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躜件- 314534 f 83107691 號專利申請案中文说明書修正頁 氏典 85Πψ~ϊϊ^.φ; 政年心4修正] Α7 Β7

五、發明説明（1 ) ~~——遐」 敘述 本發明有關一種塑料模製品組合物，其本質上包含至 少一種有機聚合物，至少一種含碳黑色顏料和至少一種其 他著色劑，且使用該塑料模製組合物充作製造使用雷射光 束產生具有彩色符號之成型物件之起始材料。 已知使用雷射光束可¥塑料表面睿寫，其較佳者爲一 Nd :YAG雷射（波長：1 0 6 4nm〉或一雙頻之 Nd :YAG雷射（波長：5 3_2nm)。顏色的改變可 藉一種控制方法調整，但是該改變無法順利地實現：通常 ，只有深色底淺色痕跡或淺色底深色痕跡才可能實現。因 此，例如，一黑/白稱顯度係以雷射光束在聚縮醛上製造

I ，且以碳黑和石墨充作塡料，較佳澳度介於0. 08至 0 · 1 2 5%。一種不會被該雷射之作用破壞之光學增白 劑亦可與該塑料/碳黑或石墨混合物（EP — B — 5 3 2 5 6 )混合。 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在高分子置材料上書寫之方法，其包含至少一種感光 性添加劑（已知其不僅造成褪色），使用波長在近UV光 區和/或可見光區和/或近IR光面之雷射光充作能量光 束，和至少一種無機和/或有機顏料和/或一種聚合物-可溶性染料充作添加劑。該高分子量材料特別是一種完全 合成之有機熱塑塑料，即是一種經聚合作用，縮聚作用或 加成聚合作用製備之塑料，例如，聚烯烴，聚酯，聚醯胺 ，聚醚和聚酸醛，或這些塑料之混合物。無機顔料之實例 爲白色顏料，金屬氧化物，金屬硫化物以及碳和石墨，較 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 314534 A7 B7 (( 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（2 ) —— 佳者爲合金屬顏料。添加劑之用量介於〇 _ 〇 〇 1至1 〇 重量S (以高分子董材料爲基準）。脈衝型雷射，例如固 體脈衝型雷射’藉脈衝改變之連績波雷射，金屬蒸汽雷射 和半導體雷射充作輻射源（EP—A 190997)。 —種同樣已知以雷射在物體，薄片，薄膜等形式之高 分子量材料上書寫之方法，其中該材料包含至少一種可被 漂白之感光性添加劑和至少一種不褪色之較不感光化合物 ’且使該材料曝照於雷射光束下；本處使用波長爲近UV 光Μ和/或可見光區之脈衝型雷射光，至少使用一種偶氮 和/或靛Μ醌顏料充作可漂白之添加劑，和至少一種無機 和/或有機顏料和〆或一種聚合物—可溶性染料充作不可 1 漂白之化合物。本例中，該脈衝型雷射光係以（尤其是） —脈衝型或脈衝改變型之雙頻Nd : YAG雷射，或金麋 蒸汽雷射或準分子雷.射製造（EP-A32750 8.)。 但是，該已知方法無法在深色作用物上標上彩色符號 。本發明之目的在_於避免先前技藝之缺點。 本發明有關一種塑料模製品組合物，.其本質上包含（ a)至少一種有機熱塑性聚合物，（b).至少一種無機黑 色顏料和（c )至少一種其他的著色劑，其爲一種無機和 /或有機顏料和/或一種聚合物一可溶性染料，且（d ) 該模製品組合物視需要另外含有其他添加劑。 此外，本發明與上述塑料模製品組合物充作製'造使用 雷射光束產生具有彩色符號之成型物件之原料用途有關。 此外，本發明與製造以雷射光束在塑料模製品組合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項蒋填寫本寅) .- « - - ............I - - - - j ...... —I— . 丁 f ^ I —rn 11 —fli 11-- 1-1 nn · 314534 A7 B7 經濟部中央棣準局負工消費合作社印製 五、 發明説明 (3 ) 製 成 之 物件 上 作 用 9 產 生 具 有 彩 色 符 號 之 成 型 物 件 之 方 法 有 關 0 在 這 些 方 法 中 使 用 — 種 塑 料 模 製 品 組 合 物 ， 其 包 含 ( a ) — 種 熱 塑 性 聚 合 物 > ( b ) —· 種 /frrf 挑 機 黑 色 顏 料 > ( c ) 一 組 由 無 7tT? 機 和 / 或 有 機 its m 料 和 / 或 聚 合 物 一 可 溶 性 染 料 搶 稱 成 之 其 他 著 色 劑 且 ( d ) 視 需 要 含 有 其 他 添 加 劑 且 使 該 成 型 物 件 曝 照 於 主 要 波 長 爲 1 0 6 4 Π m 或 5 3 2 η m 之 雷 射 光 束 下 Ο 已 發 現 使 用 Αττ*- 挑 機 黑 色 顏 料 可 在 深 色 底 色 上 得 到 非 常 清 晰 的 彩 色 符 號 0 本 發 明 所 使 用 之 聚 合 物 ( a ) ， 係 —. 