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HK1214291A1 - 衣料用液体清洁剂组合物 - Google Patents

衣料用液体清洁剂组合物 Download PDF

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HK1214291A1
HK1214291A1 HK16102223.7A HK16102223A HK1214291A1 HK 1214291 A1 HK1214291 A1 HK 1214291A1 HK 16102223 A HK16102223 A HK 16102223A HK 1214291 A1 HK1214291 A1 HK 1214291A1
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less
carbon atoms
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喜多亞矢子
喜多亚矢子
柳澤友樹
柳泽友树
牧昌孝
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花王株式会社
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Description

衣料用液体清洁剂组合物
技术领域
本发明涉及一种衣料用液体清洁剂组合物及衣料的清洁方法。
背景技术
近年来，全世界的能源问题、二氧化碳排出量的缩减、缺水化问题等不断加深，对环境的意识不断提高。从容器树脂量的缩减、运输燃料费的缩减、使用后的垃圾缩减等出发，公开有关于高浓度型液体清洁剂组合物的技术。例如，在日本特开2011-208130中公开有含有(a)烯化氧基的平均加成摩尔数为16～35的非离子表面活性剂、(b)具有碳原子数为3和/或4的烯化氧基的阴离子表面活性剂、以及(c)特定的溶剂，且表面活性剂的浓度较高的液体清洁剂组合物。另外，在实施例中，作为任意成分，使用了在碳原子数为12～14的仲醇上平均加成了3摩尔氧化乙烯而成的化合物作为该任意成分。记载有低温保存稳定性、在水中的溶解性、及清洁性能优异。
另外，一直以来，阴离子表面活性剂作为配合在衣料用的液体清洁剂组合物中的表面活性剂而为人所知，例如一直以来使用分子内具有乙烯氧基和丙烯氧基的阴离子表面活性剂。在日本特开昭56-5896中，公开有含有阳离子活性剂、及分子内含有乙烯氧基和丙烯氧基的阴离子活性剂的清洁剂组合物，并记载了可以在其中配合聚氧乙烯烷基或烯基醚。
在日本特开2009-185252中，公开有在特定条件下将直链系聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐和低氧化乙烯加成摩尔数的聚氧乙烯烷基醚并用的液体清洁剂组合物。
在日本特开2012-107102中，公开有含有支链状的特定化合物、具有氧丙烯基和氧乙烯基的特定的烷基硫酸酯盐、及两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂的液体清洁剂组合物。
在日本特开2010-202720中，公开有在特定条件下含有具有氧丙烯基和氧乙烯基的特定的硫酸酯盐、可以与该硫酸酯盐离子性地形成配合物且具有至少1个碳原子数为8～18的烃基的表面活性剂、抗菌性金属离子、选自水溶助长剂及有机溶剂中的一种以上、以及水的液体清洁剂组合物。
另一方面，在家庭用全自动洗衣机、更具体而言为家庭用滚筒式全自动洗衣机、家庭用波轮式全自动洗衣机或家庭用搅拌式全自动洗衣机中，存在除标准程序以外也具备可以缩短由清洁、漂洗及脱水时间构成的洗涤时间的洗涤程序(也有时称为快速程序)的机型。在缩短洗涤时间的程序中，实施减少漂洗次数或缩短利用清洁剂组合物清洁衣料的时间。通常的情况是将标准程序下的洗涤时间设定为10分钟～15分钟，快速程序的洗涤时间例如存在较短地设定为5分钟的情况。另外，存在使用者任意地将洗涤时间设定为5分钟的情况。使用者通过选择快速程序，可以缩短洗涤所需的时间而可以有效地使用时间。另外，可以减少洗涤所需的电量。在选择缩短洗涤时间的程序的情况下，可以获得漂洗次数的减少或清洁时间的缩短等效果。
发明内容
本发明涉及一种衣料用液体清洁剂组合物，其配合下述(a)成分、(b)成分、(c)成分及水而成，且(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的合计配合量相对于全部配合原料的合计质量为15质量％以上且70质量％以下，(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的质量比以(b)成分/(a)成分计为0.5以上且7以下，
(a)成分：下述通式(1)所表示的非离子表面活性剂，
R1O-(EO)mH    (1)
[式中，R1表示碳原子数为8以上且18以下的烃基，EO表示乙烯氧基，m表示平均加成摩尔数，且m为1以上且10以下的数。]
(b)成分：下述通式(2)所表示的阴离子表面活性剂，
R2O-[(A1O)p/(EO)q]-SO3M    (2)
[式中，R2表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p及q表示平均加成摩尔数，p为1以上且5以下的数，q为0以上且10以下的数。“/”表示以任意顺序嵌段结合(A1O)p基及(EO)q基。M为阳离子。]
(c)具有1个以上羟基的有机溶剂，其含量相对于全部配合原料的合计质量为5质量％以上且40质量％以下。
本发明涉及一种衣料用液体清洁剂组合物，其配合下述(a)成分、(b)成分、(c)成分及水而成，且(a)成分的配合量与(b)成分配合量的合计配合量为15质量％以上且70质量％以下，(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的质量比以(b)成分/(a)成分计为0.5以上且10以下。
(a)成分：下述通式(1)所表示的非离子表面活性剂
R1O-(EO)mH    (1)
[式中，R1表示碳原子数为8以上且18以下的烃基，EO表示乙烯氧基，m表示平均加成摩尔数，且m为1以上且10以下的数。]
(b)成分：下述通式(2-1)所表示的阴离子表面活性剂，
R2O-(A1O)p-(EO)q-SO3M    (2-1)
[式中，R2表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p及q表示平均加成摩尔数，p为0.5以上且5以下的数，q为0以上且10以下的数。M为阳离子。]
(c)具有1个以上羟基的有机溶剂：其含量为5质量％以上且40质量％以下(质量％为相对于全部配合原料的合计的质量％)。
本发明涉及一种衣料用液体清洁剂组合物，其配合下述(a)成分、(b)成分、(c)成分及水而成，且(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的质量比以(b)成分/(a)成分计为0.4以上且10以下。
(a)成分：下述通式(1)所表示的非离子表面活性剂，
R1O-(EO)mH    (1)
[式中，R1表示碳原子数为8以上且18以下的烃基，EO表示乙烯氧基，m表示平均加成摩尔数，且m为1以上且10以下的数。]
(b)成分：下述通式(2-2)所表示的阴离子表面活性剂，
R2O-(EO)p-(A1O)q-SO3M    (2-2)
[式中，R2表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p及q表示平均加成摩尔数，p为0.5以上且5以下的数，q为0.5以上且5以下的数。M为阳离子。]
(c)分子内具有1个以上羟基的有机溶剂：其含量为5质量％以上且40质量％以下(质量％为相对于全部配合原料的合计的质量％)。
本发明涉及一种衣料用液体清洁剂组合物，其配合下述(a)成分、(b)成分、(c)成分及水而成，且(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的质量比以(b)成分/(a)成分计为0.5以上且5以下。
(a)成分：下述通式(1)所表示的非离子表面活性剂，
R1O-(EO)mH    (1)
[式中，R1表示碳原子数为8以上且18以下的烃基，EO表示乙烯氧基，m表示平均加成摩尔数，且m为1以上且10以下的数。]
(b)成分：下述通式(2-1)所表示的阴离子表面活性剂，
R2O-(A1O)p-(EO)q-SO3M    (2-1)
[式中，R2表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p及q表示平均加成摩尔数，p为0.5以上且5以下的数，q为0以上且10以下的数。M为阳离子。]
(c)分子内具有1个以上羟基的有机溶剂：其含量为5质量％以上且40质量％以下(质量％为相对于全部配合原料的合计的质量％)。
另外，本发明涉及一种衣料的清洁方法，其中，利用含有水、及0.01质量％以上且0.1质量％以下的上述本发明的衣料用液体清洁剂组合物的温度为0℃以上且35℃以下的清洁液，在衣料的质量与上述清洁液的量(升)的比所表示的浴比为清洁液的量(升)/衣料的质量(kg)＝3以上且50以下的条件下将衣料清洁1分钟以上且7分钟以下。
具体实施方式
在日本特开2011-208130中没有启示清洁速度提高的记载。在日本特开昭56-5896中没有启示清洁速度提高的记载。
在以如上所述的快速程序进行洗涤的情况下，使用者期待即便清洁时间较短也与通常的洗涤程序相同的去污。然而，发现：如果清洁时间变短，则有清洁性能的降低大于根据清洁时间的缩短所预测的程度的倾向。
本发明提供一种即便清洁时间较短也表现出充分的清洁力的衣料用液体清洁剂组合物。具体而言，提供可以以5分钟的洗涤时间达成与10分钟洗涤时间同等清洁力的衣料用液体清洁剂组合物。
根据本发明，可以提供一种即便清洁时间较短也表现出充分的清洁力的衣料用液体清洁剂组合物。本发明的衣料用液体清洁剂组合物即便在选择快速程序的情况下也可以达成与清洁时间充分的标准程序同等的清洁力。另外，本发明的衣料用液体清洁剂组合物不仅皮脂污渍的清洁速度优异，而且尤其对难以去除的落食污渍的清洁性能也优异。
本发明者们发现，通过以特定的配合量及质量比配合(a)成分和(b)成分且并用(c)成分，从而即便清洁时间较短也可以达成与清洁时间充分的标准程序同等的清洁力。以下，对本发明进行说明，存在将“即便清洁时间较短也可以达成与清洁时间充分的标准程序同等以上的清洁力”的含义表达为“清洁速度较快”或“可以提高清洁速度”的情况。
＜(a)成分＞
本发明中使用的(a)成分的非离子表面活性剂为下述通式(1)所表示的化合物。
R1O-(EO)mH    (1)
[式中，R1表示碳原子数为8以上且18以下的烃基，EO表示乙烯氧基，m表示平均加成摩尔数，且m为1以上且10以下的数。]
(a)成分的通式(1)中，R1为碳原子数为8以上且18以下的烃基，从清洁力的观点出发，优选碳原子数为10以上、进一步优选为11以上，而且优选为16以下、进一步优选为14以下的烃基。作为R1的烃基，从清洁力的观点出发，优选为烷基、烯基，更优选为烷基。从清洁力的观点出发，R1优选为直链或支链的烃基，更优选为直链的烃基。从清洁力的观点出发，作为R1的直链的烃基优选为直链的伯烃基。另外，从可以提高清洁速度的观点出发，R1优选为选自支链的伯烃基及直链的仲烃基中的基团。通式(1)中，与氧原子结合的R1的碳原子可以为伯碳原子，也可以为仲碳原子。从清洁力的观点出发，通式(1)中，与氧原子结合的R1的碳原子优选为直链的伯烃基，从可以提高清洁速度的观点出发，优选为仲碳原子。从清洁力的观点出发，R1优选为碳原子数为10以上且16以下的直链的伯烷基。从可以提高清洁速度的观点出发，R1优选为选自碳原子数为10以上且16以下的支链的伯烷基及碳原子数为10以上且16以下的直链的仲烷基中的基团。
获得通式(1)的化合物的方法并无特别限定，可以通过使具有碳原子数为8以上且18以下的烃基的醇与氧化乙烯进行加成反应而获得。氧化乙烯的平均加成摩尔数m为1以上且10以下。从皮脂污渍的清洁力的观点出发，m为1以上，优选为2以上，进一步优选为2.5以上，更加优选为3以上。另外，从可以提高清洁速度的观点、及对落食污渍直接涂布液体清洁剂时的清洁力的观点出发，为10以下，优选为9以下，进一步优选为8以下。
作为(a)成分，从清洁力的观点出发，优选为通式(1)中的R1为碳原子数为10以上且14以下的直链的伯或仲烷基，且平均加成摩尔数m为3以上且8以下的数的非离子表面活性剂。
另外，作为(a)成分，从可以提高清洁速度的观点出发，优选为含有选自通式(1)中的R1为支链的伯烃基的非离子表面活性剂及通式(1)中的R1为直链的仲烃基的非离子表面活性剂中的非离子表面活性剂(a1)[以下称为(a1)成分]的(a)成分。(a1)成分优选通式(1)中的R1的烃基为烷基。因此，(a1)成分优选为选自通式(1)中的R1为碳原子数为8以上且18以下的支链的伯烷基的非离子表面活性剂及通式(1)中的R1具有碳原子数为8以上且18以下的直链的仲烷基的非离子表面活性剂中的非离子表面活性剂。在使用(a1)成分的情况下，(a)成分中，(a1)成分的比例优选为50质量％以上，进一步优选为70质量％以上，更加优选为90质量％以上。
