TW305871B - - Google Patents

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305871 Α7 Β7 •經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（㈠ 發明^背蜃 1. 發明之領域 太發明係ΊΗ於g合化合物，其在包含具有聚合物壁與該 聚合物壁實霣上圍鐃之液晶匾域的液晶層之液晶顯示元件 ，增加存在於該液晶區域於該液晶物霣與該聚合物壁間界 面之液晶物霣之定向限制力，而且亦鼷於使用此聚合化合 物之液晶顬示元件。本發明之液晶顬示元件可用於如文字 苈理器、個人霣臞等之個人顯示装置。液晶顯示元件亦可 用於許多人使用之装置，如可*式資訊終端装置等。 2. 先行技藿之說明 ^ 诤用液县物轚逛聚合物壁之液县明沄云扛： (1)日本圃内公開專利公告58-501631揭示聚合物分敗 液晶顯示元件，其包含聚合物物霣與聚合物物霣封包之液 晶物質，其輻液晶物霣與聚合物物霣間之折射率差異而顯 示入射光之散射吠態，而且亦«液晶物W陲電壓之外加之 折射率變化而顯示透明狀態。 曰本國内公開專利公告61-502128掲示包含液晶層之液 晶顯示元件，其中液晶物霣輿硬化樹脂相拜ί由Μ紫外埭照 射液晶物質與可光硬化樹脂之混合物而三雄地分離。 這些元件基本上為在液晶臛電控制入射光之散射一透明 變化之液晶顯示元件。 (2>日本公闋專利公告卜269922揭示藉由首先將包含可 光硬化樹脂與液晶物©之液晶厢纆光罩而暴露於紫外嫌， 在移除光躍後更Κ紫外線照射，而製備具有不同特激之液 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 線 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 S05871 B7 五、發明説明（γ) 晶區域之技術。如此而得之元件基本上為敗射型元件。 日本公鬨專利公告5-257 13 5掲示包含«由經一對間陳相 對地安置装有具有定向限制力之校準膜基板*在間陳內注 射液晶物質與可光硬化樹脂*然後W紫外線經配置於該基 板表面之光單照射，而得之液晶層之元件。由於其中配置 光罩之液晶！B内部具有由電壓之外加而得之異於液晶層外 部之臨界值輿光學特徵，元件為光素圖式由於電壓而變化 之睜電驅動元件。 •as晶稍壬A件之視角恃激之改良的原理： 為了改良液晶顯示元件之視角特徵，需要朝光素（液晶 區域）內之三或更多之不同方向定向各液晶分子。如果液 晶層内之各硖晶分子在三或更多之不同方向定向，由A與 B方向親看光素時•各液晶分子之視折射率在灰階狀態平 均，如圖1(b)所述。換言之，顯示元件之對比在A與B方向 曹質上相同。因此，具有如圖所示液晶定向吠態之元 伴之視角特徵比具有圈2所示之TN横式之元件改良。 亘有窿泪隹椹式之完件之指宙奮俐： (1) 日本公開專利公告4-33892 3與4-212928掲示包含上 述聚合物分散液晶元件與鴒光板之姐合之廣視角棋式*偏 光板連接於元件之各表面*使得板之各燏光軸彼此為直角 Ο (2) 至於使用偁光鏡改良非散射型液晶顯示元件之視角 特徴之方法，日本公闋專利公告5-27242掲示藉相分離而 由液晶與可光硬化樹脂之混合物製備液晶與聚合物之複合 -5 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CN'S ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本萸) .裝

.•IT 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 A7 ____ B7 ‘___ 五、發明説明（多） 物w之方法。依照此方法，液晶域之定向由於如此製備之 聚合物而赛為鼸桷。因此，因為液晶分子在外加霣壓時於 各域κ不呀之方向定向，由各方向觀看之視折射率買霣上 相同，而且在灰階狀態之視角特徽改良。 (3)近年來，本發明人已提議液晶顧示元件，其包含其 中液晶分子在存在光軍之部份全向地（嫘旋地）定向之液 晶區域、及在其他部份主要包括可光硬化樹脂之聚合物壁 。瘐晶區域與聚合物壁藉由經光眾照射具有包含可光硬化 樹脂與液晶物質之液晶姐合物之管而形成。當液晶顯示元 件之液晶分子藉霣饜而控制時，液晶分子之嫘旋定向如甬 &開閉而作用，而大為改良視角特激。 在（3)所述元件之聚合物壁與液晶物質間之界面，由於 外加®壓時液晶分子之反傾斜而產生外轉線。當顯示狀態 為禺色吠態時，由於外轉線如亮線而顯示，元件之視角特 徵受損。 太發明人已發現聚合化合物在液晶物霣輿可光硬化樹脂 之绲合物之加入，以防止外轉埭在這些元件之產生。然而 •因為習知聚合化合物之加入在液晶區域放大液晶物霣之 預傾斜角，無霉壓畤元件之亮度降低。 龙發明人已迫切地捨驗聚合物化合物之结構與液晶分子 在液晶物®與聚合物壁間界面之支·向之闢係.並且發現得 到不具有外轉線而巨無®壓時亦具有亮度特徴之液晶顯示 兀件之化合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 線 -6 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（21GX297公聲） 305871 a? B7 五、發明説明（4) 聒明^廐垂 太發明之聚合物化合物由Μ下之通式（I )表示： ' \V2VjVx A~0-^~s (ο 其中A表示氫原子或 Xl

I CHZ = c - COO 一eCHz^= —. B表示氪原子或 CHz = c - coo —eCH2^-s-f〇>-— 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 各別表示氮原子或甲基，各分別表示0至 14之整數，和p輿q分別表示0或1，及各Υι、Y2、Y3、與 丫4分別表示氫原子或氧原子，但是Α與Β並非均為氮原子， 筲m為0時ρ為0，及當η為0時q為0〇 在較佳具體實施例，通式（I )之A表示： I1 C Η 2 = C - C00 -f C H 2-hm-— 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7五、發明説明（f) 及B表示： X2 I CH2 = C - COO —~fCHz^-κ-f〇K— 在較佳具體實拖例，通式（I )之A或B表示氪原子。 在較佳具鸦實施例，通式（I )之A表示氫原子或： Xl '| CHz = c - coo —κη2>-— ο - 及Β表示氫原子或： CH2 = C - COO —~(-CHz-hr：0 - 在較佳具體霣陁例*通式（I )之P與q均表示1 。 在較佳具體簧施例，通式（I )之A表示： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貢) 装·

、tT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CH2 = C - C00 —(-CH24-b— 0 -及B表示氫原子。或者，表示氫原子表示： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） S05871 A7 B7 五、發明説明（乙）

Xa

'I CHZ = C - COO —~KH2-)-k— 〇 - 在較佳具賴實沲例，通式（I )之Y:、Y2、Y3、與至少 之一為氟原子。 本發明之液晶顯示元件包括一對K間隙相對地配置之基 板、及置於該間隙之液晶靨。基板至少之一為透明的，而 旦液晶層包括液晶區域，及園鐃液晶區域之聚合物壁，其 中液晶層包括液晶物®、聚合聚合物物質、及上述之聚合 化合物。 — 在較佳具體實施例，液晶區域包括液晶分子•而且液晶

I 分子之定向為鼸機、輻射、同心圚或螺旋。 在較佯具髁篱拖例，校準p置於基板上。 在較佳具體實陁例，液晶區域包括液晶分子，而且液晶 分子之定向為 TN( twisted nematic)、 STN isuper-twisted nematic) ' ECB(electrical ly control led birefringence)或 FLC(ferroelectric liquid crystal) ° 在較佳具賴實豳例，聚合聚合物物質為可光固化樹脂。 經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在較佳具髑實施例，聚合化合物由通式（I )表示，其中 A或B表示氡原子。 在較佳具體實梅例，聚合化合物由通式（I >表示*其中 A表示： Χα