種 熱 塑 性 聚 合 物 ， 例 如 聚 酯 ( 聚 對 苯 二 甲 酸 伸 乙 酯 和 聚 對 苯 二 甲 酸 伸 丁 酯 ) 聚 醯 胺 聚 氯 乙 烯 ， 聚 芳 基 化 物 聚 芳 硫 醚 ( 諸 如 5 聚 苯 硫 醚 和 聚 芳 醚 酮 0 其 他 適 用 之 聚 合 物 爲 聚 烯 烴 9 其 隨 意 地 含 有氟 原 子 5 例 如 聚 乙 Μ > 聚 丙 二 醇 酯 和 聚 四 氟 乙 燦 和 主 鏈 中 具 有 醯 胺 或 縮 醛 類 之 聚 合 物 但 是 較 佳 之 聚 縮 醛 類 9 即 氧 化 甲 烯 均 聚 物 和 氧 化 甲 烯 共 聚 物 > 其 較 佳 者 係 含 有 氧 化 乙 烯 單 位 爲 共 同 單 位 或 聚 對 苯 二 甲 酯 伸 丁 酯 〇 亦 可 使 用 多 種 聚 合 物 之 混 合 物 取 代 單 — 聚 合 物 〇 該 ±Ξ 顔 料 ( b ) 係 — 種 具 有 元 素 碳 ( 其 已 知 名 稱 爲 骨 炭 5 骨 黑 或 象 牙 黑 ) 之 m 機 黑 色 顏 料 〇 其 係 由 骨 頭 或 象 牙 廢 料 經 特 殊 焦 化 方 法 並 分 解 該 作 用 物 中 之 有 機 成 份 製 備 9 請 it 閏 背 S] 之 注 項 再/ 填 寫 本 頁 本紙張尺度逍用中國國家#準（CNS ) A4規格（210X297公釐）- A7 B7 終ill 五、發明説明（4 ) 且將該形成之碳埋置磷酸鈣基質中充作顏料。該無機黑色 顔料通常含7 0至9 0重量％之磷酸鈣和1 0至3 0重置 %之碳’較佳者含7 5至8 5重量％之磷酸鈣和1 5至 2 5重量％之碳。該塑料模製品組合物中黑色顔料之含置 介於0· 001至10重量％，較佳含量介於〇.. 01至 8重量％，特別是〇. 2至5重量％。 該黑色顔料之密度介於2. 3至2. 8g/cm3範 圍內’較佳者密度於2. 4至2. 6g/cm3 »具有顆 粒直徑介於1至5 0 ίίΐη (較佳直徑介於2至2 5 em) 之黑色顔料尤其適合。 該著色劑（c )係一無機和/或有機顏料和/或一聚 合物-可溶性染料。使用之著色劑是慣用者且適用於特殊 塑料模製品組合物（關於著色劑之其他使用特性，例如移 動特性，明亮固著度，熱穩定性）。這些描述於論文1 Farbmittel Von floechst fuv die Kunststo f f i ndustr i e ( Coloring Agents from Hoechst for the Plost.ecs Industry ) 〃中。（1 9 9 3 .Eoldition，Hoechst AG· Frankfurt am Main )。若使 用聚縮醛模製品組合物，其適用之著色劑係，例如，群青 青，能酸絡，鐘紫（manganese violet )+欽花青銅，氧 化錄和quinacridone和苯並咪挫銅染料。 其他物質，例如填料（諸如石育，雲母，清石，長石 .鈣矽石和矽酸鋁）和其他抗氧化劑，亮度穩定劑，防火劑 ，熱穩定劑，強化劑（諸如玻璃纖維）或視需要，亦可添 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4规格（2I0X297公麓） (請先閲讀背面之注意事爭忒填寫本頁) 叫装· 訂 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印氧 一 7 - 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 314534 A7 内（夂於^_E_ ·Ι；Ιί /u五、發明説明（5 ) 加習用之輔助物于製造模製品組合物之塑料。 本發明使用之棋製品組合物可以慣用方法製備。因此 ，例如該黑色顏料組份（b )和著色劑組份（c )係使用 擠壓機或使用混合機或硏磨機與該塑料材料混合。然後將 形成之混合物藉本質上已知之方法（諸如，壓縮模塑，繞 鋳，砑光或擠壓或注模）與造希望之最後形式。該試樣以 脈衝型雷射之光束行徑畜寫，例如N d : YAG雷射，或 雙頻之Nd :YAG雷射。本發明使用之塑料模製品組合 物可用於先前用手書寫之慣用方法之範圍。因此，例如該 方法可用于睿寫或標注電子學和汽車工業之熱塑性材料之 成型物件，諸如標示鍵盤，箱子和個別組份。該物件具有 I 之符號不會有使用雷射光束之問題。 實施例： 該實施例係在下列條件下執行： 一種（a )熱塑性聚合物（b )無機黑色顏料和（C )以工業化擠壓機製備之染料之同質性混合物（2 SK 2 8 ，Werner and Pfleiderer, Stuttgart , Federal Republic of Germany ) 0 片狀試樣（1 2 0mmX8 0mmX2mm)係經注 模製得該形成之模塑品組合物。使實施例第1至9項之試 樣曝照於波長爲1 〇 6 4mm之Nd : YAG雷射之照射 :該脈衝頻率係約2 Owa t t之雷射輸出1 5KHz。 該Nd : YAG雷射之害寫範圍爲自由操作距離1 8 0 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ nn fi— ί 1· —nil m—-y d^i y 斗-1¾ f — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）

