CN107207676B - 聚合性组合物和光学各向异性体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供添加至聚合性组合物时不发生晶体的析出等而具有高保存稳定性那样的聚合性组合物,本发明提供在制作将该聚合性组合物聚合而得的膜状的聚合物时与空气界面的倾斜角小、与偏光板组合来制成圆偏光板时的反射光的色调被减轻了的聚合性组合物。此外,本发明提供通过使该聚合性组合物聚合而获得的聚合物以及使用了该聚合物的光学各向异性体。本申请发明提供一种聚合性组合物,其特征在于,含有由通式(I)所示的逆分散性化合物以及由通式(II)所示的化合物,同时本发明提供使用了该聚合性组合物的聚合性液晶组合物,通过使该聚合性液晶组合物聚合而获得的聚合物以及使用了该聚合物的光学各向异性体。
Description
技术领域
本发明涉及含有具有聚合性基团的化合物的聚合性组合物、聚合性液晶组合物和使用了该聚合性液晶组合物的光学各向异性体。
背景技术
具有聚合性基团的化合物(聚合性化合物)在各种光学材料中使用。例如,使含有聚合性化合物的聚合性组合物以液晶状态排列后,使其聚合,从而能够制作具有均匀取向的聚合物。这样的聚合物能够在显示器所需的偏光板、相位差板等中使用。多数情况下,为了满足所要求的光学特性、聚合速度、溶解性、熔点、玻璃化转变温度、聚合物的透明性、机械强度、表面硬度、耐热性和耐光性,使用了包含两种以上聚合性化合物的聚合性组合物。此时,对于所使用的聚合性化合物,要求在不对其它特性带来不良影响的情况下,对聚合性组合物带来良好的物性。
为了提高液晶显示器的视野角,要求相位差膜的双折射率的波长分散性小,或者使之为逆波长分散性。作为以该目的使用的聚合性化合物,优选在添加至聚合性组合物时难以引起晶体的析出、保存稳定性高的聚合性化合物。另外,在制作将含有聚合性化合物的聚合性组合物聚合而得的膜状的聚合物时,优选雾度小,膜厚均匀性高,难以产生取向不均、表面硬度高,密合性高。另外,与空气界面的取向角度越小(倾斜角越小),则可以最大限度地发挥组合物的相位差特性,且还易于进行角度依赖性的调整,因此优选。反之,还可以通过控制倾斜的角度,来提高显示器的视野角特性。当相位差膜用于车载设备或移动设备用途时,要求对紫外光的高耐久性。因此,优选在对膜状的聚合物照射紫外光时,难以发生变色、从基材的剥离,难以发生取向缺陷。
另外,还研究了将该聚合物与偏光板组合而制成圆偏光板,作为有机EL元件的防反射膜使用。在该情况下,要求即使使反射光本身减轻,或反射光仅略微存在,也消除其色调(变成无彩色)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-328053号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明所要解决的课题在于提供一种聚合性组合物,当添加至该聚合性组合物时具有不引起晶体的析出等的高保存稳定性,还提供一种聚合性组合物,当制作将该聚合性组合物聚合而得到的膜状的聚合物时,与空气界面的倾斜角小、或被控制成适当的值,与偏光板组合而制成圆偏光板时的反射光的色调减轻。进一步,还提供通过使该聚合性组合物聚合而得到的聚合物和使用了该聚合物的光学各向异性体。
解决课题的方法
本发明人们为了解决上述课题而进行潜心研究,结果,达成了下述通式(I)所示的化合物的开发。即,本申请发明提供一种聚合性组合物,其特征在于,含有:
(a)通式(I)所示的化合物,
(b)通式(II)所示的化合物,
c)根据需要的引发剂,
d)根据需要的溶剂,
[化1]
(式中,R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1至80的烃基,该基团可以具有取代基,任意的碳原子可被杂原子取代,
W1和W2各自独立地表示单键、或包含具有2个至100个π电子的共轭体系的基团,
M1和M2各自独立地表示包含介晶基团的基团,
n1和n2各自独立地表示0或1,n1和n2为0时对应的基团表示氢原子,
n3表示1至1000为止的整数,
W1、W2、M1、M2各自独立地可以具有取代基L,L表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,或者,L可以表示PL-(SL-XL)kL-所示的基团,这里PL表示聚合性基团,SL表示间隔基或单键,SL存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,XL表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,XL存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,(但PL-(SL-XL)kL-中不含-O-O-键),化合物内L存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,kL表示0至10的整数,
M1-W1、W1-M2和/或M2-W2各自独立地可以形成共轭体系。)
[化2]
(式中,P21表示聚合性官能团,
S21表示碳原子数0~18的亚烷基(该亚烷基中的氢原子可被一个以上的卤原子或CN取代,该基团中存在的1个CH2基或不相邻的2个以上CH2基各自相互独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代。),
X21表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键(但P21-S21和S21-X21不含-O-O-、-O-NH-或-O-S-基。),
q1表示0或1,
MG表示介晶基团,
R21为氢原子、卤原子、氰基、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至12的直链或支链烷基,或者,R21为通式(II-a),
[化3]
-(X22-S22)q2-P23 (II-a)
(式中,P23表示反应性官能团,
S22表示与S21中定义的基团相同的基团,
X22表示与X21中定义的基团相同的基团(但P23-S22和S22-X22不含-O-O-、-O-NH-或-O-S-基。),
q2表示0或1。),
并提供含有该化合物的聚合性组合物、使用了该化合物的树脂、树脂添加剂、油、滤色器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、显示元件、电子设备、通信设备、汽车部件、航空器部件、机械部件、农药和食品以及使用了它们的制品、聚合性液晶组合物、通过使该聚合性液晶组合物聚合而得到的聚合物、以及使用了该聚合物的光学各向异性体。
发明效果
本申请发明的含有具有特定的结构的化合物的聚合性组合物,其保存稳定性高,作为聚合性组合物的构成组分是有用的。另外,使用了含有本申请发明的化合物的聚合性液晶组合物的光学各向异性体由于不均少,与空气界面的倾斜角小、或被控制成适当的值,且与偏光板组合而制成圆偏光板时,减轻了反射光的色调,因此在相位差膜等光学材料的用途中是有用的。
具体实施方式
本申请发明提供包含通式(I)所示的逆分散性化合物和通式(II)所示的化合物的聚合性组合物,并提供使用了该组合物的树脂、树脂添加剂、油、滤色器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、显示元件、电子设备、通信设备、汽车部件、航空器部件、机械部件、农药和食品以及使用了它们的制品、聚合性液晶组合物、通过使该聚合性液晶组合物聚合而得到的聚合物以及使用了该聚合物的光学各向异性体。
取对于相位差膜的入射光的波长λ为横轴,以其双折射率Δn为纵轴绘图而成的图中,当波长λ越短双折射率Δn越小时,本领域技术人员之间一般称该膜为“逆波长分散性”或“逆分散性”。本发明中,将构成显示逆分散性的相位差膜的化合物称为逆分散性化合物。
《通式(I)》
本申请发明中,含有通式(I)所示的逆分散性化合物作为必须成分。
<<R1、R2、R3、R4>>
通式(I)中,R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1至80的烃基,该基团可以具有取代基,任意的碳原子可被杂原子取代。另外,R1、R2、R3和R4优选各自独立地表示氢原子或碳原子数1至20的烃基,该基团可以具有取代基,任意的碳原子可被杂原子取代。更具体而言,R1、R2、R3和R4优选各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-C=C-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基(该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。)、或包含聚合性基团的基团。
通式(I)中,关于R1、R2、R3和R4,优选地,存在的R1、存在的R2、R3和R4之中至少一个为包含聚合性基团的基团。
上述包含聚合性基团的基团优选为通式(I-R)所示的基团,
[化4]
(式中,P1表示聚合性基团,S1表示间隔基或单键,S1存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,X1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X1存在多个的情况下它们可以相同也可以不同(但P1-(S1-X1)k-中不含-O-O-键。),k表示0至10的整数。)。
通式(I-R)中,P1表示聚合性基团,优选表示选自下述式(P-1)至式(P-20)的基团,
[化5]
这些聚合性基团通过自由基聚合、自由基加聚、阳离子聚合和阴离子聚合而聚合。特别是作为聚合方法而进行紫外线聚合时,优选为式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)或式(P-18),更优选为式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-11)或式(P-13),进一步优选为式(P-1)、式(P-2)或式(P-3),特别优选为式(P-1)或式(P-2)。
通式(I-R)中,S1表示间隔基或单键,S1存在多个的情况下它们可以相同也可以不同。另外,作为间隔基,优选表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的亚烷基。关于S1,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,更优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至10的亚烷基或单键,进一步优选各自独立地表示碳原子数1至10的亚烷基或单键,特别优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示碳原子数1至8的亚烷基。
通式(I-R)中,X1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X1存在多个的情况下它们可以相同也可以不同(但P1-(S1-X1)k-中不含-O-O-键。)。另外,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,更优选各自独立地表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示-O-、-COO-、-OCO-或单键。
通式(I-R)中,k表示0至10的整数,优选表示0至5的整数,更优选表示0至2的整数,特别优选表示1。
通式(I)的R1、R2、R3和R4中,当表示包含聚合性基团的基团以外的基团的情况下,优选表示选自R5(式中,R5表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。)的基团。
作为R5所示的基团,从液晶性、逆分散性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,更优选表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-取代且任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,进一步优选表示氢原子、氟原子、氯原子或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-取代且任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至10的直链状烷基,进一步更优选表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至10的直链状烷基,特别优选表示碳原子数1至5的直链状烷基。
<<取代基L>>
通式(I)所示的化合物为无取代,或者可被取代基L取代。取代基L表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,或者,L可以表示PL-(SL-XL)kL-所示的基团,这里PL表示聚合性基团,SL表示间隔基或单键,SL存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,XL表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,XL存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,(但PL-(SL-XL)kL-中不含-O-O-键。),kL表示0至10的整数,kL优选为1,化合物内L存在多个的情况下它们可以相同也可以不同。另外,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且取代基L表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代且任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,更优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状烷基,特别优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且表示氟原子、氰基、甲基或甲氧基。
<<W1、W2>>
通式(I)中,W1和W2各自独立地表示单键或包含具有2个至100个π电子的共轭体系的基团。从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,W1和W2优选为包含如下二者的基团:单键或任意的碳原子可被杂原子取代的具有2个至80个π电子的碳基或烃基,以及单键或者无取代或可被一个以上的取代基L取代且任意的碳原子可被杂原子取代的碳原子数5至80的芳香族和/或非芳香族的烃环。
通式(I)中,W1更优选为下述通式(I-W1)的基团,W2更优选为下述通式(I-W2)的基团,
[化6]
式中,V1、V2、V3和V4各自独立地表示单键或二价的连接基团,
B1、B2和B3各自独立地表示单键或可被取代的碳原子数5至80的芳香族和/或非芳香族的烃环,该碳环或烃环的任意的碳原子可被杂原子取代,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,B3表示单键时与氢原子或取代基L所示的基团结合,n4和n5表示0至10为止的整数。
式中,V1、V2、V3和V4各自独立地为下述式(V-1)至式(V-15)。
[化7]
(式中,Y1表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,Y1存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,或者Y1可以表示PY-(SY-XY)j-所示的基团,PY表示聚合性基团,优选表示选自上述式(P-1)至式(P-20)的基团,这些聚合性基团通过自由基聚合、自由基加聚、阳离子聚合和阴离子聚合进行聚合。特别地,当作为聚合方法而进行紫外线聚合时,优选为式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)或式(P-18),更优选为式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-11)或式(P-13),进一步优选为式(P-1)、式(P-2)或式(P-3),特别优选为式(P-1)或式(P-2),SY表示间隔基或单键,存在多个时它们可以相同也可以不同。从液晶性、原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的亚烷基,更优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-取代的碳原子数1至20的直链状亚烷基,进一步优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状亚烷基。从液晶性和在溶剂中的溶解性的观点出发,SY特别优选表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状亚烷基。XY表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,XY存在多个的情况下它们可以相同也可以不同(但PY-(SY-XY)j-中不含-O-O-键。)从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选XY存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,更优选各自独立地表示-O-、-COO-、-OCO-或单键,特别优选表示单键。j表示0至10的整数,从液晶性、原料的获得容易性的观点出发,优选表示1至3的整数。从制成膜时的固化收缩的观点出发,特别优选表示1。
上述式(V-1)至式(V-15)中,当PY-(SY-XY)j-所示的基团与N原子结合时,从合成容易性的观点出发,与N原子直接结合的基团优选为-CH2-。
上述式(V-1)至式(V-15)中,从相位差和逆波长分散性的经时稳定性和长时间照射紫外光时的剥离的观点出发,PY-(SY-XY)j-所示的基团优选表示选自下述式(PY-1)、式(PY-2)或式(PY-3)的基团,
[化8]
(式中,ja表示2至20的整数,jb表示1至6的整数。)。式(PY-1)中,从液晶性的观点出发,ja更优选表示2至12的整数,特别优选表示2至8的整数。式(PY-2)和式(PY-3)中,从液晶性的观点出发,jb更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。
上述式(V-1)至式(V-15)中,当Y1表示PY-(SY-XY)j-所示的基团以外的基团的情况下,优选Y1表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,Y1存在多个的情况下它们表示可以相同也可以不同的基团。在该情况下,从液晶性、原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,更优选Y1存在多个时它们可以相同也可以不同,且表示基团中的任意的氢原子可以被氟原子取代且1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,进一步优选Y1存在多个时它们可以相同也可以不同,且表示基团中的任意的氢原子可以被氟原子取代且1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至20的直链状烷基,特别优选Y1存在多个时它们可以相同也可以不同,且表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至10的直链状烷基。进一步,从在各种溶剂中的溶解性、和对各种基材(或取向膜)的密合性的观点出发,Y1优选为选自H3C-(O-(CH2)j1)j2-所示的基团(式中,j1表示2至10的整数,j2表示1至10的整数,j1优选为2至6的整数,j2优选为1至4的整数,j1更优选为2或3,j2更优选为1至3的整数,j1特别优选为2,j2特别优选为2或3。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-的基团。但是,上述式(I-W1)、式(I-W2)中存在的M1-V1、V1-B1、B1-V2、V2-M2、M2-V3、V3-B2、B2-V4和V4-B3之中至少一个形成共轭体系。
从逆分散性、原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,V1、V2、V3和V4各自独立地更优选为选自上述式(V-1)至式(V-15)所示的基团、单键、双键、-O-、-S-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-的基团,进一步优选为选自上述式(V-1)至式(V-15)所示的基团、单键、双键、-S-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-CH2CH2-的基团,进一步更优选为选自上述式(V-1)至式(V-15)所示的基团、单键、双键、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CH2CH2-的基团,特别优选为选自上述式(V-1)至式(V-15)所示的基团、单键、双键的基团。但是,上述式(I-W1)、式(I-W2)中存在的M1-V1、V1-B1、B1-V2、V2-M2、M2-V3、V3-B2、B2-V4和V4-B3之中至少一个形成共轭体系。
从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,当Y1与碳原子结合时,Y1优选表示氢原子、氟原子、氯原子、硝基、氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代且任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,更优选表示氢原子、氟原子、氯原子、硝基、氰基、或碳原子数1至12的直链状烷基,进一步优选表示氢原子、氟原子、氰基、或碳原子数1至8的直链状烷基,特别优选表示氢原子。另外,当Y1与氮原子结合时Y1优选表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代且任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,更优选表示氢原子、或者碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,进一步优选表示氢原子、或者碳原子数1至8的直链状烷基,特别优选表示氢原子。
式中,存在的B1、存在的B2和B3优选各自独立地表示下述式(B-1)至式(B-21)或单键。
[化9]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。这里,可以在任意位置具有连接键的意思是,例如,B1为二价的基团,因此在任意位置具有2个连接键(以下,在本发明中,表示与可以在任意位置具有连接键相同的含义。)。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,B3表示单键时与氢原子或取代基L所示的基团结合。)
从原料的获得容易性、合成容易性和逆分散性的观点出发,B1、B2和B3优选各自独立地表示选自式(B-3)、式(B-4)、式(B-5)、式(B-6)、式(B-7)、式(B-8)、式(B-10)、式(B-11)、式(B-12)、式(B-13)、式(B-17)、式(B-18)、式(B-19)、式(B-20)、式(B-21)或单键的基团。
作为式(B-3)所示的基团,优选表示选自下述式(B-3-1)至式(B-3-7)的基团,
[化10]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)更优选表示选自式(B-3-2)、式(B-3-4)、式(B-3-5)、式(B-3-6)、式(B-3-7)的基团。
