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TWI266780B - B29k 105/02 200601 a x htw b29l 7/00 200601 a x htw - Google Patents

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TWI266780B
TWI266780B TWLOW-TEMPEA TW93135707A TWI266780B TW I266780 B TWI266780 B TW I266780B TW 93135707 A TW93135707 A TW 93135707A TW I266780 B TWI266780 B TW I266780B
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Taiwan
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heat
ethylene
film
melting
copolymer
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TWLOW-TEMPEA
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1 19 2004 00 00 0
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Publication date
Application filed by 1 19 2004 00 00 0 filed Critical 1 19 2004 00 00 0
Publication of TW200535186A publication Critical patent/TW200535186A/zh
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Description

1266780 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種收縮包裝用之低溫收縮性薄膜，特別 是關於適用於枕型自動包裝機或突起型、直線型等自動包 裝機之收縮包裝及拉伸收縮包裝的延伸薄膜。 【先前技術】 先前之收縮包裝，作為其優點，可不受被包裝物之形狀 或大小之影響，同時、迅速且妥貼地包裝複數個製品，並 所獲得之包裝物外觀美觀，可發揮展示效果，從而提高 =品價值，又可保證内含物之衛生，易於藉由視覺確認品 貝故而吊用於食〇口、雑貨等之包裝。如此之收縮包裝係 才曰以使薄膜留有少許空隙之方式將内含物一次包裝後，藉 由熱風等使薄膜熱收縮之方法，例如枕型收縮包裝即係其 代表例。藉由該方法，一般而言，將收納於容器或托盤之 食品等被包裝物以薄膜覆蓋為筒狀，接著以旋轉滾筒式等 中封裝置於被包裝物之内面以封線如樞般之方式實行緊貼 熱封，接著熱封該筒狀薄膜之兩開放端，使其成為袋狀， 並使其加熱收縮。 關於該枕型收縮包裝，除上述以外亦有加熱收縮三方密 ^及四方密封之袋狀薄膜之方法等。料上述枕$收縮包 裝之主要例，可列舉為使用有蓋之聚笨乙烯製或含填充劑 之聚丙稀料财熱容器的便當或預加工食品之包裝等。然 而近年來，雖亦有採用耐熱性低於上述容器之非晶性聚對 苯二曱酸乙二醇酯（以下稱為A_PET)容器之預先切製之蔬 97685.doc 1266780 :寻办拌采容器之包裝，但因容器之耐熱性較低，故而有 缚膜收縮時容器產生變形之問題。-般而t，Α_ΡΕΤ之玻 璃轉移點約為8(rc，若加埶 …主3 /皿度以上，則容器容易變 形0 之收縮機於高溫條件下之運轉會導致内含物之溫度上昇， 故而亦會有加速雜菌繁殖之問題，從而會有衛生上產生不 良之趨勢’又考慮到節省能量之觀點，業者期望使用溫度 盡可能低。 ”匕’作為該容器包裝最為重要之薄膜之特性，必須薄 膜於容器之變形溫度以下會高收縮，具體而言，必須薄膜 於最高12〇t以下會高收縮。