TW304910B

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Publication number: TW304910B
Application number: TW082110209A
Authority: TW
Original assignee: Air Prod & Chem
Priority date: 1992-12-16
Filing date: 1993-12-03
Publication date: 1997-05-11
Also published as: JPH06228264A; EP0602592A1; NO934631L; BR9305031A; MX9307893A; CA2111015A1; CA2111015C; NO934631D0; KR940014486A; AU5234193A; AU657644B2; US5358985A

Description

經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 ^〇49tQ A7 _B7_五、發明説明（）發明領域本發明是有關於用於彈性物品反應射出成形之內脫模組成物。發明背景反應射出成形（RIM)是一多用途的程序，可用以製造彈性的及熱固性的零件。RIM程序牽涉到將一多異氰酸酯流（A側）與一含活性氫之可與異氰酸酯反應（isocyanate-reactive)流（B側）利用高壓衝擊法混合，接著馬上注射入密閉模。此程序主要吸引人處在於其先天性的高生產力》但是，限制生產力的一個因素爲於每一次注射之前，必須在模子上噴灑外脫模劑》這個步驟耗時且經常對於環境有著負面的影響。此難點可以藉由於上述兩物流之一中加入一內脫模劑，以相當地增加較噴灑外脫模劑可達到的次數爲高的模製循環次數。使用金屬岂以作爲脫模劑已久爲人所知。特別是硬脂酸鋅被知爲可溶於脂族胺類，例如多醚聚胺及乙烯二胺起始的多醇類。此爲其於RIM中作爲內脫模劑（IMR)的基礎。如果硬脂酸鋅僅是單純地以微粒分散於多醇類混合物中，則該硬脂酸辞並不溶解且不能作爲脫模劑。數個專利敎示鋅自可於多醇類中與胺、烯胺、酮亞胺、脒鹽或胍相容或溶解，其結果將導致RIM零件的優異脫模性。雖然IMR的應用已經商業化，現有IMR系統仍存有相當的缺點。最常被使用於此類應用的胺溶解金屬自被認爲 -3 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

U .裝.

,aT 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐> 83. 3.10,000 23〇4ua A7 B7 五、發明説明（) 和使用其之RIM彈性体在反應性及/或物理性質上的缺失有所關連。再者，金屬皀的高融點和有限溶解度使其易於沉澱在RIM處理裝置上，而使得裝置之管件必須定期更換。尋找不會固化的液態IMR劑導致了特殊矽酮類液体的發展。美國專利第4, 076, 695號揭示了某些羰官能性的矽嗣類液体以作爲RIM的IMR劑，該矽酮類液体包括道康寧（Dow Corning)商業化的羰官能性的矽酮類液体Q2-7119，其具有如下之一般式： CH3-Si〇-(SiO)n-(SiO)3-Si-CH,