作为式(B-4)所示的基团,优选表示选自下述式(B-4-1)至式(B-4-8)的基团,
[化11]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)更优选表示式(B-4-1)所示的基团。
作为式(B-5)所示的基团,优选表示选自下述式(B-5-1)至式(B-5-6)的基团。
[化12]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-6)所示的基团,优选表示选自下述式(B-6-1)至式(B-6-9)的基团。
[化13]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-7)所示的基团,优选表示选自下述式(B-7-1)至式(B-7-12)的基团,
[化14]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)更优选表示选自式(B-7-8)、式(B-7-9)、式(B-7-10)、式(B-7-11)、式(B-7-12)的基团,进一步优选表示式(B-7-11)所示的基团。
作为式(B-8)所示的基团,优选表示选自下述式(B-8-1)至式(B-8-8)的基团,
[化15]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)更优选表示选自式(B-8-2)、式(B-8-3)、式(B-8-4)、式(B-8-6)、式(B-8-7)、式(B-8-8)的基团。
作为式(B-10)所示的基团,优选表示选自下述式(B-10-1)至式(B-10-19)的基团。
[化16]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-11)所示的基团,优选表示选自下述式(B-11-1)至式(B-11-7)的基团,
[化17]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)更优选表示选自式(B-11-1)、式(B-11-2)、式(B-11-7)的基团。
作为式(B-12)所示的基团,优选表示选自下述式(B-12-1)至式(B-12-4)的基团,
[化18]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)优选表示选自式(B-12-1)、式(B-12-4)的基团。
作为式(B-13)所示的基团,优选表示选自下述式(B-13-1)至式(B-13-10)的基团。
[化19]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-17)所示的基团,优选表示选自下述式(B-17-1)至式(B-17-18)的基团。
[化20]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-18)所示的基团,优选表示选自下述式(B-18-1)至式(B-18-4)的基团。
[化21]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-19)所示的基团,优选表示选自下述式(B-19-1)至式(B-19-16)的基团。
[化22]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-20)所示的基团,优选表示选自下述式(B-20-1)至式(B-20-12)的基团。
[化23]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-21)所示的基团,优选表示选自下述式(B-21-1)至式(B-21-13)的基团。
[化24]
(式中,环结构中,可以在任意位置具有连接键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
<<M1、M2>>
通式(I)中,M1和M2各自独立地表示包含介晶基团的基团。
更具体而言,M1优选为下述式(I-M1)所示的基团,M2优选为下述式(I-M2)所示的基团。
[化25]
(式中,A1、A2、A3和A4各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,A1、A2、A3和/或A4出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z1、Z2、Z3和/或Z4出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T1表示可被取代的三价基团,T2在上述n2为0时表示可被取代的三价基团,在n2为1时表示可被取代的四价基团,m1、m2、m3和m4各自独立地表示0至5的整数。)
关于A1、A2、A3和A4,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选表示无取代或可被一个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示选自下述式(A-1)至式(A-11)的基团,
[化26]
进一步优选各自独立地表示选自式(A-1)至式(A-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-1)至式(A-4)的基团。
关于Z1、Z2、Z3和Z4,从化合物的液晶性、原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地表示-COO-、-OCO-或单键。
m1、m2、m3和m4各自独立地表示0至5的整数,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,m1、m2、m3和m4优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。m1+m2和m3+m4优选各自独立地表示1至4的整数,特别优选表示2、3或4。
上述式(I-M1)、上述式(I-M2)中,T1和T2优选各自独立地为选自下述式(T-1)至式(T-22)的基团。
[化27]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。)
<<n1、n2、n3>>
n1和n2各自独立地表示0或1,当n1为0时,与后述的W1连接的该基团表示氢原子,当n2为0时,与后述的M2连接的该基团表示氢原子。
n3表示1至1000为止的整数,优选n3表示1至10为止的整数,更优选n3表示1至5为止的整数,进一步优选n3表示1至3为止的整数,特别优选n3表示1或2。
n1、n2、n3各自表示上述数字,为了良好地显示逆分散性,特别优选:
A:<n1和n2表示0且n3表示1>、或
B:<n1表示1、n2表示0且n3表示1>、或
C:<n1表示0且n2和n3表示1>、或
D:<n1和n2表示0且n3表示2至1000>。
以下,分为作为特别优选方式的上述A:~D:的方式,基于各基团进行说明。
<<n1和n2表示0且n3表示1>>的化合物
<W1-A11>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的表面硬度、紫外线照射后的外观的情况下,通式(I)中,W1优选为下述式(I-W11)所示的基团。
[化28]
(式中,V1和存在的V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,存在的B1和B11各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化29]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)n41表示0至5的整数。)
V1和V2各自独立地为上述<<W1、W2>>记载的式(V-1)至式(V-15)所示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>记载的从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选为选自上述式(V-5)、式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)、式(V-10)、单键、双键的基团,特别优选为单键。
B1和B11优选各自独立地为选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-8)、式(B-13)、式(B-16)、单键的基团,更优选为选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-8)、单键的基团,更具体而言,具体地优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-3-1)、式(B-3-2)、式(B-3-5)、式(B-3-7)、式(B-4-1)、式(B-8-4)、式(B-8-7)、式(B-13-7)、式(B-13-8)、单键的基团,具体地优选为选自式(B-3-7)、式(B-4-1)、式(B-8-4)的基团。
n41更优选表示0、1或2,进一步优选表示0或1,进一步更优选表示1。
<W1-A12>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视聚合性组合物的保存稳定性、制作膜状的聚合物时的取向不均、紫外线照射后的取向缺陷的情况下,通式(I)中,W1优选为下述式(I-W12)所示的基团。
[化30]
(式中,V1和存在的V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,V21表示-NR0-、-CR0=、=CR0-、-N=或=N-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。),存在的B1和B11各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化31]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。),n41表示0至5的整数。)V21更优选表示选自-NR0-、-N=或=N-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)的基团,进一步优选表示-NH-。
V1和存在的V2更优选各自独立地为上述式(V-1)至式(V-15)(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>记载的从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-所示的基团,进一步优选为上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-5)、式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)、单键、-S-、-CH2CH2-,进一步更优选为式(V-5)、单键。
B1和B11各自独立地优选为选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-6)、式(B-7)、式(B-8)、式(B-10)、式(B-11)、式(B-21)、单键的基团,优选选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-8)、式(B-21)的基团,更具体而言,优选选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-3-2)、式(B-3-5)、式(B-3-7)、式(B-4-1)、式(B-4-2)、式(B-4-3)、式(B-4-4)、式(B-4-5)、式(B-6-7)、式(B-7-8)、式(B-7-11)、式(B-7-12)、式(B-8-3)、式(B-8-4)、式(B-10-11)、式(B-10-16)、式(B-11-6)、式(B-21-12)的基团,更优选为选自式(B-3-7)、式(B-4-1)、式(B-4-2)、式(B-4-3)、式(B-8-4)、式(B-21-12)的基团。
n41更优选表示0、1或2,进一步优选表示0或1。
<W1-A13>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性、密合性的情况下,通式(I)中,W1优选为下述式(I-W13)所示的基团。
[化32]
(式中,V1和存在的V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,V21表示-CR0=CR0-、-C≡C-、-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-CR0=、=CR0-NR0-、-NR0-N=、=N-NR0-、-N=N-或=N-N=(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。),存在的B1和B11各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化33]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。),n41表示0至5的整数。)V21更优选表示选自-CR0=CR0-、-C≡C-、-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-CR0=、=CR0-NR0-、-N=N-或=N-N=(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)的基团,进一步优选表示选自-CH=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-的基团,进一步更优选表示选自-CH=CH-、-CH=N-、-N=CH-的基团。V1和V2各自独立地更优选为上述式(V-1)至式(V-15)(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>记载的从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-所示的基团,进一步优选为上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-3)、式(V-4)、式(V-5)、式(V-10)、-CH2CH2-、单键,进一步更优选为式(V-1)、式(V-2)、式(V-3)、式(V-4)、单键。B1和B11优选各自独立地选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-5)、式(B-6)、式(B-7)、式(B-8)、式(B-10)、式(B-11)、式(B-12)、式(B-13)、式(B-17)、式(B-18)、单键的基团,更优选为选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-7)、式(B-8)、式(B-10)、式(B-12)、式(B-13)、单键的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-3-2)、式(B-3-5)、式(B-4-1)、式(B-7-11)、式(B-8-7)、式(B-10-11)、式(B-12-3)、式(B-12-4)、式(B-13-6)、单键的基团,更优选为选自式(B-3-2)、式(B-3-5)、式(B-4-1)、式(B-7-11)、式(B-8-7)、式(B-12-4)、单键的基团,
进一步优选为选自式(B-3-2)、式(B-4-1)、式(B-8-7)、式(B-12-4)、单键的基团。
n41更优选表示0、1或2,进一步优选表示0或1,进一步更优选表示1。
<W1-A14>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视添加至聚合性组合物时的保存稳定性、制作膜状的聚合物时的雾度值、紫外线照射后的取向缺陷的情况下,通式(I)中,W1优选为下述式(I-W14)所示的基团。
[化34]
(式中,V1和存在的V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,V21表示-CR0=CR0-、-C≡C-、-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-CR0=、=CR0-NR0-、-NR0-N=、=N-NR0-、-N=N-或=N-N=,V22表示-NR0-、-CR0=、=CR0-、-N=或=N-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。),存在的B1和B11各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化35]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。),n41表示0至5的整数。)V21更优选表示选自-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-CR0=、=CR0-NR0-、-NR0-N=、=N-NR0-、=N-N=(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)的基团,进一步优选表示选自-CH=N-、-N=CH-、-NH-CH=、=CH-NH-、-NH-N=、=N-NH-、=N-N=的基团。V22更优选表示选自-NR0-、-N=或=N-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)的基团,进一步优选表示选自-NH-、-N=或=N-的基团。V1和存在的V2更优选各自独立地为上述式(V-1)至式(V-15)(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>记载的从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-所示的基团,进一步优选为上述式(V-5)、式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)、单键、-CH2CH2-,进一步更优选为单键。存在的B1和B11优选各自独立地为选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-7)、式(B-8)、式(B-10)、式(B-11)、式(B-12)、单键的基团,更优选为选自上述式(B-4)、式(B-7)、式(B-8)、单键的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-3-1)、式(B-3-2)、式(B-3-5)、式(B-3-7)、式(B-4-1)、式(B-4-3)、式(B-4-6)、式(B-7-11)、式(B-8-4)、式(B-8-7)、式(B-10-11)、式(B-11-1)、式(B-12-4)、单键的基团,更优选选自式(B-4-1)、式(B-7-11)、式(B-8-7)、单键的基团。
n41更优选表示0、1或2,进一步优选表示0或1,进一步更优选表示0。
<W1-A15>
另外,上述<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的雾度值、膜厚均匀性的情况下,通式(I)中,W1优选为下述式(I-W18)所示的基团。
[化36]
(式中,V1和存在的V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,V21、V22、V23和V24表示-CR0=CR0-、-C≡C-、-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-CR0=、=CR0-NR0-、-NR0-N=、=N-NR0-、-N=N-、=N-N=、-NR0-、-CR0=、=CR0-、-N=或=N-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。),存在的B1和B11各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化37]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。),n41表示0至5的整数。)V21、V22、V23和V24优选表示-CR0=CR0-、-C≡C-、-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-CR0=、=CR0-NR0-、-NR0-N=、=N-NR0-、-NR0-、-CR0=、=CR0-、-N=或=N-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。),更优选表示-CR0=CR0-、-C≡C-、-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-N=、=N-NR0-、-NR0-、-CR0=、=CR0-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。),进一步优选表示-CR0=N-、-N=CR0-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。),进一步更优选表示-CH=N-、-N=CH-。V1和存在的V2更优选各自独立地为上述式(V-1)至式(V-15)(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>记载的从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-所示的基团,进一步优选为上述式(V-6)、单键、-CH2CH2-,进一步更优选为选自上述式(V-6)、单键的基团。存在的B1和B11各自独立地优选为选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-7)、式(B-8)、式(B-10)、式(B-11)、式(B-12)、单键的基团,更优选为选自上述式(B-4)、式(B-8)、式(B-12)、单键的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-3-2)、式(B-3-5)、式(B-4-1)、式(B-7-11)、式(B-8-7)、式(B-10-11)、式(B-11-1)、式(B-12-4)、单键的基团,更优选为选自式(B-4-1)、式(B-8-7)、式(B-12-4)、单键的基团,进一步优选为选自式(B-4-1)、单键的基团。
n41更优选表示0、1或2,进一步优选表示0或1,进一步更优选表示1。
<M2-A1>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视添加至聚合性组合物时的保存稳定性、制作膜状的聚合物时的雾度值、膜厚均匀性、取向不均、表面硬度的情况下,通式(I)中,M2优选为如下基团,表示下述式(I-M21),
[化38]
(式中,存在的A31和存在的A41各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,A31和/或A41出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,存在的Z31和存在的Z41各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z31和/或Z41出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,m31和m41各自独立地表示0至5的整数。),T21表示选自下述式(T2-1)至式(T2-10)的基团,
[化39]
