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CN1239986A - 含有异肽酶的洗涤剂组合物 - Google Patents

含有异肽酶的洗涤剂组合物 Download PDF

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CN1239986A
CN1239986A CN 97180500 CN97180500A CN1239986A CN 1239986 A CN1239986 A CN 1239986A CN 97180500 CN97180500 CN 97180500 CN 97180500 A CN97180500 A CN 97180500A CN 1239986 A CN1239986 A CN 1239986A
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CN
China
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washing
alkyl
detergent composition
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CN 97180500
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P·R·格林
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Procter and Gamble Co
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Procter and Gamble Co
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Abstract

清洗组合物，优选是洗衣洗涤剂组合物，其含有具有催化分解谷氨酰胺γ－甲酰胺和赖氨酸ε－氨基之间异肽键能力的异肽酶。

Description

含有异肽酶的洗涤剂组合物
                交叉参考文献
本申请根据美国法典119(e)第35条要求1996年10月15日申请的临时申请系列号60/028496的优先权。
                 发明领域
本发明涉及含有异肽酶的清洗组合物，优选洗衣洗涤剂组合物。优选的洗衣组合物是粒状形式的。更具体地，本发明涉及含有异肽酶，洗涤表面活性剂和助洗剂(例如硅铝酸盐、硅酸盐)，优选与洗涤酶(例如蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶)组合的洗涤剂组合物。
                  发明背景
最常规的洗涤剂组合物含有各种组分的混合物，一般包括具有清洗性质的酶。通常遇到的在洗衣组合物中工业使用的洗涤酶包括：蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶和脂肪酶。另外，文献中也有很多为在清洗组合物中使用而研究的其它类型酶的大量组合。然而，它们很少超出用于商业组合物的初始评价阶段。在清洗组合物中使用任何酶遇到的明显的技术问题包括：与其它常规清洗组分(例如表面活性剂，助洗剂，其它酶)的相容性，在一般存储和使用的pH条件下的稳定性和有效性和可用性，这里仅举出了很少一些。
一类在清洗组合物中以前还没有研究过应用的酶叫做异肽酶。最近已经识别出了第一个这类酶，这是在发现了在药用蚂蟥的唾液腺分泌中的新的酶活性，利用它分解了谷氨酰胺γ-甲酰胺和赖氨酸ε-氨基之间的异肽键之后[见，例如，Fradkov等，《具体地分解内-ε-(-γ-Glu-)-Lys异肽键的来自药用蚂蟥(Hirudo medicinalis)的酶：cDNA克隆和蛋白质初级结构》(“Enzyme from the medicinalleech(Hirudo medicinalis)that specifically splits endo-ε(-γ-Glu-)-Lys isopeptide bonds：cDNA cloning and protem primary structure”)，FEBS Letters，390(1996)145-148]。该酶(称之为“去稳定酶(destabilase)”)尤其分解稳定血纤维蛋白链中的异肽酶交联，但留下完整的多肽链，由此在体外液化稳定的血纤维蛋白。基于这一酶活性(它使血凝中的最后步骤逆转)，异肽酶目前被研究可能用作溶血栓试剂。
现已确定：这样的活性在需要除去某种人体污垢的清洗过程中是有用的。其包括试图去除一般难去除的人体污垢和污斑的洗衣过程。试图去除的一种这样的人体污垢或污斑物质是由于化学稳定的内-ε(-γ-Glu-)-Lys异肽键合交联而部分抗洗涤剂和蛋白酶去除的污垢碎片，其发现于角质层(皮肤)细胞的角化壳中，由此衍生出被清洗的织物上的部分或全部人体污垢和污斑。这样的难除去的污垢和污斑(其可以部分由内-ε(-γ-Glu-)-Lys交联的蛋白质组成)一般发现于衣服的衣领和袖口上以及内衣上。因此，本发明的目的是提供使用异肽酶的清洗组合物和方法。
                    背景技术
Finot.P.-A.，Mottu.F.，Bujard，E.和Mauron，J.(1978)Adv.Exp.Med.Bio.105，549-570，该文献说明了γ-谷氨酰基-ε-赖氨酸在小鼠肾脏提取物中的水解活性。Baskova，I.P.，和Nikonov，G.I.(1985)Biokhimya50(3)，424-431，该文献报道了液化血纤维蛋白的蚂蝗去稳定酶机理(γ-谷氨酰基-ε-赖氨酸的水解)，包括人造底物γ-谷氨酰基-pNA上的动力学。[还参见，Baskova，I.P.和Nikonov，G.I.(1991)Blood Coagulation and Fibrinolysis2,167-172，该文献含有附加底物的动力学。]Fradkov，A.，Berezhnoy，S.，Barsova，E.，Zavalova，L，Lukyanov，S.，Baskova，I.和Sverdlov，E.D.(1996)FEBS Letters390,145-148，该文献描述了去稳定酶的克隆和序列测定。还参见：Baskova，I.P.，Nikonov，G.I.，《去稳定酶，一种在药用蚂蝗的唾液腺分泌中的酶，水解稳定血纤维蛋白中的异肽键》(“Destabilase：An Enzyme in the Salivary GlandSecretion of Medicinal Leech-Hydrolyzes Isopetide Bonds in StabilizedFibrin”)，Biokhimiya，Vol50(3)，1985，pp.424-431；Baskova，I.P.，Nikonov，G.I.，Zavalova，L.L.，和Larionova，《去稳定酶，一种来自蚂蝗Hirudo medicinalis的酶，水解L-γ-Glu-pNA的动力学》(“Kineticsof the Hydrolysis of L-γ-Glu-pNA by Destabilase，an Enzyme fromthe Leech Hirudo medicinalis”)，Biochimiya，Vol 55(4)，pp674-479(1990)。
Hoshino，E.，Maruta，K.，Wada，Y.和Kazuo，M.(1995)JAOCS72(7)，785-791，该文献描述了通过电子显微镜观察的得自芽孢杆菌属KSM-K16(据说，K16蛋白酶已经被分离出来用于洗衣洗涤剂)的高度纯化的碱性蛋白酶与含于皮肤污垢中的人体皮肤角质细胞的相互作用。据说，该蛋白酶先渗透进角质细胞中，然后在水解的起始阶段主要吸附在该细胞的内部结构上，并直接水解角蛋白纤维。
                    发明概述
根据本发明，提供了一种含有异肽酶活性量的异肽酶的清洗组合物(优选洗衣洗涤剂组合物，例如用于洗衣机洗涤或预浸泡的组合物)。
优选的是洗衣洗涤剂组合物，其包括：
a)约0.0001-5％(优选约0.001-2％)重量的异肽酶；和
b)约95-99.9999％重量的洗涤剂组合物添加剂组分。
本发明还涉及洗衣洗涤剂组合物，其包括：
a)约0.1-80％(优选约1-50％)重量的洗涤表面活性剂；
b)约0.0001-5％(优选约0.001-2％)重量的异肽酶；和
c)约0.1-99.8％重量的洗涤剂组合物添加剂组分，优选包括约0.1-80％的助洗剂(例如，硅铝酸盐、硅酸盐、磷酸盐、膦酸盐等)。优选的组合物是粒状形式的。
本发明还涉及洗涤剂组合物，其包括：
a)约0.0001-2％重量的活性洗涤酶(优选选自蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶、过氧化物酶，和其混合物)；
b)约0.0001-5％(优选约0.001-2％)重量的异肽酶；和
c)约0.1-99.8％重量的洗涤剂组合物添加剂组分(优选选自洗涤表面活性剂和/或助洗剂)。
优选地，这些洗涤剂组合物包括一种或多种选自下面的洗涤表面活性剂：阴离子表面活性剂，优选选自烷基烷氧基化的硫酸盐、烷基硫酸盐和/或直链烷基苯磺酸盐表面活性剂；阳离子表面活性剂，优选选自季铵表面活性剂；非离子表面活性剂，优选选自烷基乙氧基化物、烷基多葡糖苷和/或氧化胺表面活性剂；两性表面活性剂，优选选自甜菜碱和/或多羧酸盐(例如聚甘氨酸盐)；和两性离子表面活性剂。
优选的洗涤剂组合物还包括氧漂白剂，其选自过硼酸盐、过碳酸盐，和其混合物，更优选与漂白活化剂例如壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂组合，和其混合物。也可以使用预制的过羧酸漂白剂。
本发明的优选组合物涉及粒状洗涤剂组合物，其包括：
a)约0.1-50％重量的漂白剂；
b)约1-80％重量的选自硅铝酸盐、硅酸盐和其混合物的助洗剂；
c)约0.0001-2％重量的活性洗涤酶，其选自蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶，和其混合物；
d)约0.0001-5％(优选约0.001-2％)重量的异肽酶；和
e)约0.1-99.8％重量的洗涤剂组合物添加剂组分。
本发明还涉及洗涤织物的方法。其包括在洗衣机中使需要清洗的织物与含有异肽酶活性量的异肽酶(和优选还有洗涤表面活性剂)的水溶液接触的机洗方法。另一个洗涤方法是手洗方法，其包括将需要清洗的织物在含有异肽酶活性量的异肽酶的水溶液中浸泡(优选至少约5分钟，更优选至少约15分钟)。
除非另有说明，本文中的所有百分数、比率和比例均以制备最终组合物组分的重量计。本文中引用的所有文献在相关部分都在本文中引作参考。
                    发明详述
本发明提供了洗涤剂组合物，该组合物通过使用如本文中所述的异肽酶，优选与一种或多种漂白剂，硅铝酸盐，硅酸盐，洗涤表面活性剂和/或洗涤酶组合提供了有效的污垢和污斑清洗，其优选是粒状形式的。
优选的组合物与一种或多种洗涤表面活性剂配制以便协助使用异肽酶的清洗过程。一般和优选的洗涤表面活性剂选自：阴离子表面活性剂，优选选自烷基烷氧基化的硫酸盐、烷基硫酸盐和/或直链烷基苯磺酸盐表面活性剂；阳离子表面活性剂，优选选自季铵表面活性剂；和非离子表面活性剂，优选烷基乙氧基化物、烷基多萄糖苷和/或氧化胺表面活性剂。
将过氧化物漂白剂释放进洗涤液中的过碳酸盐和过硼酸盐是现代超致密粒状洗衣洗涤剂配方的基础技术。过氧化物漂白剂是非常亲水的，尽管它不能与由过酸(例如由过氧化物与TAED相互作用形成的)提供的漂白作用相比，但在颜料(例如在颗粒或饮料污斑中的)脱色方面是有效的并且还帮助从与人体污垢有关的有机残余物中除去颜色。
本发明还提供了洗涤剂组合物，该组合物通过在本发明组合物和方法中与异肽酶组合使用漂白活化剂(包括预制的过酸)，优选疏水漂白活化剂提供了污垢和污斑的有效清洗。
本发明还提供了这样的组合物，该组合物通过在本发明组合物和方法中使用漂白催化剂提供了污垢和污斑的有效清洗。漂白催化剂(其特征为存在至少一种过渡金属原子)与过氧化物相互作用从而形成非常有功效的亲水漂白剂。这些漂白剂对有色亲水污斑和亲水的日常污垢(即袜子)提供了很强的效果。催化剂一般以极低的含量用于清洗产品中。如本文所公开的，含有异肽酶和漂白剂与催化剂的产品提供了优异的清洗和/或白度性能。然而，应该认识到：过去使用漂白催化剂是有困难的因为涉及织物损害(已知二锰催化剂会引起织物损害)，因此当配制含有漂白催化剂的本发明组合物时必须考虑这一问题。
本发明还提供了这样的组合物，该组合物通过在本发明组合物中，优选是粒状形式的组合物中使用选自硅铝酸盐、硅酸盐、磷酸盐、碳酸盐，和其混合物的助洗剂提供了污垢和污斑的有效清洗。
另外，本发明提供了这样的组合物，该组合物通过在本发明的组合物和方法中使用附加的洗涤酶提供了污垢和污斑的有效清洗。
异肽酶：
本发明清洗组合物的一个基本组分是异肽酶。本文中使用的术语“异肽酶”指的是具有催化分解谷氨酰胺γ-甲酰胺和赖氨酸ε-氨基之间异肽键能力的酶。对于本发明的目的，本文中使用的术语“异肽酶活性量”指的是在常规使用条件下具有有效提供清洗益处的催化活性必需量的异肽酶的量。优选地，以约0.0001-5％，优选约0.01-2％的量将异肽酶加入到本发明的组合物中。
异肽酶的催化活性一般可以变化，这取决于所用的具体酶变种。用Baskova，I.P.和Nikonov，G.I.(1991)，Blood Coagulation and Fibrinolysis2，167-172的方法可以测定各个异肽酶的催化活性，该方法如下：“按照Svendsen等所述的方法[Svendsen L.，Blomback B，Blomback M.等，Synthetic chromogenic substrate for determmation of trypsin，thrombin andthrombin-like enzymes.Thromb Res 1972；1：267-278]，使用显色底物L-γ-Glu-pNA(Behringwerke，Austria)在405nm处测定试验制剂的酰胺分解活性。将(0.9-x)ml 0.05M的Tris(三羟甲基氨基甲烷)-HCl缓中溶液(pH8.0)，0.2ml底物溶液(0.45mg/ml，1.58×10-3M，在0.05M含有0.01M CaCl2，pH8.0的Tris-HCl缓中溶液中)和xml的去稳定酶溶液放到分光光度计的透明小容器中。用Lineweaver和Burk方法测定动力学数据。”
“在含有32nmol异肽，11.9nmol酶，2.5μl的H2O和80μl的0.05M硼酸缓中溶液的体系中，pH7.4，在36℃下测定去稳定酶对异肽ε-(γ-Glu)-Lys的水解作用。将10μl的0.1N HCl和100μl的0.2M的柠檬酸缓中溶液(pH2.2)分成20μl的等分试样。对照试样含盐水而不是去稳定酶。将50μl的试样放在氨基酸分析仅Biotronic LC500l的树脂Biotronic BTC2710，7-8mmk的分析柱(400×32mm)上。”[在第168页]
使用这些方法，据报道(在等169页)，该异肽酶“去稳定酶”具有下面性质：“比活性为0.15×10-9mol/s.mg，Km＝2.2×10-4M，kkat＝3.53×10-3s-1(pH9.0，37℃)。”
本文中的异肽酶包括天然衍生的异肽酶如“去稳定酶”，其氨基酸序列从文献[Fradkov等“Enzyme from the medicinal leech(Hirudomedicinalis)that specifically splits endo-ε-(γ-Glu)-Lys isopeptidebonds：cDNA cloning and protein primary structure”，FEBS Letters，390(1996)145-148；见SEQ ID Nos.2和7]中是已知的，和能够提供本发明清洗组合物和方法之目的的异肽酶活性量的任何变种(例如SEQID Nos.4和6)。这样的变种可以是天然存在的或是遗传工程得到的。优选的变种对天然存在的异肽酶的抗体显示阳性免疫交叉反应。
由于准备用于本发明组合物和方法中的异肽酶应该尽可能地便宜，所以该酶必需能够大量地经济地生产，因此优选在转基因表达体系中设计其表达。这些体系在蛋白质表达领域是已知的，并且可以包括，但不限于：在下面体系中表达：格兰氏阴性细菌例如大肠杆菌，格兰氏阳性细菌例如枯草杆菌，酵母例如发面酵母或Pichia pastoris，霉菌例如曲霉，mammalian或昆虫细胞培养基，或者是作物例如烟草、谷物、大豆或其它可以改变基因以便表达和积蓄蛋白质的植物。已经分离出了cDNA核苷酸并且测定了去稳定酶和其两个变种(SEQ ID Nos1、3和5)的序列。
关于在本发明洗涤剂组合物和方法中的最佳性能效力，可以具体地设计任何这样的变种。例如，可以这样设计变种使得该酶与通常遇到的清洗组合物组分的相容性提高。也可以这样设计变种使得该酶的最佳pH、漂白剂稳定性、催化活性等适合于粒状洗涤剂应用。
附加的洗涤剂组分
本发明的洗涤剂组合物也可以含有附加的洗涤剂组分。这些附加组分的确切性质和其加入的含量取决于组合物的物理形式和使用组合物进行的洗涤操作的确切性质。
本发明的组合物优选含有一种或多种附加的洗涤剂组分，其选自：表面活性剂，漂白剂，其它酶，助洗剂，碱性体系，有机聚合物，抑泡剂，污垢悬浮和抗再沉积剂，和腐蚀抑制剂。
洗涤表面活性剂：
本发明的洗涤剂组合物优选还包括表面活性剂，本文中也称之为共表面活性剂，其优选选自：阴离子表面活性剂，优选选自烷基烷氧基化的硫酸盐、烷基硫酸盐和/或直链烷基苯磺酸盐表面活性剂；阳离子表面活性剂，优选选自季铵表面活性剂；非离子表面活性剂，优选烷基乙氧基化物、烷基多葡糖苷和/或氧化胺表面活性剂；两性表面活性剂，优选选自甜菜碱和/或多羧酸盐(例如聚甘氨酸盐)；和两性离子表面活性剂。在本发明的洗涤剂组合物中可以使用宽范围的共表面活性剂。在1972年5月23日颁布的Norris的US3664961中给出了这些共表面活性剂的阴离子、非离子、两性和两性离子类的列表和种类。在E.G.Lomax编的“两性表面活性剂(第2版)”(Marcel Dekker，Inc.，1996年出版)中也详细地描述了两性表面活性剂。
本发明的洗衣洗涤剂组合物一般含有约0.1-35％重量，优选约0.5-15％重量的共表面活性剂。选择的表面活性剂进一步说明如下：
(1)阴离子共表面活性剂：
含量一般为约0.1-50％重量的本文中有用的阴离子共表面活性剂的非限制性的例子包括：常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)和伯、支链和无规的C10-C20烷基硫酸盐(“AS”)，式CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐，其中x和(y＋1)是至少为约7，优选至少为约9的整数，和M是水溶性阳离子，尤其是钠，不饱和硫酸盐例如油基硫酸盐，C10-C18α-磺化脂肪酸酯，C10-C18烷基多糖苷，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”，尤其是EO1-7乙氧基硫酸盐)，C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(尤其是EO1-5乙氧基羧酸盐)。C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“sultaine”)，C10-C18氧化胺等也可以包括在整个组合物中。也可以使用C10-C20的常规皂类。如果需要高起泡性，可以使用支链的C10-C16皂。其它常规有用的阴离子共表面活性剂列于标准教科书中。
本文中有用的烷基烷氧基化的硫酸盐表面活性剂优选是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羟基烷基，优选C12-C18烷基或羟基烷基，更优选C12-C15烷基或羟基烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于0，一般为约0.5-6，更优选约0.5-3，和M是H或阳离子，该阳离子可以是：例如金属阳离子(如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代铵阳离子。本文中预计使用烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐。取代铵阳离子的具体例子包括：乙醇、三乙醇、甲基、二甲基、三甲基铵阳离子和季铵阳离子四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和从烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺、其混合物衍生的那些阳离子等。举例说明的表面活性剂是：C12-C15烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐(C12-C15E(1.0)M)、C12-C15烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐(C12-C15E(2.25)M)、C12-C15烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐(C12-C15E(3.0)M)和C12-C15烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐(C12-C15E(4.0)M)，其中M方便地选自钠和钾。
本文中有用的烷基硫酸盐表面活性剂优选是式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选是C10-C24烃基，优选具有C10-C18烷基部分的烷基或羟基烷基，更优选C12-C15烷基或羟基烷基，和M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(如钠、钾、锂)，或铵或取代铵(如甲基、二甲基和三甲基铵阳离子和季铵阳离子例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和从烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物衍生的季铵阳离子等)。
其它可以使用的合适的阴离子表面活性剂是烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括按照“The Journal of the American Oil Chemists Society”，52(1975)，pp.323-329用气态SO3磺化的C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直链酯。合适的原料包括从牛脂、棕榈油等衍生的天然脂肪物质。
优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂(尤其是用于洗衣用途的)包括下面结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂：
      R3-CH(SO3M)-C(O)-OR4其中R3是C8-C20烃基，优选烷基，或其混合物，R4是C1-C6烃基，优选烷基，或其混合物，和M是与烷基酯磺酸根形成水溶性盐的阳离子。合适的形成盐的阳离子包括金属阳离子如钠、钾和锂和取代或未取代的铵阳离子如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。优选地，R3是C10-C16烷基，和R4是甲基、乙基或异丙基。特别优选的是甲基酯磺酸盐，其中R5是C10-C16烷基。
