JPH07165979A - 顔料含有合成樹脂成形材料およびその用途 - Google Patents
顔料含有合成樹脂成形材料およびその用途Info
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- JPH07165979A JPH07165979A JP6207364A JP20736494A JPH07165979A JP H07165979 A JPH07165979 A JP H07165979A JP 6207364 A JP6207364 A JP 6207364A JP 20736494 A JP20736494 A JP 20736494A JP H07165979 A JPH07165979 A JP H07165979A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
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- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 (a) 少なくとも１種類の熱可塑性有機ポリマ
ー、(b) 少なくとも１種類の鉱物の黒色顔料および(c)
無機系−および／または有機顔料および／またはポリマ
ー可溶性染料である少なくとも１種類の他の着色剤およ
び(d) 場合によっては他の添加物よりなる合成樹脂成形
材料。 【効果】 この成形材料は１，０６４ｎｍまたは５３２
ｎｍの主な波長を持つレーザー光線に曝すことで、有色
記号を持つ成形体を生ずる。
ー、(b) 少なくとも１種類の鉱物の黒色顔料および(c)
無機系−および／または有機顔料および／またはポリマ
ー可溶性染料である少なくとも１種類の他の着色剤およ
び(d) 場合によっては他の添加物よりなる合成樹脂成形
材料。 【効果】 この成形材料は１，０６４ｎｍまたは５３２
ｎｍの主な波長を持つレーザー光線に曝すことで、有色
記号を持つ成形体を生ずる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも１種類のポ
リマー、少なくとも１種類の炭素含有黒色顔料および少
なくとも１種類の他の着色剤で実質的に構成されている
合成樹脂成形材料、並びにかゝる合成樹脂成形材料をレ
ーザー光線によって特に好ましくは有色記号を持ち得る
成形体を製造するための出発材料として使用することに
に関する。
リマー、少なくとも１種類の炭素含有黒色顔料および少
なくとも１種類の他の着色剤で実質的に構成されている
合成樹脂成形材料、並びにかゝる合成樹脂成形材料をレ
ーザー光線によって特に好ましくは有色記号を持ち得る
成形体を製造するための出発材料として使用することに
に関する。
【０００２】
【従来技術】合成樹脂の表面にレーザー光線で書込みで
きることは公知であり、その際にＮｄ：ＹＡＧレーザー
（波長：１，０６４ｎｍ）または周波数倍増Ｎｄ：ＹＡ
Ｇレーザー（波長：５３２ｎｍ）を用いるのが有利であ
る。コントロールされた方法で調整できる色の変更は、
自在には行えない。即ち、一般に暗い色の背景の上に真
珠色を書き込むかまたは真珠色の背景に暗い色を書き込
むしか可能でない。それ故に例えば黒色／白色のコント
ラストは、カーボンブラックまたはグラファイトがフィ
ラーとして好ましくは０．０８〜０．１２５% の濃度で
添加されているポリアセタールにおいてレーザー光線に
て生ずる。レーザーの作用によって破壊されない蛍光増
白剤を、合成樹脂／カーボンブラックまたはグラファイ
ト−混合物に混入してもよい（ヨーロッパ特許第５３，
２５６号明細書）。
きることは公知であり、その際にＮｄ：ＹＡＧレーザー
（波長：１，０６４ｎｍ）または周波数倍増Ｎｄ：ＹＡ
Ｇレーザー（波長：５３２ｎｍ）を用いるのが有利であ
る。コントロールされた方法で調整できる色の変更は、
自在には行えない。即ち、一般に暗い色の背景の上に真
珠色を書き込むかまたは真珠色の背景に暗い色を書き込
むしか可能でない。それ故に例えば黒色／白色のコント
ラストは、カーボンブラックまたはグラファイトがフィ
ラーとして好ましくは０．０８〜０．１２５% の濃度で
添加されているポリアセタールにおいてレーザー光線に
て生ずる。レーザーの作用によって破壊されない蛍光増
白剤を、合成樹脂／カーボンブラックまたはグラファイ
ト−混合物に混入してもよい（ヨーロッパ特許第５３，
２５６号明細書）。
【０００３】色むらの原因になる少なくとも１種類の放
射線過敏添加物を含有する高分子量材料に書き込む方法
も公知であり、この場合には近紫外線および／または可
視光線および／または近赤外線域に波長を持つレーザー
光線がエネルギー光線として使用されそして少なくとも
１種類の無機系−および／または有機系顔料および／ま
たはポリマー可溶性染料を添加物として使用する。高分
子量材料は特に完全な合成有機熱可塑性樹脂、即ち重
合、重縮合または重付加によって製造される合成樹脂、
例えばポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リエーテルおよびポリアセタール、またはかゝる合成樹
脂の混合物もある。無機系顔料の例には白色顔料、金属
酸化物、金属硫化物並びにカーボンブラックおよびグラ
ファイトがあり、金属含有顔料が特に有利である。添加
