TWI640620B - Liquid detergent composition for clothing - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種衣料用液體清潔劑組合物，其係調配(a)通式(1)所表示之非離子界面活性劑、(b)通式(2)所表示之陰離子界面活性劑、特定量之(c)具有1個以上羥基之有機溶劑及水而成，且(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之質量比(b)/(a)為0.5以上且10以下。
R1O-(EO)mH (1)
[式中，R1為碳數8~18之烴基，EO為伸乙氧基，m為1~10之平均加成莫耳數]
R2O-[(A1O)p/(EO)q]-SO3M (2)
[式中，R2表示碳數8以上且22以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p及q表示平均加成莫耳數，p為1以上且5以下之數，q為0以上且10以下之數；“/”表示不按順序地嵌段鍵結(A1O)p基及(EO)q基；M為陽離子]
Description
本發明係關於一種衣料用液體清潔劑組合物及衣料之清潔方法。
近年來，於全世界之能源問題、二氧化碳排出量之縮減、缺水化問題等不斷加深，對環境之意識不斷提高。就容器樹脂量之縮減、輸送燃料費之縮減、使用後之污物縮減等方面而言，揭示有關於高濃度型液體清潔劑組合物之技術。例如於日本專利特開2011-208130中，揭示有含有(a)伸烷氧基之平均加成莫耳數為16~35之非離子界面活性劑、(b)具有碳數3及/或4之伸烷氧基之陰離子界面活性劑、以及(c)特定之溶劑，且界面活性劑之濃度較高之液體清潔劑組合物。又，於實施例中，作為任意成分，使用使碳數12~14之二級醇與平均3莫耳環氧乙烷加成而成之化合物作為該任意成分。記載有低溫保存穩定性、於水中之溶解性、及清潔性能優異。
又，自先前以來，陰離子界面活性劑作為調配於衣料用之液體清潔劑組合物中之界面活性劑而為人所知，例如自先前以來一直使用分子內具有伸乙氧基與伸丙氧基之陰離子界面活性劑。於日本專利特開昭56-5896中，揭示有含有陽離子活性劑、及分子內含有伸乙氧基與伸丙氧基之陰離子活性劑的清潔劑組合物，並記載有可於其中調配聚氧乙烯烷基或烯基醚。
於日本專利特開2009-185252中，揭示有於特定條件下將直鏈系
聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯鹽與低環氧乙烷加成莫耳數之聚氧乙烯烷基醚併用的液體清潔劑組合物。
於日本專利特開2012-107102中，揭示有含有支鏈狀之特定化合物、具有氧丙烯基與氧乙烯基之特定之烷基硫酸酯鹽、及兩性界面活性劑及/或半極性界面活性劑的液體清潔劑組合物。
於日本專利特開2010-202720中，揭示有於特定條件下含有具有氧丙烯基與氧乙烯基之特定之硫酸酯鹽、可與該硫酸酯鹽離子性地形成複合體且具有至少1個碳數8~18之烴基之界面活性劑、選自抗菌性金屬離子、溶解助劑及有機溶劑中之一種以上、以及水的液體清潔劑組合物。
另一方面，於家庭用全自動洗衣機、更具體而言為家庭用滾筒式全自動洗衣機、家庭用波輪式全自動洗衣機或家庭用攪拌式全自動洗衣機中，存在除標準程序以外亦具備可縮短包括清潔、漂洗及脫水時間在內之洗滌時間的洗滌程序(亦有時稱為快速程序)的機型。於縮短洗滌時間之程序中，實施減少漂洗次數或縮短利用清潔劑組合物清潔衣料之時間。通常之情形係將標準程序下之洗滌時間設定為10分鐘~15分鐘，快速程序之洗滌時間例如存在較短地設定為5分鐘之情形。又，存在使用者任意地將洗滌時間設定為5分鐘之情形。使用者藉由選擇快速程序，可縮短洗滌所需之時間而可有效地使用時間。又，可減少洗滌所需之電量。於選擇縮短洗滌時間之程序之情形時，可獲得漂洗次數之減少或清潔時間之縮短等效果。
本發明係關於一種衣料用液體清潔劑組合物，其係調配下述(a)成分、(b)成分、(c)成分及水而成，且(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之合計調配量相對於全部調配原料之合計質量為15質量%以上且70質量%以下，(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之質量比以(b)成
分/(a)成分計為0.5以上且7以下；(a)成分：下述通式(1)所表示之非離子界面活性劑R1O-(EO)mH (1)
[式中，R1表示碳數8以上且18以下之烴基，EO表示伸乙氧基，m表示平均加成莫耳數，且m為1以上且10以下之數]
(b)成分：下述通式(2)所表示之陰離子界面活性劑R2O-[(A1O)p/(EO)q]-SO3M (2)
[式中，R2表示碳數8以上且22以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p及q表示平均加成莫耳數，p為1以上且5以下之數，q為0以上且10以下之數；“/”表示不按順序地嵌段鍵結(A1O)p基及(EO)q基；M為陽離子]
(c)具有1個以上羥基之有機溶劑：相對於全部調配原料之合計質量為5質量%以上且40質量%以下。
本發明係關於一種衣料用液體清潔劑組合物，其係調配下述(a)成分、(b)成分、(c)成分及水而成，且(a)成分之調配量與(b)成分調配量之合計調配量為15質量%以上且70質量%以下，(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之質量比以(b)成分/(a)成分計為0.5以上且10以下；(a)成分：下述通式(1)所表示之非離子界面活性劑R1O-(EO)mH (1)
[式中，R1表示碳數8以上且18以下之烴基，EO表示伸乙氧基，m表示平均加成莫耳數，且m為1以上且10以下之數]
(b)成分：下述通式(2-1)所表示之陰離子界面活性劑R2O-(A1O)p-(EO)q-SO3M (2-1)
[式中，R2表示碳數8以上且22以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p
及q表示平均加成莫耳數，p為0.5以上且5以下之數，q為0以上且10以下之數；M為陽離子]
(c)具有1個以上羥基之有機溶劑：5質量%以上且40質量%以下(質量%為相對於全部調配原料之合計之質量%)。
本發明係關於一種衣料用液體清潔劑組合物，其係調配下述(a)成分、(b)成分、(c)成分及水而成，且(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之質量比以(b)成分/(a)成分計為0.4以上且10以下；(a)成分：下述通式(1)所表示之非離子界面活性劑R1O-(EO)mH (1)
[式中，R1表示碳數8以上且18以下之烴基，EO表示伸乙氧基，m表示平均加成莫耳數，且m為1以上且10以下之數]
(b)成分：下述通式(2-2)所表示之陰離子界面活性劑R2O-(EO)p-(A1O)q-SO3M (2-2)
[式中，R2表示碳數8以上且22以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p及q表示平均加成莫耳數，p為0.5以上且5以下之數，q為0.5以上且5以下之數；M為陽離子]
(c)分子內具有1個以上羥基之有機溶劑：5質量%以上且40質量%以下(質量%為相對於全部調配原料之合計之質量%)。
本發明係關於一種衣料用液體清潔劑組合物，其係調配下述(a)成分、(b)成分、(c)成分及水而成，且(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之質量比以(b)成分/(a)成分計為0.5以上且5以下；(a)成分：下述通式(1)所表示之非離子界面活性劑R1O-(EO)mH (1)
[式中，R1表示碳數8以上且18以下之烴基，EO表示伸乙氧基，m表示平均加成莫耳數，且m為1以上且10以下之數]
(b)成分：下述通式(2-1)所表示之陰離子界面活性劑R2O-(A1O)p-(EO)q-SO3M (2-1)
[式中，R2表示碳數8以上且22以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p及q表示平均加成莫耳數，p為0.5以上且5以下之數，q為0以上且10以下之數；M為陽離子]
(c)分子內具有1個以上羥基之有機溶劑：5質量%以上且40質量%以下(質量%為相對於全部調配原料之合計之質量%)。
又，本發明係關於一種衣料之清潔方法，其係利用含有水、及0.01質量%以上且0.1質量%以下之上述本發明之衣料用液體清潔劑組合物之溫度為0℃以上且35℃以下的清潔液，於以衣料之質量與上述清潔液之量(升)之比所表示之浴比為清潔液之量(升)/衣料之質量(kg)=3以上且50以下之條件下，將衣料清潔1分鐘以上且7分鐘以下。
於日本專利特開2011-208130中並未有關於提示清潔速度提高之記載。於日本專利特開昭56-5896中並未有關於清潔速度提高之記載。
於以如上述之快速程序進行洗滌之情形時，使用者期待即便清潔時間較短而亦與通常之洗滌程序相同之去污。然而，發現若清潔時間較短，則有清潔性能之降低大於根據清潔時間之縮短所預測之程度之傾向。
本發明提供一種即便清潔時間較短而亦表現出充分之清潔力之衣料用液體清潔劑組合物。具體而言，可以5分鐘之洗滌時間達成與10分鐘洗滌時間同等清潔力之衣料用液體清潔劑組合物。
根據本發明，提供一種即便清潔時間較短而亦表現出充分之清潔力之衣料用液體清潔劑組合物。本發明之衣料用液體清潔劑組合物即便於選擇快速程序之情形時亦可達成與清潔時間充分之標準程序同等之清潔力。又，本發明之衣料用液體清潔劑組合物不僅皮脂污漬之清潔速度優異，而且尤其不易去除之溢食污漬之清潔性能亦優異。
本發明者等人發現，藉由以特定之調配量及質量比調配(a)成分與(b)成分且併用(c)成分，從而即便清潔時間較短而亦可達成與清潔時間充分之標準程序同等之清潔力。以下，對本發明進行說明，存在將「即便清潔時間較短而亦可達成與清潔時間充分之標準程序同等以上之清潔力」之含義表達為「清潔速度較快」或「可提高清潔速度」之情形。
本發明所使用之(a)成分之非離子界面活性劑為下述通式(1)所表示之化合物。
R1O-(EO)mH (1)
[式中，R1表示碳數8以上且18以下之烴基，EO表示伸乙氧基，m表示平均加成莫耳數，且m為1以上且10以下之數]
(a)成分之通式(1)中，R1為碳數8以上且18以下之烴基，就清潔力之方面而言，較佳為碳數10以上、進而11以上且16以下、進而14以下之烴基。作為R1之烴基，就清潔力之方面而言，較佳為烷基、烯基，更佳為烷基。就清潔力之方面而言，R1較佳為直鏈或支鏈之烴基，更佳為直鏈之烴基。就清潔力之方面而言，作為R1之直鏈之烴基較佳為直鏈之一級烴基。又，就可提高清潔速度之觀點而言，R1較佳為選自支鏈之一級烴基及直鏈之二級烴基中之基。通式(1)中，與氧原子鍵結之R1之碳原子可為一級碳原子，亦可為二級碳原子。就清潔力之方面而言，通式(1)中，與氧原子鍵結之R1之碳原子較佳為直鏈之一級
烴基，就可提高清潔速度之觀點而言，較佳為二級碳原子。就清潔力之方面而言，R1較佳為碳數10以上且16以下之直鏈之一級烷基。就可提高清潔速度之觀點而言，R1較佳為選自碳數10以上且16以下之支鏈之一級烷基及碳數10以上且16以下之直鏈之二級烷基中之基。
獲得通式(1)之化合物之方法並無特別限定，可藉由使具有碳數8以上且18以下之烴基之醇與環氧乙烷進行加成反應而獲得。環氧乙烷之平均加成莫耳數m為1以上且10以下。就皮脂污漬之清潔力之方面而言，m為1以上，較佳為2以上，進而較佳為2.5以上，進而較佳為3以上。又，就可提高清潔速度之方面、及對溢食污漬直接塗佈液體清潔劑時之清潔力之方面而言，為10以下，較佳為9以下，進而較佳為8以下。
作為(a)成分，就清潔力之觀點而言，較佳為通式(1)中之R1為碳數10以上且14以下之直鏈之一級或二級烷基，且平均加成莫耳數即m為3以上且8以下之數的非離子界面活性劑。
又，作為(a)成分，就可提高清潔速度之觀點而言，較佳為含有選自通式(1)中之R1為支鏈之一級烴基之非離子界面活性劑及通式(1)中之R1為直鏈之二級烴基之非離子界面活性劑中之非離子界面活性劑(a1)[以下稱為(a1)成分]的(a)成分。(a1)成分較佳為通式(1)中之R1之烴基為烷基。因此，(a1)成分較佳為選自通式(1)中之R1為碳數8以上且18以下之支鏈之一級烷基之非離子界面活性劑及通式(1)中之R1具有碳數8以上且18以下之直鏈之二級烷基之非離子界面活性劑中的非離子界面活性劑。於使用(a1)成分之情形時，(a)成分中，(a1)成分之比率較佳為50質量%以上，進而較佳為70質量%以上，進而較佳為90質量%以上。
進而，作為(a)成分，就可提高清潔速度之觀點而言，較佳為上述(a1)成分與通式(1)中之R1為直鏈之一級烴基之非離子界面活性劑
(a2)[以下稱為(a2)成分]之組合。於使用(a1)成分與(a2)成分之情形時，就可提高清潔速度之方面而言，(a)成分中，(a1)成分與(a2)成分之合計比率較佳為50質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為90質量%以上。
