TW552292B - Polycarbonate moulding compositions with improved mechanical properties - Google Patents

Description

552292 t A7 * I--------B7 五、發明說明（1 ) 本發明關於聚碳酸酯模塑組成物，其係包含辞化合物並且 具有較佳的機械性質和經改善之原色調。 产、、土丨生模塑組成物，特別是從許多發表刊物中得知的這些 含有一個或多個乙烯系不飽和單體之均_和/或共聚物、聚碳 酸酯和I聚酯。特別地將此應用在aBS聚合物的用途上。下 列文章僅以實例方式當為參考：de_a 19616、wc 97/40092、EP-a.72881 1、Ep43l 5868卜us a_4937285)、 EP-A 0174493(US-P 4983658) , US.P 5030675 . 59202240 . EP.A 0363608(=US-PS 5204394) > EP^ 0767204、EP-A 061 1798、WO 96/27600 和 EP-A 0754。 在此先前技術中所描述的熱塑性模製組成物仍需要改善其 機械性f。特別地將此應用於這些模I組成物在安全相關 物件的用途上’如在汽車工業上，即對斷裂拉伸度、哪 性質和熱扭變點有軔宾i_ 韦苹乂阿要木處。而且，已知模塑組成物 原色調也需要改善。 ::A 76m6描述以聚碳酸醋和視情況其他熱塑性材料為 二枓而且包含超細微粒狀無機粉末和耐火劑 7人馬料目則已發現聚碳酸酯模塑組成物具有較佳 原色調和經改善之機械性| # 、 錢砜『生貝右將顆粒大小之鋅化合物加 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂-------卜線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)·^^^·

552292 Α7 五、發明說明（一 7 入其中。因此本發明提供含有熱塑性聚碳酸酯和每100份 重（聚碳酸酯）有0·01至30份重之平均粒徑為！亳微米至2〇 微米’較佳係1亳微米至〗0微米之鋅化合物。 本發明也提供熱塑性模塑組成物，其係包含 Α. 40至99份重，較佳係5〇至95份重，特佳係6〇至9〇 份重之芳族聚碳酸酯， 閱 面 之 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 .0至50份重，較佳係1至40份重之乙烯基（共）聚合物， 其係包含至少一個選自包含苯乙烯、α_甲基苯乙烯、 核上經取代的苯乙烯、完基甲基丙烯酸酯和 CrC8-烷基丙烯酸酯之單體與至少一個係選自包含丙 烯腈、甲基丙烯腈、Cl-C8_烷基甲基丙烯酸酯、c c 1 8、 燒基丙烯酸酯、順式丁烯二酸酐和小經取代的順式丁 烯二酿亞胺之單體， c. 〇.5至60份重，較佳係i至40份重，特佳係2至3〇 伤重之接枝聚合物’其係包含至少兩種選自包含單-或 多不飽和烯烴如乙烯、丙烯、氣丁二烯、丁二稀、和 異戊間二烯、乙烯基醋酸酯、苯乙烯、α-甲基笨乙烯、 核上經取代的本乙細’乙細基氰化物如丙稀腈和甲基 丙烯腈、順式丁烯二酸酐和Ν-經取代的順式丁稀二_ 亞胺之單體， -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 項再填寫本頁) -· ! ! ί I 訂·ί- — ！線！ 552292 A7

D· 〇·〇1至30份重’較佳係Q Q1至2()份重，特佳係〇 〇1 五、發明說明（3 )

至1〇份重，特佳係〇〗至5份重之鋅化合物，其平均 粒瓜為1笔微米至20微米，較佳係1亳微米至10微 米，平均粒徑為d〇〇毫微米之氧化鋅是被排除在外 的。 再者，根據本發明之模塑組成物包含添加劑（成份E):慣用 耐火劑、超細微粒狀無機化合物或氟化聚烯烴和其混合 物。耐火劑和超細微粒狀無機化合物的使用量一般各為 至25，較佳係2至15份重。氟化聚烯烴的使用量一般為 〇·〇1至5，較佳係〇 〇5至2份重。 所有A+B+C+D+E份重的總和為1〇〇。 成份A 依照根據本發明適合之成份A的熱塑性芳族聚碳酸酯是這 些以式（I)二酚類為基料的化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .t 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (B)q (B)q

本紙張尺度咖中國國家標準（CNSy^規格（21(^7公爱） ^^ 1111111 ^^ I — — — — — — — — — III — — — — — — — — — · 552292 A7 _ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4 ) A是一個單鍵、cvcv伸烷基、c2-C5-亞烷基、C5-C6-環亞 烷基、-S-或-SO-， B 是氯或漠， q 是〇、1或2和 P 是1或〇， 或式（II)經烷基取代的二羥基苯基環烷類為基料的化合物 其中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R7 R7 Η〇~ύ)