物の量は（高分子量材料を基準として）０．００１〜１
０重量% である。パルスレーザー、例えば固体パルスレ
ーザー（ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ ｐｈｌｓｅｄ ｌａ
ｓｅｒｓ）、パルスで変更された連続波レーザー、金属
蒸気レーザー（ｍｅｔａｌ ｖａｐｏｒ ｌａｓｅｒ
ｓ）および半導体レーザーが放射線源として使用される
（ヨーロッパ特許出願公開第１９０，９９７号明細
書）。
射線過敏添加物を含有する高分子量材料に書き込む方法
も公知であり、この場合には近紫外線および／または可
視光線および／または近赤外線域に波長を持つレーザー
光線がエネルギー光線として使用されそして少なくとも
１種類の無機系−および／または有機系顔料および／ま
たはポリマー可溶性染料を添加物として使用する。高分
子量材料は特に完全な合成有機熱可塑性樹脂、即ち重
合、重縮合または重付加によって製造される合成樹脂、
例えばポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リエーテルおよびポリアセタール、またはかゝる合成樹
脂の混合物もある。無機系顔料の例には白色顔料、金属
酸化物、金属硫化物並びにカーボンブラックおよびグラ
ファイトがあり、金属含有顔料が特に有利である。添加
物の量は（高分子量材料を基準として）０．００１〜１
０重量% である。パルスレーザー、例えば固体パルスレ
ーザー（ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ ｐｈｌｓｅｄ ｌａ
ｓｅｒｓ）、パルスで変更された連続波レーザー、金属
蒸気レーザー（ｍｅｔａｌ ｖａｐｏｒ ｌａｓｅｒ
ｓ）および半導体レーザーが放射線源として使用される
（ヨーロッパ特許出願公開第１９０，９９７号明細
書）。
【０００４】物体、フィルムおよびシートの状態の高分
子有機材料にレーザーによって書込みをする方法も同様
に公知であり、この方法では漂白できる少なくとも１種
類の放射線過敏添加物および漂白できない余り放射線過
敏でない少なくとも１種類の化合物を含有する材料をレ
ーザー光線に曝し、近紫外線および／または可視領域の
波長のパルスレーザーをここで使用し、少なくとも１種
類のアゾ−および／またはインダントロン顔料を漂白可
能な添加物として使用しそして少なくとも１種類の無機
系−および／または有機系顔料およびポリマー可溶性染
料を漂白できない化合物として使用する。この場合には
パルスレーザー光線は特にパルスレーザーまたはパルス
変更した周波数倍増Ｎｄ：ＹＡＧレーザーまたは金属蒸
気レーザーまたはエキシマーレーザーにて造る（ヨーロ
ッパ特許出願公開第０，３２７，５０８号明細書）。
子有機材料にレーザーによって書込みをする方法も同様
に公知であり、この方法では漂白できる少なくとも１種
類の放射線過敏添加物および漂白できない余り放射線過
敏でない少なくとも１種類の化合物を含有する材料をレ
ーザー光線に曝し、近紫外線および／または可視領域の
波長のパルスレーザーをここで使用し、少なくとも１種
類のアゾ−および／またはインダントロン顔料を漂白可
能な添加物として使用しそして少なくとも１種類の無機
系−および／または有機系顔料およびポリマー可溶性染
料を漂白できない化合物として使用する。この場合には
パルスレーザー光線は特にパルスレーザーまたはパルス
変更した周波数倍増Ｎｄ：ＹＡＧレーザーまたは金属蒸
気レーザーまたはエキシマーレーザーにて造る（ヨーロ
ッパ特許出願公開第０，３２７，５０８号明細書）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら暗色の基
体への有色マーキングは公知の方法によって造り出すこ
とはできない。本発明の課題は従来技術の欠点を避ける
ことである。
体への有色マーキングは公知の方法によって造り出すこ
とはできない。本発明の課題は従来技術の欠点を避ける
ことである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、実質的に(a)
少なくとも１種類の熱可塑性有機ポリマー、(b) 少なく
とも１種類の鉱物性黒色顔料および(c) 無機系−および
／または有機系顔料および／またはポリマー可溶性染料
である少なくとも１種類の他の有色剤より成りそして成
形材料に追加的な場合によって含まれる(d) 他の添加物
を含有している合成樹脂成形材料に関する。
少なくとも１種類の熱可塑性有機ポリマー、(b) 少なく
とも１種類の鉱物性黒色顔料および(c) 無機系−および
／または有機系顔料および／またはポリマー可溶性染料
である少なくとも１種類の他の有色剤より成りそして成
形材料に追加的な場合によって含まれる(d) 他の添加物
を含有している合成樹脂成形材料に関する。
【０００７】本発明は更に、上記の合成樹脂成形材料を
レーザー光線を用いて有色記号を持つ成形体を製造する
ための材料として用いる方法に関する。更に本発明は、
合成樹脂成形材料から製造された物体にレーザー光線を
作用させることによって有色記号が付された成形体を製
造する方法に関する。この方法では、（ａ）熱可塑性ポ
リマー、（ｂ）鉱物黒色顔料、（ｃ）無機系−および／
または有機系顔料および／またはポリマー可溶性染料お
よび（ｄ）場合によっては他の添加物より成る合成樹脂
成形材料を使用し、そして成形体を１．０６４ｎｍまた