其它对洗涤目的有用的阴离子共表面活性剂也可以包括在本发明的洗衣洗涤剂组合物中。它们可以包括：皂的盐(包括，例如钠、钾、铵、和取代的铵如单、二和三乙醇胺盐)、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24烯烃磺酸盐、通过碱土金属柠檬酸盐热解产物的磺化制备的磺化的多羧酸(例如，如在英国专利号1082179中所述的)、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有最多达10摩尔的环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸的单酯(特别是饱和和不饱和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸的二酯(特别是饱和和不饱和C6-C12二酯)、烷基多糖的硫酸盐例如烷基多萄糖苷(下面所述的非离子非硫酸化的化合物)的硫酸盐和烷基聚乙氧基羧酸盐例如那些式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的盐，其中R是C8-C22烷基，k是0-10的整数，和M是形成可溶性盐的阳离子。树脂酸及氢化的树脂酸也是合适的，例如松香、氢化松香以及存在于或衍生于松浆油的树脂酸和氢化树脂酸。其它例子描述于“Surface Active Agents andDetergents”(卷I和II，Schwartz，Perry和Berch)中。各种这样的表面活性剂也一般地公开于US3929678(Laughlin等人，1975年12月30日颁布)的23栏58行-29栏23行中(该文献引入本文作为参考)。
优选的二硫酸盐具有下式：
Figure A9718050000121
其中R是链长度为C1-C28，优选C3-C24，最优选C8-C20的烷基、取代的烷基、链烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺或酰胺基团，或者氢；A和B各自独立地选自链长度为C1-C28，优选C1-C5，最优选C1或C2的烷基、取代的烷基和链烯基，或共价键，并且A和B总共含有至少2个原子；A、B和R总共含有4-约31个碳原子；X和Y是选自硫酸根和磺酸根的阴离子基团，条件是X或Y中至少一个是硫酸根；M是阳离子部分，优选取代或未取代的铵离子，或者碱金属或碱土金属离子。
最优选的二硫酸盐表面活性剂具有上式，其中R是链长度为C10-C18的烷基，A和B各自独立地是C1或C2，X和Y都是硫酸根，M是钾、铵或钠离子。
按洗涤剂组合物重量计，该二硫酸盐表面活性剂存在的量一般是约0.1-50％，优选约0.1-35％，最优选约0.5-15％。
本文中优选的二硫酸盐表面活性剂包括：
(a)1，3二硫酸盐化合物，优选1，3 C7-C23(即分子中碳总数)直链或支链烷基或链烯基二硫酸盐，更优选具有下式：
Figure A9718050000131
其中R是链长度为约C4-C18的直链或支链烷基或链烯基；
(b)1，4二硫酸盐化合物，优选1，4 C8-C22直链或支链烷基或链烯基二硫酸盐，更优选具有下式：
其中R是链长度为约C4-C18的直链或支链烷基或链烯基；优选的R选自：辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基，和其混合物；和
(c)1，5二硫酸盐化合物，优选1，5 C9-C23直链或支链烷基或链烯基二硫酸盐，更优选具有下式：
其中R是链长度为约C4-C18的直链或支链烷基或链烯基。
某些二硫酸盐表面活性剂的已知合成通常使用烷基或链烯基琥珀酸酐作为主要原料。其开始经受还原步骤，由这一步骤得到二醇。接着，该二醇经受硫酸化步骤从而得到二硫酸化产物。作为例子，US-A-3634269描述了2-烷基或链烯基-1，4-丁二醇二硫酸盐，它是这样制备的：通过链烯基琥珀酸酐用氢化铝锂还原从而制备链烯基或烷基二醇，然后将该二醇硫酸化。另外，US-A-3959334和US-A-4000081描述了2-烃基-1，4-丁二醇二硫酸盐，它也是使用包括用氢化铝锂还原链烯基琥珀酸酐从而制备链烯基或烷基二醇，然后将其硫酸化的方法来制备的。
还参见US-A-3832408和US-A-3860625，其描述了2-烷基或链烯基-1，4-丁二醇乙氧基化物二硫酸盐，它是用氢化铝锂还原链烯基琥珀酸酐制备链烯基或烷基二醇，然后在硫酸化前乙氧基化制备的。
这些化合物也可以通过这样的方法制备，该方法包括从取代的环酐合成二硫酸盐表面活性剂，该环酐具有一个或多个总数至少为5个碳原子的碳链取代基，其包括下面步骤：
(i)将所述的取代的环酐还原以形成二醇；和
(ii)将所述的二醇硫酸化从而形成二硫酸盐
其中所述的还原步骤包括在含过渡金属加氢催化剂存在下的加压加氢步骤。
当其包括时，本发明的洗衣洗涤剂组合物一般含有约0.1-50％，优选约1-40％重量的阴离子表面活性剂。
(2)非离子共表面活性剂：
其量一般为约0.1-50％重量的在本文中有用的非离子共表面活性剂的非限制性例子包括：烷氧基化的醇(AE)和烷基酚，多羟基脂肪酸酰胺(PFAA)，烷基多糖苷(APG)，C10-C18甘油醚等。
更具体地，伯和仲脂族醇与约1-25摩尔的环氧乙烷缩合物(AE)适合用作本发明的非离子表面活性剂。该脂族醇的烷基链可以是直链或支链的、伯或仲的，并且通常含有约8-22个碳原子。优选的是具有含约8-20个碳原子，更优选约10-18个碳原子烷基的醇与每摩尔醇约1-10摩尔，优选2-7摩尔，最优选2-5摩尔环氧乙烷的缩合产物。特别优选的这类非离子表面活性剂是每摩尔醇含有3-12摩尔环氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇含有5-10摩尔环氧乙烷的C12-C15伯醇。
可从市场上购得的这类非离子表面活性剂的例子包括：由UnionCarbide Corporation销售的TergitolTM 15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)和TergitolTM 24-L-6 NMW(窄分子量分布的C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物)；和由Shell ChemicalCompany销售的NeodolTM 45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM 23-3(C12-C13直链醇与3.0摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM 45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM 45-5(C14-C15直链醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由Procter&Gamble Company销售的KyroTM EOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)；和由Hoechst销售的Genapol LA030或050(C12-C14醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)。这些AE非离子表面活性剂的HLB的优选范围是8-17，最优选8-14。也可以使用与环氧丙烷和环氧丁烷的缩合物。
用于本文中的另一类优选的非离子共表面活性剂是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：
Figure A9718050000151
其中R1是H，或R1是C1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物，R2是C5-31烃基，和Z是具有直链烃基链、至少3个羟基直接连接到该链上的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物。优选地，R1是甲基，R2是直链C11-15烷基或C15-17烷基或链烯基链，例如椰子烷基或其混合物，和Z是在还原胺化反应中从还原糖如萄萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖衍生的。一般例子包括C12-C18和C12-C14 N-甲基葡糖酰胺。见US5194639和US5298636。也可以使用N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺；见US5489393。
作为本发明的非离子共表面活性剂也有用的是烷基多糖，例如在US4565647(Llenado，1986年1月21日颁布)中公开的烷基多糖，该多糖具有含约6-30，优选约10-16个碳原子的疏水基团和含约1.3-10，优选约1.3-3，最优选约1.3-2.7个糖单元的多糖如多糖苷亲水基团。可以使用任何含有5或6个碳原子的还原糖，例如，可以用葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分代替葡糖基部分(任选地，在2-，3-，4-等位连接疏水基团从而得到对应于葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。该糖间键可以在，例如，附加糖单元的一个位置和上述糖单元的2-，3-，4-，和/或6-位之间。
优选的烷基多糖苷具有下式：
              R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中R2选自：烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基、和其混合物，其中烷基含有约10-18，优选约12-14个碳原子；n是2或3，优选2；t是0-10，优选0；x是约1.3-10，优选约1.3-3，最优选约1.3-2.7。该糖基优选是从葡萄糖衍生的。为了制备这些化合物，先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖，或葡萄糖源反应，形成葡糖苷(在1-位连接)。然后在其1-位和上述糖基单元的2-，3-，4-，和/或6-位，优选主要在2-位之间连接上另外的糖基单元。这类化合物及其用于洗涤剂中公开于EP-B-0070077、0075996和0094118中。
烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物适用于作为本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂，聚环氧乙烷的缩合物是优选的。这些化合物包括：具有含约6-14个碳原子，优选约8-14个碳原子的直链或支链烷基的烷基酚与烯化氧的缩合产物。在优选的实施方案中，环氧乙烷的存在量等于每摩尔烷基酚约2-25摩尔，更优选约3-15摩尔的环氧乙烷。可从市场上购得的这类非离子表面活性剂包括：由GAF Corporation销售的IgepalTM CO-630；和均由Rohm&HaasCompany销售的TritonTM X-45、X-114、X-100和X-102。这些表面活性剂通常被称之为烷基酚烷氧基化物(例如，烷基酚乙氧基化物)。
环氧乙烷与通过环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物也适合用作本发明的附加非离子表面活性剂。这些化合物的疏水部分的分子量优选为约1500-1800并显示出水不溶性。将聚氧乙烯部分加成到该疏水部分会增加整个分子的水溶性，并且保持该产品的液体性质最高到聚氧乙烯含量是该缩合产物总重量的约50％，它相应于与最多约40摩尔的环氧乙烷缩合。这类化合物的例子包括某些可从市场上购得的由BASF销售的PluronicTM表面活性剂。
也适合用作本发明非离子表面活性剂体系的非离子表面活性剂是环氧乙烷与从环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物的缩合产物。这些产物的疏水部分由乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物组成，并且分子量一般是约2500-3000。该疏水部分与环氧乙烷缩合，其程度为该缩合产物含有约40-80％(重量)的聚氧乙烯并且分子量为约5000-11000。这类非离子表面活性剂的例子包括某些可从市场上购得的由BASF销售的TetronicTM化合物。
还优选的非离子表面活性剂是氧化胺表面活性剂。本发明的组合物可以包括下面通式I的氧化胺：
          R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2·qH2O    (I)
通常可以看到结构式(I)提供了1个长链部分R1(EO)x(PO)y(BO)z和2个短链部分CH2R’。R’优选选自氢、甲基和-CH2OH。通常R1是伯或支链的烃基，它可以是饱和或不饱和的，优选R1是伯烷基。当x＋y＋z＝0时，R1是具有约8-18链长度的烃基。当x＋y＋z不等于0时，R1可以稍微长一些，具有C12-C24的链长度。该通式也可以包括其中x＋y＋z＝0，R1=C8-C18，R’＝H和q＝0-2，优选2的氧化胺。这些氧化胺说明如下：C12-14烷基二甲基氧化胺，十六烷基二甲基氧化胺，十八烷基氧化胺和其水合物，尤其是二水合物，如在US5075501和US5071594中所公开的，这2篇文献在本文中引作参考。
本发明也包括这样的氧化胺，其中x＋y＋z不等于0，尤其是x＋y＋z等于约1-10，R1是含有8-约24个碳原子，优选约12-16个碳原子的伯烷基；在这些实施例中，y＋z优选是0，x优选是约1-6，更优选约2-4；EO表示乙烯氧基；PO表示丙烯氧基；BO表示丁烯氧基。通过常规的合成方法，例如通过烷基乙氧基硫酸盐与二甲基胺反应接着用过氧化氢将乙氧基化的胺氧化可以制备这样的氧化胺。
本文中非常优选的氧化胺在室温下是溶液。适用于本文中的氧化胺是由很多制造商工业制造的，他们包括Akzo Chemie，Ethyl Corp.和Procter&Gamble。对于其它的氧化胺制造商见McCutcheon的汇编和Kirk-Othmer的综述文章。
尽管在某些优选实施例中R’是H，但对于比H略微长些的R’可以有一些宽容度。具体地，本发明还包括其中R’是CH2OH的实施例，例如十六烷基双(2-羟乙基)氧化胺、牛油双(2-羟乙基)氧化胺、硬脂基双(2-羟乙基)氧化胺和油基双(2-羟乙基)氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺二水合物。
(3)阳离子表面活性剂：
其量一般为约0.1-50％重量的阳离子共表面活性剂的非限制性例子包括：胆碱酯型季铵和烷氧基化的季铵(AQA)表面活性剂化合物等。
作为表面活性剂体系组分有用的阳离子共表面活性剂是胆碱酯型季铵表面活性剂，其优选是具有表面活性剂性质并且包括至少一个酯(即-COO-)键和至少一个阳离子带电基团的水分散性的化合物。例如，合适的阳离子酯表面活性剂，包括胆碱酯表面活性剂，已经在US4228024、US4239660和US4260529中公开了。
优选的阳离子酯表面活性剂是具有下式的那些化合物：
Figure A9718050000181
其中R1是C5-C31直链或支链烷基、链烯基或烷芳基链或者是M-N+(R6R7R8)(CH2)s；X和Y各自独立地选自COO、OCO、O、CO、OCOO、CONH、NHCO、OCONH和NHCOO，其中X或Y中至少一个是COO、OCO、OCOO、OCONH或NHCOO基团；R2、R3、R4、R6、R7和R8各自独立地选自具有1-4个碳原子的烷基、链烯基、羟基烷基、羟基链烯基和烷芳基；和R5独立地是H或C1-C3烷基；其中m、n、s和t的值各自独立地在0-8的范围，b的值在0-20的范围，a、u和v的值各自独立地是0或1，条件是u或v中的至少一个必须是1；M是抗衡阴离子。
R2、R3和R4优选各自独立地选自CH3和-CH2CH2OH。
M优选选自卤化物、甲基硫酸根、硫酸根和硝酸根，更优选甲基硫酸根、氯化物、溴化物或碘化物。
优选的水分散性的阳离子酯表面活性剂是具有下式的胆碱酯：
其中R1是C11-C19直链或支链烷基链。
特别优选的这类胆碱酯包括：硬脂酰基胆碱酯季甲基铵卤化物(R1＝C17烷基)、棕榈酰基胆碱酯季甲基铵卤化物(R1＝C15烷基)、肉豆蔻酰基胆碱酯季甲基铵卤化物(R1＝C13烷基)、月桂酰基胆碱酯季甲基铵卤化物(R1＝C11烷基)、椰子酰基胆碱酯季甲基铵卤化物(R1＝C11-C13烷基)、牛油酰基胆碱酯季甲基铵卤化物(R1＝C15-C17烷基)，和其任意混合物。
通过所需链长度的脂肪酸与二甲基氨基乙醇在酸催化剂存在下直接酯化可以制备上面给出的特别优选的胆碱酯。然后该反应产物用甲基卤优选在溶剂如乙醇、丙二醇或优选脂肪醇乙氧基化物如乙氧基化度为每摩尔3-50个乙氧基的C10-C18脂肪醇乙氧基化物存在下季铵化从而形成所需要的阳离子材料。它们也可以通过将所需链长度的脂肪酸与2-卤代乙醇一起在酸催化剂材料存在下直接酯化来制备。然后将反应产物用三甲基胺季铵化从而形成所需要的阳离子材料。
其它合适的阳离子酯表面活性剂具有下面结构式，其中d可以是0-20:
Figure A9718050000192
Figure A9718050000193
在优选的方面，这些阳离子酯表面活性剂是在洗衣洗涤方法条件下可水解的。
本文中有用的阳离子共表面活性剂包括具有下式的烷氧基化的季铵(AQA)表面活性剂化合物(下文中称之为“AQA化合物”)：
Figure A9718050000201
其中R1是含有约8-18个碳原子，优选10-约16个碳原子，最优选约10-14个碳原子的烷基或链烯基；R2是含有1-3个碳原子的烷基，优选甲基；R3和R4可以各自独立地变化并且选自氢(优选的)、甲基和乙基；X-是足以提供电中性的阴离子，例如氯化物、溴化物、甲基硫酸根、硫酸根或类似物。A和A’可以各自独立地变化并且分别选自C1-C4烷氧基，尤其是乙氧基(即-CH2CH2O-)，丙氧基，丁氧基和混合的乙氧基/丙氧基；p是1-约30，优选1-约4；q是1-约30，优选1-约4，最优选-约4；优选p和q都是1。还参见：1979年5月30日公开的Procter&Gamble Company的EP2084，它描述了在本文中有用的这类阳离子共表面活性剂。
其中烃基取代基R1是C8-C11，尤其是C10的AQA化合物与较高链长度材料相比增强了洗衣颗粒的溶解速率，尤其是在冷水条件下。因此，某些配方师可以优选C8-C11 AQA表面活性剂。用于制备成品洗衣洗涤剂组合物的AQA表面活性剂的含量可以在约0.1-5％重量的范围，一般约0.45-2.5％重量。
根据上面所述，下面是本文中使用的AQA表面活性剂的非限制性的具体说明。应该懂得：根据常规乙氧基化的非离子表面活性剂的通常惯例，本文中说明的AQA表面活性剂的烷氧基化度是平均值。因此，非整数的总EO值例如“EO2.5”、“EO3.5”等是正常的。符号                       R1       R2    ApR3    A′qR4AQA-1                   C12-C14    CH3    EO        EO(也称为椰子甲基EO2)AQA-2                   C12-C16    CH3    (EO)2    EOAQA-3                   C12-C14    CH3    (EO)2   (EO)2(椰子甲基EO4)AQA-4                   C12         CH3     EO       EOAQA-5                   C12-C14    CH3    (EO)2   (EO)3AQA-6     C12-C14    CH3     (EO)2        (EO)3AQA-7     C8-C18     CH3     (EO)3        (EO)2AQA-8     C12-C14    CH3     (EO)4        (EO)4AQA-9     C12-C14    C2H5   (EO)3        (EO)3AQA-10    C12-C18    C3H7   (EO)3        (EO)4AQA-11    C12-C18    CH3     (丙氧基)       (EO)3AQA-12    C10-C18    C2H5   (异丙氧基)2  (EO)3AQA-13    C10-C18    CH3     (EO/PO)2      (EO)3AQA-14    C8-C18     CH3     (EO)15 *      (EO)15 *AQA-15    C10         CH3      EO             EOAQA-16    C8-C12     CH3      EO             EOAQA-17    C9-C11     CH3     -EO 3.5平均值    -AQA-18    C12         CH3     -EO 3.5平均值    -AQA-19    C8-C14     CH3     (EO)10        (EO)10AQA-20    C10         C2H5   (EO)2         (EO)3AQA-21    C12-C14    C2H5   (EO)5         (EO)3AQA-22    C12-C18    C3H7    Bu            (EO)2
*乙氧基，任选地用甲基或乙基封端。
本文中的优选的双乙氧基化的阳离子表面活性剂可从Akzo NobelChemicals Company以商品名ETHOQUAD购得。
用于本文中的非常优选的双-AQA化合物具有下式：
Figure A9718050000221
其中R1是C10-C18烃基和其混合物，优选C10、C12、C14烷基和其混合物，X是任何提供电平衡的合适的阴离子，优选氯化物。参考上述一般AQA结构式，因为在优选的化合物中R1是从椰子(C12-C14烷基)馏份脂肪酸衍生的，R2是甲基和ApR3和A’qR4分别是单乙氧基，所以在本文中这一优选类型的化合物在上表中称之为“椰子甲基EO2”或“AQA-1”。
本文中的其它优选的AQA化合物包括下式的化合物：
Figure A9718050000222
其中R1是C10-C18烃基，优选C10-C14烷基，独立地，p是1-约3，q是1-约3，R是C1-C3烷基，优选甲基，X是阴离子，尤其是氯化物。
其它上述类型的化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基(Bu)、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O)]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)，或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物代替的那些化合物。
下面说明可以用于本发明组合物中的其它添加剂组分，但并不打算限于这些组分。尽管异肽酶与这些添加剂组合物组分的组合可以使用常规技术以液体、凝胶、条或类似物的形式作为成品提供，但是本文中的粒状洗衣洗涤剂的制造需要一些特别的加工技术以便达到最佳的性能。因此，为配方师的方便，下支中在颗粒制造部分(见下面)单独叙述洗衣颗粒的制造。
漂白化合物-漂白剂和漂白活化剂-本文中的洗涤剂组合物优选还含有漂白剂或含有漂白剂或一种或多种漂白活化剂的漂白组合物。漂白剂的量一般是洗涤剂组合物的约1-30％，更一般是约5-20％，尤其是用于织物洗涤。如果存在的话，那么漂白活化剂的量一般是包括漂白剂加漂白活化剂的漂白组合物的约0.1-60％，更一般是约0.5-40％。
用于本文中的漂白剂可以是任何对在织物洗涤、硬表面清洗，或者其它现在已知或将知的洗涤目的中的洗涤剂组合物有用的漂白剂。这些包括氧漂白剂以及其它漂白剂。本文中可以使用过硼酸盐漂白剂，例如，过硼酸钠(如一水合物或四水合物)。
另一类可不受限制使用的漂白剂包括过羧酸盐漂白剂和其盐。这类试剂的合适的例子包括：单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸、4-壬氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷双酸的镁盐。这样的漂白剂公开于US4483781(Hartman，1984年11月20日颁布)、美国专利申请740446(Burns等人，1985年6月3日申请)、EP0133354(Banks等人，1985年2月20日公开)和US4412934(Chung等人，1983年11月1日颁布)中。非常优选的漂白剂也包括如在US4634551(Burns等人，1987年1月6日颁布)中所述的6-壬氨基-6-氧代过氧己酸。
也可以使用过氧漂白剂。合适的过氧漂白剂化合物包括：碳酸钠过氧水合物和等价的“过碳酸盐”漂白剂、焦磷酸钠过氧水合物、尿素过氧水合物、和过氧化钠。本文中也可以使用过硫酸盐漂白剂(例如，OXONE，DuPont工业生产)。
