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TWI326683B - Fungicides - Google Patents

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Publication number
TWI326683B
TWI326683B TW092136597A TW92136597A TWI326683B TW I326683 B TWI326683 B TW I326683B TW 092136597 A TW092136597 A TW 092136597A TW 92136597 A TW92136597 A TW 92136597A TW I326683 B TWI326683 B TW I326683B
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TW
Taiwan
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compounds
alkyl
group
compound
alkoxy
Prior art date
Application number
TW092136597A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200510409A (en
Inventor
Patrick Jelf Crowley
John Williams
Urs Mueller
Markus Dobler
Original Assignee
Syngenta Ltd
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9950323&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TWI326683(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Syngenta Ltd, Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Ltd
Publication of TW200510409A publication Critical patent/TW200510409A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI326683B publication Critical patent/TWI326683B/zh

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
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    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

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Description

1326683 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明有關一種《比啶并吼畊及吡啶并嗒畊之新穎衍生 物、其製備方法、其製備時所用之某些中間化合物、含該 衍生物之組合物及使用該衍生物對抗真菌尤其是對抗植物 真菌感染之方法。 【先前技術】 含氮之5,6-員環系統s-l，2,4-三唑并[i，5_a]嘧啶衍生物由 專利文獻中已知可用以控制植物致病性真菌。最近之專利 公報舉例包含EP-A-1249452、W0 02/051845、W0 02/083676、 WO 02/083677 ^ WO 02/088125 ^ WO 02/0^8126 ^ WO 02/088127。吡啶并吡畊之衍生物已見於化學文獻中例如醫 藥化學期刊（1968)，11(6)，1216-18,醫藥化學期刊（1970)， 13(5) ’ 853-7及US 3984412，但並非農用化學目的。 【發明内容】 本發明有關提供一種用於在植物及收割之食物農作物上 對抗植物致病性疾病之新穎D比咬并D比畊及„比α定并塔畊。 因此’依據本發明’提供一種通式（1)之化合物： R2
其中 W與X、w與Ζ、X與γ或Υ與Ζ為Ν且另兩個為CR8 ; O:\89\89962.DOC -9- 1326683 R為η、鹵基、Ci 4烷基、C|.4烷氧基或鹵基（C|.4)烷基； R及R2獨立為Η、鹵基、Cw烷基、（：,-8烷氧基、Cw烷硫基、 C2-8烯基、c2_8炔基、氰基或NR3R4，但R及R2至少一個為 NR3R4 ; R1為齒基、Cm烷基、C2-8烯基、C2-S炔基、（：3_8環烷基、C3-8 環院基（C,-6)烷基、Cw烷氧基、Cw烷硫基、芳基、芳氧基、 芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基、芳基（Ci 4)烷基、 芳基（C!-4)燒氧基、雜芳基（Ci 4)烷基、雜芳基（Ci 4)烷氧基、 芳基（C!—4)炫硫基、雜芳基（C14)烧硫基、嗎淋基、喊咬基或 吡咯啶基； R及R4獨立為Η、（：丨-8烷基、c28烯基、c2 8炔基、芳基、芳 基（C丨·8)烷基、C3.8環烷基、C3 8環烷基（Ci 6)烷基、雜芳基、 雜芳基（Cw)烷基、NR5R6 ’但…及〆不同時為Η或NR5R6， 或 R3及R4—起形成視情況經一或多個C! 4烷基或Cm烷氧基取 代之C3-7伸烧基或C；3_7伸埽基鍵，或 R3及R4與其所鍵結之氮原子—起形成嗎啉基、硫嗎啉基、 硫嗎啉-S-氧離子或硫嗎啉_s_二氧離子環或哌畊或哌畊 N^Ct·4)烷基（尤其是N-曱基）環；及 R及R6獨立為Η、Cw烷基、C2 8烯基、C28炔基、芳基芳 基（Cw)烷基、Cw環烷基、& 8環烷基（C| 6)烷基雜芳基 或雜芳基（C丨-8)烷基； 則述任何烷基、烯基、炔基或環烷基或基團（除了 RS以外） 視情況經鹵素、氰基、Cl_6烷氧基、Ci^烷基羰基、6烷
O:\89\S9962.DOC -10- 1326683 氧基幾基、C丨·6鹵烷氧基、C丨-6烷硫基、三（Ci-4)烷基矽烷基、 Cl-6院基胺基或（^·6二烷基胺基取代， 前述任何嗎啉、硫嗎啉、哌啶、哌畊及吡咯啶環視情況經 Cl-4烷基（尤其曱基）取代，及 前述任何芳基或雜芳基或基團視情況經一或多個選自鹵 基、經基、氫硫基、Cw烷基、c2_6烯基、c2_6炔基、CN6 烧氧基、(：2_6烯氧基、c2_6炔氧基、鹵基（Cm)烷基、齒基（Ci-6) 炫氧基、cN6烷硫基、鹵基（Cl_6)烷硫基、羥基（Cl 6)烷基、 Cw烧氧基（Cw)烷基、（：3_6環烷基、C3_6環烷基（Cm)烷基、 苯氧基、苄氧基、苯甲醯基氧基、氰基、異氰基、硫代氰 酸酯基、異硫代氰酸酯基、硝基、-NR"，R"，，、-NHCOR"·、 -NHCONR"'R”"、_CONR"'R""、-S02R”'、_0S02R，"、-COR"'、 -CR"’=NR"”或-N=CR”’R""之取代基取代，其中R"，及R""獨 立為氫、Cw烷基、鹵基（Cu)烷基、Cw烷氧基、鹵基（Cm) 烧氧基、<^_4烷硫基、（：3_6環烷基、c3,6環烷基（Cm)烷基、 苯基或芊基’該苯基及芊基視情況經鹵素、CN4烷基或 烧氧基取代。 【實施方式】 本發明包含上述剛定義之通式（1)化合物，但條件為·· R 及R2中排除CU8烷氧基及cN8烷硫基；R3及R4所形成之鏈中 排除C7伸烷基及(：3_7伸烯基；R3及R4所形成之C3.6鏈可僅視 情況經一或多個甲基取代；R3及R4可形成之環排除硫嗎 啉、硫嗎啉S-氧離子 '硫嗎啉S-二氧離子及哌畊；作為任 何烷基、烯基、炔基或環烷基或基團之取代基排除三（Cw) 〇：\8^S9962.DOC • 11- 1326683 '元基夕炫I &任何嗎琳、旅$或峨洛(^環為未經取代。 本發明化合物可含有—或多個不對稱碳原子且可存在對 映異構物(或成對非對映異構物)或其混合物。其亦可存在為 非對映異構物，因繞著鍵之受限旋轉度。然而，對映異構 物或非對映異構物之混合物可分離成個別異構物或成對異 構物。預期對任何既定化合物而言，一異構物可能比另一 異構物更具抗真菌活性。 除非有相反說明，否則烷基及烷氧基、烷硫基等之烷基 基團含有例如丨至8個，宜1至6個且典型為丨至4個碳原子之 直鏈或分支鏈態。實例為曱基 '乙基、正-及異-丙基、正·、 第一、異-及第二-丁基、正戊基及正己基。環烷基含3至8 個，典型上含3至6個碳原子且包含雙環烷基如雙環[m] 庚基。鹵烷基或基團典型上為三氯甲基或三氟曱基或含有 二氯曱基或三氟甲基端基。 除非另有相反說明，否則烯基及炔基含2至8個，宜2至6 個且典型為2至4個碳原子之直鏈或分支鏈態。實例為烯丙 基、2_甲基烯丙基及丙炔基。視情況之取代基典型上包含 鹵基，典型上為氟。鹵基取代之烯基實例為3,4,4-三氟·正· 丁烯基。 ’ _ 鹵基包含氟、氣、溴及碘《最普遍為氟、氯或溴且—般 為氟或氣。 芳基一般為苯基但亦包含萘基、蔥基及菲基。 雜芳基典型上為含一或多個0、N4S雜原子之5•或員芳 族環，其可稠合至一或多個其他芳族或雜芳族環，如苯環。
〇:卿S9962.DOC -12· 1326683 實例為塞吩基、吱喃基、p比洛基、異巧唾基、ρ号唾基、号 二唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基、異噻唑基、四唑基、 17塞二唑基、吡啶基、嘧啶基、°比畊基、嗒哺基、三畊基、 苯并呋喃基、苯并嶁吩基、二苯并呋喃基、苯并噻唑基、 笨并呤唑基、苯并咪唑基、吲哚基、喳啉基及喳啰啉基， 且若適當，為其Ν-氧離子。 通式（1)所包含之6,6-環系統為。比啶并[2,3_c]嗒唯（其中w 與X均為CR8及Y與Z均為N)、吡啶并[2,3-d]嗒畊（其中评與2 均為CR8及X與γ均為N)、吡啶并[^…嗒啡（其中丫與乙均為 CR及W與X均為Ν)及0比咬并[2,3 -b]吼ρ井（其中X與γ均為 CR8及％與2均為Ν)。其中尤其相關者為。比啶并[2,3_b]n比畊。 對W、X、γ及z之兩個CR8值而言可相同或不同之尺8為只、 齒基（例如溴）、Cm烷基（例如曱基）、Cl 4烷氧基（例如甲氧 基）或鹵基（〇〖·4)烧基（例如三I甲基）。 一般R8將為Η。 R及R2之一（較好為R2)為NR3R4。另一個為鹵基，尤其是 氯或氟。在《•比啶并[2,3-b]吡畊環系統之例中，更具活性之 化合物為其中112為>1]13114者。r3典型上為Ci8烷基（例如乙 基正丙基、正丁基、第二丁基（8_或反_異構物或消旋物） 及第二丁基）、鹵基（Cu)院基（例如2,2,2-三氟乙基、2,2,2_ 二氟·1_甲基乙基（S-或R-異構物或消旋物）、3,3,3_三氟丙基 ’4’4 —氟丁基）、赵基（C1-8)烧基（例如經基乙基）、匚14 烷氧基（Cl-8)烷基（例如甲氧基甲基及甲氧基-異-丁基）、Ci4 烷氧基鹵基（C^)烷基（例如2-曱氧基·2-三氟甲基乙基）、三
O:\89159962.DOC -13· 1326683 (Cm)烧基石夕炫基（c丨_6)烧基（例如三甲 卷梦燒基曱基）、Ci-4 烧基幾基（Cl·8)烧基（例如1-乙酿其7 # 土 G基及1-第三丁基羰基 乙基）、cl-4院基幾基南基（C1_8)坑基（例如i乙酿基_2 2 2-三 氟乙基）、苯細.狀基（例如U)、c28縣（例如稀丙基 及曱基烯丙基）、鹵基（c2_8)稀基（例如3_甲基_4,4_二氣丁 _3_ 稀基）、c2.s快基（例如丙炔基）、視情況經氯、氣或甲基取代 之c3_s環炫基（例如環丙基、環丁基、環戊基及環己基）、c“ 環烧基（D烧基（例如環丙基甲基、環丁基甲基、環戍基甲 基及環己基甲基）、苯胺基、喊咬基或嗎u林基，該苯基烧基 或苯基胺基之苯基環可視情況經一、二或三個選自下列之 取代基取代4基（-般為氟、氯或旬、C1虞基（典型上為 甲基）、鹵基（C】.4)烧基（典型上為三敦甲基）、Ci4烧氧基卜 般為甲氧基）及齒基（Cl_4)烷氧基（一般為三氟甲氧基”R4 一 般為h、Ci-4烧基（例如乙基及正丙基）、函基（Ci 4)烧基（例如 2,2’2-三|L乙基）或胺基。或者R3AR4_起形成視情況經甲 基取代之CM伸烷基鏈，例如3_甲基伸戊基，或r3及R4與其 所鍵結之氮一起形成嗎啉基、硫嗎啉基、硫嗎啉s_氧離子 或硫嗎啉s-二氧離子環或哌畊或哌畊N_(Ci 4)烷基（尤其n_ 甲基）環，其中該嗎啦或喊井環視情況經甲基取代。 典型上R1為視情況經i至5個鹵素原子，尤其氟及氣原子 且特別是氟原子取代或經丨至3個選自鹵基（例如氟及氯）、 Cm烷基（例如甲基）、函基（Ci4)烷基（例如三氟甲基）、 烷氧基（例如甲氧基）或鹵基（Ci4)烷氧基（例如三氟甲氧基） 之取代基取代。實例為2,6-二氟苯基、2-氟-6-氣苯基、2,5,6-
0：\89\89962.D0C •14· 笨歧笨基、2,4,6-三氟苯基、2,6_二氟_4_甲氧基苯基、五氟 2、^ 2·氣苯基、2,3,5,6·四氣苯基、2_氯_4,6_二氟苯基、 2 3^笨基、2 6二氣笨基' 2,心二氯苯基、2,4,6·三氣苯基、 二^三氯苯基、五氯苯基、2_氟_4,6_二氣苯基、4_氟_2,6_ 1^本基、2-溴苯基、2-氟_6-溴苯基、2_溴_4,6_二氟苯基、 一氟6~甲基苯基、2-氯_6_甲基苯基、2_甲氧基苯基、2,6_ 氣甲氧基苯基、2-氟·6-甲氧基苯基、2_三氟甲基苯基、2_ 甲6二氟甲基苯基、2,6_二_(三氟甲基）苯基、2氯_6_三氟 —基笨基、2,4-二氟·6-三氟甲基苯基、2,4_二氟_6_f氧基 本基及2,4-二氟·6·曱基苯基。 一又特別相關之化合物為其中Rl為視情況經1至4個鹵 、会审 J 2a 〇 Jm 選自鹵基（例如氟及氯）、Ci·4烷基（例如甲基）' 鹵 烷基（例如三氟甲基）、Ci·4烷氧基（例如罕氧基）或鹵 土（ch)烷氧基（例如三氟甲氧基）之取代基取代之吡啶基之 化合物。實例為2,4-工說吡啶-3-基、3,5dD比咬_4•基、 *氣比°定·4-基、3·氟吡啶·2_基、氣吡啶-3-基、3·氟吡啶 基2-氟比啶-3-基、2,4,6-三氟吡啶_3_基、3,5-二氟吡 土 ， 一氟°比唆-3-基、2,4-二氟_6_甲氧基。比咬_3_基、 2鼠·4·乳°比咬-3-基、3U-氯"比咬-4·基、2-氯-4-氟^比啶冬 ， 鼠比咬-3-基、3-氯0比咬-2-基、4-氯。比唆-3·基、 = 咬4基、2-氯。比咬-3-基、3-三敗甲基^比咬_2_基、4· —氟甲基吡啶基、3,5_二氯吡啶_2_基、4,6•二氯吡啶_3_ 土 — 3 _氟曱基吡啶_4_基、2_三氟甲基吡啶·3_基、2_氟4· 三氟曱基吡啶·3_基、3-氟-5-三氟甲基吡啶·4_基、4·氟_2_
0:鹏9962.DOC -15· 1326683 二氟甲基吡啶-3-基、2,6-二氣吡啶_3-基、3,5-二氣吡啶-4-基、3-氣-6-三氟甲基叹咳_2_基、3·氟-6三氟甲基〇比啶2-基、吡啶-2-基、吡啶_3_基及吡啶_4_基。 又特別相關之化合物為其中Ri為視情況經丨至3個鹵素或 經1至3個選自卤基（例如氟及氣）、Gy烷基（例如甲基）、鹵 基（Cm)烷基（例如三氟甲基）、Ci *烷氧基（例如曱氧基）或鹵 基（Cm)烷氧基（例如三氟曱氧基）之取代基取代之2_或3_嘧 吩基之化合物。實例為3·氟嘍吩_2_基、3_氣噻吩_2•基、2，‘ 二氟噻吩-3-基、2,4-二氣噻吩_3_基及2,4,5_三氣噻吩_3_基。 特別相關之R1之其他值實例為未經取代之哌啶基及嗎啉 基、2-甲基哌啶基、2,6·二甲基哌啶基及2,6_二曱基嗎啉基。 方面本發明提供一種式（1)化合物，其中w與χ、w與Z、 X與Y或Y與Z為N且另兩個為cr8 ; R為Η、鹵基、Cm烷基、Cl_4烷氧基或鹵基（Ci_4)烷基； R及R2之一（較好R2)為Nr3r4及另一個為齒基； R為鹵基、Cw烷基' c2.8烯基、c2-8炔基、C3 8環烷基、C3 8 環烷基（Cw)烷基、Cl_s烷氧基、Cl.s烷硫基、芳基、芳氧基、 芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基、芳基（C|4)烷基、 芳基（C,·4)烷氧基、雜芳基（C|_4)烷基、雜芳基（Cm)烷氧基、 芳基（Cm)烷硫基 '雜芳基（C|_4)烷硫基、嗎啉基、哌啶基或 吡咯啶基； R及R獨立為Η ' cu8烷基、c2_8烯基、c2 8炔基、芳基、芳 基（Ci_s)烷基、C3·8環烷基、q 8環烷基（C| 6)烷基、雜芳基、 雜芳基（Cu)烷基、NR5R6，但尺3及尺4不同時為H或NR5R6，
0-\89\S9962.DOC -16- !326683 或 R及R -起形成視情況經―或多個c丨4基或燒氧基取 代之C3·7伸烷基或(：37伸烯基鏈，或 R及R與其所鍵結之氮原子一起形成嗎啉基、硫嗎啉基、 硫嗎啉-S-氧離子或硫嗎啉各二氧離子環或哌畊或哌畊 N'(Ci·4)烧基（尤其是N·甲基）環；及 R及R獨立為Η、Ci-8烷基、c2 8烯基、c2 8炔基、芳基、芳 基（Cm)烷基、Cw環烷基、C38環烷基（Ci6)烷基、雜芳基 或雜芳基（C^)烷基； 則述任何烷基、烯基、炔基或環烷基或基團（除了 Μ以外） 視情況經鹵素、氰基、Cw烷氧基、Ci6烷基羰基、Cm烷 氧基羰基、Cw鹵烷氧基、Ο；"烷硫基、三（(：1 4)烷基矽烷基、 Ci-6貌基胺基或Cw二院基胺基取代， 則述任何嗎啉、硫嗎啉、哌啶、哌畊及吡咯啶環視情況經 C!-4烷基（尤其甲基）取代，及 月'J述任何芳基、雜芳基或芳氧基視情況經一或多個選自鹵 基、羥基、氫硫基、Cw烷基、c2_6烯基、c2_6炔基、Cw 烷氧基、C2·6烯氧基、C：2·6炔氧基、鹵基（Ci-6)烷基、鹵基（Ci 6) 烷氧基、C!·6烷硫基、鹵基（Cl_6)烷硫基、羥基（Ci6)烷基、 Ci-4烷氧基（Cl_6)烷基、〇3_6環烷基、c36環烷基（Ci4)烷基、 苯氧基、苄氧基、苯甲醯基氧基、氰基、異氰基、硫代氰 酸醋基、異硫代氰酸酯基、硝基、-NW，"、-NHCOR"，、 -NHCONR'"R"·.、-CONW,、_S〇2R,m、_os〇2R",、_c〇R"，、 -CR”'=NR”"或_N=CR"|R""之取代基取代，其中nR，，”獨 0:\89^9962.DOC -17. 1326683 立為氫、Cw烷基、鹵基（Cl 4)烷基、Cl_4烷氧基、鹵基（Cw) 燒氧基、Cw烷硫基、c3.6環烷基、C3.6環烷基（Cw)烷基、 笨基或爷基’該苯基及芊基視情況經鹵素、Cl_4烷基或Cl_4 燒氧基取代。 其中特別有關者為其中w與Z均為N及X與Y均為CH之化 合物。 ' 本發明包含上述剛定義之通式（1)化合物，但條件為·· r3 及R4所形成之鏈中排除0：7伸烷基及C3_7伸烯基；R3及R4所形 · 成之CH鏈可僅視情況經一或多個曱基取代；尺3及尺4可形成 鲁 之環排除硫嗎琳、硫嗎淋S-氧離子、硫嗎淋S-二氧離子及 喊57井；作為任何烷基、烯基、炔基或環烷基或基團之取代 基排除二（C 1 _4)烧基碎烧基，及任何嗎淋、旅咬或p比嘻咬環 為未經取代β · 本發明另一方面提供一種通式（1)之化合物，其中 w與X、W與Ζ、X與Υ或Υ與Ζ為Ν且另兩個為CR8 ; R為Η、鹵基、Cm烷基、Cm烷氧基或鹵基（(^_4)烷基； R及R2之一（較好R2)為NR3R4及另一個為齒基； R為鹵基、Cu烷基、c2-8烯基、c2-8炔基、c3-8環烷基、c3.8 · 環烷基（Cw)烷基、Cl_8烷氧基、Cl_s烷硫基、芳基、芳氧基、 · 芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基、芳基（C1 4)烷基、 芳基（c】_4)烷氧基、雜芳基（Cl_4)烷基、雜芳基（Ci 4)烷氧基、 芳基（Ci_4)烷硫基、雜芳基（Cm)烷硫基、嗎啉基、哌啶基或 · 吡咯啶基； R為Ci.4烧基、齒基（Ci-4)院基、c2_4稀基、c3-6環烷基、c3-6 〇：\SS\S9962.D〇C • 18 - 1326683 環烷基（C!·4)烷基或苯基胺基’其中苯基環視情況經1、2或 3個選自鹵基、_ Ci-4烷基、鹵基（(^-4)烷基' Cm烷氧基及鹵 基（C丨_4)烷氧基之取代基取代；及 R4為H、CN4烷基或胺基，或 R3及R4—起形成視情況經CN4烷基或Cl_4烷氧基取代之c4.6 伸烷基鏈，或 R3及R4與其所鍵結之氮原子一起形成嗎啉基、硫嗎啉基、 硫嗎啉-S-氧離子或硫嗎啉-S-二氧離子環或哌畊或哌啩 Ν-((^·4)烷基（尤其是N-甲基）環； 月1J述任何院基、烯基、炔基或環烷基或基團（除了 R8以外） 視情況經齒素、氰基、cN6烷氧基、Cl 6烷基羰基、Cl 6烷 氧基羰基、Cw鹵烷氧基、烷硫基、三烷基矽烷基、 ci-6烷基胺基或CK6二烷基胺基取代， 刖述任何嗎啉、硫嗎啉、哌啶、哌畊及吡咯啶環視情況經 ci·4燒基（尤其曱基）取代，及 月|J述任何芳基或雜芳基或基團視情況經一或多個選自鹵 基、羥基、氫硫基、Cb6烷基' c26烯基、c2.6炔基、Ci.6 烷氧基、C2-6烯氧基、C2 6炔氧基、鹵基（Ci 6)烷基、鹵基（Ci 6) 烷氧基、Ct·6烷硫基、鹵基（Ci 6)烷硫基、羥基烷基、 C!-4烷氧基（Cl·6)烷基、C3 6環烷基、^ 6環烷基烷基、 苯乳基、苄氧基、苯曱醯基氧基、氰基、異氰基、硫代氰 酉曰基、異硫代氰酸酯基、硕基、-NR"，R""、-NHCOR"'、 nhconr，"r""、_CONR，"R， ' -S02R"’、-0S02R'"、-COR’ 或·N=CR”IR"”之取代基取代，其中R"，及R""獨
O:\89\89962.DOC 丄 W6683 立為氣、C,_4烷基、鹵基（Ci 4)烷基、c,-4烷氧基、鹵基（Cu) 院氧基、C,.4烷硫基' c3_4烷基、c3.6環烷基（Cm)從基、 苯基或节基，該苯基及苄基視情況經函素、Cl_4烷基或Ci-4 烧氧基取代。 其t特別有關者為其中W與z均為N及X與Y均為CH之化合 物。 本發明包含上述剛定義之通式化合物，但條件為：R3 及R所形成之c4 6鏈可僅視情況經甲基取代；R3及R4可形成 之環排除硫嗎啉、硫嗎啉S-氧離子、硫嗎啉S-二氧離子及 派呼；作為任何烷基、烯基、炔基或環烷基或基團之取代 土排除_ ( C 1 ·4)烧基碎烧基’及任何嗎琳、U底咬或(7比洛咬環 為未經取代。 又另一方面本發明提供一種式（丨）化合物，其中 〜與乂、％與2、X與Υ或Υ與Ζ為Ν且另兩個為CR8 ; R8為Η、鹵基' Cl *烷基、Cl-4烷氧基或鹵基（Cl 4)烷基； R及R2獨立為H、鹵基、Cw烷基、Cw烷氧基、（：丨.8烷硫基、 C2·8稀基、C2 — 8炔基、氣基或NR3R4，但R及R2至少一個（較 好 R2)為 NR3R4 ; R1為視情況經取代之苯基； R3及R4獨立為Η、Cy烷基、C2.8烯基、c2—8炔基、芳基 '芳 基（C,.8)烷基、Cw環烷基、Cw環烷基（C^)烷基 '雜芳基、 雜芳基（C丨-8)烷基、NR5R6 ’但R3及R4不同時為Η或NR5R6， 或 R3及R4—起形成視情況經一或多個Cl *烷基或Ci $烷氧基取 O:\89\89962.DOC -20- 1326683 代之C3·7伸炫基或C3.；伸烯基鏈，或 R及R4與其所鍵結之氮原子一起形成嗎啉基、硫嗎啉基、 硫嗎啉S-氧離子或硫嗎啉s_二氧離子環或哌畊或哌畊 烧基（尤其是N-甲基）環；及 R5及R6獨立為Η、Cw烷基、c2 8烯基、c2 8炔基、芳基、芳 基（Cw)烧基、C3_8環烷基、c3_8環烷基（cN6)烷基、雜芳基 或雜芳基（Ci-8)烷基； 月1J述任何烷基、烯基、炔基或環烷基或基團（除了 R8以外） 視情況經i素、氰基、CK6烷氧基、Cw烷基羰基、Ci_6烷 氧基羰基、Cw鹵烷氧基、Cw烷硫基、三（Cbd烷基矽烷基、 Cl·6烷基胺基或Cl.6二烷基胺基取代， 前述任何嗎啉、硫嗎啉、哌啶、哌畊及吡咯啶環視情況經 C!-4烷基（尤其甲基）取代，及 前述任何芳基或雜芳基或基團（包含R1之苯基）視情況經一 或多個選自鹵基、羥基、氫硫基、Cw烷基、C2-6烯基、C2-6 块基、C!·6烷氧基、C2-6烯氧基、C2-6炔氧基、鹵基（Ci-6)烷 基、鹵基（Ci·6)烧氧基、c丨-6烧硫基、鹵基（Cu)烧硫基、羥 基（CU6)烷基、cu4烷氧基（Cw)烷基、03_6環烷基、C3-6環烷 基（C^4)烷基、苯氧基、苄氧基、苯甲醯基氧基、氰基、異 氰基、硫代氰酸酯基、異硫代氰酸酯基、硝基、_NR"'R，M'、 -NHCOR"’、-NHCONR'I'R”’，、-CONR,nR"丨，、-S02R"'、 -〇S02R"'、-COR"'、-CR'"=NR""或-N=CR"，R""之取代基取 代’其中R"·及R””獨立為氫、Cw烷基、鹵基（Cl_4)烷基、 Cl-4烷氧基、鹵基（Ci—4)烷氧基、C^-4烷硫基、c3-6環烷基、 0:\89\89962.D〇C -21- 1326683 C3·6環烧基（(^^彡烧基、苯基或辛基，該苯基及竿基視情況 經鹵素、C 1 ·4燒基或C 1 -4烧氧基取代。其中特別有關者為其 中W與Ζ均為Ν及X與Υ均為CH之化合物。 本發明包含上述剛定義之通式（1)化合物，但條件為：R 及R2中排除Cw烷氧基及心·8烷硫基；R3及R4所形成之鍵中 排除C7伸烷基及〇3.7伸烯基；R3及R4所形成之(^^鏈可僅視 情況經一或多個甲基取代；R3及R4可形成之環排除硫嗎 p林、硫嗎v林S -氧離子、硫嗎林s ·二氧離子及嗓呼；作為任 何烷基、烯基、炔基或環烷基或基團之取代基排除三（Ci 4) 烷基矽烷基，及R3及R4可形成之嗎啉環為未經取代。 又再另一方面本發明提供一種通式（1)化合物，其中 W與X、w與Ζ、X與Y或Y與z為N且另兩個為CRs ; R8為Η、鹵基（如氟、氯或溴）、Cu烷基（如甲基）、Cl 4院氧 基（如甲氧基）或鹵基（Ci—4)烷基（如三氟曱基）； R為H、鹵基（如氟、氯或漠）、Ci·4烧基（如甲基）、ς：14烧氧 基（如甲氧基）或氰基； R1為視情況經1至5個卤素原子或經1至3個選自豳基、c i 4 烧基、鹵基（Cl·4)院基、C!·4院氧基或鹵基（Ci·4)燒氧基之取 代基取代之苯基，視情況經1至4個齒素原子或經1至3個選 自鹵基、Cm烷基、鹵基（C!·4)烷基、Cm烷氧基或鹵基（Ci 4) 烧氧基之取代基取代之吡啶基，視情況經1至3個卣素原子 或經1至3個選自鹵基、Cm烷基 '鹵基（C,.4)烷基、Ci4烷氧 基或鹵基（C!·4)烷氧基之取代基取代之2-或3-嗟吩基，或均 視情況經1或2個曱基取代之哌啶基或嗎啉基； 〇：^9\89962.D〇C •22· 1326683 R2為 NR3R4 ; …為匕^烷基、鹵基（Cu)烷基、羥基（(^_8)烷基、Cm烷氧 基（C丨-8)烷基、C卜4烷氧基鹵基（C丨-8)烷基、三（C丨-4)烷基矽烷 基（Ci-6)烷基、Ci-4烷基羰基（Ci-8)烷基、Cw烷基羰基鹵基 (Cw)烷基、苯基（Ci-4)烷基、C2-8烯基、鹵基（C2-8)烯基、 c2_8炔基、視情況經氣、氟或甲基取代之c3.8環烷基、c3.8 環院基（Ci-4)院基、苯基胺基、成咬基或嗎琳基，該苯基烧 基或苯基胺基之苯基環視情況經1、2或3個選自齒基、（^_4 烷基、鹵基（Cu)烷基、C!_4烷氧基及鹵基（(：丨_4)烷氧基之取 代基取代；及 尺為11、〇1-4烧基、鹵基（(^1.4)烧基或胺基，或 R3及R4 —起形成視情況經曱基取代之C3_7伸烷基或C3_7伸烯 基鏈，或 R3及R4與其所鍵結之氮原子一起形成嗎啉基、硫嗎啉基、 硫嗎啉S-氧離子或硫嗎啉S-二氧離子環或哌畊或哌呼 N^Cm)烧基（尤其是N-甲基）環’其中嗎琳或成P井環視情況 經甲基取代。 其中特別有關者為其中W與Z均為N及X與Y均為CH之化 合物。 又再另一方面本發明提供一種通式（1)化合物，其中 W與X、W與Z、X與Y或Y與Z為N且另兩個為CR8 ; R8為Η、鹵基、Cm烷基、Cw烷氧基或鹵基（Cl.4)烷基； R為鹵基； R1為視情況經1至5個鹵素原子或經丨至3個選自鹵基、 *** ^1-4 烷基、鹵基（CuO烷基、Cl_4烷氧基或鹵基（C|_4)烷氧基之取 • 23- 1326683 代基取代之笨基； R2 為 Nr3r4 ; R為C|-4烧基、鹵基（C|.4)炫•基、C2-4稀基、C3-6%·炫基、C3-6 環烷基（CU4)烷基或苯基胺基，其中該苯基環視情況經1、2 或3個選自鹵基、C|_4烷基 '鹵基（C,-4)烷基、C,-4烷氧基及 鹵基（C!_4)烷氧基之取代基取代；及 R為H、C1 ·4烷基或胺基，或R3及R4 —起形成視情況經甲基 取代之C4·6伸烷基，或R3及R4與其所鍵結之氮一起形成嗎啉環。 其中特別有關者為其中W與Ζ均為Ν及X與Υ均為CH之化 合物。 構成本發明化合物之一部分之化合物說明於下表1至 127。特徵數據列於後文實例及表133中》 表1中，化合物為通式（1Α)，其中界與2為Ν，χ與υ ^C1 ’ Rl為2,4,6·三氟苯基’及R3及R4示於表中。‘