は５３２ｎｍの主な波長を持つレーザー光線に曝す。
レーザー光線を用いて有色記号を持つ成形体を製造する
ための材料として用いる方法に関する。更に本発明は、
合成樹脂成形材料から製造された物体にレーザー光線を
作用させることによって有色記号が付された成形体を製
造する方法に関する。この方法では、（ａ）熱可塑性ポ
リマー、（ｂ）鉱物黒色顔料、（ｃ）無機系−および／
または有機系顔料および／またはポリマー可溶性染料お
よび（ｄ）場合によっては他の添加物より成る合成樹脂
成形材料を使用し、そして成形体を１．０６４ｎｍまた
は５３２ｎｍの主な波長を持つレーザー光線に曝す。
【０００８】本発明者は、暗色の背景の上の特に明瞭な
有色の記号が鉱物黒色顔料の使用によって達成できるこ
とを見出した。本発明に従って使用されるポリマー
（ａ）は熱可塑性ポリマー、例えばポリエステル（ポリ
エチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレ
ート）、ポリアミド、ポリビニルクロライド、ポリアリ
レート、ポリアリレンスルフィド、例えばポリフェニレ
ンスルフィド、およびポリアリールエーテルケトンがあ
る。更に適するポリマーには、場合によっては弗素原子
を有していてもよいポリオレフィン、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレンおよびポリテトラフルオロエチレ
ン；主鎖にアミド−またはアセタール基を持つポリマ
ー；特に有利なのはポリアセタール類、即ちオキシメチ
レン−ホモポリマーおよびオキシメチレンコポリマー、
共重合性単位として好ましくはオキシエチレン単位を含
むオキシメチレン−コポリマー、またはポリブチレンテ
レフタレートがある。個々のポリマーの代わりに種々の
ポリマーの混合物も使用することができる。
有色の記号が鉱物黒色顔料の使用によって達成できるこ
とを見出した。本発明に従って使用されるポリマー
（ａ）は熱可塑性ポリマー、例えばポリエステル（ポリ
エチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレ
ート）、ポリアミド、ポリビニルクロライド、ポリアリ
レート、ポリアリレンスルフィド、例えばポリフェニレ
ンスルフィド、およびポリアリールエーテルケトンがあ
る。更に適するポリマーには、場合によっては弗素原子
を有していてもよいポリオレフィン、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレンおよびポリテトラフルオロエチレ
ン；主鎖にアミド−またはアセタール基を持つポリマ
ー；特に有利なのはポリアセタール類、即ちオキシメチ
レン−ホモポリマーおよびオキシメチレンコポリマー、
共重合性単位として好ましくはオキシエチレン単位を含
むオキシメチレン−コポリマー、またはポリブチレンテ
レフタレートがある。個々のポリマーの代わりに種々の
ポリマーの混合物も使用することができる。
【０００９】顔料（ｂ）は骨炭（ｂｏｎｅ ｃｈａｒｃ
ｏａｌ、ｂｏｎｅ ｂｌａｃｋ）またはアイボリーブラ
ックと言う言葉で知られる元素状炭素含有鉱物黒色顔料
である。このものは骨または象牙廃物から特別なコーク
ス化法によって製造され、この場合に物質中に含まれる
有機成分が分解し、そして生じた炭素が燐酸カルシウム
−マトリックス中に顔料として包埋されている。鉱物黒
色顔料は一般に７０〜９０重量% の燐酸カルシウムおよ
び１０〜３０重量% の炭素を含有しており、特に好まし
くは７５〜８５重量% の燐酸カルシウムおよび１５〜２
５重量% の炭素を含有している。合成樹脂成形材料中の
黒色顔料の含有量は０．００１〜１０重量% 、好ましく
は０．０１〜８重量% 、特に好ましくは０．２〜５重量
% である。
ｏａｌ、ｂｏｎｅ ｂｌａｃｋ）またはアイボリーブラ
ックと言う言葉で知られる元素状炭素含有鉱物黒色顔料
である。このものは骨または象牙廃物から特別なコーク
ス化法によって製造され、この場合に物質中に含まれる
有機成分が分解し、そして生じた炭素が燐酸カルシウム
−マトリックス中に顔料として包埋されている。鉱物黒
色顔料は一般に７０〜９０重量% の燐酸カルシウムおよ
び１０〜３０重量% の炭素を含有しており、特に好まし
くは７５〜８５重量% の燐酸カルシウムおよび１５〜２
５重量% の炭素を含有している。合成樹脂成形材料中の
黒色顔料の含有量は０．００１〜１０重量% 、好ましく
は０．０１〜８重量% 、特に好ましくは０．２〜５重量
% である。
【００１０】黒色顔料の密度は２．３〜２．８g ／ｃｍ
3 、好ましくは２．４〜２．６g ／ｃｍ3 の範囲内にあ
る。１〜５０μm 、好ましくは２〜２５μm の粒径の黒
色顔料が特に適している。
3 、好ましくは２．４〜２．６g ／ｃｍ3 の範囲内にあ
る。１〜５０μm 、好ましくは２〜２５μm の粒径の黒
色顔料が特に適している。
【００１１】着色剤（ｃ）は無機系−および／または有
機系顔料および／またはポリマー可溶性染料である。使
用できる着色剤は一般的なものおよび──着色剤の他の
使用特性（例えば移行特性、耐光性、耐熱性）に関して
は──特殊な合成樹脂成形材料に適するものである。こ
れらはパンフレット“Ｆａｒｂｍｉｔｔｅｌ ｖｏｎＨ
ｏｅｃｈｓｔ ｆｕｅｒ ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆ
ｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ（合成樹脂工業のためのヘキスト
社の着色剤）”（１９９３年版、Ｈｏｅｃｈｓｔ Ａ
Ｇ、フランクフルト・アム・マイン）に記載されてい
る。ポリアセタール成形材料を用いる場合の適する着色
剤はウルトラマリンブルー、クロミウム・チタナート、
バイオレット−マンガン（ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｖｉｏ
ｌｅｔ）、フタロシアニン銅、酸化鉄およびキナクリド
ンおよびベンズイミダゾロン染料がある。
機系顔料および／またはポリマー可溶性染料である。使
用できる着色剤は一般的なものおよび──着色剤の他の
使用特性（例えば移行特性、耐光性、耐熱性）に関して
は──特殊な合成樹脂成形材料に適するものである。こ
れらはパンフレット“Ｆａｒｂｍｉｔｔｅｌ ｖｏｎＨ
ｏｅｃｈｓｔ ｆｕｅｒ ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆ
ｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ（合成樹脂工業のためのヘキスト
社の着色剤）”（１９９３年版、Ｈｏｅｃｈｓｔ Ａ
Ｇ、フランクフルト・アム・マイン）に記載されてい
る。ポリアセタール成形材料を用いる場合の適する着色
剤はウルトラマリンブルー、クロミウム・チタナート、
バイオレット−マンガン（ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｖｉｏ
ｌｅｔ）、フタロシアニン銅、酸化鉄およびキナクリド
ンおよびベンズイミダゾロン染料がある。
【００１２】他の物質、例えばフィラー、例えばチョー
ク、マイカ、タルク、長石、ケイ灰石および珪酸アルミ
ニウム、および更に酸化防止剤、光安定剤、防炎剤、熱
安定剤、補強剤、例えばガラス繊維、または合成樹脂の
加工で一般的である加工助剤も意図する用途次第で成形
材料に添加してもよい。
ク、マイカ、タルク、長石、ケイ灰石および珪酸アルミ
ニウム、および更に酸化防止剤、光安定剤、防炎剤、熱
安定剤、補強剤、例えばガラス繊維、または合成樹脂の
加工で一般的である加工助剤も意図する用途次第で成形
材料に添加してもよい。
【００１３】本発明の成形材料は慣用の方法で製造する
ことができる。例えば黒色顔料成分（ｂ）および着色剤
（ｃ）を押出機を用いてまたは混合−または粉砕装置を
用いて合成樹脂材料と混合する。次に得られる混合物を
自体公知の方法、例えばプレス成形、鋳造、カレンダー
加工または押出成形または射出成形によって所望の最終
的形状にする。試験体をパルスレーザー、例えばＮｄ：
ＹＡＧレーザーまたは周波数倍増Ｎｄ：ＹＡＧレーザー
の光路に導くことによってレーザーで書き込む。本発明
の合成樹脂成形材料は、上述の慣用の印刷法が書込みの
為に使用されできた分野で使用することができる。例え
ば電子工学−および自動車分野の熱可塑性材料の成形体
への書込みまたはマーキングに、例えばキーボード、ハ
ウジングおよび個々の部材の標識付けに使用することが
できる。これらの物質はレーザー光線を用いて問題なく
記号を付けることができる。
ことができる。例えば黒色顔料成分（ｂ）および着色剤
（ｃ）を押出機を用いてまたは混合−または粉砕装置を
用いて合成樹脂材料と混合する。次に得られる混合物を
自体公知の方法、例えばプレス成形、鋳造、カレンダー
加工または押出成形または射出成形によって所望の最終
的形状にする。試験体をパルスレーザー、例えばＮｄ：
ＹＡＧレーザーまたは周波数倍増Ｎｄ：ＹＡＧレーザー
の光路に導くことによってレーザーで書き込む。本発明
の合成樹脂成形材料は、上述の慣用の印刷法が書込みの
為に使用されできた分野で使用することができる。例え
ば電子工学−および自動車分野の熱可塑性材料の成形体
への書込みまたはマーキングに、例えばキーボード、ハ
ウジングおよび個々の部材の標識付けに使用することが
できる。これらの物質はレーザー光線を用いて問題なく
記号を付けることができる。
【００１４】
【実施例】以下の実施例は次の条件のもとで実施した： （ａ）熱可塑性合成樹脂、（ｂ）鉱物黒色顔料および
（ｃ）染料より成る均一な混合物を市販の押出機（ＺＳ
Ｋ ２８、Ｗｅｒｎｅｒ ｕｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅ
ｒ、ドイツ国、シュトットガルト）で製造する。
（ｃ）染料より成る均一な混合物を市販の押出機（ＺＳ
Ｋ ２８、Ｗｅｒｎｅｒ ｕｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅ
ｒ、ドイツ国、シュトットガルト）で製造する。
【００１５】得られる成形材料から射出成形によってシ
ート状試験体（１２０ｍｍ×８０ｍｍ×２ｍｍ）を製造
する。実施例１〜９の試験体に、１，０６４ｍｍの波長
のＮｄ：ＹＡＧレーザーを照射する。パルス周波数は約
２０ワットのレーザー出力で１５ｋＨｚである。Ｎｄ：
ＹＡＧレーザーの書込みの場は１８０ｍｍの自由運転範
囲内で１５０ｍｍの直径を有している。照射時間の間
に、レーザー光線を、試験体の上に文字が生じるように
動かす。暗色の背景上の有色の文字が、用いる染料によ
って生じる。
