JPH11512406A

JPH11512406A - 殺菌作用を有するキノリン

Info

Publication number: JPH11512406A
Application number: JP9511623A
Authority: JP
Inventors: ヴァーグナー，オリーファー; ヴェテリヒ，フランク; アイケン，カール; ロレンツ，ギーゼラ; アマーマン，エーバーハルト; シュトラトマン，ズィークフリート
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-09-12
Filing date: 1996-09-04
Publication date: 1999-10-26
Also published as: TW338038B; US5955473A; WO1997010215A1; AU6987096A; EP0852579A1

Abstract

(57)【要約】下式Ｉで表わされ、かつ式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が、相互に無関係に、それぞれ、水素、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシアルキルを意味し、Ｒ⁵、Ｒ⁶が、相互に無関係に、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオを意味し、Ｒ⁷が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ホルミル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニルを意味し、Ｒ⁸が水素、ホルミル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルカルボニル（これらの基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよい）、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルケニル（これらの基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよい）、アリールまたはヘテロアリール（これらの基は１から３個の以下の基、すなわちニトロ、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシを置換基として持っていてもよい）を意味するか、あるいはＲ⁷、Ｒ⁸が合体して結合を形成し、Ｒ⁹がアリールまたはヘテロアリール（これらの基は１から３個の以下の基、すなわちニトロ、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリールまたはアリールオキシを置換基として持っていてもよく、上記の環式基はそれ自体がさらに１から３個の以下の基、すなわちハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシを置換基として持っていてもよい）を意味することを特徴とするキノリンならびにキノリンＩのＮ−オキシドおよび酸付加塩（ただし、以下の基１ａ−ｄＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、２，４−ジ−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、２，４−ジ−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₃、１ｅ−ｈＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、２，４−ジ−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、いずれもＮ−オキシドまたはＨＣｌ塩の形態、１ｉＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₄、ＨＢｒ塩、１ｊ−ｋＲ^1,2,3,4,6,8＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁷＝Ｈ、ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、１ｍＲ^{1、3、4、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ^2、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、１ｎＲ¹＝Ｏ−ＣＨ₃、Ｒ^2,3,4,6,7,8＝Ｈ，Ｒ⁵＝ＣＨ₃，Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、ＨＣｌ塩、１ｏ−ｑＲ^{1、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ²＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝４−ＮＯ₂−Ｃ₆Ｈ₄、ＨＣｌ塩、Ｎ−オキシド、１ｒ−ｓＲ^{1、2、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝４−ＮＯ₂−Ｃ₆Ｈ₄、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、１ｔ−ｕＲ^{1、2、3、4、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁵＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、２，４−ジ−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、１ｖ−ｘＲ^{1、4、6、7}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｈ、Ｒ²＝Ｈ、ＣＨ₃Ｏ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ^8、9＝ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ、ＨＣｌ塩、１ｘＲ^{1、4、6、7}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｃｌ、Ｒ²＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ^8、9＝ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ、ＨＣｌ塩、１ｙＲ^{1、4、6、7}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｈ、Ｒ²＝Ｃｌ、Ｒ⁵＝Ｈ、Ｒ^8、9＝ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ、ＨＣｌ塩、１ｚＲ^{1、2、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ²＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝ＣＨ₂−３−Ｐｙ、２ａ−ｂＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝キノリン−４−イル、ジ−Ｎ−オキシド、２ｃＲ^{1、2、3、4、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝キノリン−４−イル、ジ−Ｎ−オキシド、２ｄ−ｏＲ^{1、2、3、4、5、6}＝Ｈ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｃ₆Ｈ₅ Ｎ−オキシド、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄ Ｎ−オキシド、４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₄、４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₄ Ｎ−オキシド、２，４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、２，４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃ Ｎ−オキシド、２，４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₃、２，４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₃ Ｎ−オキシド、４−（ＣＨ₃）₂ Ｎ−Ｃ₆Ｈ₄、４−（ＣＨ₃）₂Ｎ−Ｃ₆Ｈ₄ Ｎ−オキシド、２ｐ−ｑＲ^1、3、6＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｒ²＝ＯＣＨ₃、Ｒ⁴＝ＯＣＨ₃、２ｒ−ｓＲ^1、3、6＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｒ²＝ＯＣＨ₃ＣＨ₃、Ｒ⁴＝ＯＣＨ₂ＣＨ₃、２ｔ−ｖＲ^{1、2、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ⁵＝Ｃｌ、Ｒ₉＝Ｃ₆Ｈ₅、４Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、２，４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、２ｗＲ^{1、2、4、5、6}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、２ｘＲ^{1、2、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、２ｙＲ^{1、2、3、4}＝Ｈ、Ｒ^5、6＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、２ｚＲ^{2、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ^1、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ａＲ^{1、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ^2、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ｂＲ^{1、2、3、6}＝Ｈ、Ｒ^4、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ｃＲ^2、4、6＝Ｈ、Ｒ^1、3、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ｄＲ^1、3、6＝Ｈ、Ｒ^2、4、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅の場合の化合物を除く）、その製造方法、殺菌剤組成物、これを使用する有害菌類の抑制方法。

Description