这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,m31+m41表示1至6。
关于A31和A41,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示无取代或可被一个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示选自下述式(A-A1-1)至式(A-A1-11)的基团,
[化40]
进一步优选各自独立地表示选自式(A-A1-1)至式(A-A1-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-A1-1)至式(A-A1-4)的基团。
关于Z31和Z41,从化合物的液晶性、原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地表示-COO-、-OCO-或单键。
关于m31和m41,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。m31+m41优选各自独立地表示1至4的整数,特别优选表示2、3或4。
关于T21,更优选为上述式(T2-1)至式(T2-6)所示的基团,进一步优选为上述式(T2-1)或式(T2-2)所示的基团。
另外,当M2为上述式(I-M21)所示的基团时,W1优选采用选自<W1-A11>~<W1-A15>的基团,更优选采用<W1-A11>、<W1-A12>、<W1-A14>。
<M2-A2>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的、紫外线照射后的外观、取向缺陷的情况下,通式(I)中,M2优选为如下的基团,表示下述式(I-M22),
[化41]
(式中,存在的A32和存在的A42各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,A32和/或A42出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,存在的Z32和存在的Z42各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z32和/或Z42出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T22表示可被取代的三价基团,m32和m42各自独立地表示0至5的整数。)式(I-M22)中,T22表示选自下述式(T2-11)至式(T2-27)
[化42]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)、下述式(T2-28)至式(T2-31)
[化43]
(式中,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)、下述式(T2-32)
[化44]
(式中,可以在任意位置具有连接键,至少一个-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)、下述式(T2-33)或式(T2-34)
[化45]
(式中,可以在任意位置具有连接键,至少一个-CH=各自独立地可被-N=取代。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)的基团,m32+m42表示1至6的整数。
另外,M2优选表示下述式(I-M222),
[化46]
(式中,A322和A422各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,A322和/或A422出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z322和Z422各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z322和/或Z422出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T222表示可被取代的三价基团。)并且式(I-M222)中,T222表示选自下述式(T2-35)至式(T2-41)的基团,
[化47]
(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)m322和m422各自独立地表示1或2。
关于A322和A422,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选表示无取代或可被一个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示选自下述式(A-A2-1)至式(A-A2-11)的基团,
[化48]
进一步优选各自独立地表示选自式(A-A2-1)至式(A-A2-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-A2-1)至式(A-A2-4)的基团。
关于Z322和Z422,从化合物的液晶性、原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地表示-COO-、-OCO-或单键。
T222更优选为上述式(T2-36)、式(T2-38)、(T2-39)、(T2-40)、(T2-41)所示的基团。
<W1-A2>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的、紫外线照射后的外观、取向缺陷的情况下,通式(I)中,W1优选表示选自下述式(I-W19)的基团。
[化49]
(式中,V1和V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,B1各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化50]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)n4表示0至5的整数。)
V1和V2优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>记载的式(V-1)至式(V-15)所示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>记载的从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选为选自上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-5)、式(V-6)、式(V-7)、式(V-8)、式(V-9)、式(V-12)、式(V-13)、-COO-、-OCO-的基团,进一步优选为选自上述式(V-5)、式(V-6)、式(V-7)、式(V-8)、式(V-9)、式(V-12)、式(V-13)、-COO-、-OCO-的基团。
B1优选各自独立地为选自上述式(B-4)、式(B-8)、式(B-11)、式(B-12)、单键的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-4-1)、式(B-8-7)、式(B-11-1)、式(B-12-4)、单键的基团,更优选为选自式(B-4-1)、式(B-8-7)、式(B-12-4)、单键的基团。
n4优选表示0至8,进一步优选表示0至6。
另外,在T222表示选自上述式(T2-35)或式(T2-36)的基团的情况下,优选式(I-W19)中B1表示单键,n4表示1至6,V1和V2表示单键以外的基团。
<M2-A3>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视添加至聚合性组合物时的保存稳定性、制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性、紫外线照射后的取向缺陷的情况下,通式(I)中,M2优选为如下的基团,表示下述式(I-M23),
[化51]
(式中,存在的A33和存在的A43各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,A33和/或A43出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,存在的Z33和存在的Z43各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z33和/或Z43出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T23表示可被取代的三价基团,m33和m43各自独立地表示0至5的整数。)并且式(I-M23)中,T23表示可被取代的碳原子数1至80的非环状基团,该非环状基团的任意的碳原子可被杂原子取代,m33+m43表示1至6的整数。
另外,M2更优选表示下述式(I-M232),
[化52]
(式中,存在的A332和存在的A432各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,A332和/或A432出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,存在的Z332和存在的Z432各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z332和/或Z432出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T232表示可被取代的三价基团,m332和m432各自独立地表示0至5的整数。)并且式(I-M232)中,T232表示式(T-22)所示的基团,
[化53]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。)m332+m432表示1至6的整数。
关于A332和A432,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选表示无取代或可被一个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示选自下述式(A-A2-1)至式(A-A2-11)的基团,
[化54]
进一步优选各自独立地表示选自式(A-A3-1)至式(A-A3-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-A3-1)至式(A-A3-4)的基团。
关于Z332和Z432,从化合物的液晶性、原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地表示-COO-、-OCO-或单键。
关于m332和m432,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。m31+m41优选各自独立地表示1至4的整数,特别优选表示2、3或4。
T232优选表示选自下述式(T-22-1)或式(T-22-2)的基团,
[化55]
(式中,任意的-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代,k131至k134表示0至20的整数。)更优选表示上述式(T-22-1),上述式(T-22-1)中,k131和k132特别优选表示1。
<W1-A3>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视添加至聚合性组合物时的保存稳定性、制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性、紫外线照射后的取向缺陷的情况下,通式(I)中,W1优选表示选自下述式(I-W20)的基团。
[化56]
(式中,V1和存在的V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,存在的B1各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化57]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)n4表示0至5的整数。)
V1和V2优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>记载的式(V-1)至式(V-15)所示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>记载的从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选为选自上述式(V-5)、式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)、式(V-10)、单键的基团,进一步优选为选自上述式(V-5)、式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)的基团。另外,从合成容易性的观点出发,V2所示的基团之中与T232直接结合的基团优选为式(V-6)所示的基团以外的基团。
B1优选各自独立地为选自上述式(B-4)、式(B-8)、式(B-11)、单键的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-4-1)、式(B-8-7)、式(B-11-1)、单键的基团,更优选为选自式(B-4-1)、单键的基团。
<R3和R4>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,优选适当选择上述所示的M2、W1,R3和R4优选使用以下基团。
R3表示式(I-R)所示的基团,
[化58]
(式中,P1表示聚合性基团,S1表示间隔基或单键,S1存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,优选表示选自X1的基团,
X1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X1存在多个的情况下它们可以相同也可以不同(但P1-(S1-X1)k-中不含-O-O-键。),k表示0至10的整数。),R4优选表示从上述式(I-R)所示的基团和R5中选择的基团(式中,R5表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。)
R3和R4都特别优选为上述式(I-R)所示的基团,在该情况下,P1、S1、X1和k分别适应上述<<R1、R2、R3、R4>>的部分所示的优选的基团和数值。
<<n1表示1、n2表示0且n3表示1>>的化合物
<W1-B11>
<n1表示1、n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的取向不均和表面硬度的情况下,通式(I)中,W1优选为下述式(I-W15)所示的基团,
[化59]
(式中,YB表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,YB存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,或YB可以表示P-(S-X)j-所示的基团,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,S存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X存在多个的情况下它们可以相同也可以不同(但P-(S-X)j-中不含-O-O-键。),j表示0至10的整数,B11表示选自式(B-1)至式(B-21)或单键的基团,
[化60]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。),n41表示0至5的整数。)。另外,YB更优选表示氢原子、氟原子、氯原子、硝基、氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-可被-O-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,进一步优选表示氢原子或甲基,进一步更优选表示氢原子,B11优选各自独立地表示选自上述式(B-4)、式(B-11)的基团,更具体而言,具体地优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-4-1)、式(B-11-1)的基团,n41更优选表示0、1或2,进一步优选表示0或1,进一步更优选表示0。
<W1-B2>
<n1表示1、n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的表面硬度和密合性的情况下,通式(I)中,W1优选表示选自下述式(I-W21)的基团,
[化61]
(式中,V1和V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,B1各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化62]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。),n4表示0至5的整数。)。
V1和V2优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>记载的式(V-1)至式(V-15)所示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>记载的从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选选自上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-5)、式(V-6)、式(V-7)、式(V-8)、式(V-9)、单键、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH2CH2-的基团,进一步优选选自上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-5)、式(V-7)、单键、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH2CH2-的基团,进一步更优选选自上述式(V-1)、式(V-2)、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH2CH2-的基团。
B1优选各自独立地为选自上述式(B-4)、式(B-20)、单键的基团,更具体而言,具体地优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-4-1)、式(B-20-2)、单键的基团。
<W1-B3>
<n1表示1、n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的密合性、紫外线照射后的外观的情况下,通式(I)中,W1优选表示选自下述式(I-W22)的基团,
[化63]
(式中,V1和V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,B1各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化64]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。),n4表示0至5的整数。)。
V1和V2优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>记载的式(V-1)至式(V-15)所示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>记载的从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选表示上述式(V-6)、式(V-7)、式(V-8)、式(V-9)、式(V-10)、单键、-COO-、-OCO-、-CS-NH-、-NH-CS-,
进一步优选表示上述式(V-8)、式(V-9)、-COO-、-OCO-。
B1优选各自独立地表示选自上述式(B-4)、式(B-11)、单键的基团,上述式(B-4)更优选为选自单键的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-4-1)、式(B-11-1)、单键的基团,更优选为选自式(B-4-1)、单键的基团。
<M1-B、M2-B>
关于<n1表示1、n2表示0且n3表示1>的化合物,由于在化合物的结构上,制作膜状的聚合物时的取向不均、表面硬度或密合性良好,因此通式(I)中,M1由下述式(I-M14)表示,M2由下述式(I-M24)表示,
[化65]
(式中,A14、A24、A34和A44各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,A14、A24、A34和/或A44出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z14,Z24,Z34和Z44各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z14、Z24、Z34和/或Z44出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,m14、m24、m34和m44各自独立地表示1至5的整数。),
上述式(I-M14)、上述式(I-M24)中,T14和T24优选各自独立地为选自下述式(T-1)至式(T-22)的基团,
[化66]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。)。另外,T14和T24优选各自独立地表示选自式(T-1)至式(T-22)的一种基团,T14和T24进一步优选表示相同的基团。
关于A14、A24、A34和A44,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选表示无取代或可被一个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示选自下述式(A-A2-1)至式(A-A2-11)的基团,
[化67]
进一步优选各自独立地表示选自式(A-A3-1)至式(A-A3-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-A3-1)至式(A-A3-4)的基团。
关于Z14、Z24、Z34和Z44,从化合物的液晶性、原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地表示-COO-、-OCO-或单键。
关于m14、m24、m34和m44,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。m14+m24和m34+m44优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示2、3或4。
<M1-B11、M2-B11>
在重视制作膜状的聚合物时的取向不均和表面硬度的情况下,优选上述式(I-M14)中T14表示上述基团,上述式(I-M24)中T24表示选自下述式(T2-1)至式(T2-10)的基团,
[化68]
这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。
另外,T24更优选为上述式(T2-1)至式(T2-6)所示的基团,进一步优选为上述式(T2-1)或式(T2-2)所示的基团。进一步,T14更优选表示选自下述式(T1-1)至式(T1-10)的基团,
[化69]