就可提高清潔速度之觀點而言，(a)成分之最佳態樣為(a)成分含有(a1)成分與(a2)成分，且(a1)成分與(a2)成分之調配比率以(a1)成分/(a2)成分之質量比計較佳為0.5以上，更佳為0.7以上，更佳為0.9以上，更佳為1.0以上，並且就附著於衣料上之溢食污漬之清潔力之方面而言，較佳為7以下，更佳為5以下，更佳為4以下，更佳為3以下，更佳為2以下。
就可提高清潔速度且可兼顧附著於衣料上之溢食污漬之清潔力之方面而言，(a1)成分/(a2)成分之質量比較佳為0.7~5，更佳為0.9~3，更佳為1.0~2。
<(b)成分>
藉由以特定之比率將(b)成分與(a)成分進行調配，並且併用特定量之(c)成分，而能夠獲得可提高清潔速度之衣料用液體清潔劑組合物。
(b)成分為下述通式(2)所表示之陰離子界面活性劑。
R2O-[(A1O)p/(EO)q]-SO3M (2)
[式中，R2表示碳數8以上且22以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p及q表示平均加成莫耳數，p為1以上且5以下之數，q為0以上且10以下之數；“/”表示不按順序地嵌段鍵結(A1O)p基及(EO)q基；M為陽離子]
作為(b)成分，可列舉：選自下述通式(2-1)所表示之陰離子界面活性劑[以下稱為(b1)成分]及通式(2-2)所表示之陰離子界面活性劑[以
下稱為(b2)成分]中之陰離子界面活性劑。
R2O-(A1O)p1-(EO)q1-SO3M (2-1)
[式中，R2表示碳數8以上且22以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p1及q1表示平均加成莫耳數，p1為1以上且5以下之數，q1為0以上且10以下之數；M為陽離子]R2O-(EO)q2-(A1O)p2-SO3M (2-2)
[式中，R2表示碳數8以上且22以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p2及q2表示平均加成莫耳數，p2為1以上且5以下之數，q2為0.5以上且5以下之數；M為陽離子]
本發明所使用之(b1)成分之陰離子界面活性劑為下述通式(2-1)所表示之化合物。
R2O-(A1O)p1-(EO)q1-SO3M (2-1)
[式中，R2表示碳數8以上且22以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p1及q1表示平均加成莫耳數，p1為1以上且5以下之數，q1為0以上且10以下之數；M為陽離子]
(b1)成分之通式(2-1)中，R2為碳數8以上且22以下之烴基。就清潔力之方面而言，R2為碳數8以上，較佳為10以上，更佳為12以上，並且較佳為16以下，進而較佳為14以下。作為R2之烴基，就清潔力之方面而言，較佳為烷基、烯基，更佳為烷基。就清潔力或原料之獲得性之方面而言，R2較佳為直鏈之烴基，進而較佳為直鏈之烷基，進而較佳為直鏈之一級烷基。R2較佳為碳數12以上且14以下之烷基，進而較佳為直鏈烷基，進而較佳為直鏈之一級烷基。就對溢食污漬直接塗佈液體清潔劑組合物時之清潔力之方面而言，通式(2-1)中，與氧原子
鍵結之R2之碳原子較佳為一級碳原子。
作為通式(2-1)中之A1O即碳數3或碳數4之伸烷氧基，可列舉選自氧基三亞甲基、氧基丙烷-1,2-二基、氧基丁烷-1,2-二基、氧基丁烷-1,3-二基、氧基丁烷-2,3-二基、氧基四亞甲基中之1種以上之基。就獲得性之方面而言，較佳為選自氧基丙烷-1,2-二基[通常亦有時稱為伸丙氧基]及氧基丁烷-1,2-二基(通常亦有時稱為伸丁氧基)中之1種以上之基，更佳為氧基丙烷-1,2-二基。
通式(2-1)中之p1為A1O之平均加成莫耳數，為1以上且5以下之數。就對皮脂污漬之清潔力之方面而言，p1較佳為1.1以上，更佳為1.2以上，更佳為1.3以上，更佳為1.4以上，更佳為1.5以上，更佳為1.8以上。就可提高清潔速度之方面而言，p1為5以下，較佳為4以下，更佳為3以下，更佳為3.0以下，更佳為2.9以下，更佳為2.8以下，更佳為2.5以下。就可提高清潔速度之觀點而言，(b1)成分較佳為通式(2-1)中之p1為1以上且3以下之數之陰離子界面活性劑。
通式(2-1)中之q1為EO之平均加成莫耳數，就清潔力之方面而言，為0以上且10以下之數。就進一步提高清潔速度之方面而言，q1較佳為0.5以上、更佳為0.8以上、更佳為1以上、更佳為1.5以上、更佳為1.8以上、更佳為2以上之數。就清潔力之觀點而言，q1為10以下、較佳為8以下、更佳為5以下、更佳為3以下之數。再者，於q1並非0之情形時，(A1O)p1與(EO)q1係以(A1O)p1、(EO)q1之順序與R2O嵌段鍵結。
又，通式(2-1)中之M為陽離子。作為M之較佳例，可列舉：氫離子、鹼金屬離子、鹼土金屬離子、銨離子、及碳數1以上且6以下之烷醇銨離子。
作為鹼金屬離子，可列舉：鈉離子、鉀離子、鋰離子；作為鹼土金屬離子，可列舉：鎂離子；作為碳數1以上且6以下之烷醇銨離
子，可列舉：單乙醇銨離子、三乙醇銨離子。該等中，就清潔力之方面而言，較佳為鈉離子、鉀離子之鹼金屬離子或單乙醇銨離子，更佳為單乙醇銨離子。
通式(2-1)所表示之陰離子界面活性劑之製法並無特別限定。例如獲得中間化合物(1)，其係使1莫耳之具有碳數8以上且22之烴基之醇、較佳為碳數10以上且14以下之直鏈一級之脂肪族飽和醇與碳數3或碳數4之環氧烷、較佳為環氧丙烷以較佳為1.0莫耳以上、更佳為1.1莫耳以上、更佳為1.2莫耳以上、更佳為1.3莫耳以上、更佳為1.4莫耳以上、更佳為1.5莫耳以上、更佳為1.8莫耳以上且5莫耳以下、較佳為4莫耳以下、更佳為3莫耳以下、更佳為3.0莫耳以下、更佳為2.9莫耳以下、更佳為2.8莫耳以下、更佳為2.5莫耳以下之量進行加成而成。繼而，獲得中間化合物(2)，其係使中間化合物(1)與環氧乙烷以0莫耳以上、較佳為0.5莫耳以上、更佳為0.8莫耳以上、更佳為1莫耳以上、更佳為1.5莫耳以上、更佳為1.8莫耳以上、更佳為2莫耳以上且10莫耳以下、較佳為8莫耳以下、更佳為5莫耳以下、更佳為3莫耳以下之量進行加成而成。繼而，將中間化合物(2)硫酸化，視情況進行中和，藉此可獲得通式(2-1)所表示之陰離子界面活性劑。
本發明所使用之(b2)成分之陰離子界面活性劑為下述通式(2-2)所表示之化合物。
R2O-(EO)q2-(A1O)p2-SO3M (2-2)
[式中，R2表示碳數8以上且22以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p2及q2表示平均加成莫耳數，p2為1以上且5以下之數，q2為0.5以上且5以下之數；M為陽離子]
(b2)成分之通式(2-2)中，R2、A1O、M之具體例、及較佳例為與(b)成分之通式(2-1)相同者。
通式(2-2)中之q2為EO之平均加成莫耳數，為0.5以上且5以下之數。就可提高清潔速度之方面而言，q2較佳為0.8以上，更佳為1以上，更佳為1.5以上，更佳為1.8以上。就對皮脂污漬之清潔力之方面而言，q2較佳為5以下，更佳為4以下，更佳為3以下，更佳為2.5以下。
通式(2-2)中之p2為A1O之平均加成莫耳數，為1以上且5以下之數。就可提高清潔速度之方面而言，p2為1以上、較佳為1.5以上、更佳為1.8以上之數。就清潔力之方面而言，p2為5以下、較佳為4以下、更佳為3以下、更佳為2.5以下之數。
通式(2-2)所表示之陰離子界面活性劑之製法並無特別限定。例如使1莫耳之具有碳數8以上且22之烴基之醇、較佳為碳數10以上且14以下之直鏈一級之脂肪族飽和醇與環氧乙烷以0.5莫耳以上、較佳為0.8莫耳以上、更佳為1莫耳以上、更佳為1.5莫耳以上、更佳為1.8莫耳以上且5莫耳以下、較佳為4莫耳以下、更佳為3莫耳以下、更佳2.5莫耳以下之量進行加成，獲得中間化合物(1')。繼而，獲得中間化合物(2')，其係使上述中間化合物(1')與碳數3之環氧烷及/或碳數4之環氧烷、較佳為環氧丙烷以1莫耳以上、較佳為1.5莫耳以上、更佳為1.8莫耳以上且5莫耳以下、較佳為4莫耳以下、更佳為3莫耳以下、更佳為2.5莫耳以下之量進行加成而成。繼而，將中間化合物(2')硫酸化，視情況進行中和，藉此可獲得通式(2-2)所表示之陰離子界面活性劑。
就可提高清潔速度之方面、及對溢食污漬直接塗佈液體清潔劑組合物時之清潔力之方面而言，本發明之以特定之比率調配(a)成分與(b)成分而成之衣料用液體清潔劑組合物係進而調配(c)具有1個以上羥基之有機溶劑而成。進而，就可提高清潔速度之方面而言，(c)成分較佳為具有羥基及醚基之有機溶劑。
作為具有1個以上羥基之有機溶劑，可使用下述(c1)成分~(c6)成分所表示之1種以上之化合物。
(c1)成分：具有碳數2以上且6以下之脂肪族烴基之一元醇
例如可列舉：選自乙醇、1-丙醇、2-丙醇及1-丁醇中之一元醇。
(c2)成分：碳數2以上且6以下之二元以上且六元以下之醇[(c3)成分除外]
例如可列舉：選自乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、1,5-戊二醇、1,6-己二醇及甘油中之二元或三元醇。
(c3)成分：含有碳數2以上且4以下之伸烷基二醇單元之聚伸烷基二醇
例如可列舉：二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、選自重量平均分子量400以上且4000以下之聚乙二醇及重量平均分子量400以上且4000以下之聚丙二醇中之聚伸烷基二醇。
(c4)成分：具有碳數2以上且4以下之伸烷基二醇單元與碳數1以上且4以下之烷基的(單或聚)伸烷基二醇之單烷基醚
例如可列舉：選自二乙二醇單甲醚、三乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、三丙二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚、1-甲氧基-2-丙醇及1-乙氧基-2-丙醇中之化合物。
(c5)成分：具有碳數1以上且8以下之烷基之烷基甘油醚
例如可列舉：選自1-甲基甘油醚、2-甲基甘油醚、1,3-二甲基甘油醚、1-乙基甘油醚、1,3-二乙基甘油醚、三乙基甘油醚、1-戊基甘油醚、2-戊基甘油醚、1-辛基甘油醚及2-乙基己基甘油醚中之烷基甘油醚。
(c6)成分：具有碳數2或3之伸烷基二醇單元之(單或聚)伸烷基二醇之芳香族烷基醚
例如可列舉：選自2-苯氧基乙醇、二乙二醇單苯醚、三乙二醇單
苯醚、平均分子量約480之聚乙二醇單苯醚、2-苄氧基乙醇及二乙二醇單苄醚中之化合物
於上述(c4)成分、(c6)成分中，「(單或聚)伸烷基二醇」之用語意指單伸烷基二醇或聚伸烷基二醇。又，所謂「聚伸烷基二醇」意指伸烷基二醇單元係以2個以上且9個以下之量含有。
就可提高清潔速度之方面而言，(c)成分較佳為使用選自上述(c1)成分~(c6)成分中之1種以上。就進一步提高清潔速度之方面而言，較佳為使用選自(c1)成分、(c2)成分、(c4)成分、及(c6)成分中之1種以上之化合物，更佳為使用選自(c2)成分及(c4)成分中之1種以上之化合物，更具體而言，較佳為使用選自乙醇、丙二醇、二乙二醇單丁醚、2-苯氧基乙醇、二乙二醇單苯醚及三乙二醇單苯醚中之1種以上之化合物。於本發明中，作為(c)成分，較佳為使用選自丙二醇及二乙二醇單丁醚中之1種以上之有機溶劑，更佳為使用二乙二醇單丁醚。
為了使4℃~40℃下之狀態成為液體狀態，本發明之衣料用液體清潔劑組合物含有水。水可使用去離子水(亦存在稱為離子交換水之情形)或相對於離子交換水添加有1mg/kg以上且5mg/kg以下之次氯酸鈉而成之水。又，亦可使用自來水。
本發明之衣料用液體清潔劑組合物係調配(a)成分、(b)成分、(c)成分、及水、以及任意成分而成。以下，質量%只要無特別說明，則係以全部調配原料之合計質量作為基準。又，針對於各成分之調配量，可替換成組合物中之含量。
關於本發明之衣料用液體清潔劑組合物，(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之質量比以(b)成分/(a)成分計為0.5以上且7以下。就可
提高清潔速度之方面而言，(b)成分/(a)成分之質量比為0.5以上，較佳為0.7以上，更佳為0.9以上。就可提高清潔速度且維持不易去除之溢食污漬之清潔性能，可提高皮脂污漬之清潔性能之方面而言，(b)成分/(a)成分之質量比較佳為1.0以上，更佳為1.1以上，更佳為1.2以上，更佳為1.5以上。就即便以(c)成分之調配量更少之調配量而亦可維持清潔速度之方面而言，(b)成分/(a)成分之質量比較佳為6以下，更佳為5以下。又，就溢食污漬之清潔力之方面而言，(b)成分/(a)成分之質量比較佳為5以下，更佳為4以下，更佳為3以下，更佳為2.5以下，更佳為2以下。就可提高清潔速度，具有不易去除之溢食污漬之清潔性能之方面而言，(b)成分/(a)成分之質量比更佳為1.8以下。再者，(b)成分係設為將酸型化合物、即將抗衡離子假設為氫離子之化合物而並非鹽之質量作為(b)成分之質量而算出質量比或質量%者。