【発明の詳細な説明】殺菌作用を有するキノリン本発明は下式Ｉで表わされ、かつ式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が、相互に無関係に、それぞれ、水素、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシアルキルを意味し、Ｒ⁵、Ｒ⁶が、相互に無関係に、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオを意味し、Ｒ⁷が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ホルミル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシカルボニルを意味し、Ｒ⁸が水素、ホルミル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルカルボニル（これらの基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよい）、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルケニル（これらの基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよい）、アリールまたはヘテロアリール（これらの基は１から３個の以下の基、すなわちニトロ、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁− Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁− Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシを置換基として持っていてもよい）を意味するか、あるいはＲ⁷、Ｒ⁸が合体して結合を形成し、Ｒ⁹がアリールまたはヘテロアリール（これらの基は１から３個の以下の基、すなわちニトロ、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリールまたはアリールオキシを置換基として持っていてもよく、上記の環式基はそれ自体がさらに１から３個の以下の基、すなわちハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシを置換基として持っていてもよい）を意味することを特徴とするキノリンならびにキノリンＩのＮ−オキシドおよび酸付加塩（ただし、以下の基１ａ−ｄＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、２，４−ジ−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、２，４−ジ−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₃、１ｅ−ｈＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、２，４−ジ− Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、いずれもＮ−オキシドまたはＨＣｌ塩の形態、１ｉＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₄、ＨＢｒ塩、１ｊ−ｋＲ^1,2,3,4,6,8＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁷＝Ｈ、ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆ Ｈ₅、１ｍＲ^{1、3、4、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ^2、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、１ｎＲ¹＝Ｏ−ＣＨ₃、Ｒ^2,3,4,6,7,8＝Ｈ，Ｒ⁵＝ＣＨ₃，Ｒ⁹＝Ｃ₆ Ｈ₅、ＨＣｌ塩、１ｏ−ｑＲ^{1、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ²＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝４−ＮＯ₂−Ｃ₆Ｈ₄ 、ＨＣｌ塩、Ｎ−オキシド、１ｒ−ｓＲ^{1、2、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝４−ＮＯ₂−Ｃ₆Ｈ₄、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、１ｔ−ｕＲ^{1、2、3、4、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁵＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、２，４−ジ−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、１ｖ−ｘＲ^{1、4、6、7}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｈ、Ｒ²＝Ｈ、ＣＨ₃Ｏ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ ^8、9＝ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ、ＨＣｌ塩、１ｘＲ^{1、4、6、7}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｃｌ、Ｒ²＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ^8、9＝ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ、ＨＣｌ塩、１ｙＲ^{1、4、6、7}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｈ、Ｒ²＝Ｃｌ、Ｒ⁵＝Ｈ、Ｒ^8、9＝ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｃｌ、ＨＣｌ塩、１ｚＲ^{1、2、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ²＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝ＣＨ₂−３−Ｐｙ、２ａ−ｂＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝キノリン−４−イル、ジ−Ｎ−オキシド、２ｃＲ^{1、2、3、4、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝キノリン−４−イル、ジ−Ｎ−オキシド、２ｄ−ｏＲ^{1、2、3、4、5、6}＝Ｈ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｃ₆Ｈ₅ Ｎ−オキシド、４ −Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄ Ｎ−オキシド、４−Ｂｒ− Ｃ₆Ｈ₄、４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₄ Ｎ−オキシド、２，４−Ｃｌ−Ｃ₆ Ｈ₃、２，４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃ Ｎ−オキシド、２，４−Ｂｒ−Ｃ₆ Ｈ₃、２，４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₃ Ｎ−オキシド、４−（ＣＨ₃）₂Ｎ −Ｃ₆Ｈ₄、４−（ＣＨ₃）₂Ｎ−Ｃ₆Ｈ₄ Ｎ−オキシド、２ｐ−ｑＲ^1、3、6＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｒ²＝ＯＣＨ₃、Ｒ ⁴＝ＯＣＨ₃、２ｒ−ｓＲ^1、3、6＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｒ²＝ＯＣＨ₃ＣＨ ₃、Ｒ⁴＝ＯＣＨ₂ＣＨ₃、２ｔ−ｖＲ^{1、2、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ⁵＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、４Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄ 、２，４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、２ｗＲ^{1、2、4、5、6}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、２ｘＲ^{1、2、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、２ｙＲ^{1、2、3、4}＝Ｈ、Ｒ^5、6＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、２ｚＲ^{2、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ^1、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ａＲ^{1、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ^2、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ｂＲ^{1、2、3、6}＝Ｈ、Ｒ^4、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ｃＲ^2、4、6＝Ｈ、Ｒ^1、3、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ｄＲ^1、3、6＝Ｈ、Ｒ^2、4、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅の場合の化合物を除く）、その製造方法、殺菌剤組成物、これを使用する有害菌類の抑制方法に関する。ＰＣＴ特願ＷＯ９４／７４９２号公報は、薬学的効果を示す４−ヒドラジノキノリンおよび４−ヒドラゾノキノリンを開示している。４−キノリンヒドラジンは、文献公知であるが、その殺菌効果については報告されていない（Ａｎｎ．Ｃｈｉｍ．（ローマ）、４６（１９５６）１０５０、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９３０、１９９９、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９３８、１０８３、ＹａｋｕｇａｋｕＺａｓｓｈｉ、６５（１９４５）Ｅｄ．Ｂ．４３１、Ｆａｒｍａｃｏ．Ｅｄ．Ｓｃｉ．３０（１９７５）９６５、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１２（１９６９）８０１参照）。種々のフェニルアゾキノリンも諸文献に記載されている（Ｊ．ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍ．２１（１９８４）５０１、Ａｎｎ．Ｃｈｉｍ．（ローマ）４６（１９５６）１０５０、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０８４、１９３８参照）。Ａｔｔｌ．Ａｃｃａｄ．Ｓｃｉ．ＳｉｅｎａＦｉｓｉｏｃｒｉｔ．（１９７６）８、４３−５７は、殺微生物作用を有する４−ヒドラゾンキノリンを報じている。しかしながら、これらの化合物が植物病原菌防除効果を示すことについては全く報じられていない。そこで、本発明の目的とするところは、殺菌作用を有するキノリン誘導体を提供することである。しかるに、この目的は、植物病原菌に対する良好な防除作用を有する冒頭に掲記された式Ｉの化合物により達成されることが本発明者らにより見出された。本発明によるこの新規化合物は、それ自体公知の方法により製造され得る。その出発材料も公知方法により製造され得る。すなわち、化合物Ｉは、下式ＩＩの４−クロロキノリンを式ＩＩＩのヒドラジンと反応させることにより得られる。これまでに公知でないキノリンＩＩは、公知方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ４１（１９８５）３０３３−３６、ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ．Ｃｏｌ．Ｖｏｌ．３２７２（１９５５）、ＥＰ４９７３７１、ＵＳ５２４０９４０）により製造され得る。またこれまでに公知でないヒドラジンＩＩＩも公知方法（ホウベン／ワイル、１０／２巻、１−７１頁および１６９−４０９頁、ことに３９６−３９９頁および４０２−４０５頁）により製造され得る。式Ｉの化合物は、上記４−クロロキノリンＩＩをヒドラジンＩＩＩとの縮合反応に附することにより得られる。この４−クロロキノリンＩＩとヒドラジノンとの反応は、適当な希釈剤中において、加熱下に行なうのが好ましい。適当な希釈剤は、不活性有機溶媒、例えば石油エーテルのような脂肪族炭化水素、トルエン、ｏ−、ｐ−、ｍ−キシレンのような芳香族炭化水素、ｎ−、ｉ−、ｔ−ブタノールのようなアルコール類である。本発明はまた、化合物Ｉの塩、ことに鉱酸、ルイス酸の塩も包攝する。塩の形態は通常、問題ではない。本発明の目的にかんがみて、植物、これに有害な菌類から防護されるべき帯域、空間、諸材料に害をもたらさず、また化合物Ｉの作用に好ましくない影響を及ぼさない塩が好ましい。化合物Ｉの塩は、公知の態様で、例えばキノリンＩを、水または不活性有機溶媒中において、−８０から１２０℃、ことに０から６０℃で、酸と反応させることにより得られる。本発明はまた化合物ＩのＮ−オキシドを包攝する。これも文献公知の方法（例えばＡｎｎ．Ｃｈｉｍ．Ｒｏｍｅ４６（１９５６）１０５０参照）。