CH0 CH. 丨2 CH〇SCHoC00H '經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ch3 ch3 平均分子量-7 5 0 0 平均當量-2 5 0 0 一般上，酸類由於會使錫觸媒之失去活性，而對芳香二胺延展之聚脲基甲酸酯RIM系統的生強度（green strength) 有著不利的影響。因此，當酸存在時需要比平常量爲高的錫觸媒。由於α-羰基之硫原子，Q2-7119之酸性遠較典型脂肪酸（例如月桂酸）爲高。因此，當Τ-12(二桂酸酯二丁錫）與Q2-7119同存於一多醇混合物時，此兩成分的平衡反應導致了矽酮類鹽凝膠。此膠凝是由於三官能性的矽酮類與二官能性的錫鹽起交聯反應。其結果爲該系統顯 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 83. 3. 10,000 ί ( 裝訂線 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 304910 五、發明説明（）示了極差的生強度而無法藉由添加更多的錫觸媒來加以改善。解決此問題的嘗試如下：美國專利第4, 379, 100號揭示了於RIM模製中使用3 物流之方式，於該方式中Q2-7119分散在不含錫觸媒的多醇中而被運送。其他兩物流爲一般技術的A和B側。 A側是異氰酸酯，B側是多醇、二胺鏈展劑、界面活性劑、錫和胺觸媒的混合物。美國專利第4 ,420 ,570號揭示了錫觸媒可以被放在 A側，膠凝被避免了，但仍須高量錫觸媒以達到適當生強度。而且，將錫觸媒置於異氰酸酯中提高了水分敏感度且易遭受到副反應，例如脲甲酸鹽之形成導致了異氛酸酯的膠凝。美國專利第4, 396, 729號揭示了以不需要錫觸媒的聚醚聚胺取代聚醚多醇及錫觸媒，其結果爲聚脲RIM，且 <32-7119可以不經化學修正或3物流方式而被使用。美國專利第4,472,341號揭示了(32-7119上的酸基可以與胺反應而轉換成醯胺化物、或與醇或環氧化物反應而轉換成酯，而產生非酸性IMR矽酮類。這些物質被證實導致塗覆性問題。此外，它們被發現干擾多醇晶核生成以致於無法達成低零件密度。在極端例子中，由於氣泡的聚結導致零件中發現大空隙。 -5- ^紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格（210X297公釐） ----------裝-- (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線

經濟部中央樣準局員工消費合作社印I 83. 3.10,000 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（）美國專利第4, 477, 366號揭示了 Q2-7U9可以藉由使用非異氰酸酯反應性矽萌類以作爲分散或抑制劑而分散於異氰酸酯側。美國專利第4, 487, 912號揭示了使用脂族環肝與一級或二級胺（包括二硬脂胺）之反應產物。美國專利第4,585,803號揭示了(32-7119之鹽可以由IA、IB、IIA' IIB族、鋁、鉻、鉬、鐵、鈷、鎳、錫、鉛、銻、鉍而製得。這些鹽於B側混合物中與某些三級胺相容。在作業上，這些鹽極爲黏稠或在本質爲膠狀且在多醇中分散不良。美國專利第4, 764 ,540號和美國專利第4789688 號揭示了 Q2-7119之鹽可以由脒及胍（例如四甲基胍）製造而產生中和了的矽酮類，該矽酮類不膠凝錫觸媒。蠟狀脒（例如由硬脂酸和乙烯二胺衍生物而來的咪唑啉）被引爲對於脫模最有效。美國專利第4, 040, 992號揭示了於製造聚胺基甲酸酯及聚異氰酸脲酯時，使用N-氫氧烷基-第四級銨-羥鹽作爲觸媒劑。於實施例中較佳觸媒爲羧酸（例如：甲酸、醋酸和諸如己酸、辛酸類的脂肪酸）的N -羥丙烷-三甲基-銨鹽。發明總結本發明係針對一製造聚胺基甲酸酯、聚脲基甲酸酯或聚脲彈性体之方法，其中一反應性混合物形成於一模穴中 -6- (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 Γ線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 3〇49l〇 a7 ——___B7 五、發明説明（）並熟化。該反應性混合物含有多醇、有機多異氰酸酯、胺基甲酸酯觸媒，以及選擇性地一二醇及/或二胺鏈展劑，以及一脫模添加劑。本發明提供一內脫模（I M R )添加劑，該組成物主要由三級胺（例如：三伸乙二胺（T E D A ))與一環氧化物於一羧基官能的矽氧烷存在下之反應產物組成。其生成的組成物爲離子性矽氧烷，其作用爲I MR劑且不使錫觸媒膠凝。於某些例子中，可以使用正常劑量的錫觸媒。本發明的另一實施方式爲一含多醇之B側組成以與一含多異氰酸酯之A側組成反應。此B側組成物主要由多醇、胺基甲酸酯觸媒、內脫模（IMR)添加劑，以及選擇性地二醇及/或二胺鏈展劑，以及矽_類表面活性劑組成。發明的詳細描述本發明係針對一用於模製程序的IMR組成物、一含 IMR組成物的異氰酸酯反應性組成物，及該IMR組成物用於模製程序的使用。該IMR組成物主要由TEDA混合物以及一 C2-C21反應性環氧化物（較佳爲實質上化學計量數量）之反應產物組成。此混合物是於一羧基官能的矽氧烷存在下反應，一如敎示於美國專利第4，0 7 6 , 6 9 5號（該專利倂於此以供參考）。TEDA和環氧化物之反應產物相對於羧基官能的矽氧烷的量，爲足以避免與錫觸媒膠凝的量。此量依賴於第四 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)