〇\g9^89962.DOC -24- 1326683
編號 R3 R4 21 環-c6h,丨ch2 H 22 -(CH2)2CH(CH3)(CH2)2- 23 CH3CH2(CH3)CH H 24 (S)-CH3CH2(CH3)CH H 25 (R)-CH3CH2(CH3)CH H 26 c2h5 c2h5 27 n-C3H7 n-C3H7 28 CH2=C(CH3)CH2 c2h5 29 cf3ch2 c2h5 30 C2Hs nh2 31 正-c3h7 nh2 32 異-c3h7 nh2 33 jP-C^Hq nh2 34 ch2=chch2 nh2 35 ch2c(ch3)ch2 nh2 36 cf2=cfch2ch2 nh2 37 cf3ch2 nh2 38 cf3ch2ch2 nh2 39 cf3ch2ch2ch2 nh2 40 4-r-C4H9-C6H4NH H 41 4-F-C6H4NH H 42 QsHsNH H 43 4-CH3-C6H4NH H 44 4-Br-C6H4NH H 45 2-F-C6H4NH H 46 3,4-Cl2-C6H3NH H 47 3-CF3-C6H4NH H 48 3,5-Cl2-C6H3NH H 49 4.CF30-C6H5NH H 50 2-CF3-C6H4NH H 51 4-CF3-C6H.NH H 52 2-Br-C6H4NH H 53 2-α-〇6Η4ΝΗ H 54 2-CH3-4-Cl-C6H3NH H 55 2-CH3-5-F-C6H3NH H 56 3-C]-C6H4NH H 57 ch3 H
编號 "r4 58 (CH3)3CHCH2 H 59 (CH3)3CCH2 H 60 (CH3)3C(CH3)CH H 61 ch3ch2(ch3)2c H 62 CH3CH2(CF3)CH H 63 (S)-CH3CH2(CF3)CH H 64 (R)-CH3CH2(CF3)CH H 65 CH3CH2(CH3CH2)CH H 66 (CH3)2CH(CH3CH2)CH H 67 (CH3)2CH(CH3)CH H 68 (CH3)2CH(CF3)CH H 69 (SHCH5)2CH(CF3)CH H 70 (R)-(CH3)2CH(CF3)CH H 71 HC=C(CH3)CH2 H 72 CH2=CH(CH3CH2)CH H 73 CH3CH2CH2(CH3)CH H 74 CH3CH2CH2(CF3)CH H 75 (S)-CH3CH2CH2(CF3)CH H 76 (R)-CH3CH2CH2(CF3)CH H ΊΊ ch3ch2ch2(ch3)2c H 78 CH3CH2(CH3)CHCH2 H 79 (ch3)2chch2ch2 H 80 (CH3)3CCH2CH2 H 81 CH3CH2(CH3)CH(CH3)- CH H 82 CH3CH2(CH3)CH(CF3)- CH H 83 (S)-CH3CH,(CH3)CH- (CF3)CH H 84 (R)-CH3CH2(CH3)CH- (CF3)CH H 85 CH3(CH3)CHCH,(CH3)- CH H 86 CH3(CH3)CHCH2(CF3)- CH H 87 (S)-CH：,(CH3)CHCHr (cf3)ch H 88 (R)-CH3(CH3)CHCHr (CF3)CH H 89 (CH3)2CH(CH5)CH- (CH3)CH2 H 90 (CH3)3CCH2(CH3)CH H 91 £-CH3CH=CH(CH3)CH H -25- 1326683
編號 R4 92 £-CH3CH=CH(CH3CH2)- CH H 93 CH3CH3CH2(CH3CH2)- CH H 94 CH3CH2(CH3CH2)- chch2 H 95 cf2=cfch2ch2 H 96 CF3CH2(CH3)CHCH： H 9Ί cf3cf2ch2ch2 H 98 cf3cf2cf2ch2 H 99 CF2=C(CH3)CH2CH2 H 100 ch3ch2ch2ch2ch2 H 101 ch3ch2ch2ch，- (CH3)CH H 102 CH3CH2CH2(CH3)- chch2 H 103 CH3CH2(CH3)CHCH2. ch2 H 104 ch3ch2ch2(ch3)ch_ (CH3)CH H 105 CH3CH2(CH3)CHCH2. (CH3)CH H 106 hoch2ch2 H 107 ch3och2ch2 H 108 CH3OCH2(CH3)CH H 109 CH3OCH2(CF3)CH H no ch3och2(ch3)2c H 111 CH3〇(CH3)CHCH2 H 112 CH30(CH3)CH(CH3)CH H 113 hc=cch2 H 114 ch3c=cch2 H Π5 HChCCH2CH2 H 116 hoch2ch2ch2 H 117 ch3och2ch2ch2 H 118 (CH3)3SiCH2 H 119 c6h5ch2 H 120 CfrH5(CH3)CH H 121 4-F-C6H4CH2 H 122 4-Cl-C6H4CH2 H 123 4-F-C6H5(CH3)CH H 124 4-Cl-C6H5(CH3)CH H 125 c6h5ch2ch2 H 编號 RJ R4 126 4-F-C6H5CH2CH2 Η 127 1-哌啶基 Η 128 -1-咬洛咬基 Η 129 環-C5H9CH2 Η 130 雙環[2.2.1]庚-2-基 Η 131 l-CHrl環丙基 Η 132 CZ5-2-CH3-環丙基 Η 133 irfln*y-2-CH3-環丙基 Η 134 2,2-(CH3)2m環丙基 Η 135 1-CH3-環丁基 Η 136 順-2-CHr環丁基 Η 137 反-2-CH3-環丁基 Η 138 ch-3-CH3-環丁基 Η 139 时/w-3-CH3-環丁基 Η 140 2,2-(CH3)2-環丁基 Η 141 3,3-(CH3)2-環丁基 Η 142 1-CH3-環戊基 Η 143 順-2-CH3·環戊基 Η 144 反-2-CH3-環戊基 Η 145 順-3-CH3-環戊基 Η 146 反-3-CH3-環戊墓 Η 147 2.2-(0^環戍基 Η 148 3,3-(CH3)2-環戊基 Η 149 卜迅-環戊基 Η 150 順-2-CH3-環己基 Η 151 反-2-CHr環已基 Η 152 順-3-CH3-環己基 Η 153 反-3-CH3-環已基 Η 154 2,2-(CH3)r 環己基 Η 155 3,3-(CH3)2-環己基 Η 156 順*4-CH3-環己基 Η 157 反*4-CHr環已基 Η 158 4,4-(CH3)r 環己基 Η 159 4-(CH3)3C-環己基 Η 160 -(CH2)3- 161 -(ch2)4- 162 -(ch2)5- O:\89\89962.DOC -26- 1326683 编號 R3 R4 163 -(CH2)6- 164 -(CH2),(CH3)2C (CH2)r 165 -(CH3)CH(CH,),- 166 -(CH3)CH(CH2)3- 167 -(CH3)CH(CH2)4- 168 -(CH3)CH(CH,)5- 169 -CH2CH=CH(CH2)2- 170 -(CH2)2NH(CH2)2- 171 -(CH2)2NCH3(CH2)2- 172 -(CH2)2S(CH2)2- 173 -(CH2),SO(CH2)2- 174 -(CH,)2S02(CH2)2- 175 -CH2(CH3)CHO(CH3)CHCH2- 176 c2h3 ch3 177 rt-C3H7 ch3 178 <-c3h7 ch3 179 /I-C4H9 ch3 180 ，-c4h9 ch3 181 ch2=chch2 c.h3 182 CH2=C(CH3)CH2 ch3 183 cf3ch2 ch3 184 cf3ch2ch2 ch3 185 cf3ch2ch2ch2 ch3 186 CF3(CH3)CH ch3 187 (S)-CF3(CH3)CH ch3 188 (R)-CF3(CH3)CH ch3 189 環-C3H5 ch3 190 環，c4h7 ch3 191 環-C5H9 ch3 192 環-QHu ch3 193 環-c3h5ch2 ch3 194 環-C4H7CH2 CH} 195 環-CeHuCH2 ch3 196 CH3CH2(CH3)CH ch3 197 (S)-CH3CH2(CH3)CH ch3 198 (R)-CH3CH2(CH3)CH ch3 199 環-C7Hi3 ch3 編號 RJ R4 200 CH2=C(CH3)CH2 ch3 201 cf3ch2 ch3 202 4-i-C4H9.C6H4NH ch3 203 4-F-C6H4NH ch3 204 CeHsNH ch3 205 ^CHrCANH CHj 206 4-Br-C6H4NH ch3 207 2-F-CeH4NH ch3 208 3,4-ClrC6H3NH ch3 209 3-CF3-C6H4NH ch3 210 3,5-Cl2-C6H3NH ch3 211 4-CF3O-QH5NH CH> 212 2-CF3-C6H4NH ch3 213 4-CFrC6H4NH ch3 214 2-Βγ-〇6Η4ΝΗ ch3 215 2-Cl-C6H4NH ch3 216 2-CH3-4-Cl-C6H3NH ch3 217 2-CH3-5-F-C6H3NH ch3 218 3-Cl-C6H4NH ch3 219 ch3 ch3 220 (CH3)2CHCH2 ch3 221 (CH3)3CCH2 ch3 222 (CH3)3C(CH3)CH ch3 223 CH3CH2(CH3)2C ch3 224 CH3CH2(CF3)CH ch3 225 (S)-CH3CH2(CF3)CH ch3 226 (R)-CH3CH2(CF3)CH ch3 227 CH3CH2(CH3CH2)CH ch3 228 (ch3)2ch(ch3ch2)ch ch3 229 (CH3)2CH(CH3)CH ch3 230 (CH3)2CH(CF3)CH ch3 231 (SHCH3)2CH(CF3)CH ch3 232 (R)-(CH3)2CH(CF3)CH ch3 233 hc=c(ch3)ch2 ch3 234 CH2=CH(CH3CH2)CH ch3 235 CH3CH2CH2(CH3)CH CHj 236 CH3CH2CH2(CF3)CH ch3
0:\S9^9962.D0C -27- 1326683 編號 R3 — _ R4 237 (S)-CH3CH2CH2(CF3)CH ch3 238 (R)-CH3CH2CH2(CF3)CH ch3 239 ch3ch2ch2(ch3)2c ch3 240 CH3CH2(CH3)CHCH2 ch3 241 (CH3)2CHCH2CH2 ch3 242 (ch3)3cch2ch2 ch3 243 ch3ch2(ch3)ch(ch3)- CH ch3 244 ch3ch2(ch3)ch(cf5)- CH ch3 245 (S)-CH3CH2(CH3)CH- (CF3)CH ch3 246 (R)-CH3CH2(CH3)CH- (CF3)CH ch3 247 CH3(CH3)CHCH2- (ch3)ch ch3 248 CH3(CH3)CHCH2- (CF3)CH ch3 249 (S)-CH3(CH3)CHCH2- (CF3)CH ch3 250 (R)-CH3(CH3^ hch2-(CF3)CH ch3 251 (ch3)2ch(ch3)ch(ch3)- ch2 ch3 252 (CH3)3CCH2(CH3)CH ch3 253 £-CH3CH=CH(CH3)CH ch3 254 £-CH3CH=CH(CH3CH2)- CH ch3 .255 ch3ch2ch2(ch3ch2)- CH ch3 256 CH3CH2(CH3CH2)- chch2 ch3 257 cf2=cfch2ch2 ch3 258 CF3CH2(CH5)CHCH2 ch3 259 cf3cf2ch2ch2 ch3 260 cf3cf3cf2ch2 ch5 261 cf2=c(ch3)ch2ch2 ch3 262 ch3ch2ch2ch2ch2 ch3 263 ch3ch2ch2ch2(ch3)- CH ch3 264 CH3CH2CH2(CH3)- chch2 ch3 265 CH3CH2(CH3)CHCH2- ch2 ch3 266 ch3ch2ch2(ch3)ch- (CH3)CH ch3 267 CH3CH2(CH5)CHCH:- (CH3)CH ch3 編號 R4 268 h〇ch2ch2 ch3 269 ch3och2ch2 ch3 270 CH3OCH2(CH3)CH ch3 271 CH3OCH2(CF3)CH ch3 272 CH3OCH2(CH3)2C ch3 273 CH30(CH3)CHCH2 ch3 274 CH30(CH3)CH(CH3)CH ch3 275 hc=cch2 ch3 276 ch3occh2 ch3 277 hc=cch2ch2 ch3 278 hoch2ch2ch2 ch3 279 ch3och2ch2ch2 ch3 280 (CH3)3SiCH2 ch3 281 c6h5ch2 ch3 2S2 C6H5(CH3)CH ch3 283 4-F-C6H4CH2 H 284 4-Cl-C6H4CH2 ch3 285 4-F-C6H5(CH3)CH ch3 286 4-Cl-C6H5(CH3)CH ch3 287 C6H5CH2CH2 ch3 288 4-F-C6H5CH2CH2 ch3 289 哌咬基 ch3 290 1-吡洛啶基 ch3 291 環-c5h9ch2 ch3 292 雙環[2.2.1]-庚-2-基 ch3 293 l_CH3-i環丙基 ch3 294 順-2-013-環呙基 ch3 295 反-2-CH3-環丙基 ch3 296 2,2-(CH3)2-環丙基 ch3 297 l-CHr環丁基 ch3 298 順-2-CH3-環丁基 ch3 299 反-2-CH3-環丁基 ch3 300 順-3-CH3-環丁基 ch5 301 反-3-CH；r環丁基 ch3 302 2,2-(CH3)r 環丁基 ch3 303 3,3-(CH3)2—環丁基 ch3 304 KHr環戊基 ch3 O:\89\89962.DOC -28- 1326683 编號 RJ _ R4 编號 RJ 305 順-2-CH3-環戊基 ch3 342 環-C7H丨3 C2H5 306 反-2-CH3-環戊基 ch3 343 4-r-C4H9-C6H4NH c2h5 307 順-3-CH3-環戊基 ch3 344 4.F-C6H4NH c2h5 308 反-3-CH3-環戊基 ch3 345 c6h5nh c2h5 309 2,2-(CH5)r 環戊基 ch3 346 4-CHrC6H4NH c2h5 310 3XCH3)2·環戊基 ch3 347 4-Br-C6H4NH c2h5 311 l-CHr環己基 ch3 348 2-F-C6H4NH c2h5 312 順-2-CH3-環己基 ch3 349 354-α2-〇6Η3ΝΗ c2h5 313 反-2-CH3-環已基 ch3 350 3-CF3-C6H4NH c2h5 314 順-3-CH3-環己基 ch3 351 3s5-C12-C6H3NH c2h5 315 反-3-CH3-環已基 ch3 352 4-CF30-C6H5NH c2h5 316 2,2-(CH3)r 環己基 ch3 353 2-CF3-C6H4NH c2h5 317 3,3-(CH3)r環己基 ch3 354 4-CF3-C6H4NH C2H5 318 順-4-CH3-環己基 ch3 355 Ι-Βτ-ΟβΗ,ΝΕ c2H5 319 反-4-CH3-環已基 ch3 356 2-Cl-C6H4NH c2h5 320 4,4-(CH3)2-c 環己基 ch3 357 2-CH3-4-Cl-C6H3NH c2h5 321 4-(CH3)3C-環己基 ch3 358 2-CH3-5-F-C6H3NH c2h5 322 〜c3h7 c2h5 359 3-Cl-C6H4NH c2h5 323 /-c3h7 C2H5 360 (CH3)2CHCH2 QH5 324 A7-C4H9 C2H5 361 (ch3)3cch2 c2h5 325 /-C4H9 c2H5 362 (CH3)3C(CH3)CH c2h5 326 ch2=chch2 c2h5 363 ch3ch2(ch3)2c c2h5 327 cf3ch2ch2 c2h5 364 CH3CH2(CF3)CH c2h5 328 cf3ch2ch2ch2 c2h5 365 (S)-CH3CH2(CF3)CH c2h5 329 CF3(CH3)CH c2h5 366 (r>ch3ch2(cf3)ch C2H5 330 (S)-CF3(CH3)CH c2h5 367 CH3CH2(CH3CH2)CH C2Hj 331 (R)-CF3(CH3)CH c2h5 368 (CH3)2CH(CH3CH2)CH c2h5 332 環-C3H5 c2h5 369 (ch3)2ch(ch3)ch c2h5 333 環-C4H7 C2H5 370 (CH3)2CH(CF3)CH C2Hj 334 環-c5h9 c2H5 371 ⑸-(ch3)2ch(cf3)ch c,h5 335 環-C#丨丨 c2h5 372 (R)-(CH3)3CH(CF3)CH c2h5 336 環-c3h5ch2 c2h5 373 HC=C(CH3)CH2 c2h5 337 環-c4h7ch2 c2h5 374 CH2=CH(CH3CH2)CH c2h5 338 環 c,h5 375 CH3CH2CH2(CH3)CH C2H5 339 CH3CH2(CH3)CH c2h5 376 CH3CH2CH2(CF3)CH c2h5 340 (S)-CH3CH2(CH3)CH C2H5 377 (S)-CH3CH2CH2(CF3)CH c2h5 341 (R)-CH3CH2(CH3)CH c2h5 378 (R)-CH3CH2CH2(CF3)CH c2h5 O:\89\89962.DOC -29- 1326683 编號 RJ … R4 379 ch3ch2ch2(ch3)2c c2H5 380 CH3CH2(CH3)CHCH2 c2h5 381 (CH3)2CHCH2CH2 C2H5 382 (CH3)3CCH2CH2 c2h5 383 ch3ch2(ch3)ch(ch3)- CH C2Hs 384 CH3CH2(CH3)CH(CF3)- CH c2h5 385 (S)-CH3CH2(CH3)CH. (CF3)CH c2h5 386 (R)-CH3CH2(CH3)CH- (CF3)CH c2h5 387 ch3(ch3)chch2(ch3)- CH c2h5 388 CH3(CH3)CHCH2(CF3)- CH c2h5 389 (S)-CH3(CH3)CHCH2. (CF3)CH c2h5 390 (R)-CH3(CH3)CHCH2. (CF3)CH c2h5 391 (CH3)2CH(CH3)CH- (CH3)CH2 c2h5 392 (CH3)3CCH2(CH3)CH c2h5 393 £-CH3CH=CH(CH3)CH c2h5 394 E-C H3CH=CH-(CH3CH2)CH c2h5 395 ch3ch2ch2(ch3ch2)- CH c2h5 396 ch3ch2(ch3ch2)ch- ch2 c2h5 397 cf2=cfch2ch2 c2h5 398 cf3ch2(ch3)chch2 C2Hs 399 cf3cf2ch2ch2 c2h5 400 cf3cf2cf2ch2 c2h5 401 CF2=C(CH3)CH2CH2 c3h5 402 ch3ch2ch2ch2ch2 c2h5 403 CH3CH2CH2CH2(CH3)- CH c2h5 404 CH3CH2CH2(CH3)CH- ch2 c2h3 405 CH3CH2(CH3)CHCH2- ch2 c2h5 406 CH3CH2CH2(CH3)CH- (CH3)CH c2h5 407 CH5CH2(CH3)CHCH2- (CH3)CH c2h5 408 hoch2ch2 c2h5 409 ch3och2ch2 c2h5 编號 R4 410 CH3OCH2(CH3)CH c2H5 411 CH3OCH2(CF3)CH c2h5 412 ch3och2(ch3)2c c2h5 413 CH30(CH3)CHCH2 c2h5 414 CH30(CH3)CH(CH3)CH c2h5 415 hocch2 c2h5 416 ch3c=cch2 C2H5 417 hc=cch2ch2 C2H5 418 hoch2ch2ch2 c2h5 419 ch3och2ch2ch2 c,h5 420 (CH3)3SiCH2 c,h5 421 c6h5ch2 c2h5 422 CeRsiCU^CH c2h5 423 4.F-C6H4CH2 c2h5 424 4-Cl-C6H4CH2 c2h5 425 4-F-C6H5(CH3)CH C2H5 426 4-Cl-C6H5(CH3)CH c2H5 427 c6h5ch2ch2 c2h5 428 4-F-C6H5CH2CH2 c2h5 429 1-略咬基 c2h5 430 比洛咬基 c2h5 431 環-C5H9CH2 c2h5 432 雙環[2.2.1]-庚-2-基 c2h5 433 1-CH3-環丙基 c2h5 434 順-2-CH3-環丙基 c2h5 435 反iCHr環丙基 c2h5 436 2,2_(CH3)2_ 環丙基 C2H5 437 1-CH3-環丁基 QH5 438 順-2-CH3-環丁基 c,h5 439 反-2-CH3-環丁墓 c2h5 440 順-3-CHr環丁基 c2h5 441 反-3-CHr環丁基 c2h5 442 2,2-(CH3)r‘環丁基 C2H5 443 3,3-(CH3)r 環丁基 c2h5 444 丨-CH3-環戊基 c2h5 445 順-2-CH3-環戊基 c2h5 446 瓦-2-CH3-環戊基 c2hs 〇:\89^9962.DOC -30- 1326683 編號 R3 _ R*1 447 順-3-CH3-環戊基 c2H5 448 反-3-CH3-環戊基 c2h5 449 2,2-(CH3)2-環戊基 QH5 450 3,3-(CH3)2-環戊基 c2h5 451 i-ch3-瓖己基 c2h5 452 順-2-CHr環己基 c2h5 453 反-2-CH3-環已基 C2H5 454 順-3'-C"S3-環 i 基 c2h5 355 反-3-CH3-環已基 c2h5 456 2,2-(CH3)r 環己基 c2h5 457 ,3,3-(CH3)2-環己基 c2h5 458 順·4-<3Η3-環己基 c2h5 459 反-4-CHr環已基 c2h5 460 4,4-(CH3)2·環己基 c2h5 461 4-(CH3)3C-環己基 c2h5 462 "-c3h7 cf3ch2 463 /-C3H7 cf3ch2 464 /I-C4H9 cf3ch2 465 i-C4H9 cf3ch2 466 ch2=chch2 cf3ch2 467 CH2=C(CH3)CH2 cf3ch2 468 cf3ch2 cf3ch2 469 cf3ch2ch2 cf3ch2 470 cf3ch2ch2ch2 cf3ch2 471 CF3(CH3)CH cf3ch2 472 (S)-CF3(CH3)CH cf3ch2 473 (R)-CF3(CH3)CH cf3ch2 474 環-c3h5 cf3ch2 475 環-C4H7 cf3ch2 476 環-C5H9 cf3ch2 477 環-Cfll cf3ch2 478 環-c3h5ch2 cf3ch2 479 環，c4h7ch2 cf3ch2 480 環-CeHnCH: cf3ch2 481 CH3CH2(CH3)CH cf3ch2 4S2 (S)-CH3CH2(CH3)CH cf3ch2 483 (R)-CH3CH2(CH3)CH cf3ch2 編號 RJ R4 484 環 CF3CH2 485 CH2=C(CH3)CH2 cf3ch2 486 cf3ch2 cf3ch2 487 4-，-C4H9-C6H4NH cf3ch2 488 4-F-C6H4NH cf3ch2 489 c6h5nh cf3ch2 490 4.CH3-QH4NH cf3ch2 491 4-Br-C^NH cf3ch2 492 