R8 、(Z,m R89/ \ R R10 (Π) R7和R8彼此獨立，各指氫、鹵素，較佳係氣或溴、Ci-C8 烧基、CVC6-環:J：完基、CVCw-芳基，較佳係苯基，和C7-Ci2 芳烷基，較佳係苯基-Ci-CU-烷基，特別是苯甲基， m指一個4、5、6或7，較佳係4或5的整數， R9和Rl()對於各個Z各別選擇並且彼此獨立地指氫或Ci-C6_ -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----- ϋ ϋ n^-r«»J i ϋ ϋ I ϋ I n ϋ ϋ I ϋ n ϋ ϋ ^1» ϋ I ϋ I ϋ H ϋ ^1 ^1 ϋ ^1 552292 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7___五、發明說明（5 ) 烧基’ 和 Z指碳，但條件為在至少一個Z原子上，R9和R1()同時指 院基。 適合的式⑴二酚類是如氫醌、間苯二酚、4,4，-二羥基二苯 基、2,2-雙-(4-羥基苯基）_丙烷、2,4-雙-(4-羥基苯基）-2-甲基 丁烧、1，1-雙-(4-經基苯基）_環己烧、2,2-雙-(3-氣-4-經基苯 基）-丙烧和2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥基苯基）-丙烷。 較佳的式（1)二酚類是2,2-雙-(4-羥基苯基）-丙烷、2,2-雙- (3,5-二氯羥基苯基）-丙烷和1,1-雙-(4-羥基苯基）-環己 烷。 較佳的式（II)二酚類是丨上雙_(ζμ羥基苯基）-3,3-二甲基，己 燒、1，1-雙久4-羥基苯基）-3,3,5_三甲基環己烷和U-雙-(4-經基苯基）-2,4,4_三甲基環戊烷。 根據本發明適合的聚碳酸酯是均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。 成份Α也可為上面所定義的熱塑性聚碳酸酯的混合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t ·11111 線！ -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552292 四 A7 五、發明說明（6 ) 聚碳酸酯可以已知方式從—丄 光氣藉在均勾相中所進㈣=與光氣藉相界面方法或與 分子量可以已知方式藉相當量吼。定法製得， <已知鏈終止劑調整。 適合的鏈終止劑是如酉分、對_氯酉分、對 "^ ^ ^ ^ ^ m ^ ,〇 „ „ de.〇s ~ 42；〇；^42；^ · r 广姆取代基上共有8至2。碳原子_(之單 兀基或-烷基酚類，根據德國專利申嘈荦p 3则2.2,如3,5_二-第三丁基盼、對_異辛基齡、對案第= 辛基龄、對-十一烧基紛和2_(3,5_二甲基庚基酉分以及肛 (3,5-二甲基庚基）-g分。 一般而言，鏈終止劑的使用量是介於〇5和1〇莫耳％之間， 以所用式（I)和/或（II)之特定二g分類的總和為基準。 根據本發明適合之聚碳酸酯A的平均分子量，重量平 均，如藉超離心或光散射測量所測得的）為1〇,〇〇〇m至 200,000，特佳係 20,000 至 80,000。 根據本發明適合之聚碳酸酯A可以已知方式分支，特佳係 以所用二酚類的總和為基準，摻入〇 〇5至2.〇莫耳％之二官 能基或多於三官能基之化合物，例如這些具有三個咬更多 酚基之化合物而分支之。 8 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 --------^---------^ I i^w----------—^----------- 552292 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（7 ) 除了雙酚A均聚碳酸酯之外，較佳的聚碳酸酯是含有高達 15莫耳％之2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥基苯基）_丙烷的雙酚a共 聚石厌酸S旨以及含有高達60莫耳％之ι，ΐ-雙_(4-經基笨基）_ 3,3,5-三甲基環己烷的雙酚a共聚碳酸酯，其皆以二酚類的 莫耳總和為基準。 聚碳酸酯A可部份或完全被芳族聚酯碳酸酯取代。成份a 芳族聚碳酸酯也可包含聚矽氧烷嵌段物。其製法係描述 於，例如 DE-OS 3334782 和 US-PS 3821325 中。 除了雙酚A均聚碳酸酯之外，以二酚類的總莫耳數為基準， 較佳聚碳酸酯是雙酚A與高達15莫耳％之其他曾提過較佳 或特佳的二酚，特別是2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥基苯基）_丙烷 之共聚碳酸S旨類。

成份B 依照根據本發明可使用的成份B之乙烯基（共）聚合物是這 些至少一個單體係選自包含下列之化合物：苯乙烯、…甲基 苯乙烯和/或核上經取代的苯乙烯、Ci_C8_烷基曱基丙烯酸 酯和烷基丙烯酸酯（B1)與至少一個單體係選自包含 下列之化合物：丙烯腈、甲基丙嫦腈、烧基甲基丙稀 酸酯、CVCV烷基丙烯酸酯、順式丁烯二酸酐和/或N_經取 代的順式丁烯二醯亞胺（B 2)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----- —-1 ϋ· Ml 1 ϋ ·ϋ ϋ ·ϋ n I 線 I.---------r---!----------- 552292 A7

Ci-Cs-烷基丙烯酸酯和CkCs_烷基曱基丙烯酸酯各別為丙 烯酸和甲基丙烯酸的酯類而且單羥基醇具有丨至8C原子。 特佳係甲*、乙基和丙基甲基丙烯酸酯。提及甲基丙烯酸 甲酯為特佳的曱基丙烯酸酯。 含有根據成份B之組成物的熱塑性（共）聚合物可以副產物 形式在製備成份C的接枝聚合過程中形成，特別是大量單f被接枝在少量橡膠時。根據本發明欲使用的（共）聚合物B 量不包含這些接枝聚合副產物。 根據成份B之（共）聚合物是樹脂、熱塑性和不含橡膠的。 熱塑性（共）聚合物B含有5〇至99,較佳係6〇至％份重B】 和50至1 ’較佳係4〇至5份重b.2。

(請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) --------訂 -----·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

