DE60311876T2

DE60311876T2 - Pyridodiazine als pflanzenfungizide

Info

Publication number: DE60311876T2
Application number: DE60311876T
Authority: DE
Inventors: Patrick J. Bracknell CROWLEY; Markus Cambridge DOBLER; Urs Mueller; John Bracknell WILLIAMS
Original assignee: Syngenta Participations AG; Syngenta Ltd
Current assignee: Syngenta Participations AG; Syngenta Ltd
Priority date: 2002-12-23
Filing date: 2003-12-03
Publication date: 2007-11-08
Anticipated expiration: 2023-12-04
Also published as: PT1575948E; ES2282702T3; BR0317678A; AR042660A1; ECSP055863A; CN100341872C; MXPA05006648A; US20090069333A1; KR101099434B1; TWI326683B; GT200300298A; EP1575948A1; ATE353897T1; AU2003288410A1; CN1732168A; TW200510409A; DK1575948T3; EP1575948B1; IL169186A; IL169186A0

Description

Diese Erfindung betrifft neue Derivate von Pyridopyrazinen und Pyridopyridazinen, Verfahren zur Herstellung derselben, bestimmte, bei deren Herstellung verwendete Zwischenproduktchemikalien, dieselben enthaltende Zusammensetzungen und Verfahren zum Verwenden derselben, um Pilze, insbesondere Pilzinfektionen von Pflanzen, zu bekämpfen.
Derivate von dem Stickstoff enthaltenden 5,6-Ringsystem, s-1,2,4-Triazolo[1,5-a]pyrimidin sind aus der Patentliteratur als nützlich zum Bekämpfen von phytopathogenen Pilzen bekannt. Beispiele für kürzliche Patentveröffentlichungen schließen EP-A-1249452, WO 02/051845, WO 02/083676, WO 02/083677, WO 02/088125, WO 02/088126, WO 02/088127 ein. Als Antimykotika verwendete, kondensierte Stickstoffheterocyclen sind aus US 5821244 bekannt. Derivate von Pyridopyrazinen sind aus der chemischen Literatur, beispielsweise aus J. Med. Chem. (1968), 11(6), 1216-18, J. Med. Chem. (1970), 13(5), 853-7 und US 3984412 , jedoch nicht für agrochemische Zwecke, bekannt.
Die vorliegende Erfindung betrifft die Bereitstellung von neuen Pyridopyrazinen und Pyridopyridazinen zum Bekämpfen von phytopathogenen Krankheiten auf Pflanzen und geernteten Nahrungsmittelkulturen.
Somit wird gemäß der vorliegenden Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) bereitgestellt:
worin
W und X, W und Z, X und Y oder Y und Z N darstellen und die anderen zwei CR⁸ darstellen;
R⁸ H, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkyl darstellt;
R Halogen darstellt;
R¹ Halogen, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, C_1-8-Alkoxy, C_1-8-Alkylthio, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Heteroaryl, Heteroaryloxy, Heteroarylthio, Aryl-(C_1-4)-alkyl, Aryl-(C_1-4)-alkoxy, Heteroaryl-(C_1-4)-alkyl, Heteroaryl-(C_1-4)-alkoxy, Aryl-(C_1-4)-alkylthio, Heteroaryl-(C_1-4)-alkylthio, Morpholino, Piperidino oder Pyrrolidino darstellt;
R² NR³R⁴ darstellt;
R³ und R⁴ unabhängig H, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, Aryl, Aryl(C_1-8)-alkyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(C_1-8)-alkyl, NR⁵R⁶, darstellen; mit der Maßgabe, dass nicht beide R³ und R⁴ H oder NR⁵R⁶ darstellen, oder
R³ und R⁴ zusammen eine C_3-7-Alkylen- oder C_3-7-Alkenylenkette, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C_1-4-Alkyl- oder C_1-4-Alkoxygruppen, bilden, oder,
zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, R³ und R⁴ einen Morpholin-, Thiomorpholin-, Thiomorpholin-S-oxid- oder Thiomorpholin-S-dioxidring oder einen Piperazin- oder Piperazin-N-(C_1-4)-alkyl-(insbesondere N-methyl-)-Ring bilden; und
R⁵ und R⁶ unabhängig H, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, Aryl, Aryl-(C_1-8)-alkyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-(C_1-8)-alkyl darstellen;
wobei beliebige der vorangehenden Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Cycloalkylgruppen oder -Einheiten (die von R⁸ verschieden sind) gegebenenfalls mit Halogen, Cyano, C_1-6-Alkoxy, C_1-6-Alkylcarbonyl, C_1-6-Alkoxycarbonyl, C_1-6-Halogenalkoxy, C_1-6- Alkylthio, Tri-(C_1-4)-alkylsilyl, C_1-6-Alkylamino oder C_1-6-Dialkylamino substituiert sind;
beliebige der vorangehenden Morpholin-, Thiomorpholin-, Piperidin-, Piperazin- und Pyrrolidinringe gegebenenfalls mit C_1-4-Alkyl (insbesondere Methyl) substituiert sind, und
beliebige der vorangehenden Aryl- oder Heteroarylgruppen oder -Einheiten gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus Halogen, Hydroxy, Mercapto, C_1-6-Alkyl, C_2-6-Alkenyl, C_2-6-Alkinyl, C_1-6-Alkoxy, C_2-6-Alkenyloxy, C_2-6-Alkinyloxy, Halogen-(C_1-6)-alkyl, Halogen-(C_1-6)-alkoxy, C_1-6-Alkylthio, Halogen-(C_1-6)-alkylthio, Hydroxy-(C_1-6)-alkyl, C_1-4-Alkoxy-(C_1-6)-alkyl, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenoxy, Benzyloxy, Benzoyloxy, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Nitro, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO₂R''', -OSO₂R''', -COR''', -CR'''=NR'''' oder -N=CR'''R'''', substituiert sind, worin R''' und R'''' unabhängig Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy, Halogen-(C_1-4)-alkoxy, C_1-4-Alkylthio, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenyl oder Benzyl darstellen, wobei die Phenyl- und Benzylgruppen gegebenenfalls mit Halogen, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Alkoxy substituiert sind.
Die Erfindung schließt eine Verbindung der allgemeinen Formel (1), wie unmittelbar vorstehend definiert, ein, mit der Ausnahme, dass: C_1-8-Alkoxy und C_1-8-Alkylthio als Werte für R und R² ausgeschlossen sind; C₇-Alkylen und C_3-7-Alkenylen als durch R³ und R⁴ gebildete Ketten ausgeschlossen sind; die C_3-6-Kette, die R³ und R⁴ bilden können, kann nur gegebenenfalls mit einer oder mehreren Methylgruppen substituiert sein; Thiomorpholin, Thiomorpholin-S-oxid, Thiomorpholin-S-dioxid und Piperazin sind als Ring, die R³ und R⁴ bilden können, ausgeschlossen; Tri-(C_1-4)-alkylsilyl ist als ein Substituent für beliebige Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Cycloalkylgruppe oder -Einheit ausgeschlossen, und jeder Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidinring ist unsubstituiert.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome enthalten und können als Enantiomere (oder als Paare von Diastereoisomeren) oder als Gemische von solchen vorliegen. Sie können auch aufgrund der begrenzten Rotation um eine Bindung als Diastereoisomere vorliegen. Jedoch können Gemische von Enantiomeren oder Diastereoisomeren in einzelne Isomeren oder Isomerenpaare getrennt werden, und diese Erfindung umfasst solche Isomeren und Gemische davon in allen Verhältnissen. Es ist zu erwarten, dass für jede gegebene Verbindung das eine Isomer fungizid wirksamer ist als das andere.
Ausgenommen, wo anders ausgewiesen, enthalten Alkylgruppen und Alkyleinheiten von Alkoxy, Alkylthio, usw. 1 bis 8, geeigneterweise 1 bis 6 und typischerweise 1 bis 4, Kohlenstoffatome in Form von geraden oder verzweigten Ketten. Beispiele sind Methyl, Ethyl, n- und Isopropyl, n-, sec-, Iso- und tert-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Cycloalkylgruppen enthalten 3 bis 8, typischerweise 3 bis 6, Kohlenstoffatome und schließen Bicycloalkylgruppen, wie die Bicyclo[2.2.1]heptylgruppe, ein. Halogenalkylgruppen oder -Einheiten sind typischerweise Trichlormethyl oder Trifluormethyl oder enthalten eine endständige Trichlormethyl- oder Trifluormethylgruppe.
Ausgenommen, wo anders ausgewiesen, enthalten die Alkenyl- und Alkinyleinheiten auch 2 bis 8, geeigneterweise 2 bis 6 und typischerweise 2 bis 4, Kohlenstoffatome in Form von geraden oder verzweigten Ketten. Beispiele sind Allyl, 2-Methylallyl und Propargyl. Wahlweise Substituenten schließen Halogen, typischerweise Fluor, ein. Ein Beispiel für Halogensubstituiertes Alkenyl ist 3,4,4-Trifluor-n-butenyl.
Halogen schließt Fluor, Chlor, Brom und Jod ein. Am üblichsten ist es Fluor, Chlor oder Brom und gewöhnlich Fluor oder Chlor.
Aryl ist gewöhnlich Phenyl, schließt jedoch auch Naphthyl, Anthryl und Phenanthryl ein.
Heteroaryl ist typischerweise ein 5- oder 6-gliedriger aromatischer Ring, der ein oder mehrere O-, N- oder S-Heteroatome enthält, die an einen oder mehrere andere aromatische oder heteroaromatische Ringe, wie einen Benzolring, kondensiert sein können. Beispiele sind Thienyl-, Furyl-, Pyrrolyl-, Isoxazolyl-, Oxazolyl-, Oxadiazolyl-, Pyrazolyl-, Imidazolyl-, Triazolyl-, Isothiazolyl-, Tetrazolyl-, Thiadiazolyl-, Pyridyl-, Pyrimidinyl-, Pyrazinyl-, Pyridazinyl-, Triazinyl-, Benzofuryl-, Benzothienyl-, Dibenzofuryl-, Benzothiazolyl-, Benzoxazolyl-, Benzimidazolyl-, Indolyl-, Chinolinyl- und Chinoxalinylgruppen, und, wo geeignet, N-Oxide davon.
Die durch die allgemeine Formel (1) umfassten 6,6-Ringsysteme sind Pyrido[2,3-c]pyridazine (worin W und X beide CR⁸ darstellen und Y und Z beide N darstellen), Pyrido[2,3-d]pyridazine (worin W und Z beide CR⁸ darstellen und X und Y beide N darstellen), Pyrido[3,2-c]pyridazine (worin Y und Z beide CR⁸ darstellen und W und X beide N darstellen) und Pyrido[2,3-b]pyrazin (worin X und Y beide CR⁸ darstellen und W und Z beide N darstellen). Von besonderem Interesse sind Pyrido[2,3-b]pyrazine.
R⁸, das für die zwei Werte CR⁸ von W, X, Y und Z gleich oder verschieden sein kann, ist H, Halogen (beispielsweise Brom), C_1-4-Alkyl (beispielsweise Methyl), C_1-4-Alkoxy (beispielsweise Methoxy) oder Halogen-(C_1-4)-alkyl (beispielsweise Trifluormethyl). Gewöhnlich wird R⁸ H sein.
R ist Halogen, insbesondere Chlor oder Fluor, und R² ist NR³R⁴. Im Fall von Pyrido[2,3-b]pyrazin-Ringsystemen sind die aktiveren Verbindungen jene, worin R² NR³R⁴ darstellt. R³ ist typischerweise C_1-8-Alkyl (beispielsweise Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl (das S- oder R-Isomer oder das Racemat) und tert-Butyl), Halogen-(C_1-8)-alkyl (beispielsweise 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2,2-Trifluor-1-methylethyl (das S- oder R-Isomer oder das Racemat), 3,3,3-Trifluorpropyl und 4,4,4-Trifluorbutyl), Hydroxy-(C_1-8)-alkyl (beispielsweise Hydroxyethyl), C_1-4-Alkoxy-(C_1-8)-alkyl (beispielsweise Methoxymethyl und Meth oxyisobutyl), C_1-4-Alkoxyhalogen-(C_1-8)-alkyl (beispielsweise 2-Methoxy-2-trifluormethylethyl), Tri(C_1-4)-alkylsilyl(C_1-6)-alkyl (beispielsweise Trimethylsilylmethyl), C_1-4-Alkylcarbonyl-(C_1-8)-alkyl (beispielsweise 1-Acetylethyl und 1-tert-Butylcarbonylethyl), C_1-4-Alyklcarbonylhalogen-(C_1-8)-alkyl (beispielsweise 1-Acetyl-2,2,2-trifluorethyl), Phenyl-(C_1-4)-alkyl (beispielsweise Benzyl), C_2-8-Alkenyl (beispielsweise Allyl und Methylallyl), Halogen-(C_2-8)-alkenyl (beispielsweise 3-Methyl-4,4-difluorbut-3-enyl), C_2-8-Alkinyl (beispielsweise Propargyl), C_3-8-Cycloalkyl (beispielsweise Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl), gegebenenfalls substituiert mit Chlor, Fluor oder Methyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl (beispielsweise Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl und Cyclohexylmethyl), Phenylamino, Piperidino oder Morpholino, wobei der Phenylring von Phenylalkyl oder Phenylamino gegebenenfalls mit einem, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen (typischerweise Fluor, Chlor oder Brom), C_1-4-Alkyl (typischerweise Methyl), Halogen-(C_1-4)-alkyl (typischerweise Trifluormethyl), C_1-4-Alkoxy (typischerweise Methoxy) und Halogen-(C_1-4)-alkoxy (typischerweise Trifluormethoxy), substituiert sein kann. R⁴ ist typischerweise H, C_1-4-Alkyl (beispielsweise Ethyl und n-Propyl), Halogen-(C_1-4)-alkyl- (beispielsweise 2,2,2-Trifluorethyl) oder Amino. Alternativ bilden R³ und R⁴ zusammen eine C_4-6-Alkylenkette, gegebenenfalls substituiert mit Methyl, beispielsweise 3-Methylpentylen, oder, zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, bilden R³ und R⁴ einen Morpholin-, Thiomorpholin-, Thiomorpholin-S-oxid- oder Thiomorpholin-S-dioxidring oder einen Piperazin- oder Piperazin-N-(C_1-4)-alkyl-(insbesondere N-methyl-)-Ring, worin die Morpholin- oder Piperazinringe gegebenenfalls mit Methyl substituiert sind.
Typischerweise ist R¹ Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit einem bis fünf Halogenatomen, insbesondere Fluor- und Chloratomen und insbesondere Fluoratomen oder mit einem bis drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen (beispielsweise Fluor und Chlor), C_1-4-Alkyl (beispielsweise Methyl), Halogen-(C_1-4)-alkyl (beispielsweise Trifluormethyl), C_1-4-Alkoxy (beispielsweise Methoxy) oder Halogen-(C_1-4)-alkoxy (beispielsweise Trifluormethoxy). Beispiele sind 2,6-Difluorphenyl, 2-Fluor-6-chlorphenyl, 2,5,6-Trifluorphenyl, 2,4,6-Trifluorphenyl, 2,6-Difluor-4-methoxyphenyl, Pentafluorphenyl, 2-Fluorphenyl, 2,3,5,6-Tetrafluorphenyl, 2-Chlor-4,6-difluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2,4,6-Trichlorphenyl, 2,3,6-Trichlorphenyl, Pentachlorphenyl, 2-Fluor-4,6-dichlorphenyl, 4-Fluor-2,6-dichlorphenyl, 2-Bromphenyl, 2-Fluor-6-bromphenyl, 2-Brom-4,6-difluorphenyl, 2-Fluor-6-methylphenyl, 2-Chlor-6-methylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 2,6-Dimethoxyphenyl, 2-Fluor-6-methoxyphenyl, 2-Trifluormethylphenyl, 2-Fluor-6-trifluormethylphenyl, 2,6-Di-(trifluormethyl)phenyl, 2-Chlor-6-trifluormethylphenyl, 2,4-Difluor-6-trifluormethylphenyl, 2,4-Difluor-6-methoxyphenyl und 2,4-Difluor-6-methylphenyl.
Von besonderem Interesse sind auch Verbindungen, worin R¹ Pyridyl, gegebenenfalls substituiert mit einem bis vier Halogenatomen oder mit einem bis drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen (beispielsweise Fluor und Chlor), C_1-4-Alkyl (beispielsweise Methyl), Halogen-(C_1-4)-alkyl (beispielsweise Trifluormethyl), C_1-4-Alkoxy (beispielsweise Methoxy) oder Halogen-(C_1-4)-alkoxy (beispielsweise Trifluormethoxy), darstellt. Beispiele sind 2,4-Difluorpyrid-3-yl, 3,5-Difluorpyrid-4-yl, Tetrafluorpyrid-4-yl, 3-Fluorpyrid-2-yl, 4-Fluorpyrid-3-yl, 3-Fluorpyrid-4-yl, 2-Fluorpyrid-3-yl, 2,4,6-Trifluorpyrid-3-yl, 3,5-Difluorpyrid-2-yl, 2,6-Difluorpyrid-3-yl, 2,4-Difluor-6-methoxypyrid-3-yl, 2-Fluor-4-chlorpyrid-3-yl, 3-Fluor-5-chlorpyrid-4-yl, 2-Chlor-4-fluorpyrid-3-yl, 2,4-Dichlorpyrid-3-yl, 3-Chlorpyrid-2-yl, 4-Chlorpyrid-3-yl, 3-Chlorpyrid-4-yl, 2-Chlorpyrid-3-yl, 3-Trifluormethylpyrid-2-yl, 4-Trifluormethylpyrid-3-yl, 3,5-Dichlorpyrid-2-yl, 4,6-Dichlorpyrid-3-yl, 3-Trifluormethylpyrid-4-yl, 2-Trifluor-methylpyrid-3-yl, 2-Fluor-4-trifluormethylpyrid-3-yl, 3-Fluor-5-trifluormethylpyrid- 4-yl, 4-Fluor-2-trifluormethylpyrid-3-yl, 2,6-Dichlorpyrid-3-yl, 3,5-Dichlorpyrid-4-yl, 3-Chlor-6-trifluormethylpyrid-2-yl, 3-Fluor-6-trifluormethylpyrid-2-yl, Pyrid-2-yl, Pyrid-3-yl und Pyrid-4-yl.
Von besonderem Interesse sind auch Verbindungen, worin R¹ 2- oder 3-Thienyl, gegebenenfalls substituiert mit einem bis drei Halogenatomen oder mit einem bis drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen (beispielsweise Fluor und Chlor), C_1-4-Alkyl (beispielsweise Methyl), Halogen-(C_1-4)-alkyl (beispielsweise Trifluormethyl), C_1-4-Alkoxy (beispielsweise Methoxy) oder Halogen-(C_1-4)-alkoxy (beispielsweise Trifluormethoxy), darstellt. Beispiele sind 3-Fluorthien-2-yl, 3-Chlorthien-2-yl, 2,4-Difluorthien-3-yl, 2,4-Dichlorthien-3-yl und 2,4,5-Trichlorthien-3-yl.
Beispiele für andere Werte von R¹ von besonderem Interesse sind unsubstituiertes Piperidino und Morpholino, 2-Methylpiperidino, 2,6-Dimethylpiperidino und 2,6-Dimethylmorpholino.
