TWI679118B - 積層膜及積層膜的製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明之課題在於積層膜係因皺紋、鬆弛而有在寬度方向產生色斑、寬度方向之兩端部不能使用在偏光板的問題。而且,本發明之又一課題在於在染色步驟後得到的偏光性積層膜在產生皺紋、鬆弛時,會有無法貼合保護膜而不能穩定的製造偏光板的問題。
上述課題之解決手段為一種積層膜,其於長形基材膜的至少一面具備實質上未延伸的聚乙烯醇系樹脂層之積層膜中,在將前述聚乙烯醇系樹脂層在寬度方向上等分成9個區域時,最外側區域的平均膜厚D1e與中央區域的平均膜厚D1c係滿足下式:D1e-D1c≦-0.3μm。
Description
本發明係有關積層膜及積層膜的製造方法。
以往的偏光片,係藉由將聚乙烯醇系樹脂的原片膜(通常,厚度是30至75μm左右)延伸、染色而製造,延伸後之膜的厚度,通常是12至30μm左右。為了薄膜化而使用30μm以下者作為聚乙烯醇系樹脂的原片膜時,會有延伸時之膜變得容易破裂等生產方面的問題。
於是,為了對應於現今偏光板的薄質化,已有提議在基材膜上塗佈含有聚乙烯醇系樹脂之水溶液的方式。在此方式中,係藉由在基材膜上塗佈含有聚乙烯醇系樹脂的水溶液,形成聚乙烯醇系樹脂層而得到積層膜之後,對此積層膜施加延伸及染色處理,藉此賦予聚乙烯醇系樹脂層偏光功能而得到偏光片層(專利文獻1)。
[專利文獻1]日本特開2009-098653號公報
藉由塗佈含有聚乙烯醇系樹脂之水溶液的方式得到偏光性積層膜時,偏光性積層膜一般可用使用長形基材膜的卷軸至卷軸(roll to roll)方式製造。在此方式中,因包含延伸聚乙烯醇系樹脂層的步驟、藉由碘染色的步驟等複數個步驟,故在每一步驟係將長形基材膜捲取成卷軸狀。
尤其,在延伸步驟後將延伸積層膜捲取成卷軸狀而得到延伸積層膜卷軸,為了實施染色步驟而從延伸積層膜卷軸捲出延伸積層膜時,會於捲出的長形膜之寬度方向的兩端部產生皺紋、鬆弛。將膜捲取成卷軸狀之後,在捲出的膜之兩端部產生的皺紋、鬆弛同樣會發生在積層膜上,而有因此等皺紋、鬆弛而使於寬度方向產生色斑,寬度方向之兩端部不能使用在偏光板的問題。而且,在染色步驟後得到的偏光性積層膜產生皺紋、鬆弛時,則會有無法貼合保護膜且不能穩定的製造偏光板的問題。
本發明包含下述的發明。
[1]一種積層膜,其係於長形基材膜的至少一面具備實質上未延伸的聚乙烯醇系樹脂層之積層膜,在將前述聚乙烯醇系樹脂層在寬度方向上等分成9個區域時,最外側區域的平均膜厚D1e與中央區域的平均膜厚D1c滿足下式:
D1e-D1c≦-0.3μm,其中,最外側區域的平均膜厚D1e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D1c之差較大者的平均膜厚。
[2]如[1]項所述之積層膜,其中,實質上未延伸之聚乙烯醇系樹脂層的寬度方向之厚度的平均值為10μm以下。
[3]一種延伸積層膜,其係於長形基材膜的至少一面具備經延伸的聚乙烯醇系樹脂層之延伸積層膜,其在將前述經延伸的聚乙烯醇系樹脂層在寬度方向上等分成9個區域時,最外側區域的平均膜厚D2e與中央區域的平均膜厚D2c滿足下式:D2e-D2c≦0.25μm,其中,最外側區域的平均膜厚D2e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D2c之差較大者的平均膜厚。
[4]如[3]項所述之延伸積層膜,其中,經延伸之聚乙烯醇系樹脂層的寬度方向之厚度的平均值為7μm以下。
[5]如[3]或[4]項所述之延伸積層膜,其中,將前述基材膜在寬度方向上等分成9個區域時,最外側區域的平均膜厚D3e與中央區域的平均膜厚D3c滿足下式:D3e-D3c≦1.0μm,其中,最外側區域的平均膜厚D3e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D3c之差較大者的平均膜厚。
[6]如[3]至[5]項中任一項所述之延伸積層膜,其中,將延伸積層膜在寬度方向上等分成9個區域時,最外側區域的平均膜厚D4e與中央區域的平均膜厚D4c滿足下式:D4e-D4c≦1.5μm,其中,最外側區域的平均膜厚D4e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D4c之差較大者的平均膜厚。
[7]一種偏光性積層膜,其係於長形基材膜的至少一面具備偏光片層之偏光性積層膜,在將前述偏光片層在寬度方向上等分成9個區域時,最外側區域的平均膜厚D5e與中央區域的平均膜厚D5c滿足下式:D5e-D5c≦0.25μm,其中,最外側區域的平均膜厚D5e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D5c之差較大者的平均膜厚。
[8]如[7]項所述之偏光性積層膜,其中,偏光片層的寬度方向之厚度的平均值為7μm以下。
[9]如[7]或[8]項所述之偏光性積層膜,其中,將前述基材膜在寬度方向上等分成9個區域時,最外側區域的平均膜厚D6e與中央區域的平均膜厚D6c滿足下式:D6e-D6c≦1.0μm,其中,最外側區域的平均膜厚D6e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D6c之差較大者的平均膜厚。
[10]如[7]至[9]項中任一項所述之偏光性積層膜,其中,將偏光性積層膜在寬度方向上等分成9個區域時,最外側區域的平均膜厚D7e與中央區域的平均膜厚D7c滿足下式:D7e-D7c≦1.5μm,其中,最外側區域的平均膜厚D7e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D7c之差較大者的平均膜厚。
[11]如[7]至[10]項中任一項所述之偏光性積層膜,其中,在距離偏光片層的寬度方向之邊緣25mm的位置測定之光度校正單體穿透率Tye與在偏光片層的寬度方向之中央測定的光度校正單體穿透率Tyc,滿足下式:|Tye-Tyc|≦0.40%,其中,在距離邊緣25mm的位置測定之光度校正單體穿透率Tye,係2個測定值中與在中央測定的光度校正單體穿透率Tyc之差較大者的光度校正單體穿透率。
[12]一種積層膜的製造方法,其中包含:在長形基材膜的至少一面以使塗佈層的寬度方向中之中央部分比兩端部厚之方式塗佈含有聚乙烯醇系樹脂的水溶液,而形成塗佈層之步驟;以及使塗佈層乾燥而形成含聚乙烯醇系樹脂之樹脂層的步驟。
[13]一種延伸積層膜的製造方法,其中包含:將[12]項所述之積層膜單軸延伸至超過5倍而得到延伸積層膜的步驟。
[14]一種延伸積層膜卷軸的製造方法,其中包含:將[13]項所述之延伸積層膜捲取成卷,得到延伸積層膜卷軸的步驟。
[15]一種偏光性積層膜的製造方法,其中包含:將[13]項所述之延伸積層膜或自[14]項所述之延伸積層膜卷軸捲出的延伸積層膜染色,而得到偏光性積層膜的步驟。