I CH2 = C - COO —KH2)-=-(0^-p— 本纸張尺度適用中國國家標準（CN'S ) A4規格（210X 297公釐）

A

7 B 明説 明發 '五 示 表 B 及 可括 如包 與於 子由 分， 晶時 液備 由製 式物 _ 合 示混 顯之 之霣 力物 制物 限合 向聚 定合 用聚 使之 板脂 基樹 在化 當硬 光 成 形 之 屬。 物弱 合減 聚於 之趨 霣常 物通 物力 合制 聚限 合向 聚定包 間之物 域子合 區分化 晶晶合 液液聚 與對之 進 _ 明 校凿發 時 層 物 合 聚 於 含 本有 當具 ， 層 而物 然合 。聚 ‘於 由 準液 校定 移安 轉Μ 生， 產力 層能 物之 合力 聚制 在限 亦向 ’ 定 在之 存子 之分 筲晶 物液 之内。 子域向 分區定 晶晶之 液液子 3 對分 0 _ 晶 直 見 成參 面 < 表斜 板傾 基反 對之 <時 軸壓 人、、 & 一 方 3 關加 子外 分於 晶由 液 , 之時 在稱 存對 內向 域定 區而 晶 1 液軸 當之 # 為之產 因斜之 ’傾媒 預轉 子外 。 分之 圍晶度 周液程 之之示 域板顯 區基 晶在 液成 於生 生A 產加 般之 1 物 媒·合 轉化加 外合外 , 聚在 彳明， 2 發生 圖太 色 黑 害 損 制 控 時 壓 霉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • un n LI · .裝. 訂 而 然 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 晶 液 之 果 效 下 。Μ 良有 改具 地供 性提 刺得 tec 比明 對發 之本 件之 元述 示所 顯此 , 在為 此，件 因此元 。 因示 生 顧 的 能 可 壁變 物之 合力 聚外 藉受 隙件 間元 , 示 繞顯 圍晶 所液 壁制 物控 合可 聚’ 為此 域因 區。 晶間 液板 於基 由於 }持 1 fee ί 維 而 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 · 五、發明説明（p) 形，特別是控制元件表面被籤懕迫時生成之顔色變化。 (2) 垂直安置之習知大螢幕液晶顯示元件由於重力之存 在而在上下-部份具有不同之厚度。如此造成頭示之不均勻 。然而，因為本發明液晶顯示元件之基板完全連接元件之 全部表面，管之厚度並非經常改變。 (3) 可《由在硬化液晶姐合物時，有效地使用液晶物霣 與主要包括聚合聚合物物霣之聚合物壁間之相分離，使液 晶分子在液晶區域之定向為隨機、同心圚、輻射或嫘旋。 由於液晶區域之衩晶對軸對稱地定向，如此而得之液晶顯 示元件具有優異之視角特徵。 * (4) 可藉由使用本發明之聚合化合物而在液晶物霣與聚 合物層間之界面強化定向限制力。 (5) 本發明之液晶顯示元件適於如文字處理器、個人霣 腦等之個人顯示装置；及許多人使用之装置（特別地，在 桌上2-4人圍鏡而使用者），如可擁式資訊终端裝置等。 太發明之這费及其他優點在參考附圖而閱謅及了解以下 之詳細說明時*對於熟悉此技藝者為明顯的。 黼忒夕SS番銳昍 圖1為顯示本發明液晶顯示元件之液晶區域之放大_ ; _2為顯示TN棋式元件之視角特徴之圖表； 圖3為顯示外加霣懕時外轉線之·產生之_表； 曬4為顯示使用雙官能聚合化合物之液晶區域之放大圔 表； 圖5為用於寶例9之光罩之圃表； 11- 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) -裝.