2-F-C6H4NH cf3ch2 493 3,4_C12-C6H3NH cf3ch2 494 3-CF3-C6H4NH cf3ch2 495 3,5-Cl2-C6H3NH cf3ch2 496 4-CF30-C6H5NH cf3ch2 497 2-CF3-C6H4NH cf3ch2 498 4-CF3-C6H4NH cf3ch2 499 2·Βγ-(：6Η4ΝΗ cf3ch2 500 2-Cl-C6H4NH cf3ch2 501 2-CH3-4-Cl-C6H3NH cf3ch2 502 2-CH3-5-F-C6H3NH cf3ch2 503 B-Cl-C^NH cf3ch2 504 (CH3)2CHCH2 cf3ch2 505 (CH3)3CCH2 CF3CH2 506 (CH3)3C(CH3)CH cf3ch2 507 CH3CH2(CH3)2C cf3ch2 508 CH3CH2(CF3)CH cf3ch2 509 (s)-ch3ch2(cf3)ch cf3ch2 510 (R)-CH3CH2(CF3)CH cf3ch2 511 CH3CH2(CH3CH2)CH cf3ch2 512 (CH3)2CH(CH3CH2)CH cf3ch2 513 (CH3)2CH(CH3)CH cf3ch2 514 (CH3)2CH(CF3)CH cf3ch2 515 (S)-(CH3)2CH(CF3)CH cf3ch2 516 (R)-(CH3)2CH(CF3)CH cf3ch2 517 HC=C(CH3)CH2 cf3ch2 518 CH2=CH(CH3CH2)CH cf3ch2 520 ch3ch2ch2(ch3)ch CF3CH2 521 CH3CH,CH2(CF3)CH cf3ch2 0:\89^9962.D0C -31 - 1326683 編號 R5 _ R4 522 (S)-CH3CH2CH2(CF3)CH cf3ch2 523 (R)-CH3CH2CH2(CF3)CH cf3ch2 524 CH3CH2CH2(CH3)2C cf3ch2 525 CH3CH2(CH3)CHCH2 cf3ch2 526 (CH3)2CHCH2CH2 cf3ch2 527 (CH3)3CCH2CH2 cf3ch2 528 CH3CH2(CH3)CH(CH3)- CH cf3ch2 529 ch3ch2(ch3)ch(cf3)_ CH cf3ch2 530 (S)-CH3CH2(CH3)CH- (CF3)CH cf3ch2 531 (R)-CH3CH2(CH3)CH- (CF3)CH cf3ch2 532 CH3(CH3)CHCH2(CH3)- CH cf3ch2 533 CH3(CH3)CHCH2(CF3)- CH CF3CH2 534 (S)-CH3(CH3)CHCH2- (cf3)ch cf3ch2 535 (R)-CH3(CH3)CHCH2- (CF3)CH cf3ch2 536 (CH3)2CH(CH3)CH- (CH3)CH2 cf3ch2 537 (CH3)3CCH2(CH3)CH cf3ch2 538 £.CH3CH=CH(CH3)CH cf3ch2 539 £-CH3CH=CH(CH3CH2)- CH cf3ch2 540 CH3CH2CH2(CH3CH2)- CH cf3ch2 541 CH3CH2(CH3CH2)CH- ch2 cf3ch2 542 cf3=cfch2ch2 CF3CH2 543 CF3CH2(CH3)CHCH2 cf3ch2 544 cf3cf2ch2ch2 cf3ch2 545 cf3cf2cf2ch2 cf3ch2 546 CF2=C(CH3)CH2CH2 cf3ch2 547 ch3ch2ch3ch2ch2 cf3ch2 548 CH3CH2CH2CH2(CH3)- CH cf3ch2 549 CH3CH2CH2(CH3)CH- ch3 CF3CH2 550 CH3CH2(CH3)CHCH2- ch2 cf3ch2 551 CH3CH2CH2(CH3)CH- (CH3)CH CF3CH2 552 CH3CH3(CH3)CHCH2- (CH3)CH cf3ch2 编號 RJ r 553 HOCH2CH2 cf3ch2 554 ch3och2ch2 cf3ch2 555 CH3OCH2(CH3)CH cf3ch2 556 CH3OCH2(CF3)CH cf3ch2 557 CH3OCH2(CH3)2C cf3ch2 558 CH30(CH3)CHCH2 cf3ch2 559 CH30(CH3)CH(CH3)CH cf3ch2 560 hc=cch2 cf3ch2 561 ch3c=cch2 cf3ch2 562 HCeCCH2CH2 cf3ch2 563 hoch2ch2ch2 cf3ch2 564 ch3och2ch2ch2 cf3ch2 565 (CH3)3SiCH2 cf3ch2 566 c6h5ch2 cf3ch2 567 C6H5(CH3)CH cf3ch2 568 4-F-C6H4CH2 cf3ch2 569 4-Cl-C6H4CH2 cf3ch2 570 4-卩(：#5(013)01 cf3ch2 571 4-Cl-C6H5(CH3)CH cf3ch2 572 c6h5ch2ch2 cf3ch2 573 4-F-C6H5CH2CH2 cf3ch2 574 哌咬基 cf3ch2 575 1-吡咯啶基 cf3ch2 576 環-C5H9CH2 cf3ch2 577 雙環[2.2.1]-庚-2-基 cf3ch2 578 環丙基 cf3ch2 579 順-2-CH3-^丙基 - cf3ch2 580 反-2-CHr環丙基 cf3ch2 581 2,2-(CH3)2-環丙基 cf3ch2 582 1-CH3-環丁基 cf3ch2 583 順-2-CH3-環丁基 cf3ch3 584 反-2-CHr環丁墓 cf3ch2 585 順-3-CHr環丁基 cf3ch2 586 反-3-CH3-環丁基 cf3ch2 587 2,2-(CH3h-環丁基 cf3ch2 588 3,3-(CH3)2-環丁基 cf3ch2 589 Ι-CH]-環戊基 cf3ch2 O:\89\89962.DOC -32- 1326683 編號 RJ , R4 590 順-2-CH3-環戊基 cf3ch2 591 反-2-CH3-環戊基 CF3CH2 592 順-3_CH3_環戍基 cf3ch2 593 反-3-CH3-環戊基 CF3CH2 594 2,2-(CH3)2-環戊基 cf3ch2 595 3,3-(CH3):-.環戍基 cf3ch2 596 1-CH3-環己基 cf3ch2 597 順-2-CH3-環己基 cf3ch2 598 反-2-CH3-環已基 cf3ch2 599 順-3-CH3-環己基 cf3ch2 600 反-3-CH3-環已基 cf3ch2 601 2,2-(CH3)r環己基 cf3ch2 602 3,3-(CH3)r 環已基 cf3ch2 603 順-4-CH3-環己基 cf3ch2 604 反-4-CH3-環已基 cf3ch2 605 4,4-(CH3)2-環己基 cf3ch2 606 4-(CH3)3C*環己基 cf3ch2 607 順-l-CH3-2-氟環丙基 H 608 反-l-CH3-2-氟環丙基 H 609 二氟環丙基 H 610 順·1- CH3-2-氛-2-氣環丙基 H 611 反4 - CHr2-氣-2-1環丙基 H 612 CH3CO(CH3)CH H 613 CH3CH2CO(CH3)CH H 614 (CH3)2CHCO(CH3)CH H 615 (CH3)3CCO(CH3)CH H 616 ch3ch2ch2co(ch3)ch H 617 CH3CO(CF3)CH H 618 CH3CH2CO(CF3)CH H 619 CH3CO(CH3)2C H 620 ch3ch2co(ch3)2c H 621 順-1 -CH3 -2 -氟環丙基 ch3 622 反-l-CH3-2-氟環丙基 ch3 623 1-CH3-2,2·二氣環丙基 ch3 编號 RJ RA 624 順-1- CH3-2-氯-2-氣環丙基 ch3 625 反-l-CH3-2-氯-2-氩環丙基 ch3 626 CH3CO(CH3)CH ch3 627 CH3CH2CO(CH3)CH ch3 628 (CH3)2CHCO(CH3)CH ch5 629 (CH3)3CCO(CH3)CH ch3 630 CH3CH2CH2CO(CH3)CH ch3 631 CH3CO(CF3)CH ch3 632 CH3CH2CO(CF3)CH ch3 633 ch3co(ch3)2c ch3 634 ch3ch2co(ch3)2c ch3 635 順-l-CHr2-氟環丙基 c2h5 636 反-l-CH3-2-氟環丙基 c2h5 637 l-CHr2,2-二氟環丙基 c2h5 638 順-1-CH3-2-IL-2-氟環丙基 c2h5 639 反-1-CH3-2·氯-2-氟環丙基 C2H5 640 CH3CO(CH3)CH c2H5 641 CH3CH2CO(CH3)CH c2h5 642 (CH3)2CHCO(CH3)CH c2h5 643 (CH3)3CCO(CH3)CH C2Hj 644 CH3CH3CH2CO(CH3)CH c2h5 645 CH3CO(CF3)CH c2h5 646 CH3CH2CO(CF3)CH c2h5 647 ch3co(ch3)2c c2h5 648 CH3CH2CO(CH3)2C c2h5 649 順-l-CH3-2-氟環丙基 cf3ch2 650 反-l-CH3-2-氟環丙基 cf3ch3 651 l-CHr2,2-二氟環丙基 cf3ch2 652 哺-1 - CH3-2-氣-2-氣環丙基 cf3ch2 653 反-1-CH3-2-氯-2-氟環丙基 cf3ch2 654 CH3CO(CH3)CH cf3ch2 655 CH3CH2CO(CH3)CH cf3ch2 656 (CH3)2CHCO(CH3)CH cf3ch2 O:\89\89962.DOC -33- 1326683 编號 R3 R4 657 (CH3)3CCO(CH3)CH cf3ch2 658 CH3CH2CH2CO(CH3)CH cf3ch2 659 CH3CO(CF3)CH cf3ch2 编號 660 CH3CH2CO(CF3)CH CF3CH2 661 CH3CO(CH3)2C CF3CH2 662 CH3CH2CO(CH3)2C cf3ch2 表2 表2由通式（1A)之662個化合物所構成，其中W與Z為N，X 與Y為CH，R為Cl，R1為2,5,6-三氟笨基，及R3及R4之值如 表1所示。因此表2之化合物1與表1之化合物1相同，但表2 之化合物1中，R1為2,5,6-三氟苯基。類似地，表2之化合物 2至662與表1之化合物2至662相同，但表2化合物中，R1為 2,5,6-三氟苯基。 表3 表3由通式（1A)之662個化合物所構成，其中W與Z為N，X 與Y為CH，R為Cl ’ R1為2,3,4,5,6-五氟苯基，及R3及R4之值 如表1所示。因此表3之化合物1與表1之化合物1相同，但表 3之化合物1中，R1為2,3,4,5,6-五氟苯基。類似地，表3之化 合物2至662與表1之化合物2至662相同，但表3化合物中， R1為2,3,4,5,6-五氟苯基。 表4 表4由通式（1A)之662個化合物所構成，其中W與Z為N，X 與丫為（：11，11為(：1’111為2,6-二氟-4-甲氧基苯基，及113及114 之值如表1所示。因此表4之化合物1與表1之化合物1相同， 但表4之化合物1中’ R1為2,6-二氟-4-甲氧基苯基。類似地， O:\89\89962_DOC -34- 1326683 表4之化合物2至662與表1之化合物2至662相同，但表4化合 物中，R1為2r6_-二氟-4-甲氧基苯基。 表5 表5由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w與Z為N，X 與Y為CH’ R為Cl’ R1為2-K -氯苯基，及R3及R4之值如表 1所示。因此表5之化合物1與表1之化合物1相同，但表5之 化合物1中’ R1為2-氟-6-氯苯基。類似地，表5之化合物2 至662與表1之化合物2至662相同，但表5化合物中，R1為2_ 氟-6-氯苯基。 表6
(1B) 表6由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w與z為N，X 與Y為CH，R為Cl，R1為2,4,6-三氟苯基，及R3及r4之值如 表1所示。因此表6之化合物1與表1之化合物1相同，但表6 之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地，.表 6之化合物2至662與表1之化合物2至662相同，但表6化合物 中，該化合物具有通式（1B)之結構。 表7 表7由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w與乙為N , X 與Y為CH，R為Cl ’ R1為2,5,6-三I苯基，及r3及r4之值如 表1所示。因此表7之化合物1與表2之化合物1相同，但表7 O:\89\89962.DOC • 35- 1326683 之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地，表 7之化合物2至662與表2之化合物2至662相同，但表7化合物 中’該化合物具有通式（1B)之結構。 表8 表8由通式（1B)之662個化合物所構成，其中评與z為N，X 與Y為CH，R為。卜R1為2,3,4,5,6-五氟苯基，及RjR4之值 如表3所示。因此表8之化合物丨與表3之化合物丨相同，但表 . 8之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地， ^ 表8之化合物2至662與表3之化合物2至662相同，但表8化合 ® 物中，該化合物具有通式（1B)之結構。 表9 表9由通式（1B)之662個化合物所構成，其中…與乙為Ν，χ 與Υ為CH，R為Cl，R1為2,6-二氟-4-甲氧基苯基，及尺3及汉4 · 之值如表1所示。因此表9之化合物丨與表4之化合物丨相同， 但表9之化合物1中，該化合物具有通式（1Β)之結構。類似 地，表9之化合物2至662與表4之化合物2至662相同，但表9 化合物中，該化合物具有通式（1Β)之結構。 表10 表10由通式（1Β)之662個化合物所構成，其中w與乙為]^， . X與Υ為CH，R為C卜R1為2-氟-6-氯苯基，及R3及之值如 表1所示。因此表1 〇之化合物丨與表5之化合物1相同，但表 10之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地， . 表10之化合物2至662與表5之化合物2至662相同’但表1〇化 合物中’該化合物具有通式（1B)之結構。 O:\89\85962.DOC -36- 1326683 表11 表11由通式〇A)之662個化合物所構成’其中^¥與乂為1^， 且Y與Z為CH，R為Cl，R1為2,4,6-三氟苯基，及r3&r4之值 如表1所示。因此表11之化合物1與表1之化合物1相同但 表11之化合物1中，該化合物具有通式（1A)之結構，其中w 與X為N ’且Y與Z為CH。類似地，表丨丨之化合物2至662與 表1之化合物2至662相同，但表11化合物中，該化合物具有 通式（1A)之結構，其中W與X為N，且丫與2為CH。 表12 表12由通式（1A)之662個化合物所構成，其中评與又為N， 且Y與Z為CH，R為Cl，R1為2,5,6-三氟苯基，及R3&R4之值 如表1所示。因此表12之化合物1與表2之化合物丨相同，但 表12之化合物1中，該化合物具有通式（1A)之結構，其中w 與X為N，且Y與Z為CH。類似地，表12之化合物2至㈤與 表2之化合物2至662相同，但表12化合物中，該化合物具有 通式（1A)之結構，其中w與X為N，且丫與2為CH。 表13 表13由通式（1A)之662個化合物所構成，其中评與又為N， 且y與z為CH，R為a，Ri為2,3,4,5,6_五氟苯基，及r3&r4 之值如表1所示。因此表13之化合物丨與表3之化合物1相 同，但表13之化合物1中，該化合物具有通式（1A)之結構， 其中W與X為N，且Y與Z為CH。類似地，表13之化合物2至 662與表3之化合物2至662相同，但表13化合物中該化合 物具有通式（1A)之結構，其中界與乂為]^，且γ與z為CH。
〇：>89\89962.D〇C -37- 1326683 表14 表14由通式（1Α)之662個化合物所構成，其中w與χ為n， 為CH，R為ci ’ R為2,6-一氣-4·甲氧基笨基，及r3 及R4之值如表1所示。因此表14之化合物1與表4之化合 相同，但表14之化合，該化合物具有通式（1A)之結 構，其中W與又為]^，且¥與2；為CH。類似地，表14之化合 物2至662與表4之化合物2至662相同，但表14化合物中，該 化合物具有通式（1A)之結構，其中界與又為]^，且丫與2為cH。 表15 表15由通式（1八）之662個化合物所構成，其中霤與乂為N， 且Y與Z為CH，R為C卜R1為2-氟-6-氯苯基，及R3&R4之值 如表1所示。因此表15之化合物1與表5之化合物1相同，但 表15之化合物1中，該化合物具有通式（1A)之結構，其中w 與Χχ^Ν，且Y與z為CH。類似地，表15之化合物2至662與 表5之化合物2至662相同，但表15化合物中，該化合物具有 通式（1Α)之結構’其中w與X為Ν，且Υ與Ζ為CH。 表16 表16由通式（1Β)之662個化合物所構成’其中w與X為ν， 且Υ與Ζ為CH，R為C卜Ri為2,4,6-三氟苯基，及R3及R4之值 如表1所示。因此表16之化合物1與表^之化合物1相同，但 表16之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似 地，表16之化合物2至662與表11之化合物2至662相同，但 表16化合物中，該化合物具有通式（1 b)之結構。 表17 O:\89\S9962.DOC -38- 1326683 表17由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w與χ為n， 且Y與Z為CH-，_R為C卜R1為2,5,6-三氟苯基，及R3及R4之值 如表1所示。因此表17之化合物丨與表12之化合物丨相同，但 表17之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似 地，表17之化合物2至662與表12之化合物2至662相同，但 表17化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。 表18 表18由通式（1B)之662個化合物所構成，其中％與又為N， 且Y與Z為CH，R為R1為2,3,4,5,6-五氟苯基，及R3&R4 之值如表1所示。因此表18之化合物丨與表13之化合物1相 同，但表18之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。 類似地，表18之化合物2至662與表13之化合物2至662相 同，但表18化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。 表19 表19由通式（1B)之662個化合物所構成，其中貨與乂為n， 且Y與Z為CH，R為。卜R1為2,6-二氟甲氧基苯基，及r3 及R4之值如表1所示。因此表19之化合物丨與表14之化合 相同’但表19之化合物艸’該化合物具有通式⑽之結 構。類似地，表19之化合物2至662與表14之化合物2至 相同，但表丨9化合物中，該化合物具有通式（ib)之結構。 表20 表20由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w與X為N， 且Y與Z為CH，R為C1，Ri為2_氟氣苯基，及R3及R4之值 如表1所示。目此表20之化合物！與表15之化合物丄相同但 -39- 1326683 表20之化合物1中，該化合物具有通式（1β)之結構。類似 地’表20之化洽物2至662與表15之化合物2至662相同，但 表20化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。 表21 表21由通式（ία)之662個化合物所構成，其中w與Z為 CH ’且X與γ為N，r為c卜R1為2,4,6_三氟苯基，及R3&R4 之值如表1所示。因此表21之化合物1與表1之化合物1相 同’但表21之化合物1中，該化合物具有通式（1A)之結構， 其中W與Z為CH，且X與Y為N。類似地，表21之化合物2至 662與表1之化合物2至662相同，但表21化合物中，該化合 物具有通式（1A)之結構，其中W與Z為CH，且X與γ為N。 表22 表22由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w與Z為 CH，且X與γ為N，R為c卜Ri為2,5,6-三氟苯基，及“及… 之值如表1所示。因此表22之化合物1與表2之化合物1相 同，但表22之化合物1中，該化合物具有通式（1A)之結構， 其中W與Z為CH，且X與Y為N。類似地，表22之化合物2至 662與表2之化合物2至662相同，但表22化合物中，該化合 物具有通式（1A)之結構，其中W與Z為CH，且X與γ為N。 表23 表23由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w與z為 CH ’且X與γ為n ’ R為Cl，R1為2,3,4,5,6·五氟苯基，及 及R4之值如表1所示。因此表23之化合物1與表3之化合 相同，但表23之化合物1中，該化合物具有通式（1 A)之結 O:\S9\899S2.DOC -40- 1326683 構’其中w與Z*CH，且又與丫為心類似地，表23之化合 物2至662與表3之化合物2至662相同，但表23化合物中，該 化合物具有通式（1A)之結構，其中冒與2為(：：11，且乂與丫為n。 表24 表24由通式（1A)之662個化合物所構成，其中界與2為 CH ’且X與γ為N ,尺為^ ’ Ri為2,6_二氟_4_甲氧基苯基， 及R3及R4之值如表丨所示。因此表24之化合物丨與表4之化合 物1相同，但表24之化合物1中，該化合物具有通式（1A)之 結構’其中為CH，且X與。類似地，表24之化 合物2至662與表4之化合物2至662相同，但表24化合物中， 該化合物具有通式（1A)之結構，其中W與Z為CH，且又與丫 為N。 表25 表25由通式（1A)之662個化合物所構成，其中界與2為 CH，且X與Y為N，R*cl，R>2_氣·6氣苯基，及r3&r4 之值如表1所示。因此表25之化合物丨與表5之化合物1相 同，但表25之化合物1中，該化合物具有通式（ia)之結構， 其中W與Z為CH，且X與Y為N。類似地，表25之化合物二至 662與表5之化合物2至662相同，但表乃化合物中該化合 物具有通式（1A)之結構，其中”與2為(：：11，且又與¥為n。 表26 表26由通式（1A)之662個化合物所構成，其中貿與乂為 CH ’且Y與Z為N，R為α ’ R1為2,4,6-三氟笨基，及RjR4 之值如表1所示。因此表26之化合物丨與表丨之化合物1相 O:\89\89962.DOC -41- 1326683 同，但表26之化合物1中，該化合物具有通式（1A)之結構， 其中W與，且Y與Z為N。類似地，表26之化合物2至 662與表1之化合物2至662相同，但表26化合物中，該化合 物具有通式（1A)之結構，其中W與X為CH，且γ與z為N。 表27 表27由通式（1A)之662個化合物所構成，其中…與乂為 CH，且γ與z為N，R為Cl，R1為2,5,6-三氟苯基，及r3及r4 之值如表1所示。因此表27之化合物1與表2之化合物1相 同，但表27之化合物1中，該化合物具有通式（1A)之結構， 其中W與X為CH，且Y與Z為類似地，表27之化合物2至 662與表2之化合物2至662相同，但表27化合物中，該化合 物具有通式（1A)之結構，其中冒與又為(：11，且¥與2為n。 表28 表28由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w與X為 CH，且丫與2為N，R為a，r、2 3,4,5 6五i苯基及r3 及R4之值如表丨所示。因此表28之化合物丨與表3之化合物1 相同’但表28之化合物艸’該化合物具有通式(ia)之結 構，其中為CH’且取為以。類似地，表28之化合 物2至662與表3之化合物2至662相同，但表28化合物中該 化合物具有通式（1A)之結構，其中…與乂為ch，且丫與2為N。 表29 表29由通式（1A)之662個化合物所構成，其中為 CH’且丫與2為N，R為CI，以2,6:氟·4曱氧基苯基及 R及R4如之值幻所示。因此表29之化合物】與表4之化合物
