TWI862668B

TWI862668B - 可聚合液晶的組成物

Info

Publication number: TWI862668B
Application number: TW109129163A
Authority: TW
Inventors: 薩布麗娜凱伯特; 李察法蘭茲
Original assignee: 瑞士商羅立克科技股份公司
Priority date: 2019-08-28
Filing date: 2020-08-26
Publication date: 2024-11-21
Also published as: WO2021037774A1; KR20250030532A; KR20220053638A; CN114286852B; JP7564192B2; US20220298418A1; EP4022008A1; JP2025000775A; JP2022545818A; EP4022008B1; TW202112748A; US11952524B2; CN114286852A

Abstract

本發明係關於包含至少兩種下式之各向異性化合物的新穎組成物

Description

可聚合液晶的組成物

本發明係關於包含至少兩種不同的可聚合各向異性液晶（Liquid Crystal；LCP）化合物之新穎組成物、包含此類LCP化合物之調配物及包含此類LCP組成物之光學膜。包含根據本發明之組成物的光學膜在寬波長帶內展示偏振光之反向延遲模式。最後，本發明係關於包含此類組成物或包含含此類組成物之光學膜之光學各向異性製品，諸如平板顯示器、TV、智慧型手機、平板電腦。

由可固化LCP化合物製備之光學膜（LCP膜）為所屬技術領域中具有通常知識者所熟知的且用於製備光學裝置。光學膜之實例為延遲膜或偏光器。延遲膜為改變穿過其之光之偏振狀態的一種類型之光學元件。當光穿過延遲膜時，光之偏振方向由於膜之雙折射及厚度而變化。四分之一波延遲板將線性偏振光轉換成圓形偏振光，且半波延遲板將線性偏振光之振動平面轉換90°。此類延遲膜可達成特定單色光之轉換，使得λ/4或λ/2延遲發生。然而，已知的延遲膜具有穿過的偏振光轉換成彩色偏振光之缺點。此外，對於經偏振之白光出現對應於各波長之偏振狀態分佈。因此，不可能達成遍及整個波長帶之精確λ/4或λ/2延遲。為了改良此類缺點，需要研發具有波長色散之延遲器膜，該波長色散在長波長中比在短波長中更高。延遲膜（亦稱為延遲器）製備中之另一問題為在較小的材料進料下製備高效能膜。

因此，需要可用於製備如上文所描述之顯著降低前述缺點之光學膜的新LCP組成物。本發明解決該需要。

若干各向異性LCP化合物在所屬技術領域中已知，但仍需要研發在更寬波長內具有經改良之偏振光均勻轉換的新穎LCP化合物。此類各向異性LCP化合物之少數實例揭示於WO2012/147904、WO2016/104317、WO2017/043437及JP2016/128403中。

本發明涵蓋包含至少兩種各向異性LCP之組成物、包含該等組成物之LCP網狀結構及包含該等組成物及該等網狀結構之光學及電光裝置，諸如光學膜。與僅包含一種LCP之光學膜相比，已經證實包含此類組成物之光學膜在偏振光之轉換方面出人意料地更加有效。

LCP膜通常藉由所屬技術領域中具有通常知識者所熟知之方法製造。此涉及將可交聯LCP或LCP組成物之有機溶液塗佈至具備定向層之基板上或塗佈至先前已藉由摩擦技術處理之基板上。或者可使用用於液晶之其他對準技術。隨後移除有機溶劑，以得到良好定向之無溶劑之LCP層，其繼而交聯以固定液晶特性有序結構。此類膜之所需光學效能關鍵取決於各向異性LCP材料必須同時滿足之一些物理參數。此類特性為低熔點或在冷卻至低於熔點（過冷）時結晶之低傾向性、於有機溶劑中之良好溶解性、與其他TLP之良好混溶性、於定向層上之良好對準特性及在基本上不含傾斜域及向錯之基板平面之外形成可調節傾斜的能力。傾斜域為LCP膜內之區域，其中LCP分子之長軸在相同大小但相反方向上之基板平面之外形成傾斜角。向錯為相鄰傾斜域之臨界線，其中具有相反傾斜角之LCP分子為相鄰的。此等傾斜域及向錯導致膜之均勻外觀的干擾及不均勻光學效能兩者。

本發明之第一目標為提供包含至少兩種如由式（I）所描述之各向異性LCP化合物的組成物及包含該等化合物中之至少一者及至少一種添加劑及/或溶劑之調配物。

本發明之另一目標為提供一種包含該等LCP組成物之光學膜及其製備方法、該光學膜作為達成偏振光之均勻轉換之延遲膜之用途，及包含該等光學膜之裝置及其製造。

本發明之第一態樣提供一種組成物，其包含至少兩種式（I）之各向異性液晶化合物其限制條件為兩種液晶化合物係不同的且包含兩個不同的環F，其中環F選自如下文所描述之式（IIa）、（IIb）或（IIc）。

本發明之第二態樣提供一種調配物，其包含本發明之第一態樣之LCP組成物及至少一種溶劑及/或添加劑。

此外，本發明提供包含該等組成物或LCP調配物之LCP網狀結構、該等LCP組成物或調配物或LCP網狀結構之用途及包含該等組成物、調配物或網狀結構之光學或電光裝置。

在式（I）化合物中，環F選自由式（IIa）、（IIb）或（IIc）之基團組成之群；或其中「*」表示連接至式（I）化合物之環氮原子；且其中Z選自由以下組成之群：氫、具有1至20個碳原子之經取代或未經取代之烷基、具有2至20個碳原子之經取代或未經取代之烯基、具有3至12個碳原子之經取代或未經取代之環烷基、具有2至20個碳原子之經取代或未經取代之炔基，其中一或多個碳原子可經-O-、-COO-、-OCO-、-OOC-、-O(CO)O-、-N-、-NR^a -、-CON-、-CO-R^b 、-NH-R^c 置換，其中R^a 為C₁ -C₁₂ 烷基，R^b 及R^c 彼此獨立地為具有1至20個碳原子之經取代或未經取代之烷基、或包括至少一個芳環之具有2至30個碳原子之有機基團、或具有2至20個碳原子之經取代或未經取代之烯基、或具有3至12個碳原子之經取代或未經取代之環烷基。

較佳地，Z選自由以下組成之群：氫、具有1至12個碳原子之經取代或未經取代之烷基。

在式（I）、（IIa）、（IIb）及（IIc）之化合物中，R₁ 、R₂ 及R₃ 彼此獨立地選自由以下組成之群：氫、C₁ -C₁₂ 直鏈或分支鏈烷基鏈、C₃ -C₁₂ 烯基、C₁ -C₁₂ 烷氧基、C₃ -C₁₂ 烯氧基、-(CH₂ )_m -C(CH₃ )₃ 、NO₂ 、CN、COR、-COOR、-OCOR、-CONR'R、-NR'COR、OCOOR、-OCONR'R、-NR'COOR、-F、-Cl、-CF₃ 及-OCF₃ ；其中 m為0與12之間的整數； R選自由以下組成之群：氫、C_1-18 烷基、在3-位置或更高位置處具有雙鍵之C_3-18 烯基、-(CH₂ )_p -C-(CF₃ )₃ 、CN及未經取代或經取代之苯環，其中該苯環之取代基選自由以下組成之群：C₁ -C₆ 直鏈或分支鏈烷基鏈、C₁ -C₆ 烷氧基、-C-(CH₃ )₃ 、鹵素、-CF₃ 、NO₂ 、CN、COR'''、-COOR'''、-OCOR'''、-CONR''R'''、-NR''COR'''、OCOOR'''、-OCONR''R'''、-NR''COOR'''、-F、-Cl、-CF₃ 及-OCF₃ ；其中 R''選自由以下組成之群：氫、低碳數烷基及低碳數烯基； R'''選自由以下組成之群：氫、C_1-18 烷基及在3-位置或更高位置處具有雙鍵之C_3-18 烯基； p為0與12之間的整數； R'選自由以下組成之群：氫、低碳數烷基、低碳數烯基及低碳數烷氧基；且其中 n為0、1、2或3。