进一步，作为(a)成分，从可以提高清洁速度的观点出发，优选为上述(a1)成分与通式(1)中的R1为直链的伯烃基的非离子表面活性剂(a2)[以下称为(a2)成分]的组合。在使用(a1)成分和(a2)成分的情况下，从可以提高清洁速度的观点出发，(a)成分中，(a1)成分与(a2)成分的合计的比例优选为50质量％以上，进一步优选为70质量％以上，更优选为90质量％以上。
从可以提高清洁速度的观点出发，(a)成分的最优选的实施方式为(a)成分包含(a1)成分与(a2)成分，且(a1)成分与(a2)成分的配合比例以(a1)成分/(a2)成分的质量比计优选为0.5以上，更优选为0.7以上，更优选为0.9以上，更优选为1.0以上，而且，从附着在衣料上的落食污渍的清洁力的观点出发，优选为7以下，更优选为5以下，更优选为4以下，更优选为3以下，更优选为2以下。
从可以提高清洁速度且可以兼顾附着在衣料上的落食污渍的清洁力的观点出发，(a1)成分/(a2)成分的质量比优选为0.7～5，更优选为0.9～3，更优选为1.0～2。
＜(b)成分＞
通过以特定的比例将(b)成分与(a)成分进行配合，并且并用特定量的(c)成分，从而能够获得可以提高清洁速度的衣料用液体清洁剂组合物。
(b)成分为下述通式(2)所表示的阴离子表面活性剂。
R2O-[(A1O)p/(EO)q]-SO3M    (2)
[式中，R2表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p及q表示平均加成摩尔数，p为1以上且5以下的数，q为0以上且10以下的数。“/”表示以任意顺序嵌段结合(A1O)p基及(EO)q基。M为阳离子。]
作为(b)成分，可以列举：选自下述通式(2-1)所表示的阴离子表面活性剂[以下称为(b1)成分]及通式(2-2)所表示的阴离子表面活性剂[以下称为(b2)成分]中的阴离子表面活性剂。
R2O-(A1O)p1-(EO)q1-SO3M    (2-1)
[式中，R2表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p1及q1表示平均加成摩尔数，p1为1以上且5以下的数，q1为0以上且10以下的数。M为阳离子。]
R2O-(EO)q2-(A1O)p2-SO3M    (2-2)
[式中，R2表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p2及q2表示平均加成摩尔数，p2为1以上且5以下的数，q2为0.5以上且5以下的数。M为阳离子。]
本发明中使用的(b1)成分的阴离子表面活性剂为下述通式(2-1)所表示的化合物。
R2O-(A1O)p1-(EO)q1-SO3M    (2-1)
[式中，R2表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p1及q1表示平均加成摩尔数，p1为1以上且5以下的数，q1为0以上且10以下的数。M为阳离子。]
(b1)成分的通式(2-1)中，R2为碳原子数为8以上且22以下的烃基。从清洁力的观点出发，R2的碳原子数为8以上，优选为10以上，更优选为12以上，并且优选为16以下，进一步优选为14以下。作为R2的烃基，从清洁力的观点出发，优选为烷基、烯基，更优选为烷基。从清洁力或原料的获得性的观点出发，R2优选为直链的烃基，进一步优选为直链的烷基，更加优选为直链的伯烷基。R2优选为碳原子数为12以上且14以下的烷基，进一步优选为直链烷基，更加优选为直链的伯烷基。从对落食污渍直接涂布液体清洁剂组合物时的清洁力的观点出发，通式(2-1)中，与氧原子结合的R2的碳原子优选为伯碳原子。
作为通式(2-1)中的A1O即碳原子数为3或碳原子数为4的烯化氧基，可以列举选自氧基三亚甲基、氧基丙烷-1,2-二基、氧基丁烷-1,2-二基、氧基丁烷-1,3-二基、氧基丁烷-2,3-二基、氧基四亚甲基中的1种以上的基团。从获得性的观点出发，优选为选自氧基丙烷-1,2-二基[通常也有时称为丙烯氧基]及氧基丁烷-1,2-二基(通常也有时称为丁烯氧基)中的1种以上的基团，更优选为氧基丙烷-1,2-二基。
通式(2-1)中的p1为A1O的平均加成摩尔数，为1以上且5以下的数。从对皮脂污渍的清洁力的观点出发，p1优选为1.1以上，更优选为1.2以上，更优选为1.3以上，更优选为1.4以上，更优选为1.5以上，更优选为1.8以上。从可以提高清洁速度的观点出发，p1为5以下，优选为4以下，更优选为3以下，更优选为3.0以下，更优选为2.9以下，更优选为2.8以下，更优选为2.5以下。从可以提高清洁速度的观点出发，(b1)成分优选为通式(2-1)中的p1为1以上且3以下的数的阴离子表面活性剂。
通式(2-1)中的q1为EO的平均加成摩尔数，从清洁力的观点出发，为0以上且10以下的数。从进一步提高清洁速度的观点出发，q1优选为0.5以上、更优选为0.8以上、更优选为1以上、更优选为1.5以上、更优选为1.8以上、更优选为2以上的数。从清洁力的观点出发，q1为10以下、优选为8以下、更优选为5以下、更优选为3以下的数。另外，在q1不为0的情况下，(A1O)p1与(EO)q1以(A1O)p1、(EO)q1的顺序与R2O嵌段结合。
另外，通式(2-1)中的M为阳离子。作为M的优选例子，可以列举：氢离子、碱金属离子、碱土金属离子、铵离子、及碳原子数为1以上且6以下的烷醇铵离子。
作为碱金属离子，可以列举：钠离子、钾离子、锂离子；作为碱土金属离子，可以列举：镁离子；作为碳原子数为1以上且6以下的烷醇铵离子，可以列举：单乙醇铵离子、三乙醇铵离子。其中，从清洁力的观点出发，优选为钠离子、钾离子的碱金属离子或单乙醇铵离子，更优选为单乙醇铵离子。
通式(2-1)所表示的阴离子表面活性剂的制法并无特别限定。例如，获得中间化合物(1)，其是在1摩尔的具有碳原子数为8以上且22以下的烃基的醇、优选为碳原子数为10以上且14以下的直链的脂肪族饱和伯醇上以优选为1.0摩尔以上、更优选为1.1摩尔以上、更优选为1.2摩尔以上、更优选为1.3摩尔以上、更优选为1.4摩尔以上、更优选为1.5摩尔以上、更优选为1.8摩尔以上而且为5摩尔以下、优选为4摩尔以下、更优选为3摩尔以下、更优选为3.0摩尔以下、更优选为2.9摩尔以下、更优选为2.8摩尔以下、更优选为2.5摩尔以下的量加成碳原子数为3或碳原子数为4的氧化烯烃、优选为氧化丙烯而成。接着，相对于中间化合物(1)以0摩尔以上、优选为0.5摩尔以上、更优选为0.8摩尔以上、更优选为1摩尔以上、更优选为1.5摩尔以上、更优选为1.8摩尔以上、更优选为2摩尔以上而且为10摩尔以下、优选为8摩尔以下、更优选为5摩尔以下、更优选为3摩尔以下的量加成氧化乙烯，获得中间化合物(2)。接着，将中间化合物(2)硫酸化，根据情况进行中和，由此可以获得通式(2-1)所表示的阴离子表面活性剂。
本发明中使用的(b2)成分的阴离子表面活性剂为下述通式(2-2)所表示的化合物。
R2O-(EO)q2-(A1O)p2-SO3M    (2-2)
[式中，R2表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p2及q2表示平均加成摩尔数，p2为1以上且5以下的数，q2为0.5以上且5以下的数。M为阳离子。]
(b2)成分的通式(2-2)中，R2、A1O、M的具体例子、及优选例子为与(b)成分的通式(2-1)相同的情况。
通式(2-2)中的q2为EO的平均加成摩尔数，为0.5以上且5以下的数。从可以提高清洁速度的观点出发，q2优选为0.8以上，更优选为1以上，更优选为1.5以上，更优选为1.8以上。从对皮脂污渍的清洁力的观点出发，q2优选为5以下，更优选为4以下，更优选为3以下，更优选为2.5以下。
通式(2-2)中的p2为A1O的平均加成摩尔数，为1以上且5以下的数。从可以提高清洁速度的观点出发，p2为1以上、优选为1.5以上、更优选为1.8以上的数。从清洁力的观点出发，p2为5以下、优选为4以下、更优选为3以下、更优选为2.5以下的数。
通式(2-2)所表示的阴离子表面活性剂的制法并无特别限定。例如，在1摩尔的具有碳原子数为8以上且22以下的烃基的醇、优选为碳原子数为10以上且14以下的直链脂肪族饱和伯醇上以0.5摩尔以上、优选为0.8摩尔以上、更优选为1摩尔以上、更优选为1.5摩尔以上、更优选为1.8摩尔以上，而且为5摩尔以下、优选为4摩尔以下、更优选为3摩尔以下、更优选为2.5摩尔以下的量加成氧化乙烯，获得中间化合物(1')。接着，获得中间化合物(2')，其是在上述中间化合物(1')上以1摩尔以上、优选为1.5摩尔以上、更优选为1.8摩尔以上，而且为5摩尔以下、优选为4摩尔以下、更优选为3摩尔以下、更优选为2.5摩尔以下的量加成碳原子数为3的氧化烯烃和/或碳原子数为4的氧化烯烃、优选为氧化丙烯而成。接着，将中间化合物(2')硫酸化，根据情况进行中和，由此可以获得通式(2-2)所表示的阴离子表面活性剂。
＜(c)成分＞
从可以提高清洁速度的观点、及对落食污渍直接涂布液体清洁剂组合物时的清洁力的观点出发，本发明的以特定的比例配合(a)成分与(b)成分而成的衣料用液体清洁剂组合物进一步配合(c)具有1个以上羟基的有机溶剂而成。进一步，从可以提高清洁速度的观点出发，(c)成分优选为具有羟基及醚基的有机溶剂。
作为具有1个以上羟基的有机溶剂，可以使用以下的(c1)成分～(c6)成分所表示的1种以上的化合物。
(c1)成分：具有碳原子数为2以上且6以下的脂肪族烃基的一元醇；
例如可以列举：选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇及1-丁醇中的一元醇。
(c2)成分：碳原子数为2以上且6以下的二元以上且六元以下的醇[不包括(c3)成分]；
例如可以列举：选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、1,5-戊二醇、1,6-己二醇及甘油中的二元或三元醇。
(c3)成分：含有碳原子数为2以上且4以下的亚烷基二醇单元的聚亚烷基二醇；
例如可以列举：二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、选自重均分子量为400以上且4000以下的聚乙二醇及重均分子量为400以上且4000以下的聚丙二醇中的聚亚烷基二醇。
(c4)成分：具有碳原子数为2以上且4以下的亚烷基二醇单元与碳原子数为1以上且4以下的烷基的(单或聚)亚烷基二醇的单烷基醚；
例如可以列举：选自二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、三丙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、1-甲氧基-2-丙醇及1-乙氧基-2-丙醇中的化合物。
(c5)成分：具有碳原子数为1以上且8以下的烷基的烷基甘油醚；
例如可以列举：选自1-甲基甘油醚、2-甲基甘油醚、1,3-二甲基甘油醚、1-乙基甘油醚、1,3-二乙基甘油醚、三乙基甘油醚、1-戊基甘油醚、2-戊基甘油醚、1-辛基甘油醚及2-乙基己基甘油醚中的烷基甘油醚。
(c6)成分：具有碳原子数为2或3的亚烷基二醇单元的(单或聚)亚烷基二醇的芳香族烷基醚；
例如可以列举：选自2-苯氧基乙醇、二乙二醇单苯醚、三乙二醇单苯醚、平均分子量约480的聚乙二醇单苯醚、2-苄氧基乙醇及二乙二醇单苄醚中的化合物。
在上述(c4)成分、(c6)成分中，“(单或聚)亚烷基二醇”的用语是指单亚烷基二醇或聚亚烷基二醇。另外，“聚亚烷基二醇”是指亚烷基二醇单元是以2个以上且9个以下的量含有。
从可以提高清洁速度的观点出发，(c)成分优选使用选自上述(c1)成分～(c6)成分中的1种以上。从进一步提高清洁速度的观点出发，优选使用选自(c1)成分、(c2)成分、(c4)成分、及(c6)成分中的1种以上的化合物，更优选使用选自(c2)成分及(c4)成分中的1种以上的化合物，更具体而言，优选使用选自乙醇、丙二醇、二乙二醇单丁醚、2-苯氧基乙醇、二乙二醇单苯醚及三乙二醇单苯醚中的1种以上的化合物。在本发明中，作为(c)成分，优选使用选自丙二醇及二乙二醇单丁醚中的1种以上的有机溶剂，更优选使用二乙二醇单丁醚。
＜水＞
为了使4℃～40℃下的状态为液体状态，本发明的衣料用液体清洁剂组合物含有水。水可以使用去离子水(也存在称为离子交换水的情形)或相对于离子交换水添加有1mg/kg以上且5mg/kg以下的次氯酸钠而成的水。另外，也可以使用自来水。
＜衣料用液体清洁剂组合物＞
本发明的衣料用液体清洁剂组合物配合(a)成分、(b)成分、(c)成分和水、以及任意成分而成。以下，质量％只要无特别说明，则是以全部配合原料的合计质量作为基准的。另外，针对于各成分的配合量，可以替换成组合物中的含量。