Ｒ⁷、Ｒ⁸が化学結合を意味する場合の化合物Ｉａは、文献公知の方法（例えばホウベン／ワイル、１０／３巻、２２６−４２３頁参照）により、例えば芳香族ジアゾニウム化合物のカップリングにより（同上２２６−３１１頁）、縮合反応により（同上３３２−３５５頁）、またはＲ⁷、Ｒ⁸が水素である場合の化合物Ｉｂの脱水反応により得られる。適当な酸化剤は、無機、有機の過酸化物、次亜ハロゲン酸、亜硝酸、硝酸、あるいは金属塩、例えばＦｅ（ＩＩＩ）塩、Ｃｕ（ＩＩ）塩、Ｐｂ（ＩＶ）塩であるが、酸素、空気も使用され得る。適当な希釈剤としては、例えば水、有機、無機酸、ことに氷酢酸、硫酸、硝酸、アルコール、ことにメタノール、エタノール、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、さらにジメチルホルムアミドが使用される。反応温度は、一般的に０℃から使用される溶媒の沸点までの範囲である。冒頭に掲記された化合物Ｉを定義するに当たり包括的用語を使用したが、これらは具体的には下記置換基を示す。ハロゲンと称するのは、弗素、塩素、臭素、沃素を意味する。アルキルと称するのは、炭素原子数１から８の直鎖または分岐のアルキル基、ことにＣ₁−Ｃ₆アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピルを意味する。ハロアルキルまたは部分的もしくは完全にハロゲン化されているアルキルと称するのは、炭素原子数１から４または８の、直鎖または分岐アルキル基（上述）であって、その水素原子が部分的もしくは完全にハロゲン原子（上述）で置換されている、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２ −クロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチルのようなＣ₁−Ｃ₂ハロアルキルを意味する。アルコキシと称するのは、炭素原子数１から４の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であって、例えばメチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、１−メチルエチルオキシのようなＣ₁−Ｃ₃アルコキシを意味する。アルコキシアルキルと称するのは、炭素原子数１から８の直鎖もしくは分岐アルキル基（上述）であって、その任意の位置に、例えばＣ₁−Ｃ₄アルコキシアルキルの場合、炭素原子数１から４の、直鎖もしくは分岐アルコキシ基（上述）を有する基、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、ｎ−プロポキシメチル、ｎ−ブトキシメチル、１−メトキシエチル、２−メトキシエチル、１−エトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ｎ−プロポキシエチル、２−ブトキシエチルを意味する。ハロアルコキシと称するのは、炭素原子数１から４の直鎖もしくは分岐アルコキシ基（上述）であって、その水素原子の一部もしくは全部がハロゲン原子（上述）により置換されている基、例えばクロロメチルオキシ、ジメチルオキシ、トリメチルオキシ、フルオロメチルオキシ、ジフルオロメチルオキシ、トリフルオロメチルオキシ、クロロフルオロメチルオキシ、ジクロロフルオロメチルオキシ、クロロジフルオロメチルオキシ、１−フルオロエチルオキシ、２−フルオロエチルオキシ、２，２−ジフルオロエチルオキシ、２，２，２−トリフルオロエチルオキシ、２−クロロ−２−フルオロエチルオキシ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチルオキシ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルオキシ、２，２，２−トリクロロエチルオキシ、ペンタフルオロエチルオキシのようなＣ₁−Ｃ₂ハロアルコキシを意味する。アルキルチオと称するのは、炭素原子数１から４の直鎖もしくは分岐アルキル基（上述）であって、硫黄原子（−Ｓ−）を介して骨格に結合されている基、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオのようなＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを意味する。アルコキシカルボニルと称するのは、炭素原子数１から４の直鎖もしくは分岐アルコキシ基（上述）であって、カルボニル基（−ＣＯ−）を介して骨格に結合されている基を意味する。アルケニルと称するのは、炭素原子数２から８の、二重結合を任意の位置に有する直鎖もしくは分岐アルケニル基であって、例えばエテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテニル、２− メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−１−プロペニル、１，２−ジメチル −２−プロペニル、１−エチル−１−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル −２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル-３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４ −ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４ −メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２− ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２ −ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、３，３−ジメチル−１− ブテニル、３，３−ジメチル−２−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１− エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル −２−メチル−１−プロペニル、１−エチル−２−メチル−２−プロペニルのようなＣ₂−Ｃ₆アルケニルを意味する。アルキニルと称するのは、炭素原子数２から８の、三重結合を任意の位置に有する直鎖もしくは分岐アルキル基、例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１ −メチル−２−ブチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、３−メチル−１−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４− ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３− ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２− メチル−４−ペンチニル、３−メチル−１−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メチル−１−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１，１− ジメチル−２−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル −３−ブチニル、２，３−ジメチル−１−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニル、１−エチル−１−メチル−２−プロピニルのようなＣ₂−Ｃ₆アルキニルを意味する。シクロアルキルと称するのは、炭素環員数３から７の単環アルキル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルのようなＣ₃−Ｃ₇シクロアルキルを意味する。シクロアルケニルと称するのは、炭素環員数５から７の、単一もしくは複数の二重結合を有する単環アルキル基、例えばシクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニルのようなＣ₅−Ｃ₇シクロアルケニルを意味する。環員として炭素原子のほかにさらに１もしくは２個の酸素、硫黄または窒素原子を有する非芳香族４−８員環は、例えば３−テトラヒドロフラニル、１−ピペリジニル、２−ピペリジニル、３−ピペリジニル、４−ピペリジニル、２−テトラヒドロピラニル、３−テトラヒドロピラニル、４−テトラヒドロピラニル、２ −モルホリニル、３−モルホリニルのような、１もしくは２個の窒素および／または酸素原子を有する飽和５もしくは６員環を意味する。アリールと称するのは、炭素原子数６から１０の、単環または多環芳香族基、例えばフェニル、ナフチルを意味する。アリールアルキルと称するのは、例えばアリール（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルの場合、炭素原子数１から４のアルキル基（上述）を介して骨格に結合されているアリール基、例えばベンジル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、１−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、１−フェニルブチルのようなフェニル（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルを意味する。アリールオキシと称するのは、酸素原子（−Ｏ−）を介して骨格に結合されているアリール基（上述）、例えばフェノキシ、１−ナフトキシ、２−ナフトキシを意味する。ヘテロアリールと称するのは、炭素環員のほかに、さらに１から４個の窒素原子、１から３個の窒素原子と１個の酸素もしくは硫黄原子、または１個の酸素もしくは硫黄原子を有する芳香族の単環もしくは多環基、例えば１から３個の窒素原子を有する５員のヘテロアリール基、すなわち環員として、炭素原子のほかに１から３個の窒素原子を有する５員ヘテロアリール環基、例えば２−ピロリル、３−ピロリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール− ３−イル、１，３，４−トリアゾール−２−イルを意味し、１から４個の窒素原子、１から３個の窒素原子と１個の硫黄もしくは酸素原子、または１個の硫黄もしくは酸素原子を有する５員ヘテロアリール環基、すなわち環員として、炭素原子のほかに、１から４個の窒素原子、１から３個の窒素原子と、１個の硫黄もしくは酸素原子、または１個の硫黄もしくは硫黄原子を有する５員ヘテロアリール環基、例えば２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チアゾリル、５ −チアゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，３，４ −チアジアゾール−２−イル、１，３，４−トリアゾール−２−イルを意味し、１から３個の窒素原子または１個の窒素原子および／または１個の酸素もしくは硫黄原子を含有するベンゾ縮合５員ヘテロアリール基、すなわち、環員として、炭素原子のほかに、１から４個の窒素原子を、または１から３個の窒素原子と１個の硫黄もしくは酸素原子を、または１個の酸素もしくは硫黄原子を有し、かつ隣接する２個の炭素環員または１個の窒素原子と隣接する１個の炭素環員が、ブタ−１，３−ジエン−１，４−ジイル基でブリッジされていてもよい５員ヘテロアリール環基を意味し、１から４個の窒素原子を有し、窒素を介して結合されている５員ヘテロアリールまたは１から３個の窒素原子を有し、窒素を介して結合されているベンゾ縮合ヘテロアリール、すなわち、環員として、炭素原子のほかに、１から４個の窒素原子を、または１から３個の窒素原子を有し、かつ隣接する２個の炭素環員または１個の窒素原子と隣接する１個の炭素環員が、ブタ−１，３−ジエン−１，４−ジイルでブリッジされていてもよく、窒素環員のいずれか１個を介して骨格に結合されている５員ヘテロアリール環基を意味し、それぞれ１から３個または１から４個の窒素原子を有する６員ヘテロアリール、すなわち、環員として、炭素原子のほかに、それぞれ１から３個または１から４個の窒素原子を有する６員のヘテロアリール環基、例えば２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２− ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、２−ピラジニル、１，３，５−トリアジン−３−イル、１，２，４−トリアジン−３−イル、１，２，４，５−テトラジン−３−イルを意味し、さらに１から４個の窒素原子を有するベンゾ縮合６員ヘテロアリール、すなわち、隣接する２個の炭素環員がブタ−１，３−ジエン−１，４−ジイルでブリッジされていてもよい６員ヘテロアリール環基、例えばキノリン、イソキノリン、キナゾリンおよびキノキサリンを意味する。