較佳地，R₁ 、R₂ 及R₃ 彼此獨立地選自由以下組成之群：氫、低碳數烷基、低碳數烯基、低碳數烷氧基、低碳數烯氧基、-F及-CF₃ 。

最佳地，R₁ 、R₂ 及R₃ 彼此獨立地選自由以下組成之群：氫、甲基、甲氧基、-F、-C-(CH₃ )₃ 及-CF₃ 。

Y選自由以下組成之群：H，或具有1至12個碳原子之經取代或未經取代之烷基。

環C及D彼此獨立地選自由以下組成之群：苯基、聯苯基、萘基、環烷基，較佳為環己基、雙環烷基，較佳為雙環己基、及。

較佳地，環C及D選自環己基及苯環。

在本發明之一個態樣中，環C為環己基且環D為苯基。在另一態樣中，環C及D均為苯環。

取代基X₁ 及X₂ 彼此獨立地選自由以下組成之群：氫、經取代或未經取代之C₁ -C₁₂ 直鏈或分支鏈烷基鏈、經取代或未經取代之C₃ -C₁₂ 直鏈或分支鏈烯基及C₁ -C₁₂ 烷氧基，其中一或多個碳原子可經-O-、-COO-、-OCO-、-OOC-、-O(CO)O-、-N-、-NR^a -、-CON-置換，其中R^a 為C₁ -C₁₂ 烷基；或取代基X₁ 及X₂ 彼此獨立地由式（III）之基團表示（式III）。

在式（III）之基團中，n為0與24之間的整數，其中一或多個碳原子可經-O-、-COO-、-OCO-、-OOC-、-O(CO)O-、-N-、-NR^a -、-CON-置換，其中R^a 為C₁ -C₁₂ 烷基。

在式（III）之基團中，取代基PG表示選自由以下組成之群的可聚合基團：CH₂ =C(Ph)-、CH₂ =CW-COO-、CH₂ =CH-COO-Ph-、CH₂ =CW-CO-NH-、CH₂ =CH-O-、CH₂ =CH-OOC-、Ph-CH=CH-、CH₂ =CH-Ph-、CH₂ =CH-Ph-O-、R^b -Ph-CH=CH-COO-、R^b -OOC-CH=CH-Ph-O-及2-W-環氧乙基；其中W表示H、Cl、Ph或低碳數烷基且R^b 表示低碳數烷基，其限制條件為當R^b 附接於伸苯基（-Ph-）時，其亦可表示氫或低碳數烷氧基。較佳地，PG表示丙烯酸酯基團或甲基丙烯酸酯基團。

較佳地，當環C及D彼此獨立地為環己基或含有環己基時，取代基X₁ 及X₂ 選自由以下組成之群：氫、經取代或未經取代之C₁ -C₁₂ 直鏈或分支鏈烷基鏈、經取代或未經取代之C₃ -C₁₂ 直鏈或分支鏈烯基及C₁ -C₁₂ 烷氧基。

較佳地，若環C或D彼此獨立地為芳環或其含有芳環，更佳地，若C或D彼此獨立地為苯環或含有苯環，則式（III）之基團選自及其中n具有與上文所給出相同的含義或其對應甲基丙烯酸酯。

術語「低碳數烷基（lower alkyl）」應理解為包括C_1-6 非手性、分支鏈或直鏈烷基。可存在於本發明化合物中之低碳數烷基之實例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其類似基團。

術語「低碳數烯基（lower alkenyl）」應理解為包括C_3-6 非手性、分支鏈或直鏈烯基，其中雙鍵位於位置2或更高位置處。可存在於本發明化合物中之低碳數烯基之實例包括2-丙烯基、3-丁烯基、3-異戊烯基、4-戊烯基、5-己烯基、4-己烯基及其類似基團。

術語「低碳數烷氧基（lower alkoxy）」應理解為包括C_1-6 非手性、分支鏈或直鏈烷氧基。可存在於本發明化合物中之低碳數烷氧基之實例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基及其類似基團。

術語「低碳數烯氧基（lower alkenyloxy）」應理解為包括C_3-6 非手性、分支鏈或直鏈烯氧基，其中雙鍵位於位置2或更高位置處。可存在於本發明化合物中之低碳數烯氧基之實例包括2-丙烯氧基、3-丁烯氧基、4-戊烯氧基、5-己烯氧基及其類似基團。

根據本發明之第一態樣之組成物較佳含有至少一種包含式（IIa）之環F的化合物。

本發明之可聚合各向異性LCP化合物可易於使用所屬技術領域中具有通常知識者所熟知之程序製備且少數非限制性程序提供於實施例中。

起始物質可商購或可易於製備且為所屬技術領域中具有通常知識者所熟知。

如本申請案之上下文內所使用的各向異性LCP化合物材料應意謂液晶材料，其包含液晶單體及/或液晶寡聚物及/或液晶聚合物及/或交聯液晶。在液晶材料包含液晶單體之情況下，典型地在LCP材料中產生各向異性之後，此類單體可例如由於與對準層接觸或藉由摩擦而聚合。可藉由熱處理及/或藉由暴露於光化光（較佳包含UV光）來引發聚合。各向異性LCP-材料可僅包含單一類型之液晶化合物，但亦可包含額外可聚合及/或非可聚合化合物，其中並非所有化合物必須為液晶化合物。若各向異性LCP材料包含超過一種式（I）之各向異性LCP，則在本發明之上下文中，此材料稱為LCP組成物。在本發明之上下文中，LCP組成物包含至少兩種式（I）之各向異性LCP。此外，根據本發明之LCP組成物可包含一或多種式（I）中之任一者的額外LCP化合物或未藉由式（I）描述之不同LCP化合物。本發明亦設想，LCP組成物亦可包含額外非可聚合化合物，諸如染料。在光學膜之情況下，將各向異性LCP單體施加至光對準層之頂部或摩擦表面之頂部。在光對準層或摩擦表面之對準資訊已傳遞至LCP單體之後，單體經聚合及/或交聯以便固化LCP材料。