此處所謂之破璃轉移點，其 係指心於其之溫度則高分子各部分之熱運動會劇烈化， 具有橡膠狀彈性，但於低於其之溫度則熱運動會因自由體 積減少而得以抑制從而硬化之溫度，且係高分子物質之硬 度急劇變化之溫度。又’於用戶需求中’因實行收縮處理 作為適合於收縮包裝之多層薄膜，於曰本專利特開平 07-00964G號公報巾，示例有將乙烯烯烴共聚物與乙稀_ 乙酸乙烯醋共聚物等之摻合樹脂設為表面層1高壓法低 密度聚乙烯之聚合物層設為内部層之薄膜，且提出有適合 包裝、表面展不特性優良之多層薄膜。然而，於上述曰本 專利特開平07-009640號公報中例示之薄膜，目配有高壓 法聚乙烯或密度較高之線狀低密度聚乙烯作為内部層，故 而於80〜12(TC時之溫度域中收縮率較低，故而實際包裝時 之收縮機溫度必須設定為14(TC以上。其結果為，於 97685.doc 1266780 Α-ΡΕΤ容器之情形時會有所謂容器產生變形之問題。 又’至於收縮性優良之薄膜，於日本專利特許第 2989479號中，例示有將乙烯^烯烴共聚物與乙烯乙酸乙 烯酯之組合物設為表面層，將聚偏氣乙烯設為内層之薄 膜，以及單獨使用用於表面層之乙烯·仪_烯烴共聚物之薄 膜，且揭示有低溫下收縮性優良之薄膜。然而，以揭示於 曰本專利特許第2989479號之延伸方法而獲得之薄膜於低 於樹脂之溶點之溫度下延伸，尤其使用低熔點之樹脂之例 日守’雖於90°C中之收縮性良好，但延伸溫度因過於接近室 溫，故而於低溫下之收縮成分較多，於保管、運輸中易產 生尺寸變化，從而會有與規定之薄膜尺寸不一致之問題。 [專利文獻1]曰本專利特開平〇7_〇〇9640號公報 [專利文獻2]日本專利特許第2989479號 [發明所欲解決之問題] 本發明之目的在於提供一種於80〜120。<3具有良好熱收縮 性之收縮性薄膜。 【發明内容】 本發明者們為解決上述問題而銳意探討之結果，發現藉 由本發明可解決該等問題。 即，本發明如下所述。 1·一種低溫收縮性薄膜’其含有包含密度為0.87〇〜0.920 g/cm3之至少一種乙烯烯烴共聚物（A)與於示差掃描熱量 计2nd·融解動作中未達110C時具有主峰值之至少一種乙稀 系共聚物（B)之組合物，其具有以下（1)〜(3)之特徵： 97685.doc 1266780 (1) 於乙烯-α-烯烴共聚物（A)之示差掃描熱量計之2nd·融 解動作中，對於全融解熱量，100°C以下之融解熱量之比 例為50〜100%， (2) 於薄膜之示差掃描熱量計之2nd·融解動作中，對全融 解熱量，100°C以下之融解熱量比例為60〜100%， (3) 薄膜之縱方向與橫方向之加熱收縮率平均値於60°C時 為0〜15%，於l〇〇°C時為50%以上，於120°C時為70%以上。 2·如上述1之低溫收縮性薄膜，其中乙烯系共聚物（B)係 乙酸乙烯酯含有量為5〜40重量％之乙烯乙酸乙烯酯共聚 物。 3。如上述1之低溫收縮性薄膜，其中乙烯w烯烴共聚物 (A)之分子量分佈（Mw/Mn)為3.5以下。 4· 一種低溫收縮性薄膜之製造方法，係使含有密度為 0.870〜〇·920 g/cm3之至少一種之乙烯烯烴共聚物（A)以 及於示差掃描熱量計之2nd·融解動作中於未達110 °C時具有 主峰值之至少一種乙烯系共聚物（B)且滿足以下（1)及（2)之 樹脂組合物自環狀模頭擠出，將所獲得之筒狀整匹薄膜引 導至延伸機内，於延伸機内實行再加熱並延伸者，且延伸 開始溫度為樹脂熔點以上之溫度且為80〜150°c: (1) 於乙烯-α-烯烴共聚物（A)之示差掃描熱量計之2nd.融 解動作中，對於全融解熱量，l〇〇°c以下之融解熱量之比 例為50〜1〇〇%， (2) 薄膜之示差掃描熱量計之2nd·融解動作中，對於全融 解熱量，100°C以下之融解熱量之比例為60〜100%。 97685.doc 1266780 5·-種包裝材料，係以如上述⑴中任何一項之薄膜， =玻璃轉移點為^以下之熱可塑性樹脂製容器收縮包裝 者。 [發明之效果] 本發明之低溫收縮性薄膜因含有特定之原料 loot至12(TC收縮性優良，故而奶於6 ^ ^故而關於一般托盤包裝用枕型 套或外包裝自動包裝機的收縮效果為良好。