In einem Aspekt stellt die Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) bereit, worin
W und X, W und Z, X und Y oder Y und Z N darstellen und die anderen zwei CR⁸ darstellen;
R⁸ H, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkyl darstellt;
R Halogen darstellt;
R¹ Halogen, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, C_1-8-Alkoxy, C_1-8-Alkylthio, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Heteroaryl, Heteroaryloxy, Heteroarylthio, Aryl-(C_1-4)-alkyl, Aryl-(C_1-4)-alkoxy, Heteroaryl-(C_1-4)-alkyl, Heteroaryl-(C_1-4)-alkoxy, Aryl-(C_1-4)-alkylthio, Heteroaryl-(C_1-4)-alkylthio, Morpholino, Piperidino oder Pyrrolidino darstellt;
R² NR³R⁴ darstellt;
R³ und R⁴ unabhängig H, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, Aryl, Aryl(C_1-8)-alkyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl- (C_1-6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(C_1-8)-alkyl, NR⁵R⁶, darstellen; mit der Maßgabe, dass nicht beide R³ und R⁴ H oder NR⁵R⁶ darstellen, oder
R³ und R⁴ zusammen eine C_3-7-Alkylen- oder C_3-7-Alkenylenkette, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C_1-4-Alkyl- oder C_1-4-Alkoxygruppen, bilden, oder,
zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, R³ und R⁴ einen Morpholin-, Thiomorpholin-, Thiomorpholin-S-oxid- oder Thiomorpholin-S-dioxidring oder einen Piperazin- oder Piperazin-N-(C_1-4)-alkyl-(insbesondere N-methyl-)-Ring bilden; und
R⁵ und R⁶ unabhängig H, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, Aryl, Aryl-(C_1-8)-alkyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-(C_1-8)-alkyl darstellen;
wobei beliebige der vorangehenden Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Cycloalkylgruppen oder -Einheiten (die von R⁸ verschieden sind) gegebenenfalls mit Halogen, Cyano, C_1-6-Alkoxy, C_1-6-Alkylcarbonyl, C_1-6-Alkoxycarbonyl, C_1-6-Halogenalkoxy, C_1-6-Alkylthio, Tri-(C_1-4)-alkylsilyl, C_1-6-Alkylamino oder C_1-6-Dialkylamino substituiert sind;
beliebige der vorangehenden Morpholin-, Thiomorpholin-, Piperidin, Piperazin- und Pyrrolidinringe gegebenenfalls mit C_1-4-Alkyl (insbesondere Methyl) substituiert sind, und
beliebige der vorangehenden Aryl-, Heteroaryl-, Aryloxy- oder Heteroarylgruppen gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus Halogen, Hydroxy, Mercapto, C_1-6-Alkyl, C_2-6-Alkenyl, C_2-6-Alkinyl, C_1-6-Alkoxy, C_2-6-Alkenyloxy, C_2-6-Alkinyloxy, Halogen-(C_1-6)-alkyl, Halogen-(C_1-6)-alkoxy, C_1-6-Alkylthio, Halogen-(C_1-6)-alkylthio, Hydroxy-(C_1-6)-alkyl, C_1-4-Alkoxy-(C_1-6)-alkyl, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenoxy, Benzyloxy, Benzoyloxy, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Nitro, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO₂R''', -OSO₂R''', -COR''', -CR'''=NR'''' oder -N=CR'''R'''', substituiert sind, worin R''' und R'''' unabhängig Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy, Halogen-(C_1-4)-alkoxy, C_1-4-Alkylthio, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenyl oder Benzyl darstellen, wobei die Phenyl- und Benzylgruppen gegebenenfalls mit Halogen, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Alkoxy substituiert sind.
Von besonderem Interesse sind Verbindungen, worin W und Z beide N darstellen und X und Y beide CH darstellen.
Die Erfindung schließt eine Verbindung der, wie unmittelbar vorstehend definierten, allgemeinen Formel (1) ein, mit der Ausnahme, dass: C₇-Alkylen und C_3-7-Alkenylen als Ketten, die durch R³ und R⁴ gebildet werden, ausgeschlossen sind; die C_3-6-Kette, die R³ und R⁴ bilden können, nur gegebenenfalls mit einer oder mehreren Methylgruppen substituiert sein kann; Thiomorpholin, Thiomorpholin-S-oxid, Thiomorpholin-S-dioxid und Piperazin sind als Ringe, die R³ und R⁴ bilden können, ausgeschlossen; Tri-(C_1-4)-alkylsilyl ist als ein Substituent von jeder Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Cycloalkylgruppe oder -Einheit ausgeschlossen, und jeder Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidinring ist unsubstituiert.
In einem weiteren Aspekt stellt die Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) bereit, worin
W und X, W und Z, X und Y oder Y und Z N darstellen und die anderen zwei CR⁸ darstellen;
R⁸ H, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C₁₄)-alkyl darstellt;
R Halogen darstellt;
R¹ Halogen, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, C_1-8-Alkoxy, C_1-8-Alkylthio, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Heteroaryl, Heteroaryloxy, Heteroarylthio, Aryl-(C_1-4)-alkyl, Aryl-(C_1-4)-alkoxy, Heteroaryl-(C_1-4)-alkyl, Heteroaryl-(C_1-4)-alkoxy, Aryl-(C_1-4)-alkylthio, Heteroaryl-(C_1-4)-alkylthio, Morpholino, Piperidino oder Pyrrolidino darstellt;
R² NR³R⁴ darstellt;
R³ C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_2-4-Alkenyl, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, oder Phenylamino darstellt, worin der Phenylring gegebenenfalls mit einem, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy und Halogen-(C_1-4)-alkoxy substituiert ist; und
R⁴ H, C_1-4-Alkyl oder Amino darstellt, oder
R³ und R⁴ zusammen eine C_4-6-Alkylenkette, gegebenenfalls substituiert mit C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Alkoxy, bilden, oder,
zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, R³ und R⁴ einen Morpholin-, Thiomorpholin-, Thiomorpholin-S-oxid- oder Thiomorpholin-S-dioxidring oder einen Piperazin- oder Piperazin-N-(C_1-4)-alkyl-(insbesondere N-methyl-)-Ring bilden;
beliebige der vorangehenden Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Cycloalkylgruppen oder -Einheiten (die von R⁸ verschieden sind) gegebenenfalls mit Halogen, Cyano, C_1-6-Alkoxy, C_1-6-Alkylcarbonyl, C_1-6-Alkoxycarbonyl, C_1-6-Halogenalkoxy, C₁₆-Alkylthio, Tr-(C_1-4)-alkylsilyl, C_1-6-Alkylamino oder C_1-6-Dialkylamino substituiert sind,
beliebige der vorangehenden Morpholin-, Thiomorpholin-, Piperidin, Piperazin- und Pyrrolidinringe gegebenenfalls mit C_1-4-Alkyl (insbesondere Methyl) substituiert sind, und
beliebige der vorangehenden Aryl- oder Heteroarylgruppen oder -Einheiten gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus Halogen, Hydroxy, Mercapto, C_1-6-Alkyl, C_2-6-Alkenyl, C_2-6-Alkinyl, C_1-6-Alkoxy, C_2-6-Alkenyloxy, C_2-6-Alkinyloxy, Halogen-(C_1-6)-alkyl, Halogen-(C_1-6)-alkoxy, C_1-6-Alkylthio, Halogen-(C_1-6)-alkylthio, Hydroxy-(C_1-6)-alkyl, C_1-4-Alkoxy-(C_1-6)-alkyl, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenoxy, Benzyloxy, Benzoyloxy, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Nitro, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO₂R''', -OSO₂R''', -COR''', -CR'''=NR'''' oder -N=CR'''R'''', substituiert sind, worin R''' und R'''' unabhängig Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy, Halogen-(C_1-4)-alkoxy, C_1-4-Alkylthio, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenyl oder Benzyl darstellen, wobei die Phenyl- und Benzylgruppen gegebenenfalls mit Halogen, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Alkoxy substituiert sind.
Von besonderem Interesse sind Verbindungen, worin W und Z beide N darstellen und X und Y beide CH darstellen.
Die Erfindung schließt eine Verbindung der wie unmittelbar vorstehend definierten, allgemeinen Formel (1) ein, mit der Ausnahme, dass: die C_4-6-Kette, die R³ und R⁴ bilden kann, nur gegebenenfalls mit Methyl substituiert sein kann; Thiomorpholin, Thiomorpholin-S-oxid, Thiomorpholin-S-dioxid und Piperazin sind als Ringe, die R³ und R⁴ bilden können, ausgeschlossen; Tri-(C_1-4)-alkylsilyl ist als ein Substituent von jeder Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Cycloalkylgruppe oder -Einheit ausgeschlossen, und jeder Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidinring ist unsubstituiert.
In einem noch weiteren Aspekt stellt die Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) bereit, worin
W und X, W und Z, X und Y oder Y und Z N darstellen und die anderen zwei CR⁸ darstellen;
R⁸ H, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkyl darstellt;
R Halogen darstellt;
R¹ gegebenenfalls substituiertes Phenyl darstellt,
R² NR³R⁴ darstellt;
R³ und R⁴ unabhängig H, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, Aryl, Aryl(C_1-8)-alkyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(C_1-8)-alkyl, NR⁵R⁶, darstellen; mit der Maßgabe, dass nicht beide R³ und R⁴ H oder NR⁵R⁶ darstellen, oder
R³ und R⁴ zusammen eine C_3-7-Alkylen- oder C_3-7-Alkenylenkette, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C_1-4-Alkyl- oder C_1-4-Alkoxygruppen, bilden, oder,
zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, R³ und R⁴ einen Morpholin-, Thiomorpholin-, Thiomorpholin-S-oxid- oder Thiomorpholin-S-dioxidring oder einen Piperazin- oder Piperazin-N-(C_1-4)-alkyl-(insbesondere N-methyl-)-Ring bilden; und
R⁵ und R⁶ unabhängig H, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, Aryl, Aryl-(C_1-8)-alkyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-(C_1-8)-alkyl darstellen;
wobei beliebige der vorangehenden Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Cycloalkylgruppen oder -Einheiten (die von R⁸ verschieden sind) gegebenenfalls mit Halogen, Cyano, C_1-6-Alkoxy, C_1-6-Alkylcarbonyl, C_1-6-Alkoxycarbonyl, C_1-6-Halogenalkoxy, C_1-6-Alkylthio, Tri-(C_1-4)-alkylsilyl, C_1-6-Alkylamino oder C_1-6-Dialkylamino substituiert sind;
beliebige der vorangehenden Morpholin-, Thiomorpholin-, Piperidin-, Piperazin- und Pyrrolidinringe gegebenenfalls mit C_1-4-Alkyl (insbesondere Methyl) substituiert sind, und
beliebige der vorangehenden Aryl- oder Heteroarylgruppen oder -Einheiten, einschließlich der Phenylgruppe von R¹, gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus Halogen, Hydroxy, Mercapto, C_1-6-Alkyl, C_2-6-Alkenyl, C_2-6-Alkinyl, C_1-6-Alkoxy, C_2-6-Alkenyloxy, C_2-6-Alkinyloxy, Halogen-(C_1-6)-alkyl, Halogen-(C_1-6)-alkoxy, C_1-6-Alkylthio, Halogen-(C_1-6)-alkylthio, Hydroxy-(C_1-6)-alkyl, C_1-4-Alkoxy-(C_1-6)-alkyl, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenoxy, Benzyloxy, Benzoyloxy, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Nitro, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO₂R''', -OSO₂R''', -COR''', -CR'''=NR'''' oder -N=CR'''R'''', substituiert sind, worin R''' und R'''' unabhängig Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy, Halogen-(C_1-4)-alkoxy, C_1-4-Alkylthio, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenyl oder Benzyl darstellen, wobei die Phenyl- und Benzylgruppen gegebenenfalls mit Halogen, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Alkoxy substituiert sind. Von besonderem Interesse sind Verbindungen, worin W und Z beide N darstellen und X und Y beide CH darstellen.
Die Erfindung schließt eine Verbindung der wie unmittelbar vorstehend definierten, allgemeinen Formel (1) ein, mit der Ausnahme, dass: C_1-8-Alkoxy und C_1-8-Alkylthio als Werte für R und R² ausgeschlossen sind; C₇-Alkylen und C_3-7-Alkenylen als durch R³ und R⁴ gebildete Ketten ausgeschlossen sind; die C_4-6-Kette, die R³ und R⁴ bilden kann, nur gegebenenfalls mit einer oder mehreren Methylgruppen substituiert sein kann; Thiomorpholin, Thiomorpholin-S-oxid, Thiomorpholin-S-dioxid und Piperazin sind als Ringe, die R³ und R⁴ bilden können, ausgeschlossen; Tri-(C_1-4)-alkylsilyl ist als ein Substituent von jeder Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Cycloalkylgruppe oder -Einheit ausgeschlossen, und der Morpholinring, den R³ und R⁴ bilden können, ist unsubstituiert.
In einem noch weiteren Aspekt stellt die Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) bereit, worin
W und X, W und Z, X und Y oder Y und Z N darstellen und die anderen zwei CR⁸ darstellen;
R⁸ H, Halogen (z.B. Fluor, Chlor oder Brom), C_1-4-Alkyl (z. B. Methyl), C_1-4-Alkoxy (z.B. Methoxy) oder Halogen-(C_1-4)-alkyl (z.B. Trifluormethyl) darstellt;
R Halogen (z.B. Fluor, Chlor oder Brom) darstellt;
R¹ gibt Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit einem bis fünf Halogenatomen oder mit einem bis drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkoxy, Pyridyl, gegebenenfalls substituiert mit einem bis vier Halogenatomen oder mit einem bis drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkoxy, 2- oder 3-Thienyl, gegebenenfalls substituiert mit einem bis drei Halogenatomen, oder mit einem bis drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkoxy, oder Piperidino oder Morpholino, beide gegebenenfalls substituiert mit einer oder zwei Methylgruppen, darstellt;
R² NR³R⁴ darstellt;
R³ C_1-8-Alkyl, Halogen-(C_1-8)-alkyl, Hydroxy-(C_1-8)-alkyl, C_1-4-Alkoxy-(C_1-8)-alkyl, C_1-4-Alkoxyhalogen-(C_1-8)-alkyl, Tri-(C_1-4)-alkylsilyl-(C_1-6)-alkyl, C_1-4-Alkylcarbonyl-(C_1-8)-alkyl, C_1-4-Alkylcarbonyl-halogen-(C_1-8)-alkyl, Phenyl-(C_1-4)-alkyl, C_2-8-Alkenyl, Halogen-(C_2-8)-alkenyl, C_2-8-Alkinyl, C_3-8-Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert mit Chlor, Fluor oder Methyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenylamino, Piperidino oder Morpholino, darstellt, wobei der Phenylring von Phenylalkyl oder Phenylamino gegebenenfalls substituiert ist mit einem, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy und Halogen-(C_1-4)-alkoxy; und
R⁴ H, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl oder Amino darstellt, oder
R³ und R⁴ zusammen eine C_3-7-Alkylen- oder C_3-7-Alkenylenkette, gegebenenfalls substituiert mit Methyl, bilden, oder,
zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, R³ und R⁴ einen Morpholin-, Thiomorpholin-, Thiomorpholin-S-oxid- oder Thiomorpholin-S-dioxidring oder einen Piperazin- oder Piperazin-N-(C_1-4)-alkyl-(insbesondere N-methyl-)-Ring bilden, worin die Morpholin- oder Piperazinringe gegebenenfalls mit Methyl substituiert sind.
Von besonderem Interesse sind Verbindungen, worin W und Z beide N darstellen und X und Y beide CH darstellen.
In einem noch weiteren Aspekt stellt die Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) bereit, worin
W und X, W und Z, X und Y oder Y und Z N darstellen und die anderen zwei CR⁸ darstellt;
R⁸ H, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkyl darstellt;
R Halogen darstellt;
R¹ Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit einem bis fünf Halogenatomen oder mit einem bis drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkoxy, darstellt;
R² NR³R⁴ darstellt;
R³ C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_2-4-Alkenyl, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, oder Phenylamino darstellt, worin der Phenylring gegebenenfalls mit einem, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy und Halogen-(C_1-4)-alkoxy, substituiert ist; und
R⁴ H, C_1-4-Alkyl oder Amino darstellt, oder R³ und R⁴ zusammen eine C_4-6-Alkylenkette, gegebenenfalls substituiert mit Methyl, bilden, oder, zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, R³ und R⁴ einen Morpholinring bilden.
Von besonderem Interesse sind Verbindungen, worin W und Z beide N darstellen und X und Y beide CH darstellen.
Verbindungen, die Teil der Erfindung bilden, werden in Tabellen 1 bis 127 nachstehend erläutert.
Charakterisierende Daten werden später in den Beispielen und in Tabelle 133 angegeben.
In Tabelle 1 haben die Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und Z N darstellen, X und Y CH darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,4,6-Trifluorphenyl darstellt und R³ und R⁴ wie in der Tabelle gezeigt sind.
Tabelle 1
Tabelle 2
Tabelle 2 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und Z N darstellen, X und Y CH darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,5,6-Trifluorphenyl darstellt, und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 2 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 2 R¹ 2,5,6-Trifluorphenyl darstellt. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 2 die gleichen, wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 1, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 2 R¹ 2,5,6-Trifluorphenyl darstellt.
Tabelle 3
Tabelle 3 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und Z N darstellen, X und Y CH darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,3,4,5,6-Pentafluorphenyl darstellt, und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 3 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 3 R¹ 2,3,4,5,6-Pentafluorphenyl darstellt. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 3 die gleichen, wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 1, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 3 R¹ 2,3,4,5,6-Pentafluorphenyl darstellt.
Tabelle 4
Tabelle 4 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und Z N darstellen, X und Y CH darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,6-Difluor-4-methoxyphenyl darstellt, und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 4 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 4 R¹ 2,6-Difluor-4-methoxyphenyl darstellt. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 4 die gleichen, wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 1, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 4 R¹ 2,6-Difluor-4-methoxyphenyl darstellt.
Tabelle 5
Tabelle 5 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und Z N darstellen, X und Y CH darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt, und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 5 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 5 R¹ 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 5 die gleichen, wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 1, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 5 R¹ 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 11
Tabelle 11 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und X N darstellen und Y und Z CH darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,4,6-Trifluorphenyl darstellt, und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 11 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 11 die Verbindung die allgemeine Formel (1A) aufweist, worin W und X N darstellen und Y und Z CH darstellen. In ähn licher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 11 die gleichen wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 1, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 11 die Verbindungen die allgemeine Formel (1A) aufweisen, worin W und X N darstellen und Y und Z CH darstellen.
Tabelle 12
Tabelle 12 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und X N darstellen und Y und Z CH darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,5,6-Trifluorphenyl darstellt, und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 12 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 2, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 12 die Verbindung die allgemeine Formel (1A) aufweist, worin W und X N darstellen und Y und Z CH darstellen. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 12 die gleichen wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 2, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 12 die Verbindungen die allgemeine Formel (1A) aufweisen, worin W und X N darstellen und Y und Z CH darstellen.
Tabelle 13
Tabelle 13 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und X N darstellen und Y und Z CH darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,3,4,5,6-Pentafluorphenyl darstellt, und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 13 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 3, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 13 die Verbindung die allgemeine Formel (1A) aufweist, worin W und X N darstellen und Y und Z CH darstellen. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 13 die gleichen wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 3, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 13 die Verbindungen die allgemeine Formel (1A) aufweisen, worin W und X N darstellen und Y und Z CH darstellen.
Tabelle 14
Tabelle 14 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und X N darstellen und Y und Z CH darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,6-Difluor-4-methoxyphenyl darstellt, und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 14 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 4, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 14 die Verbindung die allgemeine Formel (1A) aufweist, worin W und X N darstellen und Y und Z CH darstellen. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 14 die gleichen wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 4, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 14 die Verbindungen die allgemeine Formel (1A) aufweisen, worin W und X N darstellen und Y und Z CH darstellen.