O:\S9\S9962. DOC •42- 1326683 1相同，但表29之化合物1中，該化合物具有通式（1A)之結 構，其中W與X為CH，且Υ與Ζ為Ν。類似地，表29之化合 物2至662與表4之化合物2至662相同，但表29化合物中，該 化合物具有通式（1Α)之結構，其中W與X為CH，且Υ與Ζ為Ν。 表30 表30由通式（1Α)之662個化合物所構成，其中W與X為 CH，且Υ與Ζ為Ν，R為Cl，R1為2-氟-6-氯苯基，及R3及R4 之值如表1所示。因此表30之化合物1與表5之化合物1相 同，但表30之化合物1中，該化合物具有通式（1Α)之結構， 其中W與X為CH，且Υ與Ζ為Ν。類似地，表30之化合物2至 662與表5之化合物2至662相同，但表30化合物中，該化合 物具有通式（1Α)之結構，其中W與X為CH，且Υ與Ζ為Ν。 表31 表31由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表31化合物中，R1為2,6-二氟苯基而非2 -氣-6-氣苯基。 表32 表32由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 O:\89\89962.DOC -43· 1326683 10之化合物1至662相同， 15之化合物1至662相同， 20之化合物1至662相同， 25之化合物1至662相同， 表30之化合物1至662相同 氟苯基而非2-氟-6-氣苯基 化合物1325至1986確實分別與表 化合物1987至2648確實分別與表 化合物2649至33 10確實分別與表 及化合物3311至3972確實分別與 ，但所有表32化合物中，R1為2- 表33 表33由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表33化合物中，R1為 2,3,5,6-四氟苯基而非2-氟-6-氯苯基。 表34 表34由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表34化合物中，R1為2-氯-4,6-二氟苯基而非2-氟-6-氯苯基。 O:\89\89962.DOC -44- 1326683 表35 表35由3972_個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表35化合物中，R1為2-氣苯基而非2-氟-6-氣苯基。 表36 表36由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物33 11至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表36化合物中，R1為2,6-二氯苯基而非2-氟-6-氯苯基。 表37 表37由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 O:\89\89962.DOC -45- 1326683 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表37化合物中，R1為2,4-二氯苯基而非2-氟-6-氣苯基。 表38 表38由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表38化合物中，R1為 2.4.6- 三氣苯基而非2-氟-6-氯苯基。 表39 表39由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表39化合物中，R1為 2.3.6- 三氯苯基而非2-氟-6-氯苯基。 表40 表40由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 O:\89\89962.DOC -46- 1326683 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1JL 662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表40化合物中，R1為五 氣苯基而非2-氟-6-氯苯基。 表41
表41由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表41化合物中，R1為2- 氟-4,6-二氣苯基而非2-氟-6-氯苯基。 表42 表42由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表42化合物中，R1為4-氟-2,6-二氯苯基而非2-氟-6-氯苯基。 O:\89\89962.DOC -47- 1326683 表43 表43由3972_個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表43化合物中，R1為2-溴苯基而非2-氟-6-氣苯基。 表44 表44由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表44化合物中，R1為2-氟-6->臭苯基而非2 -氟-6-氯苯基。 表45 表45由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 O:\89\S9962.DOC -48- 1326683 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物J至662相同，但所有表45化合物中，R1為2-溴-4,6-二氟苯基而非2-氟-6-氯苯基。 表46 表46由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表46化合物中，R1為2-氣-6-甲基苯基而非2 -氣-6-氯苯基。 表47 表47由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物33 11至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表47化合物中，R1為2-氯-6-甲基苯基而非2-氟-6-氯苯基。 表48 表48由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 O:\8yi89962.DOC -49- 1326683 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1JL 662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表48化合物中，R1為2-甲氧基苯基而非2-氟-6-氣苯基。 表49 表49由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表49化合物中，R1為2,6-二甲氧基苯基而非2-氟-6-氯苯基。 表50 表50由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表50化合物中，R1為2-氟-6-曱氧基苯基而非2-氟-6-氣苯基。 O:\89\S9962.DOC • 50- 1326683 表51 表51由3972_個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表51化合物中，R1為2-三氟甲基苯基而非2-氟-6-氯苯基。 表52 表52由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表52化合物中，R1為2-氟-6-三氟曱基苯基而非2-氟-6-氯苯基。 表53 表53由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 0:\89\89962.D0C -51 - 1326683 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物_1至662相同，但所有表53化合物中，R1為2,6-二-(三氟甲基）苯基而非2-氟-6-氣苯基。 表54 表54由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表54化合物中，R1為2-氯6-三氟曱基苯基而非2-氟_6_氣苯基。 表55 表55由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表55化合物中，R1為2,4-二敦-6-三氟甲基苯基而非2 -氟-6-氣苯基。 表56 表56由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 O:\89\89962_DOC -52· 1326683 10之化合物1至662相同， 15之化合物li 662相同， 20之化合物1至662相同， 25之化合物1至662相同， 表30之化合物1至662相同 二氟-6-甲氧基苯基而非2- 化合物1325至1986確實分別與表 化合物1987至2648確實分別與表 化合物2649至33 10確實分別與表 及化合物3311至3972確實分別與 ，但所有表56化合物中，R1為2,4-氟-6-氯苯基。 表57 表57由3972個化合物所構成》化合物1至662確實分別與 _ 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 . 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物33 11至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表57化合物中，R1為2,4-二氟-6-甲基苯基而非2-氟-6-氣苯基。 表58 _ 表58由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 \ 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 · 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 · 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表58化合物中，R1為2,4-二氟。比啶-3-基而非2-氟-6-氯苯基。 O:\89\89962.DOC -53- 1326683 表59 表59由397_2_個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表59化合物中，R1為3,5-二氣°比咬-4-基而非2 -氣-6-氯苯基。 表60 表60由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表60化合物中，R1為四 氣°比咬-4-基而非2 -氣-6-氯苯基。 表61 表61由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 O:\S9\89962.DOC •54· 1326683 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物」至662相同，但所有表61化合物中，R1為3-氟。比啶-2-基而非2-氟-6-氣笨基。 表62 表62由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表62化合物中，R1為4-氟吼啶-3·基而非2-氟-6-氯苯基。 表63 表63由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表63化合物中，R1為3-氟。比咬-4-基而非2-^-6-氣苯基。 表64 表64由3972個化合物所構成》化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 0：\89\S9962.D0C •55- 1326683 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 _ 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 . 表30之化合物1至662相同，但所有表64化合物中，R1為2-亂。比咬-3-基而非2 -氣-6-氣苯基。 表65 表65由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 _ 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表65化合物中，R1為 2,4,6-二氣°比咬-3-基而非2-說-6-氯苯基。 表66 φ 表66由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 \ 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 · 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 . 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表66化合物中，R1為3,5-二氣。比咬-2-基而非2 -氣-6-氯苯基。 O:\89\89962.DOC -56· 1326683 表67 表67由3972颜化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物33 11至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表67化合物中，R1為2,6-二氣D比唆-3-基而非2 -氣-6-氯苯基。 表68 表68由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表68化合物中，R1為2,4-二氣-6-曱乳基°比咬-3-基而非2-^-6 -氣苯基。 表69 表69由3972個化合物所構成》化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 0:\89\89962.DOC -57- 1326683 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物_1至662相同，但所有表69化合物中，R1為2-氟-4-氣唆-3-基而非2-氟-6-氣苯基。 表70 表70由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表70化合物中，R1為3-氟-5-氯。比啶-4-基而非2-氟-6-氯苯基。 表71 表71由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表3 0之化合物1至662相同，但所有表71化合物中，R1為2- 氯-4-氟。比啶-3-基而非2-氟-6-氣苯基。 表72 表72由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 O:\89\89962.DOC -58- 1326683 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1JL 662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表72化合物中，R1為2,4-二氣。比咬-3-基而非2 -氣-6-氯苯基。 表73
表73由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表73化合物中，R1為3-氯吼啶-2-基而非2-氟-6-氣苯基。
表74 表74由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表74化合物中，R1為4-氣0比咬-3-基而非2-氟-6-氯苯基。 O:\S9\S9962.DOC -59- 1326683 表75 表75由397_2」個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表75化合物中，R1為3-氯吼。定-4-基而非2 -亂-6-氣苯基。 表76 表76由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表76化合物中，R1為2-氯。比啶-3-基而非2-氟-6-氣苯基。 表77 表77由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 O:\89\89962.DOC -60- 1326683 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物J至662相同，但所有表77化合物中，R1為3-三氟甲基吼啶-2-基而非2-氟-6-氯苯基。 表78 表78由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表78化合物中，R1為4-三氟甲基°比啶-3-基而非2-氟-6-氯苯基。 表79 表79由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表79化合物中，R1為3，5-二氯。比啶-2-基而非2-氟-6-氯苯基。 表80 表80由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 O:\89\89962.DOC • 61 - 1326683 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1玉662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表80化合物中，R1為4,6-二氯。比啶-3-基而非2-氟-6-氣苯基。 表81 表81由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 _ 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 . 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表81化合物中，R1為3-三氟甲基吼啶-4-基而非2-氟-6-氯苯基。 表82 φ 表82由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 . 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 · 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 · 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表3 0之化合物1至662相同，但所有表82化合物中，R1為2-三氟曱基。比啶-3-基而非2-氟-6-氯苯基。 O:\89\89962.DOC -62· 1326683 表83 表83由397Zi固化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表83化合物中，R1為2-氟-4-三氟甲基°比咬-3-基而非2 -氟-6 -氯苯基。 表84 表84由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表84化合物中，R1為3-氟-5-三氟甲基吡啶-4-基而非2-氟-6-氣苯基。 表85 表85由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 O:\89\89962.DOC -63- 1326683 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物J至662相同，但所有表85化合物中，R1為4-氟-2-三氟甲基吡啶-3-基而非2-氟-6-氣苯基。 表86 表86由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表86化合物中，R1為2,6-二氣°比。定-3-基而非2 -象-6-氯苯基。 表87 表87由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物33 11至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表87化合物中，R1為3,5-二氯α比咬-4-基而非2-^-6 -氣苯基。 表88 表88由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 O:\89\89962.DOC • 64- 1326683 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物li 662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 . 表30之化合物1至662相同，但所有表88化合物中，R1為3-氯-6-三氟甲基。比啶-2-基而非2-氟-6-氯苯基。 -· 表89 表89由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 # 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 . 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表89化合物中，R1為3-氟-6-三氟甲基吼啶-2-基而非2-氟-6-氣苯基。 表90 φ 表90由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 \ 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 · 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 . 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表90化合物中，R1為吡 咬-2-基而非2 -氣-6-氣苯基。 O:\89\89962.DOC • 65- 1326683 表91 表91由397_2_個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表91化合物中，R1為吡 α定-3-基而非2 -氣-6-氣苯基。 表92 表92由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表92化合物中，R1為吡 啶-4-基而非2-氟-6-氯苯基。 表93 表93由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 0:'39\89962.tX)C -66- 1326683 25之化合物1至662相同，及化合物33 11至3972確實分別與 表30之化合物J至662相同，但所有表93化合物中，R1為3-氟嘍吩-2-基而非2-氟-6-氯苯基。 表94 表94由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表94化合物中，R1為3-氣p塞吩-2-基而非2 -氟-6-氯苯基。 表95 表95由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表95化合物中，R1為2,4-二氟嘧吩-3-基而非2-氟-6-氯笨基。 表96 表96由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 O:\89\89962.DOC • 67- 1326683 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1玉662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表96化合物中，R1為2,4-二氣p塞吩-3-基而非2 -氣-6-氣苯基。 表97
表97由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表97化合物中，R1為 2,4,5-三氯噻吩-3-基而非2-氟-6-氯苯基。