又，因 收縮性優良，亦可適合於將水果或涼拌菜、切好之蔬 騫麥麵或素麵、牛肉麵、中 3 卞』翅f華糸麵類、餛飩系麵類作為内 含物的例如非晶性或低結晶性之ρΕτ(例如，（PET、 ΡΕ1Ό等）容器等之玻璃轉移點為9〇t：以下f ^ u M卜之耐熱性較低的 熱可塑性樹脂製容器之包裝。 【實施方式】 以下就本發明’尤其是以其較好之實施態樣為中心，加 以具體説明。 ^發明提及之乙烯♦烯烴共聚物⑷，可列舉乙烯與選 自碳數為3〜18之稀烴之至少一種單體的無規共聚物，至 於a-烯烴，可列舉丙烯、丨_丁烯、丨_戊烯、4·甲基小戊 烯、1-己烯、1-辛烯、丨_癸烯、卜十二碳烯等。 共聚物中之乙烯含量，較好是4〇〜95重量％ ,更好是 50〜90重量％，尤其好的是60〜85重量％。該樹脂亦可為： 多點觸媒或單點觸媒中之任-者聚合而成者’但考慮到與 乙烯系共聚物（B)之相溶性之觀點，較好是以單點系觸媒 聚合之組合，且分子量分佈狹小者。藉由使用凝膠滲透色 97685.doc 1266780 譜儀（以下，稱為GPC)測定之分子量分佈（MW/Mn)為3.5以 下者，可提高與乙烯系共聚物（B)之相溶性，使透明性成 為良好。 乙稀·〇:·稀烴共聚物（A)之密度較好是〇 〜0.920 g/cm3。藉由密度為〇·87〇 g/cm3以上，可提高薄膜之韌 性，有於包裝機上之運行性變好之趨勢，藉由密度為 〇·920 g/cm3以下則有與乙烯系共聚物（B)之相溶性變好之 趨勢’進而有低溫收縮性或收縮後之透明性、光澤變好之 趨勢。又，乙烯w烯烴共聚物（A)於示差掃描熱量計2nd. 融解動作（以下，記為DSC2nd.曲線）中，因使用1〇(rc以下 之融解熱量比例對於全融解熱量為50〜100%之樹脂，可降 低薄膜整體之結晶性，且提高在1〇〇。(：〜12〇。(：：之收縮性。 本發明所謂之乙烯系共聚物（B)，可列舉乙烯-乙酸乙烯 酯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯_甲基丙烯酸共聚 物' 乙烯甲基丙烯酸酯共聚物等。該等亦可為添加有其他 成分之二成分以上之多元共聚物（例如，選自乙烯與脂肪 鉍不飽和羧酸及其酯的任意之三元以上之共聚物等，或者 將該等實行改性者），亦可共聚合之成分為選自上述者或 者選自其他成分之至少兩種以上之多元共聚物，進而亦可 為乙烯與作為共單體之^辛烯等之^稀烴共聚合而成之超 低始、度聚乙烯等。纟中亦考慮到透明性之觀點，較好的是 乙烯-乙酸乙烯i旨共聚物。因該等於DSC2nd·曲線中，藉由 使用於未達11G°C時具有主峰值者，可賦予薄膜柔軟性與 良好之低溫收縮性。 97685.doc 1266780 雖並非僅限於該例，但作為乙烯烯烴共聚物（A)與乙 烯系共聚物（B)之摻合比例標準，考慮到低溫收縮性之觀 點，較好是於例如（A)之10(TC以下的融解熱量之比例為 50%左右之情形時，摻合50重量％以上之熔點為1〇〇艺以下 之（B)者。另外，（A)為於10(rct 1〇〇%融解之情形時，（… 可選擇於100°C以上、未達11(rc時具有融解峰值者，但考 慮到低溫收縮性之觀點，較好是，摻合比例為5〇重量％以 下。 - 〜Im平乂对定於 6(TC時為0〜15%，更好是為㈠〇%。當於啊之收縮 過15%時，則因流通時及保管時或運輸時之溫度上昇，尺 寸穩定性會變差。例如，當因流通時及保管時之溫产上 ^於使用前薄膜收縮從而寬度變窄時，則包裝機運行時 溥膜會有不規則運動，或甚至更嚴重之情形時會成為密封 不良之原因。另外，於⑽t時收縮率較好是观以上，更 好是術。以上。於峨時較好是鳩以上，更好是⑽以 上。當ι〇〇〜12η：之收縮率低於上 1叹細旱時，則枕型套 包衣％會產生收縮不足，會有留 商… 曰有打小皺紋等之問題，從而 商性會降低。特別是孤型或 、良么 乂才1谷裔之情形時亦會留下 邊角，無法獲得緊貼之包裝體。 另外本發明之薄膜係藉由雙起泡胺^ $ 伸製臈。特別是雙起、、包私脹法或張拉法而延 每… 法適用於延伸_左右之較 ’、’、。具體的是，自環狀模頭擠出樹脂， 之未延伸整匹薄膜。較 又寸冋狀 將4未延伸整匹薄膜驟冷固 97685.doc 1266780 化者引導至延伸機内，將延伸開始點設為樹脂之溶點以 上、，且至8〇〜15〇t，並且於設定有旋轉速度差之夹輥 1;入工氣，分別對於縱橫以4〜ι 〇倍之倍率延伸之方法。 