ート状試験体（１２０ｍｍ×８０ｍｍ×２ｍｍ）を製造
する。実施例１〜９の試験体に、１，０６４ｍｍの波長
のＮｄ：ＹＡＧレーザーを照射する。パルス周波数は約
２０ワットのレーザー出力で１５ｋＨｚである。Ｎｄ：
ＹＡＧレーザーの書込みの場は１８０ｍｍの自由運転範
囲内で１５０ｍｍの直径を有している。照射時間の間
に、レーザー光線を、試験体の上に文字が生じるように
動かす。暗色の背景上の有色の文字が、用いる染料によ
って生じる。
【００１６】使用した熱可塑性合成樹脂は以下のもので
ある： ａ）“ＰＯＭ”： 市販のポリアセタール−コポリマー
（９８重量% のオキシメチレン単位および２重量% のオ
キシエチレン単位）。このものは９g ／１０分のメルト
インデックスＭＦＩ190/2.16（ＤＩＮ５３７３５に従
う）および１６４〜１６７℃の結晶融点を有する。 ｂ）“ＰＢＴ”： 市販のポリブチレンテレフタレー
ト。このものは２５ｃｍ3／１０分のメルトインデック
スＭＦＩ190/2.16（ＤＩＮ５３７３５に従う）および２
２０〜２２５℃の結晶融点（ＡＳＴＭ Ｄ ２１３３）
を有する。 １）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部の有機赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レ
ッド２０９） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に赤色。 ２）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部の有機黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イ
エロー１８０） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に黄色。 ３）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部の有機緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・グ
リーン７） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に緑色。 ４）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．４重量部の有機赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レ
ッド２０９） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に赤色。 ５）成形材料の組成： ９９重量部のＰＢＴ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部の有機赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レ
ッド２０９） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に赤色。 ６）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部のオレンジに有色した蛍光染料（Ｃ．Ｉ．
ピグメント・ソルベント・オレンジ６３） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景にオレンジ色。 ７）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部のバイオレット昇華染料（Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・ソルベント・バイオレット１３） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に淡い青色。 ８）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部の有機青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブ
ルー１５：３） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に青色。 ９）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部の有機青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブ
ルー１５：３） ０．２重量部の有機黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イ
エロー１８０） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に配合色。 10）実施例１と同じ組成の成形材料。１，０６４ｎｍの
波長のＮｄ：ＹＡＧレーザーの代わりに波長５３２ｎｍ
の周波数倍増Ｎｄ：ＹＡＧレーザー（パルス周波数５ｋ
Ｈｚ、出力：約３ワット）を使用する。暗色の背景の上
の明瞭な赤色の文字が生じる。
ある： ａ）“ＰＯＭ”： 市販のポリアセタール−コポリマー
（９８重量% のオキシメチレン単位および２重量% のオ