根據本發明之LCP組成物克服先前技術之LCP化合物之先前所描述的缺點。

本發明之另一目標關於包含至少兩種式（I）之各向異性LCP化合物（LCP組成物）及至少一種溶劑及/或添加劑之調配物。添加劑可選自以下：抗氧化劑、引發劑（諸如光引發劑）、促進劑、染料、抑制劑、活化劑、填充劑、鏈轉移抑制劑、色素、抗靜電劑、阻燃劑、增稠劑、觸變劑、表面活性劑、黏度調節劑、增量油、塑化劑、增黏劑、催化劑、敏化劑、穩定劑、潤滑劑、分散劑、聚合黏合劑及/或單體化合物（其可藉由聚合轉換成聚合黏合劑），或就乳液塗層及印刷油墨而言，分散液助劑、疏水劑、黏附劑、流動改進劑、消泡劑、除氣劑、稀釋劑、助劑、著色劑、染料及色素、固化抑制劑、手性添加劑、等向性或各向異性螢光及/或非螢光染料，尤其二向色染料及交聯劑。可用於製備此類液晶組成物之溶劑包括（但不限於）丙酮、環戊酮（CP）、環己酮（CH）、甲基異丁基酮（MIBK）、甲基乙基酮（MEK）、N,N-二甲基甲醯胺（DMF）、N-甲基吡咯啶酮（NMP）、N-乙基吡咯啶酮、N-乙烯吡咯啶酮、N,N-二甲基乙醯胺、（AN）、四氫呋喃（THF）、1,3-二氧雜環戊烷（DXG）、乙二醇、二丙二醇、丁基卡必醇、乙酸乙基卡必醇酯、二丙二醇單甲醚、乙酸乙酯（EA）、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯（MPA）、γ-丁內酯（BL）、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇單甲醚、二甲亞碸（DMSO）。最佳溶劑為環戊酮（CP）、環己酮（CH）、甲基異丁基酮（MIBK）、甲基乙基酮（MEK）、乙酸乙酯（EA）、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯（MPA）、1,3-二氧雜環戊烷（DXG）、二甲亞碸（DMSO）。交聯劑為含有一或多個互補反應性單元或可聚合基團P，諸如羥基、硫醇或胺基之化合物，經由該一或多個反應性單元或可聚合基團，可與根據本發明之組成物之各向異性LCP之PG發生反應。為了維持液晶相，以可聚合液晶組成物之總重量計，所主張組成物中約30 wt%或更少之交聯劑為較佳的。

在本發明之上下文中，包含硫醇作為反應性單元或可聚合基團P（稱為聚硫醇）之適合的化合物可為所屬技術領域中已知之彼等化合物中之任一者。作為聚硫醇，可使用包含每個分子具有兩個或更多個硫醇基之分子的任何化合物。聚硫醇之分子量在約50至約20,000範圍內。

較佳地，聚硫醇為單體脂族聚硫醇、寡聚及聚合聚硫醇。

較佳聚硫醇係關於二官能、三官能、四官能或多官能硫醇。

較佳的聚合聚硫醇為例如聚丙烯醚乙二醇雙(β-巰基丙酸酯)，其藉由酯化由聚丙烯-醚乙二醇（例如，Pluracol P201，Wyandotte Chemical公司）及β-巰基丙酸製備。聚α-巰基乙酸酯或聚β-巰基丙酸酯，尤其三甲基丙烷三酯或新戊四醇四酯為較佳的。

較佳的烷基硫醇官能化合物為例如1,2-二巰基乙烷、1,6-二巰基己烷、十亞甲基二硫醇及其類似化合物。亦可採用硫醇封端之聚硫化物樹脂。

較佳的脂族二硫醇包括1,2-乙二硫醇、丁二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,5-戊二硫醇、2,3-二巰基-1-丙醇、二硫赤藻糖醇（dithioerythritol）、3,6-二氧雜-1,8-辛二硫醇、1,8-辛二硫醇、己二硫醇、二硫二甘醇、戊二硫醇、癸二硫醇、2-甲基1,4丁二硫醇、雙巰基乙基苯基甲烷、1,9-壬二硫醇(1,9-二巰基壬烷)、二巰基乙酸乙二醇酯。

較佳的寡聚二硫醇包括雙官能巰基官能胺基甲酸酯寡聚物，其衍生自如由Shustack USP 5744514專利中所描述之羥乙基硫醇、羥丙基硫醇、二巰基丙烷、二巰基乙烷之封端部分。

較佳的三硫醇官能化合物包括三羥甲基乙烷參-巰基丙酸酯、三羥甲基丙烷參-巰基丙酸酯（TMPTSH）、三羥甲基乙烷參-巰基乙酸酯及三羥甲基丙烷參-巰基乙酸甘油三(11-巰基十一烷酸酯)、三羥甲基丙烷三(11-巰基十一烯酸酯)。

較佳的四官能硫醇包括新戊四醇四巰基丙酸酯、新戊四醇四巰基乙酸酯及新戊四醇四(11-巰基十一烯酸酯)。

為了增加液晶膜之機械強度或為了增加耐化學性或兩者，將具有兩個或更多個可聚合基團之化合物添加至組成物為較佳的。為了增加膜對基板之黏著性，將在側鏈中及/或在一個末端位置處具有極性基團之交聯劑添加至組成物為較佳的。

此類化合物之實例為所屬技術領域中具有通常知識者所熟知的且已描述於先前技術中，如描述於例如專利申請案US 2017/0174992、WO 2018/099883或WO 2008/077261中。

此等交聯劑通常能夠光聚合且包括例如含有至少一個烯雙鍵之單官能、雙官能及多官能化合物。其實例為羧酸，例如十二酸、十四酸、十六酸及硬脂酸之乙烯酯；及二羧酸，例如丁二酸、己二酸之乙烯酯；單官能醇，例如十二醇、十四醇、十六醇及十八醇之烯丙醚及乙烯醚以及甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯；以及雙官能醇，例如乙二醇及1,4-丁二醇之二烯丙醚及二乙烯醚。

其他實例包含丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸及伊康酸、苯乙烯、經核取代之苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯吡啶、N-乙烯吡咯啶酮、乙烯磺酸、脂肪酸乙烯酯、α,β-烯系不飽和羧酸、(甲基)丙烯酸之烷基酯（其中烷基之碳數為1至18）、(甲基)丙烯酸之羥烷基酯（其中羥烷基之碳數為1至18）、(甲基)丙烯酸之胺基烷基酯（其中胺基烷基之碳數為1至18）、(甲基)丙烯酸之含醚氧之烷基酯（其中含醚氧之烷基之碳數為3至18）、N-乙烯基乙醯胺、對第三丁基苯甲酸乙烯酯、N,N-二甲基胺基乙烯基苯甲酸酯、苯甲酸乙烯酯、乙烯基特戊酸酯、2,2-二甲基丁烷酸乙烯基、2,2-二甲基戊酸乙烯酯、2-甲基-2-丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、2-乙基-2-甲基丁酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烷基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二甲基金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、丁二酸2-丙烯醯基氧基乙酯、2-丙烯醯基氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-丙烯醯基氧基乙基鄰苯二甲酸、2-丙烯醯基氧基乙基-2-羥乙基鄰苯二甲酸、2-丙烯醯基氧基乙基酸式磷酸鹽、2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸鹽、單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇，其具有2至100之聚合度，且其藉由二(甲基)丙烯酸酯或具有1至6個碳之烷基封端，並且聚乙二醇與環氧乙烷及聚氧化丙烯之共聚物之單(甲基)丙烯酸酯及類似者為非液晶可聚合化合物，其為單官能化合物。

雙官能化合物之實例為1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、添加雙酚A EO之二丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸縮水甘油酯、聚乙二醇二丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。