U I 裝. 訂線 -7- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（21〇X29*7公釐） 83. 3. 10,000 經濟部中央樣準局員工消費合作社印袋 A7 B7 -----——___ g —--—------------1 五、發明説明（）級鹽之羧酸鹽當量重’其値通常爲3:1至1:3 ’較佳爲 1 : 1重量比。適合的C2-C21反應性環氧化物有簡單單環氧化物 (例如：環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、苯環氧乙烷等）、縮水甘油醚（包括c12-c18較高醇、簡單C2-C18 二醇或雙酚）、含矽酮類的環氧化物（例如：道康寧（Dow Corning)Z-6040)、和環氧化的烯烴（例如：Atochem 的Poly bd 600和605或環氧化的植物油）。較佳爲使用丙烯氧化物或較高醇的單縮水甘油醚°適合的高級醇包括十二醇、十四醇、十六醇、硬脂醇。一般而言’適合的羧基官能的矽氧烷主要由〇 . 5-20 莫耳％的1?31?’ bSi〇4-a-b/2單元及8〇-99 5莫耳％的 R"eSi〇4-e/2單元組成，其中 R爲一羧官能基， R’爲一碳氫或取代的碳氫基， R"爲一碳氫或取代的碳氫基， a之平均値爲1-3， b之平均値爲0-2， a + b 爲 1 _ 3，且 c之平均値爲0-3。較佳的矽氧烷有如下的一般式： -8- 1婧先閲该背面之注意事項鼻填寫本頁) U — 裝訂線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83.3.10,000

CHI CH,-Si h3 ch3 ch3 iO-(SiO) -(SiO) ch3 ch3

CH.I 3 Si-CH-I : ch9 ch. 丨 CH〇SCHoC00H 最佳的羧基官能的矽氧烷爲道康寧（!>〇w Corning) 之Q2- 7 1 1 9，其具有平均分子量-7500 平均當量 -2 5 0 0 (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) • L(,