キシエチレン単位）。このものは９g ／１０分のメルト
インデックスＭＦＩ190/2.16（ＤＩＮ５３７３５に従
う）および１６４〜１６７℃の結晶融点を有する。 ｂ）“ＰＢＴ”： 市販のポリブチレンテレフタレー
ト。このものは２５ｃｍ3／１０分のメルトインデック
スＭＦＩ190/2.16（ＤＩＮ５３７３５に従う）および２
２０〜２２５℃の結晶融点（ＡＳＴＭ Ｄ ２１３３）
を有する。 １）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部の有機赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レ
ッド２０９） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に赤色。 ２）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部の有機黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イ
エロー１８０） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に黄色。 ３）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部の有機緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・グ
リーン７） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に緑色。 ４）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．４重量部の有機赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レ
ッド２０９） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に赤色。 ５）成形材料の組成： ９９重量部のＰＢＴ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部の有機赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レ
ッド２０９） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に赤色。 ６）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部のオレンジに有色した蛍光染料（Ｃ．Ｉ．
ピグメント・ソルベント・オレンジ６３） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景にオレンジ色。 ７）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部のバイオレット昇華染料（Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・ソルベント・バイオレット１３） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に淡い青色。 ８）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部の有機青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブ
ルー１５：３） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に青色。 ９）成形材料の組成： ９９重量部のＰＯＭ １重量部の鉱物黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラッ
ク９） ０．２重量部の有機青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブ
ルー１５：３） ０．２重量部の有機黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イ
エロー１８０） レーザー照射によって生じる鮮明な有色文字：暗色の背
景に配合色。 10）実施例１と同じ組成の成形材料。１，０６４ｎｍの
波長のＮｄ：ＹＡＧレーザーの代わりに波長５３２ｎｍ
の周波数倍増Ｎｄ：ＹＡＧレーザー（パルス周波数５ｋ
Ｈｚ、出力：約３ワット）を使用する。暗色の背景の上
の明瞭な赤色の文字が生じる。
Claims (13)
- 【請求項１】 (a) 少なくとも１種類の熱可塑性有機ポ
リマー、(b) 少なくとも１種類の鉱物性黒色顔料および
(c) 無機系−および／または有機系顔料および／または
ポリマー可溶性染料である少なくとも１種類の他の着色
剤よりなる合成樹脂成形材料。 - 【請求項２】 熱可塑性ポリマー(a) がポリアセター
ル、ポリエステル、補強されたポリプロピレン、ポリフ
ェニレンスルフィドまたは液晶コポリエステルである請
求項１に記載の合成樹脂成形材料。 - 【請求項３】 熱可塑性ポリマー(a) がポリオキシメチ
レン、好ましくはオキシメチレンコポリマーである請求
項１または２に記載の合成樹脂成形材料 - 【請求項４】 熱可塑性ポリマー(a) がポリブチレンテ