314534 A7 B7 經濟部中央橾準局*：工消费合作社印装 五、 發明説明 ( 5 ) 1 I m m 之 直 徑 1 5 0 m m 。在照射期間內，該'雪射光 束須移 - 1 1 [ 動 如 此 可 在 試 樣 上 形 成 符號。視使用之染料不同， 可在深 - [ ! 色 底 色 上 形 成 彩 色 符 號 0 ^—S 1 1 請 I I 該 熱 塑 性 聚 合 物 辰r • 閲 1 a ) Ρ 0 Μ — 工 業 慣用之聚縮醛共聚物（9 8 重量％ 背 1 1 之 1 之 氧 化 甲 烯 單 位 和 2重量％之氧化乙烯單位） ，其 注 意 1 I D I Ν 5 3 7 3 5之融化指數爲9 g /1 0分鐘之 1 1 4叫 Μ F I X 9 〇 / 2 . 1 Θ ，雛晶融化範圍介於1 6 4至 本 装 頁 1 1 6 7 °C 0 1 1 b ) % Ρ Β T — 工 業 慣用之聚對苯二甲酸伸丁酯 ，其 1 1 D I Ν 5 3 7 3 5之融化指數爲2 5 cm3/ 1 0分 訂 鐘 之 Μ V I 2 5 0 / 2 . 1β ，雛晶融化範圍介於2 2 0至 1 2 2 5 °C ( A S T M D 2 1 3 3 )。 1 I 1 V 1 ) 模 製 品 組 合 物 之 組 份： 1 9 9 份 P 〇 Μ ( 以 重量計） 1 1 1 份無 機 黑 色 顔 料 (C. I. Pigment Black 9 ) 1 1 0 2 份 有 機 紅 色 顔料（C. I. Pigment Red 20 9 ) 1 | 以 雷 射 照 射 產 生 清 晰 之 彩色符號： 1 I 深 色 底 色 上 之 紅 色 符號》 1 1 1 2 ) 模製 品 組 合 物 之 組份： 1 1 1 9 9 份 P 0 Μ ( 以 重置計） 1 i 本紙張又度逋用中國國家樑準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） —9 — A7 A7 經濟部中央梂準局員工消費合作杜印製 B7 五、發明説明（7 ) 1份無機黑色顔料（C. I. Pigment Black 9 ) Ο . 2份有機黃色顔料（C · I . P i graen t Ye 1 1 ow 1 8 0 ) 以雷射照射產生清晰之彩色符號 深色底色上之黃色符號。 3 )模製品組合物組份： ' 9 9份Ρ Ο Μ (以重量計） 1份無機黑色顏料（C. I. Pigment Black 9 ) 0 . 2份有機綠色顔料（C.丨.Pigment Green 7) 以雷射照射出現清晰之彩色符號： 深色底色上之綠色符號。 4 )模製品組合物組份： 9 8份Ρ Ο Μ (以重量計） 2份無機黑色顔料（C. !. Pigment Black 9 ) 〇. 4 份有機紅色顏料（C. !. Pigment Red 209) 以雷射照射出現清晰之彩色符號： 深色底色上之紅色符號。 5 )模製品組合物組份： 9 9份Ρ B T (以重量計） 1份無機黑色顔料（C. I. Pigment Black 9 ) 0 . 2 份有機紅色顏料（C. I. Pigment Red 209) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）—1〇 - " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -訂 f 線 - A7 B7 五、發明説明（8 ) 以雷射照射出現清晰之彩色符號： 深色底色上之紅色符號。 6 )模製品組合物組份： 9 9份Ρ Ο Μ (以重量計） 1份無機黑色顏料（C I . Ρ 1 g m e π t Β 1 a c k 9 ) 0. 2份有機橙色螢光染料（C. I. Pigment