三官能或更高官能之多官能化合物之實例：新戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、添加三羥甲基EO之三丙烯酸酯、磷酸參丙烯醯基氧基乙酯、參(丙烯醯基氧基乙基)異氰尿酸酯、經烷基改質之二新戊四醇三丙烯酸酯、經EO改質之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、經PO改質之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、經烷基改質之二新戊四醇四丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯、二新戊四醇單羥基五丙烯酸酯、經烷基改質之二新戊四醇五丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三-(甲基)丙烯酸酯、添加三羥甲基EO之三(甲基)丙烯酸酯、磷酸參(甲基)丙烯醯基氧基乙酯、參(甲基)丙烯醯基氧基乙基、異氰尿酸酯、經烷基改質之二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、經EO改質之三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、經PO改質之三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、經烷基改質之二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇己(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇單羥基五甲基丙烯酸酯及經烷基改質之二新戊四醇五甲基丙烯酸酯。

此外，本發明提供LCP網狀結構，其包含根據第一及第二態樣之組成物或調配物。網狀結構可含有式（I）之交聯及非交聯各向異性LCP。

本發明係關於一種光學膜，其包含根據本發明之各向異性LCP化合物或組成物中之至少一者。光學膜之實例為用作抗反射膜之圓形偏光器膜，其係藉由將根據本發明之光學膜與線性偏光器組合而產生。

可將各向異性LCP化合物或包含各向異性LCP化合物之組成物施加於支撐物上。支撐物可為剛性或可撓性的且可具有任何形式或形狀。原則上其可由任何材料組成。較佳地，支撐物包含塑膠、玻璃或金屬或為矽晶圓。在支撐物為可撓性之情況下，較佳的是支撐物為塑膠或金屬箔片。較佳地，支撐物之表面為平坦的。對於某些應用，支撐物可包含地形表面結構（諸如類似於微透鏡或微稜鏡之微觀結構），或展現形狀之突然變化的結構，諸如矩形結構。較佳地，支撐物為透明的。支撐物亦可在用根據本發明之各向異性LCP化合物塗佈之前經受處理。

支撐物可在沉積各向異性LCP化合物或包含各向異性LCP化合物之組成物期間移動。舉例而言，LCP混合物之層可藉由將材料組成物沉積至較佳為塑膠或金屬之移動可撓性箔片上而在連續捲輪式製程中產生。隨後可將所得膜連同支撐物箔片捲繞於捲筒上，或可自支撐物釋放膜且隨後在無支撐物之情況下將其捲繞為獨立膜。

支撐物可具有額外層，諸如光對準層、有機層、介電層或金屬層。該等層可具有不同功能，例如有機層可經塗佈為底塗層，其增加待塗佈材料與支撐物之相容性。金屬層可用作電極，例如當用於電光裝置（諸如顯示器）中時，或可充當反射器。支撐物亦可為具有某些功能之光學元件或裝置，諸如用於LCD之基板，其可例如包含薄膜電晶體、電極或濾色器。在另一實例中，支撐物為包含OLED層狀結構之裝置。支撐物亦可為偏光器，諸如偏光膜或片狀偏光器，反射偏光器，諸如可商購之Vikuity™ DBEF膜。

在本發明之上下文中，「光對準層（photoaligning layer）」係由可在暴露於對準光之後誘發各向異性特性、可光定向物質之材料製成。另外，術語「光對準層」係指已藉由暴露於對準光對準之層。對於本發明，誘發之各向異性必須如此以使得其提供用於包含例如式（I）之各向異性LCP化合物的相鄰層之對準能力。術語「對準方向（alignment direction）」將指在相鄰層中誘發之較佳方向，例如，對準方向為LCP化合物將對準之方向。

可光定向物質併有可光定向部分，其在暴露於對準光之後能夠產生較佳方向且因此產生各向異性特性。此類可光定向部分較佳具有各向異性吸收特性。典型地，此類部分在230 nm至500 nm之波長範圍內展現吸收。較佳地，可光定向部分展現在300 nm至450 nm範圍內之波長範圍內之光的吸收，更佳為展現在310 nm至380 nm範圍內之吸收的部分。

較佳地，可光定向部分具有碳-碳雙鍵、碳-氮雙鍵或氮-氮雙鍵。

舉例而言，可光定向部分為經取代或未經取代之偶氮染料、蒽醌、香豆素、部花青素、2-苯偶氮基噻唑、2-苯偶氮基苯并噻唑、芪、氰芪、氟芪、肉桂腈、查耳酮（chalcone）、肉桂酸酯、氰肉桂酸酯、芪唑鎓、1,4-雙(2-苯乙基烯基)苯、4,4'-雙(芳基偶氮)芪、苝、4,8-二胺-1,5-萘醌染料、芳氧基羧基衍生物、芳基酯、N-芳基醯胺、聚醯亞胺、具有酮部分或結合有兩個芳環之酮衍生物的二芳基酮（諸如經取代之二苯甲酮、二苯甲酮亞胺、苯腙及半卡腙）。

上文所列之各向異性吸收材料之製備為熟知的，如例如藉由Hoffman等人（美國專利第4,565,424號）、Jones等人（於美國專利第4,401,369號中）、Cole, Jr等人（於美國專利第4,122,027號中）、Etzbach等人（於美國專利第4,667,020號中）及Shannon等人（於美國專利第5,389,285號中）所示。

較佳地，可光定向部分包含芳基偶氮、聚(芳基偶氮)、芪、氰芪、肉桂酸酯或查耳酮。

可光定向物質可尤其為單體、寡聚物或聚合物。可光定向部分可例如在聚合物或寡聚物之主鏈內或側鏈內共價鍵結，或其可為單體或不可聚合之其他化合物之一部分。可光定向物質可進一步為包含不同類型之可光定向部分之共聚物，或其可為包含具有及不具有可光定向部分之側鏈之共聚物。

聚合物指示例如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚醯亞胺、聚胺甲酸酯、聚醯胺酸、聚順丁烯二醯亞胺、聚-2-氯丙烯酸酯、聚-2-苯基丙烯酸酯；未經取代或經C₁ -C₆ 烷基取代之聚丙烯醯胺、聚甲基丙烯醯胺、聚-2-氯丙烯醯胺、聚-2-苯基丙烯醯胺、聚醚、聚乙烯醚、聚酯、聚乙烯酯、聚苯乙烯衍生物、聚矽氧烷、聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸之直鏈或分支鏈烷基酯；聚苯氧基烷基丙烯酸酯、聚苯氧基烷基甲基丙烯酸酯、具有1-20個碳原子之烷基殘基的聚苯基烷基甲基丙烯酸酯；聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、環烯聚合物、聚苯乙烯、聚-4-甲基苯乙烯或其混合物。

可光定向物質亦可包含光敏劑，例如香豆素酮及二苯甲酮。

此外，較佳的可光定向單體或寡聚物或聚合物描述於美國專利US 5,539,074、US 6,201,087、US 6,107,427、US 6,632,909及US 7,959,990中。

LCP之對準可藉由用於對準液晶之任何其他已知方式來達成。舉例而言，支撐物可具有對準表面，其應意謂表面具有對準液晶之能力。支撐物可在無進一步處理之情況下已提供對準。舉例而言，若將塑膠基板用作支撐物，則塑膠基板可歸因於製造方法而在表面上提供對準，該製造方法例如擠壓或拉伸基板。亦可刷或摩擦支撐物或壓印定向微觀結構以產生對準能力。