特佳的（共）聚合物B是這些苯乙稀與丙烯腸和視情況Μ ‘ 基丙烯丙烯酸甲酯、α_甲基苯乙烯與丙烯腈和視情況鱼/甲美 i 丙烯丙_甲自旨或苯乙稀和α_甲基苯乙稀與丙_^ 了 況與甲基丙烯丙烯酸甲酯的（共）聚合物。 j I I 根據成份Β之苯乙烯/丙烯腈共聚物^已知的且可由自由其 j ♦ 口，彳寸別是以乳液、懸浮液、溶液或分散液聚合而製得二 丨I 根據成份B之共聚物的分子量Mw(重量平均，以光散^或 j‘ ! -10 - ! 本纸張尺度個 11 s ^#?TcNS)A4 (210 X 297 ^ ) 552292

沈降法測得）最好介於15,000和200,〇〇〇之間 發明之特佳共聚物B也可為隨意架構的苯乙稀和順 酸軒之共聚物，其可從對應單體藉不完全轉化之 連、、、貝/刀散液或溶液聚合製得。 根據本發明適合之隨意架構的苯乙、烯/順式丁烯二酸酐共聚 物中兩成份的含量可在寬廣的範圍内變化。較佳的順式丁 烯二酸酐含量是5至25重量％。 依照根據本發明適合之成份B，其隨意構成的苯乙烯/順式 丁烯二酸酐共聚物之分子量可在寬廣的範圍内變化。該範 圍較佳係從60,000至200,000。這些產物的特性黏度（於25 °C下在二甲基甲醯胺中測得；關於此參見H〇ffmarm， Kr0mer，Kuhn，Polymeranalytik I [聚合物分析 η，Stuttgan 1977，316和其後數頁）以0.3至0.9為佳。 取代苯乙烯，乙烯基（共）聚合物B也可包含核上經取代的苯 乙炸如對-甲基苯乙稀、乙烯基甲苯和2,4-二甲基苯乙稀及 其他經取代的苯乙烯如α-曱基苯乙基，其可視情況被鹵化。

成份C 接枝聚合物c包含如具橡膠-彈力性質的接枝共聚物，其實 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂-----I---線！ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552292 核上經鹵素 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

A7 _________________ 五、發明說明（10) 質上可由至少兩種選自下列之單體獲得：氯丁二烯、丨，3-丁 二烯、異戍間二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯 '乙烯 基醋酸酯和醇成份中含有〗至18C原子的（甲基）丙烯酸酯 類’即如”Methoden der Orgamschen Chemie[有機化學方 法]”(Houben-Weyl)，卷 14/1，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart 1961，393-406頁和C.B. Bucknal卜”強韌塑膠，，，應用科學 出版社，倫敦1977中所描述的聚合物。較佳的聚合物c是 部份交聯而且其凝膠含量為超過20重量％，較佳係超過4〇 重量％，特別是超過60重量0/〇。 較佳的接枝聚合物C是包括 C. 1 5至95份重，較佳係30至80份重之由 C. 1.1 50至95份重之苯乙烯、甲基苯乙烯______^ 或甲基取代的苯乙稀、Cl_C8_院基甲基丙缔酸酿，特 別是甲基丙稀酸甲醋或Cl_C8_院基丙稀酸醋，特別曰 丙烯酸甲酯’或這些化合物之混合物與 疋 丄2 5至50份重的丙烯勝、甲基丙烯腈％‘貌基甲芙 丙稀酸酷，特別是甲基丙稀酸甲g旨、c, _ c 8 _貌 : 酸醋，特別是丙稀酸甲酯，順式丁稀二酸軒或:席 院基-或苯基_Ν-經取代的順式丁稀二酿亞胺1此4· 化合物之混合物形成的混合物，在 二 12 - -------------餐--------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 297公釐） 552292 A7

五、發明說明（11) C.2 5至95，較佳係20至70份重之玻璃轉化溫度低於- 10°C的聚合物上 戶斤形成接枝聚合物。 較佳的接枝聚合物C是如聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物 和經苯乙烯和/或丙烯腈和/或（甲基）丙烯酸烷基酯接枝的丙 烯酸酯橡膠；即DE-OS 1694173(二US-PS 3564077)中所描述 種類的共聚物，和聚丁二烯或丁二稀/苯乙烯或丁二烯/丙稀 腈共聚物、經丙稀酸或甲基丙稀酸完基醋、乙烯基醋酸酯、 丙烯腊、苯乙烯和/或烷基苯乙烯接枝的聚異丁烯或聚異戊 間二烯，如 DE-OS 2348377(=US-PS 3919353)中所描述的。 特佳的聚合物C是如ABS聚合物，如DE-〇S 2035390(二US-PS 3644574)或 DE-OS 2248242(=GB-PS 1409275)中所描述的。 ---------------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁} · 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特佳的接枝聚合物C是可藉下列化合物之接枝反應所獲得 的接枝聚合物 I.以接枝產物為基準，10至7 0，較佳係1 5至5 0，特別 疋20至40重量％之至少一種（甲基）丙稀酸酯或至 70 ’較佳係1 5至50，特別是20至40重量％之混合物， -13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552292 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（l2) 其中以該混合物為基準，其包含10至50，較佳係20 至35重$%之丙烯腈或（甲基）丙烯酸酯和50至90,較 佳係65至80重量％之苯乙稀，在 Π.以接枝產物為基準，30至90，較佳係50至85，特別 疋60至80重量％之丁二烯聚合物與以π為基準，至 少50重量％之丁二烯基作為接枝基材。 接枝基材II的凝膠含量最好是至少20重量％，特佳係至少 =重里0/〇(在甲苯中測得），接枝度G是〇 15至〇 55和接枝 ♦。物的平均粒徑da為〇 05至2微米，較佳係〇」至〇 6 微米。 (甲基）丙烯酸酯I是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯類和含有1至 8C原子之單羥基醇。特佳係甲基、乙基和丙基甲基丙烯酸 除了 丁二烯基之外，以11為基料，接枝基材II可包含高達 5〇重量％之其他乙烯系不飽和單體如苯乙烯、丙烯腈、醇 成伤中有1至4C原子之丙嫦酸或甲基丙稀酸酯（如丙稀酸 甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯）、 乙烯基酯類和/或乙烯基醚類等基團。較佳的接枝基材n包 含醇聚丁二烯。 ϋ I I ϋ I I* I ϋ 1· ϋ I ^ ϋ ϋ I ϋ I ϋ I^-rt»J« I ϋ ϋ ϋ ϋ I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -14 叫292