於本發明之衣料用液體清潔劑組合物中，就針對一定使用量而獲得更高清潔性之方面、及可減少該組合物每次之使用量之方面而言，(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之合計為15質量%以上，較佳為20質量%以上，更佳為30質量%以上，更佳為40質量%以上。
又，就可提高清潔速度之方面而言，(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之合計為70質量%以下，較佳為65質量%以下，更佳為60質量%以下。
就可提高清潔速度之方面而言，(c)成分之調配量為5質量%以上，較佳為8質量%以上，更佳為10質量%以上，更佳為13質量%以上。就經濟性或保存穩定性之方面而言，(c)成分之調配量為40質量%以下，較佳為35質量%以下，更佳為25質量%以下。
又，就可提高清潔速度之方面而言，(a)成分之調配量與(b)成分之調配量和(c)成分之調配量之質量比以(c)成分/[(a)成分+(b)成分]計較佳為0.07以上，更佳為0.1以上，更佳為0.15以上，更佳為0.2以
上，更佳為0.25以上。就經濟性及保存穩定性之方面而言，該質量比較佳為3以下，更佳為2以下，更佳為1以下，更佳為0.5以下。
又，就皮脂污漬之清潔速度之提高與溢食污漬之清潔性之提高之觀點而言，(c)成分之調配量與(a)成分之調配量之質量比以(a)成分/(c)成分計較佳為0.5以上且2.5以下。就經濟性之觀點而言，(a)成分/(c)成分之質量比較佳為0.6以上，更佳為0.8以上。就清潔速度提高之觀點而言，(a)成分/(c)成分之質量比較佳為2.4以下，更佳為2.2以下，更佳為2.0以下，更佳為1.8以下，更佳為1.6以下，更佳為1.4以下。
又，關於本發明之衣料用液體清潔劑組合物，(a)成分之調配量、(b)成分之調配量、及(c)成分之調配量之合計較佳為40質量%以上且90質量%以下。(a)成分之調配量、(b)成分之調配量、及(c)成分之調配量之合計更佳為50質量%以上，更佳為52質量%以上，更佳為55質量%以上，並且更佳為80質量%以下，更佳為70質量%以下，更佳為65質量%以下。
於將本發明之組合物添加至用於清潔之水中時迅速分散，藉此可提高清潔速度。就該觀點而言，本發明之組合物中之水之調配比率較佳為5質量%以上。就可以高濃度調配上述(a)成分、(b)成分、及下述(d)成分之方面而言，水之調配比率較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，更佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下，更佳為10質量%以下。
就可維持皮脂污漬之清潔速度並且提高皮脂污漬之清潔性之方面而言，本發明之衣料用液體清潔劑組合物亦可進而調配下述(d)成分。
(d)成分：下述通式(3)所表示之非離子界面活性劑
R3O-(A2O)nH (3)
[式中，R3表示碳數8以上且22以下之烴基，A2O表示碳數2以上且5以下之伸烷氧基，n表示平均加成莫耳數，為16以上且35以下之數；A2O含有平均16莫耳以上之碳數2之伸乙氧基；其中，於A2O均為伸乙氧基之情形時，n為18以上之數]
(d)成分之通式(3)中，R3為碳數8以上且22以下之烴基，就皮脂污漬之清潔力之方面而言，較佳為碳數10以上、進而12以上、進而14以上，並且較佳為18以下、進而16以下。就原料之獲得性之方面而言，R3較佳為直鏈之烴基。又，作為R3之烴基，較佳為烷基、烯基，更佳為烷基。R3較佳為直鏈或支鏈之烴基，更佳為直鏈之烴基。通式(3)中，與氧原子鍵結之R3之碳原子較佳為一級碳原子。
獲得通式(3)之化合物之方法並無特別限定，可藉由使具有碳數8以上且22以下之烴基之醇與碳數2以上且5以下之環氧烷進而加成反應而獲得。再者，通式(3)之化合物必須使用環氧乙烷作為上述環氧烷。
此處，碳數2以上且5以下之環氧烷之平均加成莫耳數n為16以上且35以下。若n為16以上，則(a)成分或(b)成分與(d)成分一併會吸附至附著於衣料上之皮脂污漬，可維持清潔速度並且提高清潔性。又，若n為35以下，則清潔性能成為良好。n較佳為17以上，更佳為18以上，更佳為超過18。又，較佳為30以下，更佳為25以下。又，通式(3)之化合物含有碳數2之伸烷氧基即伸乙氧基平均14莫耳以上、較佳為平均15莫耳以上、更佳為平均16莫耳以上、更佳為18以上作為(A2O)n。亦可A2O均為伸乙氧基，於該情形時之n為18以上。EO以外之A2O較佳為伸丙氧基(亦存在稱為氧基丙烷-1,2-二基之情形)。一般而言，n亦可為(d)成分製造時之碳數2以上且5以下之環氧烷對R3OH所表示之醇之反應比率。再者，具有碳數3以上且5以下之伸烷氧基作為A2O之
化合物較均為伸乙氧基之情形的高濃度化優異，易於保持穩定性。
又，就皮脂污漬之清潔性能提高之觀點而言，(d)成分較佳為具有伸丙氧基作為A2O，進而較佳為(d)成分為下述通式(3-1)所表示之化合物。
R3O-[(C2H4O)n1/(A21O)n2]-H (3-1)
[式中，R3與通式(3)含義相同，A21O為碳數3以上且5以下之伸烷氧基；n1、n2為平均加成莫耳數，n1為15以上且30以下之數，n2為1以上且5以下之數；“/”表示C2H4O基及A21O基可為無規鍵結或嵌段鍵結者；又，A21O亦可被分為複數個嵌段體]
通式(3-1)之化合物可藉由使碳數8以上且22以下之醇與環氧乙烷及碳數3以上且5以下之環氧烷進行無規或嵌段加成反應而獲得。
又，通式(3-1)中之n1為EO即伸乙氧基之平均加成莫耳數，就保存穩定性、溶解性、及皮脂污漬之清潔性能之方面而言，下限值為15以上，較佳為16以上，更佳為18以上，上限值為30以下，較佳為27以下，更佳為24以下。n2為碳數3以上且5以下之伸烷氧基之平均加成莫耳數，就皮脂污漬之清潔性能之方面而言，下限值為1以上、較佳為2以上，上限值為5以下，較佳為4以下，更佳為3以下。再者，上述通式(3)之n與上述通式(3-1)之n1及n2存在n=n1+n2之關係。
通式(3-1)中之A21O即碳數3以上且5以下之伸烷氧基係藉由使碳數3以上且5以下之環氧烷進行加成反應而獲得者。較佳為碳數3之伸烷氧基及/或碳數4之伸烷氧基，具體可列舉：三亞甲氧基、氧基丙烷-1,2-二基、氧基丁烷-1,2-二基、氧基丁烷-1,3-二基、氧基丁烷-2,3-二基、氧基四亞甲基。A21O較佳為氧基丙烷-1,2-二基(以下，於本發明中亦存在將氧基丙烷-1,2-二基設為伸丙氧基或PO基之情形)。
於本發明中，就可獲得低溫保存穩定性、冷水溶解性、清潔性能優異之液體清潔劑組合物之方面而言，更佳為使用伸乙氧基之平均
加成莫耳數n1為15以上、進而16以上、進而18以上且27以下、進而24以下、進而22以下並且PO即伸丙氧基之平均加成莫耳數n2為1以上、2以上且4以下、進而3以下的化合物。
通式(3-1)中，“/”意指本發明之(d)成分之C2H4O基即伸乙氧基(以下存在記作EO之情形)與A21O基之關係可為無規鍵結亦可為嵌段鍵結。又，A21O亦可被分為複數個嵌段體。
作為上述通式(3-1)之更具體之結構，可列舉選自下述通式(3-1-1)~(3-1-5)中之1種以上之化合物。
R3O-(A21O)n2-(C2H4O)n1-H (3-1-1)
R3O-(C2H4O)n1-(A21O)n2-H (3-1-2)
R3O-[(C2H4O)n11．(A21P)n2]-(C2H4O)n12-H (3-1-3)
R3O-(C2H4O)n11-[(A21O)n2．(C2H4O)n12]-H (3-1-4)
R3O-(C2H4O)n11-(A21O)n2-(C2H4O)n12-H (3-1-5)
[式中，R3O、n1、n2、(A21O)為上述含義，n11、n12為平均加成莫耳數，n1=n11+n12；“．”表示無規鍵結；又，A21O亦可被分為複數個嵌段體]
通式(3-1-1)~(3-1-5)所表示之化合物可藉由考慮到環氧烷對R3OH之反應比率及反應順序而製備。
關於通式(3-1)中之R3O-之與氧原子鍵結之R3為直鏈之一級烷基者，其清潔力較直鏈之二級烷基之化合物優異。更好係R3為直鏈之一級烷基之化合物。於R3為直鏈之一級烷基之情形時，就皮脂污漬之清潔性之方面而言，較佳為選自上述通式(3-1-2)、(3-1-4)及(3-1-5)中之1種以上之化合物，其中，更佳為選自通式(3-1-5)中之1種以上之化合物。R3-O-所鍵結之氧伸烷基為氧乙烯基之化合物之比率更佳為於構成(d)成分之化合物中之75莫耳%以上，進而更佳為80莫耳%以上(上限為100莫耳%以下)。此種化合物可藉由使脂肪族醇首先與環氧乙烷
加成後去除未反應之醇、或者首先與6莫耳以上、較佳為8莫耳以上之環氧乙烷進行加成而獲得。例如為上述通式(3-1-2)之n1或上述通式(3-1-4)或通式(3-1-5)之n11所表示之平均加成莫耳數為6莫耳以上、較佳為8莫耳以上之化合物。
於製造通式(3-1)之化合物之方面，可先將作為A21O之基礎之碳數3以上且5以下之環氧烷、較佳為環氧丙烷之加成反應步驟結束，最後再僅加成6莫耳以上、較佳為8莫耳以上之環氧乙烷而獲得。例如為上述通式(3-1-5)之n12所表示之平均加成莫耳數為6莫耳以上、較佳為8莫耳以上之化合物。
於調配(d)成分之情形時，就可提高溢食污漬之清潔性能之方面而言，(a)成分之調配量與(d)成分之調配量之合計和(b)成分之調配量之質量比以(b)成分/[(a)成分+(d)成分]計較佳為0.4以上，更佳為0.5以上，更佳為0.65以上，更佳為0.75以上。就於水中之溶解性之方面而言，該質量比較佳為3以下，更佳為2.5以下，更佳為2以下，更佳為1.5以下。
於調配(d)成分之情形時，就溢食污漬之清潔性能之方面而言，(d)成分之調配量與(a)成分之調配量之質量比以(a)成分/(d)成分計較佳為0.2以上，較佳為0.3以上，更佳為0.4以上，更佳為0.5以上，更佳為1.0以上。就皮脂污漬之清潔性能之方面而言，該質量比較佳為3以下，更佳為2.5以下，更佳為2以下，更佳為1.5以下。
於調配(d)成分之情形時，就可提高清潔速度之方面而言，(a)成分之調配量與(b)成分之調配量及(d)成分之調配量和(c)成分之調配量之質量比以(c)成分/[(a)成分+(b)成分+(d)成分]計較佳為0.07以上，更佳為0.1以上，更佳為0.15以上。就經濟性之方面而言，該質量比較佳為3以下，更佳為2以下，更佳為1以下，更佳為0.5以下。
本發明之衣料用液體清潔劑組合物亦可調配(a)成分、(b)成分及
(d)成分以外之界面活性劑[以下稱為(e)成分]。
作為(e)成分，可列舉陰離子界面活性劑[以下稱為(e1)成分]。作為(e1)成分，可列舉：具有碳數8以上且22以下之脂肪族烷基之烷基苯磺酸、碳數8以上且22以下之脂肪酸、烷烴之碳數為8以上且20以下之烷烴磺酸、具有碳數8以上且22以下之脂肪族烷基之烷基硫酸酯及聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯、及該等之鹽。較佳之(e1)成分為具有碳數12以上且16以下之脂肪族烷基之烷基苯磺酸、碳數12以上且18以下之脂肪酸、及該等之鹽。作為(e)成分之鹽，可列舉：鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、銨鹽、及碳數1以上且6以下之烷醇胺鹽。作為鹽，較佳為選自鈉鹽、鉀鹽、單乙醇銨鹽、及三乙醇銨鹽中之1種以上之鹽。
又，亦可調配陽離子界面活性劑作為(e)成分。作為陽離子界面活性劑，為方便起見而亦將利用胺進行調配並根據水中之pH值而可成為陽離子界面活性劑之化合物表示為陽離子界面活性劑。具體而言，較佳為選自具有碳數11以上且22以下之脂肪族烷基之三級胺鹽、例如烷醯基胺基丙基-N,N-二甲胺[烷醯基意指碳數11以上且21以下之脂肪族烷醯基]、具有1個或2個碳數8以上且22以下之脂肪族烷基之四級銨型界面活性劑、例如氯化N-烷基-N,N,N-三甲基銨[烷基表示碳數10以上且18以下之脂肪族烷基]、N-烷基-N,N，-二甲基-N-乙基銨乙基硫酸鹽[烷基表示碳數10以上且18以下之脂肪族烷基]、及氯化N,N-二烷基-N,N-二甲基銨[烷基表示碳數8以上且12以下之脂肪族烷基]中之1種以上之化合物。
又，亦可調配兩性界面活性劑作為(e)成分。作為兩性界面活性劑，例如可列舉具有碳數10以上且18以下之烷基之磺基甜菜鹼或羧基甜菜鹼。
(e)成分之調配量相對於本發明之衣料用液體清潔劑組合物之全部調配原料之合計較佳為0.5質量%以上且15質量%以下，更佳為0.5
質量%以上且10質量%以下。又，關於四級銨鹽，將除抗衡陰離子以外之質量設為該四級銨鹽之質量，關於三級胺，將與氮原子鍵結之基中之除有機基以外者取代為氫原子之結構之質量設為該三級胺之質量。於調配陽離子界面活性劑作為(e)成分之情形時，就皮脂污漬之清潔性能之觀點而言，較佳為5質量%以下。所謂以5質量%以下之量進行調配，意指不進行調配或以超過0質量%且5質量%以下之量進行調配。較佳為3質量%以下，更佳為1質量%以下，更佳為不調配陽離子界面活性劑。