这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,更优选为T24表示选自上述式(T2-1)至式(T2-10)的基团且这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代的情况,进一步优选T14表示选自上述式(T1-1)至式(T1-6)的基团,T24表示选自上述式(T2-1)至式(T2-6)的基团,进一步更优选T14表示选自上述式(T1-1)或式(T1-2)的基团,T24表示选自上述式(T2-1)或式(T2-2)的基团。
<M1-B2>
另外,在重视制作膜状的聚合物时的表面硬度、密合性的情况下,优选如下的基团,上述式(I-M14)中T14表示上述<M1-B、M2-B>记载的基团,上述式(I-M24)中T24表示选自下述式(T2-11)至式(T2-27)、
[化70]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)下述式(T2-28)至式(T2-31)、
[化71]
(式中,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)下述式(T2-32)、
[化72]
(式中,可以在任意位置具有连接键,至少一个-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)下述式(T2-33)或式(T2-34)、
[化73]
(式中,可以在任意位置具有连接键,至少一个-CH=各自独立地可被-N=取代。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)的基团,m34+m44表示1至6的整数,
进一步,上述式(I-M24)中T24特别优选表示选自下述式(T2-35)至式(T2-41)的基团。
[化74]
(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)进一步,更优选上述式(I-M14)中T14表示选自下述式(T1-11)至式(T1-27)、
[化75]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)下述式(T1-28)至式(T1-31)、
[化76]
(式中,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)下述式(T1-32)、
[化77]
(式中,可以在任意位置具有连接键,至少一个-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,且不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)下述式(T1-33)或式(T1-34)、
[化78]
(式中,可以在任意位置具有连接键,至少一个-CH=各自独立地可被-N=取代。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)的基团,更优选上述式(I-M24)中T24表示选自上述式(T2-11)至式(T2-41)的基团的情况。进一步,上述式(I-M14)中T14表示选自下述式(T1-35)至式(T1-41)的基团,
[化79]
(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)进一步优选上述式(I-M24)中T24表示选自上述式(T2-35)至式(T2-41)的基团的情况。另外,在T14表示选自式(T1-40)或式(T1-41)的基团且T24表示选自式(T2-40)或式(T2-41)的基团情况下,上述式(I-W21)中,V1和V2优选表示式(V-6)所示的基团以外的基团。
<M1-B3>
进一步,在重视制作膜状的聚合物时的密合性、紫外线照射后的外观的情况下,优选上述式(I-M14)中T14表示上述基团,T24表示可被取代的碳原子数1至80的非环状基团,该非环状基团的任意的碳原子可被杂原子取代。
进一步,T24优选表示式(T-22)所示的基团,
[化80]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。)优选表示选自下述式(T-22-1)或式(T-22-2)的基团,
[化81]
(式中,任意的-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代,k131至k134表示0至20的整数。)更优选表示上述式(T-22-1),进一步优选上述式(T-22-1)中k131和k132表示1。另外,在式(T-22-1)中,k131表示0且k132表示1、或者k131表示1且k132表示0的情况下,上述式(I-W22)中,与T14和T24直接结合的V2所示的基团优选表示式(V-6)、单键以外的基团。进一步,优选T14和T24这两者表示上述式(T-22)所示的基团,更优选T14和T24这两者表示式(T-22-1)或式(T-22-2)所示的基团,进一步优选表示式(T-22-1)。
<R1、R2、R3、R4>
另一方面,关于上述<n1表示1、n2表示0且n3表示1>的化合物,由于在化合物的结构上,制作膜状的聚合物时的取向不均、表面硬度或密合性良好,因此,通式(I)中,优选适当选择上述示出的M1、M2、W1,R1~R4优选采用以下基团。
优选地,R2和R3表示式(I-R)所示的基团,
[化82]
(式中,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,S存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X存在多个的情况下它们可以相同也可以不同(但P-(S-X)k-中不含-O-O-键。),k表示0至10的整数。)R1和R4表示从上述式(I-R)所示的基团和R5中选择的基团(式中,R5表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。),
另外,<n1表示1、n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的取向不均、表面硬度的情况下,通式(I)中,优选R2和R3表示上述式(I-R)所示的基团,R1和R4表示上述R5所示的基团,在该情况下,P、S、X、k和R5分别适应上述<<R1、R2、R3、R4>>的部分所示的优选基团和数值。
进一步,<n1表示1、n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的表面硬度、密合性的情况下,或者重视制作膜状的聚合物时的密合性、紫外线照射后的外观的情况下,R1、R2、R3、R4都特别优选为上述式(I-R)所示的基团,在该情况下,P、S、X和k分别适应上述<<R1、R2、R3、R4>>的部分所示的优选基团和数值。
<<n1表示0且n2和n3表示1>>的化合物
<M2-C>
进一步,关于上述<n1表示0且n2和n3表示1>的化合物,由于在化合物的结构上,制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性、表面硬度和/或紫外线照射后的取向缺陷良好,因此通式(I)中,M2优选表示如下的基团,表示下述式(I-M2C),
[化83]
(式中,存在的A3C和存在的A4C各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,A3C和/或A4C出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z3C和Z4C各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z3C和/或Z4C出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,m3C和m4C各自独立地表示0至5的整数。)式(I-M2C)中,T2C优选表示选自下述式(T-1)至式(T-22)的基团,
[化84]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。)这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代的基团。
关于A3C和A4C,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选表示无取代或可被一个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示下述式(A-C-1)至式(A-C-11)的基团,
[化85]
进一步优选各自独立地表示选自式(A-C-1)至式(A-C-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-C-1)至式(A-C-4)的基团。
关于Z3C和Z4C,从化合物的液晶性、原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地表示-COO-、-OCO-或单键。
关于m3C和m4C,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。m3C+m4C优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示2、3或4。
<M2-C11、M2-C12>
在重视制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性的情况下,上述式(I-M2C)中T2C表示选自下述式(T2-C-1)至式(T2-C-12)的基团,
[化86]
这些基团优选为无取代或可被一个以上的取代基L取代的基团。
另外,T2C更优选为上述式(T2-C-1)至式(T2-C-4)所示的基团,进一步优选为上述式(T2-C-1)或式(T2-C-4)所示的基团。
<M2-C2>
另外,在重视组合物的保存稳定性、制作膜状的聚合物时紫外线照射后的取向缺陷的情况下,上述式(I-M2C)中T2C优选表示选自下述式(T2-C-13)至式(T2-C-42)的基团,
[化87]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)更优选表示选自上述式(T2-C-13)、式(T2-C-22)、式(T2-C-27)、式(T2-C-28)、式(T2-C-29)、式(T2-C-36)、式(T2-C-37)、式(T2-C-38)、式(T2-C-39)、式(T2-C-41)的基团,进一步优选表示选自上述式(T2-C-13)、式(T2-C-27)、式(T2-C-29)的基团,进一步更优选表示上述式(T2-C-13)。
<M2-C3>
另外,在重视制作膜状的聚合物时的表面硬度、紫外线照射后的取向缺陷的情况下,上述式(I-M2C)中T2C优选表示可被取代的碳原子数1至80的非环状基团,该非环状基团的任意的碳原子可被杂原子取代。
进一步,T2C优选表示式(T-22)所示的基团,
[化88]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。)更优选表示选自下述式(T-22-3)的基团,
[化89]
(式中,任意的-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代,k141、k142表示0至20的整数。)上述式(T-22-3)中k141和k42进一步优选表示1至10的整数,上述式(T-22-3)中k141和k42进一步更优选表示1至4的整数,上述式(T-22-3)中k141和k42特别优选表示1。
<W1-M2-W2-C1>
关于<n1表示0且n2和n3表示1>的化合物,由于在化合物的结构上,制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性高,表面硬度高和/或紫外线照射后的取向缺陷难以产生,因此通式(I)中,M2优选使用上述<M2-C11、M2-C12>所示的基团,W1-M2-W2所示的基团(但是,该M2在任意位置与R3和R4连接。)优选表示选自下述式(I-W16-1)或式(I-W16-2)的基团。
[化90]
(式中,YC1和YC4各自独立地表示可被取代的碳原子数1至80的包含芳香族和/或非芳香族的碳环或杂环的基团,该碳环或杂环的任意的碳原子可被杂原子取代(但是,氧原子彼此不直接结合。),YC2和YC3各自独立地表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,或者YC2和YC3可以表示具有至少一个芳香族基团的碳原子数5至30的基团,该基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,YC表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,YC存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,或YC可以表示P-(S-X)j-所示的基团,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,S存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X存在多个的情况下它们可以相同也可以不同(但P-(S-X)j-中不含-O-O-键。),j表示0至10的整数,YC1和YC2可以一起形成环结构,YC3和YC4可以一起形成环结构。)
上述式(I-W16-1)和式(I-W16-2)中的YC,从液晶性和合成容易性的观点出发,优选表示任意的氢原子可以被氟原子取代的1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,更优选表示任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,特别优选表示碳原子数1至12的直链状烷基。
式(I-W16-1)和式(I-W16-2)中YC1和YC4优选各自独立地表示式(B-1)至式(B-21)所示的基团。
[化91]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)YC1和YC4更优选各自独立地表示选自上述式(B-8)、式(B-12)的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-8-1)、式(B-12-1)的基团。
关于上述式(I-W16-1)和式(I-W16-2)中的YC2和YC3,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,在各自独立地表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代且任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基的情况下,优选各自独立地表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代且任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,更优选各自独立地表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,进一步优选各自独立地表示氢原子、或者碳原子数1至8的直链状烷基,进一步更优选表示氢原子。另外,关于YC2和YC3,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,在表示无取代或可被一个以上的取代基L取代且具有至少一个芳香族基团的碳原子数5至30的基团的情况下,YC2和YC3优选各自独立为式(B-1)至式(B-21)所示的基团,
[化92]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)YC2和YC3更优选各自独立地为选自上述式(B-8)、式(B-12)的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-8-1)、式(B-12-1)的基团。
另外,在上述式(I-W16-1)和式(I-W16-2)中YC1和YC2或YC3和YC4一起形成环结构的情况下,优选表示选自下述式(Y-C-1)至式(Y-C-29)的基团,
[化93]
[化94]
(式中,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)更优选为上述式(Y-C-26)所示的基团。
<W1-M2-W2-C2>
<n1表示0且n2和n3表示1>的化合物中,在重视组合物的保存稳定性、制作膜状的聚合物并紫外线照射时的取向缺陷的情况下,作为W1和W2所示的基团,优选为在上述<<W1、W2>>记载的通式(I-W1)、和通式(I-W2)中,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。
上述通式(I-W1)和通式(I-W2)中,V1、V2、V3和V4优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>记载的式(V-1)至式(V-15)所示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>记载的从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选表示上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-3)、式(V-4)、式(V-5)、式(V-6)、式(V-7)、式(V-11)、单键、双键,进一步优选表示上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-3)、式(V-4)、式(V-5)、单键,进一步更优选表示单键。
上述通式(I-W1)和通式(I-W2)中,B1、B2和B3优选各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团。
[化95]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)优选为选自上述式(B-4)、式(B-8)、式(B-11)、式(B-12)、单键的基团,更优选为选自上述式(B-4)、式(B-8)、单键的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-4-1)、式(B-8-6)、式(B-8-7)、式(B-11-1)、式(B-11-2)、式(B-12-1)、式(B-12-2)、单键的基团,更优选为选自式(B-4-1)、式(B-8-6)、式(B-8-7)、单键的基团,进一步优选为选自式(B-4-1)、单键的基团。
<W1-M2-W2-C3>
<n1表示0且n2和n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的表面硬度、紫外线照射时的取向缺陷的情况下,作为W1和W2所示的基团,优选为上述<<W1、W2>>记载的从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。
V1、V2、V3和V4优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>记载的式(V-1)至式(V-15)所示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>记载的从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选表示上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)、式(V-10)、单键、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-CH2CH2-,进一步优选表示上述式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)、-CH2-、-COO-、-OCO-,进一步更优选表示上述式(V-8)、式(V-9)。
B1、B2和B3优选各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团。
[化96]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)优选为选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-7)、式(B-11)、式(B-12)、单键的基团,更优选为选自上述式(B-4)、式(B-12)、单键的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-3-2)、式(B-4-1)、式(B-7-9)、式(B-7-11)、式(B-11-1)、式(B-12-4)、单键的基团,更优选为选自式(B-4-1)、式(B-12-4)、单键的基团,进一步优选为选自式(B-4-1)、单键的基团。
<R3、R4>
<n1表示0且n2和n3表示1>的化合物中,优选适当选择上述示出的M2、W1、W2,R3~R4分别优选采用以下的基团。
优选地,R3表示式(I-R)所示的基团,
[化97]
(式中,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,S存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X存在多个的情况下它们可以相同也可以不同(但P-(S-X)k-中不含-O-O-键。),k表示0至10的整数。)R4表示从上述式(I-R)所示的基团和R5中选择的基团(式中,R5表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。)R3和R4都特别优选为上述式(I-R)所示的基团,在该情况下,P、S、X和k分别适应上述<<R1、R2、R3、R4>>的部分所示的优选基团和数值。
<<n1和n2表示0且n3表示2至1000>>的化合物
<W1-D1>
关于<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物,由于在化合物的结构上,制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性或密合性良好,因此,通式(I)中,W1优选表示选自下述式(I-W17-1)或式(I-W17-2)的基团。
[化98]
(式中,YD1表示可被取代的碳原子数1至80的包含芳香族和/或非芳香族的碳环或杂环的基团,该碳环或杂环的任意的碳原子可被杂原子取代(但是,氧原子彼此不直接结合。),YD2表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,或者YD2可以表示具有至少一个芳香族基团的碳原子数2至30的基团,该基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,YD表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,但YD存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,或YD2可以表示P-(S-X)j-所示的基团,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,但S存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X存在多个的情况下它们可以相同也可以不同(但P-(S-X)j-中不含-O-O-键。),j表示0至10的整数,YD1和YD2可以一起形成环结构。)
另外,关于YD,从液晶性和合成容易性的观点出发,优选表示任意的氢原子可以被氟原子取代且1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,更优选表示任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,特别优选表示碳原子数1至12的直链状烷基。