使LCP化合物聚合及暴露於對準光之步驟可以任何順序。聚合可在暴露於對準光之前或之後引發。或聚合及暴露可同時進行。

LCP組成物或調配物可藉由任何適合的方法施加至支撐物，類似於擠壓、澆鑄、模製、2D或3D印刷或塗佈。適合的塗佈方法為例如：旋塗、刮塗、刮刀塗佈、接觸滾塗、模塗、浸漬、刷塗、用棒澆鑄、滾塗、淋塗、線塗、噴塗、浸塗、簾幕式塗佈、氣刀塗佈、反向滾塗、凹板印刷式塗佈、計量棒（梅爾條（Merer bar））塗佈、槽模（擠壓）塗佈、滾筒塗佈、柔版塗佈。合適的印刷方法包括：孔版印刷、諸如彈性凸版印刷之凸版印刷、噴墨印刷、諸如直接凹版印刷或偏移凹版印刷之凹版印刷、諸如平版印刷之石印印刷或諸如網版印刷之模板印刷。

與先前技術之組成物及調配物相比，根據本發明之組成物及調配物展示經改良之延遲模式且僅含有一種LCP化合物。

現將參考以下非限制性實施例描述本發明。此等實施例僅以說明方式提供。落在本發明之範圍內之此等變化形式將對所屬技術領域中具有通常知識者顯而易見。實施例

提供以下實施例以進一步說明且便於理解本發明且不意欲以任何方式限制本發明。實施例1： [2-[(E)-[甲基(喹啉-2-基)亞肼基]甲基]-4-(4-丙基環己羰基)氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯化合物1之合成. (3-甲醯基-4-羥基-苯基)4-丙基環己羰基之合成：

向2,5-二羥基苯甲醛（1.38 g，10 mmol）、反-4-丙基環己烷-甲酸（1.79 g，10.5 mmol）及4-二甲胺基吡啶（DMAP）（122 mg，1 mmol）於無水二氯甲烷（20 mL）中之溶液中緩慢添加1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳化二亞胺（EDC）（1.94 mL，11 mmol）。將反應混合物在環境溫度下攪拌22小時。用碳酸氫鈉飽和水溶液淬滅反應混合物且用二氯甲烷萃取。有機相用鹽水洗滌，經無水硫酸鈉乾燥，且在減壓下移除溶劑。藉由矽膠急驟管柱層析使用乙酸乙酯/己烷純化殘餘物，以得到呈黃色固體狀之標題化合物（1.31 g，45%）。

¹ H-NMR (400 MHz, CDCh) 8 10.90 (s, 1H), 9.85 (s, 1H), 7.31 (d, J = 2.7 Hz, 1H), 7.23 (dd, J = 9.1, 2.7 Hz, 1H), 6.99 (d, J = 9.1 Hz, 1H), 2.44-2.52 (m, 1H), 2.11-2.15 (m, 2H), 1.86-1.90 (m, 2H), 1.50-1.57 (m, 2H), 1.29-1.39 (m, 3H), 1.17-1.23 (m, 2H), 0.97-1.04 (m, 3H), 0.87-0.92 (m, 3H) [2-甲醯基-4-(4-丙基環己羰基)氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯之合成：

向(3-甲醯基-4-羥基-苯基)4-丙基環己羰基（1.3 g，4.5 mmol）、4-(6-丙烯醯基氧基-己-1-基氧基)苯甲酸（1.38 g，4.70 mmol）及4-二甲胺基吡啶（DMAP）（55 mg，0.45 mmol）於無水二氯甲烷（9 mL）中之溶液中添加1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳化二亞胺（EDC）（0.87 mL，4.93 mmol）。將反應混合物在環境溫度下攪拌5小時。反應混合物用飽和碳酸氫鈉水溶液淬滅且用乙酸乙酯萃取。有機相用鹽水洗滌，經無水硫酸鈉乾燥，且在減壓下移除溶劑。藉由矽膠急驟管柱層析使用乙酸乙酯/己烷純化殘餘物，以得到含有某些雜質之呈米色油狀之標題化合物（2.73 g），其不經進一步純化即用於下一反應。 [2-[(E)-[甲基(喹啉-2-基)亞肼基]甲基]-4-(4-丙基環己羰基)氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯化合物1之合成：

將（±）10-樟腦磺酸（105 mg，0.45 mmol）添加至[3-甲醯基-4-(4-丙基環己羰基)氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯（2.73 g，4.5 mmol）、1-甲基-1-喹啉-2-基-肼（0.82 g，4.7 mmol）及4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基自由基（TEMPO-OH）（9 mg，0.05 mmol）於無水四氫呋喃（45 mL）中之溶液中。將所得溶液在環境溫度下攪拌24小時。用碳酸氫鈉飽和水溶液淬滅反應混合物且用二氯甲烷萃取。有機相用鹽水洗滌，經無水硫酸鈉乾燥，且在減壓下移除溶劑。在自二氯甲烷/己烷再結晶之後獲得呈灰色固體狀之標題化合物（1.61 g，50%）。

¹ H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 9.39 (s, 1H), 8.14 (d, J = 9.1 Hz, 2H), 7.90-7.92 (m, 2H), 7.85-7.86 (m, 1H), 7.75-7.77 (m, 1H), 7.67-7.71 (m, 1H), 7.52-7.56 (m, 1H), 7.39 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.20 (dd, J = 8.7, 2.7 Hz, 1H), 7.12 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.32 (dd, J = 17.2, 1.6 Hz, 1H), 6.17 (dd, J = 17.4, 10.5 Hz, 1H), 5.93 (dd, J = 10.3, 1.6 Hz, 1H), 4.07-4.13 (m, 4H), 3.62 (s, 3H), 2.11-2.15 (m, 2H), 1.72-1.84 (m, 4H), 1.61-1.68 (m, 2H), 1.37-1.54 (m, 7H), 1.271.35 (m, 3H), 1.16-1.21 (m, 2H), 0.95-1.04 (m, 2H), 0.87 (t, J = 7.1 Hz, 3H)。實施例2： [3-[(E)-(3-甲基咔唑-9-基)亞胺基甲基]-4-[4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲醯基]氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯化合物2之合成. [3-甲醯基-4-[4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲醯基]氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯之合成：

在45℃下將乙二醯氯（2.5 mL，29 mmol）逐滴添加至4-(6-丙烯醯基氧基-己-1-基氧基)苯甲酸（6.98 g，24 mmol）於48 mL無水甲苯、4 mg 4-甲氧基苯酚及1 mL無水DMF中之溶液中。2小時之後，將反應混合物冷卻至0℃且在0℃-5℃下逐滴添加至2,5-二羥基苯甲醛（1.5 g，11 mmol）於40 mL無水DMA及N,N-二甲基環己胺（7.8 g，52 mmol）中之溶液中。將反應混合物在環境溫度下攪拌隔夜。藉由添加15 mL水來淬滅橙色溶液，用二氯甲烷萃取且依次用水、鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥且在真空下濃縮。在自二氯甲烷/甲醇再結晶之後獲得呈白色固體狀之標題化合物（4.19 g，56%）。 9-胺基-3-甲基咔唑之合成：

在0℃下向3-甲基咔唑（4.8 g，26.5 mmol）及氫氧化鉀（11.9 g，212 mmol）於無水DMF（53 mL）中之懸浮液中逐滴添加羥胺-O-磺酸（HOSA）（5.99 g，53 mmol）於無水DMF（106 mL）中之溶液持續65分鐘。在添加之後，用水淬滅反應混合物且用乙酸乙酯/己烷=3/1萃取。有機相依次用水、鹽水洗滌，經無水硫酸鈉乾燥，且在減壓下移除溶劑，以得到呈米色固體狀之標題化合物（5.1 g，98%）。