Tabelle 15
Tabelle 15 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und X N darstellen und Y und Z CH darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt, und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 15 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 5, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 15 die Verbindung die allgemeine Formel (1A) aufweist, worin W und X N darstellen und Y und Z CH darstellen. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 15 die gleichen wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 5, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 15 die Verbindungen die allgemeine Formel (1A) aufweisen, worin W und X N darstellen und Y und Z CH darstellen.
Tabelle 21
Tabelle 21 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und Z CH darstellen und X und Y N darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,4,6-Trifluorphenyl darstellt, und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 21 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 21 die Verbindung die allgemeine Formel (1A) aufweist, worin W und Z CH darstellen und X und Y N darstellen. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 21 die gleichen wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 1, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 21 die Verbindungen die allgemeine Formel (1A) aufweisen, worin W und Z CH darstellen und X und Y N darstellen.
Tabelle 22
Tabelle 22 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und Z CH darstellen und X und Y N darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,5,6-Trifluorphenyl darstellt, und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 22 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 2, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 22 die Verbindung die allgemeine Formel (1A) aufweist, worin W und Z CH darstellen und X und Y N darstellen. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 22 die gleichen wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 2, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 22 die Verbindungen die allgemeine Formel (1A) aufweisen, worin W und Z CH darstellen und X und Y N darstellen.
Tabelle 23
Tabelle 23 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und Z CH darstellen und X und Y N darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,3,4,5,6-Pentafluorphenyl darstellt, und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 23 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 3, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 23 die Verbindung die allgemeine Formel (1A) aufweist, worin W und Z CH darstellen und X und Y N dar stellen. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 23 die gleichen wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 3, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 23 die Verbindungen die allgemeine Formel (1A) aufweisen, worin W und Z CH darstellen und X und Y N darstellen.
Tabelle 24
Tabelle 24 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und Z CH darstellen und X und Y N darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,6-Difluor-4-methoxyphenyl darstellt und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 24 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 4, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 24 die Verbindung die allgemeine Formel (1A) aufweist, worin W und Z CH darstellen und X und Y N darstellen. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 24 die gleichen wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 4, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 24 die Verbindungen die allgemeine Formel (1A) aufweisen, worin W und Z CH darstellen und X und Y N darstellen.
Tabelle 25
Tabelle 25 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und Z CH darstellen und x und Y N darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 25 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 5, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 25 die Verbindung die allgemeine Formel (1A) aufweist, worin W und Z CH darstellen und X und Y N darstellen. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 25 die gleichen wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 5, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 25 die Verbindungen die allgemeine Formel (1A) aufweisen, worin W und Z CH darstellen und x und Y N darstellen.
Tabelle 26
Tabelle 26 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und X CH darstellen und Y und Z N darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,4,6-Trifluorphenyl darstellt und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 26 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 26 die Verbindung die allgemeine Formel (1A) aufweist, worin W und X CH darstellen und Y und Z N darstellen. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 26 die gleichen wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 1, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 26 die Verbindungen die allgemeine Formel (1A) aufweisen, worin W und X CH darstellen und Y und Z N darstellen.
Tabelle 27
Tabelle 27 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und X CH darstellen und Y und Z N darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,5,6-Trifluorphenyl darstellt und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 27 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 2, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 27 die Verbindung die allgemeine Formel (1A) aufweist, worin W und X CH darstellen und Y und Z N darstellen. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 27 die gleichen wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 2, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 27 die Verbindungen die allgemeine Formel (1A) aufweisen, worin W und X CH darstellen und Y und Z N darstellen.
Tabelle 28
Tabelle 28 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und X CH darstellen und Y und Z N darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,3,4,5,6-Pentafluorphenyl dar stellt und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 28 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 3, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 28 die Verbindung die allgemeine Formel (1A) aufweist, worin W und X CH darstellen und Y und Z N darstellen. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 28 die gleichen wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 3, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 28 die Verbindungen die allgemeine Formel (1A) aufweisen, worin W und X CH darstellen und Y und Z N darstellen.
Tabelle 29
Tabelle 29 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und X CH darstellen und Y und Z N darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2,6-Difluor-4-methoxyphenyl darstellt und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 29 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 4, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 29 die Verbindung die allgemeine Formel (1A) aufweist, worin W und X CH darstellen und Y und Z N darstellen. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 29 die gleichen wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 4, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 29 die Verbindungen die allgemeine Formel (1A) aufweisen, worin W und X CH darstellen und Y und Z N darstellen.
Tabelle 30
Tabelle 30 besteht aus 662 Verbindungen der allgemeinen Formel (1A), worin W und X CH darstellen und Y und Z N darstellen, R Cl darstellt, R¹ 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt und die Werte von R³ und R⁴ wie in Tabelle 1 angeführt sind. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 30 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 5, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 30 die Verbindung die allgemeine Formel (1A) aufweist, worin W und X CH darstellen und Y und Z N darstellen. In ähn licher Weise sind Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 30 die gleichen wie Verbindungen 2 bis 662 von Tabelle 5, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 30 die Verbindungen die allgemeine Formel (1A) aufweisen, worin W und X CH darstellen und Y und Z N darstellen.
Tabelle 31
Tabelle 31 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 31 R¹ 2,6-Difluorphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 32
Tabelle 32 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 32 R¹ 2-Fluorphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 33
Tabelle 33 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 33 R¹ 2,3,5,6-Tetrafluorphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 34
Tabelle 34 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 34 R¹ 2-Chlor-4,6-difluorphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 35
Tabelle 35 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 35 R¹ 2-Chlorphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 36
Tabelle 36 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 36 R¹ 2,6-Dichlorphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 37
Tabelle 37 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 37 R¹ 2,4-Dichlorphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 38
Tabelle 38 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 38 R¹ 2,4,6-Trichlorphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 39
Tabelle 39 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 39 R¹ 2,3,6-Trichlorphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 40
Tabelle 40 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 40 R¹ Pentachlorphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 41
Tabelle 41 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 41 R¹ 2-Fluor-4,6-dichlorphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 42
Tabelle 42 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 42 R¹ 4-Fluor-2,6-dichlorphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 43
Tabelle 43 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 43 R¹ 2-Bromphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 44
Tabelle 44 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 44 R¹ 2-Fluor-6-bromphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 45
Tabelle 45 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 45 R¹ 2-Brom-4,6-difluorphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 46
Tabelle 46 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 46 R¹ 2-Fluor-6-methylphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 47
Tabelle 47 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in al len Verbindungen von Tabelle 47 R¹ 2-Chlor-6-methylphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 48
Tabelle 48 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 48 R¹ 2-Methoxyphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 49
Tabelle 49 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 49 R¹ 2,6-Dimethoxyphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 50
Tabelle 50 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 50 R¹ 2-Fluor-6-methoxyphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 51
Tabelle 51 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 51 R¹ 2-Trifluormethylphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 52
Tabelle 52 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 52 R¹ 2-Fluor-6-trifluormethylphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 53
Tabelle 53 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindun gen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 53 R¹ 2,6-Di-(trifluormethyl)-phenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 54
Tabelle 54 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 54 R¹ 2-Chlor-6-trifluormethylphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 55
Tabelle 55 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 55 R¹ 2,4-Difluor-6-trifluormethylphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 56
Tabelle 56 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 56 R¹ 2,4-Difluor-6-methoxyphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 57
Tabelle 57 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 57 R¹ 2,4-Difluor-6-methylphenyl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 58
Tabelle 58 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 58 R¹ 2,4-Difluorpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 59
Tabelle 59 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 59 R¹ 3,5-Difluorpyrid-4-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 60
Tabelle 60 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 60 R¹ Tetrafluorpyrid-4-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 61
Tabelle 61 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 61 R¹ 3-Fluorpyrid-2-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 62
Tabelle 62 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 62 R¹ 4-Fluorpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 63
Tabelle 63 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 63 R¹ 3-Fluorpyrid-4-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 64
Tabelle 64 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 64 R¹ 2-Fluorpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 65
Tabelle 65 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 65 R¹ 2,4,6-Trifluorpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 66
Tabelle 66 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 66 R¹ 3,5-Difluorpyrid-2-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 67
Tabelle 67 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 67 R¹ 2,6-Difluorpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 68
Tabelle 68 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 68 R¹ 2,4-Difluor-6-methoxypyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 69
Tabelle 69 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 69 R¹ 2-Fluor-4-chlorpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 70
Tabelle 70 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 70 R¹ 3-Fluor-5-chlorpyrid-4-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 71
Tabelle 71 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 71 R¹ 2-Chlor-4-fluorpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 72
Tabelle 72 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 72 R¹ 2,4-Dichlorpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 73
Tabelle 73 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in al len Verbindungen von Tabelle 73 R¹ 3-Chlorpyrid-2-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 74
Tabelle 74 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 74 R¹ 4-Chlorpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 75
Tabelle 75 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 75 R¹ 3-Chlorpyrid-4-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 76
Tabelle 76 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 76 R¹ 2-Chlorpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 77
Tabelle 77 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 77 R¹ 3-Trifluormethylpyrid-2-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 78
Tabelle 78 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 78 R¹ 4-Trifluormethylpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 79
Tabelle 79 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindun gen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 79 R¹ 3,5-Dichlorpyrid-2-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 80
Tabelle 80 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 80 R¹ 4,6-Dichlorpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 81
Tabelle 81 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 81 R¹ 3-Trifluormethylpyrid-4-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 82
Tabelle 82 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 82 R¹ 2-Trifluormethylpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 83
Tabelle 83 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 83 R¹ 2-Fluor-4-trifluormethylpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 84
Tabelle 84 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 84 R¹ 3-Fluor-5-trifluormethylpyrid-4-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 85
Tabelle 85 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 85 R¹ 4-Fluor-2-trifluormethylpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 86
Tabelle 86 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 86 R¹ 2,6-Dichlorpyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 87
Tabelle 87 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 87 R¹ 3,5-Dichlorpyrid-4-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 88
Tabelle 88 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 88 R¹ 3-Chlor-6-trifluormethylpyrid-2-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 89
Tabelle 89 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 89 R¹ 3-Fluor-6-trifluormethylpyrid-2-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 90
Tabelle 90 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 90 R¹ Pyrid-2-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 91
Tabelle 91 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 91 R¹ Pyrid-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 92
Tabelle 92 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 92 R¹ Pyrid-4-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 93
Tabelle 93 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 93 R¹ 3-Fluorthien-2-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 94
Tabelle 94 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 94 R¹ 3-Chlorthien-2-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 95
Tabelle 95 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 95 R¹ 2,4-Difluorthien-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 96
Tabelle 96 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 96 R¹ 2,4-Dichlorthien-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 97
Tabelle 97 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen der Tabelle R¹ 2,4,5-Trichlorthien-3-yl anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 98
Tabelle 98 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 98 R¹ Piperidino anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 99
Tabelle 99 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in al len Verbindungen von Tabelle 99 R¹ 2-Methylpiperidino anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 100
Tabelle 100 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 100 R¹ 2,6-Dimethylpiperidino anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 101
Tabelle 101 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 101 R¹ Morpholino anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 102
Tabelle 102 besteht aus 2648 Verbindungen. Verbindungen 1 bis 662 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 5, Verbindungen 1325 bis 1986 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 15, Verbindungen 2649 bis 3310 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 25 und Verbindungen 3311 bis 3972 sind exakt die gleichen wie Verbindungen 1 bis 662 entsprechend Tabelle 30, mit der Ausnahme, dass in allen Verbindungen von Tabelle 102 R¹ 2,6-Dimethylmorpholino anstelle von 2-Fluor-6-chlorphenyl darstellt.
Tabelle 103
Tabelle 103 besteht aus 201 248 Verbindungen. Jede von diesen Verbindungen ist exakt die gleiche wie die entsprechende Verbindung in Tabellen 1 bis 102 (somit ist beispielsweise Verbindung 1 von Tabelle 103 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, Verbindung 663 von Tabelle 103 ist die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 2, Verbindung 19 861 von Tabelle 103 ist die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 31, Verbindung 305 844 von Tabelle 103 ist die gleiche wie Verbindung 3 972 von Tabelle 102), mit der Ausnahme, dass in allen von den Verbindungen von Tabelle 103 R F anstelle von Cl darstellt.
Tabelle 104
Tabelle 104 besteht aus 201 248 Verbindungen. Jede von diesen Verbindungen ist exakt die gleiche wie die entsprechende Verbindung in Tabellen 1 bis 102 (somit ist beispielsweise Verbindung 1 von Tabelle 104 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, Verbindung 663 von Tabelle 104 ist die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 2, Verbindung 19 861 von Tabelle 104 ist die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 31, Verbindung 305 844 von Tabelle 104 ist die gleiche wie Verbindung 3 972 von Tabelle 102), mit der Ausnahme, dass in allen von den Verbindungen von Tabelle 104 R Br anstelle von Cl darstellt.
Tabelle 109
Tabelle 109 besteht aus 3310 Verbindungen. Jede von diesen Verbindungen ist exakt die gleiche wie die entsprechende Verbindung in Tabellen 1 bis 5 (somit ist beispielsweise Verbindung 1 von Tabelle 109 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, Verbindung 663 von Tabelle 109 ist die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 2, usw.), mit der Ausnahme, dass in allen von den Verbindungen von Tabelle 109 X CF anstelle von CH darstellt.
Tabelle 110
Tabelle 110 besteht aus 3310c Verbindungen. Jede von diesen Verbindungen ist exakt die gleiche wie die entsprechende Verbindung in Tabellen 1 bis 5 (somit ist beispielsweise Verbindung 1 von Tabelle 110 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, Verbindung 663 von Tabelle 110 ist die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 2, usw.), mit der Ausnahme, dass in allen von den Verbindungen von Tabelle 110 X CCl anstelle von CH darstellt.
Tabelle 111
Tabelle 111 besteht aus 3310 Verbindungen. Jede von diesen Verbindungen ist exakt die gleiche wie die entsprechende Verbindung in Tabellen 1 bis 5 (somit ist beispielsweise Verbindung 1 von Tabelle 111 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, Verbindung 663 von Tabelle 111 ist die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 2, usw.), mit der Ausnahme, dass in allen von den Verbindungen von Tabelle 111 X CBr anstelle von CH darstellt.
Tabelle 112
Tabelle 112 besteht aus 3310 Verbindungen. Jede von diesen Verbindungen ist exakt die gleiche wie die entsprechende Verbindung in Tabellen 1 bis 5 (somit ist beispielsweise Verbindung 1 von Tabelle 112 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, Verbindung 663 von Tabelle 112 ist die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 2, usw.), mit der Ausnahme, dass in allen von den Verbindungen von Tabelle 112 X CCH₃ anstelle von CH darstellt.
Tabelle 113
Tabelle 113 besteht aus 3310 Verbindungen. Jede von diesen Verbindungen ist exakt die gleiche wie die entsprechende Verbindung in Tabellen 1 bis 5 (somit ist beispielsweise Verbindung 1 von Tabelle 113 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, Verbindung 663 von Tabelle 113 ist die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 2, usw.), mit der Ausnahme, dass in allen von den Verbindungen von Tabelle 113 Y CF anstelle von CH darstellt.
Tabelle 114
Tabelle 114 besteht aus 3310 Verbindungen. Jede von diesen Verbindungen ist exakt die gleiche wie die entsprechende Verbindung in Tabellen 1 bis 5 (somit ist beispielsweise Verbindung 1 von Tabelle 114 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, Verbindung 663 von Tabelle 114 ist die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 2, usw.), mit der Ausnahme, dass in allen von den Verbindungen von Tabelle 114 Y CCl anstelle von CH darstellt.
Tabelle 115
Tabelle 115 besteht aus 3310 Verbindungen. Jede von diesen Verbindungen ist exakt die gleiche wie die entsprechende Verbindung in Tabellen 1 bis 5 (somit ist beispielsweise Verbindung 1 von Tabelle 115 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, Verbindung 663 von Tabelle 115 ist die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 2, usw.), mit der Ausnahme, dass in allen von den Verbindungen von Tabelle 115 Y CBr anstelle von CH darstellt.
Tabelle 116
Tabelle 116 besteht aus 3310 Verbindungen. Jede von diesen Verbindungen ist exakt die gleiche wie die entsprechende Verbindung in Tabellen 1 bis 5 (somit ist beispielsweise Verbindung 1 von Tabelle 116 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 1, Verbindung 663 von Tabelle 116 ist die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 2, usw.), mit der Ausnahme, dass in allen von den Verbindungen von Tabelle 116 Y CCH₃ anstelle von CH darstellt.
Verbindungen der Formel (7) oder (8), die Beispiele von Verbindungen der allgemeinen Formel (1) darstellen, worin einer von R und R² NR³R⁴ darstellt, können, wie in Schema 1 gezeigt, hergestellt werden, worin W, X, Y, Z, R¹, R³ und R⁴ die vorstehend angegebenen Bedeutungen aufweisen und R⁷ C_1-4-Alkyl darstellt.
Schema 1
Verbindungen der allgemeinen Formel (4) können aus Verbindungen der allgemeinen Formel (2) hergestellt werden, welche entweder kommerziell verfügbar sind oder durch in der Literatur bekannte Verfahren durch Reaktion mit Säuren der allgemeinen Formel (3), unter Anwendung von Standardkupplungsverfahren, beispielsweise durch Umwandlung des Säurechlorids, un ter Anwendung eines Chlorierungsmittel, wie Thionylchlorid, gefolgt von Reaktion des erhaltenen Säurechlorids, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie Triethylamin, in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Dichlormethan oder Toluol, hergestellt werden.
Verbindungen der allgemeinen Formel (5) können durch Behandeln von Verbindungen der allgemeinen Formel (4) mit einer Base, wie Natriumhydrid, gegebenenfalls in Gegenwart einer Lewis-Säure, wie Magnesiumoxid, in einem geeigneten Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylformamid (DMF) oder Toluol, bei zwischen Raumtemperatur und 150°C, jedoch vorzugsweise bei 60-90°C, hergestellt werden. Verbindungen der allgemeinen Formel (6) können durch Reaktion von Verbindungen der allgemeinen Formel (5) mit einem Chlorierungsmittel, wie Phosphoroxychlorid, entweder unverdünnt oder in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Toluol, bei zwischen 50 und 150°C, jedoch vorzugsweise zwischen 80 und 110°C, oder in einem Mikrowellenreaktor bei zwischen 150 und 300°C, jedoch vorzugsweise zwischen 200 und 250°C, hergestellt werden. Eine Verbindung (6) ist unter der Beilstein-Registernummer 5383965 (Kramberger et al. Croat. Chem. Acta (1972), 44, 419) bekannt.
Verbindungen der Formel (7) und (8) können durch Reaktion von Verbindungen der allgemeinen Formel (6) mit einem Amin R³R⁴NH entweder unverdünnt oder in einem geeigneten Lösungsmittel, wie DMF, zwischen Raumtemperatur und 150°C, jedoch vorzugsweise zwischen 50 und 80°C, hergestellt werden. Wenn Verbindungen (7) und (8) als ein Gemisch hergestellt werden, können sie durch geeignete Mittel, wie Kristallisation oder Chromatographie, unter normalen oder Umkehrphasenbedingungen getrennt werden.
Verbindungen der allgemeinen Formeln (5), (6), (7) und (8) können über die Chlor- oder Hydroxysubstituenten unter Anwendung von chemischen Routinetechniken zur Bildung anderer Verbindungen der allgemeinen Formel (1) derivatisiert werden. Alternativ können andere Verbindungen der allgemeinen Formel (1) unter Anwendung einer ähnlichen Methodologie zu jener, die zum Herstellen von Verbindungen der Formeln (5) bis (8) verwendet wird, und Anwenden von aus der chemischen Literatur bekannten Herstellungstechniken hergestellt werden.