此處所謂线點係指於DSC2nd融解㈣時之融解時之主 :値’但主峰為兩個位置以上之情形時，該熔點係指最高 '皿側之主峰値。藉由於樹脂熔點以上延伸，從而40〜60°C 之低：收鈿成分不易殘留，故而尺寸穩定性變為良好。 又猎由於15(TC以下延伸，從而薄膜表面不易起敏摺， 故而會有提高透明性或光澤之趨勢。 相應目的，亦可藉由例如交聯處理等賦予耐熱性。 交聯處理可於延伸前或者延伸後之任一步驟中實行Γ但當 於延伸前實行時，料制較小型之交聯處理裝置，故而 較好。 亦有考慮到在封性之觀點更好是採用多層構造之情形。 製=多層構造之薄膜時，例如，以雙起泡膨脹法實行製膜 之情形，使用數台擠壓機獲得多層整匹薄膜。雖於本發明 中之並非限定層數，但考慮到各層之調整不均勻厚度之觀 ””占車乂好疋3層或者5層。例如，3層、5層或者7層之情形 時，於各層之示差掃描熱量計之2nd•融解動作中，對於全 融解熱量，較好是100艽以下之融解熱量為6〇〜1〇〇%。於 100 C以下之融解熱量為未達60%之情形時雖亦可獲得作為 目的之收縮特性之薄膜，但因使用高熔點之樹脂，該層自 身之收縮性會降低，特別是存在收縮後之透明性降低之情 形。於將乙烯烯烴共聚物（A)與乙烯系共聚物之組合 97685.doc -12- 1266780 物之層設為内層而使用之情形時，考慮到使用於表層之樹 脂層為透明性、密封性之觀點，較好是為乙稀烯烴共 聚物、高壓法低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、 乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯·丙烯 酸酯共聚物等之情形，特別是考慮到密封性之觀點，較好 是乙烯-a-烯烴共聚物、高壓法低密度聚乙烯、乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物，以及由該等中之數種之摻合物。特別是考 慮到密封性與收縮性之觀點，最好是為將密度為 0.880〜0.920 g/cm3之範圍之乙烯烯烴共聚物，與選自溶 點為110 C以下之咼壓法低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酉旨 共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-曱基丙烯酸共聚物、 以及乙卸-丙炸酸醋共聚物等之一種或者兩種以上之乙烯 系聚合物以50重量％以下摻合作為表層組成而使用者。亦 有乙烯-α-烯烴共聚物之密度為0.880 g/cm3以下時密封強度 會降低，密度超過0.920 g/cm3時外層較内層收縮速度會變 慢’從而不跟隨内層收縮之情形，此時會有收縮後透明性 降低之趨勢。關於摻合之乙烯系聚合物，考慮到低溫收縮 性之觀點，較好是熔點為丨10〇C以下，考慮到薄膜表面防 止附著油膩物之觀點，較好是80°C以上。 又，將乙烯-α-烯烴共聚物（A)與乙烯系共聚物（B)之組合 物之層作為表面層而使用之情形時，亦可換合作為内層之 密度為0·880〜0.920 g/cm3之範圍之乙烯烯烴共聚物、或 選自熔點為11〇。(：以下之高壓法低密度聚乙烯、乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙浠-甲基丙烯酸共 97685.doc -13- 1266780 聚物、以及乙烯-丙烯酸酯共聚物等之一種或者兩種以上 之乙烯系聚合物作為内層組成而使用。於乙稀烯烴共 聚物之岔度為〇· 8 80 g/cm3以下時則薄膜之動性有變低之趨 勢，於密度超過0.920 g/cm3時則收縮性有變低之趨勢。至 於作為内層而使用之乙烯系聚合物，考慮到低溫收縮性之 觀點，較好是溶點為100。〇以下。 接著’關於擠出之整匹薄膜，於延伸開始溫度 80〜150°C、延伸倍率4〜10倍下實施延伸，從而獲得整匹薄 膜。若對該整匹薄膜實行電暈處理或臭氧處理、火炎處理 等表面處理則可獲得亦適用於印刷用途之薄膜。將獲得之 整匹薄膜切割加工為特定尺寸，獲得薄膜。薄膜之厚度較 好是7 30 μιη，更好是8〜2〇 。