关于本发明的衣料用液体清洁剂组合物，(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的质量比以(b)成分/(a)成分计为0.5以上且7以下。从可以提高清洁速度的观点出发，(b)成分/(a)成分的质量比为0.5以上，优选为0.7以上，更优选为0.9以上。从可以提高清洁速度且维持难以去除的落食污渍的清洁性能，可以提高皮脂污渍的清洁性能的观点出发，(b)成分/(a)成分的质量比优选为1.0以上，更优选为1.1以上，更优选为1.2以上，更优选为1.5以上。从即便以(c)成分的配合量更少的配合量也可以维持清洁速度的观点出发，(b)成分/(a)成分的质量比优选为6以下，更优选为5以下。另外，从落食污渍的清洁力的观点出发，(b)成分/(a)成分的质量比优选为5以下，更优选为4以下，更优选为3以下，更优选为2.5以下，更优选为2以下。从可以提高清洁速度，具有难以去除的落食污渍的清洁性能的观点出发，(b)成分/(a)成分的质量比更优选为1.8以下。另外，(b)成分是将酸型化合物、即将反离子假设为氢离子的化合物而并非盐的质量作为(b)成分的质量而算出质量比或质量％。
在本发明的衣料用液体清洁剂组合物中，从针对一定使用量而获得更高的清洁性的观点、及可以减少该组合物每1次的使用量的观点出发，(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的合计为15质量％以上，优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上。另外，从可以提高清洁速度的观点出发，(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的合计为70质量％以下，优选为65质量％以下，更优选为60质量％以下。
从可以提高清洁速度的观点出发，(c)成分的配合量为5质量％以上，优选为8质量％以上，更优选为10质量％以上，更优选为13质量％以上。从经济性或保存稳定性的观点出发，(c)成分的配合量为40质量％以下，优选为35质量％以下，更优选为25质量％以下。
另外，从可以提高清洁速度的观点出发，(a)成分的配合量和(b)成分的配合量与(c)成分的配合量的质量比以(c)成分/[(a)成分+(b)成分]计优选为0.07以上，更优选为0.1以上，更优选为0.15以上，更优选为0.2以上，更优选为0.25以上。从经济性及保存稳定性的观点出发，该质量比优选为3以下，更优选为2以下，更优选为1以下，更优选为0.5以下。
另外，从皮脂污渍的清洁速度的提高与落食污渍的清洁性的提高的观点出发，(c)成分的配合量与(a)成分的配合量的质量比以(a)成分/(c)成分计优选为0.5以上且2.5以下。从经济性的观点出发，(a)成分/(c)成分的质量比优选为0.6以上，更优选为0.8以上。从清洁速度提高的观点出发，(a)成分/(c)成分的质量比优选为2.4以下，更优选为2.2以下，更优选为2.0以下，更优选为1.8以下，更优选为1.6以下，更优选为1.4以下。
另外，关于本发明的衣料用液体清洁剂组合物，(a)成分的配合量、(b)成分的配合量、及(c)成分的配合量的合计优选为40质量％以上且90质量％以下。(a)成分的配合量、(b)成分的配合量、及(c)成分的配合量的合计更优选为50质量％以上，更优选为52质量％以上，更优选为55质量％以上，并且更优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，更优选为65质量％以下。
通过在将本发明的组合物添加至用于清洁的水中时迅速分散，可以提高清洁速度。从该观点出发，本发明的组合物中的水的配合比例优选为5质量％以上。从可以以高浓度配合上述(a)成分、(b)成分、及后述的(d)成分的观点出发，水的配合比例优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下。
＜任意成分＞
从可以维持皮脂污渍的清洁速度并且提高皮脂污渍的清洁性的观点出发，本发明的衣料用液体清洁剂组合物也可以进一步配合下述(d)成分。
(d)成分：下述通式(3)所表示的非离子表面活性剂
R3O-(A2O)nH    (3)
[式中，R3表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A2O表示碳原子数为2以上且5以下的烯化氧基，n表示平均加成摩尔数，并且为16以上且35以下的数。A2O包含平均16摩尔以上的碳原子数为2的乙烯氧基。其中，在A2O均为乙烯氧基的情况下，n为18以上的数。]
(d)成分的通式(3)中，R3为碳原子数为8以上且22以下的烃基，从皮脂污渍的清洁力的观点出发，碳原子数优选为10以上、进一步优选为12以上、进一步优选为14以上，并且优选为18以下、进一步优选为16以下。从原料的获得性的观点出发，R3优选为直链的烃基。另外，作为R3的烃基，优选为烷基、烯基，更优选为烷基。R3优选为直链或支链的烃基，更优选为直链的烃基。在通式(3)中，与氧原子结合的R3的碳原子优选为伯碳原子。
获得通式(3)的化合物的方法并无特别限定，可以通过在具有碳原子数为8以上且22以下的烃基的醇上加成碳原子数为2以上且5以下的氧化烯烃而获得。另外，通式(3)的化合物中，必须使用氧化乙烯作为上述氧化烯烃。
在此，碳原子数为2以上且5以下的氧化烯烃的平均加成摩尔数n为16以上且35以下。若n为16以上，则(d)成分与(a)成分或(b)成分一起吸附于附着在衣料上的皮脂污渍，可以维持清洁速度并且提高清洁性。另外，若n为35以下，则清洁性能变得良好。n优选为17以上，更优选为18以上，更优选大于18。另外，优选为30以下，更优选为25以下。另外，通式(3)的化合物包含碳原子数为2的烯化氧基即乙烯氧基平均14摩尔以上、优选为平均15摩尔以上、更优选为平均16摩尔以上、更优选为18摩尔以上作为(A2O)n。也可以A2O均为乙烯氧基，在该情况下的n为18以上。EO以外的A2O优选为丙烯氧基(也存在称为氧基丙烷-1,2-二基的情形)。一般而言，n也可以为(d)成分制造时的碳原子数为2以上且5以下的氧化烯烃相对于R3OH所表示的醇的反应比例。另外，具有碳原子数为3以上且5以下的烯化氧基作为A2O的化合物相比均为乙烯氧基的情况高浓度化优异，容易保持稳定性。
另外，从皮脂污渍的清洁性能提高的观点出发，(d)成分优选具有丙烯氧基作为A2O，进一步(d)成分优选为下述通式(3-1)所表示的化合物。
R3O-[(C2H4O)n1/(A21O)n2]-H    (3-1)
[式中，R3与通式(3)含义相同，A21O为碳原子数为3以上且5以下的烯化氧基。n1、n2为平均加成摩尔数，n1为15以上且30以下的数，n2为1以上且5以下的数。“/”表示C2H4O基及A21O基可以以无规或嵌段的任一种结合。另外，A21O也可以被分为多个嵌段体。]
通式(3-1)的化合物可以通过在碳原子数为8以上且22以下的醇上无规或嵌段地加成氧化乙烯及碳原子数为3以上且5以下的氧化烯烃而获得。
另外，通式(3-1)中的n1为EO即乙烯氧基的平均加成摩尔数，从保存稳定性、溶解性、及皮脂污渍的清洁性能的观点出发，下限值为15以上，优选为16以上，更优选为18以上，上限值为30以下，优选为27以下，更优选为24以下。n2为碳原子数为3以上且5以下的烯化氧基的平均加成摩尔数，从皮脂污渍的清洁性能的观点出发，下限值为1以上、优选为2以上，上限值为5以下，优选为4以下，更优选为3以下。另外，上述通式(3)的n与上述通式(3-1)的n1及n2存在n＝n1+n2的关系。
通式(3-1)中的A21O即碳原子数为3以上且5以下的烯化氧基是通过使碳原子数为3以上且5以下的氧化烯烃进行加成反应而获得的。优选为碳原子数为3的烯化氧基和/或碳原子数为4的烯化氧基，具体来说，可以列举：三亚甲基氧基、氧基丙烷-1,2-二基、氧基丁烷-1,2-二基、氧基丁烷-1,3-二基、氧基丁烷-2,3-二基、氧基四亚甲基。A21O优选为氧基丙烷-1,2-二基(以下，在本发明中也存在将氧基丙烷-1,2-二基作为丙烯氧基或PO基的情形)。
在本发明中，从可以获得低温保存稳定性、冷水溶解性、清洁性能优异的液体清洁剂组合物出发，更优选使用乙烯氧基的平均加成摩尔数n1为15以上、进一步为16以上、进一步为18以上，而且为27以下、进一步为24以下、进一步为22以下，并且PO即丙烯氧基的平均加成摩尔数n2为1以上、进一步为2以上，而且为4以下、进一步为3以下的化合物。
通式(3-1)中，“/”是指本发明的(d)成分的C2H4O基即乙烯氧基(以下存在记作EO的情形)和A21O基的关系可以为无规结合也可以为嵌段结合。另外，A21O也可以被分为多个嵌段体。
作为上述通式(3-1)的更具体的结构，可以列举选自下述通式(3-1-1)～(3-1-5)中的1种以上的化合物。
R3O-(A21O)n2-(C2H4O)n1-H    (3-1-1)
R3O-(C2H4O)n1-(A21O)n2-H    (3-1-2)
R3O-[(C2H4O)n11·(A21O)n2]-(C2H4O)n12-H    (3-1-3)
R3O-(C2H4O)n11-[(A21O)n2·(C2H4O)n12]-H    (3-1-4)
R3O-(C2H4O)n11-(A21O)n2-(C2H4O)n12-H    (3-1-5)
[式中，R3O、n1、n2、(A21O)为上述含义，n11、n12为平均加成摩尔数，n1＝n11+n12。“·”表示无规结合。另外，A21O也可以被分为多个嵌段体。]
通式(3-1-1)～(3-1-5)所表示的化合物可以通过考虑到氧化烯烃相对于R3OH的反应比例及反应顺序来制备。
关于通式(3-1)中的R3O-的与氧原子结合的R3为直链的伯烷基，其清洁力相比直链的仲烷基的化合物更优异。更优选R3为直链的伯烷基的化合物。在R3为直链的伯烷基的情况下，从皮脂污渍的清洁性的观点出发，优选为选自上述通式(3-1-2)、(3-1-4)及(3-1-5)中的1种以上的化合物，其中，更优选为选自通式(3-1-5)中的1种以上的化合物。结合于R3-O-上的氧化烯基为氧乙烯基的化合物的比例更优选为构成(d)成分的化合物中的75摩尔％以上，进一步更优选为80摩尔％以上(上限为100摩尔％以下)。这样的化合物可以通过使脂肪族醇首先与氧化乙烯加成之后去除未反应的醇、或者首先与6摩尔以上、优选为8摩尔以上的氧化乙烯进行加成而获得。例如为上述通式(3-1-2)的n1或上述通式(3-1-4)或通式(3-1-5)的n11所表示的平均加成摩尔数为6摩尔以上、优选为8摩尔以上的化合物。
在制造通式(3-1)的化合物中，可以将作为A21O的基础的碳原子数为3以上且5以下的氧化烯烃、优选为氧化丙烯的加成反应关系结束，最后再仅加成6摩尔以上、优选为8摩尔以上的氧化乙烯而获得。例如为上述通式(3-1-5)的n12所表示的平均加成摩尔数为6摩尔以上、优选为8摩尔以上的化合物。
在配合(d)成分的情况下，从可以提高落食污渍的清洁性能的观点出发，(a)成分的配合量和(d)成分的配合量的合计与(b)成分的配合量的质量比以(b)成分/[(a)成分+(d)成分]计优选为0.4以上，更优选为0.5以上，更优选为0.65以上，更优选为0.75以上。从在水中的溶解性的观点出发，该质量比优选为3以下，更优选为2.5以下，更优选为2以下，更优选为1.5以下。
在配合(d)成分的情况下，从落食污渍的清洁性能的观点出发，(d)成分的配合量与(a)成分的配合量的质量比以(a)成分/(d)成分计优选为0.2以上，优选为0.3以上，更优选为0.4以上，更优选为0.5以上，更优选为1.0以上。从皮脂污渍的清洁性能的观点出发，该质量比优选为3以下，更优选为2.5以下，更优选为2以下，更优选为1.5以下。
在配合(d)成分的情况下，从可以提高清洁速度的观点出发，(a)成分的配合量和(b)成分的配合量及(d)成分的配合量与(c)成分的配合量的质量比以(c)成分/[(a)成分+(b)成分+(d)成分]计优选为0.07以上，更优选为0.1以上，更优选为0.15以上。从经济性的观点出发，该质量比优选为3以下，更优选为2以下，更优选为1以下，更优选为0.5以下。
本发明的衣料用液体清洁剂组合物也可以配合(a)成分、(b)成分及(d)成分以外的表面活性剂[以下称为(e)成分]。
作为(e)成分，可以列举阴离子表面活性剂[以下称为(e1)成分]。作为(e1)成分，可以列举：具有碳原子数为8以上且22以下的脂肪族烷基的烷基苯磺酸、碳原子数为8以上且22以下的脂肪酸、烷烃的碳原子数为8以上且20以下的烷烃磺酸、具有碳原子数为8以上且22以下的脂肪族烷基的烷基硫酸酯和聚氧化烯烷基醚硫酸酯、以及这些的盐。优选的(e1)成分为具有碳原子数为12以上且16以下的脂肪族烷基的烷基苯磺酸、碳原子数为12以上且18以下的脂肪酸、及这些的盐。作为(e)成分的盐，可以列举：碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、及碳原子数为1以上且6以下的烷醇胺盐。作为盐，优选为选自钠盐、钾盐、单乙醇铵盐、及三乙醇铵盐中的1种以上的盐。
另外，也可以配合阳离子表面活性剂作为(e)成分。作为阳离子表面活性剂，为方便起见也将利用胺进行配合并根据水中的pH值而可以成为阳离子表面活性剂的化合物表示为阳离子表面活性剂。具体而言，优选为选自具有碳原子数为11以上且22以下的脂肪族烷基的叔胺盐、例如烷酰基氨基丙基-N,N-二甲基胺[烷酰基是指碳原子数为11以上且21以下的脂肪族烷酰基]；具有1个或2个碳原子数为8以上且22以下的脂肪族烷基的季铵型表面活性剂、例如N-烷基-N,N,N-三甲基氯化铵[烷基表示碳原子数为10以上且18以下的脂肪族烷基]、N-烷基-N,N,-二甲基-N-乙基铵乙基硫酸盐[烷基表示碳原子数为10以上且18以下的脂肪族烷基]、及N,N-二烷基-N,N-二甲基氯化铵[烷基表示碳原子数为8以上且12以下的脂肪族烷基]中的1种以上的化合物。