优选的过碳酸盐漂白剂包括平均粒径是约500-1000微米的干颗粒，不多于约10％(重量)的所述颗粒小于约200微米和不多于约10％(重量)的所述颗粒大于约1250微米。任选地，过碳酸盐可以用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂涂覆。过碳酸盐可以从各种商业来源如FMC、Solvay和Tokai Denka购得。
也可以使用漂白剂的混合物。
过氧漂白剂、过硼酸盐、过碳酸盐等优选与漂白活化剂组合在一起，这导致在含水溶液(即在洗涤过程中)中就地产生相应于漂白活化剂的过氧酸。活化剂的各种非限制性例子公开于US4915854(Mao等人，1990年4月10日颁布)和US4412934中。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型的，也可以使用其混合物。对于本文中有用的其它的一般漂白剂和活化剂参见US4634551。
非常优选的酰氨基衍生的漂白活化剂是下式的那些：
R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L
其中R1是含有约6-12个碳原子的烷基，R2是含有1-6个碳原子的亚烷基，R5是氢或含有约1-10个碳原子的烷基、芳基、或烷芳基，L是任何合适的离去基团。离去基团是任何由于过水解阴离子亲核进攻漂白活化剂而从漂白活化剂上被替换的基团。优选的离去基团是苯基磺酸盐。
上式的漂白活化剂的优选例子包括：如在本文引作参考的US4634551中描述的(6-辛酰氨基己酰基)氧化苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)氧化苯磺酸盐、(6-癸酰氨基己酰基)氧化苯磺酸盐和其混合物。
另一类漂白活化剂包括由Hodge等人在US4966723(1990年10月30日颁布)中公开的苯并噁嗪型活化剂，该文献引入本文作为参考。非常优选的苯并噁嗪型活化剂是：
Figure A9718050000241
又一类优选的漂白活化剂包括酰基内酰胺活化剂，尤其是如下式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺：
其中R6是H或含有1-约12个碳原子的烷基、芳基、烷氧芳基或烷芳基。非常优选的内酰胺活化剂包括：苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺、苯甲酰基戊内酰胺、辛酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一碳烯酰基戊内酰胺、壬酰基戊内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基戊内酰胺和其混合物。还参见美国专利4545784(Sanderson，1985年10月8日颁布)(该文献引入本文作为参考)，它公开了酰基己内酰胺，包括吸附在过硼酸钠上的苯甲酰基己内酰胺。
除了氧漂白剂以外的漂白剂也是本领域已知的并且可以在本文中使用。特别关心的一类非氧漂白剂包括光活化漂白剂，例如磺化的锌和/或铝酞菁。参见1977年7月5日授权给Holcombe等人的US4033718。如果使用的话，洗涤剂组合物一般含有约0.025-1.25％(重量)的这样的漂白剂，尤其是磺化的锌酞菁。
如果需要，漂白化合物可以用锰化合物催化。这样的化合物是本领域已知的并且包括：例如，公开于美国专利5246621；5244594；5194416；5114606；和欧洲专利申请公开号549271A1、549272A1、544440A2、和544490A1中的锰基催化剂。这些催化剂的优选例子包括：MnIV 2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(PF6)2、MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)2、MnIV 4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4-(ClO4)4、MnIII MnIV 4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)3、MnIV(1，4，7，-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)、和其混合物。其它的金属基漂白活化剂包括在美国专利4430243和5114611中公开的那些。使用具有各种增强漂白作用的络合物配位体的锰在下面美国专利中有报道：4728455；5284944；5246612；5256779；5280117；5274147；5153161；和5227084。
作为实际情况，而非限制方式，可以调节本文的组合物和方法以便在洗涤水溶液中提供至少约1千万分之一份的活性漂白催化剂物质，在洗涤液中，优选提供约0.1ppm-700ppm，更优选约1-50ppm的催化剂物质。
本文中有用的钴漂白催化剂是已知的并且描述于，例如，M.L.Tobe，“Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes”，Adv.Inorg.BioinorgMech.，(1983)，2，第1-94页中。本文中有用的最优选的钴催化剂是具有式[Co(NH3)5OAc]Ty的钴五胺乙酸盐，其中“OAc”表示乙酸根部分，“Ty”是阴离子，尤其是钴五胺乙酸盐氯化物，[Co(NH3)5OAc]Cl2；以及[Co(NH3)5OAc](OAc)2；[Co(NH3)5OAc](PF6)2；[Co(NH3)5OAc](SO4)；[Co(NH3)5OAc](BF4)2；和[Co(NH3)5OAc](NO3)2(本文中的“PAC”)。
这些钴催化剂是容易用已知的方法制备的，例如在下面文献中所教导的：Tobe文章的实施例中和其中引用的参考文献中，US4810410(Diakun等人，1989年3月7日颁布)，J.Chem2Ed.(1989)，66(12)，1043-45；无机化合物的合成和表征(The Synthesis and Characterizationof Inorganic Compounds)，W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，pp.461-3；Inorg.Chem.，18，1497-1502(1979)；Inorg.Chem.，21，2881-2885(1982)；Inorg.Chem.，18，2023-2025(1979)；Inorg.Sythesis，173-176(1960)；和Journal of Physical Chemistry，54，22-25(1952)。
作为实际情况，而非限制方式，可以调节本文的组合物和方法以便在洗涤水溶液中提供至少约1千万分之一份的活性漂白催化剂物质，优选在洗涤液中提供约0.01-25ppm，更优选约0.05-10ppm，最优选约0.1-5ppm的漂白催化剂物质。为了在自动洗涤方法的洗涤液中得到这样的含量，按清洗组合物重量计，一般本文中的组合物含有约0.0005-0.2％，更优选约0.004-0.08％的漂白催化剂，尤其是锰或钴催化剂。
酶-为了各种目的，包括从被洗物去除蛋白质基、碳水化合物基或甘油三酯基污斑，为了防止短效染料在织物洗涤中转移和为了织物整新，本发明的洗涤剂组合物优选包括酶。合适的酶包括任何合适来源例如植物、动物、细菌、霉菌和酵母来源的蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶，和其混合物。优选的选择受这些因素的影响：例如最佳pH活性和/或稳定性，热稳定性和对活性洗涤剂、助洗剂等的稳定性。在这方面，细菌和霉菌酶是优选的，例如细菌淀粉酶和蛋白酶，和霉菌纤维素酶。
如本文中所使用的，“洗涤酶”是指任何在洗衣、硬表面清洗或个人护理洗涤剂组合物中具有清洗，去除污斑或其它有益作用的酶。优选的洗涤酶是水解酶，例如蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶。用于洗衣目的优选酶包括，但不限于，蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶和过氧化物酶。用于自动洗涤非常优选的是淀粉酶和/或蛋白酶，包括目前市场上可得到类型和改进类型，该改进类型通过不断的改进尽管与漂白剂更相容，但仍然有一定程度的漂白剂减活敏感性。
一般以足以提供“清洗有效量”的量将酶加入到洗涤剂或洗涤剂添加剂组合物中。术语“清洗有效量”表示能够对被洗物例如织物、餐具等产生清洗、污斑去除、污垢去除、增白、去味或新度改进作用的量。实际上对于目前市场上的制剂，一般的量为每克洗涤剂组合物最高达约5mg(重量)，更一般约0.01-3mg活性酶。换句话说，本文中的组合物一般含有0.001-5％(重量)，优选0.01-1％(重量)的商品酶制剂。在上述商品制剂中蛋白酶通常存在的量为足以提供每克组合物0.005-0.1Anson单位(AU)的活性。对某些洗涤剂，例如自动洗餐具的洗涤剂，为了使提供的非催化活性材料的总量最小并因此改进成斑/成膜或其它最终结果，理想的是提高商品制剂的活性酶含量。在高浓缩洗涤剂配方中较高活性物含量也是理想的。
蛋白酶的合适例子是从特定的枯草芽孢杆菌和地衣形芽孢杆菌菌株中得到的枯草溶菌素。一个合适的蛋白酶是从芽孢杆菌菌株中得到的，其在pH8-12的范围内具有最大活性，由丹麦的Novo Industries A/S(下文中为“Novo”)研制并以注册商标ESPERASE销售。在Novo的英国专利说明书1,243,784中描述了该酶和类似酶的制备。其它合适的蛋白酶包括Novo的ALCALASER和SAVINASER，International Bio-Synthetics，Inc.(荷兰)的MAXATASER以及1985年1月9日的欧洲专利申请130756A中公开的蛋白酶A和1987年4月28日的EP303,761A和1985年1月9日的EP130756A中的蛋白酶B。还参见描述于Novo的WO9318140A中的从芽孢杆菌属NCIMB40338得到的高pH蛋白酶。包括蛋白酶，一种或多种其它酶和可逆蛋白酶抑制剂的酶洗涤剂描述于Novo的WO9203529A中。其它优选的蛋白酶包括Procter&Gamble的WO9510591A中的那些。当需要时，可以得到降低吸附性和增加水解性的蛋白酶，如Procter&Gamble的WO9507791所述的。适合于本文洗涤剂中的重组体胰蛋白酶状的蛋白酶描述于Novo的WO9425583中。
更详细地，一种特别优选的称为“蛋白酶D”的蛋白酶是具有在自然界中没有发现的氨基酸序列的羰基水解酶变体，它是通过下面方式从前体羰基水解酶衍生的：通过在所述羰基水解酶等价于＋76位置，优选也在按照解淀粉芽孢杆菌枯草溶菌素的编号等价于选自＋99，＋101，＋103，＋104，＋107，＋123，＋27，＋105，＋109，＋126，＋128，＋135，＋156，＋166，＋195，＋197，＋204，＋206，＋210，＋216，＋217，＋218，＋222，＋260，＋265，和/或＋274的一种或多种氨基酸残基位置，用不同的氨基酸代替多种氨基酸残基，如在Genencor Intemational的WO95/10615(1995年4月20日公开)中所描述的。
有用的蛋白酶也描述于下面的PCT公开中：1995年11月9日公开的Procter&Gamble Company的WO95/30010、1995年11月9日公开的Procter&Gamble Company的WO95/30011、1995年11月9日公开的Procter&Gamble Company的WO95/29979。
适合于本文中尤其是但不限于自动洗餐具目的的淀粉酶包括，例如，在GB1296839(Novo)中描述的α-淀粉酶，RAPIDASER(International Bio-Synthetics，Inc.)和TERMAMYLR(Novo)。Novo的FUNGAMYLR是特别有用的。改进稳定性，例如氧化稳定性的酶工程是已知的。见，例如，J.Biological Chem.，Vol.260，No.11，1985年6月，pp6518-6521。本发明某些优选实施方案可利用在洗涤剂如自动洗餐具类型洗涤剂中具有改进稳定性，尤其是改进氧化稳定性的淀粉酶，其是相对于1993年商业使用的TERMAMYLR参考点测定的。本文中这些优选的淀粉酶具有“稳定性增强”的淀粉酶的特性，其特征至少为下面一种或多种稳定性的可测量的改进：例如对在pH为9-10的缓冲溶液中的过氧化氢/四乙酰基乙二胺的氧化稳定性；例如在普通洗涤温定如约60℃下的热稳定性；或例如pH为约8-11的碱性稳定性；所有的测量均是与上面指出的参考淀粉酶比较测定的。可以使用任何现有技术试验测定稳定性。见，例如公开于WO9402597中的参考文献。稳定性增强的淀粉酶可以从Novo或Genencor International得到。
一类本文中非常优选的淀粉酶具有从一种或多种芽孢杆菌淀粉酶，尤其是芽孢杆菌α-淀粉酶使用定点诱变衍生的共性，而与一种、两种或多种淀粉酶菌株是否是中间前体无关。相对于上述参考淀粉酶氧化稳定性增强的淀粉酶优选用于尤其是漂白的，更优选氧漂白(与氯漂白不同)的本文洗涤剂组合物中。这样的优选的淀粉酶包括：(a)根据上文引入的1994年2月3日的Novo的WO94/02597的淀粉酶，如由突变体所进一步说明的，其中使用丙氨酸或苏氨酸，优选苏氨酸取代位于称之为TERMAMYL的地衣形芽孢杆菌α-淀粉酶197位置的蛋氨酸残基，或类似的亲本淀粉酶，例如解淀粉芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、或嗜热脂肪芽孢杆菌的同源位置变种构成的；(b)如Genencor International在由C.Mitchinson于1994年3月13-17日在207th American Chemical SocietyNational Meeting上提交的题为“抗氧化的α-淀粉酶(OxidativelyResistant α-Amylases)”的文章中所描述的稳定性增强的淀粉酶。其中提到在自动洗餐具洗涤剂中的漂白剂使α-淀粉酶减活，但改进氧化稳定性的淀粉酶是由Genencor从地衣形芽孢杆菌NCIB8061制造的。蛋氨酸(Met)被认为是最可能被改性的残基。在8，15，197，256，304，366和438位一次一个地取代Met导致了特定的突变体，特别重要是M197L和M197T，M197T变体是最稳定表达的变体。在CASCADER和SUNLIGHTR中测定稳定性；(c)本文中特别优选的淀粉酶包括在WO9510603A所述的中间亲本中具有另外改性的淀粉酶变种并可从受让人Novo以DURAMYL得到。其它特别优选的氧化稳定性增强的淀粉酶包括在Genencor International的WO9418314和Novo的WO9402597中所述的那些。可以使用任何其它的氧化稳定性增强的淀粉酶，例如从可得到淀粉酶的已知嵌合，杂种或简单突变体亲本形式通过定点诱变衍生的。其它优选的淀粉酶改性是可以达到的。见Novo的WO9509909A。
其它淀粉酶包括描述于WO95/26397和Novo Nordisk的未结案申请PCT/DK96/00056中所述的那些酶。用于本发明洗涤剂组合物中的具体淀粉酶包括其特征为在25-55℃的温度范围和在8-10的pH范围下具有比TermamylR的比活性高至少25％的比活性的α-淀粉酶，它是用PhadebasRα-淀粉酶活性试验测定的。(上述PhadebasRα-淀粉酶活性试验描述于WO95/26397的9-10页。)还包括在本文中的是与示于参考文献的SEQ ID列表中的氨基酸序列至少80％同源的α-淀粉酶。按总组合物重量计，优选将这些酶以0.00018-0.060％纯酶，更优选0.00024-0.048％纯酶的量加入到洗衣洗涤剂组合物中。
可用于本发明中的纤维素酶包括细菌和霉菌型纤维素酶，优选最佳pH在5-9.5之间。US4435307(Barbesgoard等人，1984年3月6日颁布)公开了从Humicola insolens或腐质霉菌株DSM1800或属于气单胞菌属的生产纤维素酶212的霉菌生产的霉菌纤维素酶，和从海洋软体动物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺提取的纤维素酶。合适的纤维素酶也公开于GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特别有用的。参见WO9117243(Novo)。
用于洗涤剂用途的合适的脂肪酶包括如在英国专利GB 1372034中公开的，由假单胞菌的微生物，例如司徒茨氏假单胞菌ATCC19.154生产的那些。还参见在日本专利申请53,20487(1987年2月24日特许公开)中的脂肪酶。该脂肪酶可以从Amano Pharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，Japan以商品名Lipase P“Amano”或“Amano-P”购得。其它合适的商售脂肪酶包括Amano-CES，来自Chromobacter viscosum的脂肪酶，如Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB3673(来自Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan)；和来自US Biochemical Corp.(美国)和Disoynth Co.(荷兰)的其它Chromobacter viscosum脂肪酶，和来自唐菖蒲假单胞菌的脂肪酶。从Humicola lanuginosa得到的并从Novo购得的LIPOLASE酶(还参见EP341947)是用于本发明的优选脂肪酶。对过氧化物酶稳定的脂肪酶和淀粉酶变种描述于WO9414951A(Novo)中。还参见WO9205249和RD94359044。
尽管公开了很多脂肪酶，但到现在为止仅仅发现从Humicolalanuginosa得到并在米曲酶中作为宿主生产的脂肪酶作为织物洗涤产品添加剂有广泛的应用。如上所述，它是从Novo Nordisk以商品名LipolaseTM购得的。为了使脂肪酶的去污垢性能最佳，Novo Nordisk已经制造了很多变种。如在WO92/05249中所述的，与野生型的脂肪酶相比(在每升0.075-2.5mg蛋白质的范围比较这些酶)，天然Humicolalanuginosa脂肪酶的D96L变种去除猪油污斑的效力改进了4.4倍。NovoNordisk在1994年3月10日公开的研究公开号35944中公开了可以以相当于每升洗涤液0.001-100mg(5-500000LU/升)脂肪酶变种的量加入该脂肪酶变种(D96L)。在含有异肽酶的洗涤剂组合物中，本发明以本文中公开的方式使用低含量的D96L变种，尤其是以每升洗涤液约50-8500LU的含量使用D96L提供了改进织物白度维持性的益处。
适用于本文中的角质素酶描述于Genencor的WO8809367A中。
过氧化物酶可以与氧源例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等一起使用。它们一般用于“溶液漂白”或防止在洗涤操作期间脱离的染料或颜料在洗涤溶液中从一个被洗物转移到另一个被洗物。已知的过氧化物酶包括辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化物酶例如氯代或溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开于WO89099813A(1989年10月19日，Novo)和WO8909813A(Novo)中。
各种酶以及将它们加入到合成洗涤剂组合物中的方法还公开于Genencor International的WO9307263A和WO9307260A、Novo的WO8908694A和US3553139(1971年1月5日颁发给McCarty等人)中。酶还公开于US4101457(Place等人，1978年7月18日颁布)中和US4507219(Hughes等人，1985年3月26日颁布)中。用于液体洗涤剂配方中的酶材料和将其加入到这样的配方中公开于US4261868(Hora等人，1981年4月14日)中。用于洗涤剂中的酶可以用各种技术稳定。酶稳定技术公开和举例说明于US3600319(Gedge等人，1971年8月17日颁布)中和欧洲专利申请EP199405和EP200586(Venegas，1986年10月29日)中。酶稳定体系也描述于，例如US3519570中。得到蛋白酶、木聚糖酶和纤维素酶的有用的芽孢杆菌属AC13描述于WO9401532A(Novo)中。
酶稳定体系-本文中的含酶组合物可以任选地含有约0.001-10％(重量)，优选约0.005-8％(重量)，最优选约0.01-6％(重量)的酶稳定体系。该酶稳定体系可以是与洗涤酶相容的任何酶稳定体系。这样的体系可以用其它配方活性物固有地来提供，或者例如由配方师或洗涤剂备用酶的制造商分别来加入。这样的稳定体系可以包括：钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、boronic酸，和其混合物，并根据洗涤剂组合物的类型和物理形式被设计以解决不同的稳定化问题。
一种稳定方法是在最终组合物中使用水溶性的钙和/或镁离子源(它将上述离子提供给酶)。如果仅使用一种类型阳离子的话，那么钙离子通常比镁离子稍微更有效一些并且在本文中是优选的。一般的洗涤剂组合物，尤其是液体组合物每升最终洗涤剂组合物包括约1-30，优选约2-20，更优选约8-12mmol的钙离子，尽管可能有变化，这取决于这些因素：包括加入酶的多样性、类型和含量。优选使用水溶性的钙或镁盐，包括，例如：氯化钙、氢氧化钙、甲酸钙、苹果酸钙、马来酸钙、氢氧化钙和乙酸钙，更一般地，可以使用硫酸钙或相应于例举的钙盐的镁盐。进一步增加钙和/或镁的含量当然也是有用的，例如促进某些类型表面活性剂的去除油脂作用。
另一个稳定方法是使用硼酸盐。见Severson的US4537706。当使用时，硼酸盐稳定剂的含量最高达组合物的10％或更高，但更一般是最高达约3％(重量)的硼酸或其它硼酸盐化合物，例如硼砂或正硼酸盐适用于液体洗涤剂使用。可以用取代的硼酸例如苯基硼酸，丁烷硼酸，对溴代苯基硼酸或类似物代替硼酸，并且尽管使用这样的取代的硼衍生物，但可以降低洗涤剂组合物中的总硼含量。
某些清洗组合物例如自动洗餐具组合物的稳定体系还可以含有0-约10％(重量)，优选约0.01-6％(重量)的氯漂白剂清除剂，加入该清除剂以便防止存在于很多水源中的氯漂白剂物质破坏和使酶失活，特别是在碱性条件下。尽管在水中的氯含量是很小的，一般在约0.5ppm-1.75ppm的范围，但是在餐具或织物洗涤期间与酶接触的总水量中可得到的氯会是较大量的，因此在使用中的酶稳定性有时有问题。由于过硼酸盐或过碳酸盐(其具有与氯漂白剂反应的能力)可以存在于某些本发明的组合物中，其量与酶稳定体系是分开来计的，所以通常并不需要使用另外的氯稳定剂，但使用氯稳定剂可以得到改进的结果。合适的氯清除剂阴离子是广泛已知并可易于得到的，并且，如果使用的话，它可以是铵阳离子与亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代亚硫酸盐、硫代硫酸盐、碘化物等的盐。也可以使用抗氧化剂例如氨基甲酸酯、抗坏血酸等，有机胺例如乙二胺四乙酸(EDTA)或其碱金属盐、单乙醇胺(MEA)，和其混合物。同样，可以掺入特殊的酶抑制体系使得不同的酶具有最大的相容性。如果需要，可以使用其它常规的清除剂例如硫酸氢盐、硝酸盐、氯化物、过氧化物源例如过硼酸钠四水合物、过硼酸钠一水合物和过碳酸钠以及磷酸盐、缩聚磷酸盐、乙酸盐、苯甲酸盐、柠檬酸盐、甲酸盐、乳酸盐、苹果酸盐、酒石酸盐、水杨酸盐等，和其混合物。通常由于可以由以更好认识到其功能分别列出的组分(例如过氧化氢源)进行氯清除剂的功能，所以另外加入氯清除剂不是绝对需要的，除非在本发明的含酶实施方案中没有所需含量的进行该功能的化合物；甚至在这种情况下，也仅是为了最佳结果加入该清除剂。此外，配方师可以运用化学家的常规技能以避免使用配制时与其它反应性组分基本不相容的酶清除剂或稳定剂。关于使用铵盐，可以简单地与洗涤剂组合物混合该盐但该盐易于吸水和/或在储存时释放出氨。因此，如果存在的话，那么这样的材料最好保护在颗粒中如在Baginski等的US4652392中所述的。
助洗剂-用于本发明组合物尤其是粒状形式的组合物中的优选助洗剂是选自硅铝酸盐和硅酸盐的洗涤剂助洗剂，其优选包括在本文中的组合物中，以便例如有助于控制洗涤水中的矿物尤其是Ca和/或Mg硬度或有助于从表面去除颗粒污垢。