-««V IMR組成物的製備通常在羧基官能的矽氧烷之存在下，首先將三級胺和反應性環氧化物一起在270°C下加熱直至環氧化物之紅外線光譜在916cm_l之波帶不見。雖然三級胺、反應性環氧化物和羧基官能的矽氧烷可以以不同相對量存在，較佳爲使用各成分實質上之化學計量數量》由反應產生的IMR組成物適用於軟性的或硬性的（選擇性地發泡的）聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯/脲彈性体，其模製產品擁有這些性質的不同組合，例如硬質非發泡性的彈性体或可繞發泡的產品以用於（例如）鞋底》 IMR組成物的用量需足以對模製產品脫離模面產生效用。適當用量之一爲0.5-10重量？ί，較佳爲3-5重量56，其爲基於Β側或異氰酸酯反應性組成物而其組成由至少一髙分子量含有活性氫的化合物、胺及/或金屬性胺基甲酸 -9- 、va 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 ^〇49i〇 A7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 ___ B7五、發明説明（）酯觸媒（選擇性地二醇或二胺鏈展劑）及矽酮類表面活性劑構成反應混合物較佳於異氰酸酯指數7G-13Q下處理。適用於本發明的多異氰酸酯爲業界熟知的脂族、環脂族、芳脂族及芳香族多異氰酸酯。具體的例子包括伸乙基二異氰酸酯、1,4 -四伸甲基二異氰酸酯、1,6 -六伸甲基二異氰酸酯、環己烷-1，3-及1,4-二異氰酸酯及異樹根皮萌二異氰酸酯。典型的芳香族多異氛酸酯包括伸苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯及4, 4’-二苯基甲烷二異氰酸酯。特別適用的爲個別地或共用地以其商業上可得的混合物之2, 4 -及2 ,6 -甲苯二異氰酸酯。其他特別適用的二異氰酸酯在商業上被稱作”粗MDI”（亦稱作PAPI)，其含有約60%的4,4’ -二苯基甲烷二異氰酸酯以及其他異構性類似的較高多異氰酸酯。同樣適合的是這些多異氰酸酯的預聚合物，其組成包括異氰酸酯與聚醚或聚酯多醇的部分預反應混合物（其將於以下揭示）。適用於本發明的聚醚多醇包括第一級及第二級羥終結的聚醚多醇，其平均分子量大於500而有2-6的官能性 (較佳爲2-3)以及羥當量250至約2500。聚醚多醇的混合物亦可使用。聚醚多醇爲由適當的引發劑製造，於其中低級的環氧烷（例如：環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物）被加入而產生羥終結的多醇。當使用兩種以上的氧化物，他們可以以隨意的混合物存在或以一或其他分段聚醚物存 -10- (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) .1 -裝' 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 i、發明説明（）在。因此，聚伸烷基醚多醇包括聚（環氧烷）聚合物，例如·.聚環氧乙烷和聚環氧丙烷，以及與一衍生自多元化合物（包括：二醇及三醇，例如：乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊基二醇、二烯二醇、二丙烯二醇、異戊四醇、丙三醇、二甘油、三甲基醇丙烷或該類的低分子量多醇）的端羥基之共聚合物。於本發明之實施中，可以使用單一高分子量聚醚多醇。高分子量聚醚多醇的混合物亦可以使用，例如：二和三官能性物質的混合物及/或不同分子量或不同化學組成的物質可以使用。有用的聚醚多醇包括由一羧酸與一過量的二醇之反應產物，例如：己二酸與乙二醇或丁二醇，或一內酯與一過量的二醇（例如：己內酯和丙二醇）。適當含羥基的鏈展劑有乙二醇、丙二醇、丁二醇、 1 ,6-己二醇 '二烯二醇、二縮三乙二醇、四甘醇、二丙烯二醇、三丙烯二醇、丙三醇和三甲基醇丙烷。適用於本發明的芳二胺鏈展劑包括1-甲基_3,5_二乙基-2, 4 -二胺苯；1-甲基-3, 5 -二乙基-2 ,6 -二胺苯 (此兩種物質亦稱爲二乙甲苯二胺或DETDA) ; l，3,5 -三乙基-2, 6 -二胺苯；2,4 -二甲基-6 -叔-丁基-3,5 —二胺苯；3, 5, 3’，5’-四乙基-4, 4’ -二胺聯苯甲院；卜甲基-3-叔-丁基-2,4-二胺苯；1-甲基-5-叔_丁基_ 2 ,6-二胺苯（此兩種物質亦稱爲反—丁基—申苯二胺或 TBTDA)及該類化合物。特別適用的芳二胺鏈展劑爲 -11 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) h -裝.