Verbindungen der Formel (7) können auch, wie in Schema 2 gezeigt, hergestellt werden.
Schema 2
Verbindungen der allgemeinen Formel (10) können aus Verbindungen der allgemeinen Formel (9) hergestellt werden, die entweder kommerziell erhältlich sind oder durch in der Literatur bekannte Verfahren durch Reaktion mit Säuren der allgemeinen Formel (3) unter Anwendung von Standardkupplungsverfahren, beispielsweise durch Umwandlung des Säurechlorids, unter Anwendung eines Chlorierungsmittels, wie Thionylchlorid, gefolgt von Reaktion des erhaltenen Säurechlorids, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie Tri-ethylamin, in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Dichlormethan oder Toluol, hergestellt werden.
Verbindungen der allgemeinen Formel (11) können durch Behandeln von Verbindungen der allgemeinen Formel (10) mit einer Base, wie Natriumhydrid, gegebenenfalls in Gegenwart einer Lewis-Säure, wie Magnesiumoxid, in einem geeigneten Lösungs mittel, wie N,N-Dimethylformamid (DMF) oder Toluol, bei zwischen Raumtemperatur und 150°C, jedoch vorzugsweise bei 60-90°C, hergestellt werden. Verbindungen der allgemeinen Formel (12) können durch Reaktion von Verbindungen der allgemeinen Formel (11) mit einem Chlorierungsmittel, wie Phosphoroxychlorid, entweder unverdünnt oder in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Toluol, bei zwischen 50 und 150°C, jedoch vorzugsweise zwischen 80 und 110°C, oder in einem Mikrowellenreaktor bei zwischen 150 und 300°C, jedoch vorzugsweise zwischen 200 und 250°C, hergestellt werden.
Verbindungen der Formel (7) können aus Verbindungen der Formel (12) durch reduktive Aminierung, beispielsweise durch Reaktion mit einem Keton oder Aldehyd, in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Ethanol oder Toluol, bei zwischen Raumtemperatur und Rückfluss, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurekatalysators, wie para-Toluolsulfonsäure, oder einem Trocknungsmittel, wie Molekularsieben, gefolgt von Behandlung mit einem geeigneten Reduktionsmittel, wie Natriumborhydrid, bei zwischen –20°C und 40°C, jedoch vorzugsweise bei Raumtemperatur, hergestellt werden. Der Aldehyd oder das Keton ist derart ausgewählt, dass die gewünschten Gruppen R³ und R⁴ nach Reduktion des Produkts der Reaktion mit Amin (12) gebildet werden. Wenn beispielsweise Verbindungen der Formel (12) mit einem Äquivalent an Propionaldehyd und dann Natriumborhydrid umgesetzt werden, werden Verbindungen der Formel (7), worin R³ n-Propyl darstellt und R⁴ Wasserstoff darstellt, gebildet. Falls erforderlich, kann die Reaktion mit einem anderen Aldehyd oder Keton wiederholt werden. Wenn beispielsweise Aceton für die zweite Reaktion verwendet wird, dann werden Verbindungen der Formel (7), worin R³ n-Propyl darstellt und R⁴ Isopropyl darstellt, gebildet.
Alternativ können Verbindungen der Formel (7) aus Verbindungen der Formel (12) durch Alkylierung mit einer Gruppe R³LG, durch Behandlung mit einer geeigneten Base, wie Natriumhydrid, in einem Lösungsmittel, wie DMF, oder einer Base, wie Kaliumcarbonat, in einem Lösungsmittel, wie Aceton oder DMF, bei zwischen –78°C und 100°C, jedoch vorzugsweise zwischen Raumtemperatur und 60°C, falls erforderlich, gefolgt von Behandlung mit R⁴LG in einem zweiten Schritt unter den gleichen Bedingungen gebildet werden.
Schema 3
Verbindungen der Formel (13) können, wie in Schema 3 gezeigt, aus Verbindungen der Formel (6) durch Reaktion mit einer Quelle von Fluoridion, wie Kaliumfluorid, in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Sulfolan, bei einer Temperatur zwischen 50°C und 200°C, jedoch vorzugsweise bei 80-150°C, hergestellt werden. Verbindungen der Formel (14) und/oder Verbindungen der Formel (15) können aus Difluorverbindungen der Formel (13) durch Reaktion mit einem Amin der Formel R³R⁴NH in einem geeigneten Lösungsmittel, wie DMF oder CH₂Cl₂, bei einer Temperatur von 0°C-100°C, jedoch vorzugsweise bei Raumtemperatur, hergestellt werden.
Schema 4
Verbindungen der allgemeinen Formel (16), worin Hall Chlor oder Fluor darstellt, können in Verbindungen der Formel (17), wie in Schema 4 gezeigt, umgewandelt werden. Verbindungen der allgemeinen Formel (17), worin Hal² Brom oder Jod darstellt, können durch Umsetzen von Verbindungen der allgemeinen Formel (16) mit einem Metallhalogenid, beispielsweise Kupfer(I)bromid, in einem geeigneten Lösungsmittel, beispielsweise DMF, bei zwischen Raumtemperatur und 155°C, jedoch vorzugsweise zwischen 70°C und 155°C, gebildet werden.
Weitere Unterstützung bei der Herstellung von Verbindungen der Formel (1) kann von den nachstehenden Veröffentlichungen abgeleitet werden: Emilio, Toja, et. al., J. Heterocyclic Chem., 23, 1955 (1986), H. Schäfer, et. al., J. f. prakt. Chemie, 321(4), 695 (1970), und H. Bredereck et. al., Chem. Ber. 96, 1868-1872 (1993).
Die Zwischenproduktchemikalien mit den allgemeinen Formeln (4), (5), (6) und (13):
worin W, X, Y, Z, R¹ und R⁷ wie vorstehend definiert sind, die von der Verbindung der Formel (6), worin X und Y N darstellen, W und Z C-Cl darstellen und R¹ Cl darstellt, verschieden sind, sind vermutlich neue Verbindungen und bilden einen weiteren Teil dieser Erfindung.
Es sollte angemerkt werden, dass das Zwischenprodukt der allgemeinen Formel (5) in tautomeren Formen (a), (b) und (c) sowie in, in Formel (5) gezeigter, Form vorliegen kann:
Die Erfindung, wie durch die allgemeine Formel (5) definiert, umfasst alle solche Tautomeren.
Von besonderem Interesse sind die in nachstehenden Tabellen 128 bis 132 angeführten Zwischenprodukte. In Tabelle 128 haben die Verbindungen die allgemeine Formel (4), worin R⁷ Methyl darstellt und W, X, Y, Z und R¹ die in der Tabelle gezeigten Werte aufweisen.
Tabelle 128
Tabelle 129
Tabelle 129 besteht aus 48 Verbindungen der allgemeinen Formel (5), worin W, X, Y, Z und R¹ die in Tabelle 128 angegebenen Werte aufweisen. Somit hat Verbindung 1 von Tabelle 129 die gleichen Werte W, X, Y, Z und R¹ wie Verbindung 1 von Tabelle 128, usw.
Tabelle 130
Tabelle 130 besteht aus 48 Verbindungen der allgemeinen Formel (6), worin W, X, Y, Z und R¹ die in Tabelle 128 angegebenen Werte aufweisen. Somit hat Verbindung 1 von Tabelle 130 die gleichen Werte W, X, Y, Z und R¹ wie Verbindung 1 von Tabelle 128, usw.
Tabelle 131
Tabelle 131 besteht aus 48 Verbindungen der allgemeinen Formel (13), worin W, X, Y, Z und R¹ die in Tabelle 128 angegebenen Werte aufweisen. Somit hat Verbindung 1 von Tabelle 131 die gleichen Werte W, X, Y, Z und R¹ wie Verbindung 1 von Tabelle 128, usw.
Tabelle 132
Tabelle 132 besteht aus 48 Verbindungen der allgemeinen Formel (4), worin W, X, Y, Z und R¹ die in Tabelle 128 angegebenen Werte aufweisen und R⁷ Ethyl darstellt. Somit ist Verbindung 1 von Tabelle 132 die gleiche wie Verbindung 1 von Tabelle 128, mit der Ausnahme, dass in Verbindung 1 von Tabelle 132 R⁷ Ethyl, anstelle von Methyl, darstellt. In ähnlicher Weise sind Verbindungen 2 bis 48 von Tabelle 132 die gleichen, wie Verbindungen 2 bis 48 von Tabelle 128, mit der Ausnahme, dass in den Verbindungen von Tabelle 132 R⁷ Ethyl darstellt.
Die Verbindungen der Formel (1) sind wirksame Fungizide und können bei der Bekämpfung von einem oder mehreren der nachstehenden Pathogene verwendet werden: Pyricularia oryzae (Magnaporthe grisea) auf Reis und Weizen oder andere Pyricularia spp. auf anderen Wirten; Puccinia triticina (oder recondita), Puccinia striiformis und andere Rostpilze auf Weizen, Puccinia hordei, Puccinia striiformis und andere Rostpilze auf Gerste, und Rostpilze auf anderen Wirten (beispielsweise Rasen, Reis, Kaffee, Birnen, Äpfel, Erdnüsse, Zuckerrüben, Gemüse und Zierpflanzen; Erysiphe cichoracearum auf Gurken (beispielsweise Melone); Blumeria (oder Erysiphe) graminis (echter Mehltau) auf Gerste, Weizen, Roggen und Rasen und andere echte Mehltaue auf verschiedenen Wirten, wie Sphaerotheca macularis auf Hopfen, Sphaerotheca fusca (Sphaerotheca fuliginea) auf gurkenartigen Pflanzen (beispielsweise Gurke), Leveillula taurica auf Tomaten, Aubergine und grünem Pfeffer, Podosphaera leucotricha auf Äpfeln und Uncinula necator auf Reben; Cochliobolus spp., Helminthosporium spp., Drechslera spp. (Pyrenophora spp.), Rhynchosporium spp., Mycosphaerella graminicola (Septoria tritici) und Phaeosphaeria nodorum (Stagonospora nodorum oder Septoria nodorum), Pseudocercosporella herpotrichoides und Gaeumannomyces graminis auf Getreide (beispielsweise Weizen, Gerste, Roggen), Rasen und anderen Wirten; Cercospora arachidicola und Cercosporidium personatum auf Erdnüssen und andere Cercospora spp. auf anderen Wirten, beispielsweise Zuckerrübe, Bananen, Sojabohnen und Reis; Botrytis cinerea (grauer Mehltau) auf Tomaten, Erdbeeren, Gemüsen, Reben und anderen Wirten und andere Botrytis spp. auf anderen Wirten; Alternaria spp. auf Gemüse (beispielsweise Karotten), Ölsaatraps, Äpfel, Tomaten, Kartoffeln, Getreide (beispielsweise Weizen) und andere Wirte; Venturia spp. (einschließlich Venturia inaequalis (Schorf)) auf Äpfeln, Birnen, Steinobst, Baumnüssen und anderen Wirten; Cladosporium spp. auf einem Bereich von Wirten, einschließlich Getreide (beispielsweise Weizen) und Tomaten; Monilinia spp. auf Steinobst, Baumnüssen und anderen Wirten; Didymella spp. auf Tomaten, Rasen, Weizen, gurkenartigen Pflanzen und anderen Wirten; Phoma spp. auf Ölsaatraps, Rasen, Reis, Kartoffeln, Weizen und anderen Wirten; Aspergillus spp. und Aureobasidium spp. auf Weizen, Nutzholz und anderen Wirten; Ascochyta spp. auf Erbsen, Weizen, Gerste und anderen Wirten; Stemphylium spp. (Pleospora spp.) auf Äpfeln, Birnen, Zwiebeln und anderen Wirten; Sommerkrankheiten (beispielsweise Gitterfäule (Glomerella cingulata), Schwarzfäule oder Froschaugenblattfleck (Botryosphaeria obtusa), Brooks-Fruchtfleck (Mycosphaerella pomi), Zedernapfelrost (Gymnosporangiurn juniperi-virginianae), Rußfleckenkrankheit (Gloeodes pomigena), Fliegenschmutzkrankheit (Schizothyrium pomi) und weißer Rost (Botryosphaeria dothidea)) auf Äpfeln und Birnen; Plasmopara viticola auf Reben; andere echte Mehltaue, wie Bremia lactucae auf Kopfsalat, Peronospora spp. auf Sojabohnen, Tabak, Zwiebeln und anderen Wirten; Pseudoperonospora humuli auf Hopfen und Pseudoperonospora cubensis auf Gurken; Pythium spp. (einschließlich Pythium ultimum) auf Rasen und anderen Wirten; Phytophthora infestans auf Kartoffeln und Tomaten und andere Phytophthora spp. auf Gemüsen, Erdbeeren, Avokado, Pfeffer, Zierpflanzen, Tabak, Kakao und anderen Wirten; Thanatephorus cucumeris auf Reis und Rasen und andere Rhizoctonia spp. auf verschiedenen Wirten, wie Weizen und Gerste, Erdnüssen, Gemüsen, Baumwolle und Rasen; Sclerotinia spp. auf Rasen, Erdnüssen, Kartoffeln, Ölsaatraps und anderen Wirten; Sclerotium spp. auf Rasen, Erdnüssen und anderen Wirten; Gibberella fujikuroi auf Reis; Colletotrichum spp. auf einem Bereich von Wirten, einschließlich Rasen, Kaffee und Gemüse; Laetisaria fuciformis auf Rasen; Mycosphaerella spp. auf Bananen, Erdnüssen, Zitrus, Pecanüssen, Papaya und anderen Wirten; Diaporthe spp. auf Zitrus, Sojabohne, Melone, Birnen, Lupine und anderen Wirten; Elsinoe spp. auf Zitrus, Reben, Oliven, Pecanüssen, Rosen und anderen Wirten; Verticillium spp. auf einen Bereich von Wirten, einschließlich Hopfen, Kartoffeln und Tomaten; Pyrenopeziza spp. auf Ölsaatraps und anderen Wirten; Oncobasidium theobromae auf Kakao, unter Versuchen von vaskulären Streifen; Fusarium spp., Typhula spp., Microdochium nivale, Ustilago spp., Urocystis spp., Tilletia spp. und Claviceps purpurea auf einer Vielzahl von Wirten, jedoch insbesondere Weizen, Gerste, Rasen und Mais; Ramularia spp. auf Zuckerrübe, Gerste und anderen Wirten; Nacherntekrankheiten, insbesondere auf Frucht (beispielsweise Penicillium digitatum, Penicillium italicum und Trichoderma viride, auf Orangen, Colletotrichum musae und Gloeosporium musarum auf Bananen und Botrytis cinerea auf Trauben); andere Pathogene auf Reben, insbesondere Eutypa lata, Guignardia bidwellii, Phellinus igniarus, Phomopsis viticola, Pseudopeziza tracheiphila und Stereum hirsutum; andere Pathogene auf Bäumen (beispielsweise Lophodermium seditiosum) oder Nutzholz, insbesondere Cephaloascus fragrans, Ceratocystis spp., Ophiostoma piceae, Penicillium spp., Trichoderma pseudokoningii, Trichoderma viride, Trichoderma harzianum, Aspergillus niger, Leptographium lindbergi und Aureobasidium pullulans; und pilzliche Vektoren von viralen Krankheiten (beispielsweise Polymyxa graminis auf Getreide, als der Vektor von Gerstegelbmosaikvirus (BYMV) und Polymyxa betae auf Zuckerrübe, als der Vektor für Rhizomania).
Eine Verbindung der Formel (1) kann sich acropetal, basipetal oder örtlich im Pflanzengewebe bewegen, um gegen einen oder mehrere Pilze wirksam zu sein. Darüber hinaus kann eine Verbindung der Formel (1) flüchtig genug sein, um in der Dampfphase gegen einen oder mehrere Pilze auf der Pflanze wirksam zu sein.
Die Erfindung stellt deshalb ein Verfahren zum Bekämpfen oder Eindämmen von phytopathogenen Pilzen bereit, das Auftragen einer fungizid wirksamen Menge einer Verbindung der Formel (1) oder einer Zusammensetzung, die eine Verbindung der Formel (1) enthält, auf eine Pflanze, auf ein Saatgut einer Pflanze, auf den Standort der Pflanze oder auf das Saatgut oder auf Boden oder beliebiges anderes Pflanzenwachstumsmedium, wie Nährlösung, umfasst.
Der wie hierin verwendete Begriff "Pflanze" schließt Setzlinge, Büsche und Bäume ein. Weiterhin schließt das erfin dungsgemäße fungizide Verfahren schützende, heilende, systemische, eradikante und antisporulante Behandlungen ein.
Die Verbindungen der Formel (1) werden vorzugsweise für landwirtschaftliche, gartenbauliche und Rasenzwecke in Form einer Zusammensetzung verwendet.
Um eine Verbindung der Formel (1) auf eine Pflanze, ein Saatgut einer Pflanze, auf den Standort der Pflanze oder Saatgut oder auf Boden oder beliebiges anderes Wachstumsmedium zu applizieren, wird eine Verbindung der Formel (1) gewöhnlich zu einer Zusammensetzung formuliert, die, zusätzlich zu der Verbindung der Formel (1), ein geeignetes inertes Verdünnungsmittel oder einen geeigneten inerten Träger und gegebenenfalls ein oberflächenaktives Mittel (SFA) einschließt. SFAs sind Chemikalien, die in der Lage sind, die Eigenschaften der Grenzfläche (beispielsweise flüssig/feste, flüssig/Luft oder Flüssig/Flüssig-Grenzflächen) durch Senken der Grenzflächenspannung zu modifizieren, wodurch sie zu Veränderungen in anderen Eigenschaften (beispielsweise Dispersion, Emulgierung und Benetzung) führen. Es ist bevorzugt, dass alle Zusammensetzungen (sowohl feste als auch flüssige Formulierungen), auf das Gewicht, 0,0001 bis 95 %, bevorzugter 1 bis 85 %, beispielsweise 5 bis 60 %, einer Verbindung der Formel (1) umfassen. Die Zusammensetzung wird im Allgemeinen für die Bekämpfung von Pilzen verwendet, sodass eine Verbindung der Formel (1) bei einer Rate von 0,1 g bis 10 kg pro Hektar, vorzugsweise 1 g bis 6 kg pro Hektar, bevorzugter 1 g bis 1 kg pro Hektar, aufgetragen wird.
Wenn beim Saatdressing verwendet, wird eine Verbindung der Formel (1) mit einer Rate von 0,0001 g bis 10 g (beispielsweise 0,001 g oder 0,05 g), vorzugsweise 0,005 g bis 10 g, bevorzugter 0,005 g bis 4 g, pro Kilogramm Saatgut verwendet.
In einem weiteren Aspekt stellt die vorliegende Erfindung eine fungizide Zusammensetzung bereit, umfassend eine fungizid wirksame Menge einer Verbindung der Formel (1) und einen geeigneten Träger oder ein geeignetes Verdünnungsmittel dafür.
In einem noch weiteren Aspekt stellt die Erfindung ein Verfahren zum Bekämpfen und Eindämmen von Pilzen an einem Standort bereit, das Behandeln des Pilzes oder des Ortes des Pilzes mit einer fungizid wirksamen Menge einer eine Verbindung der Formel (1) umfassenden Zusammensetzung umfasst.