[16]一種偏光板的製造方法,其中包含:在[15]項所述之偏光性積層膜的偏光片層中的與基材膜側為相反側之面貼合保護膜而得到多層膜之貼合步驟,與自多層膜將前述基材膜剝離的剝離步驟。
若依據本發明,不易在長形積層膜的寬度方向之兩端部產生皺紋、鬆弛,可減少無法作為製品的部分之面積。而且,可得到於寬度方向之光學特性均勻之偏光板。並且,因保護膜可容易地貼合在偏光性積層膜,故可穩定的製造偏光板。
1‧‧‧基材膜
2‧‧‧塗佈層
3‧‧‧聚乙烯醇系樹脂層
4‧‧‧經延伸的聚乙烯醇系樹脂層
5‧‧‧偏光片層
9‧‧‧具有塗佈層的基材膜
10‧‧‧積層膜
11‧‧‧延伸積層膜
12‧‧‧偏光性積層膜
30、32、34‧‧‧捲出部
42‧‧‧表面活化方式
44、48‧‧‧塗佈方式
46、50‧‧‧乾燥方式
52‧‧‧驅動輥
31、33、35‧‧‧捲取部
100‧‧‧最外側區域
101‧‧‧中央區域
[第1圖]說明本發明的一實施形態之積層膜的製造方法之圖。
[第2圖]表示藉由本發明的一實施形態得到的具有塗佈層之基材膜的一例之示意剖面圖。
[第3圖]表示藉由本發明的一實施形態得到的積層膜之一例的示意剖面圖。
[第4圖]表示藉由本發明的一實施形態得到的延伸積層膜之一例的示意剖面圖。
[第5圖]表示藉由本發明的一實施形態得到的偏光性積層膜之一例的示意剖面圖。
[第6圖]表示藉由本發明的一實施形態得到的塗佈層中之最外側區域與中央區域的位置之示意剖面圖。
[第7圖]為經延伸的聚乙烯醇系樹脂層未滿足本發明的規定時之延伸積層膜的示意剖面圖。
藉由塗佈含有聚乙烯醇系樹脂之水溶液的方式得到偏光片層時,通常偏光性積層膜可藉由包含以下步驟之方法製造。
(塗佈步驟)在長形基材膜的至少一面塗佈含有聚乙烯醇系樹脂之水溶液,得到塗佈層的步驟。
(乾燥步驟)藉由使塗佈層乾燥,形成聚乙烯醇系樹脂層(簡稱為樹脂層)而得到積層膜的步驟。
(延伸步驟)將積層膜延伸而得到延伸積層膜的步驟。
(染色步驟)將延伸積層膜浸泡在含有碘之染色溶液中,得到偏光性積層膜的步驟。
為了抑制在偏光性積層膜之寬度方向的兩端部產生皺紋、鬆弛,發明人發現只要在製造偏光板的各步驟中製造如下的中間產品即可。本發明的中間產品(積層膜、延伸積層膜及偏光性積層膜)的長度方向之長度,可以
是100m以上,也可以是500m以上。因為膜的長度為100m以上時會使卷徑變大,因此通常雖然容易產生捲緊,惟本發明可有效防止在寬度方向的兩端部產生皺紋、鬆弛。通常膜的長度是10,000m以下。
於長形基材膜上具備聚乙烯醇系樹脂層之積層膜中,將聚乙烯醇系樹脂層在寬度方向上等分成9個區域時,須使最外側區域的平均膜厚D1e與中央區域的平均膜厚D1c滿足下式(1-1),並且以滿足下式(1-2)為佳。D1e-D1c,係以-0.4μm以下為佳,而且以-1.5μm以上為佳,並以-1.3μm以上更佳。又,最外側區域的平均膜厚D1e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D1c之差較大者的平均膜厚。
D1e-D1c≦-0.3μm (1-1)
D1e-D1c≧-2.0μm (1-2)
如積層膜係在基材膜的兩面具備聚乙烯醇系樹脂層時,只要配置在基材膜的至少一面上之聚乙烯醇系樹脂層滿足式(1-1)即可,並以配置在基材膜的面上之聚乙烯醇系樹脂層均滿足式(1-1)為佳。
聚乙烯醇系樹脂層的寬度方向之膜厚分布中,D1e-D1c,咸認是表示膜厚分布的均勻性及寬度方向膜厚分布的近似形狀者。而所謂聚乙烯醇系樹脂層滿足式(1-1),係指寬度方向的膜厚分布為凸狀之聚乙烯醇系樹脂
層配置在基材膜上。藉由如此的寬度方向之膜厚分布為凸狀,一邊在捲取方向(MD方向)施加張力,一邊將積層膜捲取成卷軸狀而得到積層膜卷軸時,與寬度方向之膜厚分布為凹狀時相比,係可使施加在積層膜卷軸的寬度方向端部的張力變小。其結果是積層膜卷軸的寬度方向兩端部變得不易捲緊,咸認係可抑制捲出的積層膜之寬度方向兩端部產生皺紋、鬆弛者。
又,雖然由積層膜卷軸捲出的積層膜於寬度方向中央部有產生皺紋、鬆弛,惟寬度方向中央部的皺紋、鬆弛,可藉由後步驟的延伸步驟解除。另一方面,於寬度方向兩端部產生的皺紋、鬆弛係難以藉由延伸步驟解除。就可容易地解除寬度方向中央部之皺紋、鬆弛之點而言,聚乙烯醇系樹脂層係以滿足式(1-2)為佳。
由於積層膜是實施延伸步驟、染色步驟之前的膜,故前述聚乙烯醇系樹脂層是實質上未延伸。實質上未延伸,係表示於延伸方向之延伸倍率為0.99至1.01倍。
本說明書中,寬度方向,係指垂直於長形積層膜之長度方向,與積層膜面平行的方向。藉由卷軸至卷軸方式製造積層膜時,寬度方向是垂直於積層膜的運送方向(MD方向),與平行於積層膜面的方向(TD方向)一致。當然,長度方向是與MD方向一致。而且,對本發明的積層膜實施從延伸步驟而得到延伸積層膜時,以及進一步實施包含染色步驟的步驟而得到偏光性積層膜時,通常延伸
方向是與積層膜的長度方向一致,偏光性積層膜的吸收軸方向是與積層膜的長度方向一致。此關係,即使在將透明保護膜貼合在偏光性積層膜,已剝離基材膜之偏光板中亦相同,即使將偏光板裁切成預定大小的葉片體亦相同。
例如,本發明的積層膜係具有如第3圖所示之凸狀的寬度方向之膜厚分布。
延伸積層膜,係在長形基材膜的至少一面具備經延伸之聚乙烯醇系樹脂層。延伸積層膜,係也可藉由將上述積層膜延伸而得之膜。聚乙烯醇系樹脂層的延伸倍率,可以是例如5至17倍,也可以是5至8倍。將經延伸的聚乙烯醇系樹脂層在寬度方向等分成9個區域時,須使最外側區域的平均膜厚D2e與中央區域的平均膜厚D2c滿足下式(2-1),並且以滿足下式(2-2)為佳。D2e-D2c,係以0.20μm以下為佳,並以0.15μm以下更佳,而且,以-1.0μm以上為佳。又,最外側區域的平均膜厚D2e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D2c之差較大者的平均膜厚。
D2e-D2c≦0.25μm (2-1)
D2e-D2c≧-1.2μm (2-2)
如基材膜的兩面具備經延伸的聚乙烯醇系樹脂層時,只要配置在基材膜的至少一面上之聚乙烯醇系樹脂層滿足式(2-1)即可,並以配置在基材膜的面上之任一
聚乙烯醇系樹脂層均滿足式(2-1)為佳。
若經延伸的聚乙烯醇系樹脂層滿足式(2-1),則將延伸積層膜捲取成延伸積層膜卷軸時,會因與上述積層膜相同的理由,變得不易發生寬度方向兩端部的捲緊,咸認是可抑制在寬度方向兩端部產生皺紋、鬆弛者。
就可更有效抑制延伸積層膜卷軸的捲緊之點而言,於延伸積層膜中將基材膜在寬度方向等分成9個區域時,係以最外側區域的平均膜厚D3e與中央區域的平均膜厚D3c滿足下式(3-1)為佳,而以滿足下式(3-2)更佳。D3e-D3c,係以0.8μm以下為佳,而且以-0.8μm以上為佳。又,最外側區域的平均膜厚D3e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D3c之差較大者的平均膜厚。
D3e-D3c≦1.0μm (3-1)
D3e-D3c≧-1.0μm (3-2)