本發明之薄膜中亦可於不 相吾本來特性之程度下含有界面活性劑或防霧劑，例如可 =舉甘油脂肪酸S旨或聚甘油脂肪酸酯等之多價醇類部分之 方咬S曰於使用甘油脂肪酸酯或聚甘油脂肪酸酯等多價 醇脂肪酸酯之情形時，至於含有量較好是0·5重量%〜二 重里％，考慮到带電防止性之觀點較好是〇·8重量％以上， 考慮到擠出穩定性之觀點更好是“重量％以下。又，於將 =膜用於印則途之情形時，較好是添加G8重量〜2〇重量 〇"每’由知肪酸酯或聚甘油脂肪酸酯等多價醇類脂肪酸 =:仃電暈處理後再實行印刷處理。考慮到防止油墨制 觀點，至於添加量更好是10重量％〜1.5重量％。進而 =可塑劑，亦可含有礦物油或石油系樹脂，至於加工助 劑，亦可於τΑ々工助 ;知害本來特性之範圍内，添加高壓法低密度 97685.doc -14- 1266780 聚乙烯等。於使用礦物油或石油樹脂（Alc〇m(商標），克裏 阿隆（商私））之情形時，至於含有量，考慮到收縮性或透明 性’較好是為01重量％〜10重量％。 [實施例] 依據實施例對本發明加以説明。 (1) 示差掃描熱量計（DSC)之測定 使用P^kin elmer社製輸入補償示差掃描熱量測定裝置 Diamond DSC(商標），自溫度〇°〇以1〇cc/分升溫至2〇〇。(〕（第 一（1st·)融解動作）。於20(rc保持！分鐘後，以i〇t：/分降溫 至〇 C(第一（1st·)結晶化動作）。接著再次以1〇。〇/分升溫至 200°C (第二（2nd·)融解動作），採用此時之主峰值温度。試 料重量設為5〜10 mg之範圍内。 (2) 分子量分佈（Mw/Mn) 使用GPC(日本Waters社製GPC裝置i50C型（商標）），至於 管柱，使用Tosoh製TSK GMH-6(商標），至於溶劑，使用 鄰二氯苯（ODCB)，於溫度135°C、流量1 ml/min、濃度1〇 mg/10 m卜取樣流量500 μ1之條件下測定。藉由以標準聚 苯乙烯之構成曲線換算而得之重量平均分子量（Mw)與數平 均分子量（Μη)，獲得Mw/Mn。 (3) 收縮後之霧度 事先，以具有30%面積空餘率之方式將薄膜貼付於1〇〇 mm方形之木框而得者，通過加熱至12〇它之收縮機，使之 收縮，從而獲得平坦之薄膜。將該薄膜依據八灯]^_]3_1〇〇3 加以測定’評價薄膜之透明性。 97685.doc •15- 1266780 (4) 收縮後之光澤度 事先，以具有30%之面積空餘率之方式將薄膜貼付於 100 mm方形之木框而得者，通過加熱至120°C之收縮機， 使之收縮，從而獲得平坦之薄膜。將該薄膜依據ASTM-D-2457加以測定，評價薄膜之光澤度。 (5) 收縮率 將100 mm方形之薄膜放入設定為特定溫度之熱風烘箱 式高溫槽，實行1分鐘熱處理，計算薄膜之收縮量，以百 分比表示除以原尺寸之値，求得縱橫之平均値。 (6) 包裝品之收縮性 將獲得之薄膜切割為500 mm寬度，使用株式會社富士 機械製之「FW-3451A-aV(商標）」分別包裝於Risupack杜 製「Hicoke-HD_180B Ivory(商標）」中裝有200 g米飯者20 包，於設定為120t之收縮機中實行3秒鐘之熱處理，進行 收縮性之評價。將完全收縮且包裝良好者設為5分，將無 邊角但有輕微褶皺者設為4分，將略留有邊角者設為3分， 將有鬆弛部分且未緊貼收縮者設為2分，將完全無法收縮 者設為1分。 (7) 尺寸穩定性之評價 將獲得之寬度為300 mm之卷狀薄膜於40°C中保存兩週， 相對於開始前之薄膜寬度尺寸300 mm，根據經過兩週後之 寬度方向之尺寸變化量以五種程度加以評價。 