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TW592815B - Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols - Google Patents

Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols Download PDF

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TW592815B
TW592815B TW091119473A TW91119473A TW592815B TW 592815 B TW592815 B TW 592815B TW 091119473 A TW091119473 A TW 091119473A TW 91119473 A TW91119473 A TW 91119473A TW 592815 B TW592815 B TW 592815B
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TW
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metal cyanide
double metal
cyanide catalyst
catalyst
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TW091119473A
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English (en)
Inventor
Walter Schafer
Jorg Hofmann
Pieter Ooms
Original Assignee
Bayer Ag
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Description

592815 A7 B7 五、發明說明（！） 5 10 15 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20 壁2月之技術領娀 本發明有關一種製備聚醚多元醇用之雙金屬氰化物 (DMC)觸媒，其係將氧化烯加成聚合於具有活性氫原子之 起始化合物上。 發明背景 用以將氧化烯加成聚合於具有活性氫原子之起始化合 物上之DMC觸媒係已知。參照例如美國專利第3,4〇4，1〇9. 號、第 3,829,505 號、第 3,941，849 號及第 5，158,922 號。 與使用驗金屬觸媒諸如例如鹼金屬氫氧化物所製備之聚醚 多元醇比較之下，經DMC催化之聚醚多元醇係具有較低 含量之具有末端雙鍵的單官能基聚醚，所謂之”單元醇”。 使用DMC觸媒製備之聚醚多元醇可用以產製高級聚胺基 曱酸醋，諸如例如彈料、發泡物及塗料。 DMC觸媒一般係藉由金屬鹽之水溶液與金屬氰化物 鹽之水溶液於有機絡合配位基例如醚存在下進行反應而製 備。典型DMC觸媒製備中，氣化鋅之水溶液（過量）與六 氰基鈷酸鉀係混合以形成懸浮液。之後添加二甲氧基乙烷 (葛來米（glyme))於該懸浮液中。之後濾出DMC觸媒，以 葛來米水溶液洗滌。此種方法所製備之DMC觸媒可由以 下通式表示 Zn3[Co(CN)6]2 · xZnCl2 · · z 葛來米 參照例如EP-A 700 949。 以下參考資料揭示使用第三丁醇作為有機絡合配位基 (本身或與聚醚結合）之DMC觸媒，其係用以製備聚醚多 裝 訂 592815 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（2) 元醇，以進一步降低單元醇之含量：1? 4145123、11.8· 5,470,813; EP 700 949; EP 743 093; EP 761 708;及 W0 97/40086。此外，此等DMC觸媒於製造聚醚多元醇之用 途係縮短氧化烯與對應之起始化合物之加成聚合反應的導 5 入時間。觸媒活性亦因使用此等DMC觸媒而增加。 然而，仍需要一種活性較技藝界已知之觸媒高而可用 以產製聚醚多元醇之DMC觸媒。 發明概述 本發明DMC觸媒係包含：a)至少一種DMC化合 10 物；b)至少一種有機絡合配位基，其不為環狀多元醇；及 c)至少一種環狀多元醇。 