アルキルアミノと称するのは、炭素原子数１から６の直鎖もしくは分岐アルキル基（上述）を結合具備するアミノ基を意味する。ジアルキルアミノと称するのは、相互に無関係に炭素原子数１から６の、２個の直鎖もしくは分岐アルキル基（上述）を結合具備するアミノ基を意味する。アルキルカルボニルと称するのは、炭素原子数１から１０の、直鎖もしくは分岐アルキル基であって、カルボニル基（−ＣＯ−）を介して骨格に結合されている直鎖もしくは分岐アルキル基を意味する。アルキルスルホニルと称するのは、炭素原子数１から１０の、スルホニル基（−ＳＯ₂−）を介して骨格に結合されている、直鎖もしくは分岐アルキル基を意味する。アルキルスルホキシルと称するのは、炭素原子数１から６の直鎖もしくは分岐アルキル基であって、スルホキシル基（−Ｓ（＝Ｏ）−）を介して骨格に結合されている基を意味する。アルキルカルボニルオキシと称するのは、炭素原子数１から６または１０の直鎖もしくは分岐アルキル基であって、スルホニルオキシ基（−ＳＯ₂−Ｏ）を介して骨格に結合されている基を意味する。アルコキシカルボニルと称するのは、炭素原子数１から６の直鎖もしくは分岐アルキル基であって、オキシカルボニル基（−ＯＣ（＝Ｏ）−）を介して骨格に結合されている基を意味する。本発明化合物Ｉは、その有害菌類に対する生物学的作用にかんがみて、式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が、相互に無関係に、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシを、Ｒ⁵、Ｒ⁶が、相互に無関係に、それぞれＣ₁−Ｃ₂アルキルまたはハロゲンを、Ｒ⁷、Ｒ⁸が、相互に無関係に、それぞれ水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルカルボニル、ホルミルを、Ｒ⁷、Ｒ⁸は合体して結合を、Ｒ⁹はアリールまたはヘテロアリール（これらは１から３個の以下の基、すなわち、ニトロ、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ− Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリールまたはアリールオキシを置換基として持っていてもよく、上記の環式置換基自体がさらに１から３個の以下の置換基、すなわちハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシを持っていてもよい）を意味する場合が好ましい。ことに好ましい化合物Ｉは、式中の各基が、それ自体ないし組合わせにおいて以下の意味を有する場合である。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴のうちの２個が水素を、上記のうちの３個が水素を、Ｒ³がシアノ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルオキシ、Ｃ₁− Ｃ₃アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ、ことにハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、なかんずく塩素、メチルを、Ｒ⁵、Ｒ⁶が水素、ハロゲン、メチル、ことに水素を、Ｒ⁵が水素、メチル、塩素、ことに水素を、Ｒ⁶が水素を、Ｒ⁷が水素、メチル、ホルミル、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルカルボニル、ことに水素を、Ｒ⁷、Ｒ⁸が水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₄−Ｃ₆シクロアルキル、ホルミル、Ｃ₁ −Ｃ₂アルキルカルボニルを、Ｒ⁸が水素、ホルミル、Ｃ₁−Ｃ₂−アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₄−Ｃ₆シクロアルキル、好ましくは、水素、ホルミル、ＣＨ₃ＣＯ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル、ことに水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、特に水素、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、なかんずく水素を、Ｒ⁷、Ｒ⁸が、ことに合体して接続結合をそれぞれ意味し、Ｒ⁹がアリール（これは１から３個の以下の基、すなわちニトロ、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、アリール、アリールオキシを置換基として持っていてもよく、上記環式基自体がさらに１から３個の以下の置換基、すなわち、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁− Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシを持っていてもよい）を意味し、ことに１から３個のニトロ、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、フェニル、フェニルオキシを意味する場合である。さらに好ましい化合物Ｉは、Ｒ¹、Ｒ³がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルを意味する場合である。用途にかんがみて、下表に示される式Ｉｃの化合物が、極めて好ましい。さらに他の、ことに好ましい式Ｉｃの化合物を以下に示す。すなわち、上記表１の化合物１．１−１．１９２と、Ｒ⁸がＣＨ₃を意味する点において相違する化合物１．１ａ−１．１９２ａ、上記表１の化合物１．１−１．１９２と、Ｒ⁸がＣ₂Ｈ₅を意味する点において相違する化合物１．１ｂ−１．１９２ｂ、上記表１の化合物１．１−１．１９２と、Ｒ⁸がｉ−Ｃ₃Ｈ₇を意味する点において相違する化合物１．１ｃ−１．１９２ｃ、上記表１の化合物１．１−１．１９２と、Ｒ⁸がｃ−Ｃ₅Ｈ₉を意味する点において相違する化合物１．１ｄ−１．１９２ｄ、上記表１の化合物１．１−１．１９２と、Ｒ⁸がＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅を意味する点において相違する化合物１．１ｅ−１．１９２ｅ、上記表１の化合物１．１−１．１９２と、Ｒ⁸がＣＯＣＨ₃を意味する点において相違する化合物１．１ｆ−１．１９２ｆ、式Ｉの新規化合物は殺菌剤とて適している。本発明の組成物は、例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。通常、植物に有効成分を噴霧または振りかけ、或いは植物の種子に有効成分を振りかける。製剤は公知方法で、例えば有効物質を溶剤および／または賦形剤で、場合により乳化剤および分散助剤を使用して増量することにより得られるが、この際希釈剤として水を使用する場合には、補助溶媒として別の有機溶媒を使用することができる。助剤としては、主に溶剤、例えば芳香族化合物（例えばキシレン）、塩素化芳香族化合物（例えばクロロベンゼン）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコール（例えばメタノール、ブタノール）、ケトン（例えばシクロヘキサノン）、アミン（例えばエタノールアミン、ジメチルホルムアミド）および水、賦形剤、例えば天然岩石粉（例えばカオリン、アルミナ、タルク、白亜）、合成岩石粉（例えば高分散性珪酸、珪酸塩）、乳化剤、例えば非イオン性および陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン−脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホナートおよびアリールスルホナート）および分散剤、例えばリグノ−亜硫酸廃液およびメチルセルロースが該当する。界面活性剤としては次のものが挙げられる。リグノスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、並びに脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪アルコールスルファート、並びに硫酸化ヘキサ−、ヘプタ−、オクタデカノールの塩、脂肪アルコールグリコールエーテル、スルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン或はナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビトールエステル、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロース。粉末、散布剤およびダスト剤は有効物質と固状担体物質とを混合または一緒に磨砕することにより製造することができる。粒状体、例えば被覆−、含浸−および均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製造することができる。固状担体物質は、例えば鉱物土、例えばシリカゲル、シリカ、シリカゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固状担体物質である。以下に製造例を示す。Ｉ．９０重量部の本発明の化合物Ｉと、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０重量部とを含む溶液を得る。この溶液を微小液滴の形状で使用すると好ましい。ＩＩ．１０重量部の本発明の化合物Ｉを、キシレン７０重量部、エチレンオキシド８−１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した付加生成物１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩５重量部およびエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部よりなる混合物中に添加する。この混合物を水中に細分布することにより分散液が得られる。ＩＩＩ．１０重量部の本発明の化合物Ｉ、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物２０重量部を含む水性分散液を得る。ＩＶ．１０重量部の本発明の化合物、シクロヘキサノール２５重量部、沸点２１０−２８０℃の鉱油留分５５重量部およびエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部の水性分散液を得る。Ｖ．８０重量部の、好ましくは固体の本発明の化合物Ｉ、ジイソブチルナフタレン−α−スルホン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルホン酸のナトリウム塩１０重量部および粉末状珪酸ゲル７重量部を混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物を水に細分布することにより噴霧混合液が得られる。ＶＩ．３重量部の本発明の化合物Ｉを細粒状カオリン９７重量部と密に混和する。これにより有効物質３重量％を含有するダスト剤が得られる。ＶＩＩ．３０重量部の本発明の化合物Ｉを、粉末状珪酸ゲル６２重量部およびこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。かくして良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。ＶＩＩＩ．４０重量部の本発明の化合物Ｉを、フェノールスルホン酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部および水４８重量部と混和する。安定な水性分散液が得られる。この分散液は更に水で希釈することができる。ＩＸ．２０重量部の本発明の化合物Ｉを、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノールスルホン酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩２０重量部およびパラフィン系鉱油５０重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。新規化合物は、広範囲な植物病理学的菌類、特に不完全菌類、子嚢菌類、藻菌類、または担子菌類に対する作用において優れており、秀でている。これらの数種類は組織的に活性であり、茎葉または土壌殺菌剤として使用可能である。これらは種々の農作物、例えばコムギ、ライ麦、大麦、オート麦、稲、トウモロコシ、芝、綿花、大豆、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、果実および観賞用植物および野菜、例えばキュウリ、豆類、ウリ、並びにこれら植物の種子における多種細菌を防除するにあたり特に重要である。