¹ H-NMR (400 MHz, DMSO-d₆ ) δ 8.04 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.88 (s, 1H), 7.54 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.47 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.41 (td, J = 7.7, 1.1 Hz, 1H), 7.26 (dd, J = 8.2, 1.4 Hz, 1H), 7.12 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 5.76 (s, 2H), 2.46 (s, 3H)。 [3-[(E)-(3-甲基咔唑-9-基)亞胺基甲基]-4-[4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲醯基]氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯，化合物2之合成：

在氮氣氛圍下將（±）10-樟腦磺酸（18.6 mg，0.08 mmol）添加至所描述之[3-甲醯基-4-[4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲醯基]氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯（0.57 g，0.83 mmol）及9-胺基-3-甲基-咔唑（0.20 g，1 mmol）於8 mL無水四氫呋喃中之溶液中。將所得溶液在環境溫度下攪拌17小時。反應完成之後，反應混合物用碳酸氫鈉飽和水溶液淬滅且用二氯甲烷萃取兩次。有機相用鹽水洗滌，經無水硫酸鈉乾燥，且在減壓下移除溶劑。在自二氯甲烷/己烷再結晶之後獲得呈米色固體狀之標題化合物（0.42 g，59%）。

¹ H-NMR (400 MHz, DMSO-d₆ ) δ 9.14 (s, 1H), 8.23 (d, J = 9.1 Hz, 2H), 8.09-8.15 (m, 4H), 7.96 (s, 1H), 7.70 (d, J = 7.3 Hz, 1H), 7.64 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.48-7.55 (m, 2H), 7.22-7.30 (m, 2H), 7.10-7.18 (m, 5H), 6.29-6.34 (m, 2H), 6.13-6.21 (m, 2H), 5.90-5.95 (m, 2H), 4.084.14 (m, 8H), 2.43 (s, 3H), 1.76-1.79 (m, 4H), 1.59-1.68 (m, 4H), 1.40-1.49 (m, 8H); MALDI- TOF (CHCA) 887.35 (M⁺ +Na)。實施例3： [2-[(E)-[1,3-苯并噻唑-2-基(己基)亞肼基]甲基]-4-(4-丁基環己羰基)氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯化合物3之合成. 1-(1,3-苯并噻唑-2-基)-1-己基-肼之合成：

向四頸反應器裝入2-肼基苯并噻唑（3.5 g，0.020 mol）及20 mL DMF。在氮氣流下緩慢添加NaOH（1.25 g，0.030 mol）。在添加1-溴己烷（4.05 g，0.024 mol）之後，將混合物加熱至60℃持續4小時。反應完成之後，將反應混合物冷卻至25℃且添加至200 mL水及100 mL庚烷中。濾出沉澱物，以得到2.45 g白色固體。 (3-甲醯基-4-羥基-苯基)4-丁基環己甲酸酯之合成：

將DCC（22.9 g，0.11 mol）於60 mL二氯甲烷中之溶液逐滴添加至2,5-二羥基苯甲醛（13.95 g，0.1 mol）、反-4-丁基環己甲酸（19.55 g，0.105 mol）及4-二甲胺基吡啶（1.25 g，0.01 mol）於180 mL二氯甲烷中之經冷卻之混合物中。將反應混合物在環境溫度下攪拌隔夜。經由Hyflo^® super Cell^® 過濾混合物且在真空下濃縮溶液。將殘餘物溶解於250 mL甲醇中且隨後將溶液冷卻至0℃。濾出沉澱物且在40℃下真空乾燥，以得到20.3 g灰白色固體。 [4-(4-丁基環己羰基)氧基-2-甲醯基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯之合成：

將DCC（12.5 g，0.060 mol）添加至(3-甲醯基-4-羥基-苯基)4-丁基環己甲酸酯（15.2 g，0.050 mol）、4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸（16.95 g，0.055 mol）及4-二甲胺基吡啶（0.6 g，0.005 mol）於175 mL二氯甲烷中之經冷卻之混合物中。將反應混合物在環境溫度下攪拌隔夜且隨後經由Hyflo^® super Cell^® 濾出。在真空中濃縮所得溶液。將殘餘物溶解於350 mL甲醇中且隨後將溶液冷卻至0℃。濾出沉澱物且在40℃下真空乾燥，以得到20.1 g白色固體。 [2-[(E)-[1,3-苯并噻唑-2-基(己基)亞肼基]甲基]-4-(4-丁基環己羰基)氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯化合物3之合成：

將DL-10-樟腦磺酸（0.40 g，0.0016 mol）添加至（9.35 g，0.016 mol）[4-(4-丁基環己羰基)氧基-2-甲醯基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯及1-(1,3-苯并噻唑-2-基)-1-己基-肼（4.75 g，0.019 mol）溶解於120 mL THF中之黃色溶液中。將混合物在室溫下攪拌隔夜。在添加乙酸乙酯之後，溶液用5 wt%碳酸氫鈉溶液洗滌，經硫酸鈉乾燥且在真空下濃縮。自甲醇再結晶之後獲得11.2 g呈灰白色固體狀之標題化合物。

¹ H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ：8.15 (d, 2H), 7.81 (m, 2H), 7.58 (m, 2H), 7.42 (d, 1H), 7.32 (t, 1H), 7.25 (dd, 1H), 7.14 (m, 3H), 6.334 (dd, 1H), 6.18 (dd, 1H), 5.93 (d, 1H), 4.19 (t, 2H), 4.12 (m, 4H), 2.58 (tt, 1H), 2.12 (d, 2H), 1.92-0.80 (m, 32H), 0.72 (t, 3H)。實施例4： [3-[(E)-(3,6-二甲基咔唑-9-基)亞胺基甲基]-4-[4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲醯基]氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯化合物4之合成. 9-胺基-3,6-二甲基咔唑之合成：

在0℃下向3,6-二甲基咔唑（1.88 g，9.6 mmol）及氫氧化鉀（8.6 g，154 mmol）於無水DMF（19 mL）中之懸浮液中逐滴添加羥胺-O-磺酸（HOSA）（2.17 g，19.2 mmol）於無水DMF（38 mL）中之溶液持續10分鐘。將反應混合物在室溫下攪拌且用水淬滅且用乙酸乙酯/己烷之1:2混合物萃取。有機相依次用水、鹽水洗滌，經無水硫酸鈉乾燥，且在減壓下移除溶劑。藉由矽膠急驟管柱層析使用乙酸乙酯/己烷之1:4混合物純化殘餘物，以得到呈白色固體狀之標題化合物（1.7 g，85%）。

¹ H-NMR (400 MHz, DMSO-d₆ ) δ 7.82 (s, 2H), 7.42 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.23 (dd, J = 8.2, 1.4 Hz, 2H), 5.70 (s, 2H), 2.45 (s, 6H)。 [3-甲醯基-4-[4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲醯基]氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯之合成：