合适的硅酸盐助洗剂包括水溶性和含水的固体类型的并且包括链状、层状或三维结构以及无定型的固体或非结构化的液体类型。优选的是碱金属硅酸盐，尤其是SiO2∶Na2O比在1.6∶1-3.2∶1范围的那些液体和固体，包括，特别是对于自动洗餐具目的，由PQ Corp.以商品名BRITESILR例如BRITESIL H2O销售的固体含水的2-比例的硅酸盐；和层状硅酸盐例如在US4664839(H.P.Rieck，1987年5月12日颁布)中所述的层状硅酸钠。NaSKS-6，有时缩写为“SKS-6”，是由Hoechst销售的结晶层状、无铝、δ-Na2SiO5形态的硅酸盐并且特别优选用于粒状洗衣组合物中。在DE-A-3417649和DE-A-3742043中可以看到其制备方法。其它层状硅酸盐，例如具有通式NaMSixO2x＋1yH2O的那些，其中M是钠或氢，x是1.9-4，优选2，和y是0-20，优选0，也可以或另外用于本文中。得自Hoechst的层状硅酸盐包括：作为α、β和γ形式的NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11。其它硅酸盐也是有用的，例如硅酸镁，它可以在颗粒配方中作为松脆(crispening)剂，作为漂白剂的稳定剂，和作为泡沫控制体系的组分。
还适用于本文中的是如在US5427711(Sakaguchi等，1995年6月27日)中所公开的具有链结构并具有由酐式通式xM2O·ySiO2·zM’O，其中M是Na和/或K，M’是Ca和/或Mg；y/x是0.5-2.0和z/x是0.005-1.0，表示的组成的合成结晶离子交换材料或其水合物。
在粒状洗涤剂中硅铝酸盐助洗剂是特别有用的，但也可以加入到液体、膏体或凝胶组合物中。适合于本发明目的是具有经验式[Mz(AlO2)z(SiO2)v]·xH2O的那些，其中z和v为至少6的整数，z与v的摩尔比为1.0-0.5，x是15-264的整数。硅铝酸盐可以是结晶的或无定形的、可以是天然存在的或者合成得到的。在US3985669(Krummel等人，1976年10月12日颁布)中公开了一种生产硅铝酸盐的方法。优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可以沸石A，沸石P(B)、沸石X和与沸石P不同的所谓的沸石MAP的名称得到。可以使用天然型的，包括斜发沸石。也可以使用具有式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]xH2O的沸石A，其中x是20-30，特别是27。脱水的沸石(x＝0-10)也可以使用。优选地，硅铝酸盐的颗粒直径是0.1-10微米。
代替或除了上文所述的硅酸盐和硅铝酸盐以外的洗涤剂助洗剂也可以任选地包括在本文的组合物中以便例如有助于控制洗涤水中的矿物质，尤其是Ca和/或Mg硬度或有助于从表面去除颗粒污垢。助洗剂可以通过各种机理起作用，包括通过离子交换与硬度离子形成可溶的或不溶的络合物，和提供比被清洗物品表面更利于沉淀硬度离子的表面。助洗剂含量可以有很大范围地的变化，这取决于组合物的最终用途和物理形式。加助剂的洗涤剂一般含有至少约1％的助洗剂。液体配方一般含有约5-50％(重量)，更一般5-30％(重量)的助洗剂。按洗涤剂组合物重量计，颗粒配方一般含有约10-80％(重量)，更一般15-50％(重量)的助洗剂。然而，并不排除较低或较高含量的助洗剂。例如某些洗涤剂添加剂或高表面活性剂配方可以是加助剂不足的。
本文中合适的助洗剂选自：磷酸盐和聚磷酸盐，尤其是钠盐；碳酸盐；碳酸氢盐；倍半碳酸盐和非碳酸钠或倍半碳酸钠的碳酸盐矿物质；酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的有机单、二、三和四羧酸盐，尤其是水溶性的非表面活性剂羧酸盐；以及低聚的或水溶性低分子量聚合物羧酸盐，包括脂族和芳香族型的；和肌醇六磷酸。其可以用硼酸盐，例如用于pH缓中目的，或用硫酸盐，尤其是硫酸钠和对含有稳定的表面活性剂和/或助洗剂的洗涤剂组合物的工程是重要的其它填料或载体来补充。
可以使用助洗剂混合物，有时称之为“助洗剂体系”，其一般包括两种或多种常规的助洗剂，任选地补充有螯合剂、pH缓中剂或填料，后面这些材料通常是描述本发明材料量时分别说明的。相对于本发明洗涤剂中的表面活性剂和助洗剂的量，优选的助洗剂体系一般以约60∶1-1∶80的表面活性剂与助洗剂的重量比配制。某些优选的洗衣洗涤剂的该比例在0.90∶1.0-4.0∶1.0的范围，更优选0.95∶1.0-3.0∶1.0。
在法律允许的地方，经常优选的含磷洗涤剂助洗剂包括，但不限于：聚磷酸盐的碱金属、铵和链烷醇铵盐，例如三聚磷酸盐、焦磷酸盐、玻璃状的聚偏磷酸盐和膦酸盐。
合适的碳酸盐助洗剂包括在德国专利申请号2321001(1973年11月15日公开)中公开的碱土金属和碱金属碳酸盐，不过碳酸氢钠、碳酸钠、倍半碳酸钠和其它碳酸盐矿物质例如二碳酸氢三钠或任何常规的碳酸钠和碳酸钙的复盐例如当其无水时组成为2Na2CO3·CaCO3，和甚至是碳酸钙，包括方解石、文石和vaterite，尤其是相对于致密的方解石具有高表面积的形式可以是有用的，例如作为晶种或用于合成洗涤剂皂条中。
合适的有机助洗剂包括多羧酸盐化合物，包括水溶性的非表面活性剂二羧酸盐和三羧酸盐。更一般地，助洗剂多羧酸盐具有多个羧酸根基团，优选至少3个羧酸根。可以以酸、部分中和的、中性或过碱性的形式配制羧酸盐助洗剂。当为盐形式时，碱金属例如钠、钾和锂或链烷醇铵盐是优选的。多羧酸盐助洗剂包括醚多羧酸盐例如氧联二琥珀酸盐，见US3128287(Berg，1964年4月7日)和US3635830(Lamberti等，1972年1月18日)；US4663071(Bush等，1987年5月5日)的“TMS/TDS”助洗剂；和其它的醚羧酸盐助洗剂，包括环状和脂环化合物，例如在下面美国专利中描述的那些：US3923679、US3835163、US4158635、US4120874和US4102903。
其它合适的助洗剂是醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧甲氧基琥珀酸，多乙酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐例如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸，以及苯六甲酸、琥珀酸、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲氧基琥珀酸和其可溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂，例如柠檬酸和其可溶性盐，由于其从可再生来源的可得到性和其生物可降解性，所以例如对于重垢液体洗涤剂是特别重要的羧酸盐助洗剂。柠檬酸盐也可以用于颗粒组合物中，特别是与沸石和/或层状硅酸盐组合使用。在这样的组合物和组合中氧联二琥珀酸盐也是特别有用的。
当允许时，特别是用于手洗操作的皂条配方中，可以使用碱金属磷酸盐例如三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用膦酸盐助洗剂例如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它已知的膦酸盐，例如US3159581；US3213030；US3422021；US3400148和US3422137中的那些，其具有理想的防垢性质。
某些洗涤表面活性剂或其短链同系物也具有助洗剂作用。为了明确配方计算的目的，当它们具有表面活性剂能力时，把这些材料归结为洗涤表面活性剂。用于助洗剂功能的优选类型说明如下：公开于US4566984(Bush，1986年1月28日)中的3、3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐和相关的化合物。琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸和其盐。琥珀酸盐助洗剂也包括：月桂基琥珀酸盐、肉豆蔻基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二烯基琥珀酸盐(优选的)、2-十五烯基琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐描述于1986年11月5日公开的欧洲专利申请8600690.5/0200263中。也可以将脂肪酸例如C12-C18单羧酸作为表面活性剂/助洗剂材料单独掺入到组合物中或与上述助洗剂尤其是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂组合，以便提供附加的助洗剂活性。其它合适的多羧酸盐公开于US4144226(Crutchfield等，1979年3月13日)和US3308067(Diehl等，1967年3月7日)中。还参见Diehl的US3723322。
可以使用的其它类型的无机助洗剂材料具有式(Mx)iCay(CO3)z，其中x和i是1-15的整数，y是1-10的整数，z是2-25的整数，Mi是阳离子，其至少一个是水溶性的，并且满足公式∑i＝1-15(xi乘Mi的价态)＋2y＝2z，致使配方具有中性或“平衡的”电荷。这些助洗剂本文中称之为“矿物助洗剂”。可以加入水合作用的水或非碳酸根的阴离子，条件是总电荷是平衡或中性的。这些阴离子的电荷或价态作用应该加到上式的右边。优选存在选自氢、水溶性金属、氢、硼、铵、硅和其混合物的水溶性阳离子，更优选钠、钾、氢、理、铵和其混合物，钠和钾是非常优选的。非碳酸根阴离子的非限制性例子包括选自下面的那些：氯化物、硫酸根、氟化物、氧、氢氧化物、二氧化硅、铬酸根、硝酸根、硼酸根和其混合物。其最简单形式的这类优选的助洗剂选自：Na2Ca(CO3)2、K2Ca(CO3)2、Na2Ca2(CO3)3、NaKCa(CO3)2、NaKCa2(CO3)3、K2Ca2(CO3)3和其混合物。本文中所述的特别优选的助洗剂材料是其结晶改性形式的Na2Ca(CO3)2。上述类型的合适的助洗剂还用下面的物质来说明，其包括天然或合成下面矿物质的任一个或其组合形式：阿钙霞石、水钠钙铀矿、Y型钾杆沸石、碳铋钙石、碳硼镁钙石、黄菱锶铈矿、水碳酸钾钙石、钙霞石、石铈钠石、碳硅碱钙石、钾钙霞石、Y型碳钇锶石、碳钾钙石、Ferrisurite、弗钙霞石、碳硼锰钙石、单斜钠钙石、Girvasite、Gregoryite、硫碳钙锰石、Kamphaugite Y、Kettnerite、Khanneshite、LepersonniteGd、利钙霞石、Y型碳钡钇矿、微碱钙霞石、碳碲钙石、尼碳钠钙石、尼碳钠钙石、RemonditeCe、萨钾钙霞石、板碳铀矿、碳酸钠钙石、碳硅铝铅石、碳钠钙铝石、硫硅钙钾石、铜泡石、硫酸钙霞石、Zemkorite。优选的材料形式包括尼碳钠钙石、碳钾钙石和碳酸钠钙石。
聚合的污垢解脱剂-在本发明的洗涤剂组合物中可以任选地使用已知的聚合的污垢解脱剂，下文中称之为“SRA”。如果使用的话，SRA通常占组合物重量的0.01-10.0％，一般0.1-5％，优选0.2-3.0％。
优选的SRA一般具有使疏水纤维例如聚酯和尼龙表面亲水的亲水部分，和沉积在疏水纤维上并保持粘附其上直到完成洗涤和漂洗循环，由此对亲水部分起一个锚作用的疏水部分。这能够使得用污垢解脱剂处理后存在的污垢在后面的洗涤过程中更容易地清洗。
SRA可以包括各种电荷的例如阴离子或甚至阳离子物质(见US4956447)，以及不带电的单体单元，并且其结构可以是直链、支链或甚至是星形的。它们可以包括在控制分子量或者改变物理或表面活性性质方面特别有效的封端部分。为了应用于不同的纤维或织物类型和为了使洗涤剂或洗涤剂添加剂产品的多样化，可以调整结构和电荷分布。优选的SRA包括低聚的对苯二酸酯，其一般是通过包括至少一个常常用金属催化剂例如钛(IV)烷氧基化物进行的酯基转移/低聚反应的方法制备的。使用通过1、2、3、4或更多位置能够加入到酯结构中(当然不形成稠密交联整体结构)的另外单体可以制备这样的酯。
合适的SRA包括基本上直链酯低聚物的磺化产物，它由对苯二酰基的低聚酯骨架和氧化烯氧基重复单元和共价连接到骨架的烯丙基衍生的磺化端基部分组成，例如在US4968451(J.J.Scheibel和E.P.Gosselink，1990年11月6日颁布)中所描述的。这样的酯低聚物可以通过下面步骤制备：(a)将烯丙醇乙氧基化；(b)在2步酯基转移/低聚方法中将(a)的产物与对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)反应；和(c)将(b)的产物在水中与偏亚硫酸氢钠反应。其它SRA包括US4711730(Gosselink等人，1987年12月8日颁布)的非离子封端的1，2-丙烯/聚氧乙烯对苯二酸酯聚酯，例如通过聚(乙二醇)甲基醚、DMT、PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯基转移/齐聚制备的那些。SRA的其它例子包括：US4721580(Gosselink，1988年1月26日颁布)的部分和全部阴离子封端低聚物酯，例如得自乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3，6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的低聚物；US4702857(Gosselink，1987年10月27日颁布)的非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，例如从DMT、甲基(Me)封端的PEG和EG和/或PG、或DMT、EG和/或PG、Me封端的PEG和5-磺酸钠间苯二酸二甲酯制备的那些化合物；和US4877896(Maldonado，Gosselink等，1989年10月31日颁布)的阴离子，特别是磺基芳酰基封端的对苯二酸酯，后者是一般用于洗衣和织物调理产品中的SRA，例子是从间磺基苯甲酸单钠盐、PG和DMT，任选但优选还包括加入的PEG(例如PEG3400)制备的酯组合物。
SRA还包括：对苯二酸乙二醇酯或对苯二酸丙二醇酯与对苯二酸聚环氧乙烷或聚环氧丙烷酯的简单共聚嵌段，见US3959230(Hays，1976年5月25日颁布)和US3893929(Basadur，1975年7月8日颁布)；纤维素衍生物例如从Dow以METHOCEL得到的羟基醚纤维聚合物；C1-C4烷基纤维素和C4羟基烷基纤维素，见US4000093(Nicol等，1976年12月28日颁布)。特征为聚(乙烯基酯)疏水部分的合适的SRA包括接枝在聚烯化氧骨架上的聚(乙烯基酯)例如C1-C6乙烯基酯，优选聚(乙酸乙烯酯)的接枝共聚物。见Kud等1987年4月22日公开的欧洲专利申请0219048。商业购得的例子包括SOKALAN SRA例如从德国BASF得到的SOKALAN HP-22。其它SRA是具有含10-15％(重量)对苯二酸乙二醇酯和80-90％(重量)从平均分子量为300-5000的聚氧乙烯二醇衍生的聚氧乙烯对苯二酸酯重复单元的聚酯。商业例子包括Dupont的ZELCON5126和ICI的MILEASE T。
另一个优选的SRA是具有经验式(CAP)2(EG/PG)5(T)5(SIP)1的低聚物，其含有对苯二酰基(T)，磺基间苯二酰基(SIP)，氧化乙烯氧基和氧化-1，2-亚丙基(EG/PG)单元并且其优选是用封端基(CAP)，优选改性的羟乙磺酸盐终止的，作为低聚物其包括1个磺基间苯二酰基单元，5个对苯二酰基单元，限定比例，优选约0.5∶1-10∶1的氧化乙烯氧基和氧化-1，2-丙烯氧基单元，和2个从2-(2-羟基乙氧基)-乙烷磺酸钠衍生的封端单元。按低聚物重量计，所述的SRA优选还含有0.5-20％的降低结晶度的稳定剂，例如阴离子表面活性剂如直链十二烷基苯磺酸钠或选自二甲苯、枯烯和甲苯磺酸盐或其混合物的物质，将这些稳定剂或改性剂加入到合成容器中，如在US5415807(Gosselink，Pan，Kellet和Hall，1995年5月16日颁布)所教导的。用于上式SRA的合适的单体包括2-(2-羟基乙氧基)-乙烷磺酸钠、DMT、5-磺酸钠间苯二酸二甲酯、EG和PG。
再一类优选的SRA是低聚酯，其包括：(1)一个骨架，该骨架包括：(a)至少一个选自下面的单元：二羟基磺酸盐、多羟基磺酸盐、至少是三官能团因此形成酯键导致支链低聚物骨架的单元，和其混合物；(b)至少一个对苯二甲酰基单元；和(c)至少一个未磺化的单元，该单元是1，2-氧化亚烷氧基；和(2)一个或多个选自下面的封端单元：非离子封端单元，阴离子封端单元例如烷氧基化的，优选乙氧基化的羟乙磺酸盐、烷氧基化的丙烷磺酸盐、烷氧基化的丙烷二磺酸盐、烷氧基化的苯酚磺酸盐，磺基芳酰基衍生物和其混合物。优选的是具有下面经验式的酯：
{(CAP)x(EG/PG)y’(DEG)y”(PEG)y”’(T)z(SIP)z’(SEG)q(B)m}
其中CAP，EG/PG，PEG，T和SIP与上面的定义相同，(DEG)表示二(氧化乙烯)氧基单元，(SEG)表示从甘油的磺基乙基醚和相关部分单元衍生的单元，(B)表示至少是三官能团因此形成酯键导致支链低聚物骨架的支链化单元，x是约1-12，y’是约0.5-25，y”是0-约12，y”’是0-约10，y’＋y”＋y”’总和是约0.5-25，z是约1.5-25，z’是0-约12，z＋z’总和是约1.5-25，q是约0.05-12；m是约0.01-10；并且x、y’、y”、y”’、z、z’、q和m表示每摩尔所述酯相应单元的平均摩尔数，并且所述酯的分子量在约500-5000的范围。
上述酯的优选的SEG和CAP单体包括：2-(2-，3-二羟基丙氧基)乙烷磺酸钠(“SEG”)，2-{2-(2-二羟基乙氧基)乙氧基}乙烷磺酸钠(“SE3”)和其同系物和其混合物和乙氧基化和磺化烯丙醇的产物。这类中的优选的SRA酯包括用适当的Ti(IV)催化剂将下面物质酯基转移和低聚的产物：2-{2-(2-二羟基乙氧基)乙氧基}乙烷磺酸钠和/或2-[2-{2-(2-二羟基乙氧基)乙氧基}乙氧基]乙烷磺酸钠，DMT，2-(2-，3-二羟基丙氧基)乙烷磺酸钠，EG和PG；其可以称之为(CAP)2(T)5(EG/PG)1.4(SEG)2.5(B)0.13，其中CAP是(Na+-O3S[CH2CH2O]3.5)-和B是得自甘油的单元，并且EG/PG摩尔比是约1.7∶1，其是在完全水解后用常规的气相色谱测定的。
还有一类SRA包括：(I)用二异氰酸酯偶联剂连接聚合的酯结构的非离子对苯二酸酯，见US4201824(Violland等)和US4240918(Lagasse等)；和(II)通过将偏苯三酸酐加入到已知的SRA中从而将端羟基转变成偏苯三酸酯制备的具有羧酸酯端基的SRA。适当地选择催化剂，该偏苯三酸酐通过偏苯三酸酐的分离的羧酸的酯而不是通过打开酸酐键形成连接聚合物端基的键。可以使用非离子或阴离子SRA作为原料，只要它们具有可以酯化的羟基端基就行。见US4525524(Tung等人)；(III)尿烷键连变体的阴离子对苯二酸酯基的SRA，见US4201824(Violland等)；(IV)聚(乙烯基己内酰胺)和相关的与诸如乙烯基吡咯烷酮和/或甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的单体的共聚物，包括非离子和阳离子聚合物，见4579681(Ruppert等)；(V)接枝共聚物，除了得自BASF的SOKALAN类型之外，其是通过将丙烯酸单体接枝在磺化的聚酯上制备的。这些SRA肯定具有类似于已知的纤维素醚的污垢解脱和抗再沉积活性：见EP279134A(Rhone-Poulenc Chemie，1988)；(VI)乙烯基单体例如丙烯酸和乙酸乙烯酯在蛋白质例如酪蛋白上的接枝物，见BASF的EP457205(1991)；(VII)通过缩合己二酸、己内酰胺和聚乙二醇制备的聚酯-聚酰胺SRA，尤其是用于处理聚酰胺织物，见Bevan等的DE2335044(Unilever N.V.，1974)。其它有用的SRA描述于美国专利4240918、4787989、4525524和4877896中。
粘土污垢去除/抗再沉积剂-本发明的组合物也可以任选地含有具有粘土污垢去除和抗再沉积性质的水溶性乙氧基化的胺。含有这些化合物的颗粒洗涤剂组合物一般含有约0.01-10.0％(重量)的水溶性乙氧基化的胺；液体洗涤剂组合物一般含有约0.01-5％(重量)。
最优选的污垢解脱和抗再沉积剂是乙氧基化的四亚乙基五胺。说明性的乙氧基化胺在US4597898(VanderMeer，1986年7月1日颁布)中有进一步的描述。另一类优选的粘土污垢去除-抗再沉积剂是公开于欧洲专利申请111965(Oh和Gosselink，1984年6月27日公开)中的阳离子化合物。可以使用的其它粘土污垢去除/抗再沉积剂包括公开于欧洲专利申请111984(Gosselink，1984年6月27日公开)中的乙氧基化的胺聚合物；公开于欧洲专利申请112592(Gosselink，1984年7月4日公开)中的两性离子聚合物；和公开于US4548744(Connor，1985年10月22日颁布)中的氧化胺。其它本领域已知的粘土污垢去除和/或抗再沉积剂也可以用于本文的组合物中。参见1990年1月2日授权的VanderMeer的US4891160和1995年11月30日公开的WO95/32272。另一类优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)材料。这些材料在本领域是熟知的。
聚合的分散剂-聚合的分散剂可以以约0.1-7％(重量)的量有利地用于本文中的组合物中，尤其是存在沸石和/或层状硅酸盐助洗剂时。合适的聚合的分散剂包括聚合的多羧酸盐和聚乙二醇，尽管也可以使用本领域已知的其它分散剂。尽管不打算受理论限制，但是据信：当与其它助洗剂(包括低分子量多羧酸盐)组合使用时，通过晶体生长抑制、颗粒污垢解脱胶溶和抗再沉积，聚合的分散剂增强了总的洗涤剂助洗剂性能。
通过将合适的不饱和单体优选以其酸形式聚合或共聚可以制备聚合的多羧酸盐材料。可以聚合形成合适的聚合多羧酸盐的单体包括：丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。在本文中的聚合的多羧酸盐中存在不含羧酸盐基团的单体片段例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等是合适的，条件是这样的片段不构成大于约40％(重量)。
特别合适的聚合的多羧酸盐可以从丙烯酸得到。这样的在本文中有用的丙烯酸基的聚合物是聚合的丙烯酸的水溶性盐。酸形式的这样的聚合物的平均分子量优选在约2000-10000的范围，更优选约4000-7000，最优选约4000-5000。这样的丙烯酸聚合物的水溶性盐可以包括：例如碱金属、铵和取代铵的盐。这类可溶性聚合物是已知的材料。这类聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的用途已经公开于US3308067(Diehl，1967年3月7日颁布)中。
丙烯酸/马来酸基的共聚物也可以用作分散剂/抗再沉积剂的优选组分。这样的材料包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。酸形式的这样的共聚物的平均分子量优选在约2000-100000的范围，更优选约5000-75000，最优选约7000-65000。在这样共聚物中的丙烯酸盐与马来酸盐片段之比通常在约30∶1-1∶1的范围，优选约10∶1-2∶1。这样的丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐包括：例如，碱金属、铵和取代铵的盐。这类可溶性丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是已知的材料，其描述于欧洲专利申请66915(1982年12月15日公开)以及EP193360(1986年9月3日公开)，其还描述了含有羟基丙基丙烯酸盐的这种聚合物。也有用的其它分散剂包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物。这样的材料也公开于EP193360中，包括例如丙烯酸/马来酸/乙烯醇的45/45/10三元共聚物。
另一个可以包括的聚合的材料是聚乙二醇(PEG)。PEG可以显示出分散剂的性能以及起粘土污垢去除-抗再沉积剂的作用。用于这一目的的一般分子量范围在约500-100000的范围，优选约1000-50000，更优选约1500-10000。
也可以使用聚天冬氨酸盐和聚谷氨酸盐，尤其是与沸石助洗剂一起使用。分散剂如天冬氨酸盐优选具有约10000的分子量(平均)。