本発明の化合物は、細菌、または細菌による被害から保護されるべき種子、植物、資材または土壌を有効物質の殺菌有効量で処理する方法で施与される。新規化合物は、細菌により資材、植物または種子に被害がもたらされる以前または以後に施与される。新規の化合物は次のような植物病の防除に特に適している。穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ；うどん粉病）、ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅｃａｔｏｒ）、穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、綿花およびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ、ブドウ、鑑賞植物および野菜のボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、コムギおよびオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｉｚａｅ）、ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）およびベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種、ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）、果実および野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種。新規化合物を、例えばパエシロミセス・バリオッティ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓｖａｒｉｏｔｉｉ）の資材保護（木材の保護）に用いることも可能である。本発明の殺菌剤組成物は、通常０．１−９５重量％、好ましくは０．５−９０重量％の有効物質を有する。所望の効果に応じて、ヘクタールあたりの有効物質の施与量を、０．０２５− ２ｋｇ、好ましくは０．１−１ｋｇとする。種子を処理する場合、種子１ｋｇにあたりに０．００１−５０ｇ、特に０．０１−１０ｇの量の有効物質が一般的に必要とされる。本発明の薬剤は殺菌剤としての使用形態において、他の有効物質、例えば除草剤、殺虫剤、生長抑制剤、殺菌剤または肥料と共に用いることも可能である。各種殺菌剤を混合することにより、得られる殺菌効果が向上する場合も多い。以下に本発明の化合物とともに使用可能な化合物を列挙するが、これは組み合わせの可能性を示すためのものであって、制限を加えるためのものではない。硫黄ジチオカルバマート及びその誘導体、例えば鉄（ＩＩＩ）ジメチルジチオカルバマート、亜鉛ジメチルジチオカルバマート、亜鉛エチレンビスジチオカルバマート、マンガンエチレンビスジオカルバマート、マンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカルバマート、テトラメチルチウラムジスルフィド、亜鉛−（Ｎ，Ｎ−エチレン−ビス−ジチオカルバマート）のアンモニア錯化合物、亜鉛（Ｎ，Ｎ′−プロピレン−ビス−ジチオカルバマート）のアンモニア錯化合物、亜鉛（Ｎ，Ｎ′−プロピレン−ビス−ジチオカルバマート）、Ｎ，Ｎ’−ポリプロピレン−ビス（チオカルバモイル）ジスルフィド、ニトロ誘導体、例えばジニトロ−（１−メチルヘプチル）フェニルクロトナート、２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル−３，３−ジメチルアクリラート、２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル−イソプロピルカルボナート、ジイソプロピル５−ニトロイソフタラート、複素環式物質、例えば２−ヘプタデシル−２−イミダゾリン−アセタート、２，４−ジクロロ−６−（ｏ−クロロアニリノ）−ｓ−トリアジン、Ｏ，Ｏ−ジエチル−フタルイミドホスホノチオエート、５−アミノ−１−〔ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフィニル〕−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール、２，３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン、２−チオ−１，３−ジチオロ−（４，５−ｂ）−キノキサリン、１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾール−カルバミン酸メチル２−メトキシカルボニルアミノベンゾイミダゾール、２−（フリル−（２））ベンゾイミダゾール、２−（チアゾリル−（４））ベンゾイミダゾール、Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ−フェニル硫酸ジアミド、５−エトキシ−３−トリクロロメチル−１，２，３−チアジアゾール、２−チオシアノメチルチオベンゾチアゾール、１，４−ジクロロ−２，５−ジメトキシベンゼン、４−（２−クロロフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−５−イソキサゾロン、ピリジン２−チオ−１−オキシド、８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド、２−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−３−カルボキシアニリド、２−メチルフラン−３−カルボキシアニリド、２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシアニリド、２，４，５−トリメチルフラン−３−カルボンキシアニリド、２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸シクロヘキシルアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシアミド、２−メチルベンズアニリド、２−ヨードベンズアニリド、Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン−２，２，２−トリクロロエチルアセタート、ピペラジン−１，４−ジイルビス−（１−（２，２，２−トリクロロエチル）ホルムアミド、１−（３，４−ジクロロアニリノ）−１−ホルミルアミノ−２，２，２−トリクロロエタン、２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシルモルホリン又はその塩、２，６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシルモルホリン又はその塩、Ｎ−〔３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕−シス −２，６−ジメチルモルホリン、Ｎ−〔３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕ピペリジン、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルエチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェノキシエチル）− Ｎ′−イミダゾリル尿素、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４ −トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン、（２−クロロフェニル）−（４−クロロフェニル）−５−ピリミジンメタノール、５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン、ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−ピリジンメタノール、１，２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン、１，２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン、［２−（４−クロロフェニル）エチル］−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ −１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、１−［３−（２−クロロフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）オキシラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、および種々の殺菌剤、例えばドデシルグアニジンアセタート、３−［３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキシル）−２−ヒドロキシエチル］グルタルイミド、ヘキサクロロベンゼン、メチルＮ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−フロイル（２）−ＤＬ−アラニナート、メチルＮ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（２′−メトキシアセチル） −ＤＬ−アラニナート、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−クロロアセチル−Ｄ，Ｌ−２−アミノブチロラクトン、メチルＮ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（フェニルアセチル）−ＤＬ −アラニナート、５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロロフェニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン、３−［（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−メトキシメチル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−イソプロピルカルバモイルヒダントイン、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド、２−シアノ−［Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシイミノ］アセトアミド、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、２，４−ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル−１−メチル） −ベンズヒドリルアルコール、Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ５−トリフルオロメチル−３−クロロ−２−アミノピリジン、１−（（ビス−（４−フルオロフェニル）メチルシリル）メチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール。ストロビルリン（ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎ）、例えばＥ−メトキシイミノ［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］酢酸メチル、Ｅ−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ］フェニル｝−３−メトキシアクリル酸メチル、メチル−Ｅ−メトキシイミノ［α−（２，５−ジメトキシ）−ｏ−トリル］アセトアミド、アニリノピリミジン、例えばＮ−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アニリン、Ｎ−［４−メチル−６−（１−プロピニル）ピリミジン−２−イル］アニリン、Ｎ−（４−メチル−６−シクロプロピルピリミジン−２−イル）アニリン、フェニルピロール、例えば４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル、桂皮酸アミド、例えばＮ−モルホリニル−３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリルアミド。（７−クロロ−４−（Ｎ′−（３−フルオロフェニルヒドラジノ）キノリンヒドロクロリドの製造）５ｇ（０．