'1T A7 B7 305871 五、發明説明（$ ) 喔6為實例9製辑之管之放大画表 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圈7為顯示實例9製備之元件的霣光特徴（視角特徵） 之一牮列圖.形；及 圖8為顯示TN横式元件之霣光特徴（視角特徵）之一糸 列圖形。 圖中各苻號之說明如下： la,〗b:基板；2:液晶層；20:液晶區域；21:聚合物膜； a:聚合物區域；b:液晶區域；c:光罩所在位置；d:辨別 埭；e:扭轉量少的區域；丨：遮3^部；g:透光部。 較佯里鹘奮瓶俐^銳明 , 本發明之聚合化合物具有與聚合聚合物物質反懕之官能 基，包括單官能聚合化合物及多官能聚合化合物。 1 .蜇官能聚合化合物 A .结饞 蜚官能聚合化合物為其中一個聚合官能基存在於其分子 竑&辑结於具有液晶性質之中生基之化合物。 B .效果 W下椹述聚合化合物之使用所得之效果。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 當在基板使用定向限制力之顯示模式由液晶物質與如可 光硬化樹脂之聚合聚合物物質之混合物製備時.由於包括 校！ep與液晶區域間聚合聚合物物賓之聚合物層之形成， 校準膜對液晶分子之定向限制力通常趨於減弱。然而，當 太發明之聚合化合物包含於聚合物層時•亦在聚合物層產 生轉移校推_對液晶區域内液晶分子之定向限制力之能加 -12 - 本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 -五、發明説明（P) * K安定液晶分子之定向。其乃由於聚合物層具有類似液 晶物®之物筲之存在。 當液晶區域内存在之液晶分子關於》(圖1(a)所示而且 對基板表面成直角之軸X)而定向對稱時 > 由於外加霄壓 時之反傾斜（參見圖3)，外轉線一般產生於液晶區域之 固閹。然而，因為本發明聚合化合物之加入生成在基板之 瘐晶分子預傾斜之產生，在外加電壓時控制外轉線之產生 (其估計為由於液晶分子在外加霣壓時幾乎以直角定向之 C. 由聚合化合物鐽聯基之鐽長變化產生之影w 連接中生基至聚合官能基之鍵聪基- (CH2)m -或 -(CfUh-之數目η與m可影粱如此製備之液晶顯示元件之視 角特徵。 在上式，m與η各為0至14。較佳為，b與η各為0或3至 14及更佳為4至7。如果m與η均為2 *聚合化合物霣際上太 反應性。如果1«與η超過14，中生部份出現於聚合物壁及聚 合物層之表面，使得反懕速度降低，其估計乃由於中生基 W.類似液晶分子之相同方式而定向之事實。键聯基之鐽長 越長，得到控制外轉媒之效果所需之聚合化合物之量越小 。然而，同時，預傾斜角放大而降低管之穿透。因比，需 要選擇聚合化合物之加入量與型式·，以控制外轉線及亦防 冲預傾斜角枚大。 D. 聚合化合物之鎮化對元件之視角特徴之影響 在包含具有液晶區域輿圍鐃液晶區域之聚合物壁之液晶 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. '1Τ .泉 -13 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 _B7_五、發明説明（丨丨） 肩的元件發生W下之問題U) - (d)，液晶區域及聚合物壁 由液晶物®與聚合聚合物物《之涓合物賴聚合反應之相分 難而形成。. 問顆估計^甬W ' (a) 姨慢之反應速度…聚合物物霣、單體在液晶之溶解； (b) 滯後性之產生…液晶分子對聚合物壁之強固定強度； ί c )高驅動®壓…與項目（b )相同； id)外加飽和電壓時光之滲漏…液晶分子在液晶區域内聚 合物層之溶解*及液晶分子對聚_合物壁之強固定強度。 上述問題之原因乃由於液晶分子對聚合物壁之強固定強 度，及聚合物物S與液晶物®間之良好相容性。這些問鼸 均可藉氧化聚合化合物之使用而解決。由於氟化聚合化合 物預期出現於聚合物壁及聚合物醑之表面，可安定液晶之 定向。 2 .多官能基聚合化合物 A .结構 多官能基聚合化合物為複數可聚合官能基鍵结於具有液 晶性質之中生基之化合物。官能基之數量較佳為2 。如果 為3或更多*由於液晶物筲之膠化速度變快之事實*聚合 物壁在液晶區域大為發生之前形成*因此，在無霣壓時， 如此製備之液晶顯示元件之穿透怿·低。 連接上述中生基至聚合官能基之鍵聯基- (CH2)e-或 -fCH2)„ -之數目η輿m與上述之單官能基聚合化合物相同， 但是較佳為12或更少。如果其超過12，聚合化合物在液晶 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 泉 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210X297公釐） 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 A7 ____B7 . 五、發明説明（（V) 物質之溶解渡降低。 &.效果 如單官能基聚合化合物，多官能基聚合化合物具有安定 液晶分子之定向之效果。此外，Μ於外轉線之產生.多官 能基聚合化合物提供観察影像，其具有比單官能基聚合化 合物之使用為少最扭曲之區域，如圖4所示，而且在外加 霄®時不產生外轉線。 氧化多官能基聚合化合物之使用提供如單官能基聚合化 合物之相同效果。在此情形，氟'化之位置可於中生主幹內 之碳。 》 3.阻礙：d· Δ n ，d :液晶層之厚度.Δη :雙折射 由於在外加飽和霉壓時•在具有偏光鏡之本發明液晶顯 示元件，液晶分子對基板幾乎垂直（當Δε >0時）.（1) 僑光鏡具有視角特徵，及（2)液晶層具有d· Δη之阻礙。 因此，在自偁光鏑之僑光轴45°之方向有具有不良視角特 激之區域。 上述問題（2)之原因為，自偏光鏑偏光方向進入之光在 樺越液晶《之折射率構圍髑時*僅具有一般射嫌或僅異常 射埭，而旦在自_光鏔之偏光軸45°之方向進人之入射光 在横越液晶膊之析射率禰圓體時，具有一般射線輿異常射 堞。如fc由於樺围钃光之產生而难成光之滲湯。因此，佳 為液晶屬之阻礙儘可能小，使得禰圖餳光不易產生。然而 ，因為無電壓時之穿透T〇受液晶層阻礙之影較佳為， 關於確定視角特徵之全向性®及管之亮度，液晶層之阻礙 -15 一 本紙張尺度適用中國國家樣隼（CMS > Α4规格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- ,-ιτ 泉· A7 B7 . S05S71 五、發明説明（丨多） 為3〇〇η«ι至650ηβ 。如果阻礙小於300ηιη ，管由於無霣壓 時亮度之缺乏而顯示晻色顯示°較佳為，杻曲角為45°至 150。，特別是在90°之附近，其滿足管在此角度具有最 高亮度之第一最小條件° 4.液晶顯示元件 本發明之.液晶顯示元件包含兩個基板la與lb’其間以'間 隙相對地安置，及置於間隙内之液晶層2 ，如圖1所示。 兩個《板la與lb至少之一可為透明的。液晶層2具有許多 液晶區域20、及園鐃液晶區域20之聚合物壁21°例如*液 晶顔示元件如下而製傳。 ‘ 其中提供透明霄極之兩個基板藉由間隔棒之使用而在其 問K間隙安置而形成管。在管之一俩，光罩3如圈5所示 而配置。含液晶物S、聚合聚合物物質、與至少一届上述 聚合化合物之液晶姐合物注射至管内3然後，在光簞側以 鸷外線照射管，同時在透明霄棰間外加霄壓。管内液晶姐 合物之聚合聚合物物«與聚合化合物«紫外線之照射而聚 合及砰化。在聚合處理時，液晶姐合物之液晶物質與聚合 聚合物物霣相分離，而在部份30形成包括聚合聚合物物霣 與聚合化合物之聚合物壁圜鏡之液晶匾域20，其對應上述 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 示 所 6 合 聚 可 之 知 已 栝 包 0 物 ¾ 合 0 聚脂 合樹 聚化 之硬 件光 元可 示為 圈顯佳 如述較 , 上其 薄於 , 光用腊 之樹 多丙 更、 或醻 3 丁 有異 具_ 與烯 酸丙 烯括 丙包 如酯 例_ .烯 括丙 包之 脂環 樹苯 化或 硬基 光垸 可m 此1| 長 這之 0 6 Ίί 準 榡 家 I國 一國 中 用 適 度 尺 " -紙 本 一1 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、發明説明（~) 烯酸硬脂酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸 正丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三酯、丙烯酸 2 -乙基己酯、甲基丙烯酸正硬脂酯、甲基丙烯酸環己酯、 甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2 -苯氧基乙酯、丙烯酸異莰 酯、甲*丙烯酸異莰酯等。可光硬化樹脂亦包括多官能基 榭陏，W增加聚合物物B之物理強度，如聯酚a二甲基丙 烯酸酯、聯酚A二丙烯_酯、1,4 -丁二酵二甲基丙烯酸酯 、1，6-己二酵二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯 驗酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲垸四丙烯_ 酯、二丙烯酸新戊酯等。 ‘ 5 .驅動方法 如此製備之液晶顯示元件可藉如簡單基質驅動及包括例 如 a - S i T F T 、p - S i T F T 、Μ I M ( m e t a I - i n s u 1 a t 〇 r b e t a 1)等 活性堪動方法之轚動方法而驅動，但是在本發明並未特別 制璀動方法。 β .基板物霣 可用於本發明之基板物®包括玻璃板、塑膠板等*其由 透明固髁製造，及具有薄金饜_之基板、Si基板等，其由 不透明固《製造。具有薄金鼷_之基板對於反射型液晶顯 示元件為有效的。 塑P基板較佳為由不吸收可見之物質製造，包括，例 如，PET(polyethylene terephthalate)、丙烯聚合物、 聚苯乙烯、聚碳酸酯等。使用塑膠基板時，基板本身可給 餌病光能力。 -17 - 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公瘦） J. . 批衣 訂 I 線 f - - { (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 . 五、發明説明（70 此外，亦可使用姐合兩型不同之基板而製造之靥合基板 •或組合兩個具有不同厚度之相同或不同型式之基板而製 成之暉合基板。- 以下描述合成上述聚合化合物之方法之概要。κ下之合 成路徑為描述例，而且本發明並不限於這些實例。 7 .合成路徑 合成路徑1 :通式（I)表示之化合物； (I) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -Ϊ8 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 305871 A7 B7 五、發明説明（以)

T V, Yi (H0')2E-〇—Br i (2) Y3

•GH i) Y1J2 -HO —〇·~Sr (j) •MOM-Ci (5) MOM (15) }— OH、4) — iv(〇M ~Ci (6). •MO(CHi) (3) L A Yi

Xi CH? = C-COC! ?2 ΗΟ(Οπ2),-π〇 —Q一B「（HO )2.3—〇)—0-MOM I (15； · · (15)

CH2 X,r Ylj2 C - COQ ( CH2)m(Q 3r — (17) X; CH2=C-COO(CH2)m(0) (18) rri2

Yj

Br •Q-MOM (；4) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

O-O-MOM 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 C；i7 CH2 = C-C00iCH2)l71(〇)

λ7

-COCI or CH2 = C~l〇〇β( … Π2； Yi Yz Υ3 Υ4 ίζ :-C0(J (〇人(0 )〆 ch2),oco- c =ch2 -CH2 (註）符號 HOM表示 CH3OCH2-基 -19 - 本紙沬尺度適用中國國家標窣（CNS ) A4規格（210'〆297公釐） ^05871 B7 五、發明説明（^) 合成路徑2 :通式（I )表示之化合物，其中A與B為相同 之基

r V(2 λί0Μ-0-〇ν-3Γ r〇 ：ho23- (i5)

0 — MOM ---：---r----^装— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) r； Υλ MOM-

U

MOW

HG (21)· I Yz

\J~~G"· '-;H (22) X丨

Chz = CGC丨 or (了) i-COG(CH 丄 Sr (；!) ... ^2 = 0-000(01-2^( Υι 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (!) -G^-(〇)p(Cn2)^oco- X! • 'wl -2 0 - 本紙法尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 305871 B7 五 、發明説明（θ) 合成路徑3 :通式（I )表示之化合物*其中A與B為氫原 子； Ϊ! Ϊ1 •Sr (Η 0 )2 6 ~0 — Μ 0 W (15) rij2 Ο — MOM (23) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 、-=

T 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 —CH2 = 'C-CGC! or CH2 - C-COO (CH2)n3r r -5) (i2) Y; Yi ';\'U χ2 ’l"' (匕〜)noco-c=ch7 (i) ' -21 - 本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7