5分：寬度方向之尺寸變化量=未達3 mm(實用上無問題之 程度） 97685.doc -16- 1266780 4分：寬度方向之尺寸變化量=3 mm以上〜未達6 mm 3分：寬度方向之尺寸變化量=6 mm以上〜未達9 mm(會產 生密封不良之程度） 2分：寬度方向之尺寸變化量=9 mm以上〜未達12 mm 1分··寬度方向之尺寸變化量=15 mm以上（無法實用） (8)於實施例及比較例中使用之樹脂 VL1:乙烯-α-烯烴共聚物（藉由單點系觸媒聚合而得者， α-稀烴=1-己烯，密度=0.900 g/cm3，ΜΙ=2·0 g/ΙΟ 分， Mw/Mn=2.18，對於DSC2nd曲線之全融解熱量之100°C以下 之融解熱量比例=99.6%) VL2:乙烯-ce-烯烴共聚物（藉由單點系觸媒聚合而得者， 〇ί-烯烴=1-己烯，密度=0.904 g/cm3，ΜΙ=2·0 g/ΙΟ 分， Mw/Mn=3.08，對於DSC2nd曲線之全融解熱量之100°C以下 之融解熱量比例=69.0%) VL3:乙烯-α-烯烴共聚物（藉由單點系觸媒聚合而得者， ce-烯烴=1-己烯，密度=0.915 g/cm3，ΜΙ=2.0 g/ΙΟ 分， Mw/Mn=3.02，對於030211(1曲線之全融解熱量之100°(：以下 之融解熱量比例=55.1%) VL4:乙烯烯烴共聚物（藉由單點系觸媒聚合而得者， α-烯烴=1_丁烯，密度=0.880 g/cm3，ΜΙ=0·5 g/ΙΟ 分， Mw/Mn=2，對於DSC2nd曲線之全融解熱量之100°C以下之 融解熱量比例=100%) LL1:乙烯-α-烯烴共聚物（藉由單點系觸媒聚合而得者， α-浠烴=1-己浠，密度=0.925 g/cm3，ΜΙ = 2·0 g/ΙΟ 分，對 97685.doc -17- 1266780 於DSC2nd曲線之全融解熱量之1〇〇。(3以下之融解熱量比例 = 37.9%) E VA1:乙:-乙酸乙烯酯共聚物，乙酸乙稀g旨含有量=i5 重量％，]\41=1.0§/1〇分） E VA2:乙坤-乙酸乙烯g旨共聚物，乙酸乙烯g旨含有量=5重 量 〇/〇，ΜΙ=2·0 g/l〇 分） 又，EVA1以及EVA2於DSC2nd·曲線中，於未達ll〇°C時 具有主峰值。 實施例1 使用環狀模頭使混合有6〇重量％VL2與40重量％EVA1者 中含有1.5重量％雙甘油脂肪酸酯者擠出後，以冷水冷卻固 化’作成折g寬度為120 mm，厚度為460 /xm之筒狀整匹 薄膜。將其引導至電子線照射裝置，照射加速至5〇〇 kv之 電子線’以吸收線量成為100 kGy之方式實行交聯處理。 將其引導至延伸機内實行再加熱，通過兩對差動夾輥間， 藉由注入空氣形成氣泡，將延伸開始點之加熱溫度設定為 140 C ’以縱方向為7倍，橫方向為6倍之倍率分別延伸， 獲得厚度為11 μηι之薄膜。切掉所獲得之筒狀薄膜之兩 鈿，切出寬度為300 mm之尺寸的兩片薄膜，分別將一片薄 膜’於未起敵之程度的張力下以2〇〇 m之長度卷於寬度為 〇 mm内徑為76.2 mm ’厚度為1 〇 mm之紙卷上，作為 評價用薄膜。 實施例2 除變更為40重量％之VL3與60重量％tEVAl以外，實施 97685.doc -18- 1266780 與實施例1同様之操作，獲得厚度為u 薄膜。 實施例3 除變更為60重量％2VL1與40重量％2EVA1以外，實施 與例1同様之操作，獲得厚度為u ^㈤之薄膜。 實施例4 除變更為40重量％之¥1^與6〇重量％iEVA1以外，實施 與例1同様之操作，獲得厚度為u μηΐ2薄膜。 、 實施例5 除將混合有60重量％2VL2與4〇重量％之£乂八1且含有雙 甘油脂肪酸酯1.5重量％者設為芯層，並將作為兩表面層2 含有雙甘油脂肪酸酯1.5重量％2VL2積層，成為三層構成 以外，實行與實施m同様之操#，獲得厚度為u _之薄 膜。 / 貫施例6 除將混合有60重量％之VL2與4〇重量0/<ΕνΑι且含有錐 甘油脂肪酸社5重量％者設為芯層，並將作為兩表面層= 含有雙甘油脂肪酸醋L5重量％之咖積層，成為三層構 成以外，實行與實施例1同様之操作，獲得厚度為U障之 薄膜。 實施例7 除將混合有40重量％之几2與6〇重量0/^evai且含有雙 甘油脂肪酸醋1.5重量%者言曼為芯|，並將作為兩表面層： 含有雙甘油脂肪酸紅5重量％之化積層，成$三声^成 以外’實行與實施m同様之操作，獲得厚度為u降 97685.doc -19- 1266780 實施例8 除將混合有60重量％之¥幻與4〇重量％2EVA1且含有雙 甘油脂肪酸m.5重量％者設為芯層，並將作為兩表面層之 含有雙甘油脂肪酸酯h5重量％iEVA1積層，成為三層構 成以外，實行與實施例1同様之操作，獲得厚度為U㈣之 薄膜。於表1〜2中表示實施例卜8中獲得之薄膜之評價結 果。