本發明DMC觸媒具有高於技藝界已知之觸媒的活 性。 發明描述 15 本發明DMC觸媒係包含：a)至少一種DMC化合 物；b)至少一種有機絡合配位基，其不為環狀多元醇；及 c)至少一種環狀多元醇。本發明DMC觸媒具有較已知觸 媒高之活性。 本發明DMC觸媒可視情況包含水，含量以DMC觸 20 媒總重計由1至10重量百分比為佳。而且，本發明DMC 觸媒可視情況包含一或多種水溶性金屬鹽，含量以DMC 觸媒總重計由5至25重量百分比為佳。 可使用於本發明之水溶性金屬鹽可由通式（I)表示 M(X)n (I) -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）
592815 A7 B7 五、發明說明（3) 其中 Μ 係選自 Zn(II)、Fe(II)、Ni(II)、Mn(II)、Co(II)、 Sn(II)、Pb(II)、Fe(III)、Mo(IV)、Mo(VI)、Al(III)、 V(V)、V(IV)、Sr(II)、W(IV)、W(VI)、Cu(II);及 5 Cr(III)(以 Zn(II)、Fe(II)、Co(II)及 Ni(II)為佳）； 各個X係相同或相異，以相同為佳，陰離子係選自 齒基、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰酸根、硫代氰酸 根、異氰酸根、異硫代氰酸根、羧酸根、草酸根及硝 酸根；且 10 η係為1、2或3。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印數 本發明DMC化合物係為水溶性金屬鹽與水溶性金屬 氰化物鹽或金屬氰化物鹽之對應酸的反應產物。可用以製 備本發明DMC化合物之水溶性金屬鹽實例可由通式（I)表 示，其中 Μ 係選自 Zn(II)、Fe(II)、Ni(II)、Μη(ΙΙ)、 15 Co(II)、Sn(II)、Pb(II)、Fe(III)、Mo(IV)、Mo(VI)、 Al(III)、V(V)、V(IV)、Sr(II)、W(IV)、W(VI)、Cu(II);及 Cr(III)(以 Zn(II)、Fe(II)、Co(II)及 Ni(II)為佳）。各個 X 係相同或相異，以相同為佳，陰離子係選自鹵基、氫氧 根、硫酸根、碳酸根、氰酸根、硫代氰酸根、異氰酸根、 20 異硫代氰酸根、羧酸根、草酸根及硝酸根。η之值係為 1、2 或 3。 可使用於本發明之適當水溶性金屬鹽實例係包括氣化 鋅、溴化鋅、乙酸鋅、乙醯基α羥基異丁酸鋅、苄酸鋅、 硝酸鋅、硫酸鐵（II)、溴化鐵（II)、氣化鐵（II)、氣化鈷 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公爱） 592815 A7 B7 五、發明說明（4 ) 5 10 (Π)、硫代氰酸鈷（II)、氣化鎳（II)、及硝酸鎳（Π)。亦可使 用水溶性金屬鹽之混合物。 可用以製備本發明DMC化合物之水溶性金屬氰化物 鹽實例可由通式（II)表示 (Y)aM’（ Q(A)e (ii)其中 Μ’係選自 Fe(II)、Fe(III)、Co(II)、Co(III)、Cr(II)、 Cr(III)、Mn(II)、Mn(III)、Ir(III)、Ni(II)、Rh(III)、 Ru(II)、V(IV);及 V(V)(以 Co(II)、Co(III)、Fe(II)、 Fe(III)、Cr(III)、Ir(III)及 Ni(II)為佳）且該水溶性金 屬氰化物鹽可包含一或多種此等金屬； 各個Y係相同或相異，以相同為佳，且係選自由鹼 金屬離子及鹼土金屬離子所組成之群； !· 裝 訂 15 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 20 A係相同或相異，以相同為佳，係選自鹵基、氫氧 根、硫酸根、碳酸根、氰酸根、硫代氰酸根、異氰酸 根、異硫代氰酸根、羧酸根、草酸根及硝酸根；且 a及b及c係為整數，a、b及c之值係經選擇，使得 該金屬氰化物鹽達到電中性(a以1、2、3或4為 佳；b以4、5或6為佳；且c以具有〇之值為佳）。 可使用於本發明之水溶性金屬氰化物鹽之實例係包括 六氰基鈷酸（in)鉀、六氰基鐵酸（ii)鉀、六氰基鐵酸（m) 鉀、六氰基鈷酸(III)鈣、及六氰基鈷酸(III)鋰。 較佳之本發明DMC化合物可由通式（m)表示 .6- 本紙诋尺度遇用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 592815 A7 B7 五、發明說明（5)