进一步,YD1优选为以下的式(B-1)至式(B-21)所示的基团。
[化99]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)YD1更优选为选自上述式(B-3)、式(B-8)、式(B-11)、式(B-12)的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-3-5)、式(B-8-7)、式(B-11-1)、式(B-12-1)的基团,更优选为选自式(B-8-7)、式(B-12-1)的基团,进一步优选为式(B-8-7)所示的基团。
关于YD2,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,在各自独立地表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代且任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基的情况下,优选各自独立地表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代且任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,更优选各自独立地表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,进一步优选各自独立地表示氢原子、或碳原子数1至8的直链状烷基,进一步更优选表示氢原子。另外,关于YD2,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,在表示无取代或可被一个以上的取代基L取代且具有至少一个芳香族基团的碳原子数5至30的基团的情况下,YD2优选为式(B-1)至式(B-21)所示的基团,
[化100]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)YD2更优选为选自上述式(B-3)、式(B-8)、式(B-11)、式(B-12)的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-3-5)、式(B-8-7)、式(B-11-1)、式(B-12-1)的基团,更优选为选自式(B-8-7)、式(B-12-1)的基团,进一步优选为式(B-8-7)所示的基团。
另外,在YD1和YD2一起形成环结构的情况下,优选表示选自下述式(Y-D-1)至式(Y-D-29)的基团,
[化101]
[化102]
(式中,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)更优选为上述式(Y-D-26)所示的基团。
<W1-D2>
<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的雾度、密合性的情况下,作为W1所示的基团,上述<<W1、W2>>记载的通式(I-W1)中,优选为从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。
上述通式(I-W1)中,V1和V2优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>记载的式(V-1)至式(V-15)所示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>记载的从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选表示上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-3)、式(V-4)、式(V-5)、式(V-6)、式(V-7)、式(V-8)、式(V-9)、单键、-COO-、-OCO-,进一步优选表示上述式(V-5)、式(V-8)、式(V-9)、单键,进一步更优选表示单键。
上述通式(I-W1)中,B1优选各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团。
[化103]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)。优选为选自上述式(B-4)、式(B-8)、式(B-11)、式(B-12)、单键的基团,更优选为选自上述式(B-8)、式(B-12)、单键的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-4-1)、式(B-8-2)、式(B-8-7)、式(B-11-1)、式(B-12-1)、式(B-12-4)、单键的基团,更优选为选自式(B-8-2)、式(B-12-4)、单键的基团,进一步优选为式(B-8-2)所示的基团。
<W1-D3>
<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的雾度、表面硬度的情况下,作为W1和W2所示的基团,上述<<W1、W2>>记载的通式(I-W1)中,优选为从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。
上述通式(I-W1)中,V1和V2优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>记载的式(V-1)至式(V-15)所示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>记载的从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选表示上述式(V-5)、式(V-6)、式(V-7)、式(V-8)、式(V-9)、式(V-10)、单键、-COO-、-OCO-、-CS-NH-、-NH-CS-,进一步优选表示上述式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)、-COO-、-OCO-。
上述通式(I-W1)中,B1优选各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团。
[化104]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代。)优选为选自上述式(B-4)、式(B-8)、式(B-11)、单键的基团,更优选为选自上述式(B-4)、单键的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>记载的式(B-4-1)、式(B-8-6)、式(B-8-7)、式(B-11-1)、单键的基团,更优选为选自式(B-4-1)、单键的基团。
<-(M2)2->
<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物,在化合物的结构上,制作膜状的聚合物时的雾度值、膜厚均匀性或密合性良好,因此,通式(I)中,-(M2)2-优选为下述通式(I-M3)所示的基团。
[化105]
(式中,存在的A5、A6、A7和A8各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,A5、A6、A7和/或A8出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,存在的Z5、Z6、Z7和Z8各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z5、Z6、Z7和/或Z8出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,X1和X2表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X2存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,S1表示单键、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链或支链亚烷基,S1存在多个的情况下它们可以相同也可以不同(但是X1-S1、S1-X2中不含-O-O-键。),kD表示0至8的整数,m5、m6、m7和m8各自独立地表示0至5的整数,m5、m6、m7和m8的合计表示0至6,T3和T4各自独立地表示选自下述式(T-1)至式(T-22)的基团。
[化106]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代,kD表示1至20的整数。))另外,优选T3和T4这两者表示选自式(T-1)至式(T-22)的一种基团,更优选T3和T4表示相同的基团。
另外,关于A5、A6、A7和A8,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选表示无取代或可被一个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示选自下述式(A-D-1)至式(A-D-11)的基团,
[化107]
进一步优选各自独立地表示选自式(A-D-1)至式(A-D-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-D-1)至式(A-D-4)的基团。
另外,关于Z5、Z6、Z7和Z8,从化合物的液晶性、原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地表示-COO-、-OCO-或单键。
另外,关于m5、m6、m7和m8,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。m5、m6、m7和m8的合计优选各自独立地表示2至4的整数。
另外,S1优选各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链亚烷基,更优选各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至12的直链亚烷基,进一步优选各自独立地表示碳原子数1至6的直链亚烷基。
另外,X1和X2优选表示-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-或单键,更优选表示-O-、-COO-、-OCO-或单键。
另外,kD优选表示0至4的整数,更优选表示0至2的整数,进一步优选表示1或2,进一步更优选表示1。
<-(M2)2-D1>
<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物中,在重视组合物的保存稳定性、制作膜状的聚合物时的密合性、紫外线照射后的外观的情况下或重视制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性、取向不均的情况下,上述通式(I-M3)中,T3和T4各自独立地表示选自式(T2-1)至式(T2-10)的基团,
[化108]
优选表示这些基团无取代或表示可被一个以上的取代基L取代的基团,更优选为上述式(T2-1)、式(T2-2)所示的基团。另外,优选T3和T4这两者表示选自式(T2-1)至式(T2-10)的一种基团,更优选T3和T4表示相同的基团。
<-(M2)2-D2>
<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的雾度、密合性的情况下,上述通式(I-M3)中,T3各自独立地表示选自下述式(T2-11)至式(T2-27)、
[化109]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)下述式(T2-28)至式(T2-31)、
[化110]
(式中,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)下述式(T2-32)、
[化111]
(式中,可以在任意位置具有连接键,至少一个-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)下述式(T2-33)或式(T2-34)、
[化112]
(式中,可以在任意位置具有连接键,至少一个-CH=各自独立地可被-N=取代。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代。)的基团,
上述通式(I-M3)中,T4优选表示选自上述式(T2-1)至式(T2-10)或式(T2-11)至式(T2-34)的基团。
另外,T3更优选表示选自下述式(T2-35)至式(T2-41)的基团,
[化113]
(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)进一步优选表示选自上述式(T2-36)、式(T2-40)、式(T2-41)的基团,进一步更优选表示上述式(T2-36)。另外,优选T3和T4这两者表示选自上述式(T2-35)至式(T2-41)的基团,进一步优选表示选自上述式(T2-36)、式(T2-40)、式(T2-41)的基团,进一步更优选表示上述式(T2-36)。
<-(M2)2-D3>
<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的雾度、表面硬度的情况下,T3优选表示可被取代的碳原子数1至80的非环状基团,该非环状基团的任意的碳原子可被杂原子取代。
进一步,上述通式(I-M3)中,T3优选表示下述式(T-22),
[化114]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。)优选表示选自下述式(T-22-1)或式(T-22-2)的基团,
[化115]
(式中,任意的-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团无取代或可被一个以上的L取代,k131至k134表示0至20的整数。)更优选表示上述式(T-22-1),进一步优选上述式(T-22-1)中k131和k132表示1。另外,优选T3和T4这两者表示上述式(T-22)所示的基团,更优选表示选自式(T-22-1)或式(T-22-2)的基团,进一步优选表示式(T-22-1)。
<R3、R4>
<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物中,优选适当选择上述示出的M2、W1,R3~R4分别优选采用以下的基团。
优选地,R3表示式(I-R)所示的基团,
[化116]
(式中,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,S存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X存在多个的情况下它们可以相同也可以不同(但P-(S-X)k-中不含-O-O-键。),k表示0至10的整数。)R4表示从上述式(I-R)所示的基团和R5中选择的基团(式中,R5表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。),R3和R4都特别优选为上述式(I-R)所示的基团,在该情况下,P、S、X和k分别适应上述<<R1、R2、R3、R4>>的部分所示的优选基团和数值。
<n1和n2表示0且n3表示2至1000>的化合物中,在化合物的结构上,n3表示3至1000的化合物的制作膜状的聚合物时的雾度、紫外线照射后的外观、取向缺陷良好,因此,通式(I)中,W1适应上述<W1-D1>、<W1-D2>、<W1-D3>的部分所示的优选基团和数值。另外,通式(I)中,-(M2)n3-适应上述<-(M2)2-D1>、<-(M2)2-D2>、<-(M2)2-D3>的部分所示的优选基团和数值。
作为通式(I)所示的化合物,在重视逆分散性的情况下,优选为下述通式(I-z1)和/或下述通式(I-z2)所示的化合物。
更具体而言,作为通式(I)所示的化合物,在重视逆分散性、在溶剂中的溶解性、合成容易性、原料的获得容易性、液晶性、制成膜时的固化收缩、翘曲少的情况下,优选为下述通式(I-z1)所示的化合物,
[化117]
(式中,Pz1表示聚合性基团,优选表示选自上述式(P-1)至式(P-20)的基团,这些聚合性基团通过自由基聚合、自由基加聚、阳离子聚合和阴离子聚合进行聚合。特别是当作为聚合方法而进行紫外线聚合时,优选为式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)或式(P-18),更优选为式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-11)或式(P-13),进一步优选为式(P-1)、式(P-2)或式(P-3),特别优选为式(P-1)或式(P-2),Sz1表示间隔基或单键,Sz1存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,从液晶性、原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的亚烷基或单键,更优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-,-OCO-O-取代的碳原子数1至20的直链状亚烷基或单键,进一步优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状亚烷基,进一步更优选表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状亚烷基,特别优选表示碳原子数1至12的直链状亚烷基。Xz1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X存在多个的情况下它们可以相同也可以不同(但Pz1-(Sz1-Xz1)kz-中不含-O-O-键。)。从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,Xz1存在多个时各自可以相同也可以不同,优选各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,更优选各自独立地表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示-O-、-COO-、-OCO-或单键。Az1和Az2各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团可以无取代或可被一个以上的上述L取代,Az1和/或Az2出现多个的情况下各自可以相同也可以不同。作为Az1和Az2的优选结构,与上述A1、A2、A3和A4的情况相同。Zz1和Zz2各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Zz1和/或Zz2出现多个的情况下各自可以相同也可以不同。关于Zz1和Zz2,从化合物的液晶性、原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,进一步优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-或单键。
Mz表示选自下述式(M-z-1)至式(M-z-8)的基团,
[化118]
这些基团无取代或可被一个以上的LMz取代,LMz表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,LMz存在多个的情况下它们可以相同也可以不同。关于Mz,从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示无取代或者可被一个以上的LMz取代的式(M-z-1)或式(M-z-2)或者无取代的选自式(M-z-3)至式(M-z-6)的基团,更优选表示无取代或可被一个以上的LMz取代的选自式(M-z-1)或式(M-z-2)的基团,特别优选表示无取代的选自式(M-z-1)或式(M-z-2)的基团。
Rz1表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。关于Rz1,从液晶性和合成容易性的观点出发,优选表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-取代的碳原子数1至12的直链或支链烷基,更优选表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、或碳原子数1至12的直链烷基或直链烷氧基,更进一步优选表示氢原子、碳原子数1至12的直链烷基或直链烷氧基,特别优选表示碳原子数1至12的直链烷基或直链烷氧基。
Gz表示选自下述式(G-z-1)或式(G-z-2)的基团,
[化119]
(式中,Rz2表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,
Wz1表示具有至少一个芳香族基团的碳原子数2至30的基团,该基团无取代或可被一个以上的LWz取代,LWz表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,LWz存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,
Wz2表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,或者Wz2可以表示具有至少一个芳香族基团的碳原子数2至30的基团,该基团无取代或可以被一个以上的取代基LWz取代,另外,Wz1和Wz2可以一起形成环结构。)
kz表示0至8的整数。从液晶性、原料的获得容易性和合成容易性的观点出发,优选表示0至4的整数,更优选表示0至2的整数,进一步优选表示0或1,特别优选表示1。mz1和mz2各自独立地表示0至5的整数,mz1+mz2表示1至5的整数。从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,mz1和mz2各自独立地优选表示1至4的整数,更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。mz1+mz2优选表示1至4的整数,特别优选表示2或3。)更优选表示选自下述通式(I-z1-A)至通式(I-z1-D)的化合物。
[化120]
(式中,Pz1、Sz1、Xz1、kz、Mz、Gz和Rz1表示与通式(I-z1)相同的含义,Az11和Az12各自独立地表示与通式(I-z1)中的Az1相同的含义,Zz11和Zz12各自独立地表示与通式(I-z1)中的Zz1相同的含义,Az21和Az22各自独立地表示与通式(I-z1)中的Az2相同的含义,Zz21和Zz22各自独立地表示与通式(I-z1)中的Zz2相同的含义。)从折射率各向异性和逆分散性的平衡的观点出发,进一步优选通式(I-z1-A)和通式(I-z1-B)中Az11表示无取代或可被取代基L取代的1,4-亚苯基,进一步优选通式(I-z1-C)和通式(I-z1-D)中Az11表示无取代或可被取代基L取代的1,4-亚苯基,Az12表示无取代或可被取代基L取代的1,4-亚环己基。另外,进一步优选通式(I-z1-A)至通式(I-z1-D)中Az21表示无取代或可被取代基L取代的1,4-亚苯基或1,4-亚环己基,Az22表示无取代或可被取代基L取代的1,4-亚环己基。通式(I-z1-A)至通式(I-z1-D)中,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,更优选为通式(I-z1-A)至通式(I-z1-C)所示的化合物,特别优选为通式(I-z1-A)或通式(I-z1-C)所示的化合物。在要求从向列相到各向同性相的转变温度TNI更高的情况下,特别优选通式(I-z1-C)所示的化合物。
作为通式(I-z1)所示的化合物,从逆分散性、在溶剂中的溶解性、合成容易性、原料的获得容易性、液晶性的观点出发,进一步更具体而言,进一步更优选表示选自下述通式(I-z1-A-1)至通式(I-z1-D-2)的化合物。
[化121]
[化122]