五、發明說明（I3) 接枝度G㈣接上的接枝單體相對於接枝基材的重量比而 且其為無因次的。 平均粒徑dw是高於或低於各例中5〇重量％粒子所處的直 徑。此值可以超離心方式測得（w Sch〇ltan，H Lange， Kolloid. Z. und Z. Polymere 250(1972) > 782-1796) ° 特佳的聚合物c是如 (a)以C為基準，20至90重量％之玻璃轉化溫度低於_2Q °C之丙烯酸酯橡膠作為接枝基材 b)以c為基準，i ο至8〇重量％之至少一種可聚合乙稀系 不飽和單體（參考C.1)作為接枝單體 .-------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之接枝聚合物。 | a物C之丙烯酸酯橡膠（a)最好是丙烯酸烷基酯之聚合 物’以⑷為基準，視情況含有高達4〇重量％之其他可聚合 乙烯系不飽和單體。較佳的可聚合丙烯酸酯包括C^C8_烷基 醋，例如甲基、乙基、丁基、正辛基和2-乙基己基醋；鹵 烷基自曰頒，較佳係鹵基_ c r烷基酯，如氯乙基丙烯酸酯 和這些單體的混合物。 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 線 552292 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（l4) 為了乂如也可共聚合具有超過一個可聚合雙鍵之單體。 較佳的交聯單體實例是具3至％原子之不飽和單叛酸與具 3至12C原子之不飽和單輯類，或者具2至40H基和2 至2〇C原子之飽和多元醇所形成的醋類如，例如乙二醇二 甲基丙烯酸酿和稀丙基甲基丙烯酸酷；多不飽和雜環化合 物如，例如三乙稀基和三婦丙基三聚氣酸醋；多官能基乙 、希：化口 4勿如一-和二乙烯基苯；以及三烯丙基磷酸酯和 一烯丙基苯二曱酸g旨。 . 較佳的交聯單體是烯丙基甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙 稀酸s旨、二稀丙基苯二甲酸酿和包含至少3個乙稀系不飽 和基之雜環化合物。 特，的交聯單體是環狀單體三烯丙基三聚氰酸酯、三烯丙 基，二聚氰酸酯、三乙烯基三聚氰酸酯、三丙烯醯基六氫_ S-三畊和三烯丙基苯。 乂驷單體的Ϊ最好是0 〇2至5，特別是〇 〇5至2重量％， 以接枝基材（a)為基準。 幸父佳係限制具有至少3個乙烯系不飽和基之環狀交聯單體 的量至低於1重量％之接枝基材0)。 除了丙烯酸醋之外，可視情況用於製造接枝基材（a)之較佳 -16 - ------------. -----— —訂------丨 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適財關雜準（CNS)A4規格“ 297公釐） 552292 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（I5) 的其他"可聚合乙稀系不飽和單體是，如丙烯腈、苯乙稀、 α-甲基苯乙烯、丙烯醯胺、乙烯基C广烷基酯、甲基丙烯 酸甲酯和丁二烯。作為接枝基材（a)之較佳丙烯酸酯橡膠是 凝膠含量至少為60重量％之乳液聚合物。 其他適合的接枝基材是具有接枝活性位置之矽氧橡膠，如

Offenlegubgsschriften DE-OS 3704657、DE-OS 3704655、 DE-OS 3631540 和 DE-OS 3631539 中所描述的。 接枝基材（a)的凝膠含量是在25t下於二甲基甲醯胺中測得 (M. H〇ffmann，H. Kr0mer，R Kuhn，p〇lymeranalytik ! & π[聚 合物分析 I 和 II]，Georg Thieme-Verlag 1977)。 因如所知接枝單體在接枝反應過程中不需要完全接枝在接 枝基材上，也可了解根據本發明接枝聚合物c為這些接枝 單體在接枝基材的存在下進行聚合所獲得的產物。

成份D 可使用3有週期表主族3至5和副族i至§之金屬，較佳 係主族3至5和副族4至8之金屬及至少一種選自氧、碳、 虱、氫、硫和矽之元素的辞化合物作為成份D。 根據本發明可使用之較佳鋅化合物是氧化鋅、硫化鋅、 17 - 鱗

-訂-I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適財關家^f"(CNS)A4規格⑵: x 297公釐） A7 B7 五、發明說明（I6) 酸辞、硼酸辞和/式 最佳 係硫化鋅。 戎、酸鋅。特佳係硫化鋅和硼酸辞 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明，平均 a 微米至】0微米。偟疋1毫微米至20微米，較佳係1毫 5右化辞’例如15Q至Μ()()毫微米，特佳係200至 有利^^米4寸佳係280至4000毫微米之平均粒徑是非常 右使用硼酸辞’其平均粒徑係從0.5微米至15微米，特佳 係1 U米-12微米，特佳係2至！ 〇微米。 ==大小和粒杈總是指平均粒徑d5G，其係藉W. Schohan K〇U〇id· Z. und Z. Polymere 250(1972)，782-796 頁的 方法以超離心方式測得。 ，化合物可為粉末、糊狀物、溶膠、分散液或懸浮液形式。 藉從分散液、溶膠或懸浮液中沈澱可獲得粉末。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明之模塑組成物一般可包含0.01至25份重之耐火 劑。以實例方式提及之耐火劑是有機i素化合物如十漠雙 18 - 本紙張尺度適財_家標準（CNS)A4規格⑵Q χ视公髮） 552292 A7