Mx[M，x，(CN)y]z (III) 其中 Μ係如通式⑴所定義； Μ’係如通式（II)所定義；且 5 X、X’、y及ζ係為整數，且經選擇，使得DMC化合 物存在電中性。 較佳係 x=3, x’ = l，y 且 z=2’ ； M=Zn(II)、Fe(II)、Co(II)或 Ni(II);且 10 M，=Co(III)、Fe(III)、Cr(III)或 Ir(III) 〇 可使用於本發明之DMC化合物實例係包括六氰基鈷 酸(III)鋅、六氰基銥酸(III)鋅、六氰基鐵酸(III)鋅、及六 氰基鈷酸(III)鈷（II)。可使用於本發明之DMC化合物的其 他實例可參照例如美國專利第5，158,922號，其教示係以 15 提及方式併入本文中。本發明中以使用六氰基鈷酸(III)鋅 為佳。 經濟部智慧財產局S工消费合作社印製 本發明有機絡合配位基係已知且描述於以下參考資料 中：美國專利第5,470,813號、第5，158,922號、第 3,404，109 號、第 3,829,505 號、及第 3,941，849 號，其教 20 示係以提及方式併入本文中，及EP 700 949、EP 761 708、JP 4145123、EP 743 093、及 WO 97/40086。本發明 有機絡合配位基以具有可與DMC化合物形成絡合物之雜 原子諸如氧、氮、磷或硫之水溶性有機化合物為佳。可使 用於本發明中之有機絡合配位基的實例係包括例如醇類、 -7- 本紙張尺度適用+囷國冢標準(CNS)A4規棬（210 X 297公釐） 592815 A7 B7 五、發明說明（6) 醛類、酮類、醚類、酯類、醯胺類、脲類、腈類、硫化物 類及其混合物。較佳有機絡合配位基係為水溶性脂族醇類 諸如乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、及第三 丁醇。以第三丁醇特佳。 5 本發明所使用之環狀多元醇類每個分子具有至少兩個 羥基。本發明環狀多元醇以每分子具有由2至4個0H基 團為佳，分子中碳原子及0H基團之數值比以不超過4為 佳。本發明所使用之環狀多元醇可具有芳族或脂族環狀結 構。以使用環脂族多元醇為佳。本發明所使用之環狀多元 10 醇較佳係具有由6至20個碳原子為佳。環中之碳原子數 目至少8個更佳。可使用於本發明之環狀多元醇的實例係 包括1，2-環辛二醇及1，5-環辛二醇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該DMC觸媒中之DMC化合物含量以DMC觸媒總 重計可由20至90重量百分比，以由25至80重量百分比 15 為佳。該DMC觸媒中有機絡合配位基之含量以DMC觸 媒總重計可由〇·5至30重量百分比，以由1至25重量百 分比為佳。該DMC觸媒中環狀多元醇含量以該DMC觸 媒總重計可由1至80重量百分比，以由1至40重量百分 比為佳。 20 本發明DMC觸媒可藉元素分析、熱解重量分析法或 離子性表面活性或界面活性化合物内容物之萃取移除及後 續之重量測定而進行分析。 本發明DMC觸媒可為結晶、部分結晶或非晶型。結 晶度一係藉由粉末射線繞射計分析。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 592815 A7 B7 五、發明說明（7) 本發明DMC觸媒以包含六氰基鈷酸(III)鋅、第三丁 醇及環狀多元醇為佳。 本發明DMC觸媒一般係於水溶液中製備，藉由至少 一種金屬鹽（以通式（I)表示為佳）與至少一種金屬氰化物鹽 5 (以通式（11)表示為佳）在至少一種有機絡合配位基（以非環 狀多元醇為佳）及至少一種環狀多元醇存在下進行反應而 進行。 此製備中，超過理想配比量（以金屬氰化物鹽之莫耳 數量計係至少50莫耳百分比）金屬鹽（例如氣化辞）係與金 10屬氛化物鹽（例如六氰基鈷酸鉀）於有機絡合配位基（例如 第三丁醇）存在下進行反應。形成包含DMC觸媒（例如六 氰基始酸鋅）、水、過量金屬鹽及有機絡合配位基之懸浮 液。 該有機絡合配位基或存在於金屬鹽及/或金屬氰化物 15鹽之水溶液中，或係於製備DMC觸媒之後直接添加於該 懸浮液中。一般使用過量之有機絡合配位基。該水溶液與 有機絡合配位基之混合物以劇烈攪拌為佳。所形成之懸浮 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 液一般係使用環狀多元醇進行處理。環狀多元醇較佳係與 水及有機絡合配位基混合使用。 一 2〇 該DMC觸媒係藉已知技術諸如離心或過濾而自懸浮 液單離。本發明較佳具體實例中，所單離之DMC觸媒係 使用有機絡合配位基之水溶液洗滌（例如藉由再懸浮，之 後以過濾或離心進行更換單離）。水溶性副產物例如氣化 鉀係藉由使用有機絡合配位基之水溶液洗滌，而自所單離 -9- 本紙張尺度適用中國國蒙慕^CNS)A4規格（21〇χ297公釐） 592815