レフタレートである請求項１または２に記載の合成樹脂
成形材料。 - 【請求項５】 顔料(b) の量が合成樹脂成形材料を基準
として０．００１〜１０重量% である請求項１〜４のい
ずれか一つに記載の合成樹脂成形材料。 - 【請求項６】 顔料(b) が７０〜９０重量% の燐酸カル
シウムと３０〜１０重量% の炭素とより成り、その際に
炭素が燐酸カルシウムよりなるマトリックス中に包埋さ
れている請求項１〜５のいずれか一つに記載の合成樹脂
成形材料。 - 【請求項７】 顔料(b) の粒径が１〜５０μm の範囲内
にある請求項１〜６のいずれか一つに記載の合成樹脂成
形材料。 - 【請求項８】 顔料(b) が着色剤(c) 、即ち無機系−お
よび／または有機系顔料および／またはポリマー可溶性
染料との混合状態で存在する請求項１〜６のいずれか一
つに記載の合成樹脂成形材料。 - 【請求項９】 着色剤(c) の量が０．００１〜１０重量
% である請求項１〜８のいずれか一つに記載の合成樹脂
成形材料。 - 【請求項１０】 成形材料が場合によっては他の添加物
(d) を含有している、請求項１〜９の一つに記載の合成
樹脂成形材料。 - 【請求項１１】 合成樹脂成形材料からレーザー光線の
作用によって有色記号を持つ成形体を製造する方法にお
いて、（ａ）少なくとも１種類の熱可塑性有機ポリマ
ー、（ｂ）少なくとも１種類の鉱物黒色顔料および
（ｃ）無機系−および／または有機系顔料および／また
はポリマー可溶性染料より成る合成樹脂成形材料を使用
し、そして成形品を１，０６４ｎｍまたは５３２ｎｍの
主な波長を持つレーザー光線に曝すことを特徴とする、
上記方法。 - 【請求項１２】 成形材料が場合によっては他の添加物
(d) を含有している、請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１３】 請求項１〜１０に記載の合成樹脂成形
材料をレーザー光線を用いて有色記号を持つ成形体を製
造するための材料として用いる方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19934329395 DE4329395A1 (de) | 1993-09-01 | 1993-09-01 | Farbige Laserbeschriftung pigmentierter Kunststoff-Formmassen |
| DE19934344690 DE4344690C2 (de) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | Verfahren zur Herstellung farbig beschrifteter Kunststoff-Formkörper |
| DE4344690:6 | 1993-12-27 | ||
| DE4329395:6 | 1993-12-27 |
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|---|---|
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| AU597240B2 (en) * | 1985-02-05 | 1990-05-31 | Ciba-Geigy Ag | Laser marking of pigmented systems |
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| DE3917294A1 (de) * | 1989-05-27 | 1990-11-29 | Huels Chemische Werke Ag | Mit laserlicht beschriftbare hochpolymere materialien |
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- 1994-08-22 EP EP94113046A patent/EP0641821B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-22 DE DE59408904T patent/DE59408904D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-22 TW TW083107691A patent/TW314534B/zh active
- 1994-08-30 US US08/298,390 patent/US5599869A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-31 KR KR1019940021729A patent/KR100349019B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-08-31 JP JP6207364A patent/JPH07165979A/ja not_active Withdrawn
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| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20040302 |