於本發明之衣料用液體清潔劑組合物中，就清潔力之方面而言，較佳為調配鹼劑[以下稱為(f)成分]。鹼劑除列舉鹼金屬氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽等以外，可列舉與氮原子鍵結之基中之1個以上且3個以下為碳數2以上且4以下之烷醇基，其餘為碳數1以上且4以下之烷基或氫原子的烷醇胺。其中，烷醇基較佳為羥基烷基，進而較佳為羥基乙基。烷醇基以外者較佳為氫原子或甲基，更佳為氫原子。作為烷醇胺，可列舉：2-胺基乙醇、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺類。於本發明中，作為(f)成分，較佳為選自單乙醇胺及三乙醇胺中之烷醇胺，更佳為單乙醇胺。
又，作為(f)成分之鹼劑亦可用於將本發明之衣料用液體清潔劑組合物之pH值調整為特定之值。
於本發明之衣料用液體清潔劑組合物中，亦可調配如成為下述pH值之量之(f)成分。具體而言亦可調配0.01質量%以上、進而0.5質量%以上且10質量%以下、進而8質量%以下。其中，較佳為將作為(f)成分之烷醇胺調配0.5質量%以上、進而1質量%以上、進而3質量%以上且8質量%以下、進而7質量%以下、進而6質量%以下。再者，於本發明中，於(f)成分之鹼劑、其中烷醇胺之調配量中亦算入(a)成分或(b)
成分之抗衡離子等源自其他成分而調配於組合物中之部分在內。
於本發明之衣料用液體清潔劑組合物中，亦可調配螯合劑[以下稱為(g)成分]。作為(g)成分之螯合劑之具體例，例如可列舉：乙二胺四乙酸、二伸乙基三胺五乙酸、羥基乙基亞胺基二乙酸等胺基聚乙酸或該等之鹽；檸檬酸、乳酸、酒石酸、蘋果酸等有機酸或該等之鹽；1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸、二伸乙基三胺五(亞甲基膦酸)、該等之鹼金屬或低級胺鹽等。(g)成分之調配量係於視為酸型之情形時，為0.1質量%以上且5質量%以下，較佳為0.1質量%以上且4質量%以下，更佳為0.1質量%以上且3質量%以下。
此外，亦可於本發明之衣料用液體清潔劑組合物中調配下述(h1)~(h6)成分。
(h1)0.01質量%以上且10質量%以下之聚丙烯酸、聚順丁烯二酸、羧甲基纖維素等再污染防止劑及分散劑
(h2)0.01質量%以上且10質量%以下之過氧化氫、過碳酸鈉或過硼酸鈉等漂白劑
(h3)0.01質量%以上且10質量%以下之四乙醯基乙二胺、日本專利特開平6-316700號之通式(I-2)~(I-7)所表示之漂白活化劑等漂白活化劑
(h4)0.001質量%以上、較佳為0.01質量%以上、更佳為0.1質量%以上、更佳為0.3質量%以上且2質量%以下、較佳為1質量%以下之選自纖維素酶、澱粉酶、果膠酶、蛋白酶及脂肪酶中之1種以上之酵素、較佳為選自澱粉酶及蛋白酶中之1種以上之酵素。作為(h4)成分，就獲得更快之清潔速度之方面而言，較佳為含有澱粉酶之酵素。就對於附著皮脂污漬之衣料上附著肉醬等溢食污漬的污漬獲得更高清潔性之方面而言，較佳為含有澱粉酶及蛋白酶之酵素。
(h5)0.001質量%以上且1質量%以下之螢光染料、例如市售有
Tinopal CBS(商品名，Ciba Specialty Chemicals製造)或Whitex SA(商品名，住友化學公司製造)之螢光染料
(h6)0.01質量%以上且2質量%以下之丁基羥基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亞硫酸鈉及亞硫酸氫鈉等抗氧化劑
(h7)適量之色素、香料、抗菌防腐劑、聚矽氧等消泡劑。
就獲得優異之清潔性能之方面而言，本發明之衣料用液體清潔劑組合物於20℃下之pH值較佳為6以上、進而6.5以上、進而7以上，並且較佳為11以下、進而9以下、進而8以下。pH值係藉由JIS K 3362：1998之項目8.3中記載之方法進行測定，此時溫度係於所記載之20℃下進行測定。就清潔性能、及本發明之衣料用液體清潔劑組合物之易操作性之方面而言，藉由上述方法所測定之pH值較佳為6以上且9以下，更佳為6.5以上且8以下。
就易操作性之方面而言，本發明之衣料用液體清潔劑組合物於20℃下之黏度較佳為10mPa．s以上、進而50mPa．s以上、進而100mPa．s以上，並且較佳為500mPa．s以下、進而400mPa．s以下、進而300mPa．s以下。較佳為以成為此種範圍之方式藉由(c)成分進行調整。於本發明中，黏度係藉由B型黏度計進行測定。轉子選擇與黏度適配者。以轉數60r/min進行旋轉，將自開始旋轉經過60秒後之黏度設為液體清潔劑組合物或稀釋液之黏度。黏度之測定溫度(液溫)係根據各目標而選定。
就衣料之質量(kg)與含有本發明之衣料用液體清潔劑組合物之清潔液之體積(L)之比、即[清潔液之體積(L)]/[衣料之質量(kg)]之比即便低為3以上且20以下、進而3以上且15以下而亦可提高清潔速度之方面而言，本發明之衣料用液體清潔劑組合物於20℃下之黏度較佳為500mPa．s以下，更佳為400mPa．s以下。
根據本發明，提供一種衣料用液體清潔劑組合物之製造方法，
其係將下述(a)成分、(b)成分、(c)成分、及水進行混合，且以(a)成分之調配量與(b)成分調配量之合計調配量相對於全部調配原料之合計質量為15質量%以上且70質量%以下、且(b)成分/(a)成分=0.5以上且7以下之質量比使用(a)成分與(b)成分。於以衣料用液體清潔劑組合物所說明之事項中，可利用者可適當地應用於該製造方法中。亦可於上述衣料用液體清潔劑組合物之製造時進而混合(d)成分。
(a)成分：下述通式(1)所表示之非離子界面活性劑R1O-(EO)mH (1)
[式中，R1表示碳數8以上且18以下之烴基，EO表示伸乙氧基，m表示平均加成莫耳數，且m為1以上且10以下之數]
(b)成分：下述通式(2)所表示之陰離子界面活性劑R2O-[(A1O)p/(EO)q]-SO3M (2)
[式中，R2表示碳數8以上且22以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p及q表示平均加成莫耳數，p為1以上且5以下之數，q為0以上且10以下之數；“/”表示不按順序地嵌段鍵結(A1O)p基及(EO)q基；M為陽離子]
(c)具有1個以上羥基之有機溶劑：相對於全部調配原料之合計質量為5質量%以上且40質量%以下。
本發明提供一種衣料之清潔方法，其係利用含有水、及0.01質量%以上且0.1質量%以下之本發明之衣料用液體清潔劑組合物之溫度為0℃以上且35℃以下的清潔液，於以衣料之質量與上述清潔液之量(升)之比所表示之浴比為清潔液之量(升)/衣料之質量(kg)=3以上且50以下之條件下，將衣料清潔1分鐘以上且7分鐘以下。
清潔液較佳為含有0.01質量%以上、進而0.02質量%以上且0.2質
量%以下、進而0.1質量%以下之本發明之衣料用液體清潔劑組合物。又，清潔液較佳為以合計含有0.006質量%以上、進而0.01質量%以上且0.08質量%以下、進而0.07質量%以下之(a)成分與(b)成分。
作為製備清潔液之水，可為任意之水。例如可列舉：自來水、離子交換水、井水、河川水等。又，作為適合於清潔之水之硬度，可列舉以德國硬度(German degree hardness)計為1°DH以上且10°DH以下。
就清潔速度提高之方面而言，清潔液之溫度較佳為0℃以上，更佳為3℃以上，更佳為5℃以上。就不過度去除構成衣料之纖維本身所含之油劑，維持纖維之質感之方面而言，較佳為35℃以下，更佳為30℃以下，更佳為15℃以下，更佳為10℃以下。又，於冬季之清潔時，可實施即便於清潔液之溫度超過0℃且10℃以下、進而超過3℃且8℃以下之較低溫度下對衣料進行清潔而皮脂污漬之清潔速度亦較快且溢食污漬之清潔力亦優異之清潔方法。
近年來，有洗衣機大型化，以衣料之質量與清潔液之水量(升)之比所表示之浴比之值、即清潔液之水量(升)/衣料之質量(kg)(以下亦存在將該比設為浴比之情形)之值縮小之傾向。據稱若浴比縮小，則於使用家庭用洗衣機之情形時，由攪拌所獲得之機械力變得難以傳遞至衣料，導致清潔力降低。本發明之衣料之清潔方法係即便於浴比較小之清潔條件下亦可提高清潔速度。就清潔力之方面而言，浴比較佳為4以上、進而5以上。又，就可進一步獲得清潔速度提高之效果之方面而言，浴比較佳為45以下、進而40以下、進而30以下、進而20以下，更佳為15以下。
所謂「進一步獲得清潔速度提高之效果」，意指下述實施例所示之「(1-2)清潔速度之評價」中記載之「5分鐘/10分鐘清潔相對值(1)(清潔速度)」或「(2-2)清潔速度之評價(2)」中記載之「5分鐘/10分
鐘清潔相對值(2)」之值更接近1。
本發明之衣料之清潔方法係即便清潔時間較短而亦可獲得充分之清潔力。就清潔力之方面而言，清潔時間為1分鐘以上，較佳為2分鐘以上，更佳為3分鐘以上。就進一步獲得清潔速度提高之效果之方面而言，為7分鐘以下，較佳為5分鐘以下。
與如纖維之精練方法般一面利用輥等輸送纖維一面浸漬於用於精練之液體中之方法相比，本發明之衣料之清潔方法針對如根據消費者之用途而構成纖維之衣料般未均勻施加機械力之對象物獲得本發明之效果。又，本發明之清潔方法適合於旋轉式清潔方法。所謂旋轉式清潔方法，意指使未固定於旋轉設備上之衣料與清潔液一併圍繞旋轉軸之周圍旋轉之清潔方法。旋轉式清潔方法可藉由旋轉式洗衣機而實施。因此，於本發明中，較佳為使用旋轉式洗衣機進行衣料之清潔。
作為旋轉式洗衣機，具體可列舉：滾筒式全自動洗衣機、波輪式全自動洗衣機或攪拌式全自動洗衣機。該等旋轉式洗衣機可分別使用市售為家庭用者。
就可更確實地感到清潔速度之提高與溢食污漬之清潔力之方面而言，本發明之較佳衣料之清潔方法為使用旋轉式洗衣機之旋轉式清潔方法，該方法係於旋轉式洗衣機中，將用於清潔之水與衣料及本發明之衣料用液體清潔劑組合物進行攪拌之清潔方法。旋轉式洗衣機較佳為滾筒式全自動洗衣機、波輪式全自動洗衣機或攪拌式全自動洗衣機，更佳為波輪式全自動洗衣機或攪拌式全自動洗衣機，更佳為波輪式全自動洗衣機。該方法為如下清潔方法：其以衣料之質量(kg)與混合有用於清潔之水與清潔劑組合物而成之清潔液之體積(升)之比所表示之浴比之值以衣料之質量(kg)/清潔液之體積(升)計較佳為5以上，更佳為10以上，更佳為20以下，更佳為15以下；且清潔液之溫度超過0℃，較佳為超過3℃，且較佳為15℃以下，更佳為10℃以下；自開始
對用於清潔之水、衣料及清潔劑組合物進行攪拌至開始自洗衣機排出清潔液為止之時間較佳為1分鐘以上，更佳為2分鐘以上，更佳為3分鐘以上，進而，較佳為7分鐘以下，更佳為6分鐘以下，更佳為5分鐘以下。
因此，作為本發明之衣料之清潔方法，可列舉如下衣料之清潔方法：利用含有水、及0.01質量%以上且0.1質量%以下之上述本發明之衣料用液體清潔劑組合物之溫度超過0℃、較佳為超過3℃且15℃以下、較佳為10℃以下的清潔液，於以衣料之質量與上述清潔液之量(升)之比所表示之浴比為清潔液之量(升)/衣料之質量(kg)=5以上、較佳為10以上且20以下、較佳為15以下之條件下，利用旋轉式洗衣機、較佳為滾筒式全自動洗衣機、波輪式全自動洗衣機或攪拌式全自動洗衣機、更佳為波輪式全自動洗衣機或攪拌式全自動洗衣機、更佳為波輪式全自動洗衣機將衣料清潔1分鐘以上、較佳為2分鐘以上、更佳為3分鐘以上且7分鐘以下、較佳為6分鐘以下、更佳為5分鐘以下。該等旋轉式洗衣機可分別使用市售為家庭用者。
關於上述實施形態，本發明進而揭示下述衣料用液體清潔劑組合物及衣料之清潔方法。
<1>一種衣料用液體清潔劑組合物，其係調配下述(a)成分、(b)成分、(c)成分及水而成，且(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之合計調配量相對於全部調配原料之合計質量為15質量%以上且70質量%以下，(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之質量比以(b)成分/(a)成分計為0.5以上且7以下。
(a)成分：下述通式(1)所表示之非離子界面活性劑R1O-(EO)mH (1)
[式中，R1表示碳數8以上、較佳為10以上、更佳為11以上且18以下、較佳為16以下、更佳為14以下之烴基，EO表示伸乙氧基，m表示
平均加成莫耳數，m為1以上、較佳為2以上、更佳為2.5以上、更佳為3以上且10以下、較佳為9以下、更佳為8以下之數]
(b)成分：下述通式(2)所表示之陰離子界面活性劑R2O-[(A1O)p/(EO)q]-SO3M (2)
[式中，R2表示碳數8以上、較佳為10以上、更佳為12以上且22以下、較佳為16以下、更佳為14以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p及q表示平均加成莫耳數，p為1以上且5以下之數，q為0以上且10以下之數；“/”表示不按順序地嵌段鍵結(A1O)p基及(EO)q基；M為陽離子]
(c)具有1個以上羥基之有機溶劑：相對於全部調配原料之合計質量為5質量%以上、較佳為10質量%以上、更佳為13質量%以上且40質量%以下、較佳為35質量%以下、更佳為25質量%以下。
<2>如<1>之衣料用液體清潔劑組合物，其中(b)成分為選自下述通式(2-1)所表示之陰離子界面活性劑及通式(2-2)所表示之陰離子界面活性劑中之陰離子界面活性劑。
R2O-(A1O)p1-(EO)q1-SO3M (2-1)