表98 表98由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表98化合物中，R1為哌 咬基而非2-氟-6-氣苯基。 O:\89\89962.DOC -68- 1326683 表99 表99由3972」値化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表99化合物中，R1為2-甲基哌啶基而非2-氟-6-氯苯基。 表100 表100由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表100化合物中，R1為2,6-二甲基哌啶基而非2-氟-6-氯苯基。 表101 表101由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 O:\S9\89962.DOC -69- 1326683 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物j至662相同，但所有表101化合物中，R1為嗎 啉基而非2-氟-6-氯苯基。 表102 表102由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與 表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同’化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同，及化合物3311至3972確實分別與 表30之化合物1至662相同，但所有表1〇2化合物中，Ri為2，6_ 二甲基嗎啉基而非2-氟-6-氯苯基。 表103 表103由305,844個化合物所構成。該等化合物各確實與 表1至表102之對應化合物相同（因此，例如表1〇3之化合 與表1之化合物1相同，表103之化合物663與表2之化合物1 相同，表103之化合物19,861與表31之化合物】相同，表1〇3 之化合物305,844與表102之化合物3,972相同），但表103所 有化合物中，R為F而非C卜 表104 表104由305,844個化合物所構成。該等化合物各確實與 表1至102之對應化合物相同（因此，例如表丨〇4之化合物1與 表1之化合物1相同，表104之化合物663與表2之化合物1相 同，表104之化合物19,861與表31之化合物丨相同，表1〇4之 O:\89\89962.DOC -70· 1326683 化合物305,844與表102之化合物3,972相同），但表1〇4所有 化合物中，；R^Br而非C1。 表105 表105由305,844個化合物所構成。該等化合物各確實與 表1至102之對應化合物相同（因此，例如表1〇5之化合物1與 表1之化合物1相同，表105之化合物663與表2之化合物1相 同，表105之化合物19,861與表31之化合物丨相同，表1〇5之 化合物305,844與表102之化合物3,972相同），但表1〇5所有 化合物中，R為甲基而非C1。 表106 表106由305,844個化合物所構成。該等化合物各確實與 表1至102之對應化合物相同（因此，例如表1〇6之化合物丨與 表1之化合物1相同，表106之化合物663與表2之化合物1相 同，表106之化合物19,861與表31之化合物丨相同，表1〇6之 化合物305,844與表1〇2之化合物3,972相同），但表1〇6所有 化合物中，R為Η而非C1。 表107 表107由305,844個化合物所構成。該等化合物各確實與 表1至102之對應化合物相同（因此，例如表1〇7之化合物1與 表1之化合物1相同，表107之化合物663與表2之化合物1相 同，表107之化合物19,861與表31之化合物丨相同，表1〇7之 化合物305,844與表102之化合物3,972相同），但表1〇7所有 化合物中，R為氰基而非C1。 表108 O:\89\89962.DOC •71· 1326683 表108由305,844個化合物所構成。該等化合物各確實與 表1至102之對應化合物相同（因&，例如表⑽之化合物1與 表1之化合物丨相同，表108之化合物663與表2之化合物丨相 同，表108之化合物19,861與表31之化合物丨相同，表丨〇8之 化合物305,844與表102之化合物3,972相同），但表1〇8所有. 化合物中，R為甲氧基而非Ci。 , 表109 ^ « 表109由6620個化合物所構成。該等化合物各確實與表1 · 至10之對應化合物相同（因此，例如表109之化合物丨鱼表1 · 之化合物丨相同，表109之化合物663與表2之化合物i相同 等），但表109所有化合物中，χ為CF而非CH。 表 110 * 表110由6620個化合物所構成。該等化合物各確實與表i 至10之對應化合物相同（因此，例如表11〇之化合物丨盥表叉 之化合W相同，表110之化合物⑹與表2之化合物同 等），但表110所有化合物中，χ為CC1而非CH。 表 111 % 表111由6620個化合物所構成。該等化合物各確實盘表1 至H)之對應化合物相同（因此，例如表⑴之化合物以表^ \ 之化合物!相同，表⑴之化合物663與表2之化合物"目、同* 等），但表111所有化合物中，X為CBr而非CH。 . 表112 表112由6620個化合物所構成。該等化合物各確實盘表1 至1〇之對應化合物相同（因此，例如表丨12之化合物丨與们 -72- 1326683 之化合物1相同，表112之化合物663與表2之化合物丨相同 等）’但表112所有化合物中，X為cCH3而非CH。 表113 表113由6620個化合物所構成。該等化合物各確實與表1 至ίο之對應化合物相同（因此，例如表113之化合物丨與^^ 之化合物1相同，表U3之化合物663與表2之化合物|相~同 等）’但表113所有化合物中，γ為cf而非CH。 表114 表114由6620個化合物所構成❶該等化合物各確實與表^ 至ίο之對應化合物相同（因此，例如表114之化合物丨與^^ 之化合物1相同，表114之化合物663與表2之化合物丨相同 等）’但表114所有化合物中，γ為cci而非CH » 表115 表115由6620個化合物所構成。該等化合物各確實與表^ 至ίο之對應化合物相同（因此，例如表115之化合物1與表1 之化合物1相同，表115之化合物663與表2之化合物丨相同 等），但表115所有化合物中，γ為CBr而非CH。 表116 表116由6620個化合物所構成。該等化合物各確實與表工 至10之對應化合物相同（因此，例如表丨丨6之化合物丨與表见 之化合物1相同，表116之化合物663與表2之化合物丨相同 等），但表116所有化合物中’ γ為CCH3而非CH。 表117 表117由通式（1B)之662個化合物所構成，其中〜及2為 O:\89\S9962.DOC -73 - 1326683 CH，及X與Y為N，R為Cl ’ R1為2,4,6_三氟笨基，及r3及r4 如表1所示固此表117之化合物1與表21之化合物1相同， 但表117之化合物1中，該化合物具有通式（1β)之結構。類 似地’表117之化合物2至662與表21之化合物2至662相同， 但表117化合物中’該化合物具有通式（1β)之結構。 表118 表118由通式（1Β)之662個化合物所構成，其中界及2為 CH，及X與Υ為N，R為C1，Ri為2,56·三氟苯基，及r3&r4 如表1所示。因此表118之化合與表22之化合物】相同， 但表118之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類 似地，表118之化合物2至662與表22之化合物2至662相同， 但表118化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。 表119 表119由通式（1B)之662個化合物所構成，其中界及2為 CH/χ與γ為N，尺為⑴r、2,3,4,5,6五氣苯基，及r3 及R4如表1所示。因此表119之化合與表23之化合物1相 同，但表119之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。 類似地，表119之化合物2至662與表23之化合物2至662相 同，但表119化合物中.，該化合物具有通式（1B)之結構。 表120 表120由通式（1B)之662個化合物所構成，其中界及2為 CH，及X與γ為N，尺為匚丨，Ri為2,6二氟_4·甲氧基苯基， 及R3及R4如表1所示。因此表12〇之化合物丨與表以之化合物 1相同，但表120之化合物}中，該化合物具有通式（a)之結
O:\S9\89962.DOC • 74- 1326683 構。類似地，表120之化合物2至662與表24之化合物2至662 相同’但表12P化合物中’該化合物具有通式（1B)之結構。 表121 表121由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w及z為 CH，及父與丫為N，Rga ’…為厂氤^氣苯基，及r3&r4 如表1所示。因此表121之化合物1與表25之化合物1相同， 但表121之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類 似地’表121之化合物2至662與表25之化合物2至662相同， 但表121化合物中，該化合物具有通式（丨B)之結構。 表122 表122由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w及X為 CH，及Y與Z為N，R為C1，Ri為2,46_三氟苯基，及尺3及尺4 如表1所示。因此表122之化合物1與表26之化合物1相同， 但表122之化合物1中，該化合物具有通式（丨B)之結構。類 似地，表122之化合物2至662與表26之化合物2至662相同， 但表122化合物中，該化合物具有通式（丨b)之結構。 表123 表123由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w及X為 CH，及Y與Z為N，R為Cl，R1為2,4,5-三氟苯基，及R3及R4 如表1所示。因此表123之化合物1與表27之化合物1相同， 但表123之化合物1中’該化合物具有通式（1B)之結構。類 似地，表123之化合物2至662與表27之化合物2至662相同， 但表123化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。 表124 0:\S9^S9962.D0C •75- 1326683 表124由通式（1B)之662個化合物所構成，其中评及又為 CH，及Y與Z__為N，R為Cl，Ri為2,3,4,5,6·五氟苯基，及R3 及R4如表1所示。因此表124之化合物！與表28之化合物1相 同，但表124之化合物1中’該化合物具有通式（1B)之結構。 類似地，表124之化合物2至662與表28之化合物2至662相 同’但表124化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。 表125 表125由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w及X為 CH ’及Y與Z為N ’ R為CU’ R1為2,6-二氟_4_曱氧基苯基，及 R3及R4如表1所示。因此表125之化合與表29之化合 相同’但表125之化合物1中’該化合物具有通式（丨B)之結 構。類似地’表125之化合物2至662與表29之化合物2至662 相同，但表125化合物中，該化合物具有通式（丨B)之結構。 表126 表126由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w&x為 CH，及¥與2為N，R為α，…為]•氟_6•氣苯基及“及“ 如表1所示。因此表126之化合與表3〇之化合相同， 但表126之化合物！中，該化合物具有通式（ib)之結構。類 似地，表126之化合物2至662與表3〇之化合物2至662相同， 但表126化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。 表127 表127由通式（1A)之662個化合物所構成，其中貿及2為 N，4及X與Y為CH’ R為NW，…為以卜三复苯基，^〕 及汉4如表1所示。因此表127之化合物1與表化合物1相
O:\89\89962.DOC -76- 1326683 同，但表127之化合物！中，RgNR3R4。類似地，表127之 化s物2至66JI與表1之化合物2至662相同，但表127化合物 中，R為NR3R4。需注意各化合物中，有兩個nr3r4基，兩 者為相同。換言之，式（1A)tNR3R4基之R3及R4及在nr3r4 中亦即R具有相同值。該等值述於表1。 式⑺或（8)之化合物（為其中尺及R2之一為之通式⑴ 化合物之實例）可如反應圖1所示般製備，其中W、X、γ、z、 R1、R3及R4如上述定義且R7為Cw烷基。 反應圖1 〇
(2)
(3) 酿胺偶合方法 如⑴S0CI2 (2) Et3N, CH2CI2 Ο
驗，如NaH Ο (4)
OH
溶劑，如 DMF
O:\89\89962.DOC -77 1326683 通式（4)之化—合物可自通式（2)之化合物（為市售或藉文獻 已知方法製備）藉與通式（3)之酸使用標準偶合方法，例如使 用氯化劑如亞硫醯氣轉化成醯氣接著使所得醯氯視情況在 鹼如三乙胺存在下’在適宜溶劑如二氯曱烷或甲苯中反應 而製備。通式（5)之化合物可以鹼如氫化鈉，視情況在路易 士酸如氧化鎮存在下，在適宜溶劑如N，N-二曱基曱酿胺 (DMF)或曱苯中’在室溫及i5〇°C之間，但較好在6〇_9〇〇c之 間處理通式（4)之化合物而製備。通式（6)之化合物可藉由使 通式（5)之化合物與氯化劑如填酿氯在無溶劑或在適宜溶劑 如甲苯中，在50至150°C之間，但較好在80至11〇。〇之間反 應或在微波反應器中在150至300。(：之間，但較好在2〇〇至 250°C之間反應而製備。式（7)及式（8)之化合物可藉通式（6) 之化合物與胺r3r4nh在無溶劑或在適宜溶劑如DMF中，在 室溫至150°C之間’但較好在50至8〇t之間反應而製備。若 化合物（7)及（8)以混令物製得，則其可藉適宜方式如結晶或 在正相或逆相條件下層析而分離。 通式（5)、（6)、（7)及（8)化合物可經由氯或羥基取代基， 使用例行化學技術衍生化，形成通式（1)之其他化合物。或 者’通式（1)之其他化合物可使用類似於化合物（5)製備成（8) 所述之方法並使用化學文獻已知之製備技術製備。 式（7)之化合物亦可如反應圖2所示般製備。
O:\89-iS9962.DOC -78- 1326683 反應圓2 1326683
⑼
醯胺偶合方法 如(1)SOCI2 (2) Et3N, CH2CI2
驗，如NaH 溶劑 如DMF (10)
(11) <Rl還原性胺化反應 'z^n'^ci或烷化反應 (12)
R1 CI 氣化劑 ^p〇ci7~^ 通式（10)之化合物可自通式（9)之化合物（為市售或藉文 獻已知方法製備）藉與通式（3)之酸使用標準偶合方法，例如 使用氣化劑如亞硫醯氯轉化成醯氯接著使所得醯氯視情況 在驗如二乙胺存在下，在適宜溶劑如二氣甲燒或曱笨中反 應而製備。通式（11)之化合物可以鹼如氫化鈉，視情況在路 易士酸如氧化鎂存在下，在適宜溶劑如二曱基曱醯胺 (DMF)或曱苯中’在室溫及150。0之間，但較好在60-90。(：之 間處理通式（10)之化合物而製備。通式（12)之化合物可藉由 使通式（11)之化合物與氯化劑如磷醯氯在無溶劑或在適宜 溶劑如曱苯中，在50至15〇。(：之間，但較好在80至1 l〇°c之 間反應或在微波反應器中在150至300°C之間，但較好在2〇〇 至250°C之間反應而製備。式（7)之化合物可自式（12)之化合 0:\89\89962.D〇C -79· 1326683 物藉還原性胺化例如與酮或醛在適宜溶劑如乙醇哎甲苯 中’在至溫及西流溫度之間，視情況在酸觸媒如對-甲苯於 酸或乾燥劑如分子篩存在下反應，接著以適宜還原劑如蝴 氫化納在-2(TC至40°C之間，但較好在室溫處理而製備 或酮係選擇使得在與胺（12)反應之產物還原後形成所需R3 及R4基。例如若式（12)之化合物與一當量丙醛反應接著與硼 氫化納反應，則形成其中R3為正丙基及R4為氫之式（7)之化 合物。若需要，該反應可以不同醛或酮重複。例如，若第 二次反應中使用丙酮，則形成其中R3為正丙基及R4為異丙 基之式（7)化合物。或者，可自式（12)化合物藉以R3LG基烷 化’藉適宜驗如氫化鈉在溶劑如DMF中或藉鹼如碳酸鉀在 溶劑如丙酮或DMF中’在_78°c至i〇〇〇c之間，但較好在室 溫至60C之間處理，接著，若需要，在第二步驟中以r4l(J 在相同條件下處理而形成式化合物。 民應圓3
O:\89\89962.DOC 1326683 式（13)之化合物可如反應圖3所示般自式（6)化合物與氟 離子源如氟化在適宜溶劑如環丁碼中，在50°C至200°C間 之溫度，但較好在80-150°C之溫度反應而製備。式（14)之化 合物及/或式（15)之化合物可自式（13)之二氟化合物藉與式 R3R4NH之胺在適宜溶劑如DMF或CH2C12中，在0°C -100°C之 溫度，但較好在室溫反應而製備。 反應圖4 rVr3
O:\89\89962.DOC -81 - 1326683 通式（16)之化合物（其中Hali為氯或氟）可如反應圖4轉化 成式（17)、（1_8_)、（19)、（2〇)、（21)、（22)或（23)之化合物。 通式（17)之化合物（其中Hai2為溴或碘）可藉使通式（16)之化 合物與金屬齒化物例如溴化亞銅在適宜溶劑如DMFf，在 室溫及155°C之間，但較好在7(rc及155〇c之間反應而形 成。通式（18)之化合物（其中v為氧或硫及R9為ci8烷基）可藉 使通式（16)之化合物與金屬烷氧化物或與硫代烷氧化物 MVR在適宜溶劑如甲氧化鈉於甲醇中，在室溫至651之間 反應而形成。通式（19)之化合物可藉通式（16)之化合物與金 屬氰化物在適宜溶劑如氰化亞銅在DMF中，在室溫及155 C間之溫度，但較好5〇。〇至155°C之溫度反應而形成。通式 (20)之化合物（其中r g為c18烧基）可藉使通式（16)之化合物 與烧基金屬衍生物在適宜溶劑例如溴化甲基鎮在Thf中， 視情況在觸媒如溴化亞酮或Pd(ph)4存在下，在_4〇°c至50 C間之溫度反應而形成。通式（21)之化合物可藉由通式〇 6) 之化合物（其中Hal1為氯）藉例如以氫氣及金屬觸媒如鈀/碳 在適宜溶劑如乙醇中’在室溫氫解而還原製得。通式（22) 之化合物（其中R"為氫或Cl-6烷基）可藉使通式（16)之化合 物與烧基乙炔在Sonogashira條件下例如與1·丙炔在三乙胺 中在亞銅鹽如碘化亞銅及鈀觸媒如pd(ph)4存在下，在室溫 及70°C之間反應而形成。通式（23)之化合物（其中R12為氫或 C!-6院基）可藉通式（16)之化合物與烤基金屬衍生物在適宜 溶劑如乙烯硼酸在THF中，在鈀觸媒如Pd(Ph)4及鹼如碳酸 铯存在下，在室溫及651之間反應而形成。 a\89\89962.DOC -82- 1326683 反應圖5 R\ 'ΚΙ〆 -R3 /R1 V ί τη R3R4NH γ、ζ人J 溶劑 il. X 如DMF (13) (24) R4 反應圖5中，通式（24)之化合物（其中兩個R3R4N*為相同） 可自通式（13)之化合物藉與大為過量之胺適宜溶 劑如DMF中，在01及150。〇間之溫度，但較好在室溫至1〇〇 °C之溫度反應而製得。 製備式（1)化合物之更進一步輔助可見於下列公報： Emili〇，T〇ja等人，雜環化學期刊，23, 1955(1986) h 等人，J.f· prakt. Chemie，321(4)，695(1970)&H Bredereck 等人，Chem. Ber. 96，1868-1872(1993)。 具有通式（4) ' (5)、（6)及（13)之中間化學物：
(其中W、X、Y、z、ri&r7如上述定義），相信為新顆化合 物並形成本發明之另一部份。 需了解通式（5)之中間物可存在互變體（a)、㈨及⑷以及 式（5)所示之型態：
初物62.DOC -83- 藉通式（5)所定 義之本發明包含所有此互變體
特別相關者為下表128至132所列之中間物。表128中，該 化合物具有通式（4)之結構，其中R7為甲基及w、X、γ、Z 及R1具有表中所示之值。 表128
化合物 編號 R1 W X Y Z 1 2,4,6-三氟苯基 "N CH CH N 2 2,5,6·三氟苯基 N CH CH」 N 3 2,3,4,5,6-五氟苯基 N CH CH N 4 2,3,5,6-四氟苯基 N CH CH N_ 5 2,6-二氟-4-甲氧基苯基 N CH CH N 一 6 2-氟-6-氣苯基 N CH CH N 7 2,6-二氣本基 N ΓαΓ" CH N 8 2,3,5,6-四氟苯基 N CH CH _N__ 9 2-氣笨基 N CH CH N 10 2-氯苯基 N CH CH N 11 2 -漠笨基 N CH CH N 12 2,4-二氯苯基 N CH CH N 13 h，4,6-三氟苯基 N N ΪΗ CH 14 2,5,6-三氟苯基 N N CH CH 15 2,3,4,5,6-五氟笨基 N N CH CH 16 2,3,5,6-四氟苯基 N N CH CH 17 2,6-二氟-4-曱氧基苯基 N N CH CH 18 2·氟-6-氣笨基 N N CH CH 19 2,6-二氣本基 N N CH ^CH 20 2,3,5,6-四氟苯基 N N CH CH O:\89\89962.DOC -84- 21 2-氟苯基 Ν Ν — 'CH~~ CH 22 2-氯苯基 Ν Ν CH CH 23 2_良莕基 Ν Ν CH CH 24 2,4-二氯苯基 Ν Ν CH CH 25 2,4,6-三氟苯基 CH Ν ~ ~N 26 2,5,6-三氟苯基 CH Ν — N CH~ 27 2,3,4,5,6-五氟苯基 CH Ν — N~~ ~CH~" 28 2,3,5,6_四氟苯基 CH Ν — N CH~ 29 2,6-二氟-4-甲氧基苯基 CH Ν 1Γ= ~CH~~ 30 2-氟-6-氯苯基 CH Ν — N CH 31 2,6 -—鼠本基 CH Ν N — ~CH~~ 32 2,3,5,6-四氟苯基 CH Ν N CH 33 2-氟苯基 1 CH Ν N — CH • 34 2-氣苯基 CH Ν N c!T~ 35 2-溴笨基_ CH Ν N CH 36 2,4-二氯笨基 CH Ν — N CH 37 2,4,6-三氟苯基 CH CH N >N 38 2,5,6-二氟苯基 CH N "n~~~ 39 2,3,4,5,6-五氟苯基 CH CH~ N N ~ 40 2,3,5,6-四氟苯基 CH CH N N — 41 2,6-二氟-4-甲氧基苯基 CH CH N N 42 2-氟-6-氣苯基 CH CH— N N 43 2,6-二氟苯基 CH CH ' ~N IN N 44 2,3,5,6-四氟苯基 CH CH~ N N 45 2-亂苯基 CH CH N N 46 氯苯基 CH CH N~~ N — 47 2-溴苯基 CH CH "n 48 2,4-二氣笨基 CH CH N ' N~' 表129由通式（5)之48個化合物所構成，其中w、χ、γ、z 及R1具有表128所示之值。因此表129之化合物1具有與表 128之化合物1相同之W、X、Y、z及R1值等。 表130 表130由通式（6)之48個化合物所構成，其中w、χ、γ z 1326683 表129 O:\89\89962.DOC -85 - 1326683 及R具有表128所示之值。因此表130之化合物1具有與表 128之化合物j相同之w、X、γ、2^Ri值等。 表131 表131由通式（13)之48個化合物所構成，其中w、X、Y、 Z及R1具有表128所示之值。因此表131之化合物1具有與表 128之化合物1相同之w、X、γ、2及尺1值等。 表132 表132由通式（4)之48個化合物所構成，其中w、X、Y、z 及R1具有表128所示之值及R7為乙基。因此表132之化合 與表128之化合物1相同，但表U2之化合物1中，R?為乙基 而非甲基。類似地，表132之化合物2至48與表128之化合物 2至48相同’但表132之化合物中，R7為乙基。 式（1)化合物為活性殺真菌劑且可用以控制一或多種下列 致病源：稻求及小麥上之稻熱菌（Pyricularia 〇ryzae) (Magnaporthe grisea)及對其他宿主之熱菌屬（pyriculada spp.) ’小麥上之小麥葉錄菌（puccinia t出icina)(或 recondita)、麥類條銹菌（Puccinia striif〇rmis )及其他銹菌， 大麥上之大麥葉錄菌（puccinia h〇rdei)、麥類條錄菌 (Puccinia Striif0rmis )及其他銹菌，及其他宿主（例如草 皮、裸麥、咖啡、梨、蘋果 '花生、甜菜、蔬菜及裝飾性 植物）上之銹菌；葫蘆（例如香瓜）上之甜菜白粉菌（Erysiphe cichoTracearum);大麥、小麥、裸麥及草皮上之類麥桿銹菌 (Blumeria或Erysiphe) graminis (粉霉）及各種宿主上之粉 霉，如蛇麻草上之白粉菌（Sphaer〇theca macularis)、葫 O:\89\89962.DOC •86- 1326683
蘆（例如黃瓜）上之豆類白粉菌（Sphaerotheca fusca) (Sphaerotheca_fuliginea)、蕃茄、茄子及青椒上之辣椒白粉 菌（Leveillula taurica)，蘋果上之蘋果白粉菌（Podosphaera leucotricha)及葡萄上之葡萄白粉菌（Uncinula necator);榖 類（例如小麥、大麥、裸麥）、草皮及其他宿主上之斑點菌屬 (Cochliobolus spp.)、小斑菌屬（Helminthosporium spp.)、葉 枯菌屬（Drechslera spp.) (Pyrenophora spp.)、雲紋菌屬 (Rhynchosporium spp.)、小麥葉枯菌（Mycosphaerella graminicola) (Septoria tritici)及小麥穎枯菌（Phaeosphaeria
nodorum) (Stagonospora nodorum 或 Septoria nodorum)、 Pseudocercosporella herpotrichoides 及 Gaeumannomyces graminis ;花生上之花生褐斑菌（Cercospora arachidicola)及 花生黑斑菌（Cercosporidium personatum)及其他宿主例如甜 菜 '香蕉、大豆及稻米上之其他褐斑菌屬（Cercospora spp.);蕃茄、草莓、蔬菜、葡萄及其他宿主上之灰霉（Botrytis cinerea)及其他宿主上之其他灰霉屬（Botrytis spp.);蔬菜 (例如胡蘿蔔）、油菜籽、蘋果、蕃茄、馬鈴薯、榖類（例如 小麥）及其他宿主上之黑斑菌屬（Alternaria spp_);蘋果、 梨、硬殼水果、樹核桃及其他宿主上之梨黑心菌屬（Venturia SPP.)(包含頻果黑心菌（Venturia inaequalis (scab)));多種宿 主包含榖類（例如小麥）及馬鈐薯上之污斑菌屬 (Cladosporium spp.);硬殼水果、樹核桃及其他宿主上之腐 褐菌屬（Monilinia spp.);蕃茄、草皮、小麥、葫蘆及其他 宿主上之Didymella spp.;油菜籽、草皮、稻米、馬鈴薯、 O:\89\89962.DOC -87- 1326683
小麥及其他宿主上之根朽菌屬（Phoma spp.);小麥、木料及 其他宿主上-之麴菌屬（Aspergillus spp.)及 Aureobasidium spp.;婉豆、小麥、大麥及其他宿主上之輪紋菌屬（Ascochyta spp.);蘋果、婉豆、洋蔥及其他宿主上之斑點菌屬 (Stemphylium spp.) (Pleospora spp.);蘋果及梨上之夏季疾 病（例如炭疽菌（Glomerella cingulata),黑疽菌或輪紋葉斑 (Botryosphaeria obtusa)、Brooks 果斑（Mycosphaerella pomi) 、 Cedar 蘋 果錄菌 （Gymnosporangium
juniperi-virginianae)、茶煤菌（Gloeodes pomigena)、蘋果煤 點菌（Schizothyrium pomi)及黑腐菌核菌（Botryosphaeria dothidea));葡萄上之葡萄雙霉菌（Plasmopara viticola);其 他雙霉菌如萵苣上之萵苣雙霉菌（Bremia lactucae)、大豆、 煙草、洋蔥及其他宿主上之苜藉雙霉菌屬（Peronospora spp·)、蛇麻草上之雙霉菌（Pseudoperonospora humuli)及葫 蘆上之雙霉菌（Pseudoperonospora cubensis);草皮及其他宿 主上之立枯菌屬（Pythium spp.)(包含甘藉白腐菌（Pythium ultimum));馬鈴薯及蕃茄上之馬鈴薯晚疫菌（Phytophthora infestans)及蔬菜、草莓、鱷梨、辣椒、裝飾植物、煙草、 可可亞及其他宿主上之其他晚疫菌屬（Phytophthora spp.); 稻米及草皮上之Thanatephorus cucumeris及各種宿主如小 麥及大麥、花生、蔬菜、棉花及草皮上之立枯菌屬 (Rhizoctonia spp·);草皮、花生、馬鈴薯、油菜籽及其他宿 主上之小菌核菌屬（Sclerotinia spp.);草皮' 花生及其他宿 主上之菌核菌屬（Sclerotium spp·);稻米上之梢腐菌 O:\89V89962.DOC -88- 1326683