(式中,Pz1、Sz1、Xz1、kz、L、Rz2、Wz1、Wz2和Rz1表示与通式(I-z1)相同的含义,s表示0至4的整数,t表示0至3的整数,Az211表示与通式(I-z1)中的Az2相同的含义,Zz111和Zz121各自独立地表示与通式(I-z1)中的Zz1相同的含义。各个基团的优选结构与通式(I-z1)相同。)通式(I-z1-A-1)至通式(I-z1-D-2)中,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,更优选为通式(I-z1-A-1)至通式(I-z1-C-2)所示的化合物,特别优选为通式(I-z1-A-1)、通式(I-z1-A-2)、通式(I-z1-C-1)或通式(I-z1-C-2)所示的化合物。在要求短波长侧的逆波长分散性的情况下,特别优选为通式(I-z1-A-1)或通式(I-z1-C-1)所示的化合物。在要求逆波长分散性与折射率各向异性的平衡的情况下,特别优选为通式(I-z1-A-2)或通式(I-z1-C-2)所示的化合物。在要求从向列相到各向同性相的转变温度TNI更高的情况下,特别优选为通式(I-z1-C-1)或通式(I-z1-C-2)所示的化合物。在要求长波长侧的逆波长分散性的情况下,特别优选为通式(I-z1-C-1)所示的化合物。
进一步,Wz1特别优选表示选自下述式(W-a-1)至式(W-a-6)的基团。
[化123]
(式中,r表示0至5的整数,s表示0至4的整数,t表示0至3的整数。)
另外,Rz2更优选为氢原子、或者无取代或被一个以上F取代的碳原子数1~6的烷基,特别优选为氢原子。
另外,在重视逆分散性和液晶性的情况下,Wz2优选为氢原子。
在重视溶解于有机溶剂且长期保存时发生变质的难度、添加至组合物且长期保存时发生变质的难度、或制成膜时的相位差的稳定性的情况下,Wz2优选表示基团中的任意的氢原子可以被氟原子取代且1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,或者-(Xz4-Sz4)kz-Pz4所示的基团(式中,Pz4表示与Pz1相同的含义,Sz4表示与Sz1相同的含义,Xz4表示与Xz1相同的含义。)。上述基团之中,Wz2进一步更优选表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状烷基,或者-(Xz4-Sz4)kz-Pz4所示的基团。更具体而言,从合成容易性的观点出发,Wz2更优选表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,或者-(Xz4-Sz4)kz-Pz4所示的基团,Wz2进一步优选表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状烷基,或者-(Xz4-Sz4)kz-Pz4所示的基团。
在重视逆分散性、高折射率各向异性、添加至组合物时的高液晶性的平衡、溶解于有机溶剂且长期保存时发生变质的难度、添加至组合物且长期保存时发生变质的难度、或制成膜时的相位差的稳定性的情况下,优选为下述通式(1-z2)所示的化合物,
[化124]
(式中,kz、Mz和Gz表示与通式(I-z1)相同的含义,Pz2和Pz3各自独立地表示与通式(I-z1)中的Pz1相同的含义,Sz2和Sz3各自独立地表示与通式(I-z1)中的Sz1相同的含义,Xz2和Xz3各自独立地表示与通式(I-z1)中的Xz1相同的含义,Az3和Az4各自独立地表示与通式(I-z1)中的Az1和Az2相同的含义,Zz3和Zz4各自独立地表示与通式(I-z1)中的Zz1和Zz2相同的含义,mz3和mz4各自独立地表示0至5的整数,mz3+mz4表示1至5的整数。)在重视逆分散性、高折射率各向异性、添加至组合物时的高液晶性的平衡的情况下,优选为下述通式(I-z2-A)和通式(I-z2-B)。
[化125]
(式中,Pz2、Pz3、Sz2、Sz3、Mz、Gz表示与通式(I-z2)相同的含义,Az31、Az42、Az33和Az43各自独立地表示1,4-亚苯基,该基团无取代或可被一个以上的取代基Lz11取代,Lz11表示氟原子、氯原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,化合物内Lz11存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,Az32和Az41表示1,4-亚环己基,Zz31和Zz42各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-或单键,
Zz32、Zz41、Zz33和Zz43各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-CH2CH2-、-CH2CH2-OCO-、-COO-或-OCO-,Zz32和Zz41之中至少一方以及Zz33和Zz43之中至少一方表示选自-OCH2-、-CH2O-、-COO-CH2CH2-或-CH2CH2-OCO-的基团。)
从重视逆分散性、高折射率各向异性、添加至组合物时的高液晶性的平衡、溶解于有机溶剂且长期保存时发生变质的难度、添加至组合物且长期保存时发生变质的难度或制成膜时的相位差的稳定性的情况下,优选为下述通式(I-z2-A-1)所示的化合物。
[化126]
(式中,Pz2、Pz3、Sz2、Sz3、Xz2、Xz3、Mz、Rz2和Wz1表示与通式(I-z1)相同的含义,Az311和Az421各自独立地表示1,4-亚苯基,该基团无取代或可被一个以上的取代基Lz11取代,Az321和Az411表示1,4-亚环己基,Zz311和Zz421各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-或-OCO-,Zz321和Zz411各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-CH2CH2-、-CH2CH2-OCO-、-COO-或-OCO-,特别优选Zz321和Zz411之中至少一方表示选自-OCH2-、-CH2O-、-COO-CH2CH2-或-CH2CH2-OCO-的基团。
Wz21表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,或者表示选自-(Xz4-Sz4)kz-Pz4所示的基团的基团。)Wz1的优选结构与上述相同。
作为通式(I)所示的化合物,具体而言,优选为下述式所示的化合物。
[化127]
[化128]
[化129]
[化130]
[化131]
[化132]
[化133]
[化134]
[化135]
[化136]
[化137]
[化138]
[化139]
[化140]
[化141]
[化142]
[化143]
[化144]
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[化152]
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[化154]
[化155]
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[化157]
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[化159]
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[化166]
[化167]
[化168]
[化169]
[化170]
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[化174]
[化175]
[化176]
[化177]
[化178]
[化179]
[化180]
[化181]
[化182]
[化183]
[化184]
[化185]
[化186]
[化187]
[化188]
[化189]
[化190]
[化191]
[化192]
[化193]
[化194]
[化195]
[化196]
[化197]
[化198]
上述通式(I)所示的逆分散性化合物的合计含量在聚合性组合物所使用的聚合性化合物的总量(即,该通式(I)所示的逆分散性化合物的合计含量和下述通式(II)所示的化合物的合计含量)中,优选含有10~95质量%,更优选含有30~95质量%,特别优选含有60~95质量%。
《通式(II)》
本申请发明中,含有通式(II)所示的化合物作为必须成分。
[化199]
式中,P21表示聚合性官能团,S21表示碳原子数1~18的亚烷基(该亚烷基中的氢原子可被一个以上的卤原子、CN基、或具有聚合性官能团的碳原子数1~8的烷基取代,该基团中存在的1个CH2基或不相邻的2个以上CH2基各自相互独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代。),X21表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键(但P21-S21和S21-X21不含-O-O-、-O-NH-、-S-S-和-O-S-基。),q1表示0或1,MG表示介晶基团,R21表示氢原子、卤原子、氰基、或碳原子数1至12的直链或支链烷基,该烷基可以为直链状也可以为支链,该烷基中1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代,或者,R21表示通式(II-a),
[化200]
-(X22-S22)q2-P23 (II-a)
(式中,P23表示聚合性官能团,S22表示与S21中定义的基团相同的基团,X22表示与X21中定义的基团相同的基团(但P23-S22和S22-X22不含-O-O-、-O-NH-、-S-S-和-O-S-基。),q2表示0或1。)
上述MG所示的介晶基团以通式(II-b)表示。
[化201]
-(B1-Z1)r1-B2-Z2-B3- (ll-b)
(式中,B1、B2和B3各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)亚辛基、十氢化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基、1,4-亚萘基、苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b’]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基或芴-2,7-二基,可以具有一个以上F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数1~8的烷酰基、碳原子数1~8的烷酰氧基、碳原子数1~8的烷氧基羰基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数2~8的烯氧基、碳原子数2~8的烯酰基、碳原子数2~8的烯酰氧基、和/或通式(II-c)作为取代基,
[化202]
-(X23)q4-(S23)q3-P24 (II-c)
(式中,P4表示反应性官能团,
S23表示与S21中定义的基团相同的基团,X23表示-O-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-或单键,q3表示0或1,q4表示0或1。(但P24-S23和S23-X23不含-O-O-、-O-NH-、-S-S-和-O-S-基。))优选为1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)亚辛基或十氢化萘-2,6-二基(可以具有一个以上F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数1~8的烷酰基、碳原子数1~8的烷酰氧基、碳原子数1~8的烷氧基羰基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数2~8的烯氧基、碳原子数2~8的烯酰基、碳原子数2~8的烯酰氧基、和/或通式(II-c)作为取代基),
Z1和Z2各自独立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-C=N-、-N=C-、-CONH-、-NHCO-、-C(CF3)2-、可以具有卤原子的碳原子数2~10的烷基或单键,r1表示0、1、2或3,B1和Z1存在多个的情况下,各自可以相同也可以不同,r1优选为0。)
在本发明中,作为优选的卤原子,优选为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,更优选为氟原子、氯原子,特别优选为氟原子。关于以下记载的卤原子也是同样。
P22、P23和P24优选各自独立地表示选自下述式(P-2-1)至式(P-2-20)所示的聚合性基团的取代基。
[化203]
这些聚合性官能团中,从提高聚合性的观点出发,优选为式(P-2-1)、(P-2-2)、(P-2-7)、(P-2-12)、(P-2-13),更优选为式(P-2-1)、(P-2-2)。
(单官能聚合性液晶化合物)
上述通式(II)所示的化合物中,作为分子内具有1个聚合性官能团的单官能聚合性液晶化合物,优选为下述通式(II-2-1)所示的化合物。
[化204]
P21-(S21-X21)q1-MG-R21 (II-2-1)
式中,P21、S21、X21、q1和MG分别表示与上述通式(II)的定义相同的含义,R21表示氢原子、卤原子、氰基、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的、碳原子数1至12的直链或支链烷基、碳原子数1至12的直链或支链烯基,该烷基、烯基所具有的1个或2个以上的氢原子可被卤原子、氰基取代,在被多个取代的情况下,分别可以相同也可以不同。该单官能聚合性液晶化合物与多官能聚合性液晶化合物相比,具有两末端的极性不同的特征。在将本发明的聚合性组合物涂布于基材上的情况下,具有在空气界面侧易于出现疏水基的倾向,因此能够通过添加单官能聚合性液晶化合物,适当选择后述的表面活性剂等的种类及其添加量,从而控制空气界面处的聚合性液晶的取向的角度,即倾斜角。
作为通式(II-2-1)的例子,可列举下述通式(II-2-1-1)~(II-2-1-4)所示的化合物,但不仅仅限定于下述通式。
[化205]
P21-(S21-X21)q1-B2-Z2-B3-R21 (II-2-1-1)
P21-(S21-X21)q1-B11-Z11-B2-Z2-B3-R21 (II-2-1-2)
P21-(S21-X21)q1-B11-Z11-B12-Z12-B2-Z2-B3-R21 (II-2-1-3)
P21-(S21-X21)q1-B11-Z11-B12-Z12-B13-Z13-B2-Z2-B3-R21 (II-2-1-4)
式中,P21、S21、X21和q1分别表示与上述通式(II)的定义相同的含义(然而在控制倾斜的情况下,S21优选为碳原子数3~18的亚烷基(该亚烷基中的氢原子可被一个以上的卤原子、氰基、或具有聚合性官能团的碳原子数1~8的烷基取代,该基团中存在的1个CH2基或不相邻的2个以上CH2基各自相互独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代。)。
B11、B12、B13、B2、B3表示与上述通式(II-b)的B1~B3的定义相同的含义,各自可以相同也可以不同,
Z11、Z12、Z13、Z2表示与上述通式(II-b)的Z1~Z3的定义相同的含义,各自可以相同也可以不同,
R21表示氢原子、卤原子、氰基、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的、碳原子数1至12的直链或支链烷基、碳原子数1至12的直链或支链烯基,该烷基、烯基所具有的1个或2个以上的氢原子可被卤原子、氰基取代,在被多个取代的情况下,分别可以相同也可以不同。然而在R21为氰基的情况下,从使化合物的两末端的极性产生差异则易于控制倾斜这样的观点出发,S21优选为碳原子数3~18的亚烷基(该亚烷基中的氢原子可被一个以上的卤原子、氰基、或具有聚合性官能团的碳原子数1~8的烷基取代,该基团中存在的1个CH2基或不相邻的2个以上CH2基各自相互独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代。)。
作为上述通式(II-2-1-1)~(II-2-1-4)所示的化合物,可以例示以下的式(II-2-1-1-1)~式(II-2-1-1-32)所示的化合物,但不仅仅限定于此。
[化206]
[化207]
[化208]
[化209]
[化210]
[化211]
式中,Rc表示氢原子或甲基,m表示0~18的整数,n表示0或1,
R21表示与上述通式(II-2-1-1)~(II-2-1-4)的定义相同的含义,R21优选表示氢原子、卤原子、氰基、1个-CH2-可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至6的直链烷基或碳原子数1至6的直链烯基,R21更优选表示卤原子、氰基,在表示氰基的情况下,如上所述,从使化合物的两末端的极性产生差异则易于控制倾斜这样的观点出发,m优选为3~18的整数。
上述环状基可以具有一个以上F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数1~8的烷酰基、碳原子数1~8的烷酰氧基、碳原子数1~8的烷氧基羰基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数2~8的烯氧基、碳原子数2~8的烯酰基、碳原子数2~8的烯酰氧基作为取代基。
更具体而言,优选为下述式所示的化合物。
[化212]
分子内具有1个聚合性官能团的单官能聚合性液晶化合物的合计含量在所使用的通式(II)所示的化合物的合计量中,优选含有0~90质量%,更优选含有0~85质量%,特别优选含有0~80质量%。在重视光学各向异性体的取向性的情况下,优选将下限值设为5质量%以上,更优选设为10质量%以上,在重视涂膜的硬度的情况下,优选将上限值设为80质量%以下,更优选设为70质量%以下。
(2官能聚合性液晶化合物)
上述通式(II)所示的化合物中,作为分子内具有2个聚合性官能团的2官能聚合性液晶化合物,优选为下述通式(II-2-2)所示的化合物。
[化213]
P21-(S21-X21)q1-MG-(X22-S22)q2-P23 (II-2-2)
式中,P21、S21、X21、q1、MG、X22、S22、q2、P23分别表示与上述通式(II)的定义相同的含义。作为通式(II-2-2)的例子,可列举下述通式(II-2-2-1)~(II-2-2-4)所示的化合物,但不仅仅限定于下述通式。
[化214]
P21-(S21-X21)q1-B2-Z2-B3-(X22-S22)q2-P23 (II-2-2-1)
P21-(S21-X21)q1-B11-Z11-B2-Z2-B3-(X22-S22)q2-P23 (II-2-2-2)
P21-(S21-X21)q1-B11-Z11-B12-Z12-B2-Z2-B3-(X22-S22)q2-P23 (II-2-2-3)
P21-(S21-X21)q1-B11-Z11-B12-Z12-B13-Z13-B2-Z2-B3-(X22-S22)q2-P23
(II-2-2-4)
式中,P21、S21、X21、q1、MG、X22、S22、q2、P23分别表示与上述通式(II)的定义相同的含义,
B11、B12、B13、B2、B3表示与上述通式(II-b)的B1~B3的定义相同的含义,各自可以相同也可以不同,
Z11、Z12、Z13、Z2表示与上述通式(II-b)的Z1~Z3的定义相同的含义,各自可以相同也可以不同。
上述通式(II-2-2-1)~(II-2-2-4)所示的化合物中,如果使用通式(II-2-2-2)~(II-2-2-4)所示的在化合物中具有3个以上环结构的化合物,则所得的光学各向异性体的取向性良好,并且固化性也良好,因此优选,特别优选使用在化合物中具有3个环结构的通式(II-2-2-2)所示的化合物。
作为上述通式(II-2-2-1)~(II-2-2-4)所示的化合物,可以例示以下的式(II-2-2-1-1)~式(II-2-2-1-45)所示的化合物,但不仅仅限定于此。
[化215]
[化216]
[化217]
[化218]
[化219]
[化220]
[化221]
式中,Rd和Re各自独立地表示氢原子或甲基,
上述环状基可以具有一个以上F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数1~8的烷酰基、碳原子数1~8的烷酰氧基、碳原子数1~8的烷氧基羰基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数2~8的烯氧基、碳原子数2~8的烯酰基、碳原子数2~8的烯酰氧基作为取代基。
m1、m2各自独立地表示0~18的整数,n1、n2、n3、n4各自独立地表示0或1。
更具体而言,优选为下述式所示的化合物。
[化222]
分子内具有2个聚合性官能团的2官能聚合性液晶化合物的合计含量在所使用的通式(II)所示的化合物的合计量中,优选含有10~100质量%,更优选含有15~85质量%,特别优选含有20~80质量%。在重视涂膜的硬度的情况下,优选将下限值设为30质量%以上,更优选设为50质量%以上,在重视光学各向异性体的取向性的情况下,优选将上限值设为85质量%以下,更优选设为80质量%以下。
(多官能聚合性液晶化合物)
作为具有3个以上的聚合性官能团的多官能聚合性液晶化合物,优选使用具有3个聚合性官能团的化合物。上述通式(II)所示的化合物中,作为分子内具有3个聚合性官能团的多官能聚合性液晶化合物,优选为下述通式(II-2-3)所示的化合物。
[化223]
式中,P21、S21、X21、q1、MG、X22、S22、q2、P23、X23、q4、S23、q3、P24分别表示与上述通式(II)的定义相同的含义。作为通式(II-2-3)的例子,可列举下述通式(II-2-3-1)~(II-2-3-8)所示的化合物,但不仅仅限定于下述通式。
[化224]
式中,P21、S21、X21、q1、MG、X22、S22、q2、P23、X23、q4、S23、q3、P24分别表示与上述通式(II)的定义相同的含义,
B31、B32、B22、B23表示与上述通式(II-b)的B21~B23的定义相同的含义,各自可以相同也可以不同,
Z52、Z53、Z54表示与上述通式(II-b)的Z51、Z52的定义相同的含义,各自可以相同也可以不同。
作为上述通式(II-2-3-1)~(II-2-3-5)所示的化合物,可以例示以下的式(II-2-3-1-1)~式(II-2-3-1-6)所示的化合物,但不仅仅限定于此。
[化225]
[化226]
式中,Rf、Rg和Rh各自独立地表示氢原子或甲基,Ri、Rj和Rk各自独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基、氰基,这些基团为碳原子数1~6的烷基或碳原子数1~6的烷氧基的情况下,全部为无取代或可被1个或2个以上的卤原子取代,上述环状基可以具有一个以上F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数1~8的烷酰基、碳原子数1~8的烷酰氧基、碳原子数1~8的烷氧基羰基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数2~8的烯氧基、碳原子数2~8的烯酰基、碳原子数2~8的烯酰氧基作为取代基。
m4~m9各自独立地表示0~18的整数,n4~n9各自独立地表示0或1。
具有3个以上的聚合性官能团的多官能聚合性液晶化合物可以使用1种或2种以上。
分子内具有3个以上的聚合性官能团的多官能聚合性液晶化合物的合计含量在所使用的通式(II)所示的化合物的合计量中,优选含有0~80质量%,更优选含有0~60质量%,特别优选含有0~40质量%。在重视光学各向异性体的刚直性的情况下,优选将下限值设为10质量%以上,更优选设为20质量%以上,特别优选设为30质量%以上,另一方面,在重视低固化收缩性的情况下,优选将上限值设为50质量%以下,更优选设为35质量%以下,特别优选设为20质量%以下。
(聚合性液晶化合物的多种并用)