五、發明説明) 合成路徑4 :中間化合物之合成； z=C-CCC；

= C-CQG —HG(CH2)TSr (3)" XlCH2 = C-CC〇(CH7)nSr (11) ·

Cn2 - L-COO (CH2^,-t (；2) --·--U----『装-- (锖先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消费合作社印裝 以下輅述合成路徑1-4。 |

合成抆描1 ： I

, V

通式Π )、（ 4 )、（ 5 )、（ 6 )、（ 7 )與U )表示之化合物為商 ‘I

業可得。通式（3)表示之化合物，其中丫1與丫2各為氫原子 I 或氟原子，亦為商業可得。 | 通式Π)表示之化合物與c4HeLi然後與B(〇CH3>3反應， -^\1 並旦水解而得通式（2 )表示之化合物，其然後使用過氧化 ..泉 氡氧化而得通式（3 )表示之化合物。 通式（3)表示之化合物K通式（8)表示之化合物醚化而 i 得通式（16)表示之化合物.其然後K通式（7)表示之化合 物SMb，或者通式（3)表示之化含物直接K通式（7 )表示 i 之化合物酯化而得通式U7)表示之化合物。 通式（4)表示之化合物K甲氧基甲基氯（M0M-C1)醚化而 i 得通式（13)表示之化合物，其然後與C4H*Li然後與 -22 - 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 305871 A7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（ 8(〇CH3)3反應，並且水解而得通式（15)表示之化合物。通 式（5)表不之化合物亦以化而得通式（.14)表示之 化〇物’其·然後以鎂（Mg)反應而形成格任亞絛劑。通式 ί15)表示之化合物亦藉由以b(och3)3反應格任亞試劑而得 0 藉上述步镡而得之通式（17)表示之化合物在鈀（pd)催化 劑之存在下與通式（15)表示之化合物偶合而得通式（18>表 示之化合物。 通式（18)表示之化合物之甲氧基甲基（M〇M)在酸性條件 下税去而得通式Π9)表示之化合物，其然後各以通式（8) 表示之化合物或通式Π2)表示之化合物（合成路徑4 ) g旨 化或醚化而得通式（I )表示之化合物。 合成路徑2 ： 藉由K M0M-C1醚化通式（3)表示之化合物而得之通式 (20)表示之化合物在Pd催化劑之存在下與上述合成路徑i 所得之通式（15)表示之化合物偶合而得通式（21)表示之化 合物。 通式（21)表示之化合物之甲氣基甲基（Μ0Μ)在酸性條件 下稅去而得通式（22)表示之化合物。通式（22)表示之化合 物各K通式（7)表示之化合物或通式（II)表示之化合物（合 成路徑4)醏化或醚化而得通式（Ϊ了表示之化合物，其中A 租B為相同之基。 会戒路桴：Γ : 通式（1)表示之化合物在卩4催化劑之存在下與通式 -23 - 本紙張尺度Λ4^( 2.0X 297^*) (讨先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 訂 線 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 五、發明説明（>1) U5)表示之化合物偁合而得通式（23)表示之化合物。通式 (23)表示之化合物之甲氧基甲基（MOM)在酸性條件下脫去 而得通式（24)表未之化合物。 通式（24)表示之化合物各Μ通式（8)表示之化合物或通 式（12)表示之化合物酯化或鍵化而得通式（I)表示之化合 物，其中Α與Β為氪原子。 合成路揮4 ： 通式（9)表示之商業可得化合物Μ通式（7>表示之化合 物酯化而得通式（Π)表示之化合物。通式（10)表示之化合 物亦以通式（8)表示之化合物酯化而得通式（12)表示之化 合物。 奮例 Μ下為本發明之描述性實例。然而，本發明並不意圈限 於這些實例。 此外，本實例所述之簡寫表示以下： fi C ;氣相蘭析術 HP LC;高效率液相層析術 TLC ;薄層層析術 I R ;紅外線吸收光譜 Mass ；霣譜儀 b · P .;沸點 —· H ;熔點 G TO ;玻璃管烤箱 Y ;產率 -2 4 - 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 線 305871 Α7 Β7 五、發明説明（V) 窖例1 (a) CHjOC^-O-r^Sr 之合成 在反應器內装有40克之對-溴酚及200毫升之DMF (二 甲基甲醯胺），逐漸加人10克之60¾ NaH (氫化納）而得 溶液。在溶液於3 0 Γ.或更低之溫度搰拌逐滴加入1 8克之甲 氢基申基氯，並且在室溫反應過夜而得反應溶液。反應溶 液倒入水中，K苯萃取，W水清洗· Μ硫酸酐納乾燥，然 後熔劑蒸發而且殘渣在低壓下蒸餾而得3 8.4克（Υ., 79.3¾)之4 -溴笼基甲氧基甲基醚。 b.p. ; 65-67^ /O.SmmHg GC ； 99. ΑΧ (b) 之合成(HO )'Z 3 'Vj·1 —--------叫i裝------·訂—^----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 在反應器内於氬滾下装有100克之1,2-二氟苯及350毫 并之THF (四氣呋喃），於-5〇1〇_至-60T：之溫度攪拌逐滴 加人700毫并之l.RMC4HeU( 丁基鋰）/己烷溶液，並且在 相同之溫度攪拌1小時而得溶掖。然後*逐滴加入175克 之（ΓΗ30)β (三甲基硼），並且在相同之溫度攫拌1小時。 混合物攪拌過夜同時逐漸降低溫度至室溫。然後，混合 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CN’S ) A4規格（210X 297公釐） 五、發明説明（ > 夕) A7 B7 物冷卻至0 10 *加入稀氫氯酸而得反懕溶液。 反應溶液K甲笼萃取，K水清洗，K硫酸酐納乾烽，然 後溶劑蒸發-而且殘渣浸入及K熱己烷淸洗而得8 0 . 8克 (Y · , 5 6 . (5!« )之2，3 -二氛茏基硼酸。

HPLC ; 99.5X ch3qch2-o〇^- 之合成 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 在反應器内於氬流下裝有5.1克之Pd(PPrt3)4 (四-三 茏基膦化鈀）、210毫升之33克上述合成（a)所得之4 -溴 笼基甲氧基甲基醚之苯溶液、135毫升之Na2C0322M溶液 、及120毫升之24克上述合成（b)所得之2，3-二氟苯基硼 酸之乙醇溶液，並且在冋流條件下攪拌6小時而得反應溶 液2反應溶液倒人水中，K甲苯萃取，Μ水清洗，以碕酸 酐钠乾馍·然後溶劑蒸發而&殘渣在低壓下蒸蒱而得 20.1克（Υ.，53·β%)之2, 3-二氟- 4’ -(甲氧基甲基）聯苯 b.p. ； 110-120^ /0.25ramHg GC ； 96.03： (d) _ dF 乏合成πυ-; 在反應器内装有2 0 ·〗克上述合成（c )所得之2 , 3 -二氟 -4 ’ -(甲氧基甲基）聯苯、6 0毫升之T H F 、及9 0牽升之

-26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210X29?公釐） 305871 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A 7 B7五、發明説明（Μ 6H-HC1·並且在回流條件下攙拌3小時而得反懕溶液。反 應溶液冷卻，然後Μ甲苯萃取、Μ水淸洗，Μ硫酸酐納乾 馍，然後溶，蒸發而且殘渣在低S下蒸皤而得9.0克 (Υ., 54.3¾)之 2, 3-二氟- 4’-羥基 _ 苯。 b . p . ； 1 60-1701C /18aimHg m.p. ； 132-134.4^ GC ； 99.7% (e Ί p r 之合成CH2 = CHC00-〇-〇 · 在反應器内装有4.0克上述合成（d)所得之2, 3-二氟 -4· -羥基聯茏、2.0克之三乙胺、及300毫升之苯，逐滴 加人1.9克之丙烯醯基氯於100奄升之笼，攪拌5小時而 得反應溶液。反應溶液以3 Η -氫氯酸然後Μ水清洗•然後 Κ碲酸酐納乾燥，而且溶劑蒸發及殘渣藉矽膠管柱層析術 ί溶析液：甲茏）鈍化，然後由己烷再结晶而得4.5克 (Υ·, 88.5¾)之丙烯酸2.3 -二氟聯苯- 4’-酯。 m.p. ； 88.4-90.〇r lit物皙之纯度藉GC測最為99.2¾ ，賴HPLC測量為9 9.5¾ ，及TLC潮量為1點。依照[R測最之结果，藉Mass分析在 260觀察到分子離子蛏之事實.及使用之起始物質之型式 ，生成物翟亦證實為撢記之物®。 啻例2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