Die Zusammensetzungen können ausgewählt sein aus einer Vielzahl von Formulierungstypen, einschließlich stäubbare Pulver (DP), lösliche Pulver (SP), in Wasser lösliche Granulate (SG), in Wasser dispergierbare Granulate (WG), Spritzpulver (WP), Granulate (GR) (langsame oder schnelle Abgabe), lösliche Konzentrate (SL), mit Öl mischbare Flüssigkeiten (OL), Flüssigkeiten mit sehr hohem Volumen (UL), emulgierbare Konzentrate (EC), dispergierbare Konzentrate (DC), Emulsionen (sowohl Öl-in-Wasser (EW) als auch Wasser-in-Öl (EO)), Mikro-Emulsionen (ME), Suspensions-Konzentrate (SC), Aerosole, Nebel/Rauch-Formulierungen, Kapselsuspensionen (CS) und Saatgutbehandlungsformulierungen. Der in jedem Fall ausgewählte Formulierungstyp wird von dem besonderen vorgesehenen Zweck und den physikalischen, chemischen und biologischen Eigenschaften der Verbindung der Formel (1) abhängen.
Stäubbare Pulver (DP) können durch Vermischen einer Verbindung der Formel (1) mit einem oder mehreren festen Verdünnungsmitteln (beispielsweise natürlichen Tonen, Kaolin, Pyrophyllit, Bentonit, Aluminiumoxid, Montmorillonit, Kieselgur, Kreide, Diatomeenerde, Calciumphosphaten, Calcium- und Magnesiumcarbonaten, Schwefel, Kalk, Mehlen, Talkum und anderen organischen und anorganischen festen Trägern) und mechanisches Vermischen des Gemisches zu einem feinen Pulver, hergestellt werden.
Lösliche Pulver (SP) können durch Vermischen einer Verbindung der Formel (1) mit einem oder mehreren in Wasser löslichen, anorganischen Salzen (wie Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat oder Magnesiumsulfat) oder einem oder mehreren in Wasser löslichen organischen Feststoffen (wie ein Polysaccharid) und gegebenenfalls einem oder mehreren Netzmitteln, einem oder mehreren dispergierenden Mitteln oder einem Gemisch von den Mitteln hergestellt werden, um die Wasserdispersibilität/Löslichkeit zu verbessern. Das Gemisch wird dann zu einem feinen Pulver vermahlen. Ähnliche Zusammensetzungen können auch granuliert werden, um in Wasser lösliche Granulate (SG) zu bilden.
Die Spritzpulver (WP) können durch Vermischen einer Verbindung der Formel (1) mit einem oder mehreren festen Verdünnungsmitteln oder Trägern, einem oder mehreren Netzmitteln und vorzugsweise einem oder mehreren dispergierenden Mitteln und gegebenenfalls einem oder mehreren suspendierenden Mitteln hergestellt werden, um die Dispersion in Flüssigkeiten zu erleichtern. Das Gemisch wird dann zu einem feinen Pulver vermahlen. Ähnliche Zusammensetzungen können auch granuliert werden, um in Wasser dispersible Granulate (WG) zu bilden.
Granulate (GR) können entweder durch Granulieren eines Gemisches von einer Verbindung der Formel (1) und einem oder mehreren pulverförmigen, festen Verdünnungsmitteln oder Trägern, oder von vorgebildeten Blindgranulaten durch Absorbieren einer Verbindung der Formel (1) (oder einer Lösung davon in einem geeigneten Mittel) in einem porösen granulären Material (wie Bimsstein, Attapulgittonen, Fuller's Erde, Kieselgur, Diatomeenerden oder vermahlenen Maiskolben) oder durch Adsorbieren einer Verbindung der Formel (1) (oder einer Lösung davon in einem geeigneten Mittel) zu einem Hartkernmaterial (wie Sande, Silikate, Mineralcarbonate, Sulfate oder Phosphate) und, falls erforderlich, Trocknen gebildet werden. Mittel, die üblicherweise zum Unterstützen von Absorption oder Adsorption verwendet werden, schließen Lösungsmittel (wie aliphatische und aromatische Petrollösungsmittel, Alkohole, Ether, Ketone und Ester) und Haftmittel (wie Polyvinylacetate, Polyvinylalkohole, Dextrine, Zucker und Pflanzenöle) ein. Ein oder mehrere andere Additive können in Granulate (beispielsweise ein emulgierendes Mittel, Netzmittel oder dispergierendes Mittel) eingeschlossen sein.
Dispergierbare Konzentrate (DC) können durch Auflösen einer Verbindung der Formel (1) in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel, wie einem Keton, Alkohol oder Glycolether, hergestellt werden. Diese Lösungen können ein oberflächenaktives Mittel (beispielsweise, um die Wasserverdünnung zu verbessern oder um Kristallisation in einem Sprühtank zu verhindern) enthalten.
Emulgierbare Konzentrate (EC) oder Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW) können durch Auflösen einer Verbindung der Formel (1) in einem organischen Lösungsmittel (gegebenenfalls enthaltend ein oder mehrere Netzmittel, ein oder mehrere emulgierende Mittel oder ein Gemisch der Mittel) hergestellt werden. Geeignete organische Lösungsmittel zur Verwendung in ECs schließen aromatische Kohlenwasserstoffe (wie Alkylbenzole oder Alkylnaphthaline, beispielhaft angegeben durch SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 und SOLVESSO 200; SOLVESSO ist eine eingetragene Handelsmarke), Ketone (wie Cyclohexanon oder Methylcyclohexanon), Alkohole (wie Benzylalkohol, Furfurylalkohol oder Butanol), N-Alkylpyrrolidone (wie N-Methylpyrrolidon oder N-Octylpyrrolidon), Dimethylamide von Fettsäuren (wie C₈-C₁₀-Fettsäuredimethylamid) und chlorierte Kohlenwasserstoffe, ein. Ein FC-Produkt kann spontan bei Zugabe zu Wasser unter Erzeugung einer Emulsion mit ausreichender Stabilität emulgieren, um Sprühauftragung durch geeignete Ausrüstung zu erlauben. Die Herstellung eines EW's beinhaltet das Gewinnen einer Verbindung der Formel (1), entweder als eine Flüssigkeit (wenn sie bei Raumtemperatur nicht flüssig ist, kann sie bei einer angemessenen Temperatur, typischerweise unter 70°C, geschmolzen werden) oder in Lösung (durch Auflösen derselben in einem geeigneten Lösungsmittel) und dann Emulgieren der erhaltenen Flüssigkeit oder Lösung in Wasser, das ein oder mehrere SFAs enthält, unter hoher Scherwirkung, um eine Emulsion herzustellen. Geeignete Lösungsmittel zur Verwendung in EWs schließen Pflanzenöle, chlorierte Kohlenwasserstoffe (wie Chlorbenzole), aromatische Lösungsmittel (wie Alkylbenzole oder Alkylnaphthaline) und andere geeignete organische Lösungsmittel, die eine niedrige Löslichkeit in Wasser aufweisen, ein.
Mikroemulsionen (ME) können durch Vermischen von Wasser mit einem Gemisch von einem oder mehreren Lösungsmitteln mit einem oder mehreren SFAs hergestellt werden, um spontan eine thermodynamisch stabile, isotrope flüssige Formulierung zu erzeugen. Eine Verbindung der Formel (1) liegt anfänglich in entweder dem Wasser oder dem Lösungsmittel/SFA-Gemisch vor. Geeignete Lösungsmittel zur Verwendung in MEs schließen jene, hierin vorstehend zur Verwendung in ECs oder in EWs beschriebenen ein. Ein ME kann entweder ein Öl-in-Wasser- oder ein Wasser-in-Öl-System (wobei das System vorliegen kann, um durch Leitfähigkeitsmessungen bestimmt zu werden) sein und kann zum Vermischen von mit Wasser löslichen und Öl-löslichen Pestiziden in der gleichen Formulierung geeignet sein. Ein ME ist zur Verdünnung in Wasser unter entweder Verbleiben als eine Mikroemulsion oder Bilden einer herkömmlichen Öl-in-Wasser-Emulsion geeignet.
Suspensionskonzentrate (SC) können wässrige oder nichtwässrige Suspensionen von fein verteilten, unlöslichen festen Teilchen einer Verbindung der Formel (1) umfassen. SCs können durch Kugel- oder Perlenvermahlen der festen Verbindung der Formel (1) in einem geeigneten Medium, gegebenenfalls mit einem oder mehreren dispergierenden Mitteln, um eine feine Teilchensuspension der Verbindung herzustellen, hergestellt werden.
Ein oder mehrere Netzmittel können in die Zusammensetzung eingeschlossen sein, und ein suspendierendes Mittel kann eingeschlossen sein, um die Geschwindigkeit zu vermindern, in der sich die Teilchen absetzen. Alternativ kann eine Verbindung der Formel (1) trocken vermahlen und zu Wasser gegeben werden, welches hierin vorstehend beschriebene Mittel enthält, um das gewünschte Endprodukt herzustellen.
Aerosolformulierungen umfassen eine Verbindung der Formel (1) und ein geeignetes Treibmittel (beispielsweise n-Butan). Eine Verbindung der Formel (1) kann auch in einem geeigneten Medium (beispielsweise Wasser oder eine mit Wasser mischbare Flüssigkeit, wie n-Propanol) gelöst oder dispergiert werden, um Zusammensetzungen zur Verwendung in nicht unter Druck gesetzten, mit der Hand betätigbaren Sprühpumpen bereitzustellen.
Eine Verbindung der Formel (1) kann im trockenen Zustand mit einem pyrotechnischen Gemisch zu einer Zusammensetzung vermischt werden, die geeignet ist, um in einem geschlossenen Raum einen die Verbindung enthaltenden Rauch zu erzeugen.
Kapselsuspensionen (CS) können in einer ähnlichen Weise zu der Herstellung von EW-Formulierungen hergestellt werden, jedoch mit einer zusätzlichen Polymerisationsstufe, sodass eine wässrige Dispersion von Öltröpfchen erhalten wird, worin jedes Öltröpfchen durch eine polymere Schale eingekapselt ist, und eine Verbindung der Formel (1) und gegebenenfalls einen Träger oder ein Verdünnungsmittel dafür enthält. Die Polymerschale kann durch entweder eine Grenzflächen-Polykondensationsreaktion oder durch ein Koazervierungsverfahren hergestellt werden. Die Zusammensetzungen können gesteuerte Freisetzung der Verbindung der Formel (1) bereitstellen und sie können zur Saatgutbehandlung verwendet werden. Eine Verbindung der Formel (1) kann auch zu einer biologisch abbaubaren Polymermatrix formuliert werden, um eine langsame, gesteuerte Freisetzung der Verbindung bereitzustellen.
Eine Zusammensetzung kann ein oder mehrere Additive einschließen, um die biologische Leistung der Zusammensetzung (beispielsweise durch Verbessern des Benetzens, der Retention oder Verteilung auf Oberflächen; Beständigkeit gegen Regen auf behandelten Oberflächen; oder Aufnahme oder Mobilität einer Verbindung der Formel (1)) zu verbessern. Solche Additive schließen oberflächenaktive Mittel, Sprühadditive, die auf Ölen basieren, beispielsweise bestimmte Mineralöle oder natürliche Pflanzenöle (wie Soja- und Rapsöl), und Gemische von diesen mit anderen bioverstärkenden Hilfsmitteln (die Bestandteile können die Wirkung einer Verbindung der Formel (1) unterstützen oder modifizieren) ein.
Eine Verbindung der Formel (1) kann auch zur Verwendung als eine Saatgutbehandlung, beispielsweise als eine Pulverzusammensetzung, einschließlich ein Pulver zur Trockensaatgutbehandlung (DS), ein in Wasser lösliches Pulver (SS) oder ein in Wasser dispergierbares Pulver zur Aufschlämmungsbehandlung (WS) oder als eine flüssige Zusammensetzung, einschließlich ein fließfähiges Konzentrat (FS), eine Lösung (LS) oder eine Kapselsuspension (CS) formuliert werden. Die Herstellungen von DS-, SS-, WS-, FS- und LS-Zusammensetzungen sind sehr ähnlich zu jenen von DP-, SP-, WP-, SC- bzw. DC-Zusammensetzungen, die vorstehend beschrieben wurden. Zusammensetzungen zum Behandeln von Saatgut können ein Mittel zum Unterstützen der Anhaftung der Zusammensetzung auf dem Saatgut (beispielsweise ein Mineralöl oder eine filmbildende Sperre) einschließen.
Netzmittel, Dispergiermittel und emulgierende Mittel können SFA von dem kationischen, anionischen, amphoteren oder nichtionischen Typ sein.
Geeignete SFA von dem kationischen Typ schließen quaternäre Ammoniumverbindungen (beispielsweise Cetyltrimethylammoniumbromid), Imidazoline und Aminsalze ein.
Geeignete anionische SFA schließen Alkalimetallsalze von Fettsäuren, Salze von aliphatischen Monoestern von Schwefelsäure (beispielsweise Natriumlaurylsulfat), Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen (beispielsweise Natriumdodecylbenzolsulfonat, Calciumdodecylbenzolsulfonat, Butylnaphthalinsulfonat und Gemische von Natriumdiisopropyl- und Triisopropylnaphthalinsulfonaten), Ethersulfate, Alkoholethersulfate (beispielsweise Natriumlaureth-3-sulfat), Ethercarboxylate (beispielsweise Natriumlaureth-3-carboxylat), Phosphatester (Produkte aus der Reaktion zwischen einem oder mehreren Fett alkoholen und Phosphorsäure (vorwiegend Monoester) oder Phosphorpentoxid (vorwiegend Diester), beispielsweise das Reaktionsprodukt zwischen Laurylalkohol und Tetraphosphorsäure; (zusätzlich können diese Produkte ethoxyliert sein), Sulfosuccinamate, Paraffin oder Olefinsulfonate, Taurate und Lignosulfonate, ein.
Geeignete SFA von dem amphoteren Typ schließen Betaine, Propionate und Glycinate ein.
Geeignete SFA von dem nichtionischen Typ schließen Kondensationsprodukte von Alkylenoxiden, wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid oder Gemische davon, mit Fettalkoholen (wie Oleylalkohol oder Cetylalkohol) oder mit Alkylphenolen (wie Octylphenol, Nonylphenol oder Octylcresol); Teilester, abgeleitet von langkettigen Fettsäuren oder Hexitanhydriden; Kondensationsprodukte von den Teilestern mit Ethylenoxid; Blockpolymere (umfassend Ethylenoxid und Propylenoxid); Alkanolamide; einfache Ester (beispielsweise Fettsäurepolyethylenglycolester); Aminoxide (beispielsweise Lauryldimethylaminoxid) und Lezithine, ein.
Geeignete suspendierende Mittel schließen hydrophile Kolloide (wie Polysaccharide, Polyvinylpyrrolidon oder Natriumcarboxymethylcellulose) und quellende Tone (wie Bentonit oder Attapulgit) ein.
Eine Verbindung der Formel (1) kann durch ein beliebiges der bekannten Mittel durch Auftragen von fungiziden Verbindungen aufgetragen werden. Beispielsweise kann sie auf einen beliebigen Teil der Pflanze, einschließlich Blattwerk, Stängel, Zweige oder Wurzeln, auf das Saatgut, bevor es gepflanzt wird, oder auf andere Medien, worin die Pflanzen wachsen oder gepflanzt werden sollen (wie Boden, der die Wurzeln umgibt, den Boden allgemein, Reiswasser oder hydroponische Kultursysteme), direkt aufformuliert oder unformuliert aufgetragen werden, oder sie kann gesprüht werden auf, gestäubt werden auf, appliziert werden durch Tauchen, appliziert werden als eine Creme- oder Pastenformulierung, appliziert werden als ein Dampf oder appliziert werden durch Verteilung oder Einarbeitung von einer Zusammensetzung (wie eine granuläre Zusammensetzung oder eine Zusammensetzung, gefüllt in einem in Wasser löslichen Beutel) im Boden oder einer wässrigen Umgebung.
Eine Verbindung der Formel (1) kann auch in Pflanzen eingespritzt oder auf die Vegetation unter Anwendung von elektrodynamischen Sprühtechniken oder andere Niedervolumenverfahren gesprüht werden oder durch Land- oder Beregnungssysteme appliziert werden.
Zusammensetzungen zur Verwendung als wässrige Zubereitungen (wässrige Lösungen oder Dispersionen) werden im Allgemeinen in Form eines Konzentrats zugeführt, das einen hohen Anteil des Wirkbestandteils enthält, wobei das Konzentrat vor der Verwendung zu Wasser gegeben wird. Diese Konzentrate, die DC, SC, EC, EW, ME, SG, SP, WP, WG und CS einschließen, müssen häufig der Lagerung über längere Zeiträume widerstehen, und nach solcher Lagerung in der Lage sein, bei Zusatz zu Wasser wässrige Zubereitungen zu bilden, die für einen ausreichenden Zeitraum homogen bleiben, um dieselben in die Lage zu versetzen, durch herkömmliche Sprühausrüstung appliziert zu werden. Solche wässrigen Zubereitungen können variierende Mengen einer Verbindung der Formel (1) (beispielsweise 0,0001 bis 10 %, auf das Gewicht), in Abhängigkeit von dem Zweck, für den sie verwendet werden sollen, enthalten.
Eine Verbindung der Formel (1) kann in Gemischen mit Düngemitteln (beispielsweise Stickstoff, Kalium oder Phosphor enthaltenden Düngemitteln) verwendet werden. Geeignete Formulierungstypen schließen Granulate von Düngemitteln ein. Diese Gemische enthalten in geeigneter Weise bis zu 25 Gewichtsprozente der Verbindung der Formel (1).
Die Erfindung stellt deshalb auch eine Düngemittelzusammensetzung bereit, umfassend ein Düngemittel und eine Verbindung der Formel (1).
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können andere Verbindungen mit biologischer Wirksamkeit enthalten, bei spielsweise Mikronährmittel oder Verbindungen mit ähnlicher oder komplementärer fungizider Wirksamkeit oder können das Pflanzenwachstum regulierende, herbizide, insektizide, nematizide oder acarizide Wirksamkeit besitzen.
Durch Einschließen von weiterem Fungizid kann die erhaltene Zusammensetzung ein breiteres Wirkungsspektrum oder einen größeren Anteil von innewohnender Wirksamkeit als die Verbindung der Formel (1) allein aufweisen. Weiterhin kann das andere Fungizid einen synergistischen Effekt auf die fungizide Wirksamkeit der Verbindung der Formel (1) ausüben.
Die Verbindung der Formel (1) kann der einzige Wirkbestandteil der Zusammensetzung sein oder sie kann mit einem oder mehreren zusätzlichen Wirkbestandteilen, wie ein Pestizid, Fungizid, Synergist, Herbizid oder Pflanzenwachstumsregulator, falls geeignet, angemischt werden. Ein zusätzlicher Wirkbestandteil kann: eine Zusammensetzung mit einem breiteren Wirkspektrum oder erhöhtem Vorliegen auf einem Ort bereitstellen; die Wirkung oder komplementäre Wirkung (beispielsweise durch Erhöhen der Wirkungsrate oder Überwinden der Abstoßung) der Verbindung der Formel (1) synergistisch beeinflussen; oder die Entwicklung der Beständigkeit auf einzelne Komponenten überwinden oder verhindern helfen. Der besondere zusätzliche Wirkbestandteil wird von der beabsichtigten Verwendbarkeit der Zusammensetzung abhängen.