Solvent Orange 63 ) 以雷射照射出現清晰之彩色符號： 深色底色上之橙色符號。 7 )模製品組合物組份： 9 9份Ρ Ο Μ (以重量計） 1份無機黑色顏料（C: I. Pigment Black 9 ) 0 2 份紫色昇華染料（C. I. Pigment Solvenl:

Violet 1 3 ) 以雷射照射出現清晰之彩色符號： 深色底色上之淺藍色符號。 經濟部中央揉準局貝工消费合作杜印製 8 )模製品組合物組份： 9 9份Ρ Ο Μ (以重量計） 1份無機黑色顔料（C.丨.Pigment Black 9 ) 0 . 2份有機藍色顏料（C . I . P t g m e n t B 1 u e 1 5 ： 3 ) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ _ A7 B7 月 a 修正補充 經濟部中央梂準局員工消费合作社印裝 五、發明説明（9 ) 以雷射照射出現清晰之彩色符號： 深色底色上之藍色符號。 9 )模製品組合物組份： 9 9份Ρ Ο Μ (以重量計） 1份無機黑色顏料（C. I. Pigment Β丨ack 9 ) 0 2份有機藍色顏料（C.丨.Pigment Blue 15:3) Ο . 2份有機黃色顏料（C,丨.Pigment YeH ow 18 0) 以雷射照射出現清晰之彩色符號： 深色底色上之混合顏色符號。 1 0 )如實施例1之.模製品組合物組份。 以波長5 3 2 nm之雙頻Nd : YAG雷射（脈衝頻 率5KHz ，輸出3wa t t )替代波長1 0 6 4nm之 N d : Y A G 雷射。 在深色底色上形成清晰之痕跡。 « fj— m vnn m^i ί · (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 、取-- mR —Hi fm —訂 Λ • ·........ - - -» ...... ml fm ml HI— · 本紙浪尺度逋用中國國家榡準（CNS ) A4规格（210χ297公羡） 12-

Claims (1)

1. 314534 公告本1 j Αδ Β8 C8 D8 -λ 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 六、申請專利範圍 附件二A :第8 3 1 0 7 6 9 1號專利申請案 中文申請專利範園修正本 ： 民國85年11月修正 ^一 1 . 一種以雷射光束由塑料模製品組合物產生在深色 基質上具有彩色符號之成型物件之方法，其包括使用一寧 塑料模製品組合物"V該組合物含有（a 1至'少一種有機熱 塑性聚合物，（飞）至少一歡無機„黑色顏料，選自骨炭、 骨黑及象牙黑中，和（c ) 一種著色劑，其爲一無機和/ 或有機顔料和/或可溶於聚合物之染料，且使該成型物件 曝照主要波長爲1 0 6 4 nm或5 3 2 nm之雷射光束。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該模製品組 合物視需要含有（d )其他添加，劑。 3.如申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑性聚 合物係聚縮醛，聚酯，强化聚丙烯，聚苯 >硫醚或一種液晶 共聚醋。 4 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑性聚 合物係聚氧化甲烯，氧化甲烯共聚物或聚對苯二甲酸伸丁 酯。 5·—種供以雷射光產生在深色基質上具有彩色符號 之成型物件所用之塑料模製品組合物，其包含（a )至少 種有機熱塑性聚合物，（1))至少一種無機黑色顏料， 選自骨炭、骨黑及象牙黑中，和（c ) 一種著色劑，其爲 —無機和/或有機顏料和/或一可溶於聚合物之染料。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)A4規格（2ι〇χ29Ρ^^^) _玉_