五、發明說明（Π) 笨$醚和四溴雙酚，無機_素化合物如溴化銨，氮化合物 如虽胺和蛍胺-甲醛樹脂，無機氫氧化物化合物如氫氧 化物和A1氫氧化物以及無機化合物如氧化鋁、二氧化鈦、 氧化銻、偏硼酸鋇、氫氧化銻、氧化鍅、氫氧化锆、氧化 鉬、鉬酸銨、硼酸錫、硼酸銨、偏硼酸鋇、和氧化錫以及 石夕氧院化合物。 再者可使用如 EP-A 363608、EP-A 345522 或 EP-A 640655 中所描述的鱗化合物作為耐火化合物。 此類鱗化合物是，例如式（hi)之麟化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 V、R6、R7和R8彼此獨立，各指視情況經鹵化的•院 基，或C5-C6-環烷基、C6-C3(r芳基或c7-C12-芳烷基， 在各例中視情況經烷基取代，較佳係經Cl-C/r烷基和/ 或鹵素，較佳係氯和/或溴取代， 較佳係R、R6、R7和R8，彼此獨立地代表Cl-C44完基、苯 基、萘基或苯基-CrCV：)：完基。芳族基R5、R6、R7和R8可經 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552292 A7 B7

五、發明說明（I8) 鹵素和/或烧基取代，較佳係經氯、漠和/或[ΙΑ产 特佳的芳基是甲苯西分基、苯基、二甲苯基、丙^臭= 基苯基以及其對應經溴化或氣化的衍生物。 土

X 在式（III)中指具有6至30Γ馬4 AA 口口丄 主3〇c原子的早-或多核芳族基 團。此基11最好是衍生自式⑴之二義。特佳係芙 酚、雙齡a、間苯二酉分或氯酉昆或者其經氯化或漠化的ς 生物。 k在式（HI)中可彼此獨立地指〇或！，最好是j。 N代表從0至30之值，較佳係〇或從〇 3至2〇，特佳係 0.5至10，特別是〇 5至6之平均值。 式（III)磷化合物之混合物最好包含10至90重量％，較佳係 12至40重量％之至少一種單磷化合物和至少—種的寡：物 磷化合物，或一種含10至90重量％，較佳係6〇至88重量 /〇之养聚物墙化合物量的混合物，以鱗化合物的總量為基 準。 、、、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線—AWI 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特別地，式（III)之單磷化合物是三丁基磷酸酯、參_(2_氯乙 基）磷酸醋、苓-(2,3-二溴丙基）磷酸酯、三苯基磷酸§旨、三 甲苯酚基磷酸酯、二苯基甲苯酚基磷酸酯、二笨基辛基碟 酸酯、二苯基-2-乙基甲苯酚基磷酸酯、三气異丙基苯基）磷 -20 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 552292 A7 _B7 五、發明說明（l9) 酸酯、經鹵基取代芳基磷酸酯、甲基膦酸二甲基酯、甲基 膦酸二苯基酯、苯基膦酸二乙基酯、三苯基膦氧化物或甲 苯酚基膦氧化物。 式（III)單體和寡聚物磷化合物之混合物的平均N值為0.3至 20，較佳係0.5至10，特別是0.5至6。 根據式（ΙΠ)之磷化合物是已知的（參見，如EP-A 363608、 EP-A 64065 5和EP-A 542522)或他們可以類似方式以已知方 >去製得（如 ， Ullmanns Encyklopadie technischen Chemie[Ullmanns的工業化學百科全書]，卷18，301和其後 數頁，1979 年；Houben_Weyl，Methoden der organischen Chemie[有機化學方法]，卷12/1，第43頁，Beilstein，卷6， 第177頁）。 可用作而t火劑之其他含填化合物是根據式（IIIa)之線性填氮 稀類和根據式（Illb)之環狀礙氮烯類 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·. _線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