Beispiele für fungizide Verbindungen, die in die erfindungsgemäße Zusammensetzung eingeschlossen werden können, sind AC 382042 (N-(1-Cyano-1,2-dimethylpropyl)-2-(2,4-dichlorphenoxy)propionamid), Acibenzolar-S-methyl, Alanycarb, Aldimorph, Anilazin, Azaconazol, Azafenidin, Azoxystrobin, Benalaxyl, Benomyl, Benthiavalicarb, Biloxazol, Bitertanol, Blasticidin S, Boscalid (neuer Name für Nicobifen), Bromuconazol, Bupirimat, Captafol, Captan, Carbendazim, Carbendazimchlorhydrat, Carboxin, Carpropamid, Carvon, CGA 41396, CGA 41397, Chinomethionat, Chlorbenzthiazon, Chlorthalonil, Chlorzolinat, Clozylacon, Kupfer enthaltende Verbindungen, wie Kupferoxychlorid, Kupferoxychinolat, Kupfersulfat, Kupfertallat und Bordeaux-Gemische, Cyamidazosulfamid, Cyazofamid (IKF-916), Cyflufenamid, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Debacarb, Di-2-pyridyldisulfid-1,1'-dioxid, Dichlofluanid, Diclocymet, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Difenzoquat, Diflumetorim, O,O-Diisopropyl-S-benzylthiophosphat, Dimefluazol, Dimetconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Dimoxystrobin, Diniconazol, Dinocap, Dithianon, Dodecyldimethylammoniumchlorid, Dodemorph, Dodin, Doguadin, Edifenphos, Epoxiconazol, Ethaboxam, Ethirimol, Ethyl(Z)-N-benzyl-N-([methyl(methylthioethylidenaminooxycarbonyl)amino]thio)-β-alaninat, Etridiazol, Famoxadon, Fenamidon, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenhexamid, Fenoxanil (AC 382042), Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxid, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Fludioxonil, Flumetover, Flumorph, Fluoroimid, Fluoxastrobin, Fluchinconazol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminium, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Guazatin, Hexaconazol, Hydroxyisoxazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadintriacetat, Ipconazol, Iprobenfos, Iprodion, Iprovalicarb, Isopropanylbutylcarbamat, Isoprothiolan, Kasugamycin, Kresoximmethyl, LY186054, LY211795, LY248908, Mancozeb, Maneb, Mefenoxam, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metalaxyl M, Metconazol, Metiram, Metiramzink, Metominostrobin, Metra-fenon, MON65500 (N-Allyl-4,5-dimethyl-2-trimethylsilylthiophen-3-carboxamid), Myclobutanil, NTN0301, Neoasozin, Nickeldimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Organoquecksilberverbindungen, Orysastrobin, Oxadixyl, Oxasulfuron, Oxolinsäure, Oxpoconazol, Oxycarboxin, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phenazinoxid, Phosphorsäure, Phthalid, Picoxystrobin, Polyoxin D, Polyram, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propamocarbhydrochlorid, Propiconazol, Propineb, Propionsäure, Proquinazid, Prothioconazol, Pyraclostrobin, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur, Pyrrolnitrin, quaternäre Ammoniumverbindungen, Qui nomethionat, Chinoxyfen, Chintozen, Silthiofam (MON 65500), S-Imazalil, Simeconazol, Sipconazol, Natriumpentachlorphenat, Spiroxamin, Streptomycin, Schwefel, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thifluzamid, 2-(Thiocyanomethylthio)-benzothiazol, Thiophanat-methyl, Thiram, Tiadinil, Timibenconazol, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Tricyclazol, Tridemorph, Trifloxystrobin, Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Validamycin A, Vapam, Vinclozolin, XRD-563, Zineb, Ziram, Zoxamid und Verbindungen der Formeln:
Die Verbindungen der Formel (1) können mit Boden, Torf oder anderen Wurzelmedien für den Schutz von Pflanzen gegen auf Saatgut basierende, auf Boden basierende oder Blattfungizide Erkrankungen vermischt werden.
Einige Gemische können Wirkbestandteile umfassen, die deutlich verschiedene physikalische, chemische oder biologische Eigenschaften aufweisen, sodass sie sich nicht problemlos für den gleichen herkömmlichen Formulierungstyp eignen. In diesen Fällen können andere Formulierungstypen hergestellt werden. Wenn beispielsweise ein Wirkbestandteil ein in Wasser unlöslicher Feststoff ist und der andere eine in Wasser unlösliche Flüssigkeit ist, kann es trotzdem möglich sein, jeden Wirkbestandteil in der gleichen kontinuierlichen wässrigen Phase durch Dispergieren des festen Wirkbestandteils als eine Suspension zu dispergieren (unter Verwendung einer Zubereitung, analog zu jener von einem SC), jedoch Dispergieren des flüssigen Wirkbestandteils als eine Emulsion (unter Anwendung einer Herstellung, die analog zu jener von einem EW) ist. Die erhaltene Zusammensetzung ist eine Suspoemulsions-(SE)-Formulierung.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele erläutert, worin die nachstehenden Abkürzungen verwendet werden:

ml: = Milliliter
g: = Gramm
ppm: = parts per million
s: = Singulett
d: = Dublett
t: = Triplett
q: = Quartett
m: = Multiplett
b: = breit
f: = fein
THF: = Tetrahydrofuran
DCM: = Dichlormethan
DMF: = N,N-Dimethylformamid
DMSO: = Dimethylsulfoxid
DMAP: = 4-Dimethylaminopyridin
NMR: = kernmagnetische Resonanz
HPLC: = Hochleistungsflüssigchromatographie

BEISPIEL 1
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von [6-Chlor-7-(2,4,6-trifluorphenyl)-pyrido[2,3-b]pyrazin-8-yl]-isopropylamin (Verbindung Nr. 3, Tabelle 1)
Verbindung Nr. 3, Tabelle 1
Schritt 1
2-Amino-3-pyrazincarbonsäuremethylester (2,2 g) wurde in trockenem DCM (20 ml) gelöst, um eine trübe, schwach gelbe Lösung zu ergeben, und Pyridin (2 ml) in trockenem DCM (12 ml) wurde zugegeben. Die gerührte Suspension wurde in einem Eisbad gekühlt und 2,4,6-Trifluorphenylacetylchlorid (3,0 g) in trockenem DCM (13 ml) wurde tropfenweise zugegeben. Die Reaktion ging allmählich in ein tiefes Orange und dann zu durchsichtig über. Sie wurde 6 Stunden gerührt und über Nacht belassen. Das Reaktionsgemisch wurde mit Wasser, Salzlösung und dann verdünnter Salzsäure gewaschen und die DCM-Schicht wurde über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde verdampft, um einen orangen Feststoff zu ergeben, der mit Ether verrieben wurde, um 2-[2,4,6-Trifluorphenylacetylamino]-3-pyrazincarbonsäuremethylester als einen gelben Feststoff (1,5 g) zu ergeben.
¹H NMR (CDCl₃) δ ppm: 4,03 (s,5 H), 6,74 (t,2 H), 8,43 (d,1 H), 8,61 (d,1 H), 10,9 (s,1 H).
Schritt 2
Das Produkt von Schritt 1 (3,25 g) wurde in DMF (10 ml) gelöst und tropfenweise mit einer gerührten Suspension von Natriumhydrid (0,60 g einer 80 %igen Dispersion in Mineralöl) in DMF (80 ml) versetzt. Es gab eine sofortige Reaktion und das Gemisch wurde 2 Stunden bei Raumtemperatur und 8 Stunden bei 80°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde abgekühlt und eingedampft, um einen gelben Feststoff (3 g) zu ergeben, der dann mit verdünnter Salzsäure angesäuert wurde. Die erhaltene weiße Suspension wurde filtriert und gesammelt, mit Ether gewaschen und getrocknet, um 6,8-Dihydroxy-7-(2,4,6-trifluorphenyl)pyrido[2,3-b]pyrazin (1,8 g) zu ergeben.
¹H NMR (d₆-DMSO) δ ppm: 7,25 (t, 2 H), 8,6 (fd, 1 H), 8,7 (fd, 1 H), 12,6 (s, 1 H).
Schritt 3
Das Produkt von Schritt 2 (0,90 g) wurde portionsweise zu Phosphoroxychlorid (10 ml) unter Rühren gegeben. Die Reaktion war exotherm. Das Gemisch wurde braun mit einer feinen Suspension und wurde dann 6 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Übermäßiges Phosphoroxychlorid wurde verdampft, das Gemisch wurde mit DCM verdünnt und wurde dann mit Wasser gewaschen, um ein schwarzes Öl zu ergeben, das durch Flash-Säulenchroma tographie an Kieselgel (40-60) durch Flution mit Diethylether gereinigt wurde, um 6,8-Dichlor-7-(2,4,6-trifluorphenyl)pyrido[2,3-b]pyrazin als ein dunkles Öl (0,40 g) zu ergeben.
¹H NMR (CDCl₃) δ ppm: 6,9 (t, 2 H), 9,1 (d, 1 H), 9,2 (d, 1 H).
Alternatives Verfahren für Schritt 3
Phosphoroxychlorid (20,90 g) wurde innerhalb 15 Minuten zu einer Suspension des Produkts von Schritt 2 (10,0 g) in 1,2-Dichlorethan (80 ml), enthaltend DMF (5,0 g), gehalten bei einer Temperatur zwischen 79°-81°C, gegeben. Das Rühren bei dieser Temperatur wurde für 3 Stunden fortgesetzt und die Reaktion dann gekühlt. Das Gemisch wurde vorsichtig in gesättigte Natriumbicarbonatlösung (500 ml) gegossen, unter Halten der Temperatur unter 30°C. Nach Rühren für 20 Minuten wurde das Produkt mit Essigsäureethylester extrahiert, mit Wasser und Salzlösung gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde zu einem dunkelroten Öl verdampft, das durch Flashchromatographie durch Flution mit Cyclohexan : Essigsäureethylester 4 : 1 gereinigt wurde, um 6,8-Dichlor-7-(2,4,6-trifluorphenyl)pyrido[2,3-b]pyrazin als einen hellbraunen Feststoff (7,5 g), Fp. 139-141°C, zu ergeben.
Schritt 4
Das Produkt von Schritt 3 (0,20 g), Isopropylamin (1,0 ml) und N-Ethyl-diisopropylamin (0,20 g) wurden in einem verschlossenen Rohr bei 90°C für 17 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Das dunkel gefärbte Reaktionsgemisch wurde verdampft, um ein Öl zu ergeben, das durch Flash-Säulenchromatographie an Kieselgel (40-60) in Diethylether gereinigt wurde.
Eine ein Gemisch von Isomeren (0,080 g) enthaltende Fraktion wurde erhalten und ein Teil von diesem Gemisch (0,020 g) wurde durch Umkehrphasen-HPLC an einer Kromasil 100-5 C18-Säule durch Flution mit Methanol : Wasser (65 : 35), gereinigt, um [6-Chlor-7-(2,4,6-trifluorphenyl)-pyrido[2,3-b]pyra zin-8-yl]-isopropylamin als einen schaumartigen Feststoff (0,013 g) zu ergeben.
¹H NMR (CDCl₃) δ ppm: 1,1 (d, 6 H), 3,26 (m, 1 H), 6,84 (m, 2 H), 6,95 (bd, 1 H), 8,67 (d, 1 H), 9,0 (d, 1 H).
BEISPIEL 2
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von [6-Fluor-7-(2,4,6-trifluorphenyl)-pyrido[2,3-b]pyrazin-8-yl]-isopropylamin (Verbindung Nr. 3, Tabelle 103)
Schritt 1
6,8-Dichlor-7-(2,4,6-trifluorphenyl)-pyrido[2,3-b]pyrazin (1,25 g) und Kaliumfluorid (0,66 g, sprühgetrocknet) in trockenem Sulfolan (5 ml) wurde 16 Stunden auf 130°C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde in Wasser gegossen und mit Essigsäureethylester extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser und Salzlösung gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Verdampfung des Lösungsmittels wurde das verbleibende Öl durch Flashchromatographie an Kieselgel durch Flution mit Cyclohexan : Essigsäureethylester 3 : 1 gereinigt, um 6,8-Difluor-7-(2,4,6-trifluorphenyl)-pyrido[2,3-b]-pyrazin als einen leicht bräunlichen Feststoff (0,79 g), Fp. 120-121°C, zu ergeben.
Schritt 2
Das Produkt von Schritt 1 (0,30 g) wurde zu einer Suspension von Isopropylamin (0,090 g), Kaliumcarbonat (0,21 g) und einer katalytischen Menge DMAP in DMF (3 ml) gegeben und das Gemisch wurde 19 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Zugabe von Essigsäureethylester wurde das Gemisch mit Wasser und Salzlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel verdampft. Der Rückstand wurde durch Flashchromatographie durch Elution mit Toluol : Essigsäureethylester 9 : 1 gereinigt, um [6-Fluor-7-(2,4,6-trifluorphenyl)-pyrido[2,3-b]pyrazin-8-yl]-isopropylamin als ein gelbes Pulver (0,20 g), Fp. 127-128°C, zu ergeben.
BEISPIEL 3
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von [6-Chlor-7-(2,4,6-trifluorphenyl)-pyrido[3,2-c]pyridazin-8-yl]-isopropylamin (Verbindung Nr. 3, Tabelle 11)
Verbindung Nr. 3, Tabelle 11
Schritt 1
Eine Lösung von 4-Aminopyridazin-3-carbonitril (0,248 g, hergestellt wie in J. Het. Chem. (1970), 3, 467-473) in absolutem Ethanol (30 ml) wurde mit Chlorwasserstoffgas gesättigt, wobei der Kolben in einem Eisbad gekühlt wurde. Das Eisbad wurde dann entfernt und die erhaltene Lösung wurde 18 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Es wurde dann gekühlt, das Lösungsmittel verdampft, und ein kaltes, gesättigtes wässriges Natriumbicarbonat wurde zugegeben. Die wässrige Phase wurde dann mit DCM extrahiert, die organischen Phasen wurden vereinigt, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft, um 4-Aminopyridazin-3-carbonsäureethylester als einen weißen Feststoff (0,229 g) zu ergeben. Die wässrige Phase wurde verdampft, DCM wurde zugegeben, die organische Phase wurde isoliert, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter Vakuum eingedampft, um einen weiteren Ester als einen weißen Feststoff (0,010 g), Fp. 149-150°C, zu ergeben.
¹H NMR (CDCl₃) δ ppm: 1,48 (t, 3 H), 4,52 (q, 2 H), 6,73 (d, 1 H), 8,75 (d, 1 H).
Schritt 2
Ein Gemisch des Produkts von Schritt 1 (0,239 g) und DMAP (0,175 g) in trockenem Toluol (1 ml) wurde zu 2,4,6-Trifluorphenylacetylchlorid (Rohprodukt der Reaktion von 0,275 g 2,4,6-Trifluorphenylessigsäure und Oxalylchlorid) und einigen Tropfen DMF in Toluol (1 ml) bei Raumtemperatur gegeben, was einen dicken gelben Niederschlag ergab. Die gerührte Suspension wurde 3 Stunden unter Rückfluss erhitzt, war dunkelbraun/grün mit einem grünen Niederschlag. Sie wurde über Nacht für 18 Stunden belassen. Der Feststoff wurde gesammelt und mit Diethylether gewaschen.
Das dunkelgrüne Filtrat wurde verdampft, um eine dunkelgrüne Flüssigkeit zu ergeben, die durch Flash-Säulenchromatographie an Kieselgel (40-60) durch Flution mit Essigsäureethylester gereinigt wurde, um 4-[2-(2,4,6-Trifluorphenyl)acetylamino]-pyridazin-3-carbonsäureethylester als ein grün/gelbes Öl zu ergeben, das beim Stehen verfestigte (0,307 g).
¹H NMR (CDCl₃) δ ppm: 1,50 (t, 3 H), 3,87 (s, 2 H), 4,55 (q, 2 H), 6,77 (t, 2 H), 8,78 (d, 1 H), 9,15 (d, 1 H), 11,20 (bs, 1 H).
Schritt 3
Das Produkt von Schritt 2 (0,307 g) und Kaliumcarbonat (0,25 g) wurden in trockenem DMF (10 ml) 2 Stunden bei 110°C gerührt und dann gekühlt und 18 Stunden belassen. Das DMF wurde verdampft und der erhaltene braune Feststoff wurde mit Diethylether verrieben und die organische Phase abdekantiert. Der Feststoff wurde in Wasser gelöst und mit verdünnter Salzsäure zum Neutralisieren angesäuert. Das Meiste der wässrigen Phase wurde dann verdampft, was zur Ausfällung eines schwarzen Feststoffs führte, der filtriert wurde, und die gelb/braune wässrige Phase wurde zur Trockne eingedampft, unter Bereitstellen eines Rückstands, der in Methanol gelöst wurde, wobei die unlöslichen anorganischen Salze filtriert wurden, und die organische Phase wurde zur Trockne verdampft, um 7-(2,4,6-Trifluorphenyl)-5H-pyrido[3,2-c]pyridazin-6,8-dion als einen hellbraunen/beigen Feststoff (0,258 g) zu ergeben.
¹H NMR (CD₃OD) δ ppm: 6,83 (2 d, 2 H), 7,44 (d, 1 H), 9,00 (d, 1 H).
Schritt 4
Phosphoroxychlorid (0,048 ml) wurde zu dem Produkt von Schritt 3 (0,05 g) in 1,2-Dichlorethan (2 ml), das eine katalytische Menge DMF enthielt, gegeben. Die Suspension wurde gerührt und 1 Stunde unter Rückfluss erhitzt und dann 18 Stunden belassen und dann für eine weitere Stunde unter Rückfluss erhitzt und dann abkühlen lassen. Das überschüssige Phosphoroxychlorid wurde verdampft, um ein braunes Öl zu ergeben, das in DCM gelöst wurde und mit kaltem Wasser gewaschen wurde. Die organische Schicht wurde abgetrennt und über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft, um ein braunes Öl zu ergeben, das durch Flash-Säulenchromatographie an Kieselgel (40-60) durch Flution mit Diethylether gereinigt wurde, um 6,8-Dichlor-7-(2,4,6-trifluorphenyl)-pyrido[3,2-c]pyridazin als ein gelbes Öl (0,015 g) zu ergeben.
¹H NMR (CDCl₃) δ ppm: 6,92 (m, 2 H), 8,11 (d, 1 H), 9,71 (d, 1 H).
Schritt 5
Isopropylamin (0,5 ml) wurde zu dem Produkt von Schritt 4 (0,015 g), gelöst in DCM (1 ml), enthaltend Dimethylacetamid (0,3 ml) in einem verschlossenen Rohr, gegeben. Die gelbe Lösung wurde gelb/grünlich. Das Gefäß wurde dann verschlossen und bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösungsmittel wurden verdampft und der rohe Rückstand wurde durch präparative Dünnschichtchromatographie an Kieselgelplatten durch Flution mit Essigsäureethylester : Hexan 1 : 1 gereinigt, um [6-Chlor-7-(2,4,6-trifluorphenyl)-pyrido[3,2-c]pyridazin-8-yl]-isopropylamin (0,003 g) zu ergeben.
¹H NMR (CDCl₃) δ ppm: 1,16 (d, 6 H), 3,41 (m, 1 H), 6,85 (dd, 2 H), 7,79 (bs, 1 H), 7,84 (d, 1 H), 9,40 (d, 1 H).
BEISPIEL 4
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von [2-Chlor-3-(2,4,6-trifluorphenyl)-pyrido[2,3-d]pyridazin-4-yl]-isopropylamin (Verbindung Nr. 3, Tabelle 21).