相對於所獲得之薄膜之DSC2nd•曲線中之全融解熱 里100 c以下之融解熱量之比例為全部之50%以上，在 HHTC之加熱收縮率為鳩以上，在12〇t之收縮率為7〇% 乂上由此了見其係收縮性優良，收縮後之透明性，光澤 亦k良之薄膜。另夕卜，於6〇。。之加熱收縮率分別為5%以 下，40°C時保存之尺寸穩定性評價亦為良好。 比較例1 除變更為於60重量％之·與4〇重量％之隱2中含有b 重量％之雙甘油脂肪酸酯之組合物以夕卜實行與實施例丄 同様之“作’ &而獲得厚度為11 Mm之薄膜。於表3中表示 所獲得之薄膜之評價結果。相對於DSC2nd•曲線中之= 解熱量。’ 100。。以下之融解熱量之比例較低，特別：： 80〜100 C之收縮率較低’故而實際包裝亦無法獲 縮。 刀收 比較例2 除艾更為於40重量％之¥[3與60重量。/〇之EVA2中冬女、c 曹*% % 有 1 · 5 又’由爿曰肪酸醋之組合物以外，實行斑實於^ 1 97685.doc -20 - 1266780 同様之操作’從而獲得厚度為11 μηι之薄膜。於表3中表示 所獲得之薄膜之評價結果。相對於DSC2nd·曲線中之全融 解熱量，100°C以下之融解熱量之比例較低，特別是在 80〜100°C之收縮率較低，故而實際包裝亦無法獲得充分收 縮0 比較例3 混合70重量％之VL4與30重量％之EVA1，使用環狀模頭 擠出後以冷水冷卻固化，作成折疊寬度丨2〇 mm，厚度i Mm之筒狀整匹薄膜。將其引導至延伸機内實行再加熱， 通過兩對差動夾輥間，注入空氣形成氣泡，設定延伸開始 點之加熱溫度為5(TC，分別以縱方向為4倍，橫方向為斗倍 之倍率延伸，獲得厚度為11 Am之薄膜。因在6〇t之收^ 率較高，故而尺寸穩定性極其惡劣，因此成為不適於實用 之缚膜。因ioo°c之收縮率較高，而12Gt之收縮率較低， 故而實際包裝亦無法獲得充分收縮。 比較例4 肝宣量％之山與40重量％^VA1中含有15重量 之雙甘油脂肪酸酯之組合物料芯層，將VL2作為兩表1 層以外，實施與實施m同様之操作，獲得厚度為u降-缚膜。於表4中表示獲得之薄膜之評價結果。因用於⑴ 之山之密度^92G gW以上，故而與·丨之相溶㈣ 差’透明性較差，又因相對於薄膜之全融解熱量之娜 ::下的融解熱量之比例為未達6〇%，特別是在8〇〜嶋 收縮率較低ϋ實際包|亦無轉得充分收縮。 97685.doc 1266780 於表1〜4中表示實施例及比較例之樹脂組成等之製造條 件、薄膜之物性。 [表1] 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 樹脂組成 VL2:60 EVA1:40 VL3:40 EVA1:60 VL1:60 EVA1:40 VL1:40 EVA1:60 對薄膜之全融解熱 量，100°C以下之 融解熱量之比例 (%) 80.8 82.7 99.95 100 延伸倍率 (縱/橫） 7.0/6.0 7.0/6.0 7.0/6.0 7.0/6.0 光學特性 霧度 (%) 1.1 1.1 1.0 * 1.1 光澤 度（％) 143 143 146 145 收縮率 (縱+橫）/ 2 60°C 5 4 4 5 80°C 25 24 26 26 100°C 65 66 68 68 120°C 78 75 78 78 包裝品之收縮性 5分 5分 5分 5分 尺寸穩定性評價 5分 5分 5分 5分
97685.doc -22- 1266780 [表2] 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 兩表面層樹脂組成 VL2 EVA1 VL3 EVA1 芯層樹脂組成 VL2:60 EVA1:40 VL2:60 EVA1:40 VL2:40 EVA1:60 VL3:60 EVA1:40 層構成比例 (%) 表面層/芯層/表面層 20/60/20 20/60/20 20/60/20 20/60/20 (I 對薄膜之全融解熱 量，100°C以下之融解 熱量比例（％) 76.4 88.8 72.3 84.4 延伸倍率 (縱/橫） 7.0/6.0 7.0/6.0 7.0/6.0 7.0/6.0 光學特性 霧度（％) 0.9 1.0 1.0 1.0 光澤度 (%) 147 143 145 145 60°C 5 5 5 5 收縮率 80°C 25 23 25 24 (縱+橫）/2 100°C 65 65 65 65 120°C 78 78 77 78 包裝品之收縮性 5分 5分 5分 5分 尺寸穩定性之評價 5分 5分 5分 5分 97685.doc -23-. 