另外，也可以配合两性表面活性剂作为(e)成分。作为两性表面活性剂，例如可以列举具有碳原子数为10以上且18以下的烷基的磺基甜菜碱或羰基甜菜碱。
(e)成分的配合量相对于本发明的衣料用液体清洁剂组合物的全部配合原料的合计优选为0.5质量％以上且15质量％以下，更优选为0.5质量％以上且10质量％以下。另外，关于季铵盐，将除抗衡阴离子以外的质量作为该季铵盐的质量；关于叔胺，将与氮原子结合的基团中的除有机基团以外取代为氢原子的结构的质量作为该叔胺的质量。在配合阳离子表面活性剂作为(e)成分的情况下，从皮脂污渍的清洁性能的观点出发，优选为5质量％以下。以5质量％以下的量进行配合，是指不进行配合或以超过0质量％且5质量％以下的量进行配合。优选为3质量％以下，更优选为1质量％以下，更优选为不配合阳离子表面活性剂。
在本发明的衣料用液体清洁剂组合物中，从清洁力的观点出发，优选配合碱剂[以下称为(f)成分]。碱剂除了碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐等以外，还可以列举与氮原子结合的基团中的1个以上且3个以下为碳原子数为2以上且4以下的烷醇基，其余为碳原子数为1以上且4以下的烷基或氢原子的烷醇胺。其中，烷醇基优选为羟基烷基，进一步优选为羟基乙基。烷醇基以外的优选为氢原子或甲基，更优选为氢原子。作为烷醇胺，可以列举：2-氨基乙醇、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺类。在本发明中，作为(f)成分，优选为选自单乙醇胺及三乙醇胺中的烷醇胺，更优选为单乙醇胺。
另外，作为(f)成分的碱剂也可以为了将本发明的衣料用液体清洁剂组合物的pH值调整为特定的值而使用。
在本发明的衣料用液体清洁剂组合物中，也可以配合如成为下述pH值的量的(f)成分。具体而言，也可以配合0.01质量％以上、进一步为0.5质量％以上，而且为10质量％以下、进一步为8质量％以下。其中，优选将作为(f)成分的烷醇胺配合0.5质量％以上、更优选为1质量％以上、更优选为3质量％以上，而且优选为8质量％以下、更优选为7质量％以下、更优选为6质量％以下。另外，在本发明中，在(f)成分的碱剂、尤其是烷醇胺的配合量中也算入(a)成分或(b)成分的反离子等源自其它成分而配合在组合物中的部分。
在本发明的衣料用液体清洁剂组合物中，也可以配合螯合剂[以下称为(g)成分]。作为(g)成分的螯合剂的具体例子，例如可以列举：乙二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、羟基乙基亚氨基二乙酸等氨基聚乙酸或它们的盐；柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸等有机酸或它们的盐；1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸、二乙三胺五(亚甲基膦酸)、它们的碱金属或低级胺盐等。(g)成分的配合量在视为酸型的情况下，为0.1质量％以上且5质量％以下，优选为0.1质量％以上且4质量％以下，更优选为0.1质量％以上且3质量％以下。
此外，也可以在本发明的衣料用液体清洁剂组合物中配合下述(h1)～(h6)成分。
(h1)0.01质量％以上且10质量％以下的聚丙烯酸、聚马来酸、羧甲基纤维素等再污染防止剂及分散剂；
(h2)0.01质量％以上且10质量％以下的过氧化氢、过碳酸钠或过硼酸钠等漂白剂；
(h3)0.01质量％以上且10质量％以下的四乙酰基乙二胺、日本特开平6-316700号的通式(I-2)～(I-7)所表示的漂白活化剂等漂白活化剂；
(h4)0.001质量％以上、优选为0.01质量％以上、更优选为0.1质量％以上、更优选为0.3质量％以上且2质量％以下、优选为1质量％以下的选自纤维素酶、淀粉酶、果胶酶、蛋白酶及脂肪酶中的1种以上的酶、优选为选自淀粉酶及蛋白酶中的1种以上的酶。作为(h4)成分，从获得更快的清洁速度的观点出发，优选为包含淀粉酶的酶。从在附着有皮脂污渍的衣料上对附着有肉酱等落食污渍的污渍获得更高的清洁性的观点出发，优选为包含淀粉酶及蛋白酶的酶。
(h5)0.001质量％以上且1质量％以下的荧光染料、例如作为TinopalCBS(商品名，Ciba Specialty Chemicals制造)或Whitex SA(商品名，住友化学公司制造)市售的荧光染料；
(h6)0.01质量％以上且2质量％以下的丁基羟基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亚硫酸钠及亚硫酸氢钠等抗氧化剂；
(h7)适量的色素、香料、抗菌防腐剂、硅酮等消泡剂。
从获得优异的清洁性能的观点出发，本发明的衣料用液体清洁剂组合物在20℃下的pH优选为6以上、更优选为6.5以上、更优选为7以上，并且优选为11以下、更优选为9以下、更优选为8以下。pH是通过JIS K3362:1998的项目8.3中记载的方法进行测定，此时温度是在记载的20℃下进行测定。从清洁性能、及本发明的衣料用液体清洁剂组合物的易操作性的观点出发，通过上述方法所测定的pH优选为6以上且9以下，更优选为6.5以上且8以下。
从易操作性的观点出发，本发明的衣料用液体清洁剂组合物在20℃下的粘度优选为10mPa·s以上、进一步优选为50mPa·s以上、更优选为100mPa·s以上，并且优选为500mPa·s以下、进一步优选为400mPa·s以下、更优选为300mPa·s以下。优选以成为该范围的方式通过(c)成分进行调解。在本发明中，粘度是通过B型粘度计进行测定。转子选择与粘度适配的。以转速60r/min进行旋转，将自旋转开始经过60秒后的粘度作为液体清洁剂组合物或稀释液的粘度。粘度的测定温度(液温)根据各目标而选定。
从即便衣料的质量(kg)与含有本发明的衣料用液体清洁剂组合物的清洁液的容量(L)的比、即[清洁液的容量(L)]/[衣料的质量(kg)]的比低至3以上且20以下、进一步为3以上且15以下也可以提高清洁速度的观点出发，本发明的衣料用液体清洁剂组合物在20℃下的粘度优选为500mPa·s以下，更优选为400mPa·s以下。
根据本发明，可以提供一种衣料用液体清洁剂组合物的制造方法，所述衣料用液体清洁剂组合物的制造方法为将下述(a)成分、(b)成分、(c)成分、及水混合，以(a)成分的配合量与(b)成分配合量的合计配合量相对于全部配合原料的合计质量为15质量％以上且70质量％以下、且(b)成分/(a)成分＝0.5以上且7以下的质量比使用(a)成分和(b)成分。在以衣料用液体清洁剂组合物所说明的事项中，可以利用的可以适当地应用在该制造方法中。也可以在上述衣料用液体清洁剂组合物的制造时进一步混合(d)成分。
(a)成分：下述通式(1)所表示的非离子表面活性剂；
R1O-(EO)mH    (1)
[式中，R1表示碳原子数为8以上且18以下的烃基，EO表示乙烯氧基，m表示平均加成摩尔数，且m为1以上且10以下的数。]
(b)成分：下述通式(2)所表示的阴离子表面活性剂；
R2O-[(A1O)p/(EO)q]-SO3M    (2)
[式中，R2表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p及q表示平均加成摩尔数，p为1以上且5以下的数，q为0以上且10以下的数。“/”表示以任意顺序嵌段结合(A1O)p基及(EO)q基。M为阳离子。]
(c)具有1个以上羟基的有机溶剂：其含量相对于全部配合原料的合计质量为5质量％以上且40质量％以下。
[衣料的清洁方法]
本发明提供一种衣料的清洁方法，所述清洁方法为利用含有水、及0.01质量％以上且0.1质量％以下的本发明的衣料用液体清洁剂组合物的温度为0℃以上且35℃以下的清洁液，在衣料的质量与上述清洁液的量(升)的比所表示的浴比为清洁液的量(升)/衣料的质量(kg)＝3以上且50以下的条件下，将衣料清洁1分钟以上且7分钟以下。
清洁液优选含有0.01质量％以上、进一步优选为0.02质量％以上，而且优选为0.2质量％以下、进一步优选为0.1质量％以下的本发明的衣料用液体清洁剂组合物。另外，清洁液优选合计含有0.006质量％以上、进一步优选为0.01质量％以上，而且优选为0.08质量％以下、进一步优选为0.07质量％以下的(a)成分和(b)成分。
作为制备清洁液的水，可以为任意的水。例如可以列举：自来水、离子交换水、井水、河水等。另外，作为适于清洁的水的硬度，可以列举以德国硬度计为1°DH以上且10°DH以下。
从清洁速度提高的观点出发，清洁液的温度优选为0℃以上，更优选为3℃以上，更优选为5℃以上。从不过度去除构成衣料的纤维本身所含的油剂，维持纤维的质感的观点出发，优选为35℃以下，更优选为30℃以下，更优选为15℃以下，更优选为10℃以下。另外，在冬季的清洁时，可以实施即便在清洁液的温度超过0℃且10℃以下、进一步超过3℃且8℃以下的低温下对衣料进行清洁，皮脂污渍的清洁速度也较快且落食污渍的清洁力也优异的清洁方法。
近年来，洗衣机大型化，有衣料的质量与清洁液的水量(升)的比所表示的浴比的值、即清洁液的水量(升)/衣料的质量(kg)(以下也存在将该比作为浴比的情形)的值缩小的倾向。据说若浴比缩小，则在使用家庭用洗衣机的情况下，由搅拌产生的机械力变得难以传递至衣料，从而清洁力降低。本发明的衣料的清洁方法即便在浴比较小的清洁条件下也可以提高清洁速度。从清洁力的观点出发，浴比优选为4以上、进一步优选为5以上。另外，从可以进一步获得清洁速度提高的效果的观点出发，浴比优选为45以下、更优选为40以下、更优选为30以下、更优选为20以下，更优选为15以下。
“进一步获得清洁速度提高的效果”是指下述实施例所示的“(1-2)清洁速度的评价”中记载的“5分钟/10分钟清洁相对值(1)(清洁速度)”或“(2-2)清洁速度的评价(2)”中记载的“5分钟/10分钟清洁相对值(2)”的值更接近1。
本发明的衣料的清洁方法即便清洁时间较短也可以获得充分的清洁力。从清洁力的观点出发，清洁时间为1分钟以上，优选为2分钟以上，更优选为3分钟以上。从进一步获得清洁速度提高的效果的观点出发，为7分钟以下，优选为5分钟以下。
与如纤维的精练方法那样一边利用辊等输送纤维一边浸渍在用于精练的液体中的方法相比，本发明的衣料的清洁方法如根据消费者的用途构成纤维的衣料那样针对没有均匀施加机械力的对象物可以获得本发明的效果。另外，本发明的清洁方法适合旋转式清洁方法。旋转式清洁方法是指使未固定在旋转设备上的衣料与清洁液一起在旋转轴的周围旋转的清洁方法。旋转式清洁方法可以通过旋转式洗衣机来实施。因此，在本发明中，优选使用旋转式洗衣机进行衣料的清洁。作为旋转式洗衣机，具体可以列举：滚筒式全自动洗衣机、波轮式全自动洗衣机或搅拌式全自动洗衣机。这些旋转式洗衣机可以分别使用作为家庭用市售的洗衣机。
从可以更确实地感到清洁速度的提高与落食污渍的清洁力的观点出发，本发明的优选的衣料的清洁方法为使用旋转式洗衣机的旋转式清洁方法，该方法为在旋转式洗衣机中，将用于清洁中的水、衣料及本发明的衣料用液体清洁剂组合物进行搅拌的清洁方法。旋转式洗衣机优选为滚筒式全自动洗衣机、波轮式全自动洗衣机或搅拌式全自动洗衣机，更优选为波轮式全自动洗衣机或搅拌式全自动洗衣机，更优选为波轮式全自动洗衣机。在该方法中，为衣料的质量(kg)与混合有用于清洁的水和清洁剂组合物的清洁液的容量(升)的比所表示的浴比的值以衣料的质量(kg)/清洁液的容量(升)计优选为5以上、更优选为10以上、更优选为20以下、更优选为15以下的清洁方法，所述清洁方法中清洁液的温度超过0℃，优选为超过3℃，更优选为15℃以下，更优选为10℃以下；所述清洁方法中自开始对用于清洁的水、衣料及清洁剂组合物进行搅拌直至开始自洗衣机排出清洁液为止的时间优选为1分钟以上，更优选为2分钟以上，更优选为3分钟以上，更优选为7分钟以下，更优选为6分钟以下，更优选为5分钟以下。
因此，作为本发明的衣料的清洁方法，可以列举如下衣料的清洁方法：利用含有水、及0.01质量％以上且0.1质量％以下的上述本发明的衣料用液体清洁剂组合物的温度超过0℃、优选为超过3℃且15℃以下、优选为10℃以下的清洁液，在衣料的质量与上述清洁液的量(升)的比所表示的浴比为清洁液的量(升)/衣料的质量(kg)＝5以上、优选为10以上且20以下、优选为15以下的条件下，利用旋转式洗衣机，优选为滚筒式全自动洗衣机、波轮式全自动洗衣机或搅拌式全自动洗衣机，更优选为波轮式全自动洗衣机或搅拌式全自动洗衣机，更优选为波轮式全自动洗衣机将衣料清洁1分钟以上、优选为2分钟以上、更优选为3分钟以上且7分钟以下、优选为6分钟以下、更优选为5分钟以下。这些旋转式洗衣机可以分别使用作为家庭用市售的洗衣机。
关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的衣料用液体清洁剂组合物及衣料的清洁方法。