N- R——p——R N R-p-R- R k

R—p——R

R

R

Ia)5 π

11 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 五、發明說明（20) \/R ,Ρ—Ν

其中 (Illb), 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R ίΠΓ二相同或不相同並且代表胺基、c「至’兀卷或Ci -至Cr -嫁巧1 , ^ ^ ^^ 平土，在各例中視情況經鹵化，較 佳係經氟鹵化，或q-至Γ甘e^ 5至烷基、C6-至c2(r芳基， 較仏係本基或萘基，c ^ ^ 、 6主Cw方虱基，較佳係苯氧基、 二氧土或者至Cl2_芳烷基，較佳係苯基-CrO 烧基，在各例中視情況經烧基取代，較佳係經CVC4- 烧基和/或函素，較佳係氯和/或漠取代 k代表0或一個從1至15的數目，較佳係-個從1至10 的數目。 下列化合物可以實例方式被提及： 丙氡基磷氮烯、苯氧基磷氮烯、甲基苯氧基磷氮烯、胺基 鱗氮稀和氟、j:完基鱗氮稀。 以苯氧基墙氮烯為佳。 -22 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 訂---------線丨· A7 五、發明說明（21) ;本氮烯了單獨使用或以混合物方式使用。基團R總是相同 的，或者在式（Ilia)和式（Illb)中2個或多個基團是不同。 蘇氣烯和其製法是描述於，例如EP-A 72881 1、DE-A 1961668 和 W0 97/40092 中。 f據本發明之模塑組成物可視情況包含量為高達2〇份重之 兴杰式（III)、（Ilia)和（IIIb)化合物之耐火劑。較佳係具有協 和作用的耐火劑。曾以實例方式提及之其他对火劑為有機 鹵素化合物如十溴雙苯基醚和四溴雙酚，無機齒素化合物 如肩化錢，IU匕合物如蜜胺和蜜胺_甲_脂或石夕氧燒化人 :。根據本發明之模塑組成物可視情況包含不同於無機化口 口物D之無機物質如，例如無機氫氧化合物如氫氧化 物和A1虱氧化物和無機化合物如氧化銘、氧化録 ，氮氧化録、氧化錯、氯氧化錯、氧化翻、麵酸銨、侧 I辞、硼酸銨、偏硼酸鋇和氧化錫。 =耐火劑係選自式⑽、(⑴卿)之麟化合嫩 犯合物。特佳係式（m)之磷化合物。 再者，根據本發明之熱塑性模塑組成物可包含超 無機粉末’其對根據本發賴㈣成物 有争 =。這些無機化合物包含一種或多種週期表 或副族1至8 ’較佳係主族2至5或副族4至8，特佳 本紙張尺—__準 -------ί------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線ί,--------- 23 - 552292 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（22) 係主族3至5或副族4至8之金屬與氧、硫、硼、磷、碳、 氮、氫和/或矽之元素，其中根據成份D)之鋅化合物被排除 於其中。 較佳化合物是，例如氧化物、氫氧化物、含水氡化物、硫 酸鹽、亞硫酸鹽、硫化物、碳酸鹽、碳化物、硝酸鹽、亞 硝酸鹽、氮化物、硼酸鹽、矽酸鹽、磷酸鹽、氫化物、亞 磷酸鹽或膦酸鹽。 較佳的超細微粒狀無機化合物是，例如TiN、Ti〇2、Sn〇2、 WC、A1203、A1〇(0H)、ΖιΌ2、Sb2〇3、Si〇2、鐵氧化物、 NaS〇4、BaS〇4、鈒氧化物和石夕酸鹽如石夕酸紹、石夕酸鎂及1 -、 2-或3-維矽酸鹽。也可使用混合物及摻雜質的化合物。再 者，這些毫微大小的粒子也可以有機分子進行表面改質以 達到較佳的聚合物互容性。以此方法可製造出疏水性或親 水性表面。 平均粒徑是低於200毫微米，較佳係低於150毫微米，特 別是從1至100毫微米。 粒子大小和粒徑通常是指藉w. Scholtan等人，Kollold-Z. dZ. P〇lymere 250(1972)，782至7%頁以超離心測量所 測得的平均粒徑d5()。 -24 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明說明（Μ) …、、機化合物可為粉末、糊狀物、溶膠、分散液或懸浮液形 气I曰彳足77散液、溶膠或懸浮液中沈澱可獲得粉末。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^用慣用方法，例如藉直接捏合或擠壓模塑組成物之組成 物和超細粒狀無機粉末，可將粉末摻入熱塑性物中。較佳 的方法係如在耐火添加劑、其他添加劑、單體、溶劑或在 成份A中製造一種母體混合液，或成份B或c之分散液與 超細微粒狀無機材料之分散液、懸浮液、糊狀物或溶膠之 共沈澱。 / 可另外加入氟化聚稀烴。該氟化聚稀烴是高分子量且具有 回灰-30C，一般高於1〇〇。〇的玻璃轉化溫度，其氟含量最 好疋65至76 ’特別是70至76重量％以及平均粒徑d50是 0.05至1，〇〇〇，較佳係〇 08至2〇微米。一般而言，氟化聚 稀烴的密度為丨.2至2.3克/立方厘米。 較佳的氟化聚烯烴是聚四氟乙烯、聚亞乙基氟化物和四氟 乙烯/六氟丙烯以及乙烯/四氟乙烯共聚物。 