增白剂-可以将任何本领域已知的荧光增白剂或其它增艳或增白剂加入到本文的洗涤剂组合物中，其量一般是约0.01-1.2％(重量)。可以有用于本发明的市售荧光增白剂可以分成亚组，它包括，但不必限于，芪、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-元杂环的衍生物、和其它各种试剂。这样的增白剂的例子公开于“荧光增白剂的生产和应用(The Production andApplication of Fluorescent Brightening Agents)”，M.Zahradnik，Jone Wiley&Sons，New York出版(1982)。
本发明组合物中有用的荧光增白剂的具体例子是在US4790856(Wixon，1988年12月1 3日颁布)中指出的那些。这些增白剂包括Verona的PHORWHITE系列增白剂。其它公开于该参考文献中的增白剂包括：可从Ciba-Geigy获得的Tinopal UNPA，Tinopal CBS和Tinopal5BM；Artic White CC和Artic White CWD；2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘并[1，2-d]三唑；4，4’-双-(1，2，3-三唑-2-基)-芪；4，4’-双(苯乙烯基)联苯；和氨基香豆素。这些增白剂的特定例子包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1，2-双(-苯并咪唑-2-基)乙烯；1，3-二苯基-吡唑啉；2，5-双(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并-[1，2-d]噁唑；和2-(芪-4-基)-2H-萘并[1，2-d]三唑。参见US3646015(1972年2月29日颁发给Hamilton)。
染料转移抑制剂-本发明的组合物也可以包括一种或多种在洗涤过程中对抑制染料从一个织物转移到另一个织物有效的材料。通常这样的染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、锰酞菁、过氧化物酶、和其混合物。如果使用的话，这些试剂的含量一般是组合物重量的约0.01-10％，优选约0.01-5％，和更优选约0.05-2％。
更具体地，优选的用于本文中的聚胺N-氧化物聚合物含有下面结构式的单元：R-Ax-P；其中P是可聚合单元，N-O基团可以连接到可聚合单元上或者N-O基团可以形成可聚合单元的一部分或者N-O基团可以连接到这两个单元上；A是下面结构之一：-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x是0或1；R是脂族、乙氧基化的脂族、芳香族、杂环或脂环基团或者是其混合物，N-O基团的氮原子可以连接到其上或者N-O基团是这些基团的一部分。优选的聚胺N-氧化物是其中R是杂环基团例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶和其衍生物的那些。
N-O基团可以由下面通式来表示：
Figure A9718050000431
其中R1、R2、R3是脂族、芳香族、杂环或脂环族基团或者是其混合物，x，y和z是0或1；N-O基团的氮原子可以被连接或形成任一上述基团的一部分。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的pKa＜10，优选pKa＜7，更优选pKa＜6。
可以使用任何聚合物骨架，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的并具有染料转移抑制性质就行。合适的聚合骨架的例子是聚乙烯基、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸盐和其混合物。这些聚合物包括其中一种单体类型是胺N-氧化物和其它单体类型是N-氧化物的无规或嵌段共聚物。胺N-氧化物聚合物的胺与胺N-氧化物的比一般是10∶1-1∶1000000。然而，存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基团的数量可以通过适当的共聚或者通过适当的N-氧化度而改变。可以以几乎任何的聚合度得到聚氧化胺。一般地，平均分子量在500-1000000的范围；更优选1000-500000；最优选5000-100000。优选的这类材料可以称之为“PVNO”。
在本文洗涤剂组合物中有用的最优选的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量是约50000和胺与胺N-氧化物的比是约1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称之为“PVPVI”类)也优选用于本文中。PVPVI的平均分子量范围优选是5000-1000000，更优选5000-200000，和最优选10000-20000。(平均分子量范围是通过如Barth等人，在《化学分析》Chemical Analysis，Vol113“聚合物表征的现代方法(Modern Methods of PolymerCharacterization)”中所述的光散射确定的，该文献公开的内容引入本文作为参考。)PVPVI共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比一般是1∶1-0.2∶1，更优选0.8∶1-0.3∶1，最优选0.6∶1-0.4∶1。这些共聚物可以是直链的也可以是支链的。
本发明组合物也可以使用平均分子量为约5000-400000，优选约5000-200000，更优选约5000-50000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP对于洗涤剂领域的技术人员是已知的；见，例如，EP-A-262897和EP-A-256696，它们引入本文作为参考。含有PVP的组合物也可以含有平均分子量为约500-100000，优选约1000-10000的聚乙二醇(“PEG”)。PEG与PVP的比例以释放在洗涤液中的ppm计优选是约2∶1-50∶1，更优选约3∶1-10∶1。
本文中的洗涤剂组合物也可以任选地含有约0.005-5％(重量)的特定类型的也提供染料转移抑制作用的亲水荧光增白剂。如果使用的话，本文中的组合物优选包括约0.01-1％(重量)的这样的荧光增白剂。
本发明中有用的亲水的荧光增白剂是具有下面结构式的那些化合物：
Figure A9718050000441
其中R1选自苯胺基、N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双-羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲基氨基、吗啉代、氯基和氨基；和M是形成盐的阳离子例如钠或钾。
当在上式中的R1是苯胺基，R2是N-2-双-羟乙基和M是阳离子例如钠时，该增白剂是4，4’，-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二钠盐。这一特定的增白剂是以商品名Tinopal-UNPA-GX由Ciba-Geigy Corporation销售的。Tinopal-UNPA-GX是在本文洗涤剂组合物中有用的优选亲水荧光增白剂。
当在上式中的R1是苯胺基，R2是N-2-羟乙基-N-2-甲基氨基和M是阳离子例如钠时，该增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二钠盐。这一特定的增白剂是以商品名Tinopal-5BM-GX由Ciba-Geigy Corporation销售的。
当在上式中的R1是苯胺基，R2是吗啉代和M是阳离子例如钠时，该增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-芪二磺酸，钠盐。这一特定的增白剂是以商品名Tinopal-AMS-GX由Ciba-Geigy Corporation销售的。
特定的经选择用于本发明的荧光增白剂当与经选择的前文所述的聚合染料转移抑制剂组合使用时，提供特别有效的染料转移抑制性能益处。与当单独使用时的这两种洗涤剂组合物组分相比，上述选择的聚合材料(例如，PVNO和/或PVPVI)与上述选择的荧光增白剂(例如，Tinopal UNPA-GX、Tinopal 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)的混合物在含水洗涤液中提供明显更好的染料转移抑制作用。不受理论限制，我们相信上述增白剂以这种方式起作用，即由于它们在洗涤液中对织物具有高的亲和性，所以它们相对快地沉积在这些织物上。在洗涤溶液中增白剂沉积在织物上的程度可以用称之为“消耗系数”的参数定义。消耗系数一般来说是a)沉积在织物上的增白剂材料与b)在洗涤液中起始的增白剂浓度的比例。具有相对高的消耗系数的增白剂最适于用在本发明中抑制染料转移。
当然，应该理解：可以将其它的常规荧光增白剂型化合物任选地用于本发明的组合物中以便提供常规的织物“增白”益处，而不是真正的染料转移抑制作用。这样的使用对洗涤剂配方师来说是常规的并且是已知的。
螯合剂-本文中的洗涤剂组合物也可以任选地含有一种或多种铁和/或锰螯合剂。这样的螯合剂可以选自：如下文所定义的氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能团取代的芳香螯合剂和其混合物。不打算受理论限制，据信这些材料的益处部分是由于其通过形成可溶螯合物从洗涤溶液中去除铁和锰离子的特殊能力。
作为任选的螯合剂有用的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐。三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和羟乙基二甘氨酸，和其碱金属、铵和取代铵盐，和其混合物。
当至少在洗涤剂组合物中允许低的总磷量时，氨基膦酸盐也适用作本发明组合物中的螯合剂，并且它包括为DEQUEST的乙二胺四(亚甲基膦酸盐)。优选地，这些氨基膦酸盐不含有多于约6个碳原子的烷基或链烯基。
多官能取代的芳香螯合剂在本文中的组合物中也是有用的。见Connor等人1974年5月21日颁布的US3812044。酸形式的这类优选的化合物是二羟基二磺基苯例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
用于本文中的优选的可生物降解的螯合剂是如在US4704233(Hartman和Perkins，1987年11月3日颁布)中所述的乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，尤其是[S，S]异构体。
本文中的组合物也可以含有水溶性的甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸形式)作为螯合剂或与例如不溶的助洗剂例如沸石、层状硅酸盐等一起使用的共助洗剂。
如果使用的话，这些螯合剂通常占本文中洗涤剂组合物重量的约0.1-15％。更优选地，如果使用的话，该螯合剂占上述组合物重量的约0.1-3.0％。
抑泡剂-可以将降低或抑制泡沫形成的化合物加入到本发明的组合物中。泡沫抑制如在美国专利4489455和4489574中描述的所谓的“高浓度清洗过程”中和在前载的欧洲型洗衣机中是特别重要的。
可以使用各种材料作为抑泡剂，并且抑泡剂对于本领域技术人员是熟知的。例如，见Kirk Othmer的《化学工艺百科全书》(Encyclopediaof Chemical Technology)第3版，第7卷，第430-447页(Jone Wiley&Sons，Inc.1979)。一类特别重要的抑泡剂包括单羧酸脂肪酸和其可溶性盐。见US2954347(Wayne St.John，1960年9月27日颁布)。用作抑泡剂的单羧酸脂肪酸和其盐一般具有10-约24个碳原子，优选12-18个碳原子的烃基链。合适的盐包括碱金属盐，例如钠、钾和锂盐，和铵和链烷醇铵盐。
本文中的洗涤剂组合物也可以含有非表面活性剂抑泡剂。它们包括：例如，高分子量烃如石蜡、脂肪酸酯(例如，甘油三脂肪酸酯)、一价醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(如硬脂酮)等等。其它抑泡剂包括：N-烷基化的氨基三嗪例如三-到六-烷基蜜胺或者作为氰脲酰氯与2或3摩尔的含有1-24个碳原子的伯或仲胺的产物形成的二-到四-烷基二胺氯化三嗪、环氧丙烷、和磷酸单硬脂基酯例如磷酸单硬脂醇酯和单硬脂基磷酸二碱金属盐(例如K、Na和Li)和磷酸酯。可以以液体形式使用烃，例如石蜡和卤代石蜡。液体烃在室温和大气压下是液体，并且倾点是约-40℃到约50℃，最低沸点不低于约110℃(大气压下)。使用蜡状烃也是已知的，优选其熔点低于约100℃。烃构成了一类优选的用于洗涤剂组合物的抑泡剂。烃抑泡剂在，例如，US4265779(Gandolfo等人，1981年5月5日颁布)中有描述。因此，烃包括饱和的或不饱和的具有约12-70个碳原子的脂肪族、脂环族、芳香族和杂环烃。如在该抑泡剂讨论中使用的，术语“石蜡”意在包括真正的石蜡和环烃的混合物。
另一类优选的非表面活性剂抑泡剂包括硅氧烷抑泡剂。该类包括使用聚有机硅氧烷油如聚二甲基硅氧烷，聚有机硅氧烷油或者树脂的分散液或乳液，和聚有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的组合物，其中聚有机硅氧烷化学吸附或熔融在二氧化硅上。硅氧烷抑泡剂在本领域是熟知的并且公开于，例如US4265779(Gandolfo等人，1981年5月5日颁布)和欧洲专利申请89307851.9(Starch，M.S.，1990年2月7日公开)中。
其它的硅氧烷抑泡剂公开于US3455839中，它涉及通过往其中加入少量的聚二甲基硅氧烷流体用于水溶液消泡的组合物和方法。
硅氧烷和硅烷化二氧化硅的混合物公开于，例如德国专利申请DOS2124526中。在颗粒洗涤剂组合物中的硅氧烷消泡剂和泡沫控制剂公开于US3933672(Bartolotta等人)和US4652392(Baginski等人，1987年3月24日颁布)中。
用于本文中的说明性的硅氧烷基的抑泡剂是泡沫抑制量的泡沫控制剂，它基本由下列物质组成：
(i)粘度为约20-1500cs(25℃)的聚二甲基硅氧烷流体；
(ii)每100重量份的(i)约5-50重量份的硅氧烷树脂，该树脂由(CH3)3SiO1/2单元和SiO2单元组成，(CH3)3SiO1/2单元与SiO2单元的比例为约0.6∶1-1.2∶1；和
(iii)每100重量份的(i)约1-20重量份的固体硅胶。
在用于本文中的优选的硅氧烷抑泡剂中，用于连续相的溶剂是由特定的聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或其混合物(优选的)，或者聚丙二醇构成的。主要的硅氧烷抑泡剂是支链/交联的并且优选是非直链的。
为了进一步说明这一点，一般的具有控制泡沫的液体洗衣洗涤剂组合物任选地包括约0.001-1％(重量)，优选约0.01-0.7％(重量)，更优选约0.05-0.5％(重量)的所述的硅氧烷抑泡剂，该硅氧烷抑泡剂包括：(1)主要抗泡沫剂的非水乳液，它是(a)聚有机硅氧烷，(b)树脂状硅氧烷或产生硅氧烷树脂的硅氧烷化合物，(c)细分散的填料物质，和(d)促进混合物组分(a)，(b)和(c)反应形成硅烷醇盐的催化剂的混合物；(2)至少一种非离子硅氧烷表面活性剂；和(3)聚乙二醇或在室温下在水中的溶解度大于约2％(重量)的并且无聚丙二醇的聚乙二醇-聚丙二醇共聚物。在颗粒组合物，凝胶等中可以使用类似的量。还参见US4978471(Starch，1990年12月18日颁布)，和US4983316(Starch，1991年1月8日颁布)、US5288431(Huber等人，1994年2月22日颁布)、和US4639489和US4749740(Aizawa等人，1栏46行-4栏35行)。
本文中的硅氧烷抑泡剂优选包括聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，其平均分子量全都是低于约1000，优选在约100-800之间。本文中的聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物在室温下在水中的溶解度是大于约2％，优选大于约5％(重量)。
本文中的优选溶剂是平均分子量小于约1000，更优选在约100-800之间，最优选在约200-400之间的聚乙二醇、和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，优选PPG200/PEG300。优选的是聚乙二醇∶聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物的重量比在1∶1-1∶10之间，最优选在1∶3-1∶6之间。
用于本文中的优选的硅氧烷抑泡剂不含有聚丙二醇，尤其是分子量为4000的聚丙二醇。它们也优选不含有环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，如PLURONIC L101。
其它本文中有用的抑泡剂包括仲醇(例如2-烷基链烷醇)和上述醇与硅油例如公开于US4798679、4075118和EP150872中的硅氧烷的混合物。该仲醇包括具有C1-C16链的C6-C16烷基醇。优选的醇是2-丁基辛醇，它可从Condea以商品名ISOFOL12得到。仲醇的混合物可从Enichem以商品名ISALCHEM123得到。混合的抑泡剂一般包括重量比为1∶5-5∶1的醇＋硅氧烷的混合物。
对于用于自动洗衣机的洗涤剂组合物，不应形成使其溢流出洗衣机程度的泡沫。当其使用时，抑泡剂优选以“泡沫抑制量”存在。关于“泡沫抑制量”是指组合物的配方设计师可以选择泡沫控制剂的量使得足以控制泡沫，结果形成用于自动洗衣机的低泡洗衣洗涤剂。
本文中的组合物通常包括0-约10％的抑泡剂。当单羧酸脂肪酸及其盐作为抑泡剂使用时，其存在的量一般最多至洗涤剂组合物的约5％(重量)。优选使用约0.5-3％的脂肪单羧酸盐抑泡剂。硅氧烷抑泡剂的使用量一般最多至组合物的约2.0％(重量)，尽管也可以使用更高的量。该上限是实际的，主要是由于与保持最小成本和较低量有效地控制起泡性的效率有关。使用的硅氧烷抑泡剂的量优选约0.01-1％，更优选约0.25-0.5％。如在本文中所使用的，这些重量百分数值包括任何可以与聚有机硅氧烷组合使用的二氧化硅，以及可以使用的任何附加材料。通常使用的单硬脂基磷酸酯抑泡剂的量为组合物的约0.1-2％(重量)。使用的烃抑泡剂的量一般是约0.01-5.0％，尽管可以使用更高的量。使用的醇抑泡剂的量一般是最终产品组合物的0.2-3％(重量)。
烷氧基化的多羧酸盐-烷氧基化的多羧酸盐例如从聚丙烯酸盐制备的那些在本文中是有用的以便提供附加的去除油脂性能。这样的材料描述于WO91/08281和PCT90/01815的第4页以及下页中，这2篇文献引入本文作为参考。这些材料化学上每7-8个丙烯酸盐单元含有具有1个乙氧基侧链的聚丙烯酸盐。该侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m是2-3，n是6-12。该侧链是酯连接到聚丙烯酸盐“骨架”上以便提供“梳”聚合物状结构。其分子量可以变化，但一般在约2000-50000。这样的烷氧基化的多羧酸盐可以占本文中组合物重量的约0.05-10％。
织物柔软剂-在本发明的组合物中，可以任选地使用各种通过洗涤的织物柔软剂，尤其是US4062647(Storm和Nirschl，1977年12月13日颁布)中的细粒绿土，以及其它本领域已知的柔软剂粘土，其用量一般是约0.5-10％(重量)，以便洗涤织物同时提供织物柔软剂益处。粘土柔软剂可以与胺和阳离子柔软剂组合使用，如在，例如US4375416(Crisp等人，1983年3月1日颁布)和US4291071(Harris等人，1981年9月22日颁布)公开的。
香料-在本发明组合物和方法中有用的香料和香料组分包括各种天然和合成的化学组分，包括，但不限于：醛、酮、酯等。还包括的是各种天然提取物和香精油，其包括各组分例如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、绿叶刺蕊草、香脂香精油、檀香油、松油、雪松等的复杂混合物。最终的香料可以包括这样组分的极复杂的混合物。最终的香料一般占本文中洗涤剂组合物重量的约0.01-2％，各个香料组分可以占最终香料组合物的约0.0001-90％。
几种香料配方描述于下文中的实施例XXI中。本文中有用的香料组分的非限制性例子包括：7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、甲基紫罗酮、γ甲基紫罗酮、甲基柏木酮、二氢茉莉酸甲酯、甲基1，6，10-三甲基-2，5，9-环十二碳三炔-1-基酮、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基-1，2，3，4-四氢化萘、4-乙酰基-6-叔丁基-1，1-二甲基-1，2-二氢化茚、对羟基苯基丁酮、二苯酮、甲基β萘基酮、6-乙酰基-1，1，2，3，3，5-六甲基-1，2-二氢化茚、5-乙酰基-3-异丙基-1，12，6-四甲基-1，2-二氢化茚、1-十二醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、10-十一碳烯-1-醛、异己烯基环己基甲醛、甲酰基三环癸烷、羟基香茅醛和氨茴酸甲酯的缩合产物、羟基香茅醛和吲哚的缩合产物、苯基乙醛和吲哚的缩合产物、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醛、乙基香草醛、天芥菜精、已基肉桂醛、戊基肉桂醛、2-甲基-2-(对异丙基苯基)-丙醛、香豆素、γ癸内酯、环十五烷醇酐、16-羟基-9-十六碳烯酸内酯、1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环五-γ-2-苯并吡喃、β-萘酚甲基醚、ambroxane、十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1b]呋喃、雪松醇、5-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、石竹烯醇、丙酸三环癸烯基酯、乙酸三环癸烯基酯、水杨酸苄酯、乙酸柏木酯和乙酸对-(叔丁基)环己基酯。
特别优选的香料材料是在含有纤维素酶的最终产品组合物中提供了最大气味改进的那些香料。这些香料包括，但不限于：己基肉桂醛、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醛、7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、水杨酸苄酯、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基-1，2，3，4-四氢化萘、乙酸对叔丁基环己基酯、二氢茉莉酸甲酯、β-萘酚甲基醚、甲基β-萘基酮、2-甲基-2-(对异丙基苯基)-丙醛、1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环五-γ-2-苯并吡喃、十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1b]呋喃、茴香醛、香豆素、雪松醇、香草醛、环十五烷醇酐、乙酸三环癸烯基酯和丙酸三环癸烯基酯。
其它的香料材料包括：香精油、香树脂和来自各种来源的树脂，这些来源包括，但不限于：秘鲁香脂、乳香香树脂、苏合香、岩蔷薇树脂、肉豆蔻、肉桂油、安息香树脂、芫荽和熏衣草素。其它的香料化学品还包括：苯基乙醇、萜品醇、里哪醇、里哪基乙酸酯、香叶醇、橙花醇、乙酸2-(1，1-二甲基乙基)-环己醇酯、乙酸苄酯和丁子香酚。在最终的香料组合物中可以使用载体例如邻苯二甲酸二乙酯。
