

7.総合評価 ◎ ◎ ◎ ◎ X X X

(注 1 ) ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体： P V P Z V A E - 7 3 5 ( G A F社製商品名）、

(注 2 ) メチルビニルエーテル/マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体： B E M— 4 2 S ( N ) (大阪有機化学社製商品名）、 (注 3 ) ビニルピロリドン Zメタクリル酸ジメチルアミノエチル · ジェチル硫酸塩共重合体： H Cポリマ一 3 A (大阪有機化学社製商品名）、

(注 4 ) ポリエーテル変性シリコーン： K F— 6 0 1 7 [信越化学工業（株）製商品名]、

(注 5 ) 高重合シリコーンエマルシヨン： K M— 9 0 3 [信越化学工業（株）製商品名]。

(製造方法）

工程 A ：成分 1 〜 1 1 を均一に混合する。

工程 B ：工程 Aで得られた混合物と成分 1 2 をエアゾール缶に充填し、スタイリングムースを得る。

(評価）

人毛のウイッグに、市販の通常タイプのシャンプーとリンスを施用後、乾燥させる。次に、実施例 6 〜 9及び比較例 6 〜 8 の各ス夕ィリングムース 5 g を各々人毛のウイッグに塗布し、乾燥したものについて、セット力の強さ、セットの持続性、ベたつきやごわごわ感などの毛髪の風合い、なめらかさ、艷、更に、フレーキングの状態については、これらのウイッグにコーミング（櫛でとかす）を 5回施し、フレーキングのなさを前記の基準で評価し、その平均点で判定した。 ' 表 3 の結果から明らかなように、本発明のオルガノポリシロキサンを配合した実施例 6〜 9 のスタイリングムースは比較例 6〜 8 のそれと比較して、セット力の強さ、セット持続性、ベたつきやごわごわ感などの毛髪の風合い、なめらかさ、艷、フレーキングの状態において、極めて優れた効果を示し、総合的に非常に優れていることが分かった。

(実施例 1 0 ) ：整髪用ヘアクリーム

(成分名）（％)

I . オルガノポリシロキサン（製造例 5 ) 5. 0 2. ステアリン酸 0. 5

3 . スクヮラン 5. 0

4. 流動パラフィン 2 0. 0

5 . ポリオキシエチレンセチルエーテル（2 0 Ε.〇·） 1. 5

6. ポリオキシエチレンセチルエーテル（2 Ε. Ο. ) 2. 5 7 . モノステアリン酸ソルピタン 1. 5

8. モノステアリン酸グリセリル（自己乳化型） 0. 5

9. トリエタノールァミン 1. 0 1 0. ポリビニルピロリドン 1 0. 0

I I . ポリアクリル酸アミド混合液（注 1 ) 2. 0 1 2. プロピレングリコール 5. 0

1 3. 防腐剤適量

1 4. 香料適量

1 5. 精製水残量

(注 1 )ポリアクリル酸アミド混合液：セピゲル 3 0 5 (セピック社製）

(製造方法）

工程 A ：成分 1 〜 8 を均一に混合し、加温、溶解する。

工程 B ：成分 9 〜 1 3及び 1 5 を均一に混合し、加温、溶解する。工程 C ：工程 Aで得られた混合物に工程 Bで得られた混合物を加えて乳化後、冷却して成分 1 4 を加え、整髪用ヘアクリームを得る。

本発明の整髪用ヘアクリームは、油性感がなく、適度の整髪効果があり、フレーキングも無く、柔軟性、しっとり感、艷に極めて優れた効果を示すものであった。

(実施例 1 1 ) ：シャンプー

(成分名）（％)

1 . オルガノポリシロキサン（製造例 3 ) 1 . 0

ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム 2 0 . 0

ヤシ油脂肪酸アミドプロピルべタイン 5 . 0

ラウリン酸ジェタノ一ルアミド 3 . 0

防腐剤適量

香料適量

精製水残量

(製造方法）

工程 A ：成分 1 〜 7 を均一に混合する。

本発明のシャンプーは、洗髪後、まとまり、滑らかさ、しっとり感があり、艷に極めて優れた効果を示すものであった。産業上の利用可能性

本発明のオルガノポリシロキサンを配合する毛髪化粧料は、軽い伸びとさっぱりした使用感と共に、使用後の毛髪のまとまりや指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、ェモリエント効果などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく使用性にも優れ、良好な経時安定性を有する。

更に、セット剤として毛髪固定用高分子化合物と併用することにより、柔軟性、平滑性、ェモリエント効果を付与し、自然な艷を与え、且つ、良好なセット保持性を有しながら、固定用高分子化合物の皮膜の剥離（フレーキング）の抑制効果に優れ、良好な経時安定性を有する等、非常に優れた毛髪化粧料である。

Claims

請求の範囲

1 . 下記一般式（ 1 )、（2 )、（3 )及び（ 4 ) で示される、ァミノ基及びポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンの 1 種のみか、または、 2種以上からなる組成物（A) を 0 . 0 1〜 2 0重量％含有することを特徴とする毛髪化粧料。

R ¹ R ² R ³ S i - [O - S i (R ¹ ) ₂ ] _n - O S i R ¹ R ² R ³ ( 1 ) R ³ R ² ₂ S i - [O - S i (R ¹) ₂] _n - O S iR ³ R ² ₂ ( 2 ) R S R S R i S i — [0 _ S i (R " ₂] _n — O S i R ( 3 ) R ³ R ² ₂ S i - [O— S i (Rリ ₂ ] _n _ O S i R ¹ ₃ ( 4 ) {上記一般式（ 1 ) 、（ 2 ) 、（ 3 ) 、（ 4 ) 中に共通して、 R ¹ は炭素数 1 〜 2 0 の置換あるいは非置換の 1価炭化水素基、 R ² は O X (Xは水素原子または R ¹と同種の 1価炭化水素基）、 R ³は - R ⁴ (N R ⁵ C H ₂ C H ₂)_aN R⁵ ₂ (R ⁴は炭素数 1 〜 8 の 2価炭化水素基、 aは 0 または 1 )、

R ⁵は水素原子または式一 C H ₂— C H (〇 H) C H ₂0 _ (C ₂ H ₄ 0) _b— (C ₃ H ₆〇） _e— Zで示されるポリオキシアルキレン基含有有機基で、全 R ⁵のうち少なくとも 1個は上記ポリオキシアルキレン基含有有機基である（ここで、 bは 2〜 3 0 、 c は 0〜 3 0の整数、 Zは前記 Xまたはァシル基）。また、 nは 1 0〜 2 0 0 を表す。 }

2. R ²が O C H ₃基または〇 C ₂ H ₅基である請求項 1 に記載の毛髪化粧料。

3. 全 R ⁵のうち、一 C H ₂— C H (O H) C H ₂ O— (C ₂ H ₄〇） _b — (C ₃ H ₆〇）„— Z基が 3 0 モル％以上である請求項 1 に記載の毛髪化粧料。

4. bが 2〜 2 0である請求項 1 に記載の毛髪化粧料。

5. cが 0〜 1 0である請求項 1 に記載の毛髪化粧料。

6. 成分（B )カチオン界面活性剤を含有することを特徴とする請求項 1〜 5 のいずれか 1項に記載の毛髪化粧料。

7. 成分（ C )ァニオン界面活性剤及び Zまたは両性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項 1〜 6 のいずれか 1項に記載の毛髪化粧料。

8. 成分（D)毛髪固定用高分子化合物を含有することを特徴とする請求項 1 〜 7 のいずれか 1項に記載の毛髪化粧料。