[式中，R2表示碳數8以上且22以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p1及q1表示平均加成莫耳數，p1為1以上且5以下之數，q1為0以上且10以下之數；M為陽離子]R2O-(EO)q2-(A1O)p2-SO3M (2-2)
[式中，R2表示碳數8以上且22以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p2及q2表示平均加成莫耳數，p2為1以上且5以下之數，q2為0.5以上且5以下之數；M為陽離子]
<3>如<2>之衣料用液體清潔劑組合物，其中(b)成分為上述
通式(2-1)所表示之陰離子界面活性劑，且為上述通式(2-1)中之p1較佳為1.1以上、更佳為1.2以上、更佳為1.3以上、更佳為1.4以上、更佳為1.5以上、更佳為1.8以上，並且較佳為4以下、更佳為3以下、更佳為3.0以下、更佳為2.9以下、更佳為2.8以下、更佳為2.5以下之數之陰離子界面活性劑。
<4>如<2>之衣料用液體清潔劑組合物，其中(b)成分為上述通式(2-2)所表示之陰離子界面活性劑，且為上述通式(2-2)中之p2較佳為1.5以上、更佳為1.8以上，並且較佳為4以下、更佳為3以下、更佳為2.5以下之數之陰離子界面活性劑。
<5>如<1>至<4>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之合計相對於全部調配原料之合計質量較佳為20質量%以上，更佳為30質量%以上，更佳為40質量%以上，且較佳為70質量%以下，更佳為65質量%以下，更佳為60質量%以下。
<6>如<1>至<5>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其於20℃下之pH值較佳為6以上，更佳為6.5以上，更佳為7以上，且較佳為11以下，更佳為9以下，更佳為8以下。
<7>如<1>至<6>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之質量比以(b)成分/(a)成分計較佳為0.7以上，更佳為0.9以上，更佳為1.0以上，更佳為1.1以上，更佳為1.2以上，更佳為1.5以上，且較佳為6以下，更佳為5以下，更佳為4以下，更佳為3以下，更佳為2.5以下，更佳為2以下，更佳為1.8以下。
<8>如<1>至<7>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a)成分之調配量與(c)成分之調配量之質量比以(a)成分/(c)成分計較佳為0.5以上，更佳為0.6以上，更佳為0.8以上，且較佳為2.5以下，
更佳為2.4以下，更佳為2.2以下，更佳為2.0以下，更佳為1.8以下，更佳為1.6以下，更佳為1.4以下。
<9>如<1>至<8>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a)成分中，選自上述通式(1)中之R1為支鏈之一級烴基之非離子界面活性劑及上述通式(1)中之R1為直鏈之二級烴基之非離子界面活性劑中之非離子界面活性劑(a1)之比率較佳為50質量%以上，更佳為70質量%以上，更佳為90質量%以上。
<10>如<1>至<9>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其係調配選自上述通式(1)中之R1為支鏈之一級烴基之非離子界面活性劑及上述通式(1)中之R1為直鏈之二級烴基之非離子界面活性劑中之非離子界面活性劑(a1)[以下稱為(a1)成分]、及上述通式(1)中之R1為直鏈之一級烴基之非離子界面活性劑(a2)[以下稱為(a2)成分]作為(a)成分而成。
<11>如<10>之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a)成分含有上述(a1)成分與上述(a2)成分，且(a1)成分與(a2)成分之調配比率以(a1)成分/(a2)成分之質量比計較佳為0.5以上，更佳為0.7以上，更佳為0.9以上，更佳為1.0以上，且較佳為7以下，更佳為5以下，更佳為4以下，更佳為3以下，更佳為2以下。
<12>如<10>或<11>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a)成分中，(a1)成分與(a2)成分之合計比率較佳為50質量%以上，更佳為70質量%以上，更佳為90質量%以上。
<13>如<10>至<12>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其中上述(a1)成分為通式(1)中之R1為直鏈之二級烴基之非離子界面活性劑。
<14>如<1>至<13>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其中上述(c)成分為選自下述(c2)及(c4)中之1種以上。
(c2)成分：碳數2以上且6以下之二元以上且六元以下之醇(含有碳數2以上且4以下之伸烷基二醇單元之聚伸烷基二醇除外)
(c4)成分：具有碳數2以上且4以下之伸烷基二醇單元、及碳數1以上且4以下之烷基的(單或聚)伸烷基二醇之單烷基醚
<15>如<14>之衣料用液體清潔劑組合物，其中上述(c2)及(c4)分別為選自下述化合物中之1種以上。
(c2)乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇及甘油
(c4)二乙二醇單甲醚、三乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、三丙二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚、1-甲氧基-2-丙醇及1-乙氧基-2-丙醇
<16>如<1>至<15>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其係進而調配下述(d)成分而成，且(a)成分之調配量與(d)成分之調配量之合計和(b)成分之調配量之質量比以(b)成分/[(a)成分+(d)成分]計為0.4以上且3以下。
(d)成分：下述通式(3)所表示之非離子界面活性劑R3O-(A2O)nH (3)
[式中，R3表示碳數8以上且22以下之烴基，A2O表示碳數2以上且5以下之伸烷氧基，n表示平均加成莫耳數，為16以上且35以下之數；A2O含有平均16莫耳以上之碳數2之伸乙氧基；其中，於A2O均為伸乙氧基之情形時，n為18以上之數]
<17>如<16>之衣料用液體清潔劑組合物，其中(d)成分為下述通式(3-1)所表示之化合物。
R3O-[(C2H4O)n1/(A21O)n2]-H (3-1)
[式中，R3為碳數8以上且22以下之烴基，A21O為碳數3以上且5以下之伸烷氧基；n1、n2為平均加成莫耳數，n1為15以上且30以下之
數，n2為1以上且5以下之數，n1與n2之合計之數為16以上且35以下之數；“/”表示C2H4O基及A21O基可為無規鍵結或嵌段鍵結者；又，A21O亦可被分為複數個嵌段體]
<18>如<16>或<17>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其中(d)成分為如下化合物：上述通式(3-1)中之R3較佳為碳數10以上、更佳為12以上、更佳為14以上且較佳為碳數18以下、更佳為16以下，且A21O為選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基、更佳為碳數3之伸烷氧基共聚物，n1較佳為16以上、更佳為18以上且較佳為27以下、更佳為24以下之數，n2較佳為2以上、更佳為4以下、更佳為3以下之數，n1與n2之合計較佳為17以上、更佳為18以上、更佳為超過18，且較佳為30以下、更佳為25以下，C2H4O基及A21O基較佳為嵌段鍵結。
<19>如<16>至<18>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其中(d)成分為選自下述通式(3-1-1)~(3-1-5)中之1種以上之化合物。
R3O-(A21O)n2-(C2H4O)n1-H (3-1-1)
R3O-(C2H4O)n1-(A21O)n2-H (3-1-2)
R3O-[(C2H4O)n11．(A21O)n2]-(C2H4O)n12-H (3-1-3)
R3O-(C2H4O)n11-[(A21O)n2．(C2H4O)n12]-H (3-1-4)
R3O-(C2H4O)n11-(A21O)n2-(C2H4O)n12H (3-1-5)
[式中，R3為碳數8以上且22以下之烴基，較佳為直鏈之一級烷基，A21O為碳數3以上且5以下之伸烷氧基；n1、n2為平均加成莫耳數，n1為15以上且30以下之數，n2為1以上且5以下之數，n1與n2之合計之數為16以上且35以下之數；n11、n12為平均加成莫耳數，且n1=n11+n12；“．”表示無規鍵結；又，A21O亦可被分為複數個嵌段體]
<20>如<19>之衣料用液體清潔劑組合物，其中(d)成分較佳
為選自上述通式(3-1-2)、(3-1-4)及(3-1-5)中之1種以上之化合物，更佳為選自上述通式(3-1-5)中之1種以上之化合物。
<21>如<16>至<20>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其中(d)成分之調配量與(a)成分之調配量之質量比以(a)成分/(d)成分計較佳為0.2以上，更佳為0.3以上，更佳為0.4以上，更佳為0.5以上，更佳為1.0以上，且較佳為3以下，更佳為2.5以下，更佳為2以下，更佳為1.5以下。
<22>如<16>至<21>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a)成分之調配量與(d)成分之調配量之合計和(b)成分之調配量之質量比以(b)成分/[(a)成分+(d)成分]計較佳為0.4以上，更佳為0.5以上，更佳為0.65以上，更佳為0.75以上，且較佳為3以下，更佳為2.5以下，更佳為2以下，更佳為1.5以下。
<23>如<1>至<22>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其係以0.001質量%以上、較佳為0.01質量%以上、更佳為0.1質量%以上、更佳為0.3質量%以上且2質量%以下、較佳為1質量%以下之量調配選自纖維素酶、澱粉酶、果膠酶、蛋白酶及脂肪酶中之1種以上之酵素、較佳為選自澱粉酶及蛋白酶中之1種以上之酵素而成。
<24>如<1>至<23>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其中陽離子界面活性劑之調配量較佳為5質量%以下，更佳為4質量%以下，更佳為3質量%以下，更佳為2質量%以下，更佳為1.5質量%以下，更佳為1.0質量%以下，更佳為0.5質量%以下，更佳為不調配陽離子界面活性劑。
<25>一種衣料之清潔方法，其係利用含有水、及0.01質量%以上、較佳為0.02質量%以上且0.2質量%以下、較佳為0.1質量%以下之如<1>至<24>中任一項之衣料用液體清潔劑組合物之溫度為0℃以上、較佳為超過0℃、更佳為3℃以上且35℃以下、更佳為30℃以下、
更佳為15℃以下、更佳為10℃以下的清潔液，於以衣料之質量與上述清潔液之量(升)之比所表示之浴比為清潔液之量(升)/衣料之質量(kg)=3以上、較佳為4以上、更佳為5以上且50以下、較佳為40以下、更佳為30以下、更佳為20以下、更佳為15以下之條件下，將衣料清潔1分鐘以上、較佳為2分鐘以上、更佳為3分鐘以上且7分鐘以下、較佳為5分鐘以下。
<26>如<25>之衣料之清潔方法，其係將衣料清潔3分鐘以上且7分鐘以下。
<27>如<25>或<26>之衣料之清潔方法，其中以衣料之質量與上述清潔液之量(升)之比所表示之浴比為清潔液之量(升)/衣料之質量(kg)=5以上且20以下。
<28>如<25>至<27>中任一項之衣料之清潔方法，其中於清潔液中含有0.02質量%以上且0.1質量%以下之衣料用液體清潔劑組合物。
<29>如<25>至<28>中任一項之衣料之清潔方法，其係使用旋轉式洗衣機進行衣料之清潔。
<30>如<29>之衣料之清潔方法，其中旋轉式洗衣機為滾筒式全自動洗衣機、波輪式全自動洗衣機或攪拌式全自動洗衣機，較佳為波輪式全自動洗衣機或攪拌式全自動洗衣機，更佳為波輪式全自動洗衣機。
下述實施例係對本發明之實施進行說明。實施例係對本發明之例示進行說明者，並不用以限定本發明。
為了確證本發明之效果，使用Terg-O-Tometer(Ueshima，MS-8212)作為清潔設備。Terg-O-Tometer(Ueshima，MS-8212)係進行旋轉式清潔之設備，通常用作家庭用全自動洗衣機滾筒式全自動洗衣機、
家庭用波輪式全自動洗衣機或家庭用攪拌式全自動洗衣機之模型清潔設備。尤其為相當於家庭用波輪式全自動洗衣機或家庭用攪拌式全自動洗衣機之模型清潔設備。
將表1所示之各成分進行混合，獲得實施例及比較例之組合物。