本发明的聚合性液晶组合物中,优选将多种上述聚合性液晶化合物混合而使用。如果将上述至少1种以上的单官能聚合性液晶化合物与至少1种以上的2官能聚合性液晶化合物和/或多官能聚合性液晶化合物并用使用,则所得的光学各向异性体的固化性提高,并且与基材的密合性也变得良好,因此优选,更优选并用至少1种以上的单官能聚合性液晶化合物与至少1种以上的2官能聚合性液晶化合物。其中,在使用本发明的聚合性液晶组合物制成光学各向异性体时,想要进一步提高固化性的情况下,优选使用选自化合物中具有2个或3个环结构的上述(II-2-2-1)~(II-2-2-2)中的化合物作为2官能聚合性液晶化合物来制成聚合性液晶化合物的混合物,特别优选制成并用了化合物中具有2个环结构的上述(II-2-1-1)所示的化合物和上述(II-2-2-1)所示的化合物的混合物。
上述单官能聚合性液晶化合物和2官能聚合性液晶化合物的合计量在所使用的通式(II)所示的化合物的合计量中,优选设为70质量%~100质量%,特别优选设为80质量%~100质量%。
上述通式(II)所示的化合物的合计含量在聚合性组合物所使用的聚合性化合物的总量(即,上述通式(I)所示的逆分散性化合物的合计含量和该通式(II)所示的化合物的合计含量)中,优选含有5~90质量%,更优选含有5~70质量%,特别优选含有5~40质量%。
(其它液晶化合物)
另外,本发明的液晶组合物中,可以添加含有不具有聚合性基团的介晶基团的化合物,可列举通常的液晶器件,例如STN(超扭曲向列)液晶、TN(扭曲向列)液晶、TFT(薄膜晶体管)液晶等中所使用的化合物。
关于含有不具有聚合性官能团的介晶基团的化合物,具体而言优选为以下的通式(5)所示的化合物。
[化227]
R51-MG3-R52 (5)
MG3所示的介晶基团或介晶性支持基团可列举通式(5-b)所示的化合物。
[化228]
-Z0d-(A1d-Z1d)ne-A2d-Z2d-A3d-Z3d- (5-b)
(式中,A1d、A2d和A3d各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)亚辛基、十氢化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基、1,4-亚萘基、苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b’]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基或芴-2,7-二基,可以具有一个以上F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子数1~8的烷基、烷氧基、烷酰基、烷酰氧基、碳原子数2~8的烯基、烯氧基、烯酰基、烯酰氧基作为取代基,
Z0d、Z1d、Z2d和Z3d各自独立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-、碳原子数2~10的可以具有卤原子的亚烷基或单键,
ne表示0、1或2,
R51和R52各自独立地表示氢原子、卤原子、氰基或碳原子数1~18的烷基,该烷基可被一个以上的卤原子或CN取代,该基团中存在的1个CH2基或不相邻的2个以上CH2基各自相互独立地可以以氧原子不相互直接结合的形式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代。)
具体而言,示出如下,但不仅仅限定于此。
[化229]
[化230]
Ra和Rb各自独立地表示氢原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基、碳原子数1~6的烯基、氰基,这些基团为碳原子数1~6的烷基或碳原子数1~6的烷氧基的情况下,全部可以无取代或可被1个或2个以上的卤原子取代。
具有介晶基团的化合物的总含量相对于上述通式(I)所示的逆分散性化合物的合计含量和上述通式(II)所示的化合物的合计含量的总量优选为0质量%以上20质量%以下,在使用的情况下,优选为1质量%以上,优选为2质量%以上,优选为5质量%以上,另外,优选为15质量%以下,优选为10质量%以下。
(其它成分)
(手性化合物)
本发明中的聚合性液晶组合物中,还可以含有上述通式(II)所示的聚合性化合物以外的、可以显示液晶性也可以是非液晶性的聚合性手性化合物。
作为本发明中使用的聚合性手性化合物,优选具有一个以上聚合性官能团。作为这样的化合物,可列举例如日本特开平11-193287号公报、日本特开2001-158788号公报、日本特表2006-52669号公报、日本特开2007-269639号公报、日本特开2007-269640号公报、2009-84178号公报等中记载的那样的、包含异山梨醇、异甘露醇、葡糖苷等手性糖类并且具有1,4-亚苯基、1,4-亚环己基等刚直的部位与乙烯基、丙烯酰基、(甲基)丙烯酰基、以及马来酰亚胺基这样的聚合性官能团的聚合性手性化合物;日本特开平8-239666号公报中记载的那样的、包含萜类衍生物的聚合性手性化合物;NATURE VOL35 467~469页(1995年11月30日发行)、NATURE VOL392 476~479页(1998年4月2日发行)等中记载的那样的、包含具有介晶基团和手性部位的隔离物的聚合性手性化合物;或日本特表2004-504285号公报、日本特开2007-248945号公报中记载的那样的、包含联萘基的聚合性手性化合物。其中,螺旋扭转力(HTP)大的手性化合物在本发明的聚合性液晶组合物中是优选的。
聚合性手性化合物的配合量需要根据化合物的螺旋感应力来适当调整,相对于上述通式(I)所示的逆分散性化合物的合计含量和上述通式(II)所示的化合物的合计含量的总量,优选含有0~25质量%,更优选含有0~20质量%,特别优选含有0~15质量%。
作为聚合性手性化合物的通式的一例,可列举通式(3-1)~(3-4),但不仅仅限定于下述通式。
[化231]
式中,Sp3a和Sp3b各自独立地表示碳原子数0~18的亚烷基,该亚烷基可被一个以上的卤原子、CN基、或具有聚合性官能团的碳原子数1~8的烷基取代,该基团中存在的1个CH2基或不相邻的2个以上CH2基各自相互独立地可以以氧原子不相互直接结合的形式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代,
A1、A2、A3、A4和A5各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)亚辛基、十氢化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基、1,4-亚萘基、苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b’]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基或芴-2,7-二基,n、l和k各自独立地表示0或1,0≤n+l+k≤3,
Z0、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6各自独立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-、碳原子数2~10的可以具有卤原子的烷基或单键,
n5和m5各自独立地表示0或1,
R3a和R3b表示氢原子、卤原子、氰基或碳原子数1~18的烷基,该烷基可被一个以上的卤原子或CN取代,该基团中存在的1个CH2基或不相邻的2个以上CH2基各自相互独立地可以以氧原子不相互直接结合的形式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代,
或R3a和R3b为通式(3-a),
[化232]
-P3a (3-a)
(式中,P3a表示聚合性官能团,Sp3a表示与Sp1相同的含义。)
P3a优选表示选自下述式(P-1)至式(P-20)所示的聚合性基团的取代基。
[化233]
这些聚合性官能团中,从提高聚合性和保存稳定性的观点出发,优选为式(P-1)或式(P-2)、(P-7)、(P-12)、(P-13),更优选为式(P-1)、(P-7)、(P-12)。
作为聚合性手性化合物的具体例,可列举化合物(3-5)~(3-25)的化合物,但不限定于下述化合物。
[化234]
[化235]
[化236]
[化237]
式中,m、n、k、l各自独立地表示1~18的整数,R1~R4各自独立地表示氢原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基、羧基、氰基。这些基团为碳原子数1~6的烷基或碳原子数1~6的烷氧基的情况下,全部可以无取代或可以被1个或2个以上的卤原子取代。
(聚合性盘状(discotic)化合物)
本发明的聚合性液晶组合物中,还可以含有上述通式(II)所示的聚合性化合物以外的、可以显示液晶性也可以为非液晶性的聚合性盘状化合物。
作为本发明中使用的聚合性盘状化合物,优选具有一个以上聚合性官能团。作为这样的化合物,可列举例如日本特开平7-281028号公报、日本特开平7-287120号公报、日本特开平7-333431号公报、日本特开平8-27284号公报中记载的那样的聚合性化合物。
聚合性盘状化合物的配合量需要根据化合物来适当调整,在聚合性液晶组合物内,优选含有0~10质量%。
作为聚合性盘状化合物的通式的一例,可列举通式(4-1)~(4-3),但不仅仅限定于下述通式。
[化238]
式中,Sp4表示碳原子数0~18的亚烷基,该亚烷基可被一个以上的卤原子、CN基、或具有聚合性官能团的碳原子数1~8的烷基取代,该基团中存在的1个CH2基或不相邻的2个以上CH2基各自相互独立地可以以氧原子不相互直接结合的形式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代,
A4表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)亚辛基、十氢化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基、1,4-亚萘基、苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b’]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基或芴-2,7-二基,
n5表示0或1,
Z4a表示-CO-、-CH2CH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-CH=CHCOO-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COCH2CH2-、碳原子数2~10的可以具有卤原子的烷基或单键,
Z4b表示-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-、-OCOO-、碳原子数2~10的可以具有卤原子的烷基或单键,
R4表示氢原子、卤原子、氰基或碳原子数1~18的烷基,该烷基可被一个以上的卤原子或CN取代,该基团中存在的1个CH2基或不相邻的2个以上CH2基各自相互独立地可以以氧原子不相互直接结合的形式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代,
或者,R4为通式(4-a),
[化239]
-P4a (4-a)
(式中,P4a表示聚合性官能团,Sp3a表示与Sp1相同的含义。)
P4a优选表示选自下述式(P-1)至式(P-20)所示的聚合性基团的取代基。
[化240]
这些聚合性官能团中,从提高聚合性和保存稳定性的观点出发,优选为式(P-1)或式(P-2)、(P-7)、(P-12)、(P-13),更优选为式(P-1)、(P-7)、(P-12)。
作为聚合性盘状化合物的具体例,可列举化合物(4-4)~(4-8)的化合物,但不限定于下述化合物。
[化241]
[化242]
[化243]
式中,n表示1~18的整数。
(有机溶剂)
在本发明的聚合性液晶组合物中可以添加有机溶剂。作为所使用的有机溶剂,没有特别限定,优选为聚合性液晶化合物显示良好的溶解性的有机溶剂,优选为可以在100℃以下的温度下干燥的有机溶剂。作为这样的溶剂,可列举例如甲苯、二甲苯、异丙基苯、均三甲苯等芳香族系烃、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮等酮系溶剂、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、茴香醚等醚系溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶剂、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯和氯苯等。它们可以单独使用,也可以将两种以上混合使用,从溶液稳定性方面出发,优选使用酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香族烃系溶剂中的任意一种以上。
本发明中使用的组合物如果制成有机溶剂的溶液,则可以相对于基板进行涂布,聚合性液晶组合物所使用的有机溶剂的比率只要不显著地损害涂布的状态,就没有特别限制,聚合性液晶组合物中含有的有机溶剂的合计量优选为10~95质量%,进一步优选为12~90质量%,特别优选为15~85质量%。
在有机溶剂中溶解聚合性液晶组合物时,为了使其均匀地溶解,优选进行加热搅拌。加热搅拌时的加热温度只要考虑所使用的组合物相对于有机溶剂的溶解性进行适当调节即可,从生产性方面出发,优选为15℃~110℃,更优选为15℃~105℃,进一步优选为15℃~100℃,特别优选为20℃~90℃。
另外,在添加溶剂时,优选通过分散搅拌机进行搅拌混合。作为分散搅拌机,具体而言,可以使用分散器、螺旋桨(propeller)、具有涡轮叶片等搅拌叶片的分散机、油漆搅拌器(paint shaker)、行星式搅拌装置、振荡机、振荡器(shakers)或旋转式蒸发器等。此外,可以使用超声波照射装置。
添加溶剂时的搅拌转速优选通过所使用的搅拌装置进行适当调整,为了制成均匀的聚合性液晶组合物溶液,优选将搅拌转速设为10rpm~1000rpm,更优选设为50rpm~800rpm,特别优选设为150rpm~600rpm。
(阻聚剂)
在本发明中的聚合性液晶组合物中,优选添加阻聚剂。作为阻聚剂,可列举苯酚系化合物、醌系化合物、胺系化合物、硫醚系化合物、亚硝基化合物等。
作为苯酚系化合物,可列举对甲氧基苯酚、甲酚、叔丁基儿茶酚、3.5-二-叔丁基-4-羟基甲苯、2.2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2.2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4.4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4-甲氧基-1-萘酚、4,4’-二烷氧基-2,2’-联-1-萘酚等。
作为醌系化合物,可列举氢醌、甲基氢醌、叔丁基氢醌、对苯醌、甲基-对苯醌、叔丁基-对苯醌、2,5-二苯基苯醌、2-羟基-1,4-萘醌、1,4-萘醌、2,3-二氯-1,4-萘醌、蒽醌、联苯醌等。
作为胺系化合物,可列举对苯二胺、4-氨基二苯基胺、N.N’-二苯基-对苯二胺、N-异丙基-N’-苯基-对苯二胺、N-(1.3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺、N.N’-二-2-萘基-对苯二胺、二苯基胺、N-苯基-β-萘胺、4.4’-二枯基-二苯基胺、4.4’-二辛基-二苯基胺等。
作为硫醚系化合物,可列举吩噻嗪、硫代二丙酸二硬脂酯等。
作为亚硝基系化合物,可列举N-亚硝基二苯基胺、N-亚硝基苯基萘胺、N-亚硝基二萘胺、对亚硝基苯酚、亚硝基苯、对亚硝基二苯基胺、α-亚硝基-β-萘酚等、N,N-二甲基对亚硝基苯胺、对亚硝基二苯基胺、对亚硝基二甲基胺、对亚硝基-N,N-二乙基胺、N-亚硝基乙醇胺、N-亚硝基二正丁基胺、N-亚硝基-N-正丁基-4-丁醇胺、N-亚硝基-二异丙醇胺、N-亚硝基-N-乙基-4-丁醇胺、5-亚硝基-8-羟基喹啉、N-亚硝基吗啉、N-亚硝基-N-苯基羟基胺铵盐、亚硝基苯、2,4.6-三-叔丁基亚硝基苯、N-亚硝基-N-甲基-对甲苯磺酰胺、N-亚硝基-N-乙基氨基甲酸酯、N-亚硝基-N-正丙基氨基甲酸酯、1-亚硝基-2-萘酚、2-亚硝基-1-萘酚、1-亚硝基-2-萘酚-3,6-磺酸钠、2-亚硝基-1-萘酚-4-磺酸钠、2-亚硝基-5-甲基氨基苯酚盐酸盐、2-亚硝基-5-甲基氨基苯酚盐酸盐等。
阻聚剂的添加量相对于聚合性液晶组合物,优选为0.01~1.0质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
(抗氧化剂)
为了提高本发明中的聚合性液晶组合物的稳定性,优选添加抗氧化剂等。作为这样的化合物,可列举氢醌衍生物、亚硝基胺系阻聚剂、受阻酚系抗氧化剂等,更具体而言,可列举叔丁基氢醌、甲基氢醌、和光纯药工业株式会社制的“Q-1300”、“Q-1301”、BASF公司的“IRGANOX1010”、“IRGANOX1035”、“IRGANOX1076”、“IRGANOX1098”、“IRGANOX1135”、“IRGANOX1330”、“IRGANOX1425”、“IRGANOX1520”、“IRGANOX1726”、“IRGANOX245”、“IRGANOX259”、“IRGANOX3114”、“IRGANOX3790”、“IRGANOX5057”、“IRGANOX565”等等。
抗氧化剂的添加量相对于聚合性液晶组合物优选为0.01~2.0质量%,更优选为0.05~1.0质量%。
(光聚合引发剂)
本发明中的聚合性液晶组合物优选含有光聚合引发剂。光聚合引发剂优选含有至少1种以上。具体而言,可列举BASF日本株式会社制的“Irgacure 651”、“Irgacure 184”、“Irgacure 907”、“Irgacure 127”、“Irgacure 369”、“Irgacure 379”、“Irgacure 819”、“Irgacure 2959”、“Irgacure 1800”、“Irgacure 250”、“Irgacure754”、“Irgacure 784”、“Irgacure OXE01”、“Irgacure OXE02”、“Lucilin TPO”、“Darocure 1173”、“DarocureMBF”、LAMBSON公司制的“Esacure 1001M”、“Esacure KIP150”、“Speedcure BEM”、“Speedcure BMS”、“Speedcure MBP”、“Speedcure PBZ”、“Speedcure ITX”、“SpeedcureDETX”、“Speedcure EBD”、“Speedcure MBB”、“Speedcure BP”、日本化药株式会社制的“Kayacure DMBI”、日本siberhegner株式会社制(现DKSH日本株式会社)的“TAZ-A”、株式会社ADEKA制的“Adekaoptomer SP-152”、“Adekaoptomer SP-170”、“Adekaoptomer N-1414”、“Adekaoptomer N-1606”、“Adekaoptomer N-1717”、“Adekaoptomer N-1919”等。
关于光聚合引发剂的使用量,相对于聚合性液晶组合物优选为0.1~10质量%,特别优选为0.5~7质量%。它们可以单独使用,也可以将两种以上混合使用,另外,可以添加敏化剂等。
(热聚合引发剂)
本发明中的聚合性液晶组合物中,可以与光聚合引发剂一起,并用热聚合引发剂。具体而言,可列举和光纯药工业株式会社制的“V-40”、“VF-096”、日本油脂株式会社(现日油株式会社)的“PERHEXYL D”、“PERHEXYL I”等。
关于热聚合引发剂的使用量,相对于聚合性液晶组合物优选为0.1~10质量%,特别优选为0.5~5质量%。它们可以单独使用,也可以将两种以上混合使用。
(表面活性剂)
关于本发明中的聚合性液晶组合物,为了降低制成光学各向异性体时的膜厚不均,可以含有至少1种以上表面活性剂。作为可以含有的表面活性剂,可列举烷基羧酸盐、烷基磷酸盐、烷基磺酸盐、氟烷基羧酸盐、氟烷基磷酸盐、氟烷基磺酸盐、聚氧乙烯衍生物、氟烷基氧化乙烯衍生物、聚乙二醇衍生物、烷基铵盐、氟烷基铵盐类等,特别优选为含氟表面活性剂。
具体而言,可列举“MEGAFACE F-251”、“MEGAFACE F-444”、“MEGAFACE F-477”、“MEGAFACE F-510”、“MEGAFACE F-552”、“MEGAFACE F-553”、“MEGAFACE F-554”、“MEGAFACEF-555”、“MEGAFACE F-556”、“MEGAFACE F-557”、“MEGAFACE F-558”、“MEGAFACE F-559”、“MEGAFACE F-560”、“MEGAFACE F-561”、“MEGAFACE F-562”、“MEGAFACE F-563”、“MEGAFACEF-565”、“MEGAFACE F-567”、“MEGAFACE F-568”、“MEGAFACE F-569”、“MEGAFACE F-570”、“MEGAFACE F-571”、“MEGAFACE R-40”、“MEGAFACE R-41”、“MEGAFACE R-43”、“MEGAFACE R-94”、“MEGAFACE RS-72-K”、“MEGAFACE RS-75”、“MEGAFACE RS-76-E”、“MEGAFACE RS-90”、(以上为DIC株式会社制),
“ftergent 100”、“ftergent 100C”、“ftergent 110”、“ftergent 150”、“ftergent150CH”、“ftergent A”、“ftergent 100A-K”、“ftergent 501”、“ftergent 300”、“ftergent 310”、“ftergent 320”、“ftergent 400SW”、“FTX-400P”、“ftergent 251”、“ftergent 215M”、“ftergent 212MH”、“ftergent 250”、“ftergent 222F”、“ftergent212D”、“FTX-218”、“FTX-209F”、“FTX-213F”、“FTX-233F”、“ftergent 245F”、“FTX-208G”、“FTX-240G”、“FTX-206D”、“FTX-220D”、“FTX-230D”、“FTX-240D”、“FTX-207S”、“FTX-211S”、“FTX-220S”、“FTX-230S”、“FTX-750FM”、“FTX-730FM”、“FTX-730FL”、“FTX-710FS”、“FTX-710FM”、“FTX-710FL”、“FTX-750LL”、“FTX-730LS”、“FTX-730LM”、“FTX-730LL”、“FTX-710LL”(以上为株式会社NEOS制),
“BYK-300”、“BYK-302”、“BYK-306”、“BYK-307”、“BYK-310”、“BYK-315”、“BYK-320”、“BYK-322”、“BYK-323”、“BYK-325”、“BYK-330”、“BYK-331”、“BYK-333”、“BYK-337”、“BYK-340”、“BYK-344”、“BYK-3440”、“BYK-370”、“BYK-375”、“BYK-377”、“BYK-350”、“BYK-352”、“BYK-354”、“BYK-355”、“BYK-356”、“BYK-358N”、“BYK-361N”、“BYK-357”、“BYK-390”、“BYK-392”、“BYK-UV3500”、“BYK-UV3510”、“BYK-UV3570”、“BYK-Silclean3700”(以上为BYKJapan公司制),
“TEGO Rad2100”、“TEGO Rad2200N”、“TEGO Rad2250”、“TEGO Rad2300”、“TEGORad2500”、“TEGO Rad2600”、“TEGO Rad2700”(以上为TEGO公司制)
“N215”、“N535”、“N605K”、“N935”(以上为Solvay Solexis公司制)等例子。