1266780 [表3] 比較例1 比較例2 比較例3 樹脂組成 VL3:60 EVA2:40 VL3:40 EVA2:60 VL4:70 EVA1:30 對薄膜之全融解熱 量，100°C以下之融 解熱量之比例（％) 55.3 55.6 100 延伸倍率 (縱/橫） 7.0/6.0 7.0/6.0 4.0/4.0 光學特性 霧度（％) 1.5 1.5 1.2 光澤度 (%) 143 145 145 60°C 0 2 28 收縮率 80°C 8 8 45 (縱+橫）/2 100°C 14 13 51 120°C 78 78 52 包裝品之收縮性 2分 2分 3分 尺寸穩定性之評價 5分 5分 1分
97685.doc -24- 1266780 [表4] 比較例4 表面層樹脂組成 VL2 芯層樹脂組成 LL1:60 EVA1:40 層比例 表面層/芯層/表面層 (%) 20/60/20 對薄膜之全融解熱量，loot 以下之融解熱量之比例（％) 55.2 延伸倍率 (縱/橫） 7.0/6.0 光學特性 霧度（％) 1.7 光澤度（％) 138 收縮率 (縱+橫）/2 60°C 1 80°C 5 100°C 10 120 V 78 包裝品之收縮性 2分 尺寸穩定性之評價 5分
97685.doc -25 - 1266780 [產業上之可利用性] 本發明之薄膜係可有效地利用於有蓋之容器、無蓋托盤 等之食品包裝領域者。 97685.doc 26-

Claims (1)

  1. T266780 $^ί3135707號專利申請案 A 0 申請專利範圍替換本(95年2用g q 申請專利範圍·· 〜 1· 一種低溫收縮性薄膜，其包含含有密度為〇 87〇〜〇 92〇 g/cm之至少一種乙烯_α_烯烴共聚物以及於示差掃描 熱ϊ計之2nd.融解動作中於未達n〇〇c時具有主峰值之至 )一種乙烯系共聚物（B)之組合物，其具有下列（丨）至（3) 之特性： (1) 於乙稀-α-烯煙共聚物（A)之示差掃描熱量計之2nd. 融解動作中’對於全融解熱量，100t以下之融解熱量之 比例為50〜1〇〇〇/。， (2) 於薄膜之示差掃描熱量計之2nd•融解動作中，對於 全融解熱量，l〇〇°C以下之融解熱量之比例為6〇〜1〇〇0/〇， (3) 薄膜之縱方向與橫方向之加熱收縮率之平均値於 60C為0〜15% ’於1〇〇。〇為5〇%以上，於為7〇%以 2·如請求項1之低溫收縮性薄膜，其中乙烯系共聚物（B)係 乙酸乙烯酯含有量為5〜40重量％之乙烯_乙酸乙烯酯共聚 物。 3 ·如請求項1之低溫收縮性薄膜，其中乙烯烯烴共聚物 (Α)之分子量分佈（Mw/Mn)為3.5以下。 4· 一種低溫收縮性薄膜之製造方法，係使含有密度為 0.870〜0.920 g/cm3之至少一種乙烯·α·烯烴共聚物（A)以 及於示差掃描熱量計之2nd·融解動作中於未達1丨〇°C時具 有主峰值之至少一種乙烯系共聚物（B)且滿足以下（1)及 (2)之樹脂組合物自環狀模頭擠出，將所獲得之筒狀整匹 97685-950221.doc !26678〇 薄膜引導至延伸機内’於延伸機内實行再加熱並延伸， 且延伸開始溫度為樹脂熔點以上之溫度且為me: _ (1)於乙烯-α-烯烴共聚物（A)之示差掃描熱量計之2nd 融解動作中，對於全融解熱量，1〇(rc以下之融解熱量之 比例為50〜100%， (2)薄膜之示差掃描熱量計之2nd•融解動作中，對於全 融解熱量，100°C以下之融解熱量之比例為6〇〜1〇〇〇/0。 5 ·如請求項1至3中任一項之薄膜，其係用於包裝體之製 造，其中係對玻璃轉移點為9(TC以下之熱可塑性樹脂製 容器予以收縮包裝者。 97685-950221.doc
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