'1T A*. -27 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 AT B7 五、發明説明（ ia) CH2 = CHCC)0 (CH2) βΒ「之合成 在反®器内装有30克之6 -溴-1-己酵、18.4克之三乙胺 、及500毫之笼，.逐滴加入16.5克之丙烯醯基氯於200毫 之笼，同時撈拌及以冰冷卻，並且播拌3小時而得反應溶 液。反想溶液Μ 3Ν -HC 1然後Μ水清洗，以硫酸酐納乾堞， 然後溶劑蒸發而且殘渣藉矽膠管柱層析術（溶析液；甲苯 )純化而得2 5 . 4克（Υ . , 6 5 · 1 % )之丙烯酸β -溴苯酯。 GC ； 95.9¾ (b) fr f：之合成 CH2 = CHCQ0(CH2)5-0-〇^ ( 在反_器内装有4克上述實例1之合成（d)所得之 2 ,3 -二氧- 4’-羥基聯笼、5.0克上述合成（a)所得之丙烯 螃6-漳呆酯、5_4克之K2C03及40 0毫升之2-丁酮，進一 *掙拌及回流28小時而得反應溶液。反應溶液倒入水中， W甲笼S取，K水清洗，K碲酸酐納乾烽，然後溶劑蒸發 而&殘渣藉矽穋管柱層析術（溶析液；甲苯）純化，然後 由己烷再结晶兩次而得5.35克（Y.，76.5X)之2,3 -二氟 -4’-[6-(丙烯醯氧基）己氧基]聯苯。 m.p. ； 45-46.8T! 此物蜇之純度賴0(：测量為99.05»；，藉[^1{：測最為99.03： ，及TLC测量為1點。依照IR測最之结果，藉Mass分析在 3 β〇觀察到分子離子峰之車實，及使用之起始物質之型式 -28 - 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（>t) ，生成物質亦證實為檷記之物質。 鸾例3 (a) ⑶2 = CH ⑶ 〇(CH2)12Sr 之 重複如實例2之合成（b)之相同步驟，除了使用44.0克 之12 -溴-1-十二醇取代30克之6 -溴-1-己醇而得39.8克 (Y . , 7 5 . 1S；)之丙烯酸1 2 -漠十二酯。 (b) f f 之合成 ， 0^2 = CrlC0G( 0Ηχ)|2_0 重複如實例2之合成（a)之相同步驟，除了使用6.7克 之丙烯酸1 2 -溴十二酯取代5 . 0克之丙烯酸6 -溴己酯而得 2.1 克（Y., 24.1¾)之 2,3 -二氟- 4·-[12-(丙烯醯氧基）十 二氯基]聯笼。 m.p. ； 59.7-60.71^ 此物質之純度藉HPLC測量為99.4¾ ，及TLC測量為1點 。依照IR測量之结果，辑Mass分析在444觀察到分子離子 峰之事實，及使用之起始物質之型式，生成物霣亦證實為 榑記之物S。 窨钏4 (a) HG (之合成 -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210Χ 297公釐） ^ 士衣 訂^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7五、發明説明（ 在反醪器内裝有ΤΟ克之4-漠酚、7.95克之乙二溴酵、 16.0克之（UC03 、R 300毫升之酊_，並且搜拌及回流 5 0小時而得反應溶液。反應溶液倒入水中，K甲苯萃取， K水清洗，然後以疏酸酐納乾燥，而且溶劑蒸發及殘渣在 低颳下於（〗T0 (玻璃管烤箱）蒸餾而得5.55克（Y., 4 4 _ 3 S：)之1 -溴-4 - ( 2 -羥基乙氧基ί笼。 GC ； 96.8¾ h.D. ； lOO^/O.lininH?(其為 GT0 規定之溫度） (b) Γ r 之合成H0-(CH2)20〇~b (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. ·-* 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 在反應器内装有5.0克之4-(2 -羥基乙基）氧基溴苯於 150鸯升苯之溶荈、7.2克蓠例1之合成（b)所得之 2.3-二氧笼基硼酸、68毫升之^2(：03之2»*1水溶液、及1.0 克之M ( P P h 3 ) 4 ，並且攢拌及回流9小時而得反應溶液。 反應溶液倒入水中，K甲笼茭取· K水清洗* Μ硫酸酐钠 乾燁，然後溶劑蒸發而&殘渣在低壓下於G Τ0蒸餾，及由 乙醇/己烷（ = 1/1)混合溶劑再结晶而得4.2克（Y.， 72.25〇之2,3-二氡-4’-(2-羥基乙氧基）聯笼〇 <'c) f" F 之合成ch2 = chcoo -( ch2)2-o -CrQ -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 3C5871 A7 B7 五、發明説明（)

在反應器内装有2.0克 -4 ’ - ( 2 -羥基乙氧基）聯苯 之二乙_，逐滴加入0.8 醚之溶液，同時攪拌及以 應溶液。反應溶液K稀氫 乾馋，然後溶劑蒸發而且 ;甲苯）純化而得0.72克 -4 ’ - [2-丙烯酸氧基）乙氧 m.p. ； 47.4-50. If 此物質之純度藉HPLC測 。依P丨R測量之结果*藉 峰之塞蓄，及使用之起始 榑記之物質。 窖例5(3) Γ FT 上述合成（b)所得之2,3 -二氟 、0.9克之三乙胺、及300毫升 克之丙烯醯基氯於100毫升二乙 冰冷卻•並且攪拌4小時而得反 氯酸然後K水濟洗，Μ硫酸酐納 殘渣藉矽膠管柱_析術（溶析液 I (Υ·, 29.6¾)之 2,3 -二氟 基]聯苯。 最為99 . 4% ，及TLC測量為1點 Mass分析在304觀察到分子離子 物質之型式，生成物質亦證霣為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

之合成 31 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（·>|) 在反醪器內於氬流下装有2. 1克之Pd (PPh3) 4 、11 . 6克 之1-溴-2.3-二氰苯於100橐升苯之溶液、60奄升之 Na2C03之2M水溶寐、及13.3克霣例l之合成（b)所得之 2, 3-二氟笼基硼酸於100毫升乙酵之溶液*並且在回流條 件下攒拌6小時而得反應溶液。反應溶液K稀氫氯酸然後 K水清洗* Μ硫酸酐納乾堞，然後溶劑蒸發而且殘渣在低 壓下蒸阔而得5.7克（Y., 42¾)之2,2',3, ：Γ -四氣聯苯。