(Gibberella fujikuroi);各種宿主包含草皮、咖#及蔬菜上 之炭疽菌屬_(_C〇lletotrichum spp.);草皮上之 Laetisaria fuciformis ;香蕉、花生、柑桔、大胡桃、木瓜及其他宿主 上之黑點菌屬（Mycosphaerella spp.);掛括、大豆、香瓜、 梨、雨扇豆及其他宿主上之乾枯菌屬（Diaporthe spp.);相· 桔、葡萄、撖欖、大胡桃、玫瑰及其他宿主上之瘡痂菌屬 (Elsinoe spp.);在各種宿主上包含蛇麻草、馬鈴薯及蕃茄 上之黃葦菌屬（Verticillium spp.);油麻菜籽及其他宿主上之 褐點菌屬（Pyrenopeziza spp.);在可可亞上引起麥管條紋之 Oncobasidium theobromae ;在各種宿主但尤其是小麥、大 麥、草皮及玉米上之萎蔫菌屬（Fusarium spp.)、雪腐菌核菌
屬（Typhula spp.)、Microdochium nivale、散黑穗菌屬 (Ustilago spp.)、桿黑粉菌屬（Urocystis spp.)、腥黑穗菌屬 (Tilletia spp.)及麥角菌屬（Claviceps purpurea);在甜菜、大 麥及其他宿主上之根腐菌屬（Ramularia spp.);收割後疾病 尤其是水果（例如在掛桔類上之掛桔綠霉菌（Penicillium digitatum)、柑桔青霉菌（Penicillium italicum)及褐色乾腐菌 (Trichoderma viride)、香蕉上之炭疽菌（Colletotrichum musae)及赤葉枯菌（Gloeosporium musarum)及葡萄上之葡 萄灰霉菌（Botrytis cinerea));葡萄上之其他致病源，尤其 為 Eutypa lata、白網菌（Guignardia bidwellii)、Phellinus igniarus' 腐敗菌（Phomopsis viticola)、黃斑菌（Pseudopeziza tracheiphila)及銀葉菌（Stereum hirsutum);樹木或木料之其 他致病源（例如 Lophodermium seditiosum)，尤其 O:\89\89962.DOC -89- 1326683
Cephaloascus fragrans、黑斑菌屬（Ceratocystis spp·)、黑症 菌（Ophiostoma_ piceae)、青霉菌屬（Penicillium spp.)、褐色 乾腐菌（Trichoderma pseudokoningii)、乾腐菌（Trichoderma viride)、乾腐菌（Trichoderma harzianum)、魏霉菌 (Aspergillus niger) 、 Leptographium lindbergi 及 Aureobasidium pullulans ;及病毒疾病之真菌載體（例如榖類 上作為大麥黃花葉病毒（BYMV)之載體之Polymyxa graminis及甜菜上作為根莖載體之Polymyxa betae)。 式（1)化合物可於植物組織中向葉面頂端、向下或局部移 動以具活性地抗一或多種真菌。再者，式（1)化合物可具足 夠揮發性以於汽相中具活性地抗植物上之一或多種真菌。 本發明因此提供一種對抗或控制植物致病性真菌之方 法，包括對植物、對植物種子、對植物、種子生長處或對 土壤或任何其他植物生長介質如營養溶液中，施加殺真菌 有效量之式（1)化合物或含式（1)化合物之組合物。 本文所用之"植物” 一詞包含種苗、矮木及樹木。再者’ 本發明之殺真菌方法包含防護性、治癒性、系統性、根除 性及抗孢子處理。 式（1)化合物較好以組合物型態用於農業、園藝及覆蓋草 皮目的。 為了對植物、對植物種子、對植物、種子生長處或對土 壤或任何其他植物生長介質施加式（1)化合物，式（1)化合物 一般調配成組合物，其除了式（1)化合物以外，包含適宜惰 性稀釋劑或載體及視情況之表面活性劑（SFA)。SFAs為可藉 O:\89\89962.DOC -90- 1326683 由降低界面張力而改良界面性質（例如液體/固體、液體/空 氣或液體/液虛界面）且因而引起其他性質改變（例如分散 性、乳化性及濕潤）之化學品。較好所有組合物（固體及液體 調配物兩者）包括以重量計為〇 〇〇〇 i至95 %，更好1至8 5 0/〇， 例如5至60%之式（1)化合物。該組合物一般用於控制真菌使 得式（1)化合物之施用率為每公頃0.1克至1〇公斤，較好每公 頃1克至6公斤’更好每公頃1克至1公斤。 當用於種子施肥時’式（1)化合物之使用率為每公斤種子 0.0001克至10克（例如0.001克或〇·05克），較好〇 〇〇5克至1〇 克，更好0.005克至4克。 另一方面’本發明提供一種殺真菌組合物，包括殺真菌 有效量之式（1)化合物及其適宜載體或稀釋劑。 又另一方面，本發明提供一種在一場所中對抗及控制真 菌之方法，其包括以殺真菌有效量之式（1)化合物處理該真 菌或真菌處所。 該組合物可選自數種調配物類型，包含可撒佈之粉劑 (DP)、可溶性粉劑（SP)、水可溶粒劑（SG)、水可分散粒劑 (WG)、可濕调粉劑（WP)、粒劑緩慢或快速釋出）、可 溶濃縮物（SL)、油可溶混之液體（〇l)、超低體積液體（UL)、 可乳化濃縮物（EC)、可分散濃縮物（DC)、乳液（水包油（EW) 及油包水（EO)兩者）、微乳液（ME)、懸浮濃縮物（SC)、氣溶 膠、霧化/煙燻調配物、膠囊懸浮液（CS)及種子處理調配物。 在任何例中所選擇之該調配物類型將隨所面臨之特定目的 及式（1)化合物之物理、化學及生物性質而異。 O:\89\89962.DOC -91 · 1326683 可撒佈粉劑（DP)之製備可藉由使式（1)化合物與一或多種 固體稀釋劑（例_如天然黏土、高嶺土、葉蠟石、膨潤土、氧 化铭、蒙脫土、石夕藻土、白堊、石夕藻土、磷酸每、碳酸妈 及碳酸鎂、硫、石灰、麵粉、滑石及其他有機及無機固體 載體）混合並以機械研磨該混合物成細粉末。 可溶性粉劑（SP)可藉由使式（1)化合物與一或多種水可溶 無機鹽（如碳酸氫鈉、碳酸鈉或硫酸鎂）或一或多種水可溶有 機固體（如多醣）及視情況之一或多種濕潤劑、一或多種分散 劑或該等試劑之混合物混合而製備，以改良水可分散性/溶 解度。δ玄混合物接著研磨成細粉。類似組合物亦可造粒形 成水可溶粒劑（SG)。 ^ y \sx
可濕性粉劑（wp)可藉由使式（1)化合物與 稀釋劑或載體、一或多種濕潤劑及較好一或多種分散劑 及視情況之一或多種分散劑混合而製備，以加速在液體
之分散。該混合物接著研磨成細粉。類似組合物亦可造 形成水可分散粒劑（WG)。 粒劑㈣可由式⑴化合物與—或多種粉狀固體稀釋 或載體之混合物造粒而製得、或使式⑴化合物（或其於適 試劑中之溶液）吸附於多孔顆粒材料（如浮石、活性白土、 白=、石夕藻土、♦藻土或研磨玉米穗）所得之預形成之未 =!得，或使式⑴化合物(或其於適當試劑中之μ 趟二硬喊材料(如砂、石夕酸鹽、無機碳酸鹽 =二若:要予以乾燥而製得。慣用於幫助吸收或吸I “冷劑（如脂族及芳族石油溶劑、醇類、峻類、剛
O:\89\89962.DOC -92- 1326683 及自曰類）及黏附劑（如聚乙酸乙稀醋、聚乙稀醇、糊精、糖類 及植物油）。' 或多種其他添加劑亦可包含於顆粒中（例如乳 化劑、濕潤劑或分散劑）。 可分散濃縮物（DC)可藉由溶解式（1)化合物於水中或有 機溶劑如酮、醇或二醇醚中而製備。該等溶液可含有表面 活性劑（例如用以改良水稀釋或避免於喷霧槽中結晶）。 可乳化濃縮物（EC)或水包油乳液（EW)可使式（1)化合物 /谷於有機ί谷劑（視情況含一或多種濕潤劑、一或多種乳化劑 或該等試劑之混合物）而製備。用於ECs之適宜有機溶劑包 含芳族烴（如烷基苯或烷基茶，例如s〇LVESS〇 1〇〇， SOLVESSO 150 及 SOLVESSO 200; SOLVESSO為註冊商 標）、酮類（如環己酮或甲基環己酮）、醇類（如苄醇、糠醇或 丁醇）、N-烷基吡咯烷酮（如N_甲基p比咯烷酮或_新基吡洛烧 酮）、脂肪酸之二甲基醯胺（如C8_Cl〇脂肪酸二甲基醯胺）及 氯化烴。EC產物可在添加至水中後自發地乳化產生具有足 夠安定性而可經由適當設備喷霧施用之乳液。EW之製備包 含獲得液體之式（1)化合物（若在室溫非液體，則其可在合理 溫度下熔解，一般低於70。〇或溶液之式（1)化合物（藉使該 化合物溶於適當溶劑）接著使所得液體或溶液於含一或多 種SFAs之水中在高剪切下乳化，產生乳液。用於Ews之適 且/谷劑包3植物油、氣化煙（如氯苯）、芳族溶劑（如燒基苯 或烷基茬）及其他於水中具有低如解度之適當有機溶劑。 微乳液（ME)之製備可使水與一或多種溶劑與一或多種 SFAs之摻合物混合產生自發性熱動力學穩定之各向同性液 a\89\89962.DOC -93· 1326683 體調配物。式⑴化合物最初存在於水或溶劑/sfa換合物 中。用於ME_s之適宜溶劑包含前述用於ECs或用於£%8者。 ME可為水包油或油包水系統（該系統存在可藉導電性測量 決定)且對於在相同調配物中混合水可溶及油可溶殺蟲劑 可能為適宜者。ME適於稀釋於水中，無論仍以為乳液存在 或形成習知水包油乳液。 懸浮液濃縮物（SC)可包括式（1)化合物之細分散不可溶固 體顆粒之水性或非水性懸浮液。SCs可使式（1)之固體化合 物於適宜介質中，視情況含一或多種分散劑之下予以球^ 或珠磨而產生化合物之細顆粒懸浮液。一或多種濕潤劑可 包含在該組合物中且懸浮劑可包含於其中以降低顆粒沉降 速率。或者，式（1)化合物可經乾燥研磨並添加於水中（含前 述試劑）而產生所需終產物。 氣浴膠調配物包括式（1)化合物及適宜推進劑（例如正丁 烷）。式（1)化合物亦可溶於或分散於適宜介質（例如水或水 可溶混之液體如正丙醇）中，以提供用於非加壓手驅動喷霧 泵之組合物。 式（1)化合物可以乾燥狀態與火焰製造之混合物混合而形 成適於在在、閉空間中產生含化合物之煙霧之組合物。 膠囊懸浮液（CS)可以類似於製備EW調配物之方式製 備’但有一額外之聚合階段而可獲得油滴液之水性分散 液’其中各油滴液被聚合物外殼所包囊且含式（1)化合物及 其視情況之載體或稀釋劑。該聚合物外殼可藉介面聚縮合 反應或藉凝聚程序製得。該組合物可以控制釋出之方式提 〇 知列 9962.DOC •94· 1326683 供化合物（1)且其可用於種子處理。式（丨）化合物亦可調配於 生物可降解聚_合物基質中以藉緩慢且經控制的釋出化合 物0 組合物可包含一或多種添加劑以改良組合物之生物性能 (例如藉改良對表面之濕潤性、留滯性或分布性；對雨水洗 除經處理表面之抗性；或式（1)化合物之吸收性或移動性）。 此添加劑包含表面活性劑、以油為主之喷霧添加劑例如某 種礦物油或天然植物油（如大豆及油麻籽油）及該等與其他 增進生物之佐劑（可助於或改良式（1)化合物作用之成分）之 換合物。 式（1)化合物亦可調配用作為種子處理例如調配為粉劑組 合物包含乾燥種子處理之粉劑（DS)、漿液處理之水可溶粉 劑（SS)或水可分散粉劑（ws)或調配為液體組合物包含可流 動濃縮物（FS)、溶液（LS)或膠囊懸浮液（CS^ Ds、ss、ws、 FS及LS組合物之製備分別非常類似於上述之Dp、sp、、 SC及DC組合物之製備。處理種子之組合物可包含助於組合 物黏附於種子之試劑（例如礦物油或膜形成障壁）。 濕潤劑、分散劑及乳化劑可為陽離子、陰離子、兩性 子或非離子性之SFAs。 陽離子性之適宜SFAs包含四級敍化合物（例如漠化_ 基二甲基錄）、喷唾琳及胺鹽。 適宜之陰離子性SFAs包含脂肪酸之驗金屬鹽、硫酸之浐 族單醋鹽（例如月桂基硫酸釣）、績化芳族化合物之鹽（例如曰 十-烧基苯树納、十二㈣料_、丁基料酸鹽及
0:\S9\S9962.D0C -95· 1326683 一-異丙基-及三-異丙基-荅磺酸鈉）、醚硫酸鹽、醇醚硫醆 鹽（例如月桂池（laUreth)-3-硫酸鈉）、醚羧酸鹽（例如月桂油 -3-甲酸鈉）、磷酸酯（由一或多種脂肪醇與磷酸（主要為單酯） 或五氧化磷（主要為二酯）反應所得之產物，例如月桂醇與L 磷酸反應者；此外該等產物可經乙氧化）、磺基丁二酸酯、 石蠟或烯烴磺酸鹽、牛磺酸酯及木質磺酸酯。 兩性離子性之適宜SFAs包含甜菜鹼、丙酸鹽及甘胺醆鹽。 非離子性之適宜SFAs包含伸烷氧化物如環氧乙烷、環氧 丙炫、環氧丁炫或其混合物與脂肪醇（如油醇或料醇）或與 烷基紛（如辛基紛、壬基齡或辛基苯二紛）之縮合產物；衍生 自長鏈脂肪酸或己糖料之部分酯；該部分g旨與環氧乙燒 之縮合產物’·嵌段聚合物（包括環氧乙炫及環氧丙貌广燒= 醯胺；簡單醋（例如脂肪酸聚乙二醇醋）；胺氧化物（例如月 桂基二甲基胺氧化物）；及卵磷脂。 適宜懸浮劑包含親水性㈣（如㈣、聚乙稀料燒綱或 叛甲基纖維素納）及膨潤點土（如膨潤土或活性白土）。 式⑴化合物可藉施用殺真菌化合物之任何已知方式施 用:例如’其可經調配或未經調配^加於植物任何部位包 3葉面、1、枝芽或根、在種子種植前施加至種子 加至植物生長或釙锸姑+ # ^ * 次欲種植之其他介質（如根部周圍之土壤，一 般為土壤、灌溉水或水耕培 浸潰施用、以乳霜戋糊奮' ”贺、撒粉、 相或糊膏調配物施用、以蒸氣施用或姑由 將組合物（如粒劑組合物或封裝於水可溶袋中知組合物）分 配或併入土壤或水性環境中。
O:\89\89962.DOC -96- 1326683 式（1)化合物亦可注射入植物或使用電動力學喷霧技術或 其他滴體積方法喷霧在植物上、或藉田地或空氣灌溉系統 施用。 作為水性製劑（水性溶液或分散液）使用之組合物一般以 含高比例活性成分之濃縮物型態供應，該濃縮物在使用前 添加於水中。該等濃縮物（可包含DCs、SCs、ECs、EWs、 MEs、SGs、SPs、WPs、WGs及CSs)經常需要可長期儲存且 在此長期儲存後，可添加至水中形成水性製劑，其可維持 足夠％間之均勻度以使其可藉習知喷霧設備施用。此水性 製d可含改變量之式（丨）化合物（例如〇 〇〇〇丨至丨〇重量。/❶），視 欲使用之用途而定。 式（1)化合物可與肥料（例如含氮、含鉀或含磷之肥料）以 混合物使用。適宜調配物類型包含粒劑或肥料。該混合物 且含有南達25重量％之式（1)化合物。 因此本發明亦提供一種包括肥料及式（1)化合物之肥料組 合物。 本發明之組合物可含有具有生物活性之其他化合物；例 如二營養物或具有類似或補充殺真菌純或帶有植物生長 調即 '除草、殺昆蟲、殺線蟲或殺蟎活性之化合物。 藉由包含其他殺真菌劑，所得組合物可具有比僅有式（1) =合物更廣之活性譜或更大程度之固有活性。再者該其他 十又^菌劑對式⑴化合物之殺真菌活性具有才目乘效果。 式（1)化合物可為組合物之唯一活性成分或若適宜可與一 或夕種額外活性成分混合，如殺蟲劑、殺真菌劑、相乘劑、
O:\89\89962DOC -97- 1326683 除草劑或植物生長調節劑。額外之活性成分可：提供具有 更廣活性譜或在一處所更增進持久性之組合物；使活性相 乘或增補式（1)化合物之活性（例如增進效果之速度或克服 斥性）；或助於克服或避免發展對個別成分之抗藥性。該特 別額外活性成分將隨組合物之所欲利用性而異。
可包含於本發明組合物之殺真菌化合物實例為AC 3 82042(]^-(1-氰基-1，2-二甲基丙基）-2-(2,4-二氣苯氧基）丙
酿胺）、亞喜苯拉（acibenzolar)-S-甲基、阿靈克（alanycarb)、 得滅莫（aldimorph)、苯胺畊（anilazine)、阿康唑 (azaconazole)、谷分啶（azafenidin)、偶氮氧斯濱 (azoxystrobin)、本達樂（benalaxyl)、免賴得（benomyl)、苯 塞瓦克（benthiavalicarb)、必羅0坐（biloxazol)、比多農 (bitertanol)、保米黴素 S(blasticidin S)、伯卡來（boscalid)(為 尼可必芬（nicobifen)之新名字）、ί臭克座（bromuconazole)、
布瑞莫（bupirimate)、四氯丹（captafol)、蓋普丹（captan)、貝 芬替（carbendazim)、貝芬替氣水合物、卡布辛（carboxin)、 卡普滅（carpropamid)、卡瓦酮（carvone、CGA 41396、CGA 41397、滿離丹（chinomethionate)、氯苯違 B坐酮 (chlorbenzthiazone)、四氯異苯（chlorothalonil)、氯嗤p林納 (chlorozolinate)、羅辛康（clozylacon)、含銅化合物如銅酸 氣、氧p查琳酸銅、硫酸銅、牛脂酸銅及Bordeaux混合物、 氰°米°坐續感胺（cyamidazosulfamid)、 氰β坐法麥 (cyazofamid)(IKF-916)、塞扶芬麥（cyflufenamid)、塞莫寧 (cymoxanil)、塞普康唾（cyproconazole)、塞普寧 O:\89\89962.DOC -98- 1326683
(cyprodinil)、代倍卡（debacarb)、二-2-°比淀基二硫化物 1，1'-二氧離子、益發靈（dichlofluanid)、大克滅（diclocymet)、大 克滅井（diclomezine)、大克爛（dicloran)、大益芬卡 (diethofencarb)、待克利（difenoconazole)、代芬奎 (difenzoquat)、代氣滅靈（diflumetorim)、0,0-二-異丙基-S-辛基硫代填酸酯、大滅氣°坐（dimefluazole)、大滅康0坐 (dimetconazole)、大滅寧莫（dimethirimol)、大滅莫 (dimethomorph)、大莫氧托濱（dimoxystrobin)、達克利 (diniconazole)、白粉克（dinocap)、氰硫良（dithianon)、氯化 十二烧基二曱基敍、多代莫（dodemorph)、多寧（dodine)、 多胍（doguadine)、護粒松（edifenphos)、依普座 (epoxiconazole)、愛殺伯森（ethaboxam)、依瑞莫 (ethirimol)、（Z)-N-芊基-N-([甲基（曱基-硫代亞乙基胺基氧 基羰基）胺基]硫基）-/3 -丙胺酸乙酯、依得利（etridiazole)、 法莫嗣（famoxadone)、芬米酮（fenamidone)、芬瑞莫 (fenarimol)、芬普康嗤（fenbuconazole)、芬普蘭（fenfuram)、 芬己0米（fenhexamid)、芬山寧（fenoxanil) (AC 382042)、芬 必康寧（fenpiclonil)、芬普咬（fenpropidin)、芬普莫 (fenpropimorph)、三苯醋錫（fentin acetate)、三苯經錫（fentin hydroxide)、富爾邦（ferbam)、富馬唾（ferimzone)、氟^1:1 井蘭 (fluazinam)、氟多寧（fludioxonil)、I 滅瓦（flumetover)、氣 莫（flumorph)、敗酿亞胺、I塞技濱（fluoxastrobin)、氟奎 康 °坐（fluquinconazole)、護石夕得（flusilazole)、氟硫酿胺 (flusulfamide)、I 多寧（flutolanil)、氟催法（flutriafol)、氟 O:\89\89962.DOC -99- 1326683
爾培（folpet)、氟塞得（fosetyl)-lg、氟伯塔唾（fuberidazole)、 吱喃拉草（furalaxyl)、氟美必（furametpyr)、克熱淨 (guazatine)、菲克利（hexaconazole)、經基異p号吐、殺紋寧 (hymexazole)、依滅列（imazalil)、愛苯康唑 (imibenconazole)、米諾塔咬（iminoctadine)、米諾塔咬三醋 酸鹽、依普康唾（ipconazole)、丙基喜樂松（iprobenfos)、依 普同（iprodione)、依普瓦卡（iprovalicarb)、異丙基丁基胺基 甲酸目旨、亞賜圃（isoprothiolane)、嘉賜黴素（kasugamycin)、 克雷辛（kresoxim)-甲基、LY186054、LY21 1795、LY 248908、 鋅猛乃浦（mancozeb)、猛乃浦（maneb)、美分辛 (mefenoxam)、滅潘比寧（mepanipyrim)、滅浦寧（mepronil)、 滅達樂（metalaxyl)、滅達樂Μ、滅塔康嗤（metconazole)、免 得爛（metiram)、 免得爛-鋅、滅托米諾托濱 (metominostrobin)、滅按芬 _ (metrafenone)、MON65500 (N-烯丙基-4,5-二甲基-2-三甲基矽烷基嘧吩-3-甲醯胺）、邁尼 克（myclobutanil)、NTN0301、尼歐辛（neoasozin)、二曱基 二硫代胺基甲酸鎳、尼牦塞樂（nitrothale)-異丙基、尼莫瑞 (nuarimol)、歐護雷（ofurace)、有機汞化合物、歐拉耗濱 (orysastrobin)、歐殺斯（oxadixyl)、歐舒龍（oxasulfuron)、 氧代木酸 '歐浦康"坐（oxpoconazole)、嘉保信（oxycarboxin)、 比氣0坐特（pefurazoate)、平克。坐（penconazole)、賓克隆 (pencycuron)、吩'"井氧化物（phenazin oxide)、填酸、醜酿胺、 必氧托濱（picoxystrobin)、保利黴素（polyoxin) D、保利蘭 (polyram)、浦苯0坐（probenazole)、撲拉克（prochloraz)、撲 O:\S9\89962.DOC -100· 1326683
滅寧（procymidone)'普拔克（propamocarb)、普拔克鹽酸鹽、 普克利（propiopnazole)、甲基辛乃浦（propineb)、丙酸、浦 奎 °井（proquinazid)、浦塞康嗤（prothioconazole)、賜加托濱 (pyraclostrobin)、白粉松（pyrazophos)、比諾芬（pyrifenox)、 比滅寧（pyrimethanil)、百快隆（pyroquilon)、百快扶 (pyroxyfur)、比隆尼催（pyrrolnitrin)、四級銨化合物、奎滅 酮（quinomethionate)、奎諾芬（quinoxyfen)、奎掩 ρ井 (quintozene)、希塞粉（silthiofam) (ΜΟΝ 65500)，S-依滅列 (imazalil) ' 希滅康嗤（simeconazole)、希浦康 σ坐 (sipconazole)、五氯盼酸鈉、螺塞胺（spiroxamine)、鏈黴素、 硫、得克利（tebuconazole)、特螺紛爛（tecloftalam)、特諾口井 (tecnazene)、四 康哇（tetraconazole)、硫苯0坐 (thiabendazole)、硫氟酿胺（thifluzamide)、2-(硫代氰基甲硫 基）苯并〃塞唑、硫代酚酸酯-甲基、得恩地（thiram)、替得寧 (tiadinil)、替莫苯康 °坐（timibenconazole)、托螺發（tolclofos)-
甲基、曱苯基氟寧得（tolylfluanid)、三泰芬（triadimefon)、 三泰隆（triadimenol)、三浦汀（triazbutil)、三坐塞得 (triazoxide)、三環嗤（tricyclazole)、三得芬（tridemorph)、 三氟氧托濱（trifloxystrobin)、賽福座（triflumizole)、賽福寧 (triforine)、三替康 0生（triticonazole)、維達徵素（validamycin) A、瓦潘（vapam)、免克寧（vinclozolin)、XRD-563、辛乃浦 (zineb)、鋅爛（ziram)、*坐p号酿胺（zoxamide)及下式化合物：
H,C’ NHCH3 〇;\89\89962.D〇C • 101- 1326683 式⑴化合物可與土壤、泥媒或其他根部介質混合以預防 植物抗種子生'、土壤生或葉面生之真菌疾病。 有一犯口物可包括活性成分，其具有明顯不同之物理、 子或生物吐質使得其不易於使本身符合相同之習知調配 :類型目$。該等情況下，可製備其他調配物類型。例如 當-種活性成分為水不溶性固體及另—者為水不溶性液體 時，其雖然可藉由分散固體活性成分成為分散液而使各活
ml=毫升 f=微細 g= =克 THF=四氫吱喃 ppm=每百萬份 DCM=二氯曱烷 s= :單峰 DMF=N，N-二甲基甲醯胺 d= :雙峰 DMSO=二曱基亞艰 t= 三峰 DMAP=4-二甲胺基吡啶 q= :四峰 NMR=核磁共振 =多峰 HPLC=高性能液相層析儀 b- :寬峰 性成为分散於相同連續水相中（使用類似3(：之製備法）但分 散液體活性成分成為乳液（使用類似EWi製備法）。所得組 合物為超乳液（SE)調配物。 本發明藉由下列實例加以說明，其中使用下列縮寫：
實例1 此實例說明[6-氯-7-(2,4,6-三氟苯基）-吡啶并[2,3_b]吡畊 -8-基]•異丙基胺（表1之化合物編號3)及[8-氯-7-(2,4,6-三氟 苯基）-°比唆并[2,3-b]°比畊-6-基]-異丙基胺（表6之化合物編 O:\8ys89962DOC -102- 1326683 號3)之製備
表1之化合物編號3 表6之化合物編號3 步驟1 2-胺基-3-吡畊甲酸甲酯（2.2 g)溶於無水DCM(20 ml)中獲 得渾濁淡黃色溶液，且添加吡啶（2 ml)之無水DCM(12 ml) » 攪拌懸浮液於冰浴中冷卻並滴加2,4,6-三氟苯基乙醯氯（3.0 g) 之無水DCM( 13 ml)。反應逐漸變為深橘色接著變透明。攪 拌6小時並靜置隔夜。反應混合物以水、食鹽水接著以稀鹽 酸洗滌且DCM層以硫酸鎂脫水。蒸發溶劑獲得橘色固體， 其以乙醚分散’獲得黃色固體之2-[2,4,6-三氟苯基乙醯胺 基]-3·吡畊甲酸甲酯（15g)。 'H NMR(CDC13)(5 ppm:4.03(s, 5H) > 6.74(t, 2H) « 8.43(d, lH)，8.61(d，lH)，10.9(s，lH)» 步驟2 步驟1之產物（3.25 g)溶於DMF(l〇 ml)並滴加至氫化鈉 (0.60g之80%礦油分散液）iDMF(8〇 ml)攪拌懸浮液中。立 即反應，且混合物在室溫授拌2小時，並在授拌8小時。 反應混合物冷卻並蒸發獲得黃色固體（3 g)，其接著以稀鹽 酸酸化。所得白色懸浮液經過濾並收集以乙醚洗滌並乾 燥獲得6,8-二經基-7_(2,4,6_三氟笨基）β比啶并[2,3处比喷