其它组分-在洗涤剂组合物中有用的各种其它组分可以包括在本文的组合物中，其包括其它活性组分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、用于液体配方的溶剂、用于条状组合物的固体填料等。如果需要高起泡性，那么可以将增泡剂例如C10-C16链烷醇酰胺加入到组合物中，其量一般是1-10％(重量)。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺说明一般类型的这样的增泡剂。与上述高起泡性的辅助表面活性剂例如氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱一起使用这样的增泡剂也是有利的。如果需要的话，可以加入水溶性镁和/或钙盐例如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等，其量一般为0.1-2％，以便提供附加的泡沫和以便增强油脂去除性能。
在本发明组合物中使用的各种洗涤组分任选地还可以通过将所述组分吸附在多孔疏水基质上，然后用疏水涂料涂覆所述基质来进一步稳定。优选地，在被吸附进多孔基质中之前，将洗涤组分与表面活性剂混合。在使用中，洗涤组分从基质释放出来进入含水洗涤液，在含水洗涤液中它起其预定的洗涤功能。
为了更详细地说明这一技术，将多孔疏水二氧化硅(商品名SIPERNAT D10，DeGussa)与含有3-5％C13-15乙氧基化醇(EO7)非离子表面活性剂的蛋白酶溶液混合。一般地，酶/表面活性剂溶液是二氧化硅重量的2.5倍。在搅拌下将得到的粉末分散在硅油(可以使用粘度在500-12500范围的各种硅油)中。将所得的硅油分散体乳化或用其它方法将其加入到最终的洗涤剂基体中。用这种方法，可以保护用于洗涤剂包括液体洗衣洗涤剂组合物中的组分例如上述的酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、光活化剂、染料、荧光剂、织物调理剂和可水解的表面活性剂。
液体洗涤剂组合物可以含有水和其它溶剂作为载体。低分子量的伯或仲醇例如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇是合适的。对于增溶表面活性剂一元醇是优选的，但也可以使用多元醇例如含有2-约6个碳原子和2-约6个羟基的那些醇(例如1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)。组合物可以含有5-90％，一般10-50％这样的载体。
本文中的洗涤剂组合物优选是这样配制的，使得用于含水清洗操作时洗涤水的pH在约6.5-11之间，优选约7.5-10.5。液体洗餐具产品配方的pH优选在约6.8-9.0之间。洗衣产品的pH一般为9-11。将pH控制在所推荐使用含量的技术包括使用缓中剂、碱、酸等并且本领域技术人员是熟知的。
组合物的形式-本发明的组合物可以采用各种物理形式，包括粒状、片状、条状和液体形式。特别地，该组合物是所谓浓缩的粒状洗涤剂组合物，其适合于通过分配装置加入到洗衣机中，该分配装置与脏织物一起放在洗衣机转筒中。
根据本发明的粒状组合物的组分的平均粒径应该优选是这样的，它使得不多于5％的颗粒直径大于1.7mm，不多于5％的颗粒直径小于0.15mm。
本文中所定义的术语平均粒径是通过将组合物样品在一系列Tyler筛子上筛分成很多粒度级(一般是5个粒度级)计算的。由此得到的重量粒度级对筛子的孔径作图。平均粒径为样品通过50％(重量)的孔径。
本发明粒状洗涤剂组合物的堆密度一般是至少600g/l，更优选650-1200g/l。堆密度是通过由简单的漏斗和量杯装置测定的，其由刚性安装在底座上的圆锥状漏斗组成并在其下端装有一个片状阀以便让漏斗中的物体排空到放在漏斗下面的轴向对准的圆锥状量杯中。该漏斗130mm高，上下端内径分别为130mm和40mm。它是这样安装的，使得下端在底座上面140mm处。量杯的总高为90mm，内高为87mm，内径为84mm。其标定体积是500ml。
为了进行测定，用手倾倒将该漏斗填满粉末，打开片状阀并让粉末满出量杯。从底座中取出该填满的量杯并用一直边工具例如刀通过其上边缘除去过量的粉末。然后称重该填满的量杯，由粉末重量乘以2得到的值提供了堆密度(g/l)。如果需要，重复进行测定。
附聚物颗粒-本文中的清洗体系优选以附聚物颗粒的形式存在于粒状组合物中，该附聚物颗粒可以是片、小球、丸、条、带状形式的，但优选是颗粒形式的。最优选的加工该颗粒的方法是通过将粉末(例如硅铝酸盐、碳酸盐)与高含量表面活性剂膏附聚并将得到的附聚物的粒径控制在特定的限度内。这样的方法包括将有效量的粉末与高表面活性剂活性膏体在一个或多个附聚机例如盘式附聚机、Z型叶片混合机中，或者更优选在串联的混合机例如由Schugi(Holland)BV，29 Chroomstraat8211AS，Lelystad，Netherlands和Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH，D-4790Paderbron 1，Elsenerstrasse7-9，Postfach2050，Germany生产的那些。最优选使用高剪切混合机，例如Lodige CB(商品名)。
一般使用含有50-95％(重量)，优选70-85％(重量)表面活性剂的高表面活性剂活性膏体。可以在高到足以维持可泵抽的粘度但低到足以避免所用表面活性剂降解的温度将该膏体泵送到附聚机中。该膏体的操作温度一般是50-80℃。
洗衣洗涤方法-本文中的机洗洗衣方法一般包括在洗衣机中用在其中溶解或分散了有效量的本发明机洗洗衣洗涤剂组合物的含水洗涤液处理污垢衣服。关于有效量的洗涤剂组合物，它指的是40-300g的产品溶解或分散在5-65升的洗涤溶液中，这是在常规的机洗洗衣方法中通常使用的一般产品剂量和洗涤溶液体积。
如上所述，本文中异肽酶用于清洗组合物中，其优选与洗涤表面活性剂组合，其量对达到至少是清洗性能方面的直接改进是有效的。在织物洗衣组合物中，上述“使用量”可以变化，这不仅取决于污垢和污斑的类型和严重程度，而且还取决于洗涤水温度、洗涤水体积和洗衣机的类型。
例如，在洗涤浴中使用约45-83升水，洗涤循环约10-14分钟和洗涤水温度约10-50℃的上载垂直轴的美国型自动洗衣机中，优选的是在洗涤液中包括约2-625ppm，优选约2-550ppm，更优选约10-235ppm的表面活性剂。根据每洗涤负载约50-150ml的使用比例，对于重垢液体洗衣洗涤剂来说，其转化成表面活性剂的产品中浓度(重量)为约0.1-40％，优选约0.1-35％，更优选约0.5-15％。根据每洗涤负载约30-950g的使用比例，对于稠密(“致密”)粒状洗衣洗涤剂(密度大于约650g/l)来说，其转化成表面活性剂的产品中浓度(重量)为约0.1-50％，优选约0.1-35％，更优选约0.5-15％。根据每负载约80-100g的使用比例，对于喷雾干燥的颗粒(即“蓬松的”；密度低于约650g/l)洗涤剂来说，其转化成表面活性剂的产品中浓度(重量)为约0.07-35％，优选约0.07-25％，更优选约0.35-11％。
例如，在洗涤浴中使用约8-15升水，洗涤循环约10-60分钟和洗涤水温度约30-95℃的前载水平轴的欧洲型自动洗衣机中，优选的是在洗涤液中包括约3-14000ppm，优选约3-10000ppm，更优选约15-4200ppm的表面活性剂。根据每洗涤负载约45-270ml的使用比例，对于重垢液体洗衣洗涤剂来说，其转化成表面活性剂的产品中浓度(重量)为约0.1-50％，优选约0.1-35％，更优选约0.5-15％。根据每洗涤负载约40-210g的使用比例，对于稠密(“致密”)粒状洗衣洗涤剂(密度大于约650g/l)来说，其转化成表面活性剂的产品中浓度(重量)为约0.12-53％，优选约0.12-46％，更优选约0.6-20％。根据每负载约140-400g的使用比例，对于喷雾干燥的颗粒(即“蓬松的”；密度低于约650g/l)洗涤剂来说，其转化成表面活性剂的产品中浓度(重量)为约0.03-34％，优选约0.03-24％，更优选约0.15-10％。
例如，在洗涤浴中使用约26-52升水，洗涤循环约8-15分钟和洗涤水温度约5-25℃的上载垂直轴的日本型自动洗衣机中，优选的是在洗涤液中包括约0.67-270ppm，优选约0.67-236ppm，更优选约3.4-100ppm的表面活性剂。根据每洗涤负载约20-30ml的使用比例，对于重垢液体洗衣洗涤剂来说，其转化成表面活性剂的产品中浓度(重量)为约0.1-40％，优选约0.1-35％，更优选约0.5-15％。根据每洗涤负载约18-35g的使用比例，对于稠密(“致密”)粒状洗衣洗涤剂(密度大于约650g/l)来说，其转化成表面活性剂的产品中浓度(重量)为约0.1-50％，优选约0.1-35％，更优选约0.5-15％。根据每负载约30-40g的使用比例，对于喷雾干燥的颗粒(即“蓬松的”；密度低于约650g/l)洗涤剂来说，其转化成表面活性剂的产品中浓度(重量)为约0.06-44％，优选约0.06-30％，更优选约0.3-13％。
从上面可以看出：用于机洗洗衣方面的异肽酶的量可以变化，这取决于使用者的习惯和实践情况、洗衣机的类型等。然而，在这方面，异肽酶的一个迄今为止未知的优点是：其对各种污垢和污斑在性能上提供了至少直接改进的能力，甚至当以最终组合物中相对低含量的量使用时也是如此。
在优选的使用方面，在洗涤方法中使用分配装置。该分配装置充满了洗涤剂产品，并用其将产品在洗涤循环开始之前直接引入到洗衣机的转筒中。其体积容量应该是这样的以便能够含有足够的作为在该洗涤方法中通常使用的洗涤剂产品。
一旦洗衣机负载有衣服，含有洗涤剂产品的分配装置就被放进转筒中。在洗衣机的洗涤循环开始时，水被引入该转筒中并且转筒周期地旋转。该分配装置的设计应该是这样的，致使其可以含有干的洗涤剂产品，然后在洗涤循环期间随着其搅拌(由于转筒旋转)和也作为与洗涤水接触的结果而使该产品释放。
为了便于在洗涤期间释放洗涤剂产品，该装置可以具有很多开孔，洗涤剂产品可以通过这些孔。另外，该装置可以由可渗透液体但不能渗透固体产品的材料制成，这可以释放溶解的产品。优选地，该洗涤剂产品在洗涤循环开始时就迅速释放从而在该洗涤循环阶段在洗衣机的转筒中提供暂时的局部高浓度的产品。
优选的分配装置是可再使用的，并且是以这样的方式设计的即在干状态中和洗涤循环期间均保持容器的完整性。在下面专利中已经叙述了用于本发明组合物中的特别优选的分配装置：GB-B-2157717、GB-B-2157718、EP-A-0201376、EP-A-0288345和EP-A-0288346。由J.Bland在1989年11月的Manufacturing Chemist的第41-46页公开的文章也描述了用于粒状洗衣产品的特别优选的分配装置，它是通常称之为“granulette”类型的。另一个与本文中洗涤剂组合物一起使用的优选的分配装置公开于PCT专利申请WO94/11562中。
特别优选的分配装置公开于欧洲专利申请公开号0343069和0343070中。后一申请公开了包括从限定孔口的支撑环延伸的袋形式的挠性套的装置，使该孔口通向袋子，该袋有用于洗涤过程中一次洗涤循环的足够产品。部分洗涤介质通过该孔口流进该袋中，溶解该产品，然后溶液通过该孔口向外流出进入洗涤介质中。该支撑环装有屏蔽装置以防止湿的未溶解产品外流出，该装置一般包括从在辐条轮构型的中心轮毂延伸的辐射状延伸壁或类似的结构，其中该壁具有螺线形式。
另外，该分配装置可以是可挠性的容器，例如袋或盒。该袋可以是用水不可渗透的保护材料涂覆的纤维状结构以便保持其中的东西，例如在欧洲专利申请0018678中所公开的。另外，它可以是由水不溶性合成聚合材料形成的，该材料有设计成在含水介质中破裂的边缘密封物或闭合物，如在欧洲公开专利申请号0011500、0011501、0011502和0011968中所公开的。方便形式的水易碎闭合物包括水溶性粘合剂，它沿水不可渗透的聚合膜例如聚乙烯或聚丙烯形成的袋的一个边放置并将其密封。
本发明的液体组合物优选是“浓缩形式”的；在这种情况下，与常规的液体洗涤剂相比，本发明的液体洗涤剂组合物含有较低量的水。按洗涤剂组合物重量计，该水含量低于50％，优选低于30％。
所述的浓缩产品将优点提供给了给消费者，其得到了可以以较低量使用的产品，和生产者，其得到了较低的运输成本。
当在洗涤织物前预处理步骤中直接施用于污垢和污斑时，液体组合物是特别有效的。
本发明的洗涤剂组合物也可以用作洗涤剂添加剂产品。这样的添加剂产品是用来补充或促进常规洗涤剂组合物的性能的。
本发明的洗涤剂组合物包括用于清洗被洗物例如织物、纤维、硬表面等的组合物，例如(具有或不具有摩擦剂)的硬表面清洗组合物、洗衣洗涤剂组合物、自动和非自动洗餐具组合物。
组合物的包装
该漂白组合物的市售实施方案可以被包装在任何合适的容器中，包括从纸、纸板、塑料材料和任何合适层压物构成的那些容器。优选的包装实施方案描述于欧洲专利申请94921505.7中。
在下面实施例中，用于组合物中的各种组分的缩写符号具有下面的意义：
LAS       ：直链C12烷基苯磺酸钠
异肽酶    ：称为“去稳定酶(destabilase)”(SEQ ID No.7)
            的异肽酶
C45AS     ：C14-C15直链烷基硫酸钠
CxyEzS    ：与z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y支链烷基硫
            酸钠
CxyEz     ：与平均Z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-1y支链伯醇
QAS       ：R2·N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14
TFAA      ：C16-C18烷基N-甲基萄糖酰胺
STPP      ：无水三聚磷酸钠
沸石A     ：式Na12(AlO2SiO)12.27H2O的初级粒径为0.1-10
            微米的水合硅铝酸钠
NaSKS-6   ：式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐
碳酸盐    ：粒径在200-900μm之间的无水碳酸钠
碳酸氢钠  ：粒径在400-1200μm之间的无水碳酸氢钠
硅酸盐    ：无定型硅酸钠(SiO2∶Na2O比＝2.0)
硫酸钠    ：无水硫酸钠
MA/AA     ：1∶4的马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约
            70000
CMC       ：羧甲基纤维素钠
蛋白酶    ：由NOVO Industries A/S以商品名Savinase销售
            的活性为4KNPU/g的蛋白酶
纤维素酶  ：由NOVO Industries A/S以商品名Carezyme销售
            的活性为1000CEVU/g的纤维素酶
淀粉酶        ：由NOVO Industries A/S以商品名Termamyl 60T
                销售的活性为60KNU/g的淀粉分解酶
脂肪酶        ：由NOVO Industries A/S以商品名Lipolase销售的
                活性为100kLU/g的脂解酶
PB4           ：标称式为NaBO2·3H2O·H2O2的过硼酸钠四
                水合物
PB1           ：标称式为NaBO2·H2O2的无水过硼酸钠漂白剂
过碳酸盐      ：标称式为2Na2CO3.3H2O2的过碳酸钠
NaDCC         ：二氯异氰脲酸钠
NOBS          ：钠盐形式的壬酰氧基苯磺酸盐
TAED          ：四乙酰基乙二胺
DTPMP         ：由Monsanto以商品名Dequest2060销售的二亚
                乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)
光活化的漂白剂：包胶在糊精可溶的聚合物中的磺化的锌酞菁
增白剂1       ：4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠
增白剂2       ：4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三
                嗪-2-基)氨基]2，2’-芪二磺酸二钠
HEDP          ：1，1-羟基乙烷二膦酸
SRP1          ：具有氧化乙烯氧基和对苯二酰基骨架的磺基苯
                甲酰基封端的酯
聚硅氧烷抗泡剂：含有硅氧烷-氧化烯共聚物作为分散剂的聚二
                甲基硅氧烷泡沫控制剂，所述泡沫控制剂与所述
                分散剂的比例为10∶1-100∶1
DTPA          ：二亚乙基三胺五乙酸
在下面实施例中，所有含量均是按组合物重量计的百分数。下面实施例说明本发明，而不是限制或另外限定其范围。除非另有说明，本文中使用的所有份数、百分数和比例均以重量百分数表示。
                     实施例1
根据本发明制备下面洗衣洗涤剂组合物A-F。这些组合物可以用于机洗或手洗方法中，包括用作机洗洗衣方法之前的预浸泡。
    A     B     C     D     E     F
异肽酶     0.26     0.26     0.26     0.26     0.26     0.26
 C25E3     3.4     3.4     3.4     3.4     3.4     3.4
 LAS     20     20     15     17     22     14
 QAS      -     -     0.8     -     -     0.8
沸石A     18.1    18.1     18.1     18.1     18.1     18.1
碳酸盐     13.0    13.0     13.0     27.0     27.0     27.0
硅酸盐     1.4     1.4     1.4     3.0     3.0     3.0
硫酸钠     26.1     26.1     26.1     26.1     26.1     26.1
 PB4      -      -     -     9.0     9.0     9.0
 TAED      -      -     -     1.5     1.5     1.5
 DETPMP     0.25     0.25     0.25     0.25     0.25     0.25
 HEDP     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
   蛋白酶     0.26     0.26     0.26     0.26     0.26     0.26
    淀粉酶     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
 MA/AA     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
 CMC     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
光活化的漂白剂(ppm)    15ppm    15ppm    15ppm    15ppm    15ppm    15ppm
增白剂1     0.09     0.09     0.09     0.09     0.09     0.09
    香料     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
聚硅氧烷抗泡剂     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
其它/少量组分到100％
密度，g/l     850     850     850     850     850     850
                    实施例2
根据本发明制备下面堆密度为750g/l的粒状洗衣洗涤剂组合物：
    G     H     I
异肽酶    0.26     0.85     0.85
 C45AS     -     2.24     3.89
 C25AE3S     -     0.76     1.18
 C45E7     325      -     5.0
 C25E3     -     5.5      -
 QAS     0.8     2.0     2.0
 STPP    10.7      -      -
沸石A    10.7     19.5     19.5
 SKS-6     -     10.6     10.6
碳酸盐     6.1     21.4     21.4
碳酸氢盐     -     2.0     2.0
硅酸盐     6.8      -      -
硫酸钠    39.8      -    14.3
 PB4     5.0     12.7     8.0
 TAED     0.5     3.1     -
DETPMP     0.25     0.2     0.2
 HEDP       -     0.3     0.3
蛋白酶     0.26     0.85     0.85
脂肪酶     0.15     0.15     0.15
纤维素酶     0.28     0.28     0.28
淀粉酶     0.1     0.1     0.1
 MA/AA     0.8     1.6     1.6
 CMC     0.2     0.4     0.4
光活化的漂白剂(Ppm)    15ppm    27ppm    27ppm
增白剂1     0.08     0.19     0.19
漂白剂2      -     0.04     0.04
香料     0.3     0.3     0.3
聚硅氧烷抗泡剂     0.5     2.4     2.4
少量组分/其它组分至100％
                    实施例3
        制备下面本发明的洗涤剂制剂：
    J     K     L     M
LAS     15.0     14.0     14.0     18.0
异肽酶     0.8     1.0     0.5     0.5
TFAA      -     1.0      -      -
C25E5/C45E7      -     2.0     -     0.5
C45E3S      -     2.5     -      -
沸石A     30.0     18.0     30.0     22.0
硅酸盐     9.0     5.0     10.0     8.0
碳酸盐     13.0     7.5      -     5.0
碳酸氢盐      -     7.5      -      -
DTPMP     0.7     1.0      -      -
SRP 1     0.3     0.2      -     0.1
MA/AA     2.0     1.5     2.0     1.0
CMC     0.8     0.4     0.4     0.2
蛋白酶     0.8     1.0     0.5     0 5
淀粉酶     0.8     0.4      -     0.25
脂肪酶     0.2     0.1     0.2     0.1
纤维素酶     0.15     0.05     -      -
光活化的漂白剂(ppm)   70ppm    45ppm     -    10ppm
增白剂1     0.2     0.2     0.08     0.2
PB1     6.0     2.0     5.0     3.0
NOBS     2.0     1.0      -      -
聚环氧乙烷，MW5,000,000 -     0.2      -     0.2
膨润土      -      -       -     10.0
平衡物(水分和其它组分)     100     100     100     100
                     实施例4
      制备下面本发明的高密度洗涤剂制剂：
    N     O
附聚物
                   C45AS     11.0     14.0
                  异肽酶     1.4     1.4