关于表面活性剂的添加量,相对于聚合性组合物优选为0.01~2质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
另外,通过使用上述表面活性剂,从而在将本发明的聚合性液晶组合物制成光学各向异性体时,可以有效地减少空气界面的倾斜角,进一步通过进行适当选择,从而还可以控制倾斜角。
本发明中的聚合性液晶组合物具有有效地减少制成光学各向异性体时的空气界面的倾斜角的效果,作为上述表面活性剂以外,可列举具有下述通式(7)所示的重复单元的重均分子量为100以上的化合物。
[化244]
式中,R11、R12、R13和R14各自独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1~20的烃基,该烃基中的氢原子可被一个以上的卤原子取代。
作为通式(7)所示的优选的化合物,可列举例如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、石蜡、液体石蜡、氯化聚丙烯、氯化石蜡、氯化液体石蜡等。
关于通式(7)所示的化合物的添加量,相对于聚合性液晶组合物优选为0.01~1质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
(固化剂)
本发明中的聚合性液晶组合物中可以并用固化剂。具体而言,可列举二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等脂肪族多胺、ADEKA公司制的EH-235R-2等、三菱化学公司制的jER cureH3、H30等酮亚胺化合物等。
关于上述固化剂的使用量,相对于聚合性液晶组合物优选为0.01~20质量%,更优选为0.05~15质量%,特别优选为0.1~10质量%。它们可以单独使用,也可以将两种以上混合使用。
(其它添加剂)
进一步为了物性调整,可以根据目的,以不显著地降低液晶的取向能的程度,添加没有液晶性的聚合性化合物、触变剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、表面处理剂等添加剂。
(光学各向异性体的制造方法)
(光学各向异性体)
使用本发明的聚合性液晶组合物而制作的光学各向异性体依次层叠有基材、根据需要的取向膜和聚合性液晶组合物的聚合物。
(基材)
本发明的光学各向异性体所使用的基材为液晶器件、显示器、光学部件、光学膜中通常使用的基材,如果是具有可耐受本发明的聚合性液晶组合物的涂布后的干燥时的加热的耐热性的材料,就没有特别限制。作为这样的基材,可列举玻璃基材、金属基材、陶瓷基材、塑料基材等有机材料。特别是在基材为有机材料的情况下,可列举纤维素衍生物、聚烯烃、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯(丙烯酸系树脂)、聚芳酯、聚醚砜、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚苯醚、尼龙或聚苯乙烯等。其中优选为聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚烯烃、纤维素衍生物、聚芳酯、聚碳酸酯等塑料基材,进一步优选为聚丙烯酸酯、聚烯烃、纤维素衍生物等基材,特别优选作为聚烯烃而使用COP(环烯烃聚合物),作为纤维素衍生物而使用TAC(三乙酰纤维素),作为聚丙烯酸酯而使用PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)。作为基材的形状,除了平板以外,可以为具有曲面的形状。这些基材可以根据需要具有电极层、防反射功能、反射功能。
为了提高本发明的聚合性液晶组合物的涂布性、粘接性,可以进行这些基材的表面处理。作为表面处理,可列举臭氧处理、等离子体处理、电晕处理、硅烷偶联处理等。另外,为了调节光的透射率、反射率,可以在基材表面通过蒸镀等方法设置有机薄膜、无机氧化物薄膜、金属薄膜等,或者为了赋予光学的附加价值,基材可以为拾取(pick up)透镜、棒透镜、光盘、相位差膜、光扩散膜、滤色器等。其中优选为附加价值更高的拾取透镜、相位差膜、光扩散膜、滤色器。
(取向处理)
另外,对于上述基材,按照涂布本发明的聚合性液晶组合物并干燥时聚合性液晶组合物取向的方式,通常可以实施取向处理,或设置有取向膜。作为取向处理,可列举拉伸处理、摩擦处理、偏光紫外可见光照射处理、离子束处理等。在使用取向膜的情况下,取向膜可以使用公知惯用的取向膜。作为这样的取向膜,可列举聚酰亚胺、聚硅氧烷、聚酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯醚、聚芳酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、环氧树脂、环氧丙烯酸酯树脂、丙烯酸系树脂、香豆素化合物、查耳酮化合物、肉桂酸酯化合物、俘精酸酐化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、芳乙烯化合物等化合物。通过摩擦进行取向处理的化合物优选通过取向处理,或在取向处理之后进入加热工序,从而促进材料的结晶化。在进行摩擦以外的取向处理的化合物中,优选使用光取向材料。
(涂布)
作为用于获得本发明的光学各向异性体的涂布法,可以进行敷料法、棒涂法、旋涂法、辊涂法、直接凹版涂布法、反向凹版涂布法、柔版涂布法、喷墨法、模涂法、盖涂(capcoating)法、浸渍涂布法、狭缝涂布法等公知惯用的方法。将聚合性液晶组合物涂布后,根据需要使其干燥。
(聚合工序)
关于本发明的聚合性液晶组合物的聚合操作,聚合性液晶组合物中的液晶化合物以相对于基材成为水平取向、垂直取向、或混合取向、或胆甾醇型取向(平面取向)了的状态通常通过紫外线等光照射或加热来进行。在利用光照射进行聚合的情况下,具体而言,优选照射390nm以下的紫外光,最优选照射250~370nm的波长的光。但是,如果利用390nm以下的紫外光而聚合性液晶组合物引起分解等,则有时优选利用390nm以上的紫外光进行聚合处理。该光优选为扩散光且没有偏光的光。
(聚合方法)
作为使本发明的聚合性液晶组合物聚合的方法,可列举照射活性能量射线的方法、热聚合法等,为了不需要加热而是在室温下进行反应,优选为照射活性能量射线的方法,其中,为了操作简便,优选为照射紫外线等光的方法。
照射时的温度设为本发明的聚合性液晶组合物可以保持液晶相的温度,为了避免引起聚合性液晶组合物的热聚合,优选尽可能设为30℃以下。另外,液晶组合物通常在升温过程中,从C(固相)-N(向列)转变温度(以下,简称为C-N转变温度。)开始在N-I转变温度范围内表现液晶相。另一方面,在降温过程中,为了取得热力学的非平衡状态,有时即使为C-N转变温度以下也不凝固而保持液晶状态。将该状态称为过冷却状态。在本发明中,处于过冷却状态的液晶组合物也包含在保持液晶相的状态之中。具体而言,优选照射390nm以下的紫外光,最优选照射250~370nm的波长的光。但是,如果利用390nm以下的紫外光而聚合性组合物引起分解等,则有时优选利用390nm以上的紫外光进行聚合处理。该光优选为扩散光且没有偏光的光。紫外线照射强度优选为0.05kW/m2~10kW/m2的范围。特别优选为0.2kW/m2~2kW/m2的范围。在紫外线强度小于0.05kW/m2的情况下,对于完成聚合而言花费很长的时间。另一方面,在超过2kW/m2的强度时,具有聚合性液晶组合物中的液晶分子光分解的倾向;有聚合热大量产生而聚合中的温度上升,聚合性液晶的有序参数发生变化,聚合后的膜的延迟发生失常的可能性。
在使用掩模仅使特定的部分由于紫外线照射而聚合后,施加电场、磁场或温度等使该未聚合部分的取向状态变化,然后使该未聚合部分聚合时,则也可以获得具有保持了不同取向方向的多个区域的光学各向异性体。
另外,在使用掩模仅使特定的部分由于紫外线照射而聚合时,对于预先未聚合状态的聚合性液晶组合物施加电场、磁场或温度等来约束取向,保持该状态而直接从掩模上照射光来使其聚合,也可以获得具有保持了不同取向方向的多个区域的光学各向异性体。
使本发明的聚合性液晶组合物聚合而获得的光学各向异性体可以从基板剥离而以单体的方式作为光学各向异性体来使用,也可以不从基板剥离而直接作为光学各向异性体使用。特别是,由于不易污染其它构件,因此作为被层叠基板使用,或与其它基板贴合来使用时是有用的。
(相位差膜)
本发明的相位差膜是通过与本发明的光学各向异性体相同地操作来制成。在聚合性组合物中的通式(1)所示的聚合性化合物以平面(planer)取向了的状态聚合了的情况下,可以获得相对于基材而在面内具有双折射性的相位差膜。上述相位差膜可以作为同质液晶膜使用。在聚合性组合物中的通式(1)所示的聚合性化合物和聚合性手性化合物以平面取向了的状态聚合了的情况下,可以获得相对于基材而在面外具有双折射性的相位差膜。在包含聚合性盘状化合物的聚合性组合物中的通式(1)所示的聚合性化合物以平面取向了的状态聚合了的情况下,可以获得相对于基材而在面内具有双折射性且在面外也具有双折射性的相位差膜。
另外,在基材具有相位差的情况下,可以获得具有将基材所具有的双折射性和本发明的相位差膜的双折射性加合而得到的双折射性的相位差膜。关于上述相位差膜,基材所具有的双折射性和相位差膜所具有的双折射性在基材的面内有时为相同方向,有时为不同方向。根据液晶器件、显示器、光学元件、光学部件、着色剂、安全标识、激光发光用构件、光学膜和补偿膜等用途,以适合于用途的形式适用。
(相位差图案化膜)
本发明的相位差图案化膜与本发明的光学各向异性体同样地,依次层叠有基材、取向膜和聚合性组合物溶液的聚合物,在聚合工序中,以获得局部不同的相位差的方式进行图案化。图案化有线状的图案化、格子状的图案化、圆状的图案化、多边形状的图案化等的不同方向的情况。根据液晶器件、显示器、光学元件、光学部件、着色剂、安全标识、激光发光用构件、光学膜和补偿膜等用途来适用。
作为获得局部不同的相位差的方法,在基材上设置取向膜并进行取向处理时,将本发明的聚合性组合物溶液进行涂布干燥时,以使聚合性组合物图案化取向的方式进行处理。这样的取向处理可列举微细摩擦处理、隔着光掩模的偏光紫外可见光照射处理、微细形状加工处理等。取向膜可以使用公知惯用的取向膜。作为这样的取向膜,可列举聚酰亚胺、聚硅氧烷、聚酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯醚、聚芳酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、环氧树脂、环氧丙烯酸酯树脂、丙烯酸系树脂、香豆素化合物、查耳酮化合物、肉桂酸酯化合物、俘精酸酐化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、芳乙烯化合物等化合物。通过微细摩擦进行取向处理的化合物优选通过取向处理、或在取向处理之后进入加热工序,从而促进材料的结晶化。在进行摩擦以外的取向处理的化合物中,优选使用光取向材料。
实施例
以下,通过合成例、实施例和比较例来说明本发明,当然本发明不限定于此。另外,只要没有特别说明,“份”和“%”为质量基准。
(聚合性组合物的调制、膜的制作)
将下表1~4所示的通式(I)所示的化合物、通式(II)所示的化合物、光聚合引发剂Irgacure 907(BASF公司制)、阻聚剂甲基氢醌(MEHQ)、液体石蜡(关东化学公司制)或表面活性剂R-08(DIC公司制)、作为溶剂的环戊酮(日本ZEON公司制)或甲苯(关东化学公司制)以这些表中所示的比率进行混合,在80℃加热搅拌,从而获得了实施例1~实施例94和比较例1~比较例4中使用的均匀的聚合性组合物(涂覆液)。一边使用旋涂机或敷料器、以使550nm时的相位差成为138±5nm的方式进行调节,一边将该涂覆液涂布在实施了摩擦处理的带有聚酰亚胺的玻璃基板上,在80~120℃干燥5分钟后,在氮气气氛下或空气中,照射UVA为600mJ/cm2那样的紫外线,获得了具有逆分散特性的λ/4相位差板(实施例1~实施例94)。使该λ/4相位差板与偏光板以相位差板的慢轴与偏光板的吸收轴成为45度那样的角度进行贴合,获得了宽带域的圆偏光板(实施例1~实施例94和比较例1~比较例4)。
另外,在实施例和比较例中,作为通式(I)所示的化合物和通式(II)所示的化合物而使用的化合物为以下的化合物。
[化245]
[化246]
[化247]
[化248]
[化249]
[化250]
[化251]
[化252]
[化253]
[化254]
[化255]
[化256]
[化257]
[化258]
[化259]
[化260]
[化261]
[化262]
[化263]
[化264]
[化265]
[化266]
[化267]
[化268]
[化269]
(评价)
(保存稳定性)
关于保存稳定性,将通过上述获得的涂覆液在从30℃开始每隔5℃的温度放置24小时,记录晶体未析出的最低温度。
(倾斜角)
关于空气界面处的倾斜角,使用相位差测定装置RET-100(大塚电子公司制)测定所得的相位差板的相位差的入射角依赖性,使用计算机模拟软件LCD-Master(SHINTEC公司制)对所得的测定结果进行解析而获得。
(色调)
关于色调,将有机EL面板搭载的SAMSUNG公司制GALAXY SII进行拆解,剥离圆偏光板而变更为粘合上述宽带域圆偏光板,利用下述基准评价从正面或倾斜45°的黑色的着色。
A:反射光的着色几乎不可见。(容许)
B:反射光的着色极少可见,但在实用上没有问题。(容许)
C:反射光的着色稍微可见,但在实用上没有问题。(容许)
D:反射光的着色可见,根据用途可以容许。(容许)
E:反射光的着色强烈地可见,不能容许。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
由上述结果可知,与比较例的组合物相比,实施例的组合物的色调优异。
Claims (12)
1.一种聚合性组合物,其特征在于,含有:
(a)通式(I)所示的逆分散性化合物,
(b)通式(II)所示的化合物,
c)根据需要的引发剂,以及
d)根据需要的溶剂,
式中,R3和R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1至80的烃基,该基团可以具有取代基,任意的碳原子可被杂原子取代,
W1表示包含具有2个至100个π电子的共轭体系的基团,
M2表示包含介晶基团的基团,
n1和n2表示0,对应的基团分别表示氢原子,
n3表示1,
W1、M2各自独立地可以具有取代基L,L表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,或者,L可以表示PL-(SL-XL)kL-所示的基团,这里PL表示聚合性基团,SL表示间隔基或单键,SL存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,XL表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,XL存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,但PL-(SL-XL)kL-中不含-O-O-键,化合物内L存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,kL表示0至10的整数,
W1-M2可以形成共轭体系,
并且,所述通式(I)中,M2表示下述式(I-M21),
式中,A31和A41各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,A31和/或A41出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z31和Z41各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z31和/或Z41出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,m31和m41各自独立地表示0至5的整数,T21表示选自下述式(T2-1)至式(T2-10)的基团,
这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,m31+m41表示1至6,
W1表示下述式(I-W11),
式中,V1和V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,B1和B11各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,n41表示0至5的整数,
式中,可以在任意位置具有连接键,任意的-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,式-NR0-中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基,另外,这些基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,
V1和V2表示二价的连接基团的情况下,V1和V2各自独立地表示选自下述式(V-1)至式(V-15)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-的基团,其中,V1以及一个或多个的V2的至少一个为所述式(V-1)至式(V-15)的任一个,一个或多个的B1和B11的至少一个为所述式(B-1)至式(B-21)的任一个,
式中,Y1表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,Y1存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,或者Y1可以表示PY-(SY-XY)j-所示的基团,PY表示聚合性基团,SY表示间隔基或单键,SY存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,XY表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,但PY-(SY-XY)j-中不含-O-O-键,j表示0至10的整数,
式中,P21表示聚合性官能团,
S21表示碳原子数0~18的亚烷基,该亚烷基中的氢原子可被一个以上的卤原子或CN取代,该基团中存在的1个CH2基或不相邻的2个以上CH2基各自相互独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代,
X21表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,但P21-S21和S21-X21不含-O-O-、-O-NH-或-O-S-基,
q1表示0或1,
MG表示介晶基团,
R21为氢原子、卤原子、氰基、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至12的直链或支链烷基,或者,R21为通式(II-a),
-(X22-S22)q2-P23 (II-a)
式中,P23表示反应性官能团,
S22表示与S21中定义的基团相同的基团,
X22表示与X21中定义的基团相同的基团,但P23-S22和S22-X22不含-O-O-、-O-NH-或-O-S-基,
q2表示0或1。
2.根据权利要求1所述的聚合性组合物,通式(I)中,R3和R4之中至少一个表示包含聚合性基团的基团。
3.根据权利要求1或2所述的聚合性组合物,通式(I)中,R3和R4之中至少一个表示通式(I-R)所示的基团,
式中,P1表示聚合性基团,S1表示间隔基或单键,S1存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,X1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X1存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,但P1-(S1-X1)k-中不含-O-O-键,k表示0至10的整数。
5.根据权利要求3所述的聚合性组合物,式(I-R)中,S1各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的亚烷基。
6.根据权利要求1或2所述的聚合性组合物,通式(I)中,R3和R4表示式(I-R)所示的基团,
式中,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,S存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,但P-(S-X)k-中不含-O-O-键,k表示0至10的整数,
W1表示选自下述式(I-W17-1)或式(I-W17-2)的基团,
式中,YD1表示可被取代的碳原子数1至80的包含芳香族和/或非芳香族的碳环或杂环的基团,该碳环或杂环的任意的碳原子可被杂原子取代,但氧原子彼此不直接结合,YD2表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,或者YD2可以表示具有至少一个芳香族基团的碳原子数2至30的基团,该基团无取代或可被一个以上的取代基L取代,YD表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,YD存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,或者YD可以表示P-(S-X)j-所示的基团,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,S存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X存在多个的情况下它们可以相同也可以不同,但P-(S-X)j-中不含-O-O-键,j表示0至10的整数,YD1和YD2可以一起形成环结构。
7.根据权利要求1或2所述的聚合性组合物,通式(II)的MG为通式(II-b)所示的化合物,
-(B1-Z1)r1-B2-Z2-B3- (II-b)
式中,B1、B2和B3各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)亚辛基、十氢化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基、1,4-亚萘基、苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b’]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基或芴-2,7-二基,可以具有一个以上F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子数1~8的烷基、烷氧基、烷酰基、烷酰氧基、碳原子数2~8的烯基、烯氧基、烯酰基、烯酰氧基、和/或通式(II-c)作为取代基,
-(X23)q4-(S23)q3-P24 (II-c)
式中,P24表示反应性官能团,
S23表示碳原子数1~18的亚烷基,X23表示-O-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2OCO-或-CH2CH2COO-,q3表示0或1,q4表示0或1,
Z1和Z2各自独立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-、可以具有卤原子的碳原子数2~10的烷基或单键,
r1表示0、1或2,B21和Z51存在多个的情况下,各自可以相同也可以不同。
9.根据权利要求7所述的聚合性组合物,其特征在于,通式(II-b)的r1为0。
10.通过将权利要求1至9中任一项所述的聚合性组合物聚合而获得的聚合物。
11.使用了权利要求10所述的聚合物的光学各向异性体。
12.使用了权利要求1至9中任一项所述的聚合性组合物的树脂、树脂添加剂、油、滤色器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、显示元件、电子设备、通信设备、汽车部件、航空器部件、机械部件、农药和食品以及使用了它们的制品。
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