０２６モル）の４，７−ジクロロキノリン、４．７２ｇ（０．０２９モル）の３−フルオロフェニルヒドラジンヒドロクロリドを、５０ｍｌのｉ− ブタノール中において、出発材料が検出されなくなるまで（ＨＰＬＣによりチェック）、還流加熱した。冷却後、析出沈殿物を吸引、濾別し、ジイソプロピルエーテルで洗浄し、乾燥して、表記化合物５．９ｇ（７０％）を得た。（７−クロロ−４−（３−フルオロフェニルアゾ）キノリンの製造）４．３４ｇ（０．０２７モル）の塩化鉄（ＩＩＩ）を、５０ｍｌの氷酢酸中、３．６ｇ（０．０１１モル）の７−クロロ−４−（Ｎ′−（３−フルオロフェニルヒドラジノ）キノリンヒドロクロリドに添加し、混合物を３０分間還流加熱した。冷却後、これを５００ｍｌの氷水中に注下し、氷酸化アンモニウム溶液でｐＨ値を１０とした。析出沈殿物を吸引、濾別し、エタノールで反覆抽出した。エタノール相に水を添加し、沈殿物を吸引濾別した。１．５ｇ（５０％）の表記アゾ化合物が得られた。融点１４５−１４７℃。（１）窒素原子＊のＮ−オキシド（２）窒素原子＊＊のＮ−オキシド（３）窒素原子＊および＊＊のＮ−オキシド使用実施例１コムギのうどん粉病に対する作用初めに、植木鉢中で生長したコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、乾燥重量で８０重量％の有効成分と２０重量％の乳化剤を含有する水性噴霧混合物を噴霧した。噴霧被覆が乾燥した２４時間後、植物にコムギのうどん粉病胞子（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓｖａｒ．ｔｒｉｔｉｃｉ）を振りかけた。次いで、被検植物を２０−２２℃、相対大気湿度７５−８０％の温室に配置した。７日後、うどん粉病菌の繁殖の程度を測定した。評価：被害を受けた葉部分を百分率で示した。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年８月２０日【補正内容】請求の範囲１．下式Ｉで表わされ、かつ式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が、相互に無関係に、それぞれ、水素、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシアルキルを意味し、Ｒ⁵、Ｒ⁶が、相互に無関係に、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオを意味し、Ｒ⁷が水素を意味し、Ｒ⁸が水素、メチルを意味するか、あるいはＲ⁷、Ｒ⁸が合体して結合を形成し、Ｒ⁹がフェニルまたはＮ−ヘテロ単環基（これらの基は１から３個の以下の基、すなわちハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシを置換基として持っていてもよい）を意味することを特徴とするキノリンならびにキノリンＩのＮ−オキシドおよび酸付加塩（ただし、以下の基１ａ−ｄＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、２，４−ジ−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、２，４−ジ−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₃、１ｅ−ｈＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、２，４−ジ− Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、いずれもＮ−オキシドまたはＨＣｌ塩の形態、１ｉＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₄、ＨＢｒ塩、１ｊ−ｋＲ^1,2,3,4,6,8＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁷＝Ｈ、ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆ Ｈ₅、１ｍＲ^{1、3、4、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ^2、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、１ｎＲ¹＝Ｏ−ＣＨ₃、Ｒ^2,3,4,6,7,8＝Ｈ，Ｒ⁵＝ＣＨ₃，Ｒ⁹＝Ｃ₆ Ｈ₅、ＨＣｌ塩、１ｒ−ｓＲ^{1、2、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝４−ＮＯ₂−Ｃ₆Ｈ₄、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、１ｔ−ｕＲ^{1、2、3、4、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁵＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、２，４−ジ−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、１ｖ−ｘＲ^{1、4、6、7}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｈ、Ｒ²＝Ｈ、ＣＨ₃Ｏ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ ^8、9＝ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ、ＨＣｌ塩、１ｘＲ^{1、4、6、7}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｃｌ、Ｒ²＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ^8、9＝ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ、ＨＣｌ塩、１ｙＲ^{1、4、6、7}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｈ、Ｒ²＝Ｃｌ、Ｒ⁵＝Ｈ、Ｒ^8、9＝ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｃｌ、ＨＣｌ塩、１ｚＲ^{1、2、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ²＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝ＣＨ₂−３−Ｐｙ、２ｄ−ｏＲ^{1、2、3、4、5、6}＝Ｈ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｃ₆Ｈ₅ Ｎ−オキシド、４ −Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄ Ｎ−オキシド、４−Ｂｒ− Ｃ₆Ｈ₄、４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₄ Ｎ−オキシド、２，４−Ｃｌ−Ｃ₆ Ｈ₃、２，４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃ Ｎ−オキシド、２，４−Ｂｒ−Ｃ₆ Ｈ₃、２，４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₃ Ｎ−オキシド、４−（ＣＨ₃）₂Ｎ −Ｃ₆Ｈ₄、４−（ＣＨ₃）₂Ｎ−Ｃ₆Ｈ₄ Ｎ−オキシド、２ｐ−ｑＲ^1、3、6＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｒ²＝ＯＣＨ₃、Ｒ ⁴＝ＯＣＨ₃、２ｒ−ｓＲ^1、3、6＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｒ²＝ＯＣＨ₃ＣＨ ₃、Ｒ⁴＝ＯＣＨ₂ＣＨ₃、２ｔ−ｖＲ^{1、2、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ⁵＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、４Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄ 、２，４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、２ｗＲ^{1、2、4、5、6}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、２ｘＲ^{1、2、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、２ｙＲ^{1、2、3、4}＝Ｈ、Ｒ^5、6＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、２ｚＲ^{2、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ^1、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ａＲ^{1、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ^2、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ｂＲ^{1、2、3、6}＝Ｈ、Ｒ^4、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ｃＲ^2、4、6＝Ｈ、Ｒ^1、3、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ｄＲ^1、3、6＝Ｈ、Ｒ^2、4、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅ ４ａＲ^{1、2、3、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁴＝ＯＣＨ₃、Ｒ⁴＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅の場合の化合物を除く）。２．式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が、相互に無関係に、それぞれ、水素、ハロゲン、Ｃ₁− Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシアルキルを意味し、Ｒ⁵、Ｒ⁶が、相互に無関係に、それぞれ水素、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、ハロゲンを意味し、Ｒ⁷が水素を意味し、Ｒ⁸が水素、メチルを意味するか、あるいはＲ⁷、Ｒ⁸が合体して結合を形成し、Ｒ⁹がフェニルまたはＮ−ヘテロ単環基（これらの基は１から３個の以下の基、すなわちハロゲン、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシを置換基として持っていてもよい）を意味することを特徴とする、請求項１における式Ｉのキノリン。３．式中のＲ³が、シアノ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシを意味することを特徴とする、請求項１における式Ｉのキノリン。４．式中のＲ¹、Ｒ³がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルを意味することを特徴とする、請求項１における式Ｉのキノリン。５．式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が水素を意味することを特徴とする、請求項１における式Ｉのキノリン。６．請求項１における式Ｉに包含される下式Ｉａで表わされ、かつ式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁹が請求項１に記載された意味を有することを特徴とする、請求項１のキノリン。７．式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が、相互に無関係に、水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁− Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシアルキルを意味し、Ｒ⁵、Ｒ⁶が、相互に無関係に、それぞれ、水素、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、ハロゲンを意味し、Ｒ⁹がフェニル、Ｎ−ヘテロ単環基（これらの基は１から３個の以下の基、すなわちハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシを置換基として持っていてもよい）を意味することを特徴とする、請求項６における式Ｉａのキノリン。