＜1＞一种衣料用液体清洁剂组合物，其中，配合下述(a)成分、(b)成分、(c)成分及水而成，且(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的合计配合量相对于全部配合原料的合计质量为15质量％以上且70质量％以下，(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的质量比以(b)成分/(a)成分计为0.5以上且7以下。
(a)成分：下述通式(1)所表示的非离子表面活性剂；
R1O-(EO)mH    (1)
[式中，R1表示碳原子数为8以上、优选为10以上、更优选为11以上，而且为18以下、优选为16以下、更优选为14以下的烃基，EO表示乙烯氧基，m表示平均加成摩尔数，m为1以上、优选为2以上、更优选为2.5以上、更优选为3以上，而且为10以下、优选为9以下、更优选为8以下的数。]
(b)成分：下述通式(2)所表示的阴离子表面活性剂；
R2O-[(A1O)p/(EO)q]-SO3M    (2)
[式中，R2表示碳原子数为8以上、优选为10以上、更优选为12以上，而且为22以下、优选为16以下、更优选为14以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p及q表示平均加成摩尔数，p为1以上且5以下的数，q为0以上且10以下的数。“/”表示以任意顺序嵌段结合(A1O)p基及(EO)q基。M为阳离子。]
(c)具有1个以上羟基的有机溶剂：其含量相对于全部配合原料的合计质量为5质量％以上、优选为10质量％以上、更优选为13质量％以上，而且为40质量％以下、优选为35质量％以下、更优选为25质量％以下。
＜2＞如＜1＞所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，(b)成分为选自下述通式(2-1)所表示的阴离子表面活性剂及通式(2-2)所表示的阴离子表面活性剂中的阴离子表面活性剂。
R2O-(A1O)p1-(EO)q1-SO3M    (2-1)
[式中，R2表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p1及q1表示平均加成摩尔数，p1为1以上且5以下的数，q1为0以上且10以下的数。M为阳离子。]
R2O-(EO)q2-(A1O)p2-SO3M    (2-2)
[式中，R2表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p2及q2表示平均加成摩尔数，p2为1以上且5以下的数，q2为0.5以上且5以下的数。M为阳离子。]
＜3＞如＜2＞所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，(b)成分为所述通式(2-1)所表示的阴离子表面活性剂，且为所述通式(2-1)中的p1优选为1.1以上、更优选为1.2以上、更优选为1.3以上、更优选为1.4以上、更优选为1.5以上、更优选为1.8以上，并且优选为4以下、更优选为3以下、更优选为3.0以下、更优选为2.9以下、更优选为2.8以下、更优选为2.5以下的数的阴离子表面活性剂。
＜4＞如＜2＞所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，(b)成分为所述通式(2-2)所表示的阴离子表面活性剂，且为所述通式(2-2)中的p2优选为1.5以上、更优选为1.8以上，并且优选为4以下、更优选为3以下、更优选为2.5以下的数的阴离子表面活性剂。
＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的合计相对于全部配合原料的合计质量优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上，且优选为70质量％以下，更优选为65质量％以下，更优选为60质量％以下。
＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，在20℃下的pH优选为6以上，更优选为6.5以上，更优选为7以上，且优选为11以下，更优选为9以下，更优选为8以下。
＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的质量比以(b)成分/(a)成分计优选为0.7以上，更优选为0.9以上，更优选为1.0以上，更优选为1.1以上，更优选为1.2以上，更优选为1.5以上，且优选为6以下，更优选为5以下，更优选为4以下，更优选为3以下，更优选为2.5以下，更优选为2以下，更优选为1.8以下。
＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分的配合量与(c)成分的配合量的质量比以(a)成分/(c)成分计优选为0.5以上，更优选为0.6以上，更优选为0.8以上，且优选为2.5以下，更优选为2.4以下，更优选为2.2以下，更优选为2.0以下，更优选为1.8以下，更优选为1.6以下，更优选为1.4以下。
＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分中，选自上述通式(1)中的R1为支链的伯烃基的非离子表面活性剂及上述通式(1)中的R1为直链的仲烃基的非离子表面活性剂中的非离子表面活性剂(a1)的比例优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，更优选为90质量％以上。
＜10＞如＜1＞至＜9＞中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，配合选自上述通式(1)中的R1为支链的伯烃基的非离子表面活性剂及上述通式(1)中的R1为直链的仲烃基的非离子表面活性剂中的非离子表面活性剂(a1)[以下称为(a1)成分]、及上述通式(1)中的R1为直链的伯烃基的非离子表面活性剂(a2)[以下称为(a2)成分]作为(a)成分而成。
＜11＞如＜10＞所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分包含上述(a1)成分和上述(a2)成分，且(a1)成分与(a2)成分的配合比例以(a1)成分/(a2)成分的质量比计优选为0.5以上，更优选为0.7以上，更优选为0.9以上，更优选为1.0以上，且优选为7以下，更优选为5以下，更优选为4以下，更优选为3以下，更优选为2以下。
＜12＞如＜10＞或＜11＞所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分中，(a1)成分与(a2)成分的合计比例优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，更优选为90质量％以上。
＜13＞如＜10＞至＜12＞中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，上述(a1)成分为通式(1)中的R1为直链的仲烃基的非离子表面活性剂。
＜14＞如＜1＞至＜13＞中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，上述(c)成分为选自下述(c2)及(c4)中的1种以上。
(c2)成分：碳原子数为2以上且6以下的二元以上且六元以下的醇(不包括含有碳原子数为2以上且4以下的亚烷基二醇单元的聚亚烷基二醇)；
(c4)成分：具有碳原子数为2以上且4以下的亚烷基二醇单元、及碳原子数为1以上且4以下的烷基的(单或聚)亚烷基二醇的单烷基醚。
＜15＞如＜14＞所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，上述(c2)及(c4)分别为选自下述化合物中的1种以上。
(c2)乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇及甘油；
(c4)二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、三丙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、1-甲氧基-2-丙醇及1-乙氧基-2-丙醇。
＜16＞如＜1＞至＜15＞中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，进一步配合下述(d)成分而成，且(a)成分的配合量和(d)成分的配合量的合计与(b)成分的配合量的质量比以(b)成分/[(a)成分+(d)成分]计为0.4以上且3以下。
(d)成分：下述通式(3)所表示的非离子表面活性剂。
R3O-(A2O)nH    (3)
[式中，R3表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A2O表示碳原子数为2以上且5以下的烯化氧基，n表示平均加成摩尔数，且为16以上且35以下的数。A2O包含平均16摩尔以上的碳原子数为2的乙烯氧基。其中，在A2O均为乙烯氧基的情况下，n为18以上的数。]
＜17＞如＜16＞所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，(d)成分为下述通式(3-1)所表示的化合物。
R3O-[(C2H4O)n1/(A21O)n2]-H    (3-1)
[式中，R3为碳原子数为8以上且22以下的烃基，A21O为碳原子数为3以上且5以下的烯化氧基。n1、n2为平均加成摩尔数，n1为15以上且30以下的数，n2为1以上且5以下的数，n1与n2的合计的数为16以上且35以下的数。“/”表示C2H4O基及A21O基可以以无规或嵌段的任一种结合。另外，A21O也可以被分为多个嵌段体。]
＜18＞如＜16＞或＜17＞所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，(d)成分为如下的化合物：上述通式(3-1)中的R3优选碳原子数为10以上、更优选为12以上、更优选为14以上，且优选碳原子数为18以下、更优选为16以下，A21O为选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基、更优选为碳原子数为3的烯化氧基共聚物，n1优选为16以上、更优选为18以上且优选为27以下、更优选为24以下的数，n2优选为2以上、更优选为4以下、更优选为3以下的数，n1与n2的合计优选为17以上、更优选为18以上、更优选为超过18，且优选为30以下、更优选为25以下，C2H4O基及A21O基优选为嵌段结合。
＜19＞如＜16＞至＜18＞中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，(d)成分为选自下述通式(3-1-1)～(3-1-5)中的1种以上的化合物。
R3O-(A21O)n2-(C2H4O)n1-H    (3-1-1)
R3O-(C2H4O)n1-(A21O)n2-H    (3-1-2)
R3O-[(C2H4O)n11·(A21O)n2]-(C2H4O)n12-H    (3-1-3)
R3O-(C2H4O)n11-[(A21O)n2·(C2H4O)n12]-H    (3-1-4)
R3O-(C2H4O)n11-(A21O)n2-(C2H4O)n12H    (3-1-5)
[式中，R3为碳原子数为8以上且22以下的烃基，优选为直链的伯烷基，A21O为碳原子数为3以上且5以下的烯化氧基。n1、n2为平均加成摩尔数，n1为15以上且30以下的数，n2为1以上且5以下的数，n1与n2的合计的数为16以上且35以下的数。n11、n12为平均加成摩尔数，且n1＝n11+n12。“·”表示无规结合。另外，A21O也可以被分为多个嵌段体。]
＜20＞如＜19＞所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，(d)成分优选为选自上述通式(3-1-2)、(3-1-4)及(3-1-5)中的1种以上的化合物，更优选为选自上述通式(3-1-5)中的1种以上的化合物。
＜21＞如＜16＞至＜20＞中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，(d)成分的配合量与(a)成分的配合量的质量比以(a)成分/(d)成分计优选为0.2以上，更优选为0.3以上，更优选为0.4以上，更优选为0.5以上，更优选为1.0以上，且优选为3以下，更优选为2.5以下，更优选为2以下，更优选为1.5以下。
＜22＞如＜16＞至＜21＞中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分的配合量和(d)成分的配合量的合计与(b)成分的配合量的质量比以(b)成分/[(a)成分+(d)成分]计优选为0.4以上，更优选为0.5以上，更优选为0.65以上，更优选为0.75以上，且优选为3以下，更优选为2.5以下，更优选为2以下，更优选为1.5以下。
＜23＞如＜1＞至＜22＞中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，以0.001质量％以上、优选为0.01质量％以上、更优选为0.1质量％以上、更优选为0.3质量％以上且2质量％以下、优选为1质量％以下的量配合选自纤维素酶、淀粉酶、果胶酶、蛋白酶及脂肪酶中的1种以上的酶，优选为选自淀粉酶及蛋白酶中的1种以上的酶而成。