                   沸石A     15.0     10.0
                  碳酸盐     4.0     8.0
                   MA/AA     4.0     2.0
                     CMC     0.5     0.5
                   DTPMP     0.4     0.4
喷雾上
                   C25E5     5.0     5.0
                    香料     0.5     0.5
干的加入物
                 C20SADS     6.0     3.0
                    HEDP     0.5     0.3
                   SKS-6     13.0     6.0
                柠檬酸盐     3.0     1.0
                    TAED     5.0     7.0
                过碳酸盐     20.0     20.0
                    SRP1     0.3     0.3
                  蛋白酶     1.4     1.4
                  脂肪酶     0.4     0.4
                纤维素酶     0.6     0.6
                  淀粉酶     0.6     0.6
          聚硅氧烷抗泡剂     5.0     5.0
                 增白剂1     0.2     0.2
                 增白剂2     0.2      -
  平衡物(水分和其它组份)     100     100
密度(g/l)     850     850
                      实施例5
        根据下面配方制备液体洗涤剂组合物：
             洗涤剂组合物重量的百分数
A B C D
C25AE3S 2 8 7 5
异肽酶 0.5 0.5 0.5 0.5
C12-C14烷基二甲基氧化胺 - - - 2
C25AS 15 12 8 8
C24 N-甲基萄糖酰胺 5 4 3 3
C24AE5 6 1 1 1
C12-C18脂肪酸 11 4 4 3
柠檬酸 1 3 3 2
DTPMP 1 1 1 0.5
MEA 8 5 5 2
NaOH 1 2.5 1 1.5
PG 14.5 13.1 10.0 8
EtOH 1.8 4.7 5.4 1
淀粉酶(300KNU/g) 0.1 0.1 0.1 0.1
脂肪酶D96/L(100KNU/g) 0.15 0.15 0.15 0.15
蛋白酶(35g/l) 0.5 0.5 0.5 0.5)
内酶 0.05 0.05 0.05 0.5
纤维素酶 0.09 0.09 0.09 0.9
对苯二酸酯基聚合物 0.5 - 0.3 0.3
硼酸 2.4 2.8 2.8 2.4
二甲苯磺酸钠 - 3 - -
2-丁基辛醇 1 1 1 1
支化的聚硅氧烷 0.3 0.3 0.3 0.3
水和次要组分     至100％
*SEASA是α-磺化的C16/C18脂肪酸的羟乙磺酸盐乙氧基化的酯。
发现上面的液体洗涤剂组合物(A-D)在各种使用条件下从织物上去除各种污斑和污垢是非常有效的。
                   实施例6-11
     下面是根据本发明的重垢液体洗衣洗涤剂组合物。实施例号：          6      7      8      9      10     11异肽酶              0.6    0.6    0.9    0.9    1.2    1.2C25 AS              10     8.0    -      -      5.0    5.0C35AE3S/C25AE3S     2.0    9.0    -      -      7.0    7.0C24 N-甲基葡糖酰胺  6.0    5 0    4.5    3.7    4.0    4.0C35 E7              6.0    1.0    -      -      -      -C25 AE2.5S          -      -      12.0   12.0   -      -C23 E9              -      -      2.0    1.0    5.0    5.0C10 APA             -      1.5    -      2.0    -      2.5C24脂肪酸           7.5    1.1    2.0    4.0    5.0    5.0C48脂肪酸           3.0    3.5    -      -      -      -柠檬酸              1.0    3.5    3.0    3.0    3.0    3.0蛋白酶(34g/#)       0.6    0.6    0.9    0.9    1.2    1.2脂肪酶              0.1    0.1    0.1    0.1    0.2    0.2淀粉酶(300KMU/g)    0.1    0.1    0.1    0.1    -      0.1纤维素酶            0.03   0.03   0.05   0.05   0.2    0.2内酶                0.1    0.1    -      -      -      -增白剂2             0.1    0.1    -      -      -      -硼酸                3.0    3.0    3.5    3.5    4.0    4.0MEA                 8.0    4.0    1.0    1.5    7.0    7.0NaOH                1.0    4.0    3.0    2.5    1.0    1.0PG                  12.0   12 0   7.5    7.5    7.0    7.0EtOH                1.0    1.0    3.5    3.5    6.0    6.0Na TS               -      -      2.5    2.5    -      -次要组分               …………………平衡量……………………
含有非水载体介质的重垢液体洗涤剂组合物尤其是设计用于织物洗涤的那些组合物的生产可以用下文中更详细公开的方法进行。在另一个方法中，可以按照下面的专利文献的公开内容制备这样的非水组合物：US4753570、US4767558、US4772413、US4889652、US4892673、GB-A-2158838、GB-A-2195125、GB-A-2195649、US4988462、US5266233、EP-A-225654(6/16/87)、EP-A-510762(10/28/92)、EP-A-540089(5/5/93、)EP-A-540090(5/5/93)、US4615820、EP-A-565017(10/13/93)、EP-A-030096(6/10/81)，这些文献在本文中引作参考。这样的组合物可以含有稳定地悬浮在其中的各种颗粒洗涤组分(包括漂白剂，如上文中所公开的)。因此这样的非水组合物包括液体相，和任选但优选的固体相，如在下文和引用的文献中更详细描述的。用上文中所述的方法和含量将异肽酶加入到组合物中以便制备其它的洗衣洗涤剂组合物。
液体相
液体相通常占本文中洗涤剂组合物重量的约35-99％。更优选该液体相占组合物重量的约50-95％。最优选该液体相占本文中组合物重量的约45-75％。本文中洗涤剂组合物的液体相基本上含有相对高浓度的特定类型的阴离子表面活性剂，并结合有特定类型的非水的液体稀释剂。
(A)基本的阴离子表面活性剂
主要用作非水液体相的基本组分的阴离子表面活性剂选自：其中烷基含有约10-16个碳原子的直链或支链构型的烷基苯磺酸的碱金属盐。(见US2220099和US2477383，这2篇文献在本文中引作参考。)特别优选的是其中烷基中的平均碳原子数是约11-14的直链烷基苯磺酸钠和钾(LAS)。C11-C14 LAS钠是特别优选的。
将烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂溶解在构成该非水相第2个基本组分的非水液体稀释剂中。为了形成适合的相稳定和可接受的流变学性质所需要的结构化的液体相，烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂通常存在的量是该液体相的约30-65％。更优选该烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂占本文组合物非水液体相重量的约35-50％。以这些浓度使用这一阴离子表面活性剂相当于在总组合物中的阴离子表面活性剂浓度为组合物重量的约15-60％，更优选约20-40％。
(B)非水液体稀释剂
为了形成洗涤剂组合物的液体相，将上文中所述的烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂与含有2种基本组分的非水液体稀释剂混合。这2种组分是液体醇烷氧基化物材料和非水低极性有机溶剂。
i)醇烷氢基化物
一种用于形成本文中组合物的液体稀释剂的基本组分包括烷氧基化的脂肪醇材料。这样的材料本身也是非离子表面活性剂。这样的材料相应于下面通式：
                  R1(CmH2mO)nOH
其中R1是C8-C16烷基，m是2-4，n在约2-12的范围。优选R1是烷基，其可以是伯或仲的，含有约9-15个碳原子，更优选约10-14个碳原子的烷基。还优选该烷氧基化的脂肪醇是每分子含有约2-12个环氧乙烷部分的乙氧基化的材料。
液体稀释剂的烷氧基化的脂肪醇组分的亲水亲油平衡值(HLB)经常在约3-17的范围。更优选该材料的HLB在约6-15的范围，最优选约8-15。
用作本文组合物中非水液体稀释剂基本组分之一的脂肪醇烷氧基化物的例子包括由12-15个碳原子制备的并且含有约7摩尔环氧乙烷的那些。这样的材料由Shell Chemical Company以商标名Neodol25-7和Neodol23-6.5销售。其它有用的Neodol包括：Neodol1-5，其烷基链中平均有11个碳原子的具有约5摩尔环氧乙烷的乙氧基化的脂肪醇；Neodol23-9，具有约9摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C12-C13伯醇和Neodol91-10，具有约10摩尔环氧乙烷的C9-C11伯醇。这类醇乙氧基化物也由Shell Chemical Company以商品名Donanol销售。Dobanol91-5是具有平均5摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C9-C11脂肪醇，Donoal25-7是每摩尔脂肪醇具有平均7摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C12-C15脂肪醇。
合适的乙氧基化醇的其它例子包括均由Union Carbide Corporation销售的直链伯醇乙氧基化物Tergitol15-S-7和Tergitol15-S-9。前者是C11-C15直链伯链烷醇与7摩尔环氧乙烷的混合乙氧基化产物，后者是C11-C15直链伯链烷醇与9摩尔环氧乙烷的混合乙氧基化产物。
在本发明组合物中有用的其它类型的醇乙氧基化物是高分子量的非离子表面活性剂例如Neodol45-11，它是类似的高级脂肪醇的环氧乙烷缩合产物，高级脂肪醇具有14-15个碳原子，每摩尔的环氧乙烷基团数是约11。这样的产品由Shell Chemical Company销售。
主要用作本文非水组合物中部分液体稀释剂的该醇烷氧基化物组分存在的量通常是该液体相组合物的约1-60％。更优选该醇烷氧基化物组分占液体相的约5-40％。最优选地，该主要使用的醇烷氧基化物组分占洗涤剂组合物液体相的约5-30％。在液体相中以这样的浓度使用醇烷氧基化物相当于按组合物重量计在总组合物中的醇烷氧基化物浓度为约1-60％，更优选约2-40％，最优选约5-25％。
ii)非水的低极性有机溶剂
形成本文洗涤剂组合物部分液体相的该液体稀释剂的第2个基本组分包括非水的低极性有机溶剂。本文中使用的术语“溶剂”指的是组合物液体相的非表面活性载体或稀释剂部分。尽管一些本文中组合物的基本和/或任选组分实际上可以溶解在含该“溶剂”的液体相中，但其它组分将作为分散在含该“溶剂”的液体相中的颗粒而存在。因此术语“溶剂”并不意味着需要该溶剂材料能够真正地溶解加入到其中的所有洗涤剂组合物组分。
本文中用作溶剂的非水有机材料是低极性的液体。为了本发明的目的，“低极性”液体是具有很低的(如果有的话)溶解用于本文组合物中优选类型颗粒材料之一即过氧漂白剂、过硼酸钠或过碳酸钠的倾向。因此不应当使用相对极性的溶剂例如乙醇。本文的非水液体洗涤剂组合物中有用的低极性溶剂的合适的类型包括：非连位的C4-C8亚烷基二元醇、亚烷基二元醇单低级烷基醚、低分子量聚乙二醇、低分子量甲基酯和酰胺等。
用于本文组合物中的一类优选的非水低极性溶剂包括：非连位的C4-C8支链或直链亚烷基二元醇。这类材料包括：己二醇(4-甲基-2，4-戊二醇)、1，6-己二醇、1，3-丁二醇和1，4-丁二醇。己二醇是最优选的。
用于本文中的另一类优选的非水低极性溶剂包括：单、二、三或四C2-C3亚烷基二元醇单C2-C6烷基醚。这样化合物的具体例子包括：二甘醇单丁基醚、四甘醇单丁基醚、二丙二醇单乙基醚和二丙二醇单丁基醚。二甘醇单丁基醚和二丙二醇单丁基醚是特别优选的。这类化合物已经以商品名Dowanol、Carbitol和Cellosolve销售。
另一类本文中有用的优选非水低极性有机溶剂包括低分子量聚乙二醇(PEG)。这样的材料是分子量为至少约150的那些。分子量在约200-600范围的PEG是最优选的。
还一类优选的非极性非水溶剂包括低分子量甲基酯。这样的材料是通式为：R1-C(O)-OCH3的那些物质，其中R1在1-约18的范围。合适的低分子量甲基酯的例子包括乙酸甲酯、丙酸甲酯、辛酸甲酯和十二烷酸甲酯。
当然，使用的非水低极性有机溶剂应当是与用于本文液体洗涤剂组合物中的其它组合物组分例如漂白剂和/或活化剂相容和没有反应性的。按液体相重量计，通常以约1-70％的量使用这样的溶剂组分。更优选地，该非水低极性有机溶剂占组合物液体相重量的约10-60％，最优选约20-50％。在液体相中以这样的浓度使用该有机溶剂相当于按组合物重量计在总组合物中的溶剂浓度为约1-50％，更优选约5-40％，最优选约10-30％。
iii)醇烷氧基化物与溶剂的比例
可以用在液体稀释剂中的醇烷氧基化物与有机溶剂的比例来改变最终形成的洗涤剂组合物的流变学性质。通常醇烷氧基化物与有机溶剂的重量比在约50∶1-1∶50的范围。更优选地，这一比例在约3∶1-1∶3的范围。
iv)液体稀释剂的浓度
至于烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂的浓度，本文非水液体相中的液体稀释剂的总量是由其它组合物组分的类型和量并由所需要的组合物的性质确定的。该液体稀释剂通常占本文组合物非水液体相的约35-70％。更优选该液体稀释剂占非水液体相的约50-65％。这相当于按组合物重量计在总组合物中的非水液体稀释剂浓度为约15-70％，更优选约20-50％。
固体相
本文中的非水洗涤剂组合物主要还包括约1-65％重量，更优选约5-50％重量的分散在和悬浮在液体相中的颗粒材料的固体相。通常这样颗粒材料的粒径在约0.1-1500微米的范围。更优选这样材料的粒径在约5-200微米的范围。
用于本文中的颗粒材料可以包括一种或多种类型的洗涤剂组合物组分，它以颗粒形式基本上不溶于组合物非水液体相中。可以使用的这类颗粒材料详细叙述如下：
组合物的制备和使用
可以通过以任何方便的顺序混合组合物的基本和任选组分，和通过混合例如搅拌得到的组分混合物从而形成本文中的相稳定的组合物来制备本文中的非水液体洗涤剂组合物。在制备该组合物的一般方法中，以特定的顺序和在特定的条件下混合基本的和某些优选的任选组分。
在上述一般制备方法的第1步中，通过将这些材料的混合物加热到约30-100℃的温度形成烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂和非水稀释剂的2种基本组分的混合物。
在第2工艺步骤中，将上述形成的加热的混合物在约40-100℃的温度下维持剪切搅拌约2分钟-20小时。任选地，在这时可以将真空施加于该混合物。第2工艺步骤起将阴离子表面活性剂完全溶解于非水液体相中的作用。
在第3工艺步骤中，将材料的液体相混合物冷却到约0-35℃的温度。该冷却步骤起形成结构化的含表面活性剂的液体基料的作用，可以将本文洗涤剂组合物的颗粒材料加入到和分散在该液体基料中。
在第4工艺步骤中，通过将颗粒材料与维持在剪切搅拌条件下的液体基料混合加入颗粒材料。当要加入多于一种颗粒材料时，优选的是遵守特定的加入次序。例如，当维持剪切搅拌时，可以加入粒径在约0.2-1000微米范围的颗粒形式的基本上所有固体颗粒形式的任选的表面活性剂。加入任何任选的表面活性剂颗粒后，可以加入基本上所有的有机助洗剂例如柠檬酸盐和/或脂肪酸和/或碱源例如碳酸钠的颗粒，同时继续将该组合物组分的混合物维持在剪切搅拌条件下。然后在这时，可以将其它固体形式的任选组分加入到组合物中。继续搅拌该混合物，并且如果需要的话，可以在这时提高搅拌从而形成不溶性固体相颗粒在液体相中的均匀的分散液。
将一些或所有上述固体材料加入到该搅拌的混合物中后，可以将漂白剂的颗粒加入到组合物中，同时再将混合物维持在剪切搅拌条件下。通过最后或者在所有或大部分其它组分之后，并且特别是在碱性源颗粒被加入之后加入漂白剂材料，可以得到理想的漂白剂稳定益处。如果加入酶小球的话，那么优选最后将它们加入到非水液体基体中。
作为最后的工艺步骤，在所有颗粒材料加入之后，继续搅拌该混合物一段时间，其足以形成具有所需粘度和相稳定特性的组合物。通常这包括搅拌约1-30分钟。
作为上述组合物制备方法的一个变化，可以将一种或多种固体组分加入到作为与少部分一种或多种液体组分预混合的颗粒浆液的搅拌着的混合物中。因此，可以分别形成少部分醇烷氧基化物和/或非水低极性溶剂与有机助洗剂材料的颗粒和/或无机碱性源的颗粒和/或漂白活化剂的颗粒的预混合物并作为浆液将其加入到搅拌着的组合物组分的混合物中。上述浆液预混合物的加入应当先于其本身可以以类似方式形成部分预混合浆液的漂白剂和/或酶颗粒的加入。
如上所述制备的本发明组合物可以用来形成用于织物洗涤和漂白的含水洗涤溶液。通常优选在常规的织物洗涤自动洗衣机中将有效量的上述组合物加入到水中从而形成这样的含水洗涤/漂白溶液。然后将如此形成的含水洗涤/漂白溶液优选在搅拌下与要用其洗涤和漂白的织物相接触。
有效量的加入到水中形成含水洗涤/漂白溶液的本文液体洗涤剂组合物可以包括其量足以在水溶液中形成约500-7000ppm组合物的量。更优选地，在含水洗涤/漂白溶液中提供约800-3000ppm的本发明洗涤剂组合物。
                    实施例12
制备具有表I中所述组成的含漂白剂的非水液体洗衣洗涤剂的非限制性例子。
                    表I
组分                   Wt.％    范围(％wt.)液体相C12直链烷基苯磺酸钠(LAS)   25.3    18-35异肽酶                      0.4     0.01-1C12-14，EO5醇乙氧基化物     13.6    10-20己二醇                      27.3    20-30香料                        0.4     0-1.0固体蛋白酶                      0.4     0-1.0无水柠檬酸三钠              4.3     3-6过硼酸钠                  3.4    2-7壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)    8.0    2-12碳酸钠                    13.9   5-20二乙基三胺五乙酸(DTPA)    0.9    0-1.5增白剂                    0.4    0-0.6抑泡剂                    0.1    0-0.3次要组分                平衡量    …
得到的组合物是稳定的无水重垢液体洗衣洗涤剂，当其用于通常的织物洗涤操作时，它提供了极好的污斑和污垢去除性能。关于手洗餐具液体，下面的实施例进一步说明了本发明。
                实施例13组分                         ％(wt.)    范围(％wt.)异肽酶                        0.5         0.01-1C12-13烷基硫酸铵              7.0         2-35C12-C14乙氧基(1)硫酸盐      20.5        5-35椰子氧化胺                    2.6         2-5甜菜碱/Tetronic704**    0.87-0.10    0-2(混合物)醇乙氧基化物C8E11           5.0         2-10二甲苯磺酸铵                  4.0         1-6乙醇                          4.0         0-7柠檬酸铵                      0.06        0-1.0氯化镁                        3.3         0-4.0氯化钙                        2.5         0-4.0硫酸铵                        0.08        0-4.0过氧化氢                     200ppm      10-300ppm香料                          0.18        0-0.5Maxatase蛋白酶             0.50        0-1.0水和次要组分            ……………平衡量……………**椰子烷基甜菜碱
                     序列表(1)SEQ ID NO：1的信息：
(i)序列特征：
  (A)长度：557个碱基对
  (B)类型：核酸
  (C)链型：单链
  (D)拓扑构型：线型
(ii)分子类型：DNA(基因组的)
(iii)序列描述：SEQ ID NO：1GAACTGGCAA TCTTAATATC TCACTA ATG AAT TAC GTT ATC TTT GTG GTC TTA        53
                         Met Asn Tyr Val Ile Phe Val Val Leu
                           1               5GTG GCA CTT TAC GTC ATC GAG GTA GCG AAG TGC ACC GTC CCA TCC GAT         101Val Ala Leu Tyr Val Ile Glu Val Ala Lys Cys Thr Val Pro Ser Asp10                 15                   20                  25TGC TTG AGG TGC ATT TGC CAG GTA GAG GGA TGT AAC AAT GAG ATT GGA         149Cys Leu Arg Cys Ile Cys Gln Val Glu Gly Cys Asn Asn Glu Ile Gly
             30                  35                  40AGG TGC GGC ATG GAC GCA GGA AGT CTG AGC TGT GGT CCT TAC CAG ATC         197Arg Cys Gly Met Asp Ala Gly Ser Leu Ser Cys Gly Pro Tyr Gln Ile