在45℃下將乙二醯氯（2.5 mL，29 mmol）逐滴添加至4-(6-丙烯醯基氧基-己-1-基氧基)苯甲酸（6.98 g，24 mmol）於48 mL無水甲苯、4 mg 4-甲氧基苯酚及1 mL無水DMF中之溶液中。2小時之後，將反應混合物冷卻至0℃且在0℃-5℃下逐滴添加至2,5-二羥基苯甲醛（1.5 g，11 mmol）於40 mL無水DMA及N,N-二甲基環己胺（7.8 g，52 mmol）中之溶液中。將反應混合物在環境溫度下攪拌隔夜。藉由添加15 mL水來淬滅橙色溶液，用二氯甲烷萃取且依次用水、鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥且在真空下濃縮。在自二氯甲烷/甲醇再結晶之後獲得呈白色固體狀之標題化合物（4.19 g，56%）。 [3-[(E)-(3,6-二甲基咔唑-9-基)亞胺基甲基]-4-[4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲醯基]氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯之合成：

在氮氣氛圍下將（±）10-樟腦磺酸（46.5 mg，0.2 mmol）添加至[3-甲醯基-4-[4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲醯基]氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯（1.37 g，2.0 mmol）及9-胺基-3,6-二甲基咔唑（0.50 g，2.4 mmol）於20 mL無水四氫呋喃中之溶液中。將所得溶液在環境溫度下攪拌16小時。反應完成之後，反應混合物用碳酸氫鈉飽和水溶液淬滅且用二氯甲烷萃取。有機相用鹽水洗滌，經無水硫酸鈉乾燥，且在減壓下移除溶劑。在自二氯甲烷/己烷再結晶之後獲得呈米色固體狀之標題化合物（0.541 g，74%）。

¹ H-NMR (400 MHz, DMSO-d₆ ) δ 9.08 (s, 1H), 8.22 (d, J = 9.1 Hz, 2H), 8.14 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 8.12 (d, J = 2.7 Hz, 1H), 7.90 (s, 2H), 7.59 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.53 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.48 (dd, J = 8.7, 2.7 Hz, 1H), 7.18 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.14 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.08 (dd, J = 8.7, 1.4 Hz, 2H), 6.29-6.34 (m, 2H), 6.12-6.21 (m, 2H), 5.90-5.95 (m, 2H), 4.06-4.15 (m, 8H), 2.42 (s, 6H), 1.77 (td, J = 12.8, 6.6 Hz, 4H), 1.59-1.68 (m, 4H), 1.41-1.52 (m, 8H); MALDI- TOF (CHCA) 901.35 (M⁺ +Na)。實施例5：使用光對準材料製備定向層

將玻璃基板旋塗有光對準組成物（如專利公開案WO2012/085048之第40頁上之應用實例所描述之環戊酮中的光對準聚合物之2%固體含量）。將膜在80℃下乾燥30秒且所得膜厚度為約100 nm。隨後將膜暴露於對準光，其為具有250 mJ/cm² 的準直且線性偏振UV（linearly polarized UV；LPUV）光（280 nm-320 nm）。相對於基板上之參考邊緣，偏振平面為0°。實施例6：

組成物1之10.0 wt%溶液係藉由將5.618 wt% [3-[(E)-[甲基(喹啉-2-基)亞肼基]甲基]-4-(4-丙基環己羰基)氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯化合物1、0.0075 wt%抑制劑2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚（以防止過早聚合）、0.45 wt%光起始劑Irgacure® Oxe 02（由BASF製造）、0.45 wt% [3-(3-氫硫基丙醯基氧基)-2,2-雙(3-氫硫基丙醯基氧基甲基)丙基]3-氫硫基丙酸酯、0.225 wt% Tego® flow 425、8.25 wt% [3-[(E)-(3-甲基咔唑-9-基)亞胺基甲基]-4-[4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲醯基]氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯化合物2混合於環己酮中來製備，且在室溫下充分攪拌直至固體完全溶解。將塗佈液體施加至具有實施例5之定向層的玻璃板上以藉由旋塗形成液晶膜。在105℃下將此膜在溫控加熱板上乾燥5分鐘。將樣品冷卻至室溫，且隨後藉由在室溫下在N₂ 氛圍下使用水銀燈用UV光照射大致2分鐘來光聚合，以固定液晶之定向狀態。

膜中液晶之對準品質藉由將膜置放於兩個正交偏光器之間來檢測且加以調整以獲得暗態。若暗態展示無缺陷且液晶為良好定向的，則對準品質定義為極佳的。若暗態具有光洩漏，則對準品質定義為良好的，此係因為液晶之不均勻定向。若暗態在某些結晶區域具有光洩漏，則對準品質定義為中等的。若液晶在不存在暗態之情況下不經定向，則對準品質定義為不良的。實施例6之所得膜展現極好的對準品質。實施例7：

組成物2之15.0 wt%溶液係藉由將9.3675 wt% [3-[(E)-[甲基(喹啉-2-基)亞肼基]甲基]-4-(4-丙基環己羰基)氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯化合物1、0.0075 wt%抑制劑2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、0.45 wt%光起始劑Irgacure® Oxe 02、0.45 wt% [3-(3-氫硫基丙醯基氧基)-2,2-雙(3-氫硫基丙醯基氧基甲基)丙基]3-氫硫基丙酸酯、0.225 w% Tego® flow 425、4.5 wt% [3-[(E)-(3-甲基咔唑-9-基)亞胺基甲基]-4-[4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲醯基]氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯化合物2混合於環己酮中來製備，且在室溫下充分攪拌直至固體完全溶解。如實施例6中所描述來製備膜且在105℃下在溫控加熱板上乾燥5分鐘。所得膜展現極好的對準品質。實施例8：

組成物3之26.0 wt%溶液係藉由將21.4370 wt% [2-[(E)-[1,3-苯并噻唑-2-基(己基)亞肼基]甲基]-4-(4-丁基環己羰基)氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯、0.013 wt%抑制劑2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、0.45 wt%光起始劑Irgacure® Oxe 03、0.78 wt% [3-(3-氫硫基丙醯基氧基)-2,2-雙(3-氫硫基丙醯基氧基甲基)丙基]3-氫硫基丙酸酯、0.390 w% Tego® flow 425、2.6 wt% [3-[(E)-(3-甲基咔唑-9-基)亞胺基甲基]-4-[4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲醯基]氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯混合於環己酮中來製備，且在室溫下充分攪拌直至固體完全溶解。如實施例6中所描述來製備膜且在68℃下在溫控加熱板上乾燥2分鐘。所得膜展現極好的對準品質。實施例9：

組成物4之35.0 wt%溶液係藉由將9.2075 wt% [2-[(E)-[1,3-苯并噻唑-2-基(己基)亞肼基]甲基]-4-(4-丁基環己羰基)氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯、0.0175 wt%抑制劑2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、0.7 wt%光起始劑Irgacure® Oxe 03、1.05 wt% [3-(3-氫硫基丙醯基氧基)-2,2-雙(3-氫硫基丙醯基氧基甲基)丙基]3-氫硫基丙酸酯、0.525 w% Tego® flow 425、3.5 wt% [3-[(E)-(3,6-二甲基咔唑-9-基)亞胺基甲基]-4-[4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲醯基]氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯混合於環己酮中來製備，且在室溫下充分攪拌直至固體完全溶解。如實施例6中所描述來製備膜且在70℃下在溫控加熱板上乾燥2分鐘。所得膜展現極好的對準品質。實施例10：