聚乙烯醇系樹脂層與基材膜是以可一體延伸為佳。此時基材膜的寬度方向之膜厚分布,會有反映經延伸的聚乙烯醇系樹脂層之膜厚分布的傾向。亦即,不僅是可改變聚乙烯醇系樹脂層的寬度方向之膜厚分布,也可改變基材膜的寬度方向之膜厚分布。所以,當經延伸的聚乙烯醇系樹脂層之膜厚分布未滿足式(2-1)時,例如第7圖所示,經延伸的聚乙烯醇系樹脂層具有凹狀之膜厚分布時(D2e-D2c>0.25μm),基材膜的寬度方向之膜厚分布也可藉由延伸而變形為凹狀(D3e-D3c>1.0μm)。另一方面,本
發明的延伸積層膜中,因經延伸的聚乙烯醇系樹脂層之寬度方向的膜厚分布滿足式(2-1),近似於平滑,故可防止基材膜的變形。
而且,延伸積層膜,在將延伸積層膜於寬度方向上等分成9個區域時,係以最外側區域的平均膜厚D4e與中央區域的平均膜厚D4c滿足下式(4-1)為佳,並以滿足下式(4-2)更佳。D4e-D4c係以-1.0μm以上為佳,並以0.0μm以上更佳,也可為0.5μm以上。又,最外側區域的平均膜厚D4e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D4c之差較大者的平均膜厚。
D4e-D4c≦1.5μm (4-1)
D4e-D4c≧-2.0μm (4-2)
延伸積層膜的厚度,係指總厚度,為延伸積層膜中的基材膜之厚度與經延伸的樹脂層的厚度之和。基材膜的單面具備聚乙烯醇系樹脂層時,總厚度是基材膜的厚度與聚乙烯醇系樹脂層的厚度之和,基材膜的兩面具備聚乙烯醇系樹脂層時,總厚度是基材膜的厚度與一對的聚乙烯醇系樹脂層的厚度之和相加而得到的厚度。所以,基材膜的兩面具備聚乙烯醇系樹脂層且滿足式(4-1)時者,在延伸積層膜卷軸中,可更有效的抑制寬度方向兩端部之皺紋、鬆弛。
如上述,積層膜滿足式(1-1),係表示寬度方向的剖面形狀為凸狀。與式(1-1)之值相比,式(2-1)之值
為較大者,咸認此是因為積層膜中膜厚為薄的端部會因延伸時的縮幅變厚,寬度方向的剖面形狀會由凸狀變成平坦形狀之故。
例如,本發明的延伸積層膜具有如第4圖所示之寬度方向的膜厚分布。
偏光性積層膜,係在長形基材膜的至少一面具備偏光片層。偏光性積層膜,係也可藉由對前述延伸積層膜施行包含染色步驟的步驟而得之膜。藉由包含染色步驟的步驟之聚乙烯醇系樹脂層係成為偏光片層。通常具備偏光性積層膜之各層(偏光片層、基材膜)的寬度方向之膜厚分布,係反映延伸積層膜所具備的各層之寬度方向的膜厚分布。
所以與延伸積層膜相同,將偏光片層在寬度方向等分成9個區域時,須使最外側區域的平均膜厚D5e與中央區域的平均膜厚D5c滿足下式(5-1),並以滿足式(5-2)為佳。D5e-D5c,係以0.20μm以下為佳,並以0.15μm以下更佳,而以0.1μm以下又更佳,而且以-0.15μm以上為佳,並以-0.1μm以上更佳。又,最外側區域的平均膜厚D5e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D5c之差較大者的平均膜厚。
D5e-D5c≦0.25μm (5-1)
D5e-D5c≧-0.2μm (5-2)
偏光性積層膜在基材膜的兩面具備偏光片
層時,只要配置在基材膜的至少一面上之偏光片層滿足式(5-1)即可,並以配置在基材膜的面上之偏光片層均滿足式(5-1)為佳。
如於寬度方向中偏光片層滿足式(5-1),則偏光性積層膜捲取成偏光性積層膜卷軸時,不易造成寬度方向兩端部的捲緊,咸認是可抑制在寬度方向兩端部產生皺紋、鬆弛者。
就可更有效的抑制偏光性積層膜卷軸的捲緊之點而言,於偏光性積層膜中將基材膜在寬度方向等分成9個區域時,係以最外側區域的平均膜厚D6e與中央區域的平均膜厚D6c滿足下式(6-1)為佳,並以滿足下式(6-2)更佳。D6e-D6c,係以0.9μm以下更佳,而且以-1.0μm以上為佳,並以-0.8μm以上更佳。又,最外側區域的平均膜厚D6e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D6c之差較大者的平均膜厚。
D6e-D6c≦1.0μm (6-1)
D6e-D6c≧-1.5μm (6-2)
而且,偏光性積層膜,在將偏光性積層膜在寬度方向等分成9個區域時,係以最外側區域的平均膜厚D7e與中央區域的平均膜厚D7c滿足下式(7-1)為佳,並以滿足下式(7-2)更佳。D7e-D7c,係以1.3μm以下為佳,而且以-1.0μm以上為佳,並以0μm以上更佳。又,最外側區域的平均膜厚D7e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D7c之差較大者的平
均膜厚。
D7e-D7c≦1.5μm (7-1)
D7e-D7c≧-2.0μm (7-2)
偏光性積層膜的厚度,係指總厚度,為偏光性積層膜中的基材膜之厚度與偏光片層的厚度之和。於基材膜的單面具備偏光片層時,總厚度是基材膜的厚度與偏光片層的厚度之和,於基材膜的兩面具備偏光片層時,總厚度是基材膜的厚度加上一對偏光片層的厚度之和的厚度。所以,基材膜的兩面具備偏光片層且滿足式(7-1)者,在偏光性積層膜卷軸中,可更有效的抑制寬度方向兩端部之皺紋、鬆弛。
而且,就得到更均勻的偏光性能之偏光板之點而言,在距離偏光片層的寬度方向之邊緣25mm的位置測定之光度校正單體穿透率Tye與在寬度方向的中央測定之光度校正單體穿透率Tyc,係以滿足下式(8-1)為佳。|Tye-Tyc|,係以0.3%以下為佳,並以0.2%以下更佳。|Tye-Tyc|通常是0.00%以上。又,在距離邊緣25mm的位置測定之光度校正單體穿透率Tye,係以2個測定值中與在中央測定的光度校正單體穿透率Tyc之差較大者作為光度校正單體穿透率。
|Tye-Tyc|≦0.40% (8-1)
光度校正單體穿透率(Ty),可藉由在波長380nm至780nm中,求得偏光性積層膜MD方向的穿透率(TMD)與TD方向的穿透率(TTD),依據以下表示的式(9)計算
出各波長中的單體穿透率,並且以JIS Z 8701的2度視角(C光源)進行光度校正而求得。
單體穿透率(%)=(TMD+TTD)/2 (9)
例如,本發明的偏光性積層膜具有如第5圖所示之寬度方向的膜厚分布。
以下,對本發明的積層膜之製造方法、偏光性積層膜的製造方法及偏光板的製造方法,參照圖面說明一實施形態。
第1圖,係表示本發明的實施形態之積層膜的製造方法之流程圖。
首先,準備長形的基材膜1。基材膜1,可由熱塑性樹脂形成。熱塑性樹脂之例有:鏈狀聚烯烴樹脂及環狀聚烯烴樹脂(降冰片烯系樹脂等)等聚烯烴系樹脂;聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂;(甲基)丙烯酸系樹脂;纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸酯等纖維素酯系樹脂;聚碳酸酯系樹脂;聚乙烯醇系樹脂;聚乙酸乙烯酯系樹脂、聚芳酯系樹脂;聚苯乙烯系樹脂;聚醚碸系樹脂;聚碸系樹脂;聚醯胺樹脂;聚醯亞胺系樹脂。
基材膜,可以是由包含1種或2種以上的熱塑性樹脂之1個樹脂層形成的單層結構,也可以是由包含