經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 之dmc觸媒移除。 洗務水溶液中有機絡合配位基之量以洗滌水溶液總重 計介於20及80重量百分比之間為佳。較佳係添加環狀多 元醇於洗滌水溶液中。該洗滌水溶液中環狀多元醇之含量 5以洗滌水溶液總重計係由0.5至5重量百分比。 該DMC觸媒以洗滌一次以上為佳。此可藉由重複前 述洗滌水溶液方法而達成。然而，使用非水性洗滌溶液進 行進一步之洗滌操作為佳。該非水性洗滌溶液係包含有機 絡合配位基與環狀多元醇之混合物。 1〇 經洗滌之觸媒在視情況粉碎之後，在於介於2〇 至100C之間的溫度及介於〇·ι毫巴至正常壓力（1〇ι3毫 巴）之間的壓力下乾燥。 本發明亦有關一種聚醚多元醇之製備，其係於本發明 DMC觸媒存在下，使氧化烯加成聚合於具有活性氫原子 15 之起始化合物上。 可使用於本發明之氧化烯實例係包括氧化乙烯、氧化 丙稀、氧化丁稀及其混合物。藉烧氧基化所積聚之聚_鏈 可使用单早體環氧化物達成’或任意地或後段地具有2 或3個不同單體環氧化物。此情況之進一步細節可參照 2〇 Ullmanns Encvclopadie der industriellen chemie. 1992 年第 A21冊第670頁以下。 較佳使用於本發明含有活性氫原子之起始化合物係為 數量平均分子量為18至2,000且具有1至8個經基之化 合物。可使用於本發明之起始化合物實例係包括乙二醇、 -10- 本紙張尺度適用中租國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公簸)
i 592815 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（9) 雙乙二醇、三（乙二醇）、1,2-丙二醇、1，4-丁二醇、己二 醇、雙盼A、三經甲基丙烧、甘油、異戊四醇、山梨糖 醇、蔗糖、降解澱粉及水。 具有活性氫原子之起始化合物，以使用諸如藉由例如 5 習用鹼催化而自前述低分子量起始物所製備且係為具有由 200至2,000之數量平均分子量的募聚烷氧基化產物製備 者為佳。 氧化烯藉由本發明DMC觸媒催化加成聚合於具有活 性氫原子之起始化合物的過程一般係於由20至200°C之 10 溫度下進行，以由40至180°c為佳，而由50至150°c更 佳。該反應可於由0.0001至20巴之總壓力下進行。加成 聚合可本體地進行或於惰性有機溶劑諸如甲苯及/或四氫 呋喃（THF)中進行。溶劑用量以欲製備之聚醚多元醇總重 計一般係由10至30重量百分比。 15 該DMC觸媒濃度係選擇以於特定反應條件下充分控 制該加成聚合反應。觸媒濃度以欲製備之聚醚多元醇之總 重計，一般係介於由0.0005重量百分比至1重量百分比 之範圍内，以0.001重量百分比至0.1重量百分比為佳， 0.001至0.0025重量百分比更佳。 20 本發明方法所製備之聚醚多元醇的數量平均分子量係 介於由500至100,000克/莫耳範圍内，以1，〇〇〇至50,000 克/莫耳為佳，2,000至20,000克/莫耳更佳。 該加成聚合可連續或不連續（例如分批或半分批方法) 地進行。 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(；210 X 297公釐）