向300ml之玻璃製燒杯中添加直徑60mm之Stirrer Piece(Teflon(註冊商標)製造)，以完成質量為200g且成為表1中記載之調配量之方式投入(a)成分、(b)成分或(b')成分、(c)成分及必需量之95質量%之水(含有次氯酸鈉3mg/kg之水)。投入後，以100旋轉/分鐘之轉數攪拌20分鐘。其後，視需要投入(d)成分、(e)成分，並利用(f)成分將組合物之pH值調整為表1中記載之PH值，使用剩餘量之水以成為最終完成質量(200g)之方式進行調整，獲得表1之衣料用液體清潔劑組合物。再者，實施例1-9中，於上述(d)成分之添加時添加下述其他成分。pH值係利用JIS K 3362：1998之項目8.3中記載之方法進行測定(測定時之組合物之溫度為20℃)。表1中記載之pH值表示再次測定最終完成之組合物之pH值所得之值。使用所獲得之各組合物，進行下述各評價。將結果示於表1。表中之成分為下述者。
(a)成分
(a-1)：使碳數12~14之二級醇與平均7莫耳之環氧乙烷加成而成之化合物[Softanol 70(商品名)，日本觸媒股份有限公司製造，通式(1)中，R1為碳數12~14之二級烷基且m為7之化合物]
(a-2)：使碳數12之直鏈一級醇與平均4莫耳之環氧乙烷加成而成之化合物[通式(1)中，R1為碳數12之直鏈一級烷基且m為4之化合物]
(a-3)：使碳數12之直鏈一級醇與平均6莫耳之環氧乙烷加成而成之化合物[通式(1)中，R1為碳數12之直鏈一級烷基且m為6之化合物]
(b)成分
(b-1)：藉由下述製造法(b1)所製造之陰離子界面活性劑[表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分]
將碳數12之直鏈一級醇[花王股份有限公司製造，商品名，Kalcol 2098]2340g及KOH 3.5g添加至具備攪拌裝置、溫度控制裝置、自動導入裝置之高壓釜中，於110℃、1.3kPa下脫水30分鐘。於脫水後進行氮氣置換，並升溫至120℃，其後添加氧化丙烷-1,2-二基(以下稱為「PO」)1460g。於120℃下進行加成反應、熟化後冷卻至80℃，於4.0kPa下去除未反應之PO，其後向高壓釜內添加乙酸3.8g，於80℃下攪拌30分鐘後進行洩出，獲得PO之平均加成莫耳數為2.0的烷氧基化物。
使用三氧化硫(SO3)氣體，藉由下降薄膜式反應器而將所獲得之烷氧基化物硫酸化。利用單乙醇胺將所獲得之硫酸化物中和，獲得含有聚氧丙烯烷基醚硫酸酯鹽[(b-1)]之組合物。
所獲得之(b-1)為如下化合物：通式(2-1)中，R2為碳數12之直鏈一級烷基，A1O為伸丙氧基、M為單乙醇銨，p1平均為2.0，且q1為0。又，氣相層析分析及NMR(nuclear magnetic resonance，核磁共振)分析之結果為，所獲得之組合物含有98質量%之通式(2-1)所表示之化合物。
(b-2)：藉由下述製造法(b2)所製造之陰離子界面活性劑[表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分]
將碳數12之直鏈一級醇[花王股份有限公司製造，商品名，Kalcol 2098]2340g及KOH 3.5g添加至具備攪拌裝置、溫度控制裝
置、自動導入裝置之高壓釜中，於110℃、1.3kPa下脫水30分鐘。於脫水後進行氮氣置換，並升溫至120℃，其後添加PO 2190g。於120℃下進行加成反應、熟化後冷卻至80℃，於4.0kPa下去除未反應之PO，其後向高壓釜內添加乙酸3.8g，於80℃下攪拌30分鐘後進行洩出，獲得PO之平均加成莫耳數為3.0的烷氧基化物。
以與製造法(b1)相同之方式將所獲得之烷氧基化物硫酸化後，獲得含有聚氧丙烯烷基醚硫酸酯鹽[(b-2)]之組合物。
所獲得之(b-2)為如下化合物：通式(2-1)中，R2為碳數12之直鏈一級烷基，A1O為伸丙氧基、M為單乙醇銨，p1平均為3.0，q1為0。又，氣相層析分析及NMR分析之結果為，所獲得之組合物含有98質量%之通式(2)所表示之化合物。
(b-3)：藉由下述製造法(b3)所製造之陰離子界面活性劑[表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分]
以與製造法(b1)相同之方式進行碳數12之直鏈一級醇(商品名，Kalcol 2098)之脫水。於脫水後進行氮氣置換，並升溫至120℃，其後添加PO 730g。於120℃下進行加成反應、熟化後升溫至145℃，並添加環氧乙烷(以下稱為「EO」)1107g。於145℃下進行加成反應、熟化後冷卻至80℃，於4.0kPa下去除未反應之EO。去除未反應EO後，向高壓釜內添加3.8g之乙酸，於80℃下攪拌30分鐘後進行洩出，獲得平均PO加成莫耳數為1.0、平均EO加成莫耳數為2.0的烷氧基化物。
以與製造法(b1)相同之方式將所獲得之烷氧基化物硫酸化後進行中和，獲得含有烷基醚硫酸酯鹽[(b-3)]之組合物。
氣相層析分析及NMR分析之結果為，所獲得之(b-3)為如下化合物：通式(2-1)中，R2為碳數12之直鏈一級烷基，A1O為伸丙氧基、M
為單乙醇銨，p1平均為1.0，且q1平均為2.0。又，氣相層析分析及NMR分析之結果為，所獲得之組合物含有80質量%之通式(2-1)所表示之化合物。
(b-4)：藉由下述製造法(b4)所製造之陰離子界面活性劑[表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分]
以與製造法(b1)相同之方式進行碳數12、及14之直鏈一級醇(商品名，Kalcol 2470)之脫水。於脫水後進行氮氣置換，並升溫至120℃，其後添加PO 1460g。於120℃下進行加成反應、熟化後升溫至145℃，並添加EO 1107g。於145℃下進行加成反應、熟化後冷卻至80℃，於4.0kPa下去除未反應之EO。去除未反應EO後，向高壓釜內添加3.8g之乙酸，於80℃下攪拌30分鐘後進行洩出，獲得平均PO加成莫耳數為2.0、平均EO加成莫耳數為2.0的烷氧基化物。
以與製造法(b1)相同之方式將所獲得之烷氧基化物硫酸化後進行中和，獲得含有烷基醚硫酸酯鹽[(b-4)]之組合物。
氣相層析分析及NMR分析之結果為，所獲得之(b-4)為如下化合物：通式(2-1)中，R2為碳數12、14之直鏈一級烷基，A1O為伸丙氧基、M為單乙醇銨，p1平均為2.0，且q1平均為2.0。又，氣相層析分析及NMR分析之結果為，所獲得之組合物含有80質量%之通式(2-1)所表示之化合物。
(b')成分：(b)成分之比較化合物
(b'-1)：通式(2-1)中，R2為碳數12、14之直鏈一級烷基，A1O為伸丙氧基、M為單乙醇銨，p1為0，且q1平均為2.0之化合物。
(c)成分
(c-1)：二乙二醇單丁醚
(c-2)：丙二醇
(c-3)：1,6-己二醇
(d)成分
(d-1)：使源自椰油之碳數10~14之一級直鏈醇每莫耳依序與9莫耳之環氧乙烷、2莫耳之環氧丙烷、9莫耳之環氧乙烷進行嵌段加成反應而成者。[式R3O-(EO)n11-(A2O)n2-(EO)n12H中，R3為碳數10~14之直鏈之烷基，A2O為氧丙烯基，n11平均為9，n2平均為2及n12平均為9之化合物]
(e)成分
(e-1)：具有碳數10~14之直鏈烷基之烷基苯磺酸
(e-2)：Lunac L-55(商品名)(椰油系脂肪酸；花王股份有限公司製造)
(f)成分
(f-1)：單乙醇胺(含有以(b)成分之抗衡離子計之調配量)
聚合物(1)：利用日本專利特開平10-60476號公報之段落0020之合成例1之方法所合成之高分子化合物。
螢光染料：Tinopal CBS-X(商品名)(Ciba Specialty Chemicals製造)
酵素(1)：Everlase 16.0L-EX(商品名)(蛋白酶，Novozyme公司製造)酵素(2)：Stainzyme(商品名)(澱粉酶，Novozyme公司製造)
色素(1)：綠色202號
色素(2)：黃色203號
將下述組成之模型皮脂人工污染液附著於布上，製備模型皮脂人工污染布。模型皮脂人工污染液於布上之附著係藉由使用凹版輥式塗佈機，將人工污染液印刷至布上而進行。將模型皮脂人工污染液附著於布上而製作模型皮脂人工污染布之步驟係於凹版輥之網穴體積58cm3/m2、塗佈速度1.0m/min、乾燥溫度100℃、乾燥時間1min之條件下進行。布使用棉布2003(谷頭商店製造)。
*模型皮脂人工污染液之組成：月桂酸0.4質量%、肉豆蔻酸3.1質量%、十五酸2.3質量%、棕櫚酸6.2質量%、十七酸0.4質量%、硬脂酸1.6質量%、油酸7.8質量%、三油酸甘油酯13.0質量%、棕櫚酸正十六烷基酯2.2質量%、角鯊烯6.5質量%、蛋白卵磷脂液晶物1.9質量%、鹿沼赤土8.1質量%、碳黑0.01質量%、剩餘量為水(合計100質量%)．肉醬污染布之製備
將市售之罐頭肉醬(Nisshin Foods股份有限公司製造之Mama Meatsauce(罐)，2012年7月購買)於棉線針織衣料布(谷頭商店製造)上塗抹0.15g並均勻地塗抹開，於室溫下乾燥12小時，將所得者供於試驗。
將液體清潔劑組合物各67μL直接塗抹於上述所製作之5片肉醬污染布(6cm×6cm)上，於該狀態下靜置5分鐘，其後將其放入1L之自來水中，利用Terg-O-Tometer(Ueshima，MS-8212)以85rpm進行清潔。清潔條件為清潔時間10分鐘、清潔時之洗劑組合物之濃度0.033質量%、水溫為20℃，且浴比為20(以將棉布2003(谷頭商店製造)裁剪為6cm×6cm之布進行調整)，清潔後利用自來水(20℃)漂洗3分鐘。
利用測色色差計(日本電色股份有限公司製造之Z-300A)對污染前之原布、及清潔前後之550nm下之反射率進行測定，根據下述式求出
清潔率(%)(清潔率為5片之清潔率之平均值)。
清潔率(%)=100×[(清潔後之反射率-清潔前之反射率)/(原布之反射率-清潔前之反射率)]
以比較例1-3之組合物之清潔率(%)(以表中之括號內之數值表示)作為基準，根據下述式求出相對清潔值(1)。將結果示於表中。
相對清潔值(1)=[所對比之實施例或比較例之清潔率(%)]-[比較例1-3(基準組合物)之清潔率(%)]
相對清潔值(1)之值越高，表示清潔力越高。若相對清潔值(1)之差為3以上，則確認出顯著差異。
利用Terg-O-Tometer(Ueshima，MS-8212)，以85rpm對上述所製作之5片模型皮脂人工污染布(6cm×6cm)清潔5分鐘或10分鐘。清潔條件均為液體清潔劑組合物濃度0.033質量%、水溫為20℃，且浴比為20(以將棉布2003(谷頭商店製造)裁剪為6cm×6cm之布進行調整)，清潔後利用自來水(20℃)漂洗3分鐘。利用上述(1-1)之方法測定清潔率，求出5片之平均值。由清潔時間5分鐘、10分鐘各清潔率(平均值)，根據下述式求出5分鐘/10分鐘清潔相對值(1)。將結果示於表中。再者，表中，亦將該清潔速度之評價(1)中之清潔時間5分鐘之清潔率(平均值)表示為「5分鐘後清潔率(1)」。
5分鐘/10分鐘清潔相對值(1)(清潔速度)=清潔時間5分鐘之清潔率(%)/清潔時間10分鐘之清潔率(%)
以與實施例1-1等相同之方式將表2所示之成分進行混合，製備表2中記載之衣料用液體清潔劑組合物，藉由下述「清潔評價方法(2)」對清潔力與清潔速度進行評價。將結果示於表2。
比較例1-6為與日本專利特開2011-208130之實施例10相近之組成。
代替比較例1-3而將比較例1-6設為基準，除此以外，藉由與實施例1-1等之上述「(1-1)清潔力之評價」相同之評價方法進行。將此處之評價結果設為「相對清潔值(2)」。
利用Terg-O-Tometer(Ueshima，MS-8212)，以85rpm對實施例1-1等所製作之5片模型皮脂人工污染布(6cm×6cm)清潔5分鐘或10分鐘。此時，向自來水(20℃)中同時添加液體清潔劑組合物與模型皮脂人工污染布而進行清潔。清潔條件均為液體清潔劑組合物濃度0.033質量%、水溫為20℃，且浴比為20(以將棉布2003(谷頭商店製造)裁剪為6cm×6cm之布進行調整)，清潔後利用自來水(20℃)漂洗3分鐘。藉由上述(2-1)之方法測定清潔率，求出5片之平均值。由清潔時間5分鐘、10分鐘各清潔率(平均值)，根據下述式求出5分鐘/10分鐘清潔相對值(2)。將結果示於表中。再者，表中，亦將該清潔速度之評價(2)中之清潔時間5分鐘之清潔率(平均值)表示為「5分鐘後清潔率(2)」。
5分鐘/10分鐘清潔相對值(2)(清潔速度)=清潔時間5分鐘之清潔率(%)/清潔時間10分鐘之清潔率(%)
*1 亦包括自(b)成分所取入之部分之量在內。
以與實施例1-1等相同之方式將表3所示之成分進行混合，製備表3中記載之衣料用液體清潔劑組合物，藉由下述「清潔評價方法(3)」對清潔力進行評價。將結果示於表3。
於實施例1-10等之上述「(2-2)清潔速度之評價(2)」中，對將浴比設為12時之清潔時間5分鐘之清潔率(平均值)進行測定，於表中表示為「5分鐘後清潔率(3)」。
表3之實施例1-28與表1之實施例1-1、表3之實施例1-29與表1之實施例1-2、或表3之實施例1-30與表1之實施例1-3僅浴比不同。清潔