在反應器内於氬流下装有5.7克上述合成（a)所得之 2,2’.3,3·-四氟聯苯、及50毫升之THF ，在-50 °C 或更低 之溫度逐滴加人38奄升之1.6M UlULi /己垸溶液·並且在 相同之溫度攪伴2小時，逐滴加入1 0克之（C Η 3 0 ) 3 B (三甲 基棚），逐漸加熱至室溫，並且攪拌過夜。 在反懕器加人稀碕酸及搅拌1小時•然後Κ醚萃取，Κ 水濟洗、W碕酸酐钠乾燥，而且溶劑蒸發及回收殘渣。在 殘渣加入己烷，然後浸漬及清洗而得结晶，加入50毫升之 THF Μ溶解，繼而40毫升之〗0%水性H2〇2溶液之加人。此 涓合物然後在室溫擠拌過夜而得反應溶液。反應溶液賴甲 荣之加入而萃取，以水清洗，K硫酸酐納脫水，然後溶劑 琴發及冋收殘渣（4.3克之粗2,2’，3.3’-四氟-4,4’-二羥 -32 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 叫'裝 訂: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3。） 基聯笼）〇 GC ； 92% (c) CHrCHCOiHChUBr' 之合成 重複如霣例2之合成（a)之相同步驟，除了使用34.7克 之8 -溴-1-辛醇取代30克之6 -溴-1-己酵而得34.1克 (Y., 78%)之8 -丙烯_氧基-1-溴辛烷。 GC ； 97¾ id) v尸 合成 CH2 = CHC00( CH2)3-0 -G-Q- 〇( CH )a OCOCH = CH2 在反應器内加入4.3克上述合成（b)所得之粗 2.2’，3,3’-四氟-4,4’-二羥基聯苯、10.0克上述合成U) 所得之8 -丙烯醯氧基-1-溴辛烷、7.8克之K2C03 、及 3 0毫升之丙_，並且回滾及攢拌16小時而得反應溶液。 反應溶液經濾過肋劑（Η ί g h f U w )過 嫌而得滅液*加入甲 榮，及以水清洗，以疏酸酐納脫水，然後溶劑蒸發而且殘 渣藉δ夕P管柱蹰析術（溶析液；甲苯/乙酸乙酯=2 0 / 1 ) 純化兩次，然後自丙嗣再结晶而得1.28克（Υ., 12.9Χ)之 4,4'-雙[3-(丙烯醯氧基）辛氧基-2, 2’，3,3’-四氣職苯。 m.p. ; 60.5-61.4T； _ 此物質之純度藉11卩1^測最為99.75：*及1^(：測量為1點 。依照IR測最之结果•藉Mass分析在622覼察到分子離子 蜂之事實，及使用之起始物質之型式，生成物霣亦證簧為 -33 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Bn I n mf ^m· m· tf mkk I mu flu— n^i - I 《 洚 4,: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣窣局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（3>丨） 檷記之物質。 實例6 (a) F f' 之合成CHjOCH2-〇-.q 重複如實例1之合成（a)之相同步驟，除了使用30克之 2,3-二氟酚取代40克之對-溴酚而得32.β克（Y., 81.4¾) 之甲氧基甲基2,3-二氟笼基链。— G C . 9 9.6% , b . p . ； 82-84 ^0 /1 4minHg (b) r ~ 之合成CHj〇CH2 -0 B(〇H 重複如實例1之合成（b)之相同步驟•除了使用152.2 克上述合成（a)所得之甲氧基甲基2, 3-二氟笼基醚取代 100 克之 1,2-二氟茏而得 150.6 克（Y., 78.8¾)之 2,3-二 氧- 4- (甲氧基甲氧基）茏基硼酸。 HPLC ； 97.4¾ (c) - p 之合成 CH 3 0 CH2 -0 0 -CHjOCHj -34 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂 ，艮 305871 A7 B7 五、發明説明（iY) 重複如實例1之合成（C)之相同步驟•除了使用32.7克 上述合成（b)所得之2, 3-二氟- 4-(甲氧基甲氧基）苯基棚 酸取代24克之2, 3.-二氟苯基硼酸而得23.4克（Y., 95.0¾) 之2.3 -二氟-4,4’-雙（甲氧基甲氧基）脚苯。 GC ； 96¾ (d) F F 之合成 重禊如實例1之合成（cl)之相同步驟至溶掖之蒸餾步驟 ，除了使用24.2克上述合成（c)所得之2,3 -二氟-4,4’-雙 (甲氩基甲氣基）聯茏取代20.1克之2,3-二氟- 4·-(甲氧基 甲氯基）聯笼而得17克之殘濟（粗2,3-二氟-4,4’-二羥基 m μ ) 〇 (e) p cr 之合成

Cni = CHC00 (CH2)3 0 CH2)a CCOCH = CHZ 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 重複如實例1之合成（d)之相同步驟，除了使用3.6克 上述合成（d)所得之粗2,3 -二氟- 4-，4’-二羥基聯苯取代 4.3克之2,2·，3,3’-四氣-4-,4’=二羥基聯茏而得1.0克 (Y·, 10.5¾)之 4,4’- «[8 -(丙烯皤氧基）辛氣基]-2,3 -二 氡瞄笼。 m.p.;在室溫為液體 -35 - 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（衫） 此物霣之純度藉HPLC測量為99.0S；，及TLC測量為1點。 依照IR測量之结果，藉Mass分析在586觀察到分子離子峰 之車實·及_使用之起始物質之型式，生成物筲亦證實為槱 記之物®。 窨例7 (a) F 之合成 .::H]OCH2-〇-b-8r 重複如簧例1之合成（a)之相同步驟，除，了使用43. 9克 之2 -氟-4 -溴酚取代4 0克之對-溴酚而得4 6 . 7克（Y ., 86.4%)之甲氧基甲基4 -漠-2-氟苯基醚。 QC ； 97.2¾ b . p . ； 118-120¾ /14miBHg < b ) p 之合成 CH 3OCH 2 - G 6 (QH) 2 ' 在反應器内裝有8克之Mg、及少量之碘片，逐滴加入 66克上述合成（a)所得之甲氣基甲基4 -溴-2-氟茏基醚於 300毫升THF之少最溶液（如果需要，加熱）K開始反應 。然後，其餘之THF溶液逐滴加入反應器•同時播拌及回 流。逐滴加入终止後，溶液進一步攢拌及回流4小時Μ製 辑格任亞試劑。 -36 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） —：---^-----!装------訂 τ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（ A 7 B7 在其他之反應器内裝有54克之（CH3〇)B及200鼍升之 THF ，逐滴加入先前製備之格任亞試劑，同時在01 或更 低攪拌，並_且逐淅加熱至室溫，然後播拌過夜而得反應溶 液。反應溶液倒人稀疏酸，Μ醚萃取，以冷水淸洗，Κ硫 酸酐納乾堞*而且溶劑蒸發及殘渣浸入及以己烷清洗而得 47.2克（Y., 84.0¾)之3-氟- 4- (甲氧基甲氧基）苯基硼酸 HPLC ; 88.8¾ 之合成 CH j〇L.M2 - 0 *Ό—ο - CH2OCH3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 香複如實例1之合成之相同步驟，除了使用30克上 述合成（b)所得之3 -氟- 4- (甲氧基甲氧基）苯基硼酸取代 24克之2.3 -二氧茏基棚酸，及使用35.3克上述合成（a>所 得之甲氧基甲基4-溴-2-氟苯基謎取代33克之甲氧基甲基 4-溴笼基_而得31.9克（丫.，68.7!〇之3,3’-二氛 -4,4’-雙（甲氧基甲氧基）聯笼〇 GC ； 99% in . p . ； 76 . 3 -77 . 3 T： (d)

HG -D-d 之合成 —j---:-----I装------訂；---.----(泉 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .nu 37 本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 305871 A7 B7 五、發明説明U-() 重複如實例1之合成（d)之相同步驟，除了使用24克上 述合成（c)所得之.3,3’-二氟-4,4’-雙（甲氧基甲氧基）聯 笼取代20.1克之2,3 -二氟-4’-(甲氧基甲氧基）聯苯而得 17.0克（Y.，98¾)之粗 3,3’-二氟-4,4’-二羥基聯苯。 GC ； 99 . βΧ ie) f f 之合成

Cn2 = CHCOO(CHx^g 0 0( CH2)g0C0CH -- CH2 重複如實例5之合成（d)之相同步驟，除了使用3.6克 4 上述合成（d)所得之粗3,:厂-二氟- 4,4’-二羥基聯苯取代 4.3克之2,2’，3,3’-四氟-4,4’-二羥基聯苯而得0.34克 (Y.，3.6¾)之3,3’-二氟- 4,4'-雙[8-(丙烯醯氧基）辛氧基 ]聯笼。 m.p. ； 56.1-57.9f 此物霣之純度藉HPLC測最為99.5¾ ，及TLC測量為1點 。依照IR測量之结果，藉Mass分析在5 86覬察到分子離子 遽之塞實，及使用之起始物©之型式，生成物質亦證實為 樽記之物質。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