氟化聚烯烴是已知的（參考Schlldknecht所著，，乙烯基和相關 聚合物 ’’’ John Wiley&Sons 公司，紐約，1962，484-494 頁； Wall 所著"氟聚合物 ”，wiley Interscience，John Wiley & Sons 公司，紐約，卷13，1970，623-654頁；，，現代塑膠百科全 書 ’1970 至 1971，卷 47, 10A 期，1970 年十月，McGraw-Hill -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------·--------訂· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 552292 A7 五、發明說明（24 ) 公司，紐約，134和774頁；，，現代塑膠百科全書"，1975至 1976，1975 年十月，卷 52，10A 期，McGraw_Hm 公司， 紐約，27、28 和 472 頁以及 US-PS 3671487、3723373 和 3838092)。 所以他們可藉已知方法製成，例如藉以一種可形成自由基 的觸媒，例如過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨，在水性環 境下於7至71公斤/平方厘米的壓力和〇至2〇〇t：的溫度 下，k佳係在20至i〇〇°c的溫度下聚合四氟乙烯（其他細 節，參見，例如美國專利2393967)。視這些物質所使用的 形式而定，這些物質的密度是介於1 2和2 3克/立方厘米之 間’平均粒徑是介於0.05和1，〇〇〇毫微米之間。 根據本發明較佳的氟化聚烯烴是四氟乙烯聚合物，其平均 粒徑為0.05至20微米，較佳係〇.08至1〇微米和其密度為 1.2至1.9克/立方厘米。他們最好使用四氟乙烯聚合物乳液 與接枝聚合物C乳液之凝結混合物形式。 可使用粉末形式之適合的氟化聚烯烴是平均粒徑為至 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :線· 1，〇〇〇微米和密度為2.0克/立方厘米至2 3克/立方厘米的四 氟乙烯聚合物。 平均膠乳粒徑為0.05至2微米，特別是〇丨至〇 6微米之接 枝聚合物c的水性乳液（膠乳）先與平均粒徑為〇 〇5至別微 -26 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮)'------------- 552292 A7 五 發明說明（25) 米，特別是0.08至10微米之氣化聚稀煙於水中所 微粒狀乳液相混合以製備c和氣化聚稀煙之凝結混合細 適合的四氟乙烯聚合物乳液通常具有3〇至7〇重量％^ ， 是50至60重量％之固體含量。 寸別 閱 接枝聚合物C的水性乳液具有25至6G重量％，較 至45重量％，特別是3G至35重量％之固體含量。’、 在成份C的描述中所陳述的量不包含接枝聚合物和氣化取 烯烴所形成之凝結混合物中接枝聚合物的含量。 來 線 在乳液混合物中，接枝聚合物c相對於氟化聚稀煙 =!5:5至60:40。以已知方法’例如藉喷霧乾燥、： 来乾無，或者以添加無機或有機鹽類、酸類或驗類棬 易與水混合的溶劑如醇類或酮類的方式凝結以… 合物，其最好在2〇至15吖的溫度下，特別是5〇至1〇夜〇:: 的溫度下進行。若有必要，可在5〇至戰，較佳係 100°c下進行乾燥。 ’、至 並且已 適合2四氟乙烯聚合物乳液是商業可獲得的產品 供販賣，例如杜邦公司所販賣的Teflon@30N。 所提各成份也可以混合物形式使用。 -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵〇 X 297公爱 五 ‘發明說明（26) 適合的填料和強化材料 ==璃球、_=:=:割 母”夕馱里、石央、滑石、二氧化鈦、矽灰石、· 母、碳纖維或其混合物。悬 火石去 甘石央、滑石、二氧化欽和石夕灰石。 料材—料含量之模塑組成物可包含高S 6。，較 ^係10至40重量％之填料和/或強㈣f n 強化材料含量之模塑組成物為基準。 八〃"3 再者，根據本發明H组絲可包含慣轉加劑 滴劑、潤滑劑和脫模劑、增核劑、抗靜電劑、安埴 料和強化物質以及染料和色素。 片 /、 根據本發明包含成份A至E和視情況選用的其他添加劑之 換塑組成物可藉依已知方式混合蚊組成物，並在扇。c至 3〇?的溫度下和在如内部捏合器、擠壓器和雙螺旋擠壓器 之f貝用單元中熔化摻混該混合物或熔化擠壓之而製得，其 中最好使用已提及之凝結混合物形式的氟化聚稀烴。1 特別是在約2(TC (室溫）和較高溫度下，以已知方式連續和同 步地混合各個組成物。 552292 A7 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明說明（27) 根據本發明之模 件。特別地，成形物 τ用於製造任何類型之成形物 成形物件實例為 :乂射出模製方式製得。可製得的 外殼如榨汁機、咖啡機：的外殼:/列如用於家庭用品之 殼如監視器、列表機“勿攪拌器’用於辦公機器之外 的覆蓋物。他們也可或者建築物部門和汽車組件 良好的電子性質。、电子工私用品上’因為他們具有 ===適合用於製造薄壁模製物(如數據技術 力的要膠…衝—抵抗 模製或熱形成方法從先前所製成的板 實例 成份j 以又S；j A為基料之聚碳酸醋，其在二氯甲烧中於2 $下及 濃度為0.5克/100毫升時所測得的相對溶液黏度為1 252。