時間5分鐘之清潔率大致相同，即便浴比降低而亦顯示出良好之清潔力。另一方面，若將表3之比較例1-8與表1之比較例1-1、表3之比較例1-9與表1之比較例1-3、或表3之比較例1-10與表1之比較例1-8中之清潔時間5分鐘之清潔率進行比較，則得知與以浴比20進行清潔之情形相比，以低於浴比12之浴比進行清潔之比較例1-8~1-10之清潔率大幅度下降。
使用通式(2-1)中之p1與q1不同之各種陰離子界面活性劑作為(b)成分，製備液體清潔劑組合物，藉由實施例1-10等之清潔評價方法(2)之方法對清潔速度之評價(2)進行評價。將結果示於表4。再者，本例所使用之(b)成分為下述者。
(b-5)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為1.0，且平均EO加成莫耳數q1為1.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-6)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為1.0，且平均EO加成莫耳數q1為3.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-7)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為2.0，且平均EO加成莫耳數q1為1.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-8)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為2.0，且平均EO加成莫耳數q1為3.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-9)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為3.0，且平均EO加成莫耳數q1為1.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-10)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為3.0，且平均EO加成莫耳數q1為2.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-11)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為3.0，且平均EO加成莫耳數q1為3.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
使用通式(2-1)中之p1與q1不同之各種陰離子界面活性劑作為(b)成分，製備表5、6所示之衣料用液體清潔劑組合物。再者，本例所使用之(b)成分為下述者。可認為調配例1-1~1-16具有本發明之效果。
(b-12)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所
製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為4.0，且平均EO加成莫耳數q1為1.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-13)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為4.0，且平均EO加成莫耳數q1為2.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-14)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為4.0，且平均EO加成莫耳數q1為3.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-15)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為4.0，且平均EO加成莫耳數q1為4.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-16)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為4.0，且平均EO加成莫耳數q1為5.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-17)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為
5.0，且平均EO加成莫耳數q1為1.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-18)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為5.0，且平均EO加成莫耳數q1為2.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-19)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為5.0，且平均EO加成莫耳數q1為3.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-20)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為5.0，且平均EO加成莫耳數q1為4.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-21)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為5.0，且平均EO加成莫耳數q1為5.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-22)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為1.0，且平均EO加成莫耳數q1為4.0之化合物。表中之調配量為相當於
(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-23)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為1.0，且平均EO加成莫耳數q1為5.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-24)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為2.0，且平均EO加成莫耳數q1為4.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-25)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為2.0，且平均EO加成莫耳數q1為5.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-26)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為3.0，且平均EO加成莫耳數q1為4.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分
(b-27)：藉由與上述製造法(b4)相同之原料及相同之製造方法所製造之陰離子界面活性劑，為通式(2-1)中之平均PO加成莫耳數p1為3.0，且平均EO加成莫耳數q1為5.0之化合物。表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總
量)合計為(f)成分
*1 亦包括自(b)成分所取入之部分之量在內。
將表7所示之各成分進行混合，獲得實施例及比較例之組合物。
向300ml之玻璃製燒杯中添加直徑60mm之Stirrer Piece(Teflon(註冊商標)製造)，以完成質量為200g且成為表7中記載之調配量之方式投入(a)成分、(b)成分、(c)成分及必需量之95質量%之水(含有次氯酸鈉3mg/kg之水)。投入後，以100旋轉/分鐘之轉數攪拌20分鐘。其後，視需要投入(d)成分、(e)成分，並利用(f)成分將組合物之pH值調整為表7中記載之pH值，使用剩餘量之水以成為最終完成質量(200g)之方式進行調整，獲得表7之衣料用液體清潔劑組合物。再者，實施例6中，於上述(d)成分之添加時添加下述其他成分。pH值係利用JIS K 3362：1998之項目8.3中記載之方法進行測定(測定時之組合物之溫度為20℃)。使用所獲得之各組合物，進行下述各評價。表中之成分為下述者。將結果示於表7。表中之成分為下述者。
(a)成分
(a-1)：使碳數12~14之二級醇與平均7莫耳之環氧乙烷加成而成者[Softanol 70(商品名)，日本觸媒股份有限公司製造]
(a-2)：使碳數12之一級醇與平均3莫耳之環氧乙烷加成而成者[Emulgen 103(商品名)，花王股份有限公司製造]
(a-3)：使碳數12之一級醇與平均5莫耳之環氧乙烷加成而成者[Emulgen 105(商品名)，花王股份有限公司製造]
(b)成分
(b2-1)：藉由下述製造法(b2-1)所製造之陰離子界面活性劑[表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分]
將源自天然油脂之碳數12、及14之直鏈一級醇(商品名，Kalcol
2470)1107g及KOH 3.5g添加至具備攪拌裝置、溫度控制裝置、自動導入裝置之高壓釜中，於110℃、1.3kPa下脫水30分鐘。
於脫水後進行氮氣置換，並升溫至145℃，添加環氧乙烷(以下稱為「EO」)1107g。於145℃下進行加成反應、熟化後冷卻至80℃，於4.0kPa下去除未反應之EO。去除未反應EO後升溫至120℃，其後添加氧化丙烷-1,2-二基(以下稱為「PO」)1460g。於120℃下進行加成反應、熟化後，向高壓釜內添加3.8g之乙酸，於80℃下攪拌30分鐘後進行洩出，獲得平均EO加成莫耳數為2.0、平均PO加成莫耳數為2.0的烷氧基化物。
使用三氧化硫氣體，藉由下降薄膜式反應器而將所獲得之烷氧基化物硫酸化。利用單乙醇胺將所獲得之硫酸化物中和，獲得含有聚氧丙烷-1,2-二基烷基醚硫酸酯鹽[(b2-1)]之組合物。
氣相層析分析及NMR分析之結果為，所獲得之(b2-1)為如下化合物：通式(2-2)中，R2為碳數12、14之直鏈一級烷基，A1O為伸丙氧基，p2平均為2.0，且q2平均為2.0。
(b2-2)：藉由下述製造法(b2-2)所製造之陰離子界面活性劑[表中之調配量為相當於(b)成分之酸型之調配量，且將抗衡鹽之單乙醇胺(用於該製造法之總量)合計為(f)成分]
將源自天然油脂之碳數12、及14之直鏈一級醇(商品名，Kalcol 2470)1107g及KOH 3.5g添加至具備攪拌裝置、溫度控制裝置、自動導入裝置之高壓釜中，於110℃、1.3kPa下脫水30分鐘。
於脫水後進行氮氣置換，並升溫至145℃，添加EO 554g。於145℃下進行加成反應、熟化後冷卻至80℃，於4.0kPa下去除未反應之EO。去除未反應EO後升溫至120℃，其後添加PO 1460g。於120℃下進行加成反應、熟化後，向高壓釜內添加3.8g之乙酸，於80℃下攪
拌30分鐘後進行洩出，獲得平均EO加成莫耳數為1.0、平均PO加成莫耳數為2.0的烷氧基化物。
使用三氧化硫氣體，藉由下降薄膜式反應器而將所獲得之烷氧基化物硫酸化。利用單乙醇胺將所獲得之硫酸化物中和，獲得含有聚氧丙烷-1,2-二基烷基醚硫酸酯鹽[(b2-2)]之組合物。
氣相層析分析及NMR分析之結果為，所獲得之(b2-2)為如下化合物：通式(2-2)中，R2為碳數12、14之直鏈一級烷基，A1O為伸丙氧基，p2平均為2.0，且q2平均為1.0。
(c)成分
(c-1)：二乙二醇單丁醚
(c-2)：丙二醇
(c-3)：1,6-己二醇
(d)成分
(d-1)：使源自椰油之碳數10~14之一級直鏈醇每莫耳依序與9莫耳之環氧乙烷、2莫耳之環氧丙烷、9莫耳之環氧乙烷進行嵌段加成反應而成者。[式R3O-(EO)n11-(A2O)n12-(EO)n13H中，R3為碳數10~14之直鏈之烷基，A2O為氧丙烯基，n11平均為9，n12平均為2及n13平均為9之化合物，其中，R3-O-EO之化合物為85莫耳%以上，-EO-H之化合物為90莫耳%以上]
(e)成分
(e-1)：Lunac L-55(商品名)(椰油系脂肪酸；花王股份有限公司製造)
(f)成分
(f-1)：單乙醇胺(含有以(b)成分之抗衡離子計之調配量)
聚合物(1)：藉由日本專利特開平10-60476號公報之段落0020之
合成例1之方法所合成之高分子化合物。
螢光染料：Tinopal CBS-X(商品名)(Ciba Specialty Chemicals製造)