1種或2種以上的熱塑性樹脂之樹脂層複數積層的多層結構。
而且,基材膜,可以是延伸物,也可以是未延伸物。為延伸物時,可以是單軸延伸,也可以是二軸延伸。
鏈狀聚烯烴系樹脂,除了聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等鏈狀烯烴的均聚物以外,尚可舉出包含2種以上的鏈狀烯烴形成之共聚物。就容易穩定的以高倍率延伸之點而言,係以包含鏈狀烯烴系樹脂的基材膜為佳。其中,基材膜係以包含聚丙烯系樹脂(丙烯的均聚物之聚丙烯樹脂、以丙烯為主體的共聚物等)、聚乙烯系樹脂(乙烯的均聚物之聚乙烯樹脂、以乙烯為主體的共聚物等)等為更佳。
丙烯為主體的共聚物,係丙烯與可和丙烯共聚合的其他單體之共聚物。可與丙烯共聚合的其他單體,可列舉例如:乙烯、α-烯烴。α-烯烴,係以碳數4以上的α-烯烴為佳,並以碳數4至10的α-烯烴更佳。碳數4至10的α-烯烴之具體例,包含:1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯等直鏈狀單烯烴類;3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等分枝狀單烯烴類;乙烯環己烷等。丙烯與可和丙烯共聚合的其他單體之共聚物,可以是無規共聚物,也可以是嵌段共聚物。
共聚物中,上述其他單體的含量,係例如0.1至20重量%,並以0.5至10重量%為佳。
上述之中,聚丙烯系樹脂,係以使用丙烯
的均聚物、丙烯-乙烯無規共聚物、丙烯-1-丁烯無規共聚物或丙烯-乙烯-1-丁烯無規共聚物為佳。
環狀聚烯烴系樹脂,係將環狀烯烴作為聚合單元而聚合的樹脂之統稱,有:環狀烯烴的開環(共)聚合物,環狀烯烴的加成聚合物,環狀烯烴與乙烯、丙烯等鏈狀烯烴之共聚物(代表性為無規共聚物),及該等經不飽和羧酸或其衍生物改質之接枝聚合物,以及該等的氫化物等。其中,並以使用以降冰片烯、多環降冰片烯系單體等降冰片烯系單體作為環狀烯烴之降冰片烯系樹脂為佳。
基材膜,可以是由1種環狀聚烯烴系樹脂構成,也可由2種以上的環狀聚烯烴系樹脂之混合物構成,亦可由2種以上的環狀聚烯烴系樹脂之共聚物構成。
聚酯系樹脂,係具有酯鍵的樹脂,一般是包含多元羧酸或其衍生物與多元醇之聚縮合物者。作為多元羧酸或其衍生物,可使用2價的二羧酸或其衍生物,可列舉例如:對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯、萘二羧酸二甲酯等。多元醇,可使用2價的二醇,可列舉例如:乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇等。
聚酯系樹脂的具體例,可舉出:聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸環己烷二甲酯、聚萘二甲酸環己烷二甲酯等。聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂膜時,可預先
延伸以提高彈性率。延伸,可為單軸延伸也可為二軸延伸。
基材膜,可由1種聚酯系樹脂構成,也可由2種以上的聚酯系樹脂之混合物構成,亦可由2種以上的聚酯系樹脂之共聚物構成。
(甲基)丙烯酸系樹脂之例,包含:聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)、具有脂環族烴基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。以使用聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷酯為佳,並以使用以甲基丙烯酸甲酯為主成分(50至100重量%,並以70至100重量%為佳)的甲基丙烯酸甲酯系樹脂更佳。
基材膜,可由1種(甲基)丙烯酸系樹脂構成,也可由2種以上的(甲基)丙烯酸系樹脂之混合物構成,亦可由2種以上的(甲基)丙烯酸系樹脂之共聚物構成。
纖維素酯系樹脂,係纖維素與脂肪酸之酯。纖維素酯系樹脂的具體例,包含纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸酯、纖維素三丙酸酯、纖維素二丙酸酯等。此等樹脂之中,係以纖維素三乙酸酯(三乙酸纖維素)尤佳。
基材膜,可由1種纖維素酯系樹脂構成,也可由2種以上的纖維素酯系樹脂之混合物構成,亦可由2種以上的纖維素酯系樹脂之共聚物構成。
聚碳酸酯系樹脂,係包含經由碳酸酯基而結合有單體單元的聚合物。聚碳酸酯系樹脂,可係如為了降低光彈性係數而經修飾聚合物骨架的被稱為改質聚碳酸酯之樹脂、經改良波長依賴性的共聚合聚碳酸酯等。
基材膜,可由1種聚碳酸酯系樹脂構成,也可由2種以上的聚碳酸系樹脂之混合物構成,亦可由2種以上的聚碳酸系樹脂之共聚物構成。
基材膜中,除了上述的熱塑性樹脂以外,也可添加任何適當的添加劑。此種添加劑,可列舉例如:紫外線吸收劑、抗氧化劑、光滑劑、塑化劑、離型劑、防著色劑、難燃劑、核劑、抗靜電劑、顏料及著色劑等。基材膜中的熱塑性樹脂之含量,係以50至100重量%為佳,並以50至99重量%更佳,而以60至98重量%又更佳,以70至97重量%尤佳。若基材膜中的熱塑性樹脂之含量未達50重量%時,將有無法充分表現熱塑性樹脂原本所具有的高透明性等之虞。
基材膜1之厚度,雖然可適宜的決定,但一般就強度、處理性等操作性之點而言,係以1至500μm為佳,並以1至300μm更佳,而以5至200μm又更佳,而以5至150μm最佳。
可適宜地決定基材膜1之寬度,可以是500mm以上,也可以是1,000mm以上。本發明的積層膜中,即使寬度為500mm以上,也可有效的抑制寬度方向兩端部的皺紋、鬆弛。而且,基材膜1的長度,只要比寬度長即
可,可以是100m以上,並以500m以上為合適。
就抑制乾燥步驟中的皺紋、褶皺等缺陷和塗佈層的乾燥不良之觀點而言,基材膜於80℃的拉伸彈性率可為140MPa以上,並以180MPa以上為佳,而以200MPa以上更佳。而且,通常基材膜於80℃之拉伸彈性率為1,000MPa以下,並以800MPa以下為佳,而以600MPa以下更佳。若基材膜於80℃之拉伸彈性率超過1,000MPa,則因為在延伸步驟中須要較大的力量,而會使得裝置變得巨大。
為改善與聚乙烯醇系樹脂層的密合性,可視需要而藉由前處理方式在基材膜1的表面進行前處理。
例如,如第1圖(a)所示,於由捲出部30供應的基材膜1之表面,可藉由電暈處理、電漿處理或火焰處理等表面活化方式42進行基材膜1的表面活化處理。
而且,為了提高與聚乙烯醇系樹脂層之密合性,也可藉由底漆層形成方式將底漆層形成在基材膜1的表面,較佳係藉由底漆層形成方式將底漆層形成在經上述表面活化處理的表面。
例如,如第1圖(b)所示,藉由塗佈方式44