＜24＞如＜1＞至＜23＞中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，阳离子表面活性剂的配合量优选为5质量％以下，更优选为4质量％以下，更优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，更优选为1.5质量％以下，更优选为1.0质量％以下，更优选为0.5质量％以下，更优选不配合阳离子表面活性剂。
＜25＞一种衣料的清洁方法，其中，利用含有水、及0.01质量％以上、优选为0.02质量％以上且0.2质量％以下、优选为0.1质量％以下的＜1＞至＜24＞中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物且温度为0℃以上、优选为超过0℃、更优选为3℃以上且35℃以下、更优选为30℃以下、更优选为15℃以下、更优选为10℃以下的清洁液，在衣料的质量与上述清洁液的量(升)的比所表示的浴比为清洁液的量(升)/衣料的质量(kg)＝3以上、优选为4以上、更优选为5以上且50以下、优选为40以下、更优选为30以下、更优选为20以下、更优选为15以下的条件下，将衣料清洁1分钟以上、优选为2分钟以上、更优选为3分钟以上且7分钟以下、优选为5分钟以下。
＜26＞如＜25＞所述的衣料的清洁方法，其中，将衣料清洁3分钟以上且7分钟以下。
＜27＞如＜25＞或＜26＞所述的衣料的清洁方法，其中，衣料的质量与上述清洁液的量(升)的比所表示的浴比为清洁液的量(升)/衣料的质量(kg)＝5以上且20以下。
＜28＞如＜25＞至＜27＞中任一项所述的衣料的清洁方法，其中，在清洁液中含有0.02质量％以上且0.1质量％以下的衣料用液体清洁剂组合物。
＜29＞如＜25＞至＜28＞中任一项所述的衣料的清洁方法，其中，使用旋转式洗衣机进行衣料的清洁。
＜30＞如＜29＞所述的衣料的清洁方法，其中，旋转式洗衣机为滚筒式全自动洗衣机、波轮式全自动洗衣机或搅拌式全自动洗衣机，优选为波轮式全自动洗衣机或搅拌式全自动洗衣机，更优选为波轮式全自动洗衣机。
实施例
以下的实施例是对本发明的实施进行说明。实施例是对本发明的例示进行说明的，不是为了限定本发明。
为了确证本发明的效果，使用Terg-O-Tometer(Ueshima，MS-8212)作为清洁设备。Terg-O-Tometer(Ueshima，MS-8212)是进行旋转式清洁的设备，通常用作家庭用全自动洗衣机滚筒式全自动洗衣机、家庭用波轮式全自动洗衣机或家庭用搅拌式全自动洗衣机的模型清洁设备。尤其为相当于家庭用波轮式全自动洗衣机或家庭用搅拌式全自动洗衣机的模型清洁设备。
＜实施例1-1～1-9、比较例1-1～1-5＞
将表1所示的各成分混合，获得实施例及比较例的组合物。
向300ml的玻璃制烧杯中添加直径60mm的搅拌器件(StirrerPiece)(Teflon(注册商标)制)，以完成质量为200g且成为表1中记载的配合量的方式投入(a)成分、(b)成分或(b')成分、(c)成分及必要量的95质量％的水(含有次氯酸钠3mg/kg的水)。投入后，以100转/分钟的转速搅拌20分钟。其后，根据需要投入(d)成分、(e)成分，并利用(f)成分将组合物的pH值调整为表1中记载的pH值，使用剩余的水以成为最终完成质量(200g)的方式进行调整，获得表1的衣料用液体清洁剂组合物。另外，在实施例1-9中，在上述(d)成分添加时添加以下的其它成分。pH值利用JIS K3362:1998的项目8.3中记载的方法进行测定(测定时的组合物的温度为20℃)。表1中记载的pH值表示再次测定最终完成的组合物的pH值所得到的值。使用所获得的各组合物，进行下述各评价。将结果示于表1中。表中的成分为以下的物质。
(a)成分
(a-1)：在碳原子数为12～14的仲醇上平均加成有7摩尔的氧化乙烯的化合物[Softanol 70(商品名)，日本触媒株式会社制造，通式(1)中的R1为碳原子数为12～14的仲烷基且m为7的化合物。]
(a-2)：在碳原子数为12的直链伯醇上平均加成有4摩尔的氧化乙烯的化合物[通式(1)中的R1为碳原子数为12的直链伯烷基且m为4的化合物。]
(a-3)：在碳原子数为12的直链伯醇上平均加成有6摩尔的氧化乙烯的化合物[通式(1)中的R1为碳原子数为12的直链伯烷基且m为6的化合物。]
(b)成分
(b-1)：通过下述制造法(b1)所制造的阴离子表面活性剂[表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。]
＜制造法(b1)＞
将碳原子数为12的直链伯醇[花王株式会社制造，商品名，Kalcol2098]2340g及KOH 3.5g添加至具备搅拌装置、温度控制装置、自动导入装置的高压釜中，在110℃、1.3kPa下脱水30分钟。在脱水后进行氮气置换，并升温至120℃，然后添加氧化丙烷-1,2-二基(以下称为“PO”)1460g。在120℃下进行加成反应·熟化之后冷却至80℃，在4.0kPa下去除未反应的PO，然后向高压釜内添加乙酸3.8g，在80℃下搅拌30分钟后提取，获得PO的平均加成摩尔数为2.0的烷氧基化物。
使用SO3气体，通过下降薄膜式反应器将所获得的烷氧基化物硫酸化。利用单乙醇胺将所获得的硫酸化物中和，获得含有聚氧丙烯烷基醚硫酸酯盐[(b-1)]的组合物。
所获得的(b-1)为如下的化合物：通式(2-1)中，R2为碳原子数为12的直链伯烷基，A1O为丙烯氧基，M为单乙醇铵，p1平均为2.0，且q1为0。另外，气相色谱分析及NMR分析的结果为，所获得的组合物含有98质量％的通式(2-1)所表示的化合物。
(b-2)：通过下述制造法(b2)所制造的阴离子表面活性剂[表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。]
＜制造法(b2)＞
将碳原子数为12的直链伯醇[花王株式会社制造，商品名，Kalcol2098]2340g及KOH 3.5g添加至具备搅拌装置、温度控制装置、自动导入装置的高压釜中，在110℃、1.3kPa下脱水30分钟。在脱水后进行氮气置换，并升温至120℃，然后添加PO 2190g。在120℃下进行加成反应·熟化后冷却至80℃，在4.0kPa下去除未反应的PO，然后向高压釜内添加乙酸3.8g，在80℃下搅拌30分钟后进行提取，获得PO的平均加成摩尔数为3.0的烷氧基化物。
以与制造法(b1)相同的方式将所获得的烷氧基化物硫酸化后，获得含有聚氧丙烯烷基醚硫酸酯盐[(b-2)]的组合物。
所获得的(b-2)为如下的化合物：通式(2-1)中，R2为碳原子数为12的直链伯烷基，A1O为丙烯氧基，M为单乙醇铵，p1平均为3.0，q1为0。另外，气相色谱分析及NMR分析的结果为，所获得的组合物含有98质量％的通式(2)所表示的化合物。
(b-3)：通过下述制造法(b3)所制造的阴离子表面活性剂[表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。]
＜制造法(b3)＞
以与制造法(b1)相同的方式进行碳原子数为12的直链伯醇(商品名，Kalcol 2098)的脱水。在脱水后进行氮气置换，并升温至120℃，然后添加PO 730g。在120℃下进行加成反应·熟化后升温至145℃，添加氧化乙烯(以下称为“EO”)1107g。在145℃下进行加成反应·熟化后冷却至80℃，在4.0kPa下去除未反应的EO。去除未反应EO后，向高压釜内添加3.8g的乙酸，在80℃下搅拌30分钟后进行提取，获得平均PO加成摩尔数为1.0、平均EO加成摩尔数为2.0的烷氧基化物。
以与制造法(b1)相同的方式将所获得的烷氧基化物硫酸化后进行中和，获得含有烷基醚硫酸酯盐[(b-3)]的组合物。
气相色谱分析及NMR分析的结果为，所获得的(b-3)为如下的化合物：通式(2-1)中，R2为碳原子数为12的直链伯烷基，A1O为丙烯氧基，M为单乙醇铵，p1平均为1.0，且q1平均为2.0。另外，气相色谱分析及NMR分析的结果为，所获得的组合物含有80质量％的通式(2-1)所表示的化合物。
(b-4)：通过下述制造法(b4)所制造的阴离子表面活性剂[表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。]
＜制造法(b4)＞
以与制造法(b1)相同的方式进行碳原子数为12、及14的直链伯醇(商品名，Kalcol 2470)的脱水。在脱水后进行氮气置换，并升温至120℃，其后添加PO 1460g。在120℃下进行加成反应·熟化后升温至145℃，添加EO 1107g。在145℃下进行加成反应·熟化后冷却至80℃，在4.0kPa下去除未反应的EO。去除未反应EO后，向高压釜内添加3.8g的乙酸，在80℃下搅拌30分钟后进行提取，获得平均PO加成摩尔数为2.0、平均EO加成摩尔数为2.0的烷氧基化物。
以与制造法(b1)相同的方式将所获得的烷氧基化物硫酸化后进行中和，获得含有烷基醚硫酸酯盐[(b-4)]的组合物。
气相色谱分析及NMR分析的结果为，所获得的(b-4)为如下的化合物：通式(2-1)中，R2为碳原子数为12、14的直链伯烷基，A1O为丙烯氧基，M为单乙醇铵，p1平均为2.0，且q1平均为2.0。另外，气相色谱分析及NMR分析的结果为，所获得的组合物含有80质量％的通式(2-1)所表示的化合物。
(b')成分：(b)成分的比较化合物
(b'-1)：通式(2-1)中，R2为碳原子数为12、14的直链伯烷基，A1O为丙烯氧基，M为单乙醇铵，p1为0，且q1平均为2.0的化合物。
(c)成分
(c-1)：二乙二醇单丁醚
(c-2)：丙二醇
(c-3)：1,6-己二醇
(d)成分
(d-1)：在每1摩尔的源自椰油的碳原子数为10～14的直链伯醇上依次嵌段加成有9摩尔的氧化乙烯、2摩尔的氧化丙烯、9摩尔的氧化乙烯而成的物质。[式R3O-(EO)n11-(A2O)n2-(EO)n12H中，R3为碳原子数为10～14的直链的烷基，A2O为氧丙烯基，n11平均为9，n2平均为2及n12平均为9的化合物。]
(e)成分
(e-1)：具有碳原子数为10～14的直链烷基的烷基苯磺酸
(e-2)：Lunac L-55(商品名)(椰油系脂肪酸；花王株式会社制造)
(f)成分
(f-1)：单乙醇胺(含有作为(b)成分的反离子的配合量)
＜其它成分＞
聚合物(1)：利用日本特开平10-60476号公报的段落0020的合成例1的方法所合成的高分子化合物。
荧光染料：Tinopal CBS-X(商品名)(Ciba Specialty Chemicals制造)
酶(1)：Everlase 16.0L-EX(商品名)(蛋白酶，Novozymes公司制造)酶(2)：Stainzyme(商品名)(淀粉酶，Novozymes公司制造)
色素(1)：绿色202号
色素(2)：黄色203号
(1)清洁力评价
＜评价用的污染布的制备＞
·模型皮脂人工污染布的制备
将下述组成的模型皮脂人工污染液附着在布上，制备模型皮脂人工污染布。模型皮脂人工污染液在布上的附着通过使用凹版辊式涂布机，将人工污染液印刷至布上来进行。使模型皮脂人工污染液附着在布上来制作模型皮脂人工污染布的工序在凹版辊的网穴容量58cm3/m2、涂布速度1.0m/min、干燥温度100℃、干燥时间1min的条件下进行。布使用棉2003(谷头商店制造)。
*模型皮脂人工污染液的组成：月桂酸0.4质量％、肉豆蔻酸3.1质量％、十五酸2.3质量％、棕榈酸6.2质量％、十七酸0.4质量％、硬脂酸1.6质量％、油酸7.8质量％、三油酸甘油酯13.0质量％、棕榈酸正十六烷基酯2.2质量％、角鲨烯6.5质量％、蛋白卵磷脂液晶物1.9质量％、鹿沼赤土8.1质量％、碳黑0.01质量％、剩余为水(合计100质量％)
·肉酱污染布的制备
将市售的甑煮肉酱(Nisshin Foods Inc.制造的Mama Meat Sauce(罐)，2012年7月购入)在棉针织布(谷头商店制造)上涂抹0.15g并均匀地涂抹开，在室温下干燥12小时，将所得到的布提供给试验。
＜清洁评价方法(1)＞
(1-1)清洁力的评价
将液体清洁剂组合物各67μL直接涂抹在上述所制作的5块肉酱污染布(6cm×6cm)上，在该状态下静置5分钟之后，将其放入1L的自来水中，利用Terg-O-Tometer(Ueshima，MS-8212)以85rpm进行清洁。清洁条件为清洁时间为10分钟、清洁时的洗涤剂组合物的浓度为0.033质量％、水温为20℃，且浴比为20(以将棉2003(谷头商店制造)裁剪为6cm×6cm的布进行调整)，清洁后利用自来水(20℃)漂洗3分钟。
利用测色色差计(日本电色株式会社制造的Z-300A)对污染前的原布、及清洁前后的550nm下的反射率进行测定，根据下述式求出清洁率(％)(清洁率为5块的清洁率的平均值)。
清洁率(％)＝100×[(清洁后的反射率－清洁前的反射率)/(原布的反射率－清洁前的反射率)]
以比较例1-3的组合物的清洁率(％)(以表中的括号内的数值表示)作为基准，根据下述式求出相对清洁值(1)。将结果示于表中。
相对清洁值(1)＝[对比的实施例或比较例的清洁率(％)]－[比较例1-3(基准组合物)的清洁率(％)]