592815 A7 B7 五、發明說明（10) 因為其較高之活性，本發明DMC觸媒可於低濃度 (以欲製備之聚醚多元醇為百萬分之25份數或更低）下使 用。製備聚胺基甲酸酯時，若聚醚多元醇係於本發明 DMC觸媒存在下製備，則可省略自聚醚多元醇移除DMC 5 觸媒之步驟，而不對形成之聚胺基甲酸酯的產物品質造成 負面影響。參照 Kunststoffhandbuch， Vol.7, 狀，1993年第3版第25至32頁及第57至67 頁。 以下實施例僅用以說明本發明。熟習此技藝者已知可 10 在本發明精神及申請專利範圍内進行許多變化。 實施例 實施例1 包含1，5-環辛二醇之DMC觸媒的製備： 15 於劇烈攪拌下，將9毫升7.4重量百分比六氰基鈷酸 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 鉀水溶液添加於15毫升1L8重量百分比氣化鋅水溶液、 13毫升第三丁醇與0.4克1,5-環辛二醇之混合物中。形成 之沉澱物以10毫升第三丁醇與30毫升水之混合物洗滌， 並過濾。之後添加20毫升第三丁醇於過濾殘留物中，再 20 次過濾。過濾之後，觸媒於50°C減壓（10毫巴）下乾燥至 定重。 元素分析、熱解重量分析及萃取：鈷= 10.7重量百分 比；鋅=26·1重量百分比；第三丁醇=6.0重量百分比； 1,5-環辛二醇=20.3重量百分比。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 92 A7 B7 五 發明說明（11 ) 5
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5 ^ -IX 經濟部智慧財產局員工消费合作社印數 20 實施例2 包含i，5-環辛二醇之DMC觸媒的製備： 於劇烈攪拌下，將9毫杯1 , 乂田 $升7·4重量百分比六氰基鈷酸 鉀水溶液添加於15毫升u R & 辨 V U·8 4量百分比氣化鋅水溶液、 13毫升第三丁醇、6.5毫升4义曰 r ^ . 4重ϊ百分比终酸水溶液與 0.4克U二醇之混合物中。形成之沉殿物以10毫升 第三3G毫升水线^統，顧濾。之後添加 20毫升第三T料料_物巾，再 後，觸媒於5『C減壓（10毫巴）下乾燥至定重。 元素分析、熱解重量分柯及萃取：結=124重量百分 比；鋅也6重量百分比；第三丁醇巧9重量百分比； 1,5-環辛二醇=6·0重量百分比。 實施例3 包含1，2-環辛二醇之DMC觸媒的製備： 於劇烈授拌下，將9毫升7.4重量百分比六氛基钻酸 钟水溶液添加於15毫升1L8重量百分比氣化鋅水溶液、 13毫升第三丁醇、6.5毫升7重量百分比乳酸水溶液與 0.4克U-環辛二醇之混合物中。形成之沉澱物以1〇毫升 第二丁醇與30毫升水之混合物洗滌，並過濾。之後添加 20毫升第二丁醇於過濾殘留物中，再次過濾。過滤之 後’觸媒於50 C減壓（10毫巴）下乾燥至定重。 元素分析、熱解重量分析及萃取：結重量百分 比；鋅=30.6重量百分比；第三丁醇=6·2重量百分比； 1，2-環辛二醇==4.82重量百分比。 .13· 本紙張尺度通用中國國冢標牟(INS)A4規格（21〇 x 297公爱Ί 裝 訂 592815 A7 B7 五、發明說明（12) 實施例4 包含1,5-環辛二醇之DMC觸媒的製備 於劇烈攪拌下，將26.1毫升1.84重量百分比六氰基 鈷酸溶液添加於10毫升6.6重量百分比乙酸鋅水溶液、 5 13毫升第三丁醇、與0·4克1,5-環辛二醇之混合物中。之 後添加15毫升11 · 8重量百分比之氣化鋅水溶液。形成之 沉澱物以10毫升第三丁醇與30毫升水之混合物洗滌，並 過濾。之後添加20毫升第三丁醇於過濾殘留物中，再次 過濾。過濾之後，觸媒於50°C減壓（1〇毫巴）下乾燥至定 10 重。 元素分析、熱解重量分析及萃取：鈷= 14.9重量百分 比；鋅=26·4重量百分比；第三丁醇=7.0重量百分比； 1，5-環辛二醇=4·6重量百分比。 》 實施例5 15 包含1，2-環辛二醇之DMC觸媒的製備 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於劇烈攪拌下，將26.1毫升1.84重量百分比六氰基 鈷酸溶液添加於10毫升6.6重量百分比乙酸鋅水溶液、 13毫升第三丁醇、3毫升7重量百分比之乳酸水溶液與 0,4克1，2-環辛二醇之混合物中。之後添加15毫升11.8 20 重量百分比之氣化鋅水溶液。形成之沉澱物以10毫升第 三丁醇與30毫升水之混合物洗滌，並過濾。之後添加20 毫升第三丁醇於過濾殘留物中，再次過濾。過濾之後，觸 媒於50°C減壓（10毫巴）下乾燥至定重。 元素分析、熱解重量分析及萃取：始=14.9重量百分 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 592815 A7 B7 五、發明說明（13) 比；鋅=28.0重量百分比；第三丁醇=7.0重量百分比； 1，2-環辛二醇=3·2重量百分比。 