將底漆層形成用塗佈液塗佈在可由捲出部32供應之基材膜1的表面之後,藉由乾燥方式46使塗佈層乾燥,可得到具有底漆層的基材膜,然後可藉由捲取部33捲取該基材膜1。底漆層形成用塗佈液可含有樹脂成分與溶劑。樹脂成分,係以使用透明性、熱安定性、延伸性等優異的熱塑樹脂為佳,可列舉例如:(甲基)丙烯酸系樹脂、聚乙烯醇系樹脂等。溶劑,通常可使用可溶解上述樹脂成分的一般有機溶劑,和水等水系溶劑。
也可在底漆層形成用塗佈液中添加交聯劑,以提高底漆層的強度。交聯劑,可視所使用的熱塑性樹脂之種類而由有機系、無機系等已知者中適宜選擇適當者。交聯劑,可使用WO2013/146644號公報中所述之交聯劑。底漆層塗佈液,係以使其固形份濃度成為1至25重量%左右為佳。
底漆層的厚度,係以0.05至1μm為佳,並以0.1至0.4μm更佳。
將底漆層形成用塗佈液塗佈在基材膜1的塗佈方式44之例,可與後述的聚乙烯醇系樹脂層形成用之塗佈方式48相同,也可不同。
前處理之後,如第1圖(c)所示,例如在由捲出部34供應的基材膜1之表面藉由塗佈方式48塗佈聚乙烯醇系樹脂的溶液而形成塗佈層2。聚乙烯醇系樹脂的溶液,係將
聚乙烯醇系樹脂的粉末溶解在水等水系溶劑中而得到。
聚乙烯醇系樹脂之例,有聚乙烯醇樹脂及其衍生物。聚乙烯醇樹脂的衍生物之例,有聚乙烯甲醛;聚乙烯縮醛;聚乙烯醇樹脂經乙烯、丙烯等烯烴,丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不飽和羧酸,不飽和羧酸的烷酯、丙烯醯胺等改質者。
聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度,係以100至10,000為佳,並以1,000至10,000更佳。尤其以1,500至8,000更佳,又以2,000至5,000最佳。平均聚合度係藉由JIS K 6726(1994)所訂的方法求得之數值。若平均聚合度未達100,則不易得到良好的光學特性。若超過10,000,則對於水的溶解性會惡化而變得難以形成樹脂層。
聚乙烯醇系樹脂係以皂化物為佳。皂化度的範圍,係以80.0至100.0莫耳%為佳,並以90.0至99.5莫耳%更佳,而以93.0至99.5莫耳%又更佳。例如,可使用皂化度98.0至99.5莫耳%的聚乙烯醇系樹脂。
皂化度未達80.0莫耳%時,會難以得到良好的光學特性。皂化度,係將藉由皂化步驟使聚乙烯醇系樹脂的原料之聚乙酸乙烯酯系樹脂中含有的乙酸基轉換成羥基的比例以單元比(莫耳%)表示者,為以下式定義之數值:皂化度(莫耳%)=(羥基數)/(羥基數+乙酸基數)×100,可用JIS K 6726(1994)規定的方法求得。
溶液中的固形份濃度,係以5重量%以上為佳,並以5至15重量%更佳,而以5至10重量%又更佳。
若未達5重量%,則水分會變多而乾燥效率變差。若超過15重量%,則黏度會變高而有處理變得困難之傾向。
塗佈時溶液的黏度,係以500至10,000cps為佳,並以1,000至7,000cps更佳,而以1,000至5,000cps又更佳。若黏度未達500cps,則會有難以調控膜厚之傾向,若超過10,000cps,則會有送液變難之傾向。又,溶液的黏度,除了溶液的組成以外,也可藉由溶液的加溫或冷卻而調節。
水系溶劑之例,有水、甲醇等醇。
溶液,也可視需要而含有塑化劑、界面活性劑等添加劑。塑化劑,可使用多元醇或其縮合物等,可例示例如:甘油、二甘油、三甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等。添加劑的調配量,係以設於聚乙烯醇系樹脂的20重量%以下為適合。
塗佈方式48之例,可適宜的選擇線棒塗佈法、逆塗法、凹板塗佈等輥塗法;模塗法;逗點式塗佈(comma coating)法;模唇塗佈(lip coating)法;旋轉塗佈法;刀式塗佈法;網版塗佈法;噴注塗佈(fountain coating)法;浸塗法;噴霧塗佈(spray coating)法等。在聚乙烯醇系樹脂溶液的塗佈步驟中,係一邊將基材膜1運送至其長度方向,一邊連續的塗佈溶液。長度方向也可不必然是水平方向。塗佈,以在基材膜1的上面進行為佳。
塗佈的聚乙烯醇系樹脂之溶液的平均膜厚(WET膜厚),係例如可設為50至200μm。溶液的塗佈寬
度,可與基材膜1的總寬度一致,惟也可較基材膜1的總寬度狹窄。
如第2圖(a)所示,本發明中,係以使塗佈層2於寬度方向之中央部分成為比兩端部厚之方式塗佈聚乙烯醇系樹脂之溶液,形成塗佈層2。此種塗佈方法,可列舉例如:在凹板塗佈法中,係使用刀尖形狀彎曲的刮刀,使所刮取溶液之量成為中央部較少而兩端部較多的方法;在模塗法中,係使形成於前緣和刮刀緣之間的用以吐出塗佈液之狹縫與液體留存部的間隔成為中央部寬而兩端部窄的方法;刀式塗佈法中,係使用刀尖形狀彎曲的刀,使基材膜與刀尖之間隔成為於中央部寬而於兩端部窄的方法;逗點式塗佈法中,係將薄膜之膜體捲繞在支撐輥(backup roll)的兩端部,使逗點式刮輥(comma roll)與基材膜之間隔成為於中央部寬而於兩端部窄的方法。
於塗佈層2(乾燥而得到聚乙烯醇系樹脂層之前的層)中,在寬度方向的中央測得之膜厚,與在距離塗佈層的寬度方向之邊緣50mm的位置測得之膜厚比較,係以成為2.5%以上的厚塗佈為佳,並以成為3.0%以上的厚塗佈更佳。
通常只要5.0%左右的厚塗佈即為充分。又,在距離邊緣50mm的位置測得之膜厚,係將2個測定值中與在中央測得的膜厚之差較大者設為膜厚。
藉由如此的塗佈聚乙烯醇系樹脂溶液而得到塗佈層2,使該塗佈層2乾燥,可形成滿足上述式(1-1)
的聚乙烯醇系樹脂層3。
接著,一邊將已塗佈溶液之基材膜1朝其長度方向運送,一邊藉由乾燥方式50使塗佈之溶液乾燥,如第3圖(a)所示,得到在基材膜1上具有聚乙烯醇系樹脂層3的本發明之積層膜10。
乾燥步驟中,較佳係使基材膜1的運送方向為水平方向,惟只要相對於水平係45°左右,也可朝相對於水平為傾斜的方向運送。
乾燥方式50之例,有由基材膜的兩面供應熱風而非接觸地將基材膜1支撐在空中,同時使其乾燥的浮動乾燥機,對可於空中運送的基材膜1照射紅外線之紅外線乾燥機、微波乾燥機。
乾燥溫度,係例如乾燥時的樹脂層溫度,或將熱風供應在基材膜1時之熱風溫度,例如可設成50至200℃,並以60至150℃為佳,而以80℃以上更佳。溶液含水時,係以將此等的溫度設為80℃以上為佳。乾燥時間,亦即,在乾燥方式內運送膜的運行時間可設為2至20分鐘。而且,在乾燥步驟中,係以在基材膜1的上面塗佈溶液為佳。
藉由該乾燥步驟,如第3圖(a)所示,可形成在基材膜1的一面上具有聚乙烯醇系樹脂層3的積層膜10。就可賦與良好的偏光性能及耐久性之點而言,乾燥後
的聚乙烯醇系樹脂層3之厚度的平均值,通常是20μm以下,並以10μm以下為佳。而且,聚乙烯醇系樹脂層3的厚度之平均值,通常是2μm以上。
而且,也可在基材膜的相反面再次進行上述之視需要的基材膜1的表面之前處理、溶液的塗佈及乾燥步驟,如第3圖(b)所示,也可在基材膜1的兩面形成具有聚乙烯醇系樹脂層3的積層膜10。
並且,也可在基材膜1的兩面進行前處理及溶液的塗佈,使設在基材膜1的兩面的塗佈層同時乾燥。