相对清洁值(1)的值越高，则表示清洁力越高。若相对清洁值(1)的差为3以上，则确认有显著性差异。
(1-2)清洁速度的评价(1)
利用Terg-O-Tometer(Ueshima，MS-8212)，以85rpm对上述所制作的5块模型皮脂人工污染布(6cm×6cm)清洁5分钟或10分钟。清洁条件均为液体清洁剂组合物浓度为0.033质量％，水温为20℃，且浴比为20(以将棉2003(谷头商店制造)裁剪为6cm×6cm的布进行调整)，清洁后利用自来水(20℃)漂洗3分钟。利用上述(1-1)的方法测定清洁率，求出5块的平均值。根据清洁时间5分钟、10分钟的各清洁率(平均值)，通过下述式求出5分钟/10分钟清洁相对值(1)。将结果示于表中。另外，在表中，也将该清洁速度的评价(1)中的清洁时间5分钟的清洁率(平均值)表示为“5分钟后清洁率(1)”。
5分钟/10分钟清洁相对值(1)(清洁速度)＝清洁时间5分钟的清洁率(％)/清洁时间10分钟的清洁率(％)
[表1]
＜实施例1-10～1-27、比较例1-6、1-7＞
以与实施例1-1等相同的方式将表2所示的成分混合，制备表2中记载的衣料用液体清洁剂组合物，通过下述“清洁评价方法(2)”对清洁力和清洁速度进行评价。将结果示于表2中。
比较例1-6为与日本特开2011-208130的实施例10相近的组成。
＜清洁评价方法(2)＞
(2-1)清洁力的评价
代替比较例1-3而将比较例1-6作为基准，除此以外，通过与实施例1-1等的上述“(1-1)清洁力的评价”相同的评价方法进行。在此的评价结果作为“相对清洁值(2)”。
(2-2)清洁速度的评价(2)
利用Terg-O-Tometer(Ueshima，MS-8212)，以85rpm对实施例1-1等所制作的5块模型皮脂人工污染布(6cm×6cm)清洁5分钟或10分钟。此时，向自来水(20℃)中同时添加液体清洁剂组合物和模型皮脂人工污染布并进行清洁。清洁条件均为液体清洁剂组合物浓度为0.033质量％、水温为20℃、且浴比为20(以将棉2003(谷头商店制造)裁剪为6cm×6cm的布进行调整)，清洁后利用自来水(20℃)漂洗3分钟。通过上述(2-1)的方法测定清洁率，求出5块的平均值。根据清洁时间5分钟、10分钟的各清洁率(平均值)，通过下述式求出5分钟/10分钟清洁相对值(2)。将结果示于表中。另外，在表中，也将该清洁速度的评价(2)中的清洁时间5分钟的清洁率(平均值)表示为“5分钟后清洁率(2)”。
5分钟/10分钟清洁相对值(2)(清洁速度)＝清洁时间5分钟的清洁率(％)/清洁时间10分钟的清洁率(％)
*1：也包括由(b)成分带入的部分的量在内。
＜实施例1-28～1-30、比较例1-8～1-10＞
以与实施例1-1等相同的方式将表3所示的成分混合，制备表3中记载的衣料用液体清洁剂组合物，通过下述“清洁评价方法(3)”对清洁力进行评价。将结果示于表3中。
＜清洁评价方法(3)＞
(3-1)皮脂污渍的清洁率(％)
在实施例1-10等的上述“(2-2)清洁速度的评价(2)”中，对将浴比设为12时的清洁时间5分钟的清洁率(平均值)进行测定，在表中表示为“5分钟后清洁率(3)”。
[表3]
*1也包括由(b)成分带入的部分的量在内。
表3的实施例1-28与表1的实施例1-1、表3的实施例1-29与表1的实施例1-2、或表3的实施例1-30与表1的实施例1-3仅浴比不同。清洁时间5分钟的清洁率大致相同，即便浴比降低也显示出良好的清洁力。另一方面，若将表3的比较例1-8与表1的比较例1-1、表3的比较例1-9与表1的比较例1-3、或表3的比较例1-10与表1的比较例1-5中的清洁时间5分钟的清洁率进行比较，则可知与以浴比20进行清洁的情况相比，以低至浴比12的浴比进行清洁的比较例1-8～1-10的清洁率大幅度下降。
＜实施例1-31～1-39＞
使用通式(2-1)中的p1和q1不同的各种阴离子表面活性剂作为(b)成分来制备液体清洁剂组合物，通过实施例1-10等的清洁评价方法(2)的方法对清洁速度的评价(2)进行评价。将结果示于表4中。另外，本例中使用的(b)成分为以下的物质。
(b-5)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为1.0，且平均EO加成摩尔数q1为1.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-6)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为1.0，且平均EO加成摩尔数q1为3.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-7)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为2.0，且平均EO加成摩尔数q1为1.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-8)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为2.0，且平均EO加成摩尔数q1为3.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-9)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为3.0，且平均EO加成摩尔数q1为1.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-10)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为3.0，且平均EO加成摩尔数q1为2.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-11)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为3.0，且平均EO加成摩尔数q1为3.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
[表4]
*1也包括由(b)成分所带入的部分的量在内。
＜配合例1-1～1-16＞
使用通式(2-1)中的p1和q1不同的各种阴离子表面活性剂作为(b)成分，制备表5、6所示的衣料用液体清洁剂组合物。另外，本例中使用的(b)成分为以下的物质。可以认为配合例1-1～1-16具有本发明的效果。
(b-12)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为4.0，且平均EO加成摩尔数q1为1.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-13)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为4.0，且平均EO加成摩尔数q1为2.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-14)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为4.0，且平均EO加成摩尔数q1为3.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-15)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为4.0，且平均EO加成摩尔数q1为4.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-16)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为4.0，且平均EO加成摩尔数q1为5.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-17)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为5.0，且平均EO加成摩尔数q1为1.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-18)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为5.0，且平均EO加成摩尔数q1为2.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-19)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为5.0，且平均EO加成摩尔数q1为3.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-20)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为5.0，且平均EO加成摩尔数q1为4.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-21)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为5.0，且平均EO加成摩尔数q1为5.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-22)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为1.0，且平均EO加成摩尔数q1为4.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-23)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为1.0，且平均EO加成摩尔数q1为5.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-24)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为2.0，且平均EO加成摩尔数q1为4.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-25)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为2.0，且平均EO加成摩尔数q1为5.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-26)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为3.0，且平均EO加成摩尔数q1为4.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
(b-27)：为通过与上述制造法(b4)相同的原料及相同的制造方法所制造的阴离子表面活性剂，为通式(2-1)中的平均PO加成摩尔数p1为3.0，且平均EO加成摩尔数q1为5.0的化合物。表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。
[表5]
[表6]
*1也包括由(b)成分所带入的部分的量在内。
＜实施例2-1～2-6、比较例2-1～2-3＞
将表7所示的各成分混合，获得实施例及比较例的组合物。
向300ml的玻璃制烧杯中添加直径60mm的搅拌器件(Teflon(注册商标)制造)，以完成质量为200g且成为表7中记载的配合量的方式投入(a)成分、(b)成分、(c)成分及必要量的95质量％的水(含有次氯酸钠3mg/kg的水)。投入后，以100转/分钟的转速搅拌20分钟。其后，根据需要投入(d)成分、(e)成分，并利用(f)成分将组合物的pH值调整为表7中记载的pH值，使用剩余量的水以成为最终完成质量(200g)的方式进行调整，获得表7的衣料用液体清洁剂组合物。另外，实施例6中，在上述(d)成分的添加时期添加以下的其它成分。pH值利用JISK3362:1998的项目8.3中记载的方法进行测定(测定时的组合物的温度为20℃)。使用所获得的各组合物，进行下述各评价。表中的成分为以下的物质。将结果示于表7中。表中的成分为以下的物质。
(a)成分
(a-1)：在碳原子数为12～14的仲醇上平均加成有7摩尔的氧化乙烯的物质[Softanol 70(商品名)，日本触媒株式会社制造]
(a-2)：在碳原子数为12的伯醇上平均加成有3摩尔的氧化乙烯的物质[Emulgen 103(商品名)，花王株式会社制造]
(a-3)：在碳原子数为12的伯醇上平均加成有5摩尔的氧化乙烯的物质[Emulgen 105(商品名)，花王株式会社制造]
(b)成分
(b2-1)：通过下述制造法(b2-1)所制造的阴离子表面活性剂[表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。]
＜制造法(b2-1)＞