酵素(1)：Everlase 16.0L-EX(商品名)(蛋白酶，Novozyme公司製造)酵素(2)：Stainzyme(商品名)(澱粉酶，Novozyme公司製造)
色素(1)：綠色202號
色素(2)：黃色203號
將下述組成之模型皮脂人工污染液附著於布上，製備模型皮脂人工污染布。模型皮脂人工污染液於布上之附著係藉由使用凹版輥式塗佈機，將人工污染液印刷至布上而進行。將模型皮脂人工污染液附著於布上而製作模型皮脂人工污染布之步驟係於凹版輥之網穴體積58cm3/m2、塗佈速度1.0m/min、乾燥溫度100℃、乾燥時間1min之條件下進行。布使用棉布2003(谷頭商店製造)。
*模型皮脂人工污染液之組成：月桂酸0.4質量%、肉豆蔻酸3.1質量%、十五酸2.3質量%、棕櫚酸6.2質量%、十七酸0.4質量%、硬脂酸1.6質量%、油酸7.8質量%、三油酸甘油酯13.0質量%、棕櫚酸正十六烷基酯2.2質量%、角鯊烯6.5質量%、蛋白卵磷脂液晶物1.9質量%、鹿沼赤土8.1質量%、碳黑0.01質量%、剩餘量為水(合計100質量%)．肉醬污染布之製備
將市售之罐頭肉醬(Mama製造)於棉線針織衣料布(谷頭商店製造)上塗抹0.15g並均勻地塗抹開，於室溫下乾燥12小時，將所得者供於試驗。
將評價用液體清潔劑組合物各67μL直接塗抹於上述所製作之5片肉醬污染布(6cm×6cm)上，於該狀態下靜置5分鐘，其後將其放入1L之自來水中，利用Terg-O-Tometer(Ueshima，MS-8212)以85rpm進行清潔。清潔條件為清潔時間10分鐘、清潔時洗劑組合物濃度0.033質量%、水溫為20℃，且浴比為20(以將棉布2003(谷頭商店製造)裁剪為6cm×6cm之布進行調整)，清潔後利用自來水(20℃)漂洗3分鐘。
利用測色色差計(日本電色股份有限公司製造之Z-300A)對污染前之原布、及清潔前後之550nm下之反射率進行測定，根據下述式求出清潔率(%)(表中之值為5片之清潔率之平均值)。
清潔率(%)=100×[(清潔後之反射率-清潔前之反射率)/(原布之反射率-清潔前之反射率)]
以比較例2-1之組合物之清潔率(%)(以表中之括號內之數值表示)作為基準，根據下述式求出相對清潔值。將結果示於表中。
相對清潔值=[所對比之實施例或比較例之清潔率(%)]-[比較例2-1(基準組合物)之清潔率(%)]
相對清潔值之值越高，表示清潔力越高。若相對清潔值之差為3以上，則確認出顯著差異。
利用Terg-O-Tometer(Ueshima，MS-8212)，以85rpm對上述所製作之5片模型皮脂人工污染布(6cm×6cm)清潔5分鐘或10分鐘。清潔條件均為液體清潔劑組合物濃度0.033質量%、水溫為20℃，清潔後利用自來水(20℃)漂洗3分鐘。利用上述(1)之方法測定清潔率，求出5片之平均值。由清潔時間5分鐘、10分鐘各清潔率(平均值)，根據下述式求出清潔相對值。將結果示於表中。
5分鐘/10分鐘清潔相對值(清潔速度)=清潔時間5分鐘之清潔率
(%)/清潔時間10分鐘之清潔率(%)
Claims (30)
- 一種衣料用液體清潔劑組合物，其係包含下述(a)成分、(b)成分、(c)成分及水，且(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之合計調配量相對於全部調配原料之合計質量為15質量%以上且70質量%以下，(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之質量比以(b)成分/(a)成分計為0.5以上且7以下；(a)成分：下述通式(1)所表示之非離子界面活性劑R1O-(EO)mH (1)[式中，R1表示碳數8以上且18以下之烴基，EO表示伸乙氧基，m表示平均加成莫耳數，且m為1以上且10以下之數](b)成分：選自下述通式(2-1)所表示之陰離子界面活性劑及通式(2-2)所表示之陰離子界面活性劑中之陰離子界面活性劑；R2O-(A1O)p1-(EO)q1-SO3M (2-1)[式中，R2表示碳數8以上且22以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p1及q1表示平均加成莫耳數，p1為1.1以上且3以下之數，q1為0以上且10以下之數；M為陽離子]R2O-(EO)q2-(A1O)p2-SO3M (2-2)[式中，R2表示碳數8以上且22以下之烴基，A1O表示選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，EO表示伸乙氧基，p2及q2表示平均加成莫耳數，p2為1以上且5以下之數，q2為0.5以上且5以下之數；M為陽離子](c)具有1個以上羥基之有機溶劑：相對於全部調配原料之合計質量為5質量%以上且40質量%以下。
- 如請求項1之衣料用液體清潔劑組合物，其中(b)成分為上述通式(2-2)中之p2為1.5以上且4以下之數之陰離子界面活性劑。
- 如請求項1或2之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之合計相對於全部調配原料之合計質量為20質量%以上且70質量%以下。
- 如請求項1或2之衣料用液體清潔劑組合物，其於20℃下之pH值為6以上且11以下。
- 如請求項1或2之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a)成分之調配量與(b)成分之調配量之質量比以(b)成分/(a)成分計為0.7以上且6以下。
- 如請求項1或2之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a)成分之調配量與(c)成分之調配量之質量比以(a)成分/(c)成分計為0.5以上且2.5以下。
- 如請求項1或2之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a)成分中，選自上述通式(1)中之R1為支鏈之一級烴基之非離子界面活性劑及上述通式(1)中之R1為直鏈之二級烴基之非離子界面活性劑中之非離子界面活性劑(a1)之比率為50質量%以上。
- 如請求項1或2之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a)成分中，選自上述通式(1)中之R1為支鏈之一級烴基之非離子界面活性劑及上述通式(1)中之R1為直鏈之二級烴基之非離子界面活性劑中之非離子界面活性劑(a1)之比率為90質量%以上。
- 如請求項1或2之衣料用液體清潔劑組合物，其係包含選自上述通式(1)中之R1為支鏈之一級烴基之非離子界面活性劑及上述通式(1)中之R1為直鏈之二級烴基之非離子界面活性劑中之非離子界面活性劑(a1)、及上述通式(1)中之R1為直鏈之一級烴基之非離子界面活性劑(a2)作為(a)成分。
- 如請求項9之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a1)成分與(a2)成分之調配比率以(a1)成分/(a2)成分之質量比計為0.5以上且7以下。
- 如請求項9之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a)成分中，(a1)成分與(a2)成分之合計比率為50質量%以上。
- 如請求項9之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a1)成分為上述通式(1)中之R1為直鏈之二級烴基之非離子界面活性劑。
- 如請求項1或2之衣料用液體清潔劑組合物，其中上述(c)成分為選自下述(c2)及(c4)中之1種以上；(c2)成分：碳數2以上且6以下之二元以上且六元以下之醇(含有碳數2以上且4以下之伸烷基二醇單元之聚伸烷基二醇除外)(c4)成分：具有碳數2以上且4以下之伸烷基二醇單元、及碳數1以上且4以下之烷基的(單或聚)伸烷基二醇之單烷基醚。
- 如請求項13之衣料用液體清潔劑組合物，其中上述(c2)及(c4)分別為選自下述化合物中之1種以上；(c2)乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇及甘油(c4)二乙二醇單甲醚、三乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、三丙二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚、1-甲氧基-2-丙醇及1-乙氧基-2-丙醇。
- 如請求項1或2之衣料用液體清潔劑組合物，其係進而包含下述(d)成分，且(a)成分之調配量與(d)成分之調配量之合計和(b)成分之調配量之質量比以(b)成分/[(a)成分+(d)成分]計為0.4以上且3以下；(d)成分：下述通式(3)所表示之非離子界面活性劑R3O-(A2O)nH (3)[式中，R3表示碳數8以上且22以下之烴基，A2O表示碳數2以上且5以下之伸烷氧基，n表示平均加成莫耳數，為16以上且35以下之數；A2O含有平均16莫耳以上之伸乙氧基；其中，於A2O均為伸乙氧基之情形時，n為18以上之數]。
- 如請求項15之衣料用液體清潔劑組合物，其中(d)成分為下述通式(3-1)所表示之化合物；R3O-[(C2H4O)n1/(A21O)n2]-H (3-1)[式中，R3為碳數8以上且22以下之烴基，A21O為碳數3以上且5以下之伸烷氧基；n1及n2分別為平均加成莫耳數，n1表示15以上且30以下之數，n2為1以上且5以下之數，n1與n2之合計為16以上且35以下之數；符號“/”表示C2H4O基及A21O基可互為無規鍵結或嵌段鍵結者；又，A21O亦可被分為複數個嵌段體]。
- 如請求項15之衣料用液體清潔劑組合物，其中(d)成分為上述通式(3-1)中之R3為碳數10以上且碳數18以下，且A21O為選自碳數3之伸烷氧基及碳數4之伸烷氧基中之伸烷氧基，n1為16以上且27以下之數，n2為2以上且4以下之數，n1與n2之合計為17以上且30以下。
- 如請求項15之衣料用液體清潔劑組合物，其中(d)成分為選自下述通式(3-1-1)~(3-1-5)中之1種以上之化合物；R3O-(A21O)n2-(C2H4O)n1-H (3-1-1) R3O-(C2H4O)n1-(A21O)n2-H (3-1-2) R3O-[(C2H4O)n11．(A21O)n2]-(C2H4O)n12-H (3-1-3) R3O-(C2H4O)n11-[(A21O)n2．(C2H4O)n12]-H (3-1-4) R3O-(C2H4O)n11-(A21O)n2-(C2H4O)n12H (3-1-5)[式中，R3為碳數8以上且22以下之烴基，較佳為直鏈之一級烷基，A21O為碳數3以上且5以下之伸烷氧基；n1及n2分別表示平均加成莫耳數，n1為15以上且30以下之數，n2為1以上且5以下之數，n1與n2之合計之數為16以上且35以下之數；n11及n12分別表示平均加成莫耳數，且n1=n11+n12；符號“．”表示無規鍵結；又，A21O亦可被分為複數個嵌段體]。
- 如請求項18之衣料用液體清潔劑組合物，其中(d)成分為選自上述通式(3-1-2)、(3-1-4)及(3-1-5)中之1種以上之化合物。
- 如請求項15之衣料用液體清潔劑組合物，其中(d)成分之調配量與(a)成分之調配量之質量比以(a)成分/(d)成分計為0.2以上且3以下。
- 如請求項15之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a)成分之調配量與(d)成分之調配量之合計和(b)成分之調配量之質量比以(b)成分/[(a)成分+(d)成分]計為0.4以上且3以下。
- 如請求項1或2之衣料用液體清潔劑組合物，其係以0.01質量%以上且2質量%以下之量包含選自纖維素酶、澱粉酶、果膠酶、蛋白酶及脂肪酶中之1種以上之酵素。
- 如請求項1或2之衣料用液體清潔劑組合物，其係以0.01質量%以上且2質量%以下之量包含選自澱粉酶及蛋白酶中之1種以上之酵素。
- 如請求項1或2之衣料用液體清潔劑組合物，其中陽離子界面活性劑之調配量為5質量%以下。
- 一種衣料之清潔方法，其係利用含有水、及0.01質量%以上且0.1質量%以下之如請求項1至24中任一項之衣料用液體清潔劑組合物之溫度為0℃以上且35℃以下的清潔液，於以衣料之質量與上述清潔液之量(升)之比所表示之浴比為清潔液之量(升)/衣料之質量(kg)=3以上且50以下之條件下，將衣料清潔1分鐘以上且7分鐘以下。
- 如請求項25之衣料之清潔方法，其係將衣料清潔3分鐘以上且7分鐘以下。
- 如請求項25或26之衣料之清潔方法，其中以衣料之質量與上述清潔液之量(升)之比所表示之浴比為清潔液之量(升)/衣料之質量(kg)=5以上且20以下。
- 如請求項25或26之衣料之清潔方法，其中於清潔液中含有0.02質量%以上且0.1質量%以下之衣料用液體清潔劑組合物。
- 如請求項25或26之衣料之清潔方法，其係使用旋轉式洗衣機進行衣料之清潔。
- 如請求項29之衣料之清潔方法，其中旋轉式洗衣機為滾筒式全自動洗衣機、波輪式全自動洗衣機或攪拌式全自動洗衣機。
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