８．請求項１における式Ｉのキノリン、または請求項１のＮ−オキシド、酸付加塩のいずれかを、化合物１ａから３ｄの化合物を含めて、使用することにより、有害菌類を抑制する方法。９．請求項１における式Ｉのキノリンを製造するために、下式ＩＩの４−ハロゲンキノリンを、下式ＩＩＩのヒドラジン（式中のＲ¹からＲ⁹は請求項１に記載された意味を有し、ＨａｌはＩ、Ｂｒ、ＣｌまたはＦを意味する）と反応させることを特徴とする方法。１０．請求項５における式Ｉａのキノリンを製造するために、下式Ｉｂのキノリン（式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁹は請求項１に記載された意味を有する）を、酸化剤で酸化させることを特徴とする反応。１１．請求項１における式Ｉのキノリン、そのＮ−オキシドおよび酸付加塩の少なくとも１種類（ただし化合物１ａから３ｄを除く）の殺菌有効量を含有することを特徴とする殺菌剤組成物。１２．有害菌類、その環境、これから防護されるべき植物、その生長帯域ないし空間、関連諸材料を、化合物１ａから３ｄを含む請求項１における式Ｉのキノリン、そのＮ−オキシド、酸付加塩の殺菌有効量で、または請求項１１におけるキノリンＩを含有する殺菌剤組成物で処理することにより有害菌類を抑制する方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者アイケン，カールドイツ国、Ｄ−67157、ヴァヘンハイム、アム、ヒュッテンヴィンゲルト、12 (72)発明者ロレンツ，ギーゼラドイツ国、Ｄ−67434、ハムバッハ、エルレンヴェーク、13 (72)発明者アマーマン，エーバーハルトドイツ国、Ｄ−64646、ヘペンハイム、フォン−ガーゲルン−シュトラーセ、２ (72)発明者シュトラトマン，ズィークフリートドイツ国、Ｄ−67117、リムブルガーホーフ、ドナースベルクシュトラーセ、９【要約の続き】ノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリールまたはアリールオキシを置換基として持っていてもよく、上記の環式基はそれ自体がさらに１から３個の以下の基、すなわちハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシを置換基として持っていてもよい）を意味することを特徴とするキノリンならびにキノリンＩのＮ−オキシドおよび酸付加塩（ただし、以下の基１ａ−ｄＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8} ＝Ｈ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、４−Ｃｌ−Ｃ₆ Ｈ₄、２，４−ジ−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、２，４−ジ−Ｂｒ− Ｃ₆Ｈ₃、１ｅ−ｈＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝４− Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、２，４−ジ−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、いずれもＮ −オキシドまたはＨＣｌ塩の形態、１ｉＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8} ＝Ｈ、Ｒ⁹＝４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₄、ＨＢｒ塩、１ｊ−ｋＲ^1,2,3,4,6,8＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁷＝Ｈ、ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、１ｍＲ^{1、3、4、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ^2、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、１ｎＲ¹＝Ｏ− ＣＨ₃、Ｒ^2,3,4,6,7,8＝Ｈ，Ｒ⁵＝ＣＨ₃，Ｒ⁹＝Ｃ₆ Ｈ₅、ＨＣｌ塩、１ｏ−ｑＲ^{1、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ² ＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝４−ＮＯ₂−Ｃ₆Ｈ₄、ＨＣｌ塩、Ｎ−オキシド、１ｒ−ｓＲ^{1、2、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝４−ＮＯ₂−Ｃ₆Ｈ₄、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、１ｔ−ｕＲ^{1、2、3、4、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁵＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝４−Ｃｌ− Ｃ₆Ｈ₄、２，４−ジ−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、１ｖ−ｘＲ^{1、4、6、7} ＝Ｈ、Ｒ³＝Ｈ、Ｒ²＝Ｈ、ＣＨ₃Ｏ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ^8、9＝ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ、ＨＣｌ塩、１ｘＲ^{1、4、6、7} ＝Ｈ、Ｒ³＝Ｃｌ、Ｒ²＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ^8、9 ＝ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ、ＨＣｌ塩、１ｙＲ^{1、4、6、7}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｈ、Ｒ²＝Ｃｌ、Ｒ⁵＝Ｈ、Ｒ^8、9＝ＣＨ₂ＣＨ₂ Ｃｌ、ＨＣｌ塩、１ｚＲ^{1、2、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ² ＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝ＣＨ₂−３−Ｐｙ、２ａ−ｂＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8} ＝Ｈ、Ｒ⁹＝キノリン−４−イル、ジ− Ｎ−オキシド、２ｃＲ^{1、2、3、4、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝キノリン−４−イル、ジ−Ｎ−オキシド、２ｄ−ｏＲ^{1、2、3、4、5、6}＝Ｈ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｃ₆Ｈ₅ Ｎ−オキシド、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄ Ｎ−オキシド、４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₄、４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₄ Ｎ−オキシド、２，４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、２，４−Ｃｌ− Ｃ₆Ｈ₃ Ｎ−オキシド、２，４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₃、２，４ −Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₃ Ｎ−オキシド、４−（ＣＨ₃）₂ Ｎ− Ｃ₆Ｈ₄、４−（ＣＨ₃）₂Ｎ−Ｃ₆Ｈ₄ Ｎ−オキシド、２ｐ−ｑＲ^1、3、6＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｒ² ＝ＯＣＨ₃、Ｒ⁴＝ＯＣＨ₃、２ｒ−ｓＲ^1、3、6＝Ｈ、Ｒ⁵ ＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｒ²＝ＯＣＨ₃ＣＨ₃、Ｒ⁴＝ＯＣＨ₂ＣＨ₃、２ｔ−ｖＲ^{1、2、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ⁵＝Ｃｌ、Ｒ₉＝Ｃ₆Ｈ₅、４Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、２，４−Ｃｌ−Ｃ₆ Ｈ₃、２ｗＲ^{1、2、4、5、6}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、２ｘＲ^{1、2、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹ ＝Ｃ₆Ｈ₅、２ｙＲ^{1、2、3、4}＝Ｈ、Ｒ^5、6＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、２ｚＲ^{2、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ^1、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ａＲ^{1、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ^2、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ｂＲ^{1、2、3、6}＝Ｈ、Ｒ^4、5 ＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ｃＲ^2、4、6＝Ｈ、Ｒ^1、3、5 ＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ｄＲ^1、3、6＝Ｈ、Ｒ^2、4、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅の場合の化合物を除く）、その製造方法、殺菌剤組成物、これを使用する有害菌類の抑制方法。

Claims

【特許請求の範囲】１．下式Ｉで表わされ、かつ式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が、相互に無関係に、それぞれ、水素、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシアルキルを意味し、Ｒ⁵、Ｒ⁶が、相互に無関係に、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオを意味し、Ｒ⁷が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ホルミル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシカルボニルを意味し、Ｒ⁸が水素、ホルミル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルカルボニル（これらの基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよい）、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルケニル（これらの基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよい）、アリールまたはヘテロアリール（これらの基は１から３個の以下の基、すなわちニトロ、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁− Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシを置換基として持っていてもよい）を意味するか、あるいはＲ⁷、Ｒ⁸が合体して結合を形成し、Ｒ⁹がアリールまたはヘテロアリール（これらの基は１から３個の以下の基、すなわちニトロ、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリールまたはアリールオキシを置換基として持っていてもよく、上記の環式基はそれ自体がさらに１から３個の以下の基、すなわちハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシを置換基として持っていてもよい）を意味することを特徴とするキノリンならびにキノリンＩのＮ−オキシドおよび酸付加塩（ただし、以下の基１ａ−ｄＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、２，４−ジ−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、２，４−ジ−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₃、１ｅ−ｈＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、２，４−ジ− Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、いずれもＮ−オキシドまたはＨＣｌ塩の形態、１ｉＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₄、ＨＢｒ塩、１ｊ−ｋＲ^1,2,3,4,6,8＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁷＝Ｈ、ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆ Ｈ₅、１ｍＲ^{1、3、4、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ^2、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、１ｎＲ¹＝Ｏ−ＣＨ₃、Ｒ^2,3,4,6,7,8＝Ｈ，Ｒ⁵＝ＣＨ₃，Ｒ⁹＝Ｃ₆ Ｈ₅、ＨＣｌ塩、１ｏ−ｑＲ^{1、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ²＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝４−ＮＯ₂−Ｃ₆Ｈ₄ 、ＨＣｌ塩、Ｎ−オキシド、１ｒ−ｓＲ^{1、2、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝４−ＮＯ₂−Ｃ₆Ｈ₄、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、１ｔ−ｕＲ^{1、2、3、4、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁵＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、２，４−ジ−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、１ｖ−ｘＲ^{1、4、6、7}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｈ、Ｒ²＝Ｈ、ＣＨ₃Ｏ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ ^8、9＝ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ、ＨＣｌ塩、１ｘＲ^{1、4、6、7}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｃｌ、Ｒ²＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ^8、9＝ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ、ＨＣｌ塩、１ｙＲ^{1、4、6、7}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｈ、Ｒ²＝Ｃｌ、Ｒ⁵＝Ｈ、Ｒ^8、9＝ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｃｌ、ＨＣｌ塩、１ｚＲ^{1、2、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ²＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝ＣＨ₂−３−Ｐｙ、２ａ−ｂＲ^{1、2、3、4、5、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁹＝キノリン−４−イル、ジ−Ｎ−オキシド、２ｃＲ^{1、2、3、4、6、7、8}＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝キノリン−４−イル、ジ−Ｎ−オキシド、２ｄ−ｏＲ^{1、2、3、4、5、6}＝Ｈ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｃ₆Ｈ₅ Ｎ−オキシド、４ −Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄、４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄ Ｎ−オキシド、４−Ｂｒ− Ｃ₆Ｈ₄、４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₄ Ｎ−オキシド、２，４−Ｃｌ−Ｃ₆ Ｈ₃、２，４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃ Ｎ−オキシド、２，４−Ｂｒ−Ｃ₆ Ｈ₃、２，４−Ｂｒ−Ｃ₆Ｈ₃ Ｎ−オキシド、４−（ＣＨ₃）₂Ｎ −Ｃ₆Ｈ₄、４−（ＣＨ₃）₂Ｎ−Ｃ₆Ｈ₄ Ｎ−オキシド、２ｐ−ｑＲ^1、3、6＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｒ²＝ＯＣＨ₃、Ｒ ⁴＝ＯＣＨ₃、２ｒ−ｓＲ^1、3、6＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｒ²＝ＯＣＨ₃ＣＨ ₃、Ｒ⁴＝ＯＣＨ₂ＣＨ₃、２ｔ−ｖＲ^{1、2、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ⁵＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、４Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₄ 、２，４−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃、２ｗＲ^{1、2、4、5、6}＝Ｈ、Ｒ³＝Ｃｌ、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、２ｘＲ^{1、2、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、２ｙＲ^{1、2、3、4}＝Ｈ、Ｒ^5、6＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、２ｚＲ^{2、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ^1、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ａＲ^{1、3、4、6}＝Ｈ、Ｒ^2、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ｂＲ^{1、2、3、6}＝Ｈ、Ｒ^4、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ｃＲ^2、4、6＝Ｈ、Ｒ^1、3、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅、３ｄＲ^1、3、6＝Ｈ、Ｒ^2、4、5＝ＣＨ₃、Ｒ⁹＝Ｃ₆Ｈ₅の場合の化合物を除く）。２．式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が、相互に無関係に、それぞれ、水素、ハロゲン、Ｃ₁− Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシアルキルを意味し、Ｒ⁵、Ｒ⁶が、相互に無関係に、それぞれ水素、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、ハロゲンを意味し、Ｒ⁷、Ｒ⁸が、相互に無関係に、それぞれ水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルカルボニル、ホルミルを意味するか、あるいはＲ⁷、Ｒ⁸が合体して結合を形成し、Ｒ⁹がアリールまたはヘテロアリール（これらの基は１から３個の以下の基、すなわちニトロ、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリールまたはアリールオキシを置換基として持っていてもよく、上記の環式基はそれ自体がさらに１から３個の以下の基、すなわちハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシを置換基として持っていてもよい）を意味することを特徴とする、請求項１における式Ｉのキノリン。３．式中のＲ³が、シアノ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシを意味することを特徴とする、請求項１における式Ｉのキノリン。４．式中のＲ¹、Ｒ³がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルを意味することを特徴とする、請求項１における式Ｉのキノリン。５．式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が水素を意味することを特徴とする、請求項１における式Ｉのキノリン。６．請求項１における式Ｉに包含される下式Ｉａで表わされ、かつ式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁹が請求項１に記載された意味を有することを特徴とする、請求項１のキノリン。７．式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が、相互に無関係に、水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁− Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシアルキルを意味し、Ｒ⁵、Ｒ⁶が、相互に無関係に、それぞれ、水素、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、ハロゲンを意味し、Ｒ⁹がアリール、ヘテロアリール（これらの基は１から３個の以下の基、すなわちニトロ、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ− Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシを置換基として持っていてもよく、上記の環式置換基はそれ自体がさらに１から３個のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁− Ｃ₄アルキルスルホキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシで置換されていてもよい）を意味することを特徴とする、請求項６における式Ｉａのキノリン。８．請求項１における式Ｉのキノリン、または請求項１のＮ−オキシド、酸付加塩のいずれかを、化合物１ａから３ｄの化合物を含めて、使用することにより、有害菌類を抑制する方法。９．請求項１における式Ｉのキノリンを製造するために、下式ＩＩの４−ハロゲンキノリンを、下式ＩＩＩのヒドラジン（式中のＲ¹からＲ⁹は請求項１に記載された意味を有し、ＨａｌはＩ、Ｂｒ、ＣｌまたはＦを意味する）と反応させることを特徴とする方法。１０．請求項５における式Ｉａのキノリンを製造するために、下式Ｉｂのキノリン（式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁹は請求項１に記載された意味を有する）を、酸化剤で酸化させることを特徴とする反応。１１．請求項１における式Ｉのキノリン、そのＮ−オキシドおよび酸付加塩の少なくとも１種類（ただし化合物１ａから３ｄを除く）の殺菌有効量を含有することを特徴とする殺菌剤組成物。１２．有害菌類、その環境、これから防護されるべき植物、その生長帯域ないし空間、関連諸材料を、化合物１ａから３ｄを含む請求項１における式Ｉのキノリン、そのＮ−オキシド、酸付加塩の殺菌有効量で、または請求項１１におけるキノリンＩを含有する殺菌剤組成物で処理することにより有害菌類を抑制する方法。