又,在上述實施形態中,雖然是表示將前處理、底漆層形成及樹脂層的形成(塗佈及乾燥)之各步驟分別批次式進行之方式,亦即,雖然是表示在各步驟後得到膜的卷軸,在下一步驟從該卷軸捲出膜並進行處理的方式,但也可以是將此等步驟內的任意2個以上之步驟連續地進行,亦即,不捲取成卷軸而連續進行2個以上的步驟。
接著,自膜卷軸捲出所得的積層膜10(可僅在基材膜1的一面具有聚乙烯醇系樹脂層3,也可在基材膜1的兩面具有聚乙烯醇系樹脂層3),進行延伸,得到本發明的延伸積層膜。又,亦可在延伸步驟之前進行染色步驟,也可同時進行延伸步驟與染色步驟。而且,可在空中進行延伸,也可在水中進行延伸。較佳為將延伸積層膜捲取成卷,得到延伸積層膜卷軸。延伸積層膜卷軸的保管期間是以2年
以內為佳,並以1年以內更佳。自延伸步驟至下一個步驟的卷軸之運送時間也視為保管期間時,通常保管期間是30分鐘以上。為了防止水分的移動所致之翹曲、表面狀態的惡化,係以採取用鋁蒸發膜(aluminum retort film)覆蓋延伸積層膜卷軸等防濕對策保管為佳。
如此的結束各步驟後,將膜暫時作成卷軸狀,藉此使在任一步驟中產生問題時或啟動步驟時的損失變得小於連續實施各步驟時的損失。延伸積層膜卷軸以外的卷軸之保管,也可與上述相同。
延伸,也可使用已知的各種方法。例如,可以是朝積層膜10的長度方向延伸之縱向延伸,也可以是朝積層膜10的寬度方向延伸之橫向延伸,也可以是斜向延伸。其中,較佳為一邊將積層膜10朝長度方向運送一邊進行縱向延伸(單軸)之延伸為佳。延伸倍率,可視所要求的偏光特性而適宜調節,例如可設為5至17倍,可設為5至8倍。
延伸,可以一階段進行,也可以多階段進行。
在延伸步驟中,較佳為基材膜也隨著聚乙烯醇系樹脂層的延伸而一體性延伸。亦即,係以聚乙烯醇系樹脂層的延伸倍率與基材膜的延伸倍率實質上相同為佳。延伸倍率為實質上相同,係指聚乙烯醇系樹脂層的延伸倍率與基材膜的延伸倍率之差的大小為0之意,並以差的大小為0.0為佳。而且,以聚乙烯醇系樹脂層的延伸方
向與基材膜的延伸方向較佳為實質上相同。延伸方向為實質上相同,係指聚乙烯醇系樹脂層的延伸方向與基材膜的延伸方向所成之角度的大小未達5°,並以所成的角度大小未達1°為佳。
經延伸的聚乙烯醇系樹脂層的寬度方向之厚度的平均值,係以10μm以下為佳,並以7μm以下更佳,而以5.5μm以下又更佳。而且,就賦與良好的耐久性之點而言,經延伸的聚乙烯醇系樹脂層的寬度方向之厚度的平均值,通常是1μm以上,並以2μm以上為佳。
於染色步驟,可利用將積層膜或延伸積層膜浸泡在染色槽中等已知的各種方法。例如,可使用二色性色素作為染料。二色性色素之例,有碘、有機染料。染色中,也可在樹脂槽中進行聚乙烯醇之交聯處理。染色後,係以將積層膜水洗、乾燥為佳。
偏光片層的厚度之平均值是以10μm以下為佳,並以7μm以下更佳,而以5.5μm以下又更佳。而言,通常偏光片層的厚度之平均值是1μm以上,並以2μm以上為佳。
接著,說明偏光板的製造方法。首先,在偏光性積層膜12的偏光片層5上經由接著劑黏貼保護膜,得到多層
膜。在基材膜1的兩面設置偏光片層5時,係將保護膜黏貼在各偏光片層5上。接著,自多層膜將基材膜1剝離,得到保護膜經由接著劑而與偏光片層5貼合的2片偏光板。偏光性積層膜12為僅於單面具有偏光片層5時,可得到1片的偏光板。
本發明中,因可抑制偏光性積層膜寬度方向的兩端部之鬆弛、皺紋,故將保護膜貼合至偏光片層時,可良率高而穩定的製造偏光板。
保護膜3,可使用已知的各種膜。例如,可使用例示為基材膜1的膜。
接著劑,可使用各種已知的接著劑。例如,可使用紫外線硬化型環氧樹脂等活性能量射線硬化型接著劑等。
得到的偏光板,可視需要捲取在軸上作成偏光板卷軸而保管。本實施形態的偏光板,因偏光片層5的寬度方向之寬度方向端部的厚度與偏光片層5的寬度方向中央部的厚度相比並不太厚,因此即使將偏光板作成卷軸而保管時,也可發揮與前述相同的防止鬆弛之效果。可視需要而自保管後的卷軸捲出偏光板,裁切成所需的大小。得到的偏光板可薄型化,可適合使用為液晶顯示元件等的偏光材料,可組入液晶顯示器。
以下,雖是舉出實施例以進一步具體說明本發明,但本發明並非侷限於以下的實施例者。例中,除
非另有說明,表示使用量乃至含量的份及%係重量基準。
藉由Keyence股份有限公司製之膜厚測定機(SI-80T),在距離塗佈層的寬度方向之邊緣為50mm的位置與在中央的位置測定塗佈層的膜厚。於一直線上(inline),在MD方向以7mm間隔測定塗佈層的膜厚,將10公尺(m)分的膜厚數據進行平均。
藉由Filmetrics公司製的干擾式膜厚計(F20),測定跨過寬度方向的全部寬度之膜厚。以使膜厚數據的取得間隔為2mm以下之方式,藉由自動台一邊移動試樣一邊測定。
準備厚度90μm的未延伸聚丙烯(PP)膜(熔點:163℃)作為基材膜。此基材膜於80℃之拉伸彈性率是205MPa。
將聚乙烯醇樹脂粉末(日本合成化學工業股份有限公司製「Z-200」,平均聚合度1,100,平均皂化度99.5莫耳%)溶解於95℃的熱水中,調製成濃度3重量%的聚乙烯
醇水溶液。在得到的水溶液中混合相對於2重量份的聚乙烯醇樹脂粉末為1重量份的交聯劑(住友化學股份有限公司製「SUMIREZ RESIN(註冊商標)650」),得到底漆層形成用塗佈液。
而且,將聚乙烯醇樹脂粉末(股份有限公司Kuraray製「PVA124」,平均聚合度2400,平均皂化度98.0至99.0莫耳%)溶解於95℃的熱水中,調製成濃度8重量%的聚乙烯醇水溶液之樹脂層形成用塗佈液。
一邊連續的運送基材膜,一邊在基材膜之單面施加電暈處理。在基材膜之經電暈處理的面藉由微凹板塗佈機連續的塗佈上述底漆層形成用塗佈液,藉由在60℃乾燥3分鐘,形成厚度0.2μm的底漆層。接著,一邊運送基材膜,一邊藉由逗點式塗佈法將上述樹脂層形成用塗佈液連續的塗佈在底漆層上,得到塗佈層。藉由將厚度20μm的聚對苯二甲酸乙二酯膜捲繞在支撐輥的兩端部,成為逗點式刮輥與基材膜的間隔成為中央部寬而兩端部窄。藉由在乾燥爐中以80℃使塗佈層乾燥10分鐘,在底漆層上形成寬度方向的平均厚度為9.7μm的聚乙烯醇(PVA)系樹脂層。
此時塗佈層的寬度方向之厚度分布(WET膜厚)中,中央是比兩端部(距離邊緣50mm的位置)厚約3.5%。而且,樹脂層的寬度方向之膜厚分布中,D1e-D1c=
-0.54μm。
另外,對於與基材膜形成有上述樹脂層之面(第一塗佈面)的相反側之面(第二塗佈面),施加與製造上述單面積層物時相同的處理,形成厚度0.2μm的底漆層及寬度方向的平均厚度為9.6μm的聚乙烯醇系樹脂層,製作成兩面積層物。然後將積層膜(兩面積層物)捲取成卷軸狀,得到積層膜卷軸。
此時第二塗佈面上的塗佈層之寬度方向的厚度分布(WET膜厚)中,中央部比兩端部(離邊緣50mm的位置)厚約3.0%。而且,樹脂層的寬度方向之膜厚分布中,D1e-D1c=-0.40μm。
一邊自上述(3)得到的積層膜卷軸捲出積層膜(兩面積層物)並連續的運送,一邊在軋輥間在延伸溫度140℃朝縱方向(MD方向)延伸至原來的2.5倍,接著在延伸溫度160℃朝縱方向延伸至總延伸倍率成為5.8倍,製作成延伸積層膜。進一步將延伸積層膜捲取成卷軸狀,得到延伸積層膜卷軸。捲出積層膜時,在積層膜的寬度方向兩端部未確認到皺紋、鬆弛,在寬度方向中央部確認到鬆弛。然而,在延伸積層膜中,未能同時在寬度方向的端部/中央部確認