實施例6(對照例） 不包含環狀多元醇之DMC觸媒的製備： 5 於劇烈攪拌下將9毫升7.4重量百分比六氰基鈷酸鉀 水溶液添加於15毫升11·8重量百分比氣化鋅水溶液與 13毫升第三丁醇之混合物中。所形成之沉澱物以10毫升 第三丁醇與30毫升水之混合物洗條，並過濾、。將20毫升 第三丁醇添加於過濾殘留物中，其再次過濾。過濾之後， 10 觸媒於50°c減壓（10毫巴）下乾燥至定重。 元素分析，熱解重量分析及萃取：鈷= 15.7重量百分 比；鋅=27.8重量百分比；第三丁醇=7.9重量百分比。 聚醚多元醇之製備 15 一般方法 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為測量本發明所製備之觸媒的活性，於保護性氣體 (氬）下將50克聚丙二醇起始物（分子量= 1000克/莫耳）及 20克觸媒導入500毫升高壓反應器中，於攪拌下加熱至 130〇C。 20 在30分鐘内，於2.5巴之壓力下分配置入最多50克 之氧化丙烯。30分鐘之後，反應混合物冷卻至室溫，以 氬沖洗而移除氧化丙烯。 該產物係藉由凝膠滲透層析（GPC)所測定之分子量分 佈（重量平均值）而定性。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 592815 A7 B7 五、發明說明（14) 所得之結果列於表1中。 表1 :實施例1至6所製備之觸媒的分子量分佈 觸媒實施例編號 Mw[克/莫耳】 1 2140 2 2200 3 2200 4 2190 5 2180 6(對照例） 1310 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. 592815 六、申請專利範圍 歐π: 5 專利申請案第9119473號 ROC Patent Appln. No. 9119473 修正之申請專利範圍中文本一附件（一） Amended Claims in Chinese — EncLd) (民國93年4月§日送呈） (Submitted on April 2004) 10 15 1、 一種雙金屬氰化物觸媒，其包含： a) 至少一種雙金屬氰化物化合物； b) 至少一種非環狀多元醇之有機絡合配位基，·及 c) 至少一種環狀多元醇。 2、 如申請專利範圍第丨項之雙金屬氰化物觸媒 含水及/或至少一種水溶性金屬鹽。 3、 如申請專利範圍第丨項之雙金屬氰化物觸媒 金屬氰化物化合物係為六氰基鈷酸鋅。 4、 如申請專利範圍第1項之雙金屬氰化物觸媒 其另外包 其中該雙 其中該有 20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 機絡合配位基係為醇、链 腈、硫化物及/或其混合物。 5、 如申請專利範圍帛1項之雙金屬氰化物觸媒，其中 機絡合配位基係為第三丁醇。 Μ 6、 如申請專利範圍第i項之雙金屬氰化物觸媒，其中 金屬氰化物觸媒中環狀多元醇之含量以該雙金屬氰化物 觸媒之總重計係由約1至約80重量百分比。 7、 一種製備如中請專利範圍第丨項之雙金屬氰化物觸媒的 方法，其包括(a)於水溶液中使⑴至少一種金屬鹽與(⑴至 嗣、鱗、酯、醯胺、脲 -17 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210X297公釐） 91366B·接 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申明專利範圍 ^種金屬氰化物鹽或該金屬氰化物鹽之對應酸，於(iii) 至少一種非環狀多元醇之有機絡合配位基存在下進行反 應’以形成懸浮液；及(b)使用至少一種j裒狀多元醇處理 該懸浮液。 ^申喷專·圍第7項之方法，其另外包括：⑷自該懸 洋液單離該雙金屬氰化物觸媒；及⑷洗賊雙金屬氰化 物觸媒；及(e)乾燥該雙金屬氰化物觸媒。 種製備聚醚多元醇之方法，其係於如申請專利範圍第 1項之雙金屬氰化物觸媒存在下，使氧化烯加成聚合於 具有活性氫原子之起始化合物上。 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS)A4規格（21〇χ297 &爱）
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