Verbindung Nr. 3, Tabelle 21
Schritt 1
5-Aminopyridazin-4-carbonsäureethylester (1,26 g, hergestellt gemäß J. Het. Chem., (1968), 5, 845) wurde in trockenem Toluol (125 ml) bei 90°C gelöst und DMAP (0,92 g) wurde zugegeben. 2,4,6-Trifluorphenylacetylchlorid (1,75 g, 95 % reines Material) wurde tropfenweise unter Rühren bei 70°C zugegeben und ein weißer Feststoff fiel aus. Die Reaktion wurde 5 Stunden unter Rückfluss gerührt und dann heiß filtriert. Das Filtrat wurde eingedampft, um 5-[2-(2,4,6-Trifluorphenyl)-acetylamino]-pyridazin-4-carbonsäureethylester als einen weißen Feststoff (2,6 g), Fp. 143-144°C, zu ergeben.
¹H NMR (CDCl₃) δ ppm: 1,45 (t, 3 H), 3,90 (s, 2 H), 4,45 (q, 2 H), 6,75 (m, 2 H), 9,45 (s, 1 H), 10,60 (s, 1 H), 11,1 (bs, 1 H).
Schritt 2
Das Produkt von Schritt 1 (2,5 g) wurde in trockenem THF (50 ml) gelöst und der Kolben mit Stickstoff gespült. Natrium-bis-trimethylsilylamid (22,1 ml einer 1 M Lösung in THF) wurde tropfenweise unter Rühren bei 0°C zugegeben. Ein gelber Niederschlag erschien und die Reaktion wurde 3 Stunden bei 0°C gerührt. Die Reaktion wurde mit konzentrierter Salzsäure (5 ml) bei 0°C gestoppt und dann auf Eiswasser gegossen, mit DCM extrahiert und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter Gewinnung von 3-(2,4,6-Trifluorphenyl)-1H-pyrido[2,3-d]pyridazin-2,4-dion als einen gelben Feststoff verdampft. Weiteres Produkt kristallisierte über Nacht aus der wässrigen Lösung aus, um eine Gesamtausbeute von 1,29 g, Fp. >300°C, zu ergeben.
¹H NMR (d₆-DMSO) δ ppm: 7,25 (m, 2 H), 9,17 (s, 1 H), 9,47 (s, 1 H), 12,30 (bs, 1 H).
Schritt 3
Das Produkt von Schritt 2 (0,10 g) wurde mit Phosphoroxychlorid (1,6 ml) unter Rühren auf 90°C erhitzt. Nach 1 Stunde wurde eine klare gelbe Lösung erhalten und das überschüssige Lösungsmittel wurde verdampft und Eiswasser wurde unter Gewinnung eines gelben Feststoffs zugegeben. Dieser wurde mit DCM extrahiert und die Lösung wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und unter Gewinnung von 2,4-Dichlor-3-(2,4,6-trifluorphenyl)-pyrido[2,3-d]pyridazin als ein gelbes, schäumendes Glas (0,11 g) eingedampft.
¹H NMR (CDCl₃) δ ppm: 6,90 (m, 2 H), 9,80 (s, 1 H), 10,0 (s, H).
Schritt 4
Isopropylamin (1,5 ml) wurde zu dem Produkt von Schritt 3 (0,020 g) in DCM gegeben und das Rohr zugestopft und die Reaktion über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das DCM wurde verdampft und Wasser zu dem Rückstand gegeben, der dann mit DCM extrahiert wurde. Der Extrakt wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft, um ein oranges Öl zu ergeben, das durch HPLC durch Flution mit Essigsäureethylester : Hexan 4 : 1 gereinigt wurde, um [2-Chlor-3-(2,4,6-trifluorphenyl)-pyrido[2,3-d]pyridazin-4-yl]-isopropylamin (0,007 g) zu ergeben.
¹H NMR (CDCl₃) δ ppm: 1,27 (d, 6 H), 4,05 (m, 1 H), 4,90 (bs, 1 H), 6,92 (m, 2 H), 9,55 (s, 1 H), 9,90 (s, 1 H).
BEISPIEL 5
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von [7-Chlor-6-(2,4,6-trifluorphenyl)-pyrido[2,3-c]pyridazin-5-yl]-isopropylamin (Verbindung Nr. 3, Tabelle 26).
Verbindung Nr. 3, Tabelle 26
Schritt 1
3-Aminopyridazin-4-carbonsäure (1,68 g, hergestellt wie in JOC, (1985), 50, 346) wurde in Ethanol (170 ml) mit konzentrierter Salzsäure (2 ml) und p-Toluolsulfonylchlorid (0,1 g) für 55 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Das Lösungsmittel wurde verdampft und Eiswasser wurde zu dem Rückstand gegeben, was dann mit festem Natriumbicarbonat neutralisiert wurde. Das Gemisch wurde mit Chloroform extrahiert, unlösliches Material filtriert, der organische Extrakt über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft, um 3-Aminopyridazin-4-carbonsäureethylester (1,02 g) als einen weißen Feststoff zu ergeben.
¹H NMR (CDCl₃) δ ppm: 1,40 (t, 3 H), 4,40 (q, 2 H), 6,50 (bs, 2 H), 7,74 (d, 1 H), 8,72 (d, 1 H).
Schritt 2
Das Produkt von Schritt 1 (0,36 g) wurde in trockenem Toluol (25 ml) gelöst und DMAP (0,262 g) wurde zugegeben. Eine Lösung von 2,4,6-Trifluorphenylacetylchlorid (0,45 g) in trockenem Toluol (1 ml) wurde tropfenweise unter Rühren zugegeben und ein weißer Niederschlag bildete sich. Nach Rühren bei Raumtemperatur für 10 Minuten wurde die Reaktion 4,5 Stunden unter Rückfluss gerührt und dann über Nacht bei Raumtemperatur belassen. Der weiße Feststoff wurde filtriert und mit Toluol gewaschen, und das Filtrat eingedampft, um ein braunes Öl zu ergeben, das durch HPLC durch Flution mit Essigsäureethylester : Hexan 4 : 1 gereinigt wurde, um 3-[2-(2,4,6-Trifluorphenyl)-acetylamino]-pyridazin-4-carbonsäureethylester als einen schwach gelben Feststoff (0,57 g), Fp. 135°C, zu ergeben.
¹H NMR (CDCl₃) δ ppm: 1,40 (t, 3 H), 4,22 (s, 2 H), 4,41 (q, 2 H), 6,70 (m, 2 H), 7,94 (d, 1 H), 9,15 (d, 1 H), 10,30 (bs, 1 H).
Schritt 3
Das Produkt von Schritt 2 (2,0 g) wurde in trockenem THF (50 ml) gelöst und Natrium-bis-trimethylsilylamid (17,7 ml einer 1,0 M Lösung in THF) wurde tropfenweise unter Rühren unter Stickstoff bei 0°C zugegeben. Die Reaktion wurde 3 Stunden bei 0°C gerührt und ein gelber Niederschlag wurde gebildet. Die Reaktion wurde mit konzentrierter Salzsäure gestoppt und dann in Eiswasser gegossen. Der Feststoff wurde filtriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet, um 6-(2,4,6-Trifluorphenyl)-8H-pyrido[2,3-c]pyridazin-5,7-dion als einen gelben Feststoff (1,92 g), Fp. >330°C, zu ergeben; enthält noch etwas THF, was ohne weitere Reinigung verwendet wurde.
¹H NMR (d₆-DMSO) δ ppm: 7,30 (m, 2 H), 8,10 (d, 1 H), 9,20 (d, 1 H), 11,90 (bs, 1 H), 12,60 (s, 1 H).
Schritt 4
Das Produkt von Schritt 3 (0,060 g) wurde in Phosphoroxychlorid (1 ml) für 1 Stunde auf 90°C erhitzt, um eine klare schwarze Lösung zu ergeben. Das Gemisch wurde gekühlt und der Überschuss an Phosphoroxychlorid verdampft. Der Rückstand wurde mit Eis und wässrigem Natriumbicarbonat gestoppt, mit Essigsäureethylester extrahiert, der Extrakt über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft, um 5,7-Dichlor-6-(2,4,6-tri fluorphenyl)-pyrido[2,3-c]pyridazin als einen schwarzen Feststoff (0,087 g) zu ergeben.
¹H NMR (CDCl₃) δ ppm: 6,90 (m, 2 H), 8,30 (d, 1 H), 9,75 (d, 1 H).
Schritt 5
Das Produkt von Schritt 4 (0,080 g) wurde mit Isopropylamin (2 ml) in DCM (5 ml) bei Raumtemperatur über Nacht gerührt und dann in einem verschlossenen Rohr für 4 Stunden auf 40°C erhitzt. Die flüchtigen Stoffe wurden verdampft, Wasser wurde zugegeben und das Gemisch mit DCM extrahiert. Die Extrakte wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft, um einen dunkelbraunen Teer zu ergeben, der durch präparative DC an Kieselgelplatten durch Flution mit Essigsäureethylester : Hexan 3 : 2 gereinigt wurde, um [7-Chlor-6-(2,4,6-trifluorphenyl)-pyrido[2,3-c]pyridazin-5-yl]-isopropylamin (0,008 g) zu ergeben.
¹H NMR (CDCl₃) δ ppm: 1,20 (d, 6 H), 3,71 (m, 1 H), 4,45 (bs, 1 H), 6,87-6,92 (m, 2 H), 7,97 (d, 1 H), 9,37 (d, 1 H).
Tabelle 133
BEISPIEL 6
Dieses Beispiel erläutert die fungiziden Eigenschaften der Verbindungen der allgemeinen Formel (1).
Die Verbindungen wurden im Blattscheibenassay mit nachstehend beschriebenen Verfahren getestet. Die Testverbindungen wurden in DMSO gelöst und in Wasser auf 200 ppm verdünnt.
Plasmopara viticola (falscher Mehltau auf Weinstock): Weinstockblattscheiben wurden auf Agar in einer 24-Vertiefungsplatte angeordnet und mit einer Lösung der Testverbindung besprüht. Nach vollständigem trocknen lassen für zwischen 12 und 24 Stunden wurden die Blattscheiben mit einer Sporensuspension des Pilzes inokuliert. Nach geeigneter Inkubation wurde die Wirksamkeit einer Verbindung sieben Tage nach Inokulation als präventive fungizide Wirksamkeit bewertet.
Phytophthora infestans (Blattfleck auf Kartoffel oder Tomate): Tomatenblattscheiben wurden auf Wasseragar in einer 24-Vertiefungsplatte angeordnet und mit einer Lösung der Testverbindung besprüht. Nach vollständigem trocknen lassen für zwischen 12 und 24 Stunden wurden die Blattscheiben mit einer Sporensuspension des Pilzes inokuliert. Nach geeigneter Inkubation wurde die Wirksamkeit einer Verbindung vier Tage nach Inokulation als präventive fungizide Wirksamkeit bewertet.
Erysiphe graminis f. sp. hordei (echter Mehltau auf Gerste): Gerstenblattsegmente wurden auf Agar in einer 24-Vertiefungsplatte angeordnet und mit einer Lösung der Testverbindung besprüht. Nach vollständigem trocknen lassen für zwischen 12 und 24 Stunden wurden die Blattscheiben mit einer Sporensuspension des Pilzes inokuliert. Nach geeigneter Inkubation wurde die Wirksamkeit einer Verbindung vier Tage nach Inokulation als präventive fungizide Wirksamkeit bewertet.
Erysiphe graminis f. sp. tritici (echter Mehltau auf Weizen): Weizenblattsegmente wurden auf Agar in einer 24-Vertiefungsplatte angeordnet und mit einer Lösung der Testverbindung besprüht. Nach vollständigem trocknen lassen für zwischen 12 und 24 Stunden wurden die Blattscheiben mit einer Sporensuspension des Pilzes inokuliert. Nach geeigneter Inkubation wurde die Wirksamkeit einer Verbindung vier Tage nach Inokulation als präventive fungizide Wirksamkeit bewertet.
Puccinia recondita f. sp. tritici (brauner Rost auf Weizen): Weizenblattsegmente wurden auf Agar in einer 24-Vertiefungsplatte angeordnet und mit einer Lösung der Testverbindung besprüht. Nach vollständigem trocknen lassen für zwischen 12 und 24 Stunden wurden die Blattscheiben mit einer Sporensuspension des Pilzes inokuliert. Nach geeigneter Inkubation wurde die Wirksamkeit einer Verbindung neun Tage nach Inokulation als präventive fungizide Wirksamkeit bewertet.
Septoria nodorum (Weizenspelzenfleck): Weizenblattsegmente wurden auf Agar in einer 24-Vertiefungsplatte angeordnet und mit einer Lösung der Testverbindung besprüht. Nach vollständigem trocknen lassen für zwischen 12 und 24 Stunden wurden die Blattscheiben mit einer Sporensuspension des Pilzes inokuliert. Nach geeigneter Inkubation wurde die Wirksamkeit einer Verbindung vier Tage nach Inokulation als präventive fungizide Wirksamkeit bewertet.
Pyrenophora teres (Gerstenetzfleckkrankheit): Gerstenblattsegmente wurden auf Agar in einer 24-Vertiefungsplatte angeordnet und mit einer Lösung der Testverbindung besprüht. Nach vollständigem trocknen lassen für zwischen 12 und 24 Stunden wurden die Blattscheiben mit einer Sporensuspension des Pilzes inokuliert. Nach geeigneter Inkubation wurde die Wirksamkeit einer Verbindung vier Tage nach Inokulation als präventive fungizide Wirksamkeit bewertet.
Pyricularia oryzae (Reisbräune): Reisblattsegmente wurden auf Agar in einer 24-Vertiefungsplatte angeordnet und mit einer Lösung der Testverbindung besprüht. Nach vollständigem trocknen lassen für zwischen 12 und 24 Stunden wurden die Blattscheiben mit einer Sporensuspension des Pilzes inokuliert. Nach geeigneter Inkubation wurde die Wirksamkeit einer Verbindung vier Tage nach Inokulation als präventive fungizide Wirksamkeit bewertet.
Botrytis cinerea (Grauschimmel): Bohnenblattscheiben wurden auf Agar in einer 24-Vertiefungsplatte angeordnet und mit einer Lösung der Testverbindung besprüht. Nach vollständigem trocknen lassen für zwischen 12 und 24 Stunden wurden die Blattscheiben mit einer Sporensuspension des Pilzes inokuliert. Nach geeigneter Inkubation wurde die Wirksamkeit einer Verbindung vier Tage nach Inokulation als präventive fungizide Wirksamkeit bewertet.
Die nachstehenden Verbindungen ergaben mehr als 60 Bekämpfung der Krankheit:
Plasmopara viticola, Verbindungen 4 (1), 20 (1), 23 (5);
Phytophthora infestans, Verbindungen 3 (1), 58 (5), 3 (103);
Erysiphe graminis f. sp. hordei, Verbindungen 3 (1), 14 (1), 15 (1), 16 (1), 17 (1), 22 (1), 23 (1), 58(1), 108 (1), 161 (1), 162 (1), 3 (5), 4 (5), 17 (5), 20 (5), 22 (5), 23 (5), 28 (5), 58 (5), 108 (5), 162 (5), 171 (5), 665 (31), 23 (32), 3 (37), 16 (37), 171 (37), 665 (37), 678 (37), 3 (43), 23 (43), 685 (43), 3 (103), 12 (103), 23 (103), 58 (103), 92 (103), 2651 (103), 2660 (103), 2671 (103), 23844 (103) Diaste reoisomer 1, 23844 (103) Diastereoisomer 2, 23855 (103), 23890 (103;
Erysiphe graminis f. sp. tritici, Verbindungen 3 (1), 4 (1), 15 (1), 16 (1), 22 (1), 23 (1), 58 (1), 108 (1), 162 (1), 219 (1), 58 (5), 161 (5), 3 (31), 16 (37), 665 (37), 3 (103), 12 (103), 23 (103), 58 (103), 92 (103), 2651 (103), 2660 (103), 2671 (103), 23844 (103) Diastereoisomer 1, 23844 (103) Diastereoisomer 2, 23855 (103), 23890 (103);
Puccinia recondita f. sp. tritici, Verbindungen 3 (1), 14 91), 15 (1), 16 (1), 17 (1), 23 (1), 58 (1), 108 (1), 161(1), 162 (1), 4 (5), 17 (5), 23 (5), 28 (5), 58 (5), 108 (5), 3 (31), 16 (37), 665 (37), 678 (37), 3 (103), 12 (103), 23 (103), 58 (103), 92 (103), 2651 (103), 2660 (103), 2671 (103), 23844 (103) Diastereoisomer 1, 23855 (103), 23890 (103);
Septoria nodorum, Verbindungen 3 91), 15 (1), 16 (1), 17 (1), 23 (1), 58 (1), 58 (5), 161 (5), 22 (6), 665 (37), 685 (43), 12 (103), 23 (103), 58 (103), 2660 (103), 2671 (103), 23844 (103) Diastereoisomer 1, 23855 (103), 23890 (103);
Pyrenophora teres, Verbindungen 3 (1), 14 (1), 15 (1), 16 (1), 17 (1), 23 (1), 58 (1), 161 (1), 3 (5), 20 (5), 16 (37), 665 (37), 3 (103), 12 (103), 23 (103), 58 (103), 2651 (103), 2660 (103), 2671 (103), 23844 (103) Diastereoisomer 1, 23855 (103), 23890 (103);
Pyricularia oryzae, Verbindungen 3 (1), 4 (1), 14 (1), 15 (1), 16 (1), 17 (1), 20 (1), 23 (1), 58 (1), 108 (1), 161 (1), 3 (5), 4 (5), 20 (5), 23 (5), 58 (5), 108 (5), 3 (32), 3 (37), 16 (37), 678 (37), 3 (43), 3 (103), 12 (103), 23 (103), 58 (103), 92 (103), 171 (103), 2651 (103), 2669 (103), 2671 (103), 23844 (103) Diastereoisomer 1, 23844 (103), Diastereoisomer 2, 23855 (103), 23890 (103);
Botrytis cinerea, Verbindungen 4 (1), 14 (1), 15 (1), 16 (1), 17 (1), 22 (1), 58 (1), 108 (1), 4 (5), 22 (5), 28 (5), 58 (5), 108 (5), 162 (5), 16 (37), 678 (37), 23 (103), 92 (103), 2651 (103), 2660 (103), 23844 (103) Diastereoisomer 2, 23855 (103), 23890 (103).