組成物5之15.0 wt%溶液係藉由將11.2425 wt% [2-[(E)-[1,3-苯并噻唑-2-基(己基)亞肼基]甲基]-4-(4-丁基環己羰基)氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯、0.0075 wt%抑制劑2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、0.3 wt%光起始劑Irgacure® Oxe 03、0.3 wt% [3-(3-氫硫基丙醯基氧基)-2,2-雙(3-氫硫基丙醯基氧基甲基)丙基]3-氫硫基丙酸酯、0.150 w% Tego® flow 425、3.0 wt% [3-[(E)-(3-甲基咔唑-9-基)亞胺基甲基]-4-[4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲醯基]氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯化合物2混合於環己酮中來製備，且在室溫下充分攪拌直至固體完全溶解。如實施例6中所描述來製備膜且在80℃下在溫控加熱板上乾燥5分鐘。所得膜展現極好的對準品質。實施例11：

組成物6之15.0 wt%溶液係藉由將9.7425 wt% [2-[(E)-[1,3-苯并噻唑-2-基(己基)亞肼基]甲基]-4-(4-丁基環己羰基)氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯、0.0075 wt%抑制劑2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、0.3 wt%光起始劑Irgacure® Oxe 03、0.3 wt% [3-(3-氫硫基丙醯基氧基)-2,2-雙(3-氫硫基丙醯基氧基甲基)丙基]3-氫硫基丙酸酯、0.150 w% Tego® flow 425、4.5 wt% [3-[(E)-(3-甲基咔唑-9-基)亞胺基甲基]-4-[4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲醯基]氧基-苯基]4-(6-丙-2-烯醯氧基己氧基)苯甲酸酯化合物2混合於環己酮中來製備，且在室溫下充分攪拌直至固體完全溶解。如實施例6中所描述來製備膜且在77℃下在溫控加熱板上乾燥5分鐘。所得膜展現極好的對準品質。實施例12：比較實施例

比較實施例之30.0 wt%溶液係藉由將28.05 wt%化合物2、0.15 wt%抑制劑2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、0.9 wt%光起始劑Irgacure® Oxe 03及0.9 wt% Tinuvin 123混合於環己酮中來製備，且在室溫下充分攪拌直至固體完全溶解。如實施例6中所描述來製備膜且在105℃下在溫控加熱板上乾燥5分鐘。所得膜展現極好的對準品質。實施例13：

用橢圓偏光計量測實施例6至實施例11中所描述之樣品之延遲。表1展示組成物1及2之延遲的結果。表2展示組成物3至組成物6之延遲的結果。值Re₄₅₀ 表示在450 nm之波長下膜之延遲，值Re₅₅₀ 表示在550 nm之波長下膜之延遲，且值Re₆₅₀ 表示在650 nm之波長下膜之延遲。表1

組成物	LCP 1 （總LCP之wt%）	LCP 2 （總LCP之wt%）	Re₄₅₀ /Re₅₅₀	Re₆₅₀ /Re₅₅₀
比較實施例	組IIa-化合物2（100）	-	1.00	1.00
1	組IIa-化合物2（59.5）	組IIb-化合物1（40.5）	0.98	1.00
2	組IIa-化合物2（32.4）	組IIb-化合物1（67.6）	0.83	1.02

表2

組成物	LCP 1 （總LCP之wt%）	LCP 2 （總LCP之wt%）	Re₄₅₀ /Re₅₅₀	Re₆₅₀ /Re₅₅₀
比較實施例	組IIa-化合物2（100）	-	1.00	1.00
3	組IIa-化合物2（10.8）	組IIc-化合物3（89.2）	0.85	1.03
4	組IIa-化合物4（10.7）	組IIc-化合物3（89.3）	0.84	1.03
5	組IIa-化合物2（21.1）	組IIc-化合物3（78.9）	0.88	1.02
6	組IIa-化合物2（31.6）	組IIc-化合物3（68.4）	0.90	1.02

為了改良顏色，高於1.00且低於1.2之Re₆₅₀ /Re₅₅₀ 之值為較佳的。另外，低於0.90之Re₄₅₀ /Re₅₅₀ 值為較佳的。表1展示包含來自組IIa之一種LCP及來自組IIb之一種LCP的液晶組成物1及2之延遲特徵的結果。表2展示包含來自組IIa之一種LCP及來自組IIc之一種LCP的液晶組成物3至6之延遲特徵的結果。

發現來自組成物2及6之膜的Re₆₅₀ /Re₅₅₀ 顯著高於比較實施例之液晶組成物的Re₆₅₀ /Re₅₅₀ ，其中Re₆₅₀ /Re₅₅₀ 值高達1.03。此外，與比較實施例之Re₄₅₀ /Re₅₅₀ 值相比，組成物2至6之Re₄₅₀ /Re₅₅₀ 值顯著降低，且其達至0.83至0.90之間的值。與僅含有一種LCP化合物之比較實施例相比，根據本發明之新組成物展示經改良之延遲特徵。

無

Claims

一種組成物，其包含至少兩種式(I)之各向異性化合物
其中環C及D彼此獨立地選自由以下組成之群：苯基、聯苯基、萘基、環烷基、雙環己基、
環E選自由以下組成之群：苯基、聯苯基及萘基；環F選自由式(IIa)、(IIb)或(IIc)之基團組成之群
其中「*」表示連接至該式(I)化合物之環氮原子；X₁及X₂彼此獨立地選自由以下組成之群：氫、C₁-C₁₂經取代或未經取代之直鏈或分支鏈烷基鏈、C₃-C₁₂經取代或未經取代之直鏈或分支鏈烯基鏈、C₁-C₁₂烷氧基及式(III)之基團
其中n為0與24之間的整數；且其中一或多個碳原子可經-O-、-COO-、-OCO-、-OOC-、-O(CO)O-置換，且其中PG表示選自由以下組成之群的可聚合基團：CH₂=CW-COO-，其中W表示H、Cl、Ph、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基；Y選自由以下組成之群：H、或具有1至12個碳原子之經取代或未經取代之烷基；R₁、R₂及R₃彼此獨立地選自由以下組成之群：氫、C₁-C₁₂直鏈或分支鏈烷基鏈；Z選自由以下組成之群：氫、具有1至20個碳原子之經取代或未經取代之烷基；其中在第一各向異性化合物中，環F具有式(IIa)且在第二各向異性化合物中，環F具有式(IIb)或(IIc)。
如請求項1之組成物，其中環C及D彼此獨立地選自由以下組成之群：苯基、環己基、
如請求項1或2之組成物，其中n為0與12之間的整數。
如請求項3之組成物，其中n為4與8之間的整數。
如請求項1或2之組成物，其中在該式(III)之基團中，該一或多個碳原子經-O-置換。
如請求項1或2之組成物，其中R₁、R₂及R₃彼此獨立地選自由以下組成之群：氫、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基。
如請求項6之組成物，其中R₁、R₂及R₃彼此獨立地選自由以下組成之群：氫或甲基。
如請求項1或2之組成物，其中環E為苯基。
如請求項1或2之組成物，其中Z選自由以下組成之群：氫、具有1至12個碳原子之經取代或未經取代之烷基。
如請求項1或2之組成物，其中PG表示丙烯酸酯基團或甲基丙烯酸酯基團。
如請求項1或2之組成物，其中該等各向異性化合物呈交聯或聚合形式。
一種LCP網狀結構，其包含如請求項1至11中任一項之組成物。
一種如請求項1至11中任一項之組成物或如請求項12之LCP網狀結構之用途，其用於製造光學或電光裝置。
一種光學或電光裝置，其包括如請求項1至11中任一項之組成物或如請求項12之LCP網狀結構。