奮例S (a) p r p 之合成 CHjOCHz-O -5-g>-〇 -CHzCCHj 本紙伕尺度適用中國國家標準（CN'S ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（V) 重複如實例1之合成（c)之相同步驟，除了使用32.7克 篱例β之合成（b)所得之2,3 -二氟- 4·-(甲氧基甲氧基）苯 基硼餘'取代2 4克之2,3 -二氡苯基硼酸，及使用35.7克實例 7之合成（a)所得之甲氧基甲基4 -溴-2-氟苯基醚取代 33克之甲氧基甲基4-溴苯基醚而得2 0.5克（Y., 50¾)之 2,3,3’-三氟-4,4’-雙（甲氧基甲氧基）聯苯。 GC ； 95¾ (b) c c p 之合成 » 重複如實例1之合成（d)之相同步驟至溶液之蒸餾步驟 ，除了使用21.7克上述合成（a)所得之2,3,3’-三氟 雙（甲氧基甲氧基）職笼取代20.1克之2,3 -二氟 -4’-(甲氧基甲氧基）聯笼而得14.7克之粗2,3,3’-三氟 -4, 4 二羥基聯苯。 < c) c c C 之合成 CM, = CHCG0( CH.Jg 〇 -C^ 〇( CH z)g OCQCH - CHz 重複如簧例5之合成（d)之相固步揉，除了使用3.4克 上述合成（b)所得之粗2,3,3’-三氟- 4,4’-二羥基職笼取 代4. 3克之2,2’，3,3·-四氟-4,4·-二羥基睇笼而得9克 (Y., 90%)之2,3,3’-三氟-4,4’-雙[8-(丙烯醢氧基）辛氧 -39 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 訂· ： ^泉 (請先閨讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 . 五、發明説明（；了） 基]聯笼。 m . p .;在室溫為液體 此物質之.纯度藉HPLC測量為99S ，及TLC測董為1點。 砍照IR測鼉之结果'•藉Mass分析在β〇4観察到分子離子峰 之事實，及使用之起始物質之型式，生成物質亦證簧為標 記之物筲。

奮例Q U (使用單官能基液晶聚合物筲之液晶顯示元件） 使用1 . 1毫米具有I TO (铟氧彳b物與錫氧化物之混合物 :具有500 A 之厚度）透明鼋掻而K間隔棒^維持5 w 間隙 之玻璃基板製備管。在如此製備之管之一側，如圖5所示 而配置光置3 。此外，0.65克之丙烯酸硬脂酯、0.15克之 1,4 -丁二醇丙烯酸酯、0.〗0克之苯乙烯、〇.1〇克表1所示 之聚合化合物X 、1 3 · 3克之液晶物質之Z L I - 4 7 9 2 (默克公 司製造；Δη = 0·094 )、及0_04克之光引發劑（I「gacu「e 6 5 U之均勻混合物藉毛細管而注射至管内。 表1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- -* Λ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 化合物X η值 ] s例.¾碼 CHt = CnCOO(CHt) n-0 - {〇)"{〇) 12 9 η 0 10 . 4 11 2 12 0 13 -4 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 305871 A7 B7 五、發明説明（#) * (請先茸讀背面之注意事項再填寫本頁) 然後，在透明霄極間外加±4伏特霄壓時•在100¾ 於 /平方公分之速率K來自高壓汞燈之平行光照射管8 分鐘（照射_紫外媒K在管產生空間規律圖式）。 然後，管K10T /小時之速率逐漸冷卻至2510 (在此液 晶為向列狀態），同時外加電壓*而且K紫外線進一步持 讀罔射3分鏑以硬化樹脂而製備液晶顯示元件： 在W婦光顯微鏡觀察生成之元件時，觀察到液晶區域 20形成於對應光罩之部份 > 而且液晶分子圍鐃位於液晶區 域中央之中央铀而空間地定向，如矚R所示。镉光板連接 栌管之各基板，使得其彼此為直角。圈7顯示簧例11所得 备 之管之霄光特徴。其他蓠例（實例9 、10、12、及13)所 渴之管之霄光特徵大致顯示如鬮7所示之相同趨勢。 在簧例9-11之管，外轉線之產生實質上完美地控制，但 是在實例12與13產生極少之外轉線。賁例9之管在無電壓 蒔之罕透大為降低，如表2所描述。通式（I )之數目η越 高*菅之穿透越大。 Γ 1 1 ί I «例 9 ! W 拥1 0 s例11 官㈣丨… |無電壓時 I ^ & m (%) 1 . 37 ! 48 | 51 i ! 55 1 52 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 鬣例1 4 Μ 7 (使用雙官能基液晶聚合物質之液晶顧示元件） 在如實例9-13之相同步揉製備之管，Κ如實例9-13之相 -41 - 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7五、發明説明（^) 同方法配置光罩。此外，Ο . 7 5克之丙烯酸硬脂酯、Ο . 1 0克 之笼乙烯、0.15克表3所示之聚合化合物Υ 、13.3克之液 晶物筲ZU-4792 (默克公司製造；Δη = 0.094 )、及 0.04克之光弓丨發劑flrgacure 651)之均句混合物籍毛細管 而注射至管内。 表3 化，合物Υ ’ n值 實例號碼 •λ_/: 14 R-O-^K^-C-R 15 R: Cn-4 = CHCOO(CHi) η- .6 16 R-0-<〇；-<〇)-G-R f F F F 5 17 注射潖合物之菅Μ紫外線照射，同時W如實例9 - 1 3之相 同方法而外加罨壓，Κ製備液晶顯示元件。 在以傾光顯微鏡覼察如此製備之元件時，觀察到液晶區 域20形成於對懕光罩之部份，液晶分子圍篱位於液晶區域 中央之中央袖而空間地定向，及具有較少最杻曲之區域形 成於液晶區域附近，如圖4所示。當偏光板連接於管之各 基板·使得其彼此為直角時，覼察到得到如實例9 - 1 3之相 視角特徵。 -42 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

T ^05871 Α7 Β7 五、發明説明（π) 此外，當電壓外加於生成之元件時，在元件並未觀察到 外轉線之產生。表4描述如此製備之元件之霄光特徴。 表4 1 1 寶Μ 1 4 啻例1 F； «例1 R W俐1 7 無電壓時之 牮诱f :n 36 53 50 1 52 施加10伏特®壓 時之牮诱（¾) 0 . 9 0 . 8 0 . 8 0 . 6 --：---：-----^装-- (請先閱1*背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製 依罔 1 7之管 顧示特 過莒例 用氟化 表面之 hh較例 在實 0 · 75 克 0 · 1 0克 製造； 651)之 然後 而外加 表4 ， ，在外 徵。其 9-13 兩 液晶物 固定強 丄 例9製 之丙烯 之笼乙 Δ η = 0 . 均勻混 ，管Κ 電壓， 由氟化雙官能基液晶 加S颳時具有較低之 乃因為（1)實例1 7之 倍之折射，及（2 )液 質連接基板之聚合物 度，如偏光顯微鏡所 備之管，光罩3如圖 酸硬脂酯、0 . 1 5克之 烯、13. 3克之液晶物 094 )、及0 . 04克之 合物择毛妞管而注射 紫外媒照射，同時Κ Κ製辑液晶顯示元件 聚合物物質製備之簧例 穿透，並且圼現優異之 管提供其餘液晶物質超 晶分子不易溶於藉由使 膜*而降低對聚合物膜 覼察到。 5所示而配置。此外， 1,4 -丁二醇丙烯酸酯、 質ZLI-4792 (默克公司 光引發劑（Irgacure 至管内。 如簧例9-13之相同方法 -43 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（2!OX297公釐） 305871 A7 B7 五、發明説明（#/) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當霣壓外加於如此製備之管時，藉偏光顯微鏡而觀察外 轉埭之產生。此外*外加電壓時管之穿透為2.2¾。由於此 值大於簧例1 4 - 1 7 .之管，據信穿透之增加乃由於外轉線之 產生。