O:\89\89962-DOC -103- 1326683 (1.8 g)。 4 NMR(p&-DMSO) δ ppm:7.25(t，2H)，8.6(fd，lH)， 8.7(fd，lH)，12.6(s，1H)。 步驟3 步驟2之產物（〇,90 g)攪拌下逐次添加至磷醯氣（1() ml) 中。反應放熱。混合物變為含細懸浮物之棕色，接著回流6 小時。蒸除過量磷醯氣，混合物以DCM稀釋接著以水洗滌 獲得黑色油’其藉矽膠（40-60)快速管柱層析以二乙醚溶 離，獲得暗色油之6,8-二氣-7-(2,4,6-三氟苯基）吡啶并[2,3_b] 口比啡（0.40g)。 NMR(CDC13) δ ppm:6.9(t, 2H), 9.1(d, 1H), 9.2(d, 1H) ° 步驟3之另一程序 磷醯氣（20.90 g)以15分鐘添加至步驟2產物（1〇·〇 g)之含 DMF(5.0 g)之1，2-二氯乙烷（80 ml)之懸浮液中，溫度維持在 79-81°C間。繼續在此溫度攪拌3小時，且反應接著冷卻。 混合物小心倒入飽和碳酸氫鈉水溶液（500 ml)中，溫度維持 低於30°C。攪拌20分鐘後，產物以乙酸乙酯萃取，以水及 食鹽水洗滌並以硫酸鈉脫水。蒸發溶劑獲得暗紅色油，其 藉快速層析以環己烷：乙酸乙酯4:1溶離純化，獲得淡棕色固 體之6,8-二氣-7-(2,4,6-三氟苯基）吼啶并[2,3-b]吼畊（7_5 g)， m_p. 139，141°C 〇 步驟4 步驟3之產物（0.20 g)、異丙胺（1.0 ml)及N-乙基-二異丙基 胺（0.20 g)於密封管中在90°C攪拌17小時。暗色反應混合物 O:\89\89962.DOC 104· 1326683 蒸發獲得油，其藉石夕膠（40-60)快速管柱層析以二乙峻溶離 純化’獲得免色固體之[8 -氣-7-(2，4,6 -三氟苯基）-D比咬并 [2,3_b]。比畊-6-基]-異丙胺（0.025 g)。 NMR(CDC13) δ ppm:1.25(d,6H), 4.62(bd,lH), 4.75(m,lH), 6.67(m，2H), 8.64(d，lH)，8.85(d，lH)。 亦獲得含異構物混合物（0.080 g)之溶離份，且此混合物
部分（0.020 g)藉逆相HPLC在Kromasil 100-5C18管柱以甲醇: 水（65:35)溶離純化’獲得泡沫狀固體之[6-氯_7-(2,4,6-三I 苯基）-11比啶并[2,3-13]>1比畊-8-基]-異丙胺（〇.〇13莒）。 lH NMR(CDC13) δ ppm:l.l(d,6H), 3.26(m,lH), 6.84(m,2H), 6.95(bd，lH), 8.67(d，lH)，9.0(d，lH)。 實例2 此實例說明[6-氟-7-(2,4,6-三氟苯基）-»比嘴并[2,3_15]«比畊 -8 -基]-異丙胺（表1〇3化合物編號3)之製備
步驟1 6,8-二氯-7-(2,4,6-三氟苯基）·吡啶并[2,3_b]吡畊（i.25g) 及氟化鉀（0.66 g，噴霧乾燥）之無水環丁碼（5ml)加熱至ι3〇 。(：歷時16小時。反應混合物倒入水中，並以乙酸乙酯萃取。 萃取液以水及食鹽水洗滌接著以硫酸鈉脫水。蒸發溶劑且 殘留油藉矽膠快速層析以環己烷：乙酸乙酯3:丨溶離純化，獲
O:\S9\89962.DOC -105· 1326683 得略棕色固體之6,8-二氯-7-(2,4,6-三氟苯基）-吡啶并 [2,3-b]-吡 p井（iL79 g)，m.p. 120-121°C。 步驟2 步驟1之產物（0.30 g)添加至異丙胺（0.090 g)、碳酸鉀（0.21 g) 及催化量之DMAP之DMF(3ml)懸浮液中，且混合物在室溫 攪拌19小時。添加乙酸乙酯後，混合物以水及食鹽水洗滌， 以硫酸鈉脫水，過濾及蒸發溶劑。殘留物藉快速層析以甲 苯：乙酸乙酯9:1溶離純化，獲得黃色粉末之[6-氟-7-(2,4,6-三氟苯基）-吡啶并[2,3-b]吡呼-8-基]-異丙胺（0·20 g)，m_p. 127-128〇C。 實例3 此實例說明[6_氯-7-(2,4,6-三氟苯基）-吡啶并[3,2-(；]嗒畊 -8-基]-異丙胺（表11化合物編號3)及[8-氣-7-(2,4,6-三氟苯 基）-"比咬并[3,2-c]°荅〃井-6-基]-異丙胺（表16化合物編號3)之 製備
化合物編號3，表11 化合物編號3，表16 步驟1 4-胺基塔啩-3-甲腈（0.248 g，如雜環化學期刊（1970) , 3, 467-473所述般製備）之絕對乙醇（3〇 ml)溶液以氯化氫氣體 飽和，該瓶於冰浴中冷卻。接著移除冰浴且所得溶液回流 0:>89\S9962.D0C -106- 1326683 1 8小時。接著冷卻’蒸發溶劑並冷卻，添加飽和碳酸氫鈉 水溶液。水相接著以DCM萃取，合併有機相，以硫酸鎂脫 水’過濾並蒸發獲得白色固體之4-胺基嗒畊-3-曱酸乙酯 (0.229 g)。水相蒸發，添加DCM，單離有機相，以硫酸鎂 脫水’過濾並真空蒸發，又獲得白色固體之酯（0.010 g)， m.p. 149-150〇C。 'H NMR (CDC13) (5 ppm:1.48(t5 3H), 4.52(qs2H), 6.73(d,lH), 8.75(d，lH)。 步驟2 步驟1之產物（0.239 g)及DMAP(0.175 g)之無水甲苯（1 ml) 混合物在室溫下添加至2,4,6-三氟笨基乙醯氣（自0.275 g 2,4,6-三氟苯基乙酸與草醯氣之粗產物）及數滴dmF之甲苯 (1 ml)中獲得稠黃色沉澱物。攪拌之懸浮液回流加熱3小 時，變成含綠色沉澱物之暗棕色/綠色。其靜置隔夜歷時i 8 小時。收集固體並以二乙醚洗滌。暗綠色濾液蒸發獲得暗 綠色液體’其藉石夕膠（40-60)快速管柱層析以乙酸乙酯溶離 純化，獲得綠色/黃色油之4-[2-(2,4,6-三氟苯基乙醯胺基]_ 嗒畊-3-曱酸乙酯（0.307 g)，其靜置後固化。 'H NMR(CDC13) δ ppm:1.50(t,3H)5 3.87(s,2H), 4.55(q,2H), 6.77(t,2H), 8.78(d, 1H), 9.15(d,lH), 11.20(bs5 1H) 〇 步驟3 步驟2之產物（0.307 g)與碳酸鉀（0.25 g)在無水DMF(l〇如） 中在n〇°c攪拌2小時接著冷卻並靜置18小時。蒸sDMF且 所得標色固體以二乙醚分散並傾析有機相。固體溶於水中 0:卿 89962.DOC •107- 1326683 接著以稀鹽酸酸化至中性《大部分水相接著蒸發，使黑色 固體沉殿過濾且黃色/棕色水相蒸發至乾，獲得殘留物， 其溶於甲醇，過濾不溶無機鹽且有機相蒸發至乾獲得淡棕 色/褐色固體之7-(2,4,6-三氟苯基）_5Η·吨啶并[3,2-c]‘，并 6,8-二酮（0.258 g)。 lU NMR(CD3OD)(5ppm:6.83(2d,2H), 7.44(d,lH), 9.0〇(d,lH) 〇 步驟4 磷醯氯（0.048 ml)添加至步驟3產物（0 〇5 g)之含催化量 DMF之1,2-一乳乙烧（2 ml)中。懸浮液回流授拌1小時接著 靜置18小時，接著又回流1小時並使冷卻。蒸發過量磷醯氯 獲4于棕色油，其溶於DCM且以冷水洗蘇。分離有機層並以 硫酸鎂脫水，過濾並蒸發獲得棕色油，其藉矽膠（4〇 6〇)快 速管柱層析以二乙醚溶離純化，獲得黃色油之6,8_二氯 -7-(2,4,6-三氟苯基）-«比啶并[3,2-c]嗒畊（〇.〇15 g)。 !H NMR(CDC13) δ ppm:6.92(ms2H), 8.11(d,lH), 9.71(d,lH) ° 步驟5 異丙胺（0.5 ml)添加於在密封管中之步驟4產物（〇〇i5 g) 之含二甲基乙醯胺（0.3 ml)之DCM(1 ml)溶液中。黃色溶液 變為黃/綠色。容器接著密封並在室溫攪拌。蒸發溶劑且粗 殘留物使用製備性薄層層析矽膠板以乙酸乙酯：己烷1:丨溶 離純化’獲得兩種異構物： [6-氯-7-(2,4,6·三氟苯基比啶并[3,2_c]嗒畊_8_基]異丙 胺（0.003 g) » 4 ]SiMR(CDa3)(5ppm:i.i6(d，6H)，3.41(m，lH), 6.85(dd，2H), O:\89\S9962.DOC -108- 1326683 7.79(bs，lH)，7.84(d，lH)，9.40(d，lH)。 · [8-氣-7_(2,免6-三氟苯基）-°比啶并[3,2-c]嗒岍-6-基]-異丙 胺（0.005 g)。 'H NMR(CDC13) 5 ppm:1.24(d,6H), 4.53(m,lH), 4.73(d,lH), 6.94(dd，2H)，7.67(d，lH)，9.25(d，lH)。 實例4 此實例說明[2 -氣- 3- (2，4,6 -二氟苯基）·β比咬并[2,3-d]。荅喷 -4-基]-異丙胺（表21化合物編號3)及[4-氣-3-(2,4,6-三氟笨 基）-吡啶并[2,3-(1]嗒_ -2-基]-異丙胺（表117化合物編號3) 之製備
ίί Ν 化合物編號3，表21 化合物編號3，表117 步驟1 5-胺基"荅喷-4-甲酸乙醋（1.26g ’如雜環化學期刊，（1968)， 5,845所述般製備）在90°C溶於無水甲苯（125 ml)並添加 DMAP(0.92g)。在70°C攪拌下添加2,4,6-三氟苯基乙醯氯 (1.75g之95〇/〇纯度物質）並沉澱出白色固體。反應回流授拌5 小時接著過濾'。遽液蒸發獲得白色固體之5-[2-(2,4,6-三氣 苯基）-乙醯胺基]•嗒畊-4-甲酸乙酯（2.6 g)，m.p. 143_144。(：。 iHNMR(CDCl3)5 ppm:1.45(t，3H)，3.90(s，2H)，4.45(q，2H)’ 6.75(m，2H)，9_45(s，lH)，10.60(s，lH)，U.1(bs，1H)。 O:\89\89962DOC -109· 1326683 步驟2 步驟1之產物（2_5 g)溶於無水THF(5〇如）且瓶内充入氮 氣。在o°c攪拌下滴加雙-三甲基矽烷基醯胺鈉（22丨如之1 M THF溶液）。出現黃色沉澱，且反應在〇r攪拌3小時。反應 在0 C以》辰鹽酸（5 ml)驟冷接著倒入冰水中，以dcm萃取並 以硫酸鎂脫水。蒸發溶劑獲得黃色固體之3_(2,4,6_三氟苯 基）-1Η-吡啶并[2,3-d]嗒畊-2,4-二酮。自水溶液中隔夜又結 晶出產物’獲得總產率1.2 9 g，rn. p. > 3 0 0。 'H NMR(D6-DMSO) δ ppm:7.25(m,2H), 9.17(s,lH), 9.47(s,lH), 12.30(bs，lH)。 步驟3 步驟2之產物（0.10 g)與鱗醯氣（16nil)在9〇〇c加熱搜拌。1 小時後，獲得透明黃色溶液且蒸發過量溶劑並添加冰水， 獲得黃色固體。此以DCM萃取’溶液以硫酸鎂脫水並蒸發 獲得黃色泡沫玻璃質之2,4-二氣-3-(2,4,6-三氟苯基）-。比啶 并[2,3-d]嗒畊（0.11 g)。 'H NMR(CDC13) δ ppm:6.90(m,2H), 9.80(s,lH), 10.0(s,H) 〇 步驟4 異丙胺（1.5 ml)添加至步驟3之產物（0〇2〇 g)之DCM中且 塞住管子’且反應在室溫攪拌隔夜。蒸發DCM並於殘留物 中添加水，其接著以DCM萃取。萃取液以硫酸鎂脫水並蒸 發獲得橘色油，其藉HPLC以乙酸乙酯：己烷4:1溶離純化， 獲得兩種異構物： [2 -氣-3-(2，4,6-二氟苯基）-β比咬并[2,3-d]°荅11井-4 -基]-異丙 -110· 1326683 胺（0.007g)。 »H NMR(CDri3) 5 ppm:1.27(d,6H), 4.05(m,lH), 4.90(bs,lH), 6.92(m，2H), 9_55(s，lH)，9.90(s，lH)。 [4-氯-3-(2,4,6-三氟苯基）-»比啶并[2,3-(1]嗒畊-2-基]-異丙 胺（0.0055 g)。 !H NMR(CDC13) (5 ppm:1.25(d,6H), 4.54(m,lH), 4.67(bs,lH), 6.90(m，2H)，9.40(s，lH), 9_50(s，lH)。 實例5 此實例說明[7-氣-6-(2,4,6-三氟苯基）-吼啶并[2,3-c]嗒畊 -5-基]-異丙胺（表26化合物編號3)及[5-氯-6-(2,4,6-三氟苯 基）-°比啶并[2,3-c]嗒畊-7-基]-異丙胺（表122化合物編號3) 之製備
化合物編號3，表26 化合物編號3，表122 步驟1 3-胺基嗒畊·4_ 甲酸（1.68 g，如JOC，（1985)，50, 346 般製 備）於乙醇（170 ml)中與濃鹽酸（2 ml)及對-曱笨磺醯氣（〇.1 g) 回流55小時。蒸發溶劑並於殘留物中添加冰水，接著以固 體碳酸氫鈉中和。混合物以氯仿萃取，過濾不溶物，有機 萃取液以硫酸鎂脫水並蒸發’獲得白色固體之3 -胺基嗒哺 •4-曱酸乙酯（1.02 g)。
0:\89\S9962.DOC -111- 1326683 'H NMR(CDC13) (5 ppm:1.40(t,3H), 4.40(q,2H), 6.50(bs,2H), 7.74(d，lH), 8.72(d，lH)。 步驟2 步驟1之產物（〇·36 g)溶於無水甲苯（25 ml)並添加 〇河八？（0_262§)。攪拌下滴加2,4,6-三氟苯基乙醯氣（0.45§) 之無水甲苯（1 ml)，並形成白色沉澱物。在室溫攪拌1 〇分 鐘，反應回流攪拌4.5小時，接著在室溫靜置隔夜。過濾白 色固體並以甲苯洗滌，且濾液蒸發獲得棕色油，其藉HPLC 以乙酸乙酯：己烷4 : 1溶離纯化，獲得淡黃色固體之 3-[2-(2,4,6-三氟苯基）乙醯胺基]-嗒畊-4-曱酸乙酯（0.57 g)， m.p. 135〇C。 'H NMR(CDC13) δ ppm:1.40(t,3H), 4.22(s,2H), 4.41(q,2H), 6.70(m，2H), 7.94(d，lH)，9.15(d，lH), 10.30(bs，lH)。 步驟3 步驟2產物（2.0 g)溶於無水THF(50 ml)，並在氮氣及〇°C攪 拌下滴加雙-三曱基矽烷基醯胺鈉（17.7 ml之1.0 M THF溶 液）。反應在0°C攪拌3小時，並形成黃色沉澱。反應以濃鹽 酸驟冷接著倒入冰水中。過濾固體，以水洗滌及以空氣乾 燥獲得黃色固體之6-(2,4,6-三氟苯基）-811-吨啶并[2,3-<;]嗒 畊-5,7-二酮（1.92笆），111.?.>330°(：，仍含些許1^?’其未經 纯化直接使用》 'H NMR(D6-DMSO)(5ppm:7.30(m,2H), 8.10(d,lH), 9.20(d,lH), 11.90(bs，lH)，12.60(s，lH)。 步驟4 Ο \89\89962_DOC -112- 步驟3之產物（0.060 g)在磷醯氣（1 ml)中在90°C加熱1小 時獲得透明黑克溶液。混合物冷卻且蒸除過量磷醯氯。反 應以冰及碳酸氫鈉水溶液驟冷，以乙酸乙酯萃取，萃取液 以硫酸鎂脫水並蒸發獲得黑色固體之5,7-二氯-6-(2,4,6-三 氟苯基）-°比啶并[2,3-c]嗒畊（0.087 g)。 4 NMR(CDC13) 5 ppm:6.90(m，2H)，8.30(d，lH)，9.75(d，lH)。 步驟5 步驟4之產物（0.080 g)與異丙胺（2 ml)於DCM(5 ml)中在 室溫攪拌隔夜接著於密封管中在40°C加熱4小時。蒸發揮發 物，添加水且混合物以DCM萃取。萃取液以硫酸鎂脫水並 蒸發獲得暗棕色媒焦，其藉製備性TLC矽膠板以乙酸乙酯： 己烷3 : 2溶離纯化，獲得兩種異構物： [5-氣-6-(2,4,6-三氟苯基）-。比啶并[2,3<]嗒畊-7-基]-異丙 胺（0.0014 g)，膠狀， NMR(CDC13) 5 ppm:1.26(d,6H), 4.67(bs,lH), 4.75(m,lH), 6.92-6.97(m，2H)，7.79(d，lH)，9.24(d，lH)。 [7-氯-6-(2,4,6-三氟苯基）-»比啶并[2,3-c]嗒畊-5-基]-異丙 胺（0.008 g)， !H NMR(CDC13) ^ ppm:1.20(d,6H), 3.71(m,lH), 4.45(bs,lH), 6.87-6.92(m，2H)，7.97(d，lH)，9.37(d，lH)。 0:\S9\89962.iX>C • 113- 1326683 表133
化合物 |編號 i表編號 1 1 化合物結構 'NMR 數據(ppm，於 CDC13 中，除非另有說明)或熔點 3 1 1.1 (d，6H)，3.26 (m，lH)，6.84 (m，2H)，6.95 (bd,lH), 8.67 (d,lH), 9.0 (d,lH). 4 1 0.8 (t,3H), 1.27 (m,2H), 1.55 (m,2H), 2.87 (m,2H), 6.8,6.85 (ABd,2H); 8.66, 8.99 (ABd,2H). 14 1 ^ΝΗ Cw 129-131°C O:\89\89962.DOC 114- 1326683
15 1 .徽 149-150°C 16 1 cdy 175-177°C 17 1 CX yy CW' 153-155°C 22 1 0.92 (m) + 1.22 (m) +1.55 (m) (total = 8H), 2.9 (m,2H), 6.85 (m,2H), 8.78,8.96 (ABd,2H). 23 1 ^ΝΗΡ·γ^γΡ (Νώτ n n a 15M53°C 58 1 (NXXT n n a 102-104°C 108 1 一 ^°^NH VYF Cw 1.12 (d,3H), 3.27 (m;2H), 3.3 (s,3H), 3.5 6.8 (m,2H), 8.67 (d) + 8.97 (ABd) (total = 2H) 161 1 (翁 138-140°C 162 1 (你 、八广o F 140-141°C O:\89\89962.DOC -115- 1326683
219 1 亦F F 3.0 (s,6H), 6.85 (m,2H), 8.65,8.87 (ABd,2H) 3 5 157-159°C 4 5 0.82 (m,3H),1.22 m + 1.5 m (total = 4H), 2.82 (m，2H)，7.1-7.47 (m，3H)，8.67 + 9.05 (ABd ，2H). 17 5 159-160°C 20 5 (ώ!? 166-168〇C 22 5 XXh (Nxbrr ν ν σ 163-165°C 23 5 ΝΗ 163-165°C 28 5 71-73°C O:\89\89962.DOC -116- 1326683 108 5 (遽 1.05 (d) + 1.12 (d) (total = 3Η), 3.1-3.5 (m,3H), 3.25 (d) + 3.32 (d) (total = 3H), 7.1 (m) + 7.4 (m) (total = 4H), 8.67 (d,lH), 9.06 (d,lH) 161 5 (S5 0.82 (m,4H), 3.65 (m,4H), 7.12-7.35 (m,3H), 8.66+ 8.87 (ABd,2H). 162 5 (班 1.52 (m,6H), 3.3 (m;4H), 7.25 (m) + 7.4 (m) (total = 3H), 8.78 + 8.95 (ABd,2H). 171 5 〔V οάί 2.3 (s,3H), 2.5 (m,4H), 7.15 (m,lH), 7.37 (m,2H), 8.75 (d,lH), 8.92 (d,lH). 3 6 (齋 Ν Ν ΝΗ 人 1.25 (d,6H), 4.62 (bd,lH), 4.75 (m,lH), 6.67 (m,2H), 8.64 (d,lH), 8.85 (d,lH). 4 6 ' \ 165-167°C 15 6 C翁 Ν Ν ΝΗ ό 214-216°C 17 6 Ν Ν ΝΗ ό 156-158°C 20 6 γν；ίΛ?? 3.4 (m，4H), 3.6 (m，4H)，6.9 (m，2H)，8.8 (d，lH)， 8.95 (d，lH). O:\S9\89962.DOC -117- 1326683
22 6 'o5cJf 159-160°C 23 6 145-147°C 58 6 (密： N N NH V 165-167°C 108 6 C翁 1.27 (d，3H)，3.3 (s，3H)，3.47 (m，2H)，4.75 (m,H), 5.1 (bd,lH), 6.92 (m,2H); 8.64 (d, 1H), 8.85 (d,lH). 161 6 r职F 、人人d 1.9m (4H); 3.4m (4H);6.85m (2H); 8.62d (1H); 8.85d (1H) 162 6 (媒 1.4-1.55 (m,6H), 3.35 (m,4H), 6.87 (m,2H), 8.72 (d,lH), 8.92 (d,lH). 219 6 ' 〔:發 166-168°C 3 10 ’ NH 155-157°C 4 10 ci? y 159-160°C O:\89\S9962.DOC -118- 1326683 17 10 :德 ό 131-132°C 20 10 0¾ 171-173°C 22 10 (綠 0.9 (d，3H)，0.87-1.1 (m，2H)，1.5 (m，3H)，2.87 (m,2H), 3.87 (m,2H), 7.17 (m) + 7.4 (m) (total = 3H), 8.72 (d,lH), 8.90 (d,lH). 23 10 (：x$? N N NH 0.87 (m) + 1.2 (m) + 1.5 (m) (total = 8H), 4.45 (bt,lH), 4.5 (m,lH), 7.25 (m) + 7.5 (m) (total = 3H), 8.63 (d,lH), 8.88 (d,lH). 108 10 c进 N N NH 1.25 (m,3H), 3.25 (d,3H), 3.45 (m,2H), 4.75 5.0 (bt,lH), 7.22 (m) + 7.47 (m) (total = 3H), 8.64 (d,lH), 8.84 (d,lH). 161 10 177-179 °C 162 ίο - 163-164°C 3 11 乂 nhF 丫、^ wIT 1.16 (d,6H), 3.41 (m,lH), 6.85 (dd,2H), 7.79 (bs,lH), 7.84 (d,lH). 9.40 (d,lH). 23 11 ^^ζίHFγ：Ύ^F oij 0.79 (t,3H), 1.11 (ά,3Η), 1.47 (m,2H), 3.13 (πι,ΙΗ), 6.86 (dd,2H), 7.79 (bs,lH), 7.84 (d,lH), 9.40 (d,lH). O:\89\89962.DOC -119- 1326683
3 16 .齋 N NH 人 1.24 (d,6H), 4.53 (m,lH), 4.73 (d,lH), 6.94 (dd,2H), 7.67 (d,lH), 9.25 (d,lH). 23 16 Λ 0.90 (t,3H), 1.20 (d,3H), 1.53 (m,2H), 4.38 (m,lH), 4.62 (d,lH), 6.95 (dd,2H), 7.63 (d,lH), 9.25 (d,lH). 3 21 c*y 1.27 (d,6H), 4.05 4.90 (bs,lH), 6.92 (m,2H), 9.55 (s,lH), 9.90 (s,lH). ' 3 26 乂 nhfW^F r-rW %人人丨F 1.20 (d(6H), 3.71 4.45 (bs,lH), 6.87-6.92 (m,2H), 7.97 (d,lH), 9.37 (d,lH). 3 31 (始 、ν ν’ α 1.25 (d,6H), 4.5 (bd,lH) 4.6 (m,lH), 7.15 (t,2H), 7.6 (m,lH), 8.625 (fd,lH)s 8.85 (fd,lH). 665 31 (考 1.10 (d,6H), 3.30 (m,lH), 6.90 (bd,lH), 7.05 (t,2H), 7.50 (m,lH), 8.65 (fd,lH), 9.0 (fd,lH). 3 32 - (☆? 1.10 (d，6H), 4.52 (m，2H), 7.28 (m，3H)，7.47 (τη,ΙΗ), 8.52 (d,lH), 8.76 (d,lH) 23 32 (;ώ° 0.78 (m，3H), 1.07 (nUH)，1.45 (m，2H)，4.48 (m，2H)，7.25 (m，3H)，7.50 (m，lH)，8.51 (d，lH)， 8.71 (d,lH) 3 37 Γώ?α ν α 160*161°C
O:\89\89962.DOC -120- 1326683 16 37 (游 181-183°C 171 37 〔:〕rr° CW 2.3 (s，3H)，2.5 (m，3H)，3.2-3.5 (m，4H)，7.27 (m) + 7.4 (m) + 7.62 (m) (total = 3H), 8.77 (d,lH), 8.92 (d,lH). 665 37 (说 N N NH 人 0.92 (d,6H), 1.95 (m,lH), 3.37 (m) + 3.57 (m) (total = 2H), 4.67 (bt,lH), 7.27 (d) + 7.5 (m) + 7.67 (d) (total = 3H), 8.62 (d,lH), 8.95 (d,lH). 678 37 N N NH ό 1.35 (m) + 1.62 (m) + 2.15 (m) (total = 8H), 4.6 (bd,lH)5 4.75 (m,lH), 7.3 (m) + 7.5 (m) (total = 3H), 8.67 (d,lH), 8.87(d,lH). 833 37 2.27 (s,3H), 2.35 (m,4H), 3.42 (m;4H), 7.3-7.6 (m,3H), S.67 (d,lH), 8.92 (d,lH). 3 43 (金 1.10 (d,6H), 4.32 (d,lH), 4.57 (m,lH), 7.22 (m,lH), 7.35 (m,lH), 7.4B (m,lH), 7.78 (m,H), 8.53 (d,lH), 8.71 (d,lH) 23 43 (¾° 0.81 (m,3H), 1.10 (m,3H), 1.40 (m,2H), 4.26 (m,lH), 4.45 (m,lH), 7.25 (m,lH), 7.38 7.50 (m,lH), 7.76 (m,lH), 8.52 (d,lH), 8.74 (d,lH) 685 43 (；☆? 认 0.62 (m，3H)，1.02 (m，3H)，1.32 (m，2H), 3.02 6.42 (m,lH), 7.28 (m,lH), 7.46 (m,lH), 7.62 (m,lH), 7.69 (m,lH), 9.02 (d,lH), 9.10 (d，lH). O:\S9\89962.DOC -121 - 1326683 3 103 c*y 127-128°C 5 103 人 hf 丫丫 (νι5γγ Ν Ν F 138-140°C 12 103 ηΛνηρυυρ Cw 106-108°C 14 103 120-121°C 15 103 Ν Ν F 153-154°C .23 103 义nhf^YF (ΝΪΖΤ 101-102°C 58 103 丫 c&V Ν、F 99-100°C 92 103 Cw 1.07 (t,3H), 1.57 (s,3H), 3.52 (s,2H), 3.72 (q,2H), 4.85 (m,2H), 6.85 (m,2H), 8.8 (d,lH), 9_0(d，lH). O:\89\89962.DOC -122- 1326683