到皺紋、鬆弛。
延伸積層膜中的第一塗佈面上及第二塗佈面上的樹脂層之寬度方向的平均厚度,分別是4.9μm及4.9μm。此時第一塗佈面上及第二塗佈面上之經延伸的聚乙烯醇系樹脂層的寬度方向之膜厚分布中,分別是D2e-D2c=0.07μm及0.11μm。將延伸積層膜具備的2個樹脂層剝離並取出基材膜時,基材膜的寬度方向之膜厚分布中,D3e-D3c=0.73μm。延伸積層膜的寬度方向的總厚度之膜厚分布中,D4e-D4c=1.48μm。
自上述(4)中得到的延伸積層膜卷軸捲出延伸積層膜,將延伸積層膜以使滯留時間為150秒左右之方式浸泡在含有碘與碘化鉀的30℃之染色溶液中,將樹脂層染色處理,接著用10℃的純水沖洗多餘的染色溶液。接著,將延伸積層膜以使滯留時間為600秒之方式浸泡在含有硼酸與碘化鉀的76℃之交聯溶液中,進行交聯處理,得到偏光性積層膜。然後,用10℃的純水將偏光性積層膜清洗4秒,於80℃使其乾燥300秒。進一步捲取偏光性積層膜,製作成偏光性積層膜卷軸。又,捲出延伸積層膜時,在兩端部及中央部均未確認到皺紋、鬆弛。
偏光性積層膜中的第一塗佈面上及第二塗佈面上之偏光片層的寬度幅方向之平均厚度,分別是5.8
μm及5.8μm。此時,第一塗佈面上及第二塗佈面上的偏光片層之寬度方向的膜厚分布中,分別是D5e-D5c=-0.12μm及-0.09μm。將偏光性積層膜具備的2個偏光片層剝離並取出基材膜時,基材膜的寬度方向之膜厚分布中,D6e-D6c=0.91μm。偏光性積層膜的寬度方向之總厚度的膜厚分布中,D7e-D7c=1.21μm。
將第二塗佈面側的偏光片層剝離、去除,製作成包含基材/第一塗佈面側的偏光片層之2層之偏光性積層膜。分別裁出此偏光性積層膜之兩端部與中央部作成試樣。
藉由附積分球分光光度計(日本分光股份有限公司製,V7100),測定具有第一塗佈面側的偏光片層的試樣之光度校正單體穿透率Ty。入射光,係自偏光片層側入射。第一塗佈面側的偏光片層中兩端部的Ty之內,與中央部的光度校正單體穿透率Tyc相比之差較大者的光度校正單體穿透率Tye係42.51%,此時偏光度Py是99.983%。中央部的Tyc是42.34%,偏光度Py是99.978%。
而且,對於已去除的第二塗佈面側之偏光片層,亦同樣的測定Ty。第二塗佈面側的偏光片層中兩端部的Ty之內,與中央部的光度校正單體穿透率Tyc相比之差較大者的光度校正單體穿透率Tye係42.59%,此時偏光度Py是99.980%。中央部的Tyc是42.52%,偏光度Py是99.981%。
所以,|Tye-Tyc|之值,於第一塗佈面側
的偏光片層是0.17%,於第二塗佈面側的偏光片層是0.07%。
將聚乙烯醇樹脂粉末(Kuraray股份有限公司製「KL-318」,平均聚合度1,800)溶解於95℃的熱水中,調製成濃度3重量%的聚乙烯醇水溶液。在得到的水溶液中,相對於2重量份的聚乙烯醇樹脂粉末混合1重量份的交聯劑(住友化學股份有限公司製「SUMIREZ RESIN(註冊商標)650」),製作成接著劑溶液。
自上述(5)中得到的偏光性積層膜卷軸捲出偏光性積層膜,在兩方的偏光子層上塗佈上述接著劑溶液之後,將於貼合面經施加皂化處理的保護膜〔包含三乙酸纖維素(TAC)的透明保護膜(Konica Minolta股份有限公司製「KC4UY」),厚度40μm〕貼合在分別的偏光片層。經由通過一對貼合輥間而將偏光片層與TAC膜壓接,得到依序具有TAC膜/偏光片層/底漆層/基材膜/底漆層/偏光片層/TAC膜的之貼合膜。捲出偏光性積層膜時,在兩端部與中央部均未確認到皺紋、鬆弛。
將貼合膜從其中的基材膜與底漆層之間剝離,而將貼合膜分割成下述2個膜:依序具有TAC膜/偏光片層/底漆層/基材膜之膜、及依序具有底漆層/偏光片層/TAC膜之膜。其次,將基材膜剝離、去除,得到依
序具有TAC膜/偏光片層/底漆層的依序之偏光板。前述剝離步驟中並未產原片膜之破裂等不良。
除了將實施例1中的基材膜改成厚度38μm的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜,以及未在基材膜上形成底漆層以外,其餘是以相同的操作製作單面積層物。聚乙烯醇系樹脂層的寬度方向之平均厚度是9.5μm。此時塗佈層的寬度方向之厚度分布(WET膜厚)中,中央是比兩端部(距離邊緣50mm的位置)厚約3.3%。而且,樹脂層的寬度方向之膜厚分布中,D1e-D1c=-0.32μm。
將積層膜捲取得到積層膜卷軸,然後自積層膜卷軸捲出積層膜。此時在積層膜的寬度方向兩端部未確認到皺紋、鬆弛,在寬度方向中央部確認到鬆弛。
除了未特別實施塗佈層的膜厚分布(WET膜厚)之調控以外,其餘是以與實施例1相同的操作製作單面積層物。此時,塗佈層的膜厚在寬度方向幾乎呈平坦。聚乙烯醇系樹脂層的寬度方向之平均厚度是9.7μm。此時樹脂層的寬度方向之膜厚分布中,D1e-D1c=0.68μm。
另外,對於與基材膜中形成有上述樹脂層之面(第一塗佈面)為相反側之面(第二塗佈面),除了未特別實施塗佈層的膜厚分布(WET膜厚)之調控以外,其餘是以與實施例1相同的操作形成樹脂層,製造積層膜(兩面積層物)。然後捲取積層膜,得到積層膜卷軸。此時,第二塗佈面上的聚乙烯醇系樹脂層的寬度方向之平均厚度是9.8μm。而且,樹脂層的寬度方向之膜厚分布中,D1e-D1c=0.64μm。
進行與實施例1相同的操作,將積層膜延伸而製造延伸積層膜。並且捲取延伸積層膜,得到延伸積層膜卷軸。又,捲出積層膜時,僅在積層膜的兩端部確認到鬆弛。
延伸積層膜中的第一塗佈面上及第二塗佈面上之樹脂層的寬度幅方向之平均厚度,分別是4.8μm及4.8μm。此時第一塗佈面上及第二塗佈面上的樹脂層之寬度方向的膜厚分布中,分別是D2e-D2c=0.28μm及0.37μm。將延伸積層膜具備的2個樹脂層剝離並取出基材膜時,基材膜的寬度方向之膜厚分布中,D3e-D3c=1.47μm。延伸積層膜的寬度方向之總厚度的膜厚分布中,D4e-D4c=2.28μm。
接著,除了將實施例1中之延伸積層膜在染色溶液中的滯留時間設為170秒左右以外,其餘進行相同的操作,自延伸積層膜卷軸將延伸積層膜捲出,實施染色步驟及交聯步驟而製造偏光性積層膜。然後捲取偏光性積層膜,得到偏光性積層膜卷軸。又,捲出延伸積層膜時,
僅在延伸積層膜的兩端部可確認到鬆弛。偏光性積層膜中的第一塗佈面上及第二塗佈面上之偏光片層的寬度幅方向之平均厚度,分別是5.9μm及5.9μm。
此時第一塗佈面上及第二塗佈面上的偏光片層之寬度方向的膜厚分布中,分別是D5e-D5c=0.27μm及0.28μm。將偏光性延伸積層膜具備的2個偏光片層剝離並取出基材膜時,基材膜的寬度方向之膜厚分布中,D6e-D6c=1.3μm。偏光性積層膜的寬度方向之總厚度的膜厚分布中,D7e-D7c=2.11μm。