         45                  50                  55AAG GAG CCC TAC AGG ATT GAC TGT GGA AGG CCA GGA GGA GGA TAC CAG         245Lys Glu Pro Tyr Arg Ile Asp Cys Gly Arg Pro Gly Gly Gly Tyr Gln
     60                  65                  70CAG TGC ACG AAG GAG AAG GCA TGT TCT GAA AGG TGT GTC CAC GCT TAC         293Gln Cys Thr Lys Glu Lys Ala Cys Ser Glu Arg Cys Val His Ala Tyr
 75                  80                  85ATG GAC AGG TAT GCC AGA AGG TGT ACT GGA GGA CGC CAA CCG ACC TGC         341Met Asp Arg Tyr Ala Arg Arg Cys Thr Gly Gly Arg Gln Pro Thr Cys90                  95                 100                 105CAA GAC TAC GCC AAA ATT CAC AAC ATG GGA CCG AAC GGA TGC CAA TCT         389Gln Asp Tyr Ala Lys Ile His Asn Met Gly Pro Asn Gly Cys Gln Ser
            110                 115                 120TCA AAC AAC CAC TAC TGG GAT AAT GTC AGG AGA TGT TTG GGC TGA             434Ser Asn Asn His Tyr Trp Asp Asn Val Arg Arg Cys Leu Gly  *
        125                 130                 135AGGAAGAAGG AGGAACAACA TTGCCTCAAG GTGGGCCATT TTAAAGATGG CTGCTGTTGA       494TGTATCAAAT TCTAAATTAA AGAAAAGNCA TTTTTAAATT GAATAAATAC CAAATGATAA       554ATG                                                                     557(2)SEQ ID NO：2的信息：
(i)序列特征：
  (A)长度：136个氨基酸
  (B)类型：氨基酸
  (D)拓扑构型：线型
(ii)分子类型：蛋白质
(iii)序列描述：SEQ ID NO：2Met Asn Tyr Val Ile Phe Val Val Leu Val Ala Leu Tyr Val Ile Glu1               5                  10                  15Val Ala Lys Cys Thr Val Pro Ser Asp Cys Leu Arg Cys Ile Cys Gln
         20                  25                  30Val Glu Gly Cys Asn Asn Glu Ile Gly Arg Cys Gly Met Asp Ala Gly
     35                  40                  45Sar Leu Ser Cys Gly Pro Tyr Gln Ile Lys Glu Pro Tyr Arg Ile Asp
 50                  55                  60Cys Gly Arg Pro Gly Gly Gly Tyr Gln Gln Cys Thr Lys Glu Lys Ala65                  70                  75                  80Cys Ser Glu Arg Cys Val His Ala Tyr Met Asp Arg Tyr Ala Arg Arg
             85                  90                  95Cys Thr Gly Gly Arg Gln Pro Thr Cys Gln Asp Tyr Ala Lys Ile His
        100                 105                 110Asn Met Gly Pro Asn Gly Cys Gln Ser Ser Asn Asn His Tyr Trp Asp
    115                 120                 125Asn Val Arg Arg Cys Leu Gly  *
130                 135(3)SEQ ID NO：3的信息：
(i)序列特征：
  (A)长度：571个碱基对
  (B)类型：核酸
  (C)链型：单链
  (D)拓扑构型：线型
(ii)分子类型：DNA(基因组的)
(iii)序列描述：SEQ ID NO：3CTTGAGCTGA ACTGACAATC TTAATATCTC ACTG ATG AAT TAC GTT ATC TTT          52
                                  Met Asn Tyr Val Ile Phe
                                   1                5GTG GTC TTA GTG GCA CTT TAC GTC ATC GAG GTA GCG AAG TGC ACC GTT        100Val Val Leu Val Ala Leu Tyr Val Ile Glu Val Ala Lys Cys Thr Val
         10                  15                  20CCA TCC GAC TGC TTG AGT TGC ATT TGC GAG GTA GAG GGA TGT GAC AAA        148Pro Ser Asp Cys Leu Ser Cys Ile Cys Glu Val Glu Gly Cys Asp Lys
     25                  30                  35GAG ATT GGA AGG TGC GGC GAT GAC GCA GGA AGT CTG AGC TGT GGT CCT        196Glu Ile Gly Arg Cys Gly Asp Asp Ala Gly Ser Leu Ser Cys Gly Pro
 40                  45                  50TAC CAG ATC AAG GAG CCC TAC TGG ATT GAC TGT GGA AGT CCA GGA GCA        244Tyr Gln Ile Lys Glu Pro Tyr Trp Ile Asp Cys Gly Ser Pro Gly Ala55                  60                  65                  70GGA TAC CAG GAG TGC ACT AAG GAG AAG GCA TGT TCC GAA ACG TGT GTC        292Gly Tyr Gln Glu Cys Thr Lys Glu Lys Ala Cys Ser Glu Thr Cys Val
             75                  80                  85NAC NCT TAC ATG GAC AGG TAT NCC ACA AGG TGT ACT CGA GGN NNN NAA        340Xaa Xaa Tyr Met Asp Arg Tyr Xaa Thr Arg Cys Thr Arg Gly Xaa Xaa
         90                  95                 100CCG ACC TGC CAA GAC TAC GCC AAA ATT CAC AAC ATG GGA CCG AAC GGG        388Pro Thr Cys Gln Asp Tyr Ala Lys Ile Nis Asn Met Gly Pro Asn Gly
    105                 110                 115TGC AGA CGT ACG AGC AAC ACC TAC TGG AAC AAA GCC AAT GCG TGT CTG        436Cys Arg Arg Thr Ser Asn Thr Tyr Trp Asn Lys Ala Asn Ala Cys Leu
    120             125                 130AAC TGAACAAGAC ATTATCGTCA GCTTCAGTCT GCCATCGTCT TTAAAGATGG             489Asn135NNGCTCTCAA ATTCTAAATT GTAAAGAGAT TTCTACAGAC AGAATTATTA GTTGAATTTT      549TAATAAATTA TATTAAAATT GT                                               571(4) SEQ ID NO：4的信息：
(i)序列特征：
  (A)长度：135个氨基酸
  (B)类型：氨基酸
  (D)拓扑构型：线型
(ii)分子类型：蛋白质
(iii)序列描述：SEQ ID NO：4Met Asn Tyr Val Ile Phe Val Val Leu Val Ala Leu Tyr Val Ile Glu1               5                  10                  15Val Ala Lys Cys Thr Val Pro Ser Asp Cys Leu Ser Cys Ile Cys Glu
         20                  25                  30Val Glu Gly Cys Asp Lys Glu Ile Gly Arg Cys Gly Asp Asp Ala Gly
     35                  40                  45Ser Leu Ser Cys Gly Pro Tyr Gln Ile Lys Glu Pro Tyr Trp Ile Asp
  50                 55                  60Cys Gly Ser Pro Gly Ala Gly Tyr Gln Glu Cys Thr Lys Glu Lys Ala65                  70                  75                  80Cys Ser Glu Thr Cys Val Xaa Xaa Tyr Met Asp Arg Tyr Xaa Thr Arg
             85                  90                  95Cys Thr Arg Gly Xaa Xaa Pro Thr Cys Gln Asp Tyr Ala Lys Ile His
        100                 105                 110Asn Met Gly Pro Asn Gly Cys Arg Arg Thr Ser Asn Thr Tyr Trp Asn
    115                 120                 125Lys Ala Asn Ala Cys Leu Asn
130                 135(5)SEQ ID NO：5的信息：
(i)序列特征：
  (A)长度：630个碱基对
  (B)类型：核酸
  (C)链型：单链
  (D)拓扑构型：线型
(ii)分子类型：DNA(基因组的)
(iii)序列描述：SEQ ID NO：5AGTAATGAAA ATTCACCTTT CGGACAAGG ATG ATC ATT GCA ATT TAT GTT TCC       53
                            Met Ile Ile Ala Ile Tyr Val Ser
                              1               5CTA GCT CTT CTA ATC GCC TCT GTG GAG GTG AAT AGC CAA TTC ACT GAT       101Leu Ala Leu Leu Ile Ala Ser Val Glu Val Asn Ser Gln Phe Thr Asp
 10                  15                  20TCT TGC CTT CGG TGT ATT TGC AAG GTG GAA GGA TGT GAC AGT CAA ATT       149Ser Cys Leu Arg Cys Ile Cys Lys Val Glu Gly Cys Asp Ser Gln Ile25                  30                  35                  40GGA AAA TGT GGA ATG GAT GTT GGA AGC TTG AGT TGC GGA CCA TAC CAG        197Gly Lys Cys Gly Met Asp Val Gly Ser Leu Ser Cys Gly Pro Tyr Gln
             45                  50                  55ATT AAG AAA CCG TAC TGG ATT GAT TGT GGA AAA CCA GGG GGA GGT TAC        245Ile Lys Lys Pro Tyr Trp Ile Asp Cys Gly Lys Pro Gly Gly Gly Tyr
         60                  65                  70GAA TCA TGC ACA AAA AAT AAA GCC TGT TCA GAG ACT TGT GTG AGA GCT        293Glu Ser Cys Thr Lys Asn Lys Ala Cys Ser Glu Thr Cys Val Arg Ala
     75                  80                  85TAC ATG AAG AGG TAT GGA ACC TTC TGC ACA GGT GGA CGA ACC CCA ACC        341Tyr Met Lys Arg Tyr Gly Thr Phe Cys Thr Gly Gly Arg Thr Pro Thr
       90                 95                100TGC CAG GAT TAT GCT AGG ATT CAT AAC GGT GGA CCA CGC GGT TGC AAG        389Cys Gln Asp Tyr Ala Arg Ile His Asn Gly Gly Pro Arg Gly Cys Lys
    105             110                 115             120AGT TCT GCT ACT GTT GGT TAC TGG AAC AAG GTA CAG AAA TGT TTG AGA        437Ser Ser Ala Thr Val Gly Tyr Trp Asn Lys Val Gln Lys Cys Leu Arg
            125                 130                 135TGAATTCGAA ATCTTTGAGT AGCNCCTGTC TTACATTTGA AAGGCCTTTT AATTCAAAAT      497TATTTTGGGA ATCNAATGAT TTTAAACATT TATTTGAAAT TATTCNGAAA TAGAAACAAC      557TATAAATTGC TCCAAGAATT GTATAATCAT GAAGTGTTTG AAAGCTGTTT TCTGAAATAA      617ACTTCCCATA AAT                                                               630(6)SEQ ID NO：6的信息：
(i)序列特征：
  (A)长度：136个氨基酸
  (B)类型：氨基酸
  (D)拓扑构型：线型
(ii)分子类型：蛋白质
(iii)序列描述：SEQ ID NO：6Met Ila Ile Ala Ile Tyr Val Ser Leu Ala Leu Leu Ile Ala Ser Val1               5                  10                  15Glu Val Asn Ser Gln Phe Thr Asp Ser Cys Leu Arg Cys Ile Cys Lys
         20                  25                  30Val Glu Gly Cys Asp Ser Gln Ile Gly Lys Cys Gly Met Asp Val Gly
     35                  40                  45Ser Leu Ser Cys Gly Pro Tyr Gln Ile Lys Lys Pro Tyr Trp Ile Asp
 50                  55                  60Cys Gly Lys Pro Gly Gly Gly Tyr Glu Ser Cys Thr Lys Asn Lys Ala65                  70                  75                  80Cys Ser Glu Thr Cys Val Arg Ala Tyr Met Lys Arg Tyr Gly Thr Phe
             85                  90                  95Cys Thr Gly Gly Arg Thr Pro Thr Cys Gln Asp Tyr Ala Arg Ile His
        100                 105                 110Asn Gly Gly Pro Arg Gly Cys Lys Ser Ser Ala Thr Val Gly Tyr Trp
    115                 120                 125Asn Lys Val Gln Lys Cys Leu Arg
130                 135(7)SEQ ID NO：7的信息：
(i)序列特征：
  (A)长度：115个氨基酸
  (B)类型：氨基酸
  (D)拓扑构型：线型
(ii)分子类型：蛋白质
(iii)序列描述：SEQ ID NO：7Thr Val Pro Ser Asp Cys Leu Arg Cys  Ile Cys Gln1               5                   10Val Glu Gly Cys Ase Asn Glu Ile Gly Arg Cys Gly Met Asp Ala Gly
     15                  20                  25Ser Leu Ser Cys Gly Pro Tyr Gln Ile Lys Glu Pro Tyr Trp Ile Asp
 30                  35                  40Cys Gly Arg Pro Gly Gly Gly Tyr Gln Gln Cys Thr Lys Glu Lys Ala45                  50                  55                  60Cys Ser Glu Tnr Cys Val His Ala Tyr Met Asp Arg Tyr Ala Arg Arg
             65                  70                  75Cys Thr Gly Gly Arg Gln Pro Thr Cys Gln Asp Tyr Ala Lys Ile His
         80                  85                  90Asn Met Gly Pro Asn Gly Cys Gln Ser Ser Asn Asn His Tyr Trp Asp
     95                 100                 105Asn Val Arg Arg Cys Leu Gly
110                 115

Claims (10)

1.一种清洗组合物，其含有异肽酶活性量的异肽酶。
2.一种洗衣洗涤剂组合物，其包括：
a)0.0001-5％重量，优选0.001-2％重量的异肽酶；和
b)95-99.9999％重量的洗涤剂组合物添加剂组分。
3.一种洗衣洗涤剂组合物，其包括：
a)0.1-80％重量，优选1-50％重量的洗涤表面活性剂；
b)0.0001-5％重量，优选0.001-2％重量的异肽酶；和
c)0.1-99.8％重量的洗涤剂组合物添加剂组分。
4.一种洗衣洗涤剂组合物，其包括：
a)0.0001-2％重量的活性洗涤酶，其优选选自蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶、过氧化物酶，和其混合物；
b)0.0001-5％重量，优选0.001-2％重量的异肽酶；和
c)0.1-99.8％重量的洗涤剂组合物添加剂组分，其优选选自洗涤表面活性剂、助洗剂和其混合物。
5.一种粒状洗涤剂组合物，其包括：
a)0.1-50％重量的漂白剂；
b)1-80％重量的选自硅铝酸盐、硅酸盐和其混合物的助洗剂；
c)0.0001-2％重量的活性洗涤酶，其选自蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶，和其混合物；
d)0.0001-5％重量，优选0.001-2％重量的异肽酶；和
e)0.1-99.8％重量的洗涤剂组合物添加剂组分。
6.根据权利要求1-5任一项的洗衣洗涤剂组合物，其含有助洗剂、洗涤表面活性剂或其混合物，其中助洗剂选自硅铝酸盐、硅酸盐、磷酸盐、膦酸盐和其混合物；并且其中表面活性剂选自烷基烷氧基化的硫酸盐、烷基硫酸盐、直链烷基苯磺酸盐表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和其混合物。
7.根据权利要求1-6任一项的洗衣洗涤剂组合物，该组合物是粒状的。
8.一种洗涤织物的方法，该方法包括在洗衣机中将需要清洗的织物与含有异肽酶活性量的异肽酶的水溶液相接触。
9.一种洗涤织物的方法，该方法包括在洗衣机中将需要清洗的织物与含有根据权利要求1-7任一项的含异肽酶的组合物的水溶液相接触。
10.一种手洗织物的方法，该方法包括将需要清洗的织物浸泡在含有异肽酶活性量的异肽酶的水溶液中。
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