将源自天然油脂的碳原子数为12、及14的直链伯醇(商品名，Kalcol 2470)1107g及KOH 3.5g添加至具备搅拌装置、温度控制装置、自动导入装置的高压釜中，在110℃、1.3kPa下脱水30分钟。
在脱水后进行氮气置换，并升温至145℃，添加氧化乙烯(以下称为“EO”)1107g。在145℃下进行加成反应·熟化后冷却至80℃，在4.0kPa下去除未反应的EO。去除未反应EO后升温至120℃，然后添加氧化丙烷-1,2-二基(以下称为“PO”)1460g。在120℃下进行加成反应·熟化后，向高压釜内添加3.8g的乙酸，在80℃下搅拌30分钟后进行提取，获得平均EO加成摩尔数为2.0、平均PO加成摩尔数为2.0的烷氧基化物。
使用SO3气体通过下降薄膜式反应器将所获得的烷氧基化物硫酸化。利用单乙醇胺将所获得的硫酸化物中和，获得含有聚氧丙烷-1,2-二基烷基醚硫酸酯盐[(b2-1)]的组合物。
气相色谱分析及NMR分析的结果为，所获得的(b2-1)为如下的化合物：通式(2-2)中，R2为碳原子数为12、14的直链伯烷基，A1O为丙烯氧基，p2平均为2.0，且q2平均为2.0。
(b2-2)：通过下述制造法(b2-2)所制造的阴离子表面活性剂[表中的配合量为相当于(b)成分的酸型的配合量，将抗衡盐的单乙醇胺(用于该制造法的总量)合计为(f)成分。]
＜制造法(b2-2)＞
将源自天然油脂的碳原子数为12、及14的直链伯醇(商品名，Kalcol 2470)1107g及KOH 3.5g添加至具备搅拌装置、温度控制装置、自动导入装置的高压釜中，在110℃、1.3kPa下脱水30分钟。
在脱水后进行氮气置换，并升温至145℃，添加EO 554g。在145℃下进行加成反应·熟化后冷却至80℃，在4.0kPa下去除未反应的EO。去除未反应EO后升温至120℃，然后添加PO 1460g。在120℃下进行加成反应·熟化后，向高压釜内添加3.8g的乙酸，在80℃下搅拌30分钟后进行提取，获得平均EO加成摩尔数为1.0、平均PO加成摩尔数为2.0的烷氧基化物。
使用SO3气体通过下降薄膜式反应器将所获得的烷氧基化物硫酸化。利用单乙醇胺将所获得的硫酸化物中和，获得含有聚氧丙烷-1,2-二基烷基醚硫酸酯盐[(b2-2)]的组合物。
气相色谱分析及NMR分析的结果为，所获得的(b2-2)为如下的化合物：通式(2-2)中，R2为碳原子数为12、14的直链伯烷基，A1O为丙烯氧基，p2平均为2.0，且q2平均为1.0。
(c)成分
(c-1)：二乙二醇单丁醚
(c-2)：丙二醇
(c-3)：1,6-己二醇
(d)成分
(d-1)：在每1摩尔的源自椰油的碳原子数为10～14的直链伯醇上依次嵌段加成有9摩尔的氧化乙烯、2摩尔的氧化丙烯、9摩尔的氧化乙烯而成的物质。[式R3O-(EO)n11-(A2O)n12-(EO)n13H中，R3为碳原子数为10～14的直链的烷基，A2O为氧丙烯基，n11平均为9，n12平均为2且n13平均为9的化合物，其中，R3-O-EO的化合物为85摩尔％以上，-EO-H的化合物为90摩尔％以上。]
(e)成分
(e-1)：Lunac L-55(商品名)(椰油系脂肪酸；花王株式会社制造)
(f)成分
(f-1)：单乙醇胺(包含作为(b)成分的反离子的配合量)
＜其它成分＞
聚合物(1)：通过日本特开平10-60476号公报的段落0020的合成例1的方法所合成的高分子化合物。
荧光染料：Tinopal CBS-X(商品名)(Ciba Specialty Chemicals制造)
酶(1)：Everlase 16.0L-EX(商品名)(蛋白酶，Novozymes公司制造)酶(2)：Stainzyme(商品名)(淀粉酶，Novozymes公司制造)
色素(1)：绿色202号
色素(2)：黄色203号
[1]清洁力评价
＜评价用的污染布的制备＞
·模型皮脂人工污染布的制备
将下述组成的模型皮脂人工污染液附着在布上，制备模型皮脂人工污染布。模型皮脂人工污染液在布上的附着通过使用凹版辊式涂布机，将人工污染液印刷至布上来进行。使模型皮脂人工污染液附着在布上来制作模型皮脂人工污染布的工序在凹版辊的网穴容量58cm3/m2、涂布速度1.0m/min、干燥温度100℃、干燥时间1min的条件下进行。布使用棉2003(谷头商店制造)。
*模型皮脂人工污染液的组成：月桂酸0.4质量％、肉豆蔻酸3.1质量％、十五酸2.3质量％、棕榈酸6.2质量％、十七酸0.4质量％、硬脂酸1.6质量％、油酸7.8质量％、三油酸甘油酯13.0质量％、棕榈酸正十六烷基酯2.2质量％、角鲨烯6.5质量％、蛋白卵磷脂液晶物1.9质量％、鹿沼赤土8.1质量％、碳黑0.01质量％、剩余为水(合计100质量％)
·肉酱污染布的制备
将市售的甑煮肉酱(Mama制)在棉针织布(谷头商店制造)上涂抹0.15g并均匀地涂抹开，在室温下干燥12小时，将所得到的布提供给试验。
＜清洁评价方法＞
(1)清洁力的评价
将评价用液体清洁剂组合物各67μL直接涂抹在上述所制作的5块肉酱污染布(6cm×6cm)上，在该状态下静置5分钟之后，将其放入1L的自来水中，利用Terg-O-Tometer(Ueshima，MS-8212)以85rpm进行清洁。清洁条件为清洁时间为10分钟、清洁时的洗涤剂组合物浓度为0.033质量％、水温为20℃，且浴比为20(以将棉2003(谷头商店制造)裁剪为6cm×6cm的布进行调整)，清洁后利用自来水(20℃)漂洗3分钟。
利用测色色差计(日本电色株式会社制造的Z-300A)对污染前的原布、及清洁前后的550nm下的反射率进行测定，根据下述式求出清洁率(％)(表中的值为5块的清洁率的平均值)。
清洁率(％)＝100×[(清洁后的反射率－清洁前的反射率)/(原布的反射率－清洁前的反射率)]
以比较例2-1的组合物的清洁率(％)(以表中的括号内的数值表示)作为基准，根据下述式求出相对清洁值。将结果示于表中。
相对清洁值＝[对比的实施例或比较例的清洁率(％)]－[比较例2-1(基准组合物)的清洁率(％)]
相对清洁值的值越高，则表示清洁力越高。若相对清洁值的差为3以上，则确认有显著性差异。
(2)清洁速度的评价
利用Terg-O-Tometer(Ueshima，MS-8212)以85rpm对上述所制作的5块模型皮脂人工污染布(6cm×6cm)清洁5分钟或10分钟。清洁条件均为液体清洁剂组合物浓度为0.033质量％、水温为20℃，清洁后利用自来水(20℃)漂洗3分钟。利用上述(1)的方法测定清洁率，求出5块的平均值。根据清洁时间5分钟、10分钟的各清洁率(平均值)，通过下式求出清洁相对值。将结果示于表中。
5分钟/10分钟清洁相对值(清洁速度)＝清洁时间5分钟的清洁率(％)/清洁时间10分钟的清洁率(％)
[表7]

Claims (17)

1.一种衣料用液体清洁剂组合物，其中，
配合下述(a)成分、(b)成分、(c)成分及水而成，并且(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的合计配合量相对于全部配合原料的合计质量为15质量％以上且70质量％以下，(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的质量比以(b)成分/(a)成分计为0.5以上且7以下，
(a)成分：下述通式(1)所表示的非离子表面活性剂，
R1O-(EO)mH   (1)
式中，R1表示碳原子数为8以上且18以下的烃基，EO表示乙烯氧基，m表示平均加成摩尔数，且m为1以上且10以下的数；
(b)成分：下述通式(2)所表示的阴离子表面活性剂，
R2O-[(A1O)p/(EO)q]-SO3M   (2)
式中，R2表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p及q表示平均加成摩尔数，p为1以上且5以下的数，q为0以上且10以下的数；“/”表示以任意顺序嵌段结合(A1O)p基及(EO)q基；M为阳离子；
(c)具有1个以上羟基的有机溶剂，其含量相对于全部配合原料的合计质量为5质量％以上且40质量％以下。
2.如权利要求1所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，
(b)成分为选自下述通式(2-1)所表示的阴离子表面活性剂及通式(2-2)所表示的阴离子表面活性剂中的阴离子表面活性剂，
R2O-(A1O)p1-(EO)q1-SO3M   (2-1)
式中，R2表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p1及q1表示平均加成摩尔数，p1为1以上且5以下的数，q1为0以上且10以下的数；M为阳离子，
R2O-(EO)q2-(A1O)p2-SO3M   (2-2)
式中，R2表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A1O表示选自碳原子数为3的烯化氧基及碳原子数为4的烯化氧基中的烯化氧基，EO表示乙烯氧基，p2及q2表示平均加成摩尔数，p2为1以上且5以下的数，q2为0.5以上且5以下的数；M为阳离子。
3.如权利要求1所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，
(b)成分为上述通式(2)中的p为1以上且3以下的数的阴离子表面活性剂。
4.如权利要求1～3中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，
(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的合计相对于全部配合原料的合计质量为30质量％以上且70质量％以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，
在20℃下的pH为6以上且11以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，
(a)成分的配合量与(b)成分的配合量的质量比以(b)成分/(a)成分计为0.5以上且3以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，
(a)成分的配合量与(c)成分的配合量的质量比以(a)成分/(c)成分计为0.5以上且2.5以下。
8.如权利要求1～7中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，
(a)成分中，选自上述通式(1)中的R1为支链的伯烃基的非离子表面活性剂及上述通式(1)中的R1为直链的仲烃基的非离子表面活性剂中的非离子表面活性剂(a1)的比例为50质量％以上。
9.如权利要求1～8中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，
作为(a)成分，配合选自上述通式(1)中的R1为支链的伯烃基的非离子表面活性剂及上述通式(1)中的R1为直链的仲烃基的非离子表面活性剂中的非离子表面活性剂(a1)、及上述通式(1)中的R1为直链的伯烃基的非离子表面活性剂(a2)而成。
10.如权利要求1～9中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，
进一步配合下述(d)成分而成，且(a)成分的配合量和(d)成分的配合量的合计与(b)成分的配合量的质量比以(b)成分/[(a)成分+(d)成分]计为0.4以上且3以下，
(d)成分：下述通式(3)所表示的非离子表面活性剂，
R3O-(A2O)nH(3)
式中，R3表示碳原子数为8以上且22以下的烃基，A2O表示碳原子数为2以上且5以下的烯化氧基，n表示平均加成摩尔数，并且为16以上且35以下的数；A2O包含平均14摩尔以上的乙烯氧基；其中，在A2O均为乙烯氧基的情况下，n为18以上的数。
11.如权利要求1～10中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物，其中，
阳离子表面活性剂的配合量为5质量％以下。
12.一种衣料的清洁方法，其中，
利用含有水、及0.01质量％以上且0.1质量％以下的权利要求1～11中任一项所述的衣料用液体清洁剂组合物的温度为0℃以上且35℃以下的清洁液，在衣料的质量与上述清洁液的量的比所表示的浴比为清洁液的量/衣料的质量＝3以上且50以下的条件下，将衣料清洁1分钟以上且7分钟以下，其中，所述清洁液的量的单位为升，衣料的质量的单位为kg。
13.如权利要求12所述的衣料的清洁方法，其中，
将衣料清洁3分钟以上且7分钟以下。
14.如权利要求12或13所述的衣料的清洁方法，其中，
衣料的质量与上述清洁液的量的比所表示的浴比为清洁液的量/衣料的质量＝5以上且20以下，所述清洁液的量的单位为升，衣料的质量的单位为kg。
15.如权利要求12～14中任一项所述的衣料的清洁方法，其中，
在清洁液中含有0.02质量％以上且0.1质量％以下的衣料用液体清洁剂组合物。
16.如权利要求12～15中任一项所述的衣料的清洁方法，其中，
使用旋转式洗衣机进行衣料的清洁。
17.如权利要求16所述的衣料的清洁方法，其中，
旋转式洗衣机为滚筒式全自动洗衣机、波轮式全自动洗衣机或搅拌式全自动洗衣机。
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