將第二塗佈面側的偏光片層剝離、去除,製作包含基材/第一塗佈面側的偏光片層之2層的偏光性積層膜。分別裁出此偏光性積層膜的兩端部與中央部作成試樣。
與實施例1進行相同的操作,測定具有第一塗佈面側的偏光片層之試樣的Ty。
第一塗佈面側的偏光片層中兩端部的Ty之內,與中央部的Tyc相比之差較大者的Tye係41.52%,此時偏光度Py是99.997%。中央部的Tyc是41.10%,偏光度Py是99.998%。
而且,對於已去除的第二塗佈面側之偏光片層,也進行與實施例1相同的測定Ty。
第二塗佈面側的偏光片層中兩端部的Ty之內,與中央部的Tyc相比之差較大者的Tye係41.42%,此時偏光度Py是99.998%。中央部的Tyc是40.94%,偏光度Py是
99.998%。
所以,|Tye-Tyc|之值,在第一塗佈面側的偏光片層中是0.42%,在第二塗佈面側的偏光片層中是0.48%。
自偏光性積層膜卷軸捲出偏光性積層膜時,確認到在寬度方向兩端部鬆弛。雖欲在偏光性積層膜中的2個偏光片層上塗佈接著劑溶液並貼合保護膜,但鬆弛部分變成皺紋而未能貼合保護膜。
將實施例1及2以及比較例1的結果表示於表1至3中。又,除非另有說明,表中的數值之單位是μm。因此,本發明的延伸步驟及染色步驟中係抑制寬度方向的兩端部鬆弛,可穩定的製造偏光板,且寬度方向的光學特性均勻。
若依據本發明,不易在長形積層膜的寬度方向之兩端部產生皺紋、鬆弛,可減少無法作為製品的部
分之面積。而且,可得到於寬度方向之光學特性均勻的偏光板。並且,保護膜可容易地貼合在偏光性積層膜,可穩定的製造偏光板。
Claims (16)
- 一種積層膜,其係於長形基材膜的至少一面具備實質上未延伸的聚乙烯醇系樹脂層之積層膜,在將前述聚乙烯醇系樹脂層在寬度方向上等分成9個區域時,最外側區域的平均膜厚D1e與中央區域的平均膜厚D1c滿足下式(1-1)及(1-2):D1e-D1c≦-0.3μm (1-1) D1e-D1c≧-2.0μm (1-2)其中,最外側區域的平均膜厚D1e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D1c之差較大者的平均膜厚。
- 如申請專利範圍第1項所述之積層膜,其中,實質上未延伸之聚乙烯醇系樹脂層的寬度方向之厚度的平均值為10μm以下。
- 一種延伸積層膜,其係於長形基材膜的至少一面具備經延伸的聚乙烯醇系樹脂層之延伸積層膜,在將前述經延伸的聚乙烯醇系樹脂層在寬度方向上等分成9個區域時,最外側區域的平均膜厚D2e與中央區域的平均膜厚D2c滿足下式(2-1)及(2-2):D2e-D2c≦0.25μm (2-1) D2e-D2c≧-1.2μm (2-2)其中,最外側區域的平均膜厚D2e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D2c之差較大者的平均膜厚。
- 如申請專利範圍第3項所述之延伸積層膜,其中,經延伸之聚乙烯醇系樹脂層的寬度方向之厚度的平均值為7μm以下。
- 如申請專利範圍第3項或第4項所述之延伸積層膜,其中,將前述基材膜在寬度方向上等分成9個區域時,最外側區域的平均膜厚D3e與中央區域的平均膜厚D3c滿足下式:D3e-D3c≦1.0μm其中,最外側區域的平均膜厚D3e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D3c之差較大者的平均膜厚。
- 如申請專利範圍第3項或第4項所述之延伸積層膜,其中,將延伸積層膜在寬度方向上等分成9個區域時,最外側區域的平均膜厚D4e與中央區域的平均膜厚D4c滿足下式:D4e-D4c≦1.5μm其中,最外側區域的平均膜厚D4e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D4c之差較大者的平均膜厚。
- 一種偏光性積層膜,其係於長形基材膜的至少一面具備偏光片層之偏光性積層膜,在將前述偏光片層在寬度方向上等分成9個區域時,最外側區域的平均膜厚D5e與中央區域的平均膜厚D5c滿足下式(5-1)及(5-2):D5e-D5c≦0.25μm (5-1) D5e-D5c≧-0.2μm (5-2)其中,最外側區域的平均膜厚D5e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D5c之差較大者的平均膜厚。
- 如申請專利範圍第7項所述之偏光性積層膜,其中,偏光片層的寬度方向之厚度的平均值為7μm以下。
- 如申請專利範圍第7項或第8項所述之偏光性積層膜,其中,將前述基材膜在寬度方向上等分成9個區域時,最外側區域的平均膜厚D6e與中央區域的平均膜厚D6c滿足下式:D6e-D6c≦1.0μm其中,最外側區域的平均膜厚D6e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D6c之差較大者的平均膜厚。
- 如申請專利範圍第7項或第8項所述之偏光性積層膜,其中,將偏光性積層膜在寬度方向上等分成9個區域時,最外側區域的平均膜厚D7e與中央區域的平均膜厚D7c滿足下式:D7e-D7c≦1.5μm其中,最外側區域的平均膜厚D7e,係設為最外側2個區域中之各者的平均膜厚中與中央區域的平均膜厚D7c之差較大者的平均膜厚。
- 如申請專利範圍第7項或第8項所述之偏光性積層膜,其中,在距離偏光片層的寬度方向之邊緣25mm的位置測定之光度校正單體穿透率Tye與在偏光片層的寬度方向之中央測定的光度校正單體穿透率Tyc滿足下式:|Tye-Tyc|≦0.40%其中,在距離邊緣25mm的位置測定之光度校正單體穿透率Tye,係設為2個測定值中與在中央測定的光度校正單體穿透率Tyc之差較大者的光度校正單體穿透率。
- 一種積層膜的製造方法,其係包含:在長形基材膜的至少一面,以使塗佈層的寬度方向中之中央部分比兩端部厚之方式塗佈含有聚乙烯醇系樹脂的水溶液而形成塗佈層之步驟;以及使塗佈層乾燥而形成滿足下式(1-1)及(1-2)之含聚乙烯醇系樹脂之樹脂層的步驟;D1e-D1c≦-0.3μm (1-1) D1e-D1c≧-2.0μm (1-2)。
- 一種延伸積層膜的製造方法,其係包含:將藉由申請專利範圍第12項所述之製造方法所得之積層膜單軸延伸至超過5倍而得到延伸積層膜的步驟。
- 一種延伸積層膜卷軸的製造方法,其係包含:將藉由申請專利範圍第13項所述之製造方法所得之延伸積層膜捲取成卷,得到延伸積層膜卷軸的步驟。
- 一種偏光性積層膜的製造方法,其係包含:將藉由申請專利範圍第13項所述之製造方法所得之延伸積層膜或自藉由申請專利範圍第14項所述之製造方法所得之延伸積層膜卷軸捲出的延伸積層膜染色,得到偏光性積層膜的步驟。
- 一種偏光板的製造方法,其係包含:在藉由申請專利範圍第15項所述之製造方法所得之偏光性積層膜的偏光片層中的與基材膜側為相反側之面貼合保護膜而得到多層膜之貼合步驟;以及自多層膜將前述基材膜剝離的剝離步驟。
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