161 103 - —Qfv N F 148-150°C 171 103 0F cNiW N、F 167-160°C 2651 103 、八 Aci ioo-iorc 2660 103 3H 义 (NxScV N N > 1.3 (d,3H), 1.4 (d,3H), 3.9 (m,lH), 6.95-7.6 (m,4H), 8.75 (m,lH), 9.05 (m,lH). 2671 103 〔nAV 、N N F 123-124°C 2706 103 N N、F 0.8 (m,6H), 1.72 (m,lH), 2.6 (m,2H), 7.02 - 7.47 (m,4H), 8.6 (d5lH), 8.92 (d,lH). 3313 103 1.25 (m，6H)，4.5 (bd，lH), 4.67 (m，lH)，7.25 (m) + 7.5 (m) (total = 2H), 8.58 (d,lH), 8.83 (d,lH). 3471 103 (讲F 151-152°C O:\89\89962.DOC 123- 1326683 43704 103 - ^ΝΗ ^γα (Νχ5α Ν Ν Τ 133-135 °C (diastereoisomer 1) 43704 103 F3H^NH Ι^γ01 (nx5cV Ν N T 137-139 °C (diastereoisomer 2) 43715 103 (nx5ct 、N N、F 118-119°C 43750 103 、N N F 0.80 (d) + 0.83 (d) (total = 6H), 1.72 (m,lH), 2.65 (m,2H), 7.1-7.3 (m) + 7.35,7.6 (d) (total = 3H), 8.6 (d,lH), 8.92 (d,lH). 3 117 认工j 人 1.25 (d,6H), 4.54 (m,lH), 4.67 (bs,lH), 6.90 (m,2H), 9.40 (s,lH), 9.50 (s,lH). Λ 122 %人人HF 人 1.27 (d,6H), 4.70-4.85 (bs + m, 2H), 6.95 (m,3H), 8.02 (d,lH), 9.22 (d,lH). 15 127 " 218-220°C 1 128 .N^^COOMe ^N^NHFV?VF F 4.03 (s，5H)，6.74 (t，2H)，8.43 (d，lH)，8.61 (d,lH) 10.9 (s,lH). O:\39\89962.DOC -124- 1326683
6 128 /COOMe T T Cl 162-163°C 12 128 /COOMe Ν0υςτ Cl 158-159°C 13 128 N.N COOMe F 1.48 (t,3H)，4.52 (q，2H), 6.73 (d，lH)，8.75 (d，lH). 25 128 N^/C〇〇Me ^-^nhfV：Vf o^V F 1.45 (t,3H), 3.90 (s,2H), (4.45 (q,2H), 6.75 (m,2H), 9.45 (slH), 10.60 (s,lH), 11.1 (bs,lH). 37 128 N'-n^nhfWf 〇^〇y F 1.40 (t,3H), 4.22 (s,2H), 4.41 (q,2H), 6.70 (m,2H), 7.94 (d,lH), 9.15 (d,lH), 10.30 (bs,lH). ' 1 129 F OH Cw (d0-DMSO) 7.25(t,2H), 8.6(fd,lH),8.7(fd,lH), 12.6(s,lH). 6 129 o59 >220°C 9 129 ¢65 250-252°C O:\89\89962.DOC -125- 1326683 11 129 - OH Cw 258 °C 12 129 Cd?。1 >200°C 13 129 廉F H (CD3〇D) 6.83 (2d，2H)，7.44 (d，lH)，9.00 (d，lH). 25 129 义乂工。丁 H (d°-DMS0) 7.25 (m,2H), 9.17 (s,lH), 9.47 (s,lH), 12.30 (bs,lH). 37 129 呎人入0 F H (D6-DMS0) 7.30 (m,2H), 8.10 (d,lH), 9.20 (d,lH), 11.90 (bs,lH), 12.60 (s,lH). 1 130 〔破 139-141°C 6 130 · c6?9 N ΝΛι 154-155°C 9 130 (nyV? 、八广a F 7.21(m,lH), 7.28(m,2H), 7.48(m,lH), 8.95(d,lH), 9.08(d,lH). 11 130 (nA9 Μ N Cl 7.18(d, 1H), 7.29(m,lH), 7.41 (t,lH), 7.69(dd,lH), 9.00(d;lH), 9.09(d,lH). O:\89\89962.DOC -126- 1326683 12 130 s-------- 娜' 159-160°C 13 130 翁 6.92 (m,2H), 8.11 (d,lH), 9.71 (d,lH). 25 130 嫌 6.90 (m,2H), 9.80 (s,lH), 10.0 (s, H). 37 130 6.90 (m,2H), 8.30 (d,lH), 9.75 (d,lH). 1 131 1 Ο 1 120-121°C 6 丄j i Cl 7.27 (m) + 7.55 (m) (total = 3H), 9.07 (d,lH), 9.2 (d,lH). 12 131 --- 嫌 7.45 (m) + 7_67 ⑼（total = 3H)，9.07 (d，lH), 9.2 (d,lH). 實例6 此貫例說明通式⑴化合物之殺真菌性質。
於葉盤分析中測試化合物，該方法如下。試驗化合物溶 於DMSO中並於水中稀釋至2〇〇 ppm。 葡萄雙霉菌（Plasmopara viticola):葡萄葉盤段置放在24 0\89\89962.D0C -127- 1326683 洞盤中之瓊膠上並以試驗化合物之溶液噴霧。使完全乾燥 後（12至24小時—之間），葉面盤接種真菌之孢子懸浮液。適當 培育後，接種後7天，以防護性殺真菌活性評估化合物之活 性。 - 馬鈐薯晚疫菌（Phytophthora infestans):蕃莊葉片段置放 ” 在24洞盤中之瓊膠上並以試驗化合物之溶液喷霧。使完全 ， 乾燥後（12至24小時之間），葉面盤接種真菌之孢子懸浮液。 ^ 適當培育後’接種後4天’以防護性殺真菌活性評估化合物 籲 之活性。 大麥白粉霉（Erysiphe graminis f_sp. hordei):大麥葉片段 置放在24洞盤中之瓊膠上並以試驗化合物之溶液嘴霧。使 - 完全乾燥後（12至24小時之間），葉面盤接種真菌之孢子懸浮 液。適當培育後，接種後4天，以防護性殺真菌活性評估化 合物之活性。 小麥白粉霉（Erysiphe graminis f.sp. tritici):小麥葉片段 置放在24洞盤中之瓊膠上並以試驗化合物之溶液喷霧。使 藝 完全乾燥後fl2至24小時之間），葉面盤接種真菌之抱子懸浮 液。適當培育後，接種後4天，以防護性殺真菌活性評估化 ， 合物之活性。 小麥葉錄菌（Puccinia recondita f. sp_ tritici):小麥葉片段 ' 置放在24洞盤中之瓊膠上並以試驗化合物之溶液噴霧。使 完全乾燥後（12至24小時之間），葉面盤接種真菌之跑子懸浮 液。適當培育後，接種後9天，以防護性殺真菌活性評估化 合物之活性。 〇:\89\89962.DOC -128- 1326683 小麥穎枯菌（Septoda nodomm):小麥葉片段置放在以洞 盤中之瓊膠上！以試驗化合物之溶液嘴霧。使完全乾燥後 (12至24小時之間），葉面盤接種真菌之孢子懸浮液。適當培 育後，接種後4天，以防護性殺真菌活性評估化合物之活性。 大麥葉枯菌（Pyrenophora teres):大麥葉片段置放在以洞 盤中之瓊膠上並以試驗化合物之溶液噴霧。使完全乾燥後 (12至24小時之間）’葉面盤接種真菌之孢子懸浮液。適當培 育後，接種後4天，以防護性殺真菌活性評估化合物之活性。 稻瘟菌（Pyriculariaoryzae):稻葉片段置放在24洞盤中之 缓膠上並以試驗化合物之溶液喷霧。使完全乾燥後（丨2至24 小時之間），葉面盤接種真菌之孢子懸浮液。適當培育後， 接種後4天，以防護性殺真菌活性評估化合物之活性。 灰霉（Botrytis cinerea):豆子片盤置放在24洞盤中之瓊膠 上並以試驗化合物之溶液喷.霧。使完全乾燥後（12至24小時 之間）’葉面盤接種真菌之孢子懸浮液。適當培育後，接種 後4天’以防護性殺真菌活性評估化合物之活性。 下列化合物獲得大於60%之疾病控制： 葡萄雙霉菌’化合物 4(1)，20(1)，23(5)，58(6)，162(6)， 22(10)，23(10)，6(120)，12(12Ό); <· 馬鈐薯晚疫菌，化合物3(1)，58(5)，162(10)，3(103); 大麥白粉霉，化合物3(1)，14(1)，15(1)，16(1)，17(1)， 22(1)’ 23(1) ， 58(1) ， 108(1)， 161(1)， 162(1) ， 3(5)， 4(5)， 17(5)，20(5)，22(5)，23(5)，28(5)，58(5)，108(5)，162(5)， 171(5)，3(6)，4(6)，15(6)，20(10)，23(10)，161(10)，665(31)， O:\89\89962-DOC • 129- 1326683 23(32)， 3(37)， 16(37)， 171(37)， 665(37)， 678(37)， 3(43)， 23(43) ， 685(43) ， 3(103) ， 12(103) ， 23(103) ， 58(103)， 92(103) ， 2651(103) ， 2660(103) ， 2671(103) ， 23844(103) 非對映異構物1，23 844(103)非對映異構物2，23855(103)， 23890(103)； 小麥白粉霉，化合物 3(1)，4(1)，15(1)，16(1)，22(1)， 23(1)， 58(1)， 108(1)， 162(1)， 219(1)， 58(5)， 161(5)， 22(6)’
I 162(10)， 3(31)， 16(37)， 665(37)， 3(103)， 12(103)， 23(103)’ 58(103) ， 92(103) ， 2651(103) ， 2660(103) ， 2671(103)， 23844(1 03)非對映異構物1, 23844( 103)非對映異構物2, 23855(103) > 23890(103)； 小麥葉銹菌，化合物3(1)，14(1)，15(1)，16(1)，17(1)， 23(1) ， 58(1) ， 108(1) ， 161(1) ， 162(1) ， 4(5)’ 17(5)， 23(5)， 28(5)，58(5)，108(5)，162(10)，3(31)，16(37)，665(37)， 678(37) ， 3(103) ， 12(103) ， 23(103) ， 58(103) ， 92(103)， 2651(103)，2660(103)，2671(103)，238味4(103)非對映異構 物 1,23855(103)，23890(103); 小麥穎枯菌，化合物3(1)，15(1)，16(1)，17(1)，23(1)， 58(1)，58(5)，161(5)，22(6)，665(37)，685(43)，12(103)， 23(103) ’ 5 8(103)，2660(103)，2671(103)，23844(103)非對 映異構物 1，23855(103)，23890(103); 大麥葉枯菌，化合物3(1)，14(1)，15(1)，16(1)，17(1)， 23(1)’ 58(1)， 161(1)， 3(5)， 20(5)， 16(37)， 665(37)， 3(103)， 12(103) ， 23(103) ， 58(103) ， 2651(103) ， 2660(103)， O:\S9\89962.DOC • 130- 1326683 2671(103)，23844(1^3)非對映異構物 1，23855(103)，
V 23890(103) ；_ _ 稻瘟菌，化合物3(1)，4(1)，14(1)，15(1)，16(1) ’ 17(1) ’ 20(1)，23(1)，58(1)，108(1)，161(1)，3(5)，4(5)，20(5)， 23(5)， 58(5) ， 108(5)， 3(6)， 22(6)， 219(6)， 22(10)’ 3(32) ’ 3(37)， 16(37) ， 678(37)， 3(43)， 3(103)’ 12(103)， 23(103)， 58(103) ， 92(103) ， 171(103) ， 2651(103) ， 2669(103) ’ 2671(103)，23844(103)非對映異構物 1，23844(103)非對映 異構物 2, 23855(103)，23890(103); 灰霉，化合物4(1)，14(1)，15(1)，16(1)，17(1)，22(1)， 58(1)，108(1)，4(5)，22(5)，28(5)，5:8(5)，108(5)，162(5)， 3(6)，3(10)，16(37)，678(37)，23(103)，92(103)，2651(103)’ 2660(103) ， 23844(103)非對映異構物 2， 23855(103)， 23890(103)。 O:\89\89962. DOC -131 -

Claims (1)

1326683 箪十92136597號專利申請案 申請專利範圍替換本(98年8月） θ P、申請專利範圍： 種通式（1)之化合物 年孑月修正本
⑴ 其中 w與Z為N且X與γ為CH ; R為鹵基； R2為 nr3r4 ; R為_基、CN8烧基、c2.8烤基、c2 8炔基、c3 8環貌基、 Cw環烷基（Cl_6)烷基、Cl_8烷氧基、Ci 8烷硫基 '芳基、 芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基、芳基（c14) 烷基芳基（C〗·4)烷氧基、雜芳基（Ci 4)院基、雜芳基（Cl 4) 烷氧基、芳基（Cm)烷硫基、雜芳基（Ci 4)烷硫基、嗎啉基、 p辰咬基或P比P各咬基； R及R獨立為Η、Cu烧基、C2-8稀基、c2 8炔基、芳基、 芳基（Cw)烷基、C3_8環烷基' C3-8環烷基（Cl 6)烷基、雜芳 基、雜芳基（C〗·8)烷基、nr5r6，但Rw不同時為^戈 NR5R6，或 R3及R4—起形成視情況經一或多個C14烷基或Cl-4烷氧基 取代之C3-7伸烷基或（：3-7伸烯基鏈，或 R3及R4與其所鍵結之氮原子—起形成嗎啉基、硫嗎啉 89962-980824.1 1326683 氧離子環或味畊或旅 基、硫嗎p林-s -氧離子或硫嗎嘛_ s 井览基環；及 r5及R6獨立為Η、Cw烷基、 方基（C!-8)院基、〇3-8壞烧基 基或雜芳基（C^)烷基； C2·8烯基、C2_8炔基、芳基、 Cu環烷基（c〗_6)烷基、雜芳
前述任何烧基、稀基、炔基或環現基或基團（除了 R8以外） 視情況經齒素、氰基、cl-6燒氧基、C16院基叛基、c16 烧氧基幾基、烧氧基、^硫基、三隊基石夕 院基Cl·6烧基胺基或Cl·6二燒基胺基取代， 前述任何嗎啉、硫嗎啉、哌咬、哌啡及吡咯啶環視情況 經匸]·*烷基取代，及
月J述任何芳基或雜芳基或基團視情況經一或多個選自鹵 基、羥基、氫硫基、Cl_6烷基、c2 6烯基、c2 6炔基、6 烷氧基、C2_6烯氧基、C2_6炔氧基、鹵基（Ci6)烷基、鹵基 (C〗-6)烷氧基、Ci·6烷硫基、鹵基（Ci 6)烷硫基、羥基（Ci 6) 烷基、Ci-4烷氧基（Cm)烷基、c3.6環烷基、（:3.6環烷基（Cl4) 烷基、苯氧基、苄氧基、笨甲醯基氧基、氰基、異氰基、 硫代氰酸酯基、異硫代氰酸酯基、硝基、_NR|"R""、 -NHCOR"'、-NHCONR'"R"”、_c〇NR，'，R'M,、-SO2R”，、 -0S02R"'、-COR"’、_CR"，=NR”"或-N=CR”，R""之取代基 取代’其中R"·及R""獨立為氫、C,_4烷基、鹵基（Ci.4)烷基、 C,·4烷氧基、鹵基（Cm)烷氧基、Cm烷疏基、C3_6環烷基、 C3-6環烷基（Cm)烷基、苯基或芊基，該苯基及苄基視情 況經鹵素、C!-4烷基或C,.4烷氧基取代。 89962-980824.DOC •1· 1326683 2.如申請專利範圍第1項之化合物，其中 ^ R為c丨，8烷基、鹵基（c丨_8)烷基、羥基（Ci 8)烷基、Ci 4烷氧 基（Cl-8)烷基、Ci·4烷氧基卤基（c丨·8)烷基、三（Cm)烷基矽 烷基（Ci-6)烷基、C】—4烷基羰基（C〗-8)烷基、Cl_4烷基羰基鹵 基（C】·8)烷基、苯基（C,—4)烷基' C2_8烯基、鹵基（c2.8)稀基、 C2·8炔基、視情況經氣、氟或甲基取代之8環烧基、c3 8 環烧基（C i_4)烷基、苯基胺基、哌啶基或嗎啉基，該苯基 烧基或苯基胺基之苯基環視情況經1、2或3個選自_基、 Ci-4烷基、鹵基（c丨_4)烷基、c卜4烷氧基及鹵基（c】-4)烷氧基 之取代基取代；及 R為H、C!_4烧基、鹵基（c】-4)烧基或胺基，或 R3及R4—起形成視情況經甲基取代之C3 7伸烷基或伸烯 基鏈，或 · R3及R4與其所鍵結之氮原子一起形成嗎啉基、硫嗎啉 基' 硫嗎啉S-氧離子或硫嗎啉S_二氧離子環或哌畊或哌啩 N-(C】·4)烷基環’其中嗎啉或哌畊環視情況經曱基取代。 3·如申凊專利範圍第1項之化合物，其中 _ R1為視情況經1至5個鹵素原子或經1至3個選自鹵基、Cw 烧基、鹵基（C】.4)烷基、Cl.4烷氧基或鹵基（C,-4)烷氧基之 取代基取代之苯基，視情況經1至4個鹵素原子或經1至3 個選自鹵基、C〗_4烷基、鹵基（C〗-4)烷基、C〗-4烷氧基或鹵 基（C】·4)烷氧基之取代基取代之吡啶基，視情況經1至3個 _ 鹵素原子或經1至3個選自鹵基' Cl-4烷基、鹵基烷 基、C〗_4烷氧基或鹵基（c】4)烷氧基之取代基取代之2•或3· 89962-980824.DOC 1326683 喳吩基，或視情況經丨或2個曱基取代之哌啶基或嗎啉基。 4_如申請專利範圍第3項之化合物’其_Ri為2,6•二氟苯 基、2-氟-6-氯苯基、2,5,6-三氟苯基、2,4,6-三氟笨基、 2,6·二氟-4-甲氧基-苯基或五氟苯基。 5·如申請專利範圍第1項之化合物，其中 R為鹵基、Ci-8烧基、C2-8烯基、C2_8炔基、〇：3_8環烧基、 C3.8環烷基（C!·6)烷基、Ci·8烷氧基、Cw烷硫基、芳基、 芳氧基 '芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基、芳基（Ci4) 院基、芳基（C!·4)烷氧基、雜芳基（C丨.4)烷基、雜芳基（(：丨_4) 院氧基、芳基（Ci-4)院硫基、雜芳基（Cm)院硫基、嗎淋基、 喊°定基或P比洛咬基； 烷基、鹵基（Cm)烷基、c2.4烯基、C3_6環烷基、 c 3 _6增烧基（C 1 _4)烧基或苯基胺基，其中苯基環視情況經 1、2或3個選自鹵基、Cm烷基、鹵基（Cw)烷基、C,-4烷 氧基及鹵基（C】-4)烷氧基之取代基取代；及R4為Η、C!-4 烧基或胺基，或 R3及R4—起形成視情況經Cw烷基或Cw烷氧基取代之 C4-6伸烧基鏈，或 R3及R4與其所鍵結之氮原子一起形成嗎啉基、硫嗎4 基、硫嗎啉-S-氧離子或硫嗎啉-S-二氧離子環或哌畊或"瓜 畊N-CCm)烷基環； 前述任何烧基、烯基、炔基或環烧基或基團（除了 r8以外） 視情況經鹵素、氰基、Ci_6烷氧基、C!-6烷基羰基、Cl-6 烧氧基徵基、Ci_6鹵炫氧基、C!_6院硫基、三（C1-4)炫基石少 89962-d80824.DOC -4- 1326683 校•基、C!-6烧基胺基或二烧基胺基取代， 莉述任何嗎P林、硫嗎淋、喊咬、t»底呼及p比嘻咬環視情況 經C1.4烷基取代，及 前述任何芳基或雜芳基或基團視情況經一或多個選自鹵 . 基、^基、氫硫基、Cw烧基、C2.6烯基、c2.6炔基、Cj-6 烧氧基、C2·6烯氧基、c：2—6炔氧基、鹵基（Ci 6)烷基、鹵基 (C1_6)烷氧基、C丨_6烷硫基、鹵基（c丨·6)烷硫基、羥基（Cl 6) 院基、C,_4烧氧基（C】·6)烷基、C3_6環烷基、c3_6環烷基（Cw) 烷基、苯氧基、芊氧基、苯甲醯基氧基、氰基、異氰基、’# 马"·代氰酸g旨基、異硫代氰酸醋基、确基、_NR”，R"”、 -nhcor”，、_NHCONR，"R""、_c〇nr”,r，,"、s〇2R," -〇so2R’"、_COR"，、_CR"，=NR""或 _n=cr”ir”"之取代基 取代，其中R”’及R，，，，獨立為氫、d_4烷基、卣基（Ci 4)烷基、* Cl-4烷氧基、鹵基（c〗·4)烷氧基、Ci 4烷硫基、6環烷基、 C3-6環烷基（c〗_4)烧基、笨基或苄基，該苯基及芊基視情 況經鹵素、C1_4烷基或C14烷氡基取代。 6.如申請專利範圍第i項之化合物，其中 · R1為視情況經取代之苯基； R及R獨立為Η、Cw烷基' c2 8烯基、C2 8炔基、芳基、 芳基（Cm)烷基、（：3_8環烷基' C38環烷基（c】6)烷基、雜芳. 基、雜芳基（C〗·8)烷基、NR5R6，但…及尺4不同時為^^戈 NR5R6 ’ 或 * R及R —起形成視情況經—或多個C〗*烷基或c〗4烷氧基 取代之CM伸烷基或C：3·7伸烯基鏈，或 89962-980824.DOC 1326683 R3及R4與其所鍵結之氮原子一起形成嗎啉基、硫嗎啉 基、硫嗎啉S-氧離子或硫嗎啉S-二氧離子環或哌畊或哌畊 烷基環；及 R5及H6獨立為H、C〗_8烷基、C2-8烯基、c2_8炔基、芳基、 芳基（c!_8)烷基、C3_8環烷基、C3.8環烷基（Ci_6)烷基、雜芳 基或雜方基（Ci-8)烧基； 前述任何烷基、烯基、炔基或環烷基或基團（除了 R8以外） 視情況經鹵素、氰基、CN6烷氧基、（^.6烷基羰基、Cm 燒氧基幾基、（^1-6鹵烧氧基、（3]-6炫*硫基、三（^!1-4)烧基石夕 燒基、c^6烷基胺基或CN6二烷基胺基取代， 則述任何嗎淋、硫嗎琳、味咬、旅P井及说洛咬環視情況 經C 1.4烷基取代，及 前述任何芳基或雜芳基或基團（包含R1之苯基）視情況經 —或多個選自鹵基、羥基、氫硫基、Cl_6烷基、c2.6烯基、 C2-6炔基、C]-6院氧基、C2_6稀氧基、C2-6块氧基、鹵基（Cw) 院基 '鹵基（¢^-6)烷氧基、C〗_6烷硫基 '鹵基（Cw)烷硫基、 經基（Cm)烷基、Cw烷氧基（Cm)烷基、（：3-6環烷基、C3-6 環院基（ci·4)烷基、苯氧基、苄氧基、苯曱醯基氧基、氰 基、異氰基、硫代氰酸酯基、異硫代氰酸酯基、硝基、 _NR R""、-NHCOR"'、-NHCONR’"R"”、_c〇NR"，R'M,、 -S02R"’、_〇s〇2R"·、-COR"'、-CR"，=NR"” 或-N=CR"'R"" 之取代基取代，其中R"|及R""獨立為氫、Cm烷基、鹵基 (Cm)烷基、Cl_4烷氧基、鹵基4)烷氧基、*烷硫基、 C3·6%烷基、Cw環烷基（C,-4)烷基、苯基或芊基，該苯基 89962-980824.DOC • 6 - 1326683 及苄基視情況經齒素、Ci-4烷基或Cl-4烷氧基取代。 7·如申請專利範圍第1項之化合物，其中
R為視情況經1至5個鹵素原子或經1至3個選自鹵基、c丨_4 烷基 '鹵基（Ci-4)烷基、Cm烷氧基或鹵基（CnO烷氧基之 取代基取代之苯基，視情況經1至4個齒素原子或經1至3 個選自鹵基、CN4烷基、鹵基（Cm)烷基、（：〗·4烷氧基或鹵 基（c 1 -4)烷氧基之取代基取代之吡啶基，視情況經1至3個 鹵素原子或經1至3個選自鹵基、C〗·4烷基、鹵基（cN4)烷 基、Cm烷氧基或鹵基（Cl_4)烷氧基之取代基取代之2_或3_ 吩基，或視情況經1或2個甲基取代之喊咬基或嗎P林基； R3為烷基、鹵基（Cl-8)烷基、羥基（Ch)烷基、Cl_4烷氧 基（C丨_8)烧基' C,.4烧氧基鹵基（Ci_8)烧基、三（C丨_4)烧基石夕 烧基（Cw)烷基、Cm烷基羰基（Cw)烷基、Cw烷基羰基鹵 基（C]·8)烷基、笨基（cN4)烷基、C2_8烯基、鹵基（c2.8)烯基、 C2·8炔基、視情況經氣、氟或甲基取代之c3 8環燒基、c3.8 環院基（Cl_4)院基、苯基胺基、喊咬基或嗎p林基，該苯基 烧基或苯基胺基之苯基環視情況經1、2或3個選自_基、 C,·4烧基、鹵基（C】.4)烷基、Cm烷氧基及鹵基（Cm)烷氧基 之取代基取代；及 R4為H、C】.4烷基、鹵基（C丨·4)烷基或胺基，或 R3及R4—起形成視情況經甲基取代之(33_7伸烷基或(：3_7伸 稀基鍵，或 R3及R4與其所鍵結之氮原子一起形成嗎啉基、硫嗎啉 基、硫嗎琳S·氧離子或硫嗎ρ林s·二氧離子環或浪畊或略畊 89962-980824.DOC 1326683 8. 1-4 N-(c〗·4)烷基環，其中嗎啉或哌畊環視情況經甲基取代 如申請專利範圍第1項之化合物，其中 R1為視情況經1至5個鹵素原子或經1至3個選自鹵基、C 烷基、鹵基（Ci_4)烷基、C!-4烷氧基或鹵基（C丨.4)烷氧基之 取代基取代之苯基； 以為心^烷基〜鹵基^卜“烷基’匕^烯基〜^^環烷基、 C3·6環烷基（Ci_4)烷基或苯基胺基，其中該苯基環視情況 經1、2或3個選自鹵基、Ci.4烧基、鹵基（Ci_4)院基、C!.4 烧氧基及鹵基（C,-4)烷氧基之取代基取代；及 R為Η、C统基或胺基’或R3及R4 —起形成視情況經甲 基取代之C[6伸烷基，或R3及R4與其所鍵結之氮一起形成 嗎p林環。 10. 一種製備如申請專利範圍第1項之式（1)化合物之方法，其 中R為氣或氟且R2為NR3R4且w、X、Y、Z、R1、R3及R4 如申請專利範圍第1項之定義，該方法包括使通式NR3R4 之胺與通式（6)或（13)之化合物反應：
種具有通式（4)、（5)、（6)及（13)之中間化合物 89962-980824.DOC I326683
0 r
⑷ ο OH
(5) Cl
(6) F
(13) 其中W'x、丫、2及尺1如申請專利範圍第丨項之定義及R7 為_4烧基。 11. 12. —種植物殺真菌組合物，包括殺真菌有效 利範圍第】項中定義之化合物及其適宜载體或稀釋劑： —種對抗或控制植物致病性真菌之 . 乃法’包括對植物、 對植物種子、對植物、種子生長處或對 植物生長介質中 展或任何其他 我力貝中軛加殺真菌有效量之 第1項之化合物或如申姓I 曱明專利範圍 申明專利轮圍第11項之組合物。 89962-980824.DOC 9-
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