成份B -29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） M2

五、發明說明（28) 苯乙烯/丙烯狀重量比例為72 : 28且特性黏度為〇 55分 升/克（在20 C下於一甲基甲隨胺中測得）之笨乙稀/丙稀骑共 聚物。

I份C 以乳液聚合所製得之40份重比例為73 : 27之苯乙烯和丙 烯腈在60份重之顆粒狀交聯聚丁二烯橡膠上（平均粒徑 d5〇=0.3微米）的接枝聚合物。

成份D 使用一種硫化鋅 Sachtholit HD，Sachtlebebchemie， Duisburg，德國（D1)和一種硼酸鋅 Firebrake ZB，Nordmann， Rassmann GmbH&Co.，Hamburg，德國（D.2)作為超細微粒狀 無機化合物。這些物質的平均粒徑分別近350毫微米和近7 微米。

成份E (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 '狄、 所用耐火劑是式（IV)之成份E.1

〇 II Ο—P-

-30 - (IV) N=0,85 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 552292 A7 五、發明說明（29) 使用四氟乙晞聚合物成份E. 2 )作為一種根據成份C之§ A N 接枝聚合物水性乳液和—種四氣乙稀聚合物水性乳液的凝 :混合物1合物中，接枝聚合物c相對於四氟乙稀聚合 、勿E的重買比為90重量％至】〇重量％。四氟乙烯聚合物乳 ，的固體含量為6G重量其平均粒徑是介於㈣5和〇 5 微米之間。SAN接枝聚合物乳液的固體含量為34重量％而 且其平均膠乳粒徑為〇 4微米。 E-2之製備 四氟乙稀聚合物乳液（取自杜邦公司的Tefl〇n 3〇 n)與湖 接枝聚合物C之乳液混合，以聚合物固體為基準，並且以 1.8重量％之酚抗氧化劑安定該混合物。該混合物在85至95 °C和pH 4至5下與MgS〇4(瀉鹽）水溶液和醋酸—起過濾， 過濾之並清洗之直到實際上不含任何電解f，然後藉離心 去除大部分的水’’然後在1G(rc下乾燥之以獲得粉末。然後 此粉末可在已描述過的單元中與根據式（IV)之耐火 他成份一起摻混。 Θ /' 製i和測試根拨本發明椹蝤組成化 在-個3公升内部捏和器中混合成份a至£。成形物件是 在260 C下於Arburg 27〇E型射出模製器中製得。 31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐 ^2292 A7 五、發明說明（3〇) 以尺寸為80 X 10x4釐米之塊狀物在260°C的操作溫度下評 估應力破裂性質。利用—種60體積。/。曱笨和40體積％里丙 醇之混合物作為測試媒介。藉圓盤樣板裝置將該測試樣品 預先[(初拉長1 2至2.4%)並在室溫下浸於測試媒介 二;,丨性質是從破裂隨的初-拉長作用而變或破碎隨 在測a媒”中的浸潰時間而變化來評估。 以1S〇53453之方法測定流線強度（焊線）an。 根據ASTM D1925測定原色調（黃色指數γι)。 根據ISO 1133測定Mvr(溶化體積流速卜 根據ISO 527之方法測定抗張E模數。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據IS0527方法在F3 文章中可測得斷裂拉伸度 σ亞鈐形塊狀物上測量抗張 Ε 模數之 所測試的材料組成物和所赛彳旱 中。 “ 又付的數據皆概述於下列表 %紙張尺g用中國國家標準（CNS)A4規^^ 32 - 552292 A7 B7 五、發明說明（31) 表1 成份（份重） 對照1 2 對照3 4 A 42.62 42.30 42.62 42.20 B 32.71 32.46 32.71 32.38 C 23.79 23.61 23.79 23.55 D1 - 0.74 - - D2 - - - 0.98 添加劑 0.89 0.89 0.89 0.89 性質 原色調YI 36.15 21.95 36.15 32.16 免度 88.09 93.01 88.09 89.11 MVR[260°C/5 公斤] 9.98 11.20 9.98 12.34 ak Izod 260°C[-40°C，堅 韌] 60.2 72.5 59.2 69.4 斷裂拉伸度BR[%] 31.7 49.1 31.7 54.8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 552292 A8 B8 C8 D8 η /Γ 六、申請專利範圍 專利申請案第88120339號 ROC Patent Appln. No.88120339 修正後無劃線之申請專利範圍中文修正本-附件(一） Amended Claims in Chinese - Encl.(I) (民國92年7月π /日送呈） (Submitted on July , 2003) 1. 一種熱塑性模塑組成物，其含有 A. 40至98份重之芳族聚碳酸酯， B. 0至50份重之乙烯基共聚物， C. 0.5至60份重之接枝聚合物， D. 0.1至30份重之鋅化合物，係選自具有平均粒 徑為1毫微米至20微米之硫化鋅、磷酸鋅、硼 酸辞及硫酸辞中至少一者。 2. 根據申請專利範圍第1項之模塑組成物，其特徵在 於平均粒徑為1毫微米至10微米。 3. 根據申請專利範圍第1項之模塑組成物，其特徵在 於他們包含硫化辞作為成分D。 4. 根據申請專利範圍第1項之模塑組成物，其包含50 至95份重之芳族聚碳酸酯A。 5. 根據申請專利範圍第1項之模塑組成物，其包含由 5至95份重之由 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 50至99份重之苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核上經鹵 素或烷基取代的苯乙烯、CrC8-烷基甲基丙烯酸 酯、CrC8-烷基丙烯酸酯或這些化合物的混合物與 5至50份重的丙烯腈、曱基丙烯腈、CrCs-烷基曱 基丙烯酸酯、CrCr烷基丙烯酸酯、順式丁烯二酸 酐、CVCr烷基或苯基-N-經取代的順式丁烯二醯亞 胺或這些化合物之混合物形成的混合物在 '一·、 -34 - 88414B-接 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 552292 A8 B8 C8 六、申請專利範圍 5至95份重之具玻璃轉化溫度低於_1〇°C的橡膠上 共聚合所製得的接枝聚合物C。 6.根據申請專利範圍第1項之模塑組成物，其特徵在 於他們包含磷化合物作為耐火劑。 7·根據申請專利範圍第6項之模塑組成物，其特徵在 於他們包含式（ΙΠ)之磷化合物 〇 R—(0)—Ρ-(〇), R6 〇II -〇一X—〇-Ρ- (〇)k R7 -(〇)k—R N (HI)： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 汉5、R6、R7和r8在各例中彼此獨立地指視情況經 卣化的crcv烷基，或c5-c6-環烷基、C6_C3(r芳 基或芳烧基，在各例中視情況經烧基取 代和/或素（例如溴）取代， k 彼此獨立地指0或1 N指0至30， X指具有6至30C原子的單-或多核芳族基團。 8·根據申請專利範圍第i至5項中任一項之模塑組成 物’其特徵在於他們包含佔整個模塑組成物〇 至 20重量％之至少一種其他的耐火劑。 9·根據申請專利範圍第i至7項中任一項之模塑組成 物，其包含至少一種選自包含安定劑、色素、脫模 劑、輔流劑和/或抗靜電劑之添加劑。 -35 - 本紙張尺度適用中_家標準(CNS)A4規格UH) X 297公爱） 552292 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 10·根據申請專利範圍第1項之模塑組成物，其用在製 造物件上。 6 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）