Claims

Verbindung der allgemeinen Formel (1):
worin W und X, W und Z, X und Y oder Y und Z N darstellen und die anderen zwei CR⁸ darstellen; R⁸ H, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C₁₄)-alkyl darstellt; R Halogen darstellt; R¹ Halogen, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, C_1-8-Alkoxy, C_1-8-Alkylthio, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Heteroaryl, Heteroaryloxy, Heteroarylthio, Aryl-(C_1-4)-alkyl, Aryl-(C_1-4)-alkoxy, Heteroaryl-(C_1-4)-alkyl, Heteroaryl-(C_1-4)-alkoxy, Aryl-(C_1-4)-alkylthio, Heteroaryl-(C_1-4)-alkylthio, Morpholino, Piperidino oder Pyrrolidino darstellt; R² NR³R⁴ darstellt; R³ und R⁴ unabhängig H, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, Aryl, Aryl(C_1-8)-alkyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(C_1-8)-alkyl, NR⁵R⁶ darstellen; mit der Maßgabe, dass nicht beide R³ und R⁴ H oder NR⁵R⁶ darstellen, oder R³ und R⁴ zusammen eine C_3-7-Alkylen- oder C_3-7-Alkenylenkette, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C_1-4-Alkyl- oder C_1-4-Alkoxygruppen, bilden, oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, R³ und R⁴ einen Morpholin-, Thiomorpholin-, Thiomorpholin-S-oxid- oder Thiomorpholin-S-dioxidring oder einen Piperazin- oder Piperazin-N-(C_1-4)-alkyl-(insbesondere N-methyl-)-Ring bilden; und R⁵ und R⁶ unabhängig H, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, Aryl, Aryl-(C_1-8)-alkyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-(C_1-8)-alkyl darstellen; wobei beliebige der vorangehenden Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Cycloalkylgruppen oder -Einheiten (die von R⁸ verschieden sind) gegebenenfalls mit Halogen, Cyano, C_1-6-Alkoxy, C_1-6-Alkylcarbonyl, C_1-6-Alkoxycarbonyl, C_1-6-Halogenalkoxy, C_1-6-Alkylthio, Tri-(C_1-4)-alkylsilyl, C_1-6-Alkylamino oder C_1-6-Dialkylamino substituiert sind; worin Aryl Phenyl, Naphthyl, Anthryl und Phenanthryl darstellt; Heteroaryl einen 5- oder 6-gliedrigen aromatischen Ring darstellt, enthaltend ein oder mehrere O-, N- oder S-Heteroatome, der an einen oder mehrere andere aromatische oder heteroaromatische Ringe kondensiert sein kann; und beliebige der vorangehenden Morpholin-, Thiomorpholin-, Piperidin-, Piperazin- und Pyrrolidinringe gegebenenfalls mit C_1-4-Alkyl (insbesondere Methyl) substituiert sind, und beliebige der vorangehenden Aryl- oder Heteroarylgruppen oder -Einheiten gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus Halogen, Hydroxy, Mercapto, C_1-6-Alkyl, C_2-6-Alkenyl, C_2-6-Alkinyl, C_1-6-Alkoxy, C_2-6-Alkenyloxy, C_2-6-Alkinyloxy, Halogen-(C_1-6)-alkyl, Halogen-(C_1-6)-alkoxy, C_1-6-Alkylthio, Halogen-(C_1-6)-alkylthio, Hydroxy-(C_1-6)-alkyl, C_1-4-Alkoxy-(C_1-6)-alkyl, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenoxy, Benzyloxy, Benzoyloxy, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Nitro, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO₂R''', -OSO₂R''', -COR''', -CR'''=NR'''' oder -N=CR'''R'''', substituiert sind, worin R''' und R'''' unabhängig Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy, Halogen-(C_1-4)-alkoxy, C_1-4-Alkylthio, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenyl oder Benzyl darstellen, wobei die Phenyl- und Benzylgruppen gegebenenfalls mit Halogen, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Alkoxy substituiert sind.
Verbindung nach Anspruch 1, worin W und Z N darstellen und X und Y CH darstellen.
Verbindung nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin R³ C_1-8-Alkyl, Halogen-(C_1-8)-alkyl, Hydroxy-(C_1-8)-alkyl, C_1-4-Alkoxy-(C_1-8)-alkyl, C_1-4-Alkoxyhalogen-(C_1-8)-alkyl, Tri-(C_1-4)-alkylsilyl-(C_1-6)-alkyl, C_1-4-Alkylcarbonyl-(C_1-8)-alkyl, C_1-4-Alkylcarbonylhalogen-(C_1-8)-alkyl, Phenyl-(C_1-4)-alkyl, C_2-8-Alkenyl, Halogen-(C_2-8)-alkenyl, C_2-8-Alkinyl, C_3-8-Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert mit Chlor, Fluor oder Methyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenylamino, Piperidino oder Morpholino, darstellt, wobei der Phenylring von Phenylalkyl oder Phenylamino gegebenenfalls mit einem, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy und Halogen-(C_1-4)-alkoxy, substituiert ist; und R⁴ H, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl oder Amino darstellt, oder R³ und R⁴ zusammen eine C_3-7-Alkylen- oder Alkenylenkette, gegebenenfalls substituiert mit Methyl, bilden, oder, zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, R³ und R⁴ einen Morpholin-, Thiomorpholin-, Thiomorpholin-S-oxid- oder Thiomorpholin-S-dioxidring oder einen Piperazin- oder Piperazin-N-(C_1-4)-alkyl-(insbesondere N-methyl-)-Ring bilden, worin die Morpholin- oder Piperazinringe gegebenenfalls mit Methyl substituiert sind.
Verbindung nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin R¹ Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit einem bis fünf Halogenatomen oder mit einem bis drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkoxy, Pyridyl, gegebenenfalls substituiert mit einem bis vier Halogenatomen oder mit einem bis drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkoxy, 2- oder 3-Thienyl, gegebenenfalls substituiert mit einem bis drei Halogenatomen, oder mit einem bis drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkoxy, oder Piperidino oder Morpholino, beide gegebenenfalls substituiert mit einer oder zwei Methylgruppen, darstellt.
Verbindung nach Anspruch 4, worin R¹ 2,6-Difluorphenyl, 2-Fluor-6-chlorphenyl, 2,5,6-Trifluorphenyl, 2,4,6-Trifluorphenyl, 2,6-Difluor-4-methoxyphenyl oder Pentafluorphenyl darstellt.
Verbindung nach Anspruch 1, worin W und X, W und Z, X und Y oder Y und Z N darstellen und die anderen zwei CR⁸ darstellen; R⁸ H, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkyl darstellt; R Halogen darstellt; R¹ Halogen, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, C_1-8-Alkoxy, C_1-8-Alkylthio, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Heteroaryl, Heteroaryloxy, Heteroarylthio, Aryl-(C_1-4)-alkyl, Aryl-(C_1-4)-alkoxy, Heteroaryl-(C_1-4)-alkyl, Heteroaryl-(C_1-4)-alkoxy, Aryl-(C_1-4)-alkylthio, Heteroaryl-(C_1-4)-alkylthio, Morpholino, Piperidino oder Pyrrolidino darstellt; R² NR³R⁴ darstellt; R³ und R⁴ unabhängig H, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, Aryl, Aryl(C_1-8)-alkyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(C_1-8)-alkyl, NR⁵R⁶ darstellen; mit der Maßgabe, dass nicht beide R³ und R⁴ H oder NR⁵R⁶ darstellen, oder R³ und R⁴ zusammen eine C_3-7-Alkylen- oder C_3-7-Alkenylenkette, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C_1-4-Alkyl- oder C_1-4-Alkoxygruppen, bilden, oder, zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, R³ und R⁴ einen Morpholin-, Thiomorpholin-, Thiomorpholin-S-oxid- oder Thiomorpholin-S-dioxidring oder einen Piperazin- oder Piperazin-N-(C_1-4)-alkyl-(insbesondere N-methyl-)-Ring bilden; und R⁵ und R⁶ unabhängig H, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, Aryl, Aryl-(C_1-8)-alkyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-(C_1-8)-alkyl darstellen; wobei beliebige der vorangehenden Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Cycloalkylgruppen oder -Einheiten (die von R⁸ verschieden sind) gegebenenfalls mit Halogen, Cyano, C_1-6-Alkoxy, C_1-6-Alkylcarbonyl, C_1-6-Alkoxycarbonyl, C_1-6-Halogenalkoxy, C_1-6-Alkylthio, Tri-(C_1-4)-alkylsilyl, C_1-6-Alkylamino oder C_1-6-Dialkylamino substituiert sind; beliebige der vorangehenden Morpholin-, Thiomorpholin-, Piperidin, Piperazin- und Pyrrolidinringe gegebenenfalls mit C_1-4-Alkyl (insbesondere Methyl) substituiert sind, und beliebige der Aryl-, Heteroaryl-, Aryloxy- oder Heteroarylgruppen gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus Halogen, Hydroxy, Mercapto, C_1-6-Alkyl, C_2-6-Alkenyl, C_2-6-Alkinyl, C_1-6-Alkoxy, C_2-6-Alkenyloxy, C_2-6-Alkinyloxy, Halogen-(C_1-6)-alkyl, Halogen-(C_1-6)-alkoxy, C_1-6-Alkylthio, Halogen-(C_1-6)-alkylthio, Hydroxy-(C_1-6)-alkyl, C_1-4-Alkoxy-(C_1-6)-alkyl, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenoxy, Benzyloxy, Benzoyloxy, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Nitro, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO₂R''', -OSO₂R''', -COR''', -CR'''=NR'''' oder -N=CR'''R'''', substituiert sind, worin R''' und R'''' unabhängig Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy, Halogen-(C_1-4)-alkoxy, C_1-4-Alkylthio, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenyl oder Benzyl darstellen, wobei die Phenyl- und Benzylgruppen gegebenenfalls mit Halogen, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Alkoxy substituiert sind.
Verbindung nach Anspruch 1, worin W und X, W und Z, X und Y oder Y und Z N darstellen und die anderen zwei CR⁸ darstellen; R⁸ H, Halogen, C_l-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkyl darstellt; R Halogen darstellt; R¹ Halogen, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, C_1-8-Alkoxy, C_1-8-Alkylthio, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Heteroaryl, Heteroaryloxy, Heteroarylthio, Aryl-(C_1-4)-alkyl, Aryl-(C_1-4)-alkoxy, Heteroaryl-(C_1-4)-alkyl, Heteroaryl-(C_1-4)-alkoxy, Aryl-(C_1-4)-alkylthio, Heteroaryl-(C_1-4)-alkylthio, Morpholino, Piperidino oder Pyrrolidino darstellt; R² NR³R⁴ darstellt; R³ C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_2-4-Alkenyl, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl oder Phenylamino darstellt, worin der Phenylring gegebenenfalls mit einem, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy und Halogen-(C_1-4)-alkoxy, substituiert ist; und R⁴ H, C_1-4-Alkyl oder Amino darstellt, oder R³ und R⁴ zusammen eine C_4-6-Alkylenkette, gegebenenfalls substituiert mit C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Alkoxy, bilden, oder, zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, R³ und R⁴ einen Morpholin-, Thiomorpholin-, Thiomorpholin- S-oxid- oder Thiomorpholin-S-dioxidring oder einen Piperazin- oder Piperazin-N-(C_1-4)-alkyl-(insbesondere N-methyl-)-Ring bilden; beliebige von den Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Cycloalkylgruppen oder -Einheiten (die von R⁸ verschieden sind) gegebenenfalls mit Halogen, Cyano, C_1-6-Alkoxy, C_1-6-Alkylcarbonyl, C_1-6-Alkoxycarbonyl, C_1-6-Halogenalkoxy, C_1-6-Alkylthio, Tri-(C_1-4)-alkylsilyl, C_1-5-Alkylamino oder C_1-6-Dialkylamino substituiert sind, beliebige der vorangehenden Morpholin-, Thiomorpholin-, Piperidin-, Piperazin- und Pyrrolidinringe gegebenenfalls mit C_1-4-Alkyl (insbesondere Methyl) substituiert sind, und beliebige der Aryl- oder Heteroarylgruppen oder -Einheiten gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus Halogen, Hydroxy, Mercapto, C_1-6-Alkyl, C_2-6-Alkenyl, C_2-6-Alkinyl, C_1-6-Alkoxy, C_2-6-Alkenyloxy, C_2-6-Alkinyloxy, Halogen-(C_1-6)-alkyl, Halogen-(C_1-6)-alkoxy, C_1-6-Alkylthio, Halogen-(C_1-6)-alkylthio, Hydroxy-(C_1-6)-alkyl, C_1-4-Alkoxy-(C_1-6)-alkyl, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenoxy, Benzyloxy, Benzoyloxy, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Nitro, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO₂R''', -OSO₂R''', -COR''', -CR'''=NR'''' oder -N=CR'''R'''', substituiert sind, worin R''' und R'''' unabhängig Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy, Halogen-(C_1-4)-alkoxy, C_1-4-Alkylthio, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenyl oder Benzyl darstellen, wobei die Phenyl- und Benzylgruppen gegebenenfalls mit Halogen, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Alkoxy substituiert sind.
Verbindung nach Anspruch 1, worin W und X, W und Z, X und Y oder Y und Z N darstellen und die anderen zwei CR⁸ darstellen; R⁸ H, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkyl darstellt; R Halogen darstellt; R¹ gegebenenfalls substituiertes Phenyl darstellt, R² NR³R⁴ darstellt; R³ und R⁴ unabhängig H, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, Aryl, Aryl(C_1-8)-alkyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(C_1-8)-alkyl, NR⁵R⁶ darstellen; mit der Maßgabe, dass nicht beide R³ und R⁴ H oder NR⁵R⁶ darstellen, oder R³ und R⁴ zusammen eine C_3-7-Alkylen- oder C_3-7-Alkenylenkette, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C_1-4-Alkyl- oder C_1-4-Alkoxygruppen, bilden, oder, zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, R³ und R⁴ einen Morpholin-, Thiomorpholin-, Thiomorpholin-S-oxid- oder Thiomorpholin-S-dioxidring oder einen Piperazin- oder Piperazin-N-(C_1-4)-alkyl-(insbesondere N-methyl-)-Ring bilden; und R⁵ und R⁶ unabhängig H, C_1-8-Alkyl, C_2-8-Alkenyl, C_2-8-Alkinyl, Aryl, Aryl-(C_1-8)-alkyl, C_3-8-Cycloalkyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-6)-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-(C_1-8)-alkyl darstellen; wobei beliebige der Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Cycloalkylgruppen oder -Einheiten (die von R⁸ verschieden sind) gegebenenfalls mit Halogen, Cyano, C_1-6-Alkoxy, C_1-6-Alkylcarbonyl, C_1-6-Alkoxycarbonyl, C_1-6-Halogenalkoxy, C_1-6-Alkylthio, Tri-(C_1-4)-alkylsilyl, C_1-5-Alkylamino oder C_1-6-Dialkylamino substituiert sind; beliebige der vorangehenden Morpholin-, Thiomorpholin-, Piperidin-, Piperazin- und Pyrrolidinringe gegebenenfalls mit C_1-4-Alkyl (insbesondere Methyl) substituiert sind, und beliebige der Aryl- oder Heteroarylgruppen oder -Einheiten, einschließlich der Phenylgruppe von R¹, gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus Halogen, Hydroxy, Mercapto, C_1-6-Alkyl, C_2-6-Alkenyl, C_2-6-Alkinyl, C_1-6-Alkoxy, C_2-6-Alkenyloxy, C_2-6-Alkinyloxy, Halogen-(C_1-6)-alkyl, Halogen-(C_1-6)-alkoxy, C_1-6-Alkylthio, Halogen-(C_1-6)-alkylthio, Hydroxy-(C_1-6)-alkyl, C_1-4-Alkoxy-(C_1-6)-alkyl, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenoxy, Benzyloxy, Benzoyloxy, Cyano, Isocyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Nitro, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO₂R''', -OSO₂R''', -COR''', -CR'''=NR'''' oder -N=CR'''R'''', substituiert sind, worin R''' und R'''' unabhängig Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy, Halogen-(C_1-4)-alkoxy, C_1-4-Alkylthio, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenyl oder Benzyl darstellen, wobei die Phenyl- und Benzylgruppen gegebenenfalls mit Halogen, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Alkoxy substituiert sind.
Verbindung nach Anspruch 1, worin W und X, W und Z, X und Y oder Y und Z N darstellen und die anderen zwei CR⁸ darstellen; R⁸ H, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkyl darstellt; R Halogen darstellt; R¹ Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit einem bis fünf Halogenatomen oder mit einem bis drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkoxy, Pyridyl, gegebenenfalls substituiert mit einem bis vier Halogenatomen oder mit einem bis drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkoxy, 2- oder 3-Thienyl, gegebenenfalls substituiert mit einem bis drei Halogenatomen, oder mit einem bis drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkoxy, oder Piperidino oder Morpholino, beide gegebenenfalls substituiert mit einer oder zwei Methylgruppen, darstellt; R² NR³R⁴ darstellt; R³ C_1-8-Alkyl, Halogen-(C_1-8)-alkyl, Hydroxy-(C_1-8)-alkyl, C_1-4-Alkoxy-(C_1-8)-alkyl, C_1-4-Alkoxyhalogen-(C_1-8)-alkyl, Tri-(C_1-4)-alkylsilyl-(C_1-6)-alkyl, C_1-4-Alkylcarbonyl-(C_1-8)-alkyl, C_1-4-Alkylcarbonyl-halogen-(C_1-8)-alkyl, Phenyl-(C_1-4)-alkyl, C_2-8-Alkenyl, Halogen-(C_2-8)-alkenyl, C_2-8-Alkinyl, C_3-8-Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiert mit Chlor, Fluor oder Methyl, C_3-8-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, Phenylamino, Piperidino oder Morpholino, darstellt, wobei der Phenylring von Phenylalkyl oder Phenylamino, gegebenenfalls substituiert mit einem, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy und Halogen-(C_1-4)-alkoxy, darstellt; und R⁴ H, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl oder Amino darstellt, oder R³ und R⁴ zusammen eine C_3-7-Alkylen- oder C_3-7-Alkenylenkette, gegebenenfalls substituiert mit Methyl, bilden, oder, zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, R³ und R⁴ einen Morpholin-, Thiomorpholin-, Thiomorpholin-S-oxid- oder Thiomorpholin-S-dioxidring oder einen Piperazin- oder Piperazin-N-(C_1-4)-alkyl-(insbesondere N-methyl-)-Ring bilden, worin die Morpholin- oder Piperazinringe gegebenenfalls mit Methyl substituiert sind.
Verbindung nach Anspruch 1, worin W und X, W und Z, X und Y oder Y und Z N darstellen und die anderen zwei CR⁸ darstellen; R⁸ H, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkyl darstellt; R Halogen darstellt; R¹ Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit einem bis fünf Halogenatomen oder mit einem bis drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Halogen-(C_1-4)-alkoxy, darstellt; R² NR³R⁴ darstellt; R³ C_1-4-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_2-4-Alkenyl, C_3-6-Cycloalkyl, C_3-6-Cycloalkyl-(C_1-4)-alkyl, oder Phenylamino dar stellt, worin der Phenylring gegebenenfalls mit einem, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C₁₄-Alkyl, Halogen-(C_1-4)-alkyl, C_1-4-Alkoxy und Halogen-(C_1-4)-alkoxy, substituiert ist; und R⁴ H, C_1-4-Alkyl oder Amino darstellt, öder R³ und R⁴ zusammen eine C_4-6-Alkylenkette, gegebenenfalls substituiert mit Methyl, bilden, oder, zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, R³ und R⁴ einen Morpholinring bilden.
Verfahren zum Herstellen einer Verbindung der allgemeinen Formel (1) nach Anspruch 1, worin R Chlor oder Fluor darstellt und R² NR³R⁴ darstellt, und W, X, Y, Z, R¹, R³ und R⁴ wie in Anspruch 1 definiert sind, das Umsetzen eines Amins der allgemeinen Formel NR³R⁴ mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (6) oder (13):
umfasst.
Zwischenproduktchemikalien der allgemeinen Formeln (4), (5), (6) und (13):
worin W, X, Y, Z und R¹ wie in Anspruch 1 definiert sind und R⁷ C_1-4-Alkyl darstellt, verschieden von der Verbindung der Formel (6), worin X und Y N darstellen und W und Z C-Cl darstellen und R¹ Cl darstellt.
Pflanzen-fungizide Zusammensetzung, umfassend eine fungizid wirksame Menge einer wie in Anspruch 1 definierten Verbindung und einen geeigneten Träger oder ein geeignetes Verdünnungsmittel dafür.
Verfahren zum Bekämpfen oder Eindämmen von phytopathogenen Pilzen, das Applizieren auf eine Pflanze, auf ein Saatgut einer Pflanze, auf den Standort der Pflanze oder auf das Saatgut oder auf den Boden oder beliebiges anderes Pflanzenwachstumsmedium, einer fungizid wirksamen Menge einer Verbindung nach Anspruch 1 oder einer Zusammensetzung nach Anspruch 13 umfasst.