窖例U 聚醯亞胺膜（AL4552;日本合成橡膠公司製造）塗布於 藉旋塗法形成之具有I TO (銦氧化物與錫氧化物之混合物 ;具有500 A 之厚度）透明霄極之1 . 1毫米玻璃基板，並 旦接受使用耐綸布之磨擦處理。如此製備之此二基板經5 u 間隔棒而彼此連接，使得磨擦方向為彼此成直角。

I 在如此製備之W之表面，光罩3如圖5所示而配置。此 外，0 . 5 5克之丙烯勝砰陏SI、0 . 1 5克之1，4 - 丁二_丙烯酸 銪、0.20克之呆乙烯、0.10克用於實例11之聚合化合物X 、1 3 . 3克之液晶物質Z L I - 4 7 9 2 (默克公司製造；^ η=0.094 ;杻角藉由使用對掌物質而調整為90° )、及 0 . 0 4克之光引發劑（I「g a c u r e 6 5 1 )之均勻混合物藉毛细管 而注射至耷内。然後· W如實例9 - 1 3之相同步驟具有被聚 合物壁圍縝之液晶區域之TN樺式液晶顯示元件。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 偏光板連接於如此製備之元件之各表面，使得偏光板之 傾光軸對懕各磨擦方向。 如此製備之元件之液晶為均勻定向狀態之TK定向。此外 ，元件之顯示特徴並未改赛，即使在元件之外表面K筆壓 迫時。

窖例1 Q -44 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（4V) 聚醸亞睽膜（S u n e v e r ;日產化學公司製造）塗布於藉 旋塗法形成之具有ITO (絪氧化物與錫氧化物之混合物； 具有5 0 0 A .之學度-)透明電極之1 . 1毫米玻璃基板，並且 接受使用耐编布之_擦處理。如此製辑之此二基板經9 u m間隔棲而彼此連接，使得磨擦方向為彼此成240° 之角 度。 在如此製備之管之表面，光罩3如圖5所示而配置。此 外，0.5 5克之丙烯酸硬脂酯、0.15克之1,4 -丁二醇丙烯酸 §1、0.20克之茏乙烯、0.10克用於實例11之聚合化合物X 、13.3克之液晶物質ZL 1-4427 (默克公司製，造；杻角藉由 使用對掌物質S811而調整為240 ° )、及0.04克之光引發 劑（Ir^acure 65〗）之均勻混合物藉毛细菅而注射至管内。 然後，W如實例9 - 13之相同步驟製備具有被聚合物壁圍繞 之液晶區域之STN横式液晶顯示元件。 温光板連接於如此製備之元件之各表面，使得偏光板之 媪光鈾自酹擦方向為45° ，而且其彼此為1053之角度。 如此製®之元件之液晶為均勻定向状態之STH定向。此 外•元件之顯示特徵並未改咢，即使在元件之外表面以筆 颳迫時。 窖例20 聚醸亞胺瞑（Sunever ;日產ft:學公司製造）塗布於藉 旋塗法形成之具有ΙΤΠ (铟氧化物與錫氧化物之混合物； 具有500 A.之厚度）透明霉楝之1.1奄米玻璃基板，並且 接受使用耐狳布之磨擦處理。如此製備之此二基板經2 u -4 5 - 本纸張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -- m _ _____士"-______丁______ ^ 0¾ T: * ( / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（ m間隔棒而彼此連接*使得磨擦方向為彼此成直角。 在如此製備之菅之表面，光罩3如圖5所示而配置。此 外，0.02克之聚乙醇二丙烯酸酯（NK-ester A-200 ; Sh〖n-Nakamu「a化學公司製造）、0.09克之丙烯酸月桂酿 、0.01克之苯乙烯、0.08克用於實例11之聚合化合物X 、 0.08克之液晶物質ZLI-400 3 (默克公司製造）、及0.005 克之光引發劑（Ifgacure 651)之均勻琨合物藉毛細管而注 射至管内。然後· Μ如篱例9 - 1 3之相同步驟製備具有被聚 合物嗜圍繞之液晶區域之FLC模式（SSF型定向）液晶顯 示元件。 I 锔光板連接於如此製備之元件之各表面，使得偏光板之 锔光軸彼此為9 0 °之角度。 如此製備之元件之液晶為均勻定向吠態之SSF定向。此 外*元#之顯示特徵並未改變*即使在元件之外表面以筆 壓迫時。此外，在®迫元件之表面時，並未發生一般F L C »式元件產生之定向阻礙。 各種其他之修改對熟悉此技转者為明顯的及易於進行的 ，而不背離本發明之範圍及精神。因此，所附申請專利範 圍之範圍並不意圈為在此所述之說明所限制，而是廣義地 建立申請專利範圍。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本買) .裝. -4 6 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. ABCD 々、申請專利範圍 1 .—種由以下之通式（I )表示之聚合化合物： . - -~Ό—〇—6 (!·〉 其中Α表示氫原子或 Xl I C Η 2 = C - COO -f C Η 2·^-{〇-}-p- » B表示氫原子或 CH2 = C - COO —ΚΗ2-Ηϊ-(-0H— 各Xi與X2分別表示慨原子或甲基，各m與n分別表示0至 1 4之整數，和p與<?分別表示0或1，及各Υ τ、Y 2、Y 3、與 U分別表示氫原子或氟原子 > 但是A與B不可同時為氣原 子，當m為0時p為0，及當η為0時q為0。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2. 根撺申請專利範圜第1項之聚合化合物，其中通式（I )之A 表示： - X! I … CHz = C - C00 ——ecH 2-3-=-— -47 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 305871 i D8 六、申請專利範圍 及B表示： 3 Ν Η c 2 X 1 C ο ο C 、一! ο c 、/ 2 Η C 物 合 化 合 聚 之 項 1A 第 圍 範 利 專 請 申或 E. A 據 之 根)2 式 通 中 其 子 原 氫 示 表 物 合 化 合 聚 之 項 TL 第 圍 範 利 專 請 申 棟 根 式 通 中 其 或 子 原 氫 示 表 A 之 I X- ο ο C 2 Η C (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 或 子 原 氫 示 表 B 及 Ν X——C = 2 Η c ο ο C eCH24 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5. 根據申請專利範圍第2項之聚合化合物，其中通式（I)之P與q均表示]。6 . 根據申請專利範阐第1項之囉合化合物，其中通式（I )之A表示： X-C II 2 Η C ο ο C -48 本紙張尺度適用中國國；！择準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 305S71 ιι D8 六、申請專利範圍 及B表示氫原子*或A表示氫原子及B表示： X2 CH2 = C - COO —KHz-H:— 0 - 7. 根撺申請專利範圍第1項之聚合化合物•其中通式（I )之Υ,、Υ2、Υ3、與丫4至少之一為氟原子。 8 . 一種液晶顯示元件，包含一對Κ間隙相對地配置之基板 、及置於該間隙之液晶層，該基板至少之一為透明的， » 而且該液晶層具有液晶區域，及園繞該液晶區域之聚合 物壁， 其中該液晶層包括液晶物®、聚合聚合物物質、及根 埼由請專利範圍第1項之聚合化合物。 9 . 根撺申請專利範圍第3項之液晶顯示元件，其中該液晶 區域包含液晶分子，而且該液晶分子之定向為随機、福 射、同心圖或螺旋。 10. 根撺申請專利範園第S項之液晶顯示元件，其中校準膜 置於該基板上。 11. 根捸申請專利範圍第8項之液晶顯示元件，其中該液晶 區域包含液晶分子，而且該液晶分子之定向為TN、STN 、ECB 或 FLC ° 12. 根據申請專利範圍第8項之液晶顯示元件，其中該聚合 聚合物化合物為可光硬化樹脂。 -49 - 本紙伕尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） ---------^装------訂.-------J (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8申請專利範圍 13. 根據申請專利範圍第8項之液晶顯示元件，其中該聚合 化合物由通式（I )表示*其中A或B表示氫原子。 14. 根據申.請專利範圍第8項之液晶顯示元件，其中該聚合 化合物由通式（I )表示，其中A表示： CH； 表示 CH： C〇〇 -fCHzf -C00 —~fCH2f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 0 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）