.•IT 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 A7 B7 經濟部中央榡準局員工消費合作杜印製 i、發明説明（） DETDA和TBTDA，本發明的範圍亦包括一些揭示於美國專利第4,246, 363號和第4 ,269, 945號的脂族鏈展劑。胺基甲酸酯觸媒包括業界熟知的胺和錫觸媒，例如：三伸乙基二胺和二月桂酸二丁錫。觸媒的適當用量爲 0 · 0 2 5 - 0 . 3份（較佳爲〇 . 〇 5 - 0 · 2份）相對於1 0 0重量份多醇於彈性体組成物之中。其他傅統的成份視需要亦可使用，例如：泡沫安定劑，亦被知爲矽酮類油或界面活性劑及補強物質。依照本發明的組成物可以使用傅統的加工技術加以模製，而特別適用以RIM方法加工。一般而言，兩個別的物流密切地混合一起，接著注射入一適當的模子。但是亦可能使用兩個以上的物流。第一物流含有多異氰酸酯成份，第二物流含有多醇成份、胺基甲酸酯觸媒、鏈展劑、內脫模組成物及其他添加物》於實施例中使用了以下成分： Multranol 3 9 0 1 --甘油啓始的聚氧伸烷基聚醚三醇，其翔數 2 8 而來自 Μ 〇 b a y C 〇 r ρ 〇 r a t i ο η。 Multranol 9139- -甘油啓始的聚氧伸烷基聚醚三醇，其翔數 28 而來自 Mobay Corporation。七81']^--5-叔丁基-2,4-甲苯二胺和5-叔丁基-2,6-甲苯二胺的80/20混合物❶ DC 198---矽酮類界面活性劑來自Air Products and Chemicals, Inc. 〇 -12- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 」 -裝. 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 A7 B7 五、發明説明（) Τ - 1 2 ——月桂酸二丁錫來自 Air Products and Chemicals, Inc. » DABCO 33LV--三伸乙基二胺於乙二醇載體的33¾溶液來白 Air Products and Chemicals, Inc.。 Mondur PF--4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，其藉與一低分子量乙二醇反應至NC0含量約22. 6%而被液化，來自 Μ 〇 b a y Corporation 〇 Airthane PPT 95A--使用甲苯二異氣酸酯的一異氰酸酯終結的聚丙二醇預聚合物，具有6.1 %的NC0含量，來白 Air Products and Chemicals, Inc. 〇實施例1 16.8克的DABCO TEDA晶體在80 °C及攪拌下溶於 250克來自道康寧（Dow Corning)的Q2-7119羧基官能性矽酮類，再加入45克的Epodil748月桂基醇的縮水甘油醚。反應進行之下，發現有放熱至l〇〇°C »在8Q°C下混合物被攪拌3小時，之後反應被認爲已結束。 --------- I 裝 I f靖先聞讀背面之注意事if再填寫本耳) 訂經濟部中央橾準局員工消費合作社印製實施例2 被用以計量不同IMR候選品性能的接著試驗是基於 ASTM標準方法D429B的”90。剝落試驗”。有著六個尺寸爲6X1X5/16英寸（15.24X2.54X0.80公分）模穴的模子被塗上外脫模劑，一尺寸爲1X2.5英寸（2.54Χ6 35 公分）的鋼片被一蘇格蘭襯墊徹底地淸潔以去除腐蝕和污 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（) 染’接著以〇〇級鋼絲絨擦亮。該鋼片接著於甲苯流中潤濕之後於烘箱中烘乾。鋼片的兩端貼上3/4英寸（1.91公分）的透明膠帶以提供1平方英寸（6. 45平方公分）的裸露鋼表面以供黏結，接著一端置於模子中。典型地，五片鋼片同時被以此方式製備，這些被覆蓋的鋼片接著置於70 °C的烘箱中緩和。一 2: l(w/w)可熟化混合物由 Multtranol 3901 多醇和XCE-89(tBTDA)鏈展劑製備。接著T-12觸媒以 0.1重量96的濃度被加入。爲了試驗，53. 8克的此混合物被稱重於一12oz(355ml)之紙杯中後加熱至70°C。 IMR(2.7克）接著與此可熟化混合物混合，接著 Air thane PPT-95A異氰酸酯終結的預聚合物（150克）被加入混合物中。聚胺基甲酸酯/脲混合物以一插入於一 1英寸（2. 54 公分）雙頭之分散器（Premier Mill Corp.)混合1〇秒，接著迅速倒入準備好的模子中。一有著0.25英寸 (0.65公分）間隔的織布墊被置於模鑄混合物的上方以避免該部分於試驗中變長。該鑄件於70 °C下熟化30分鐘接著被小心地脫模。鋼片之被覆蓋部分輕輕地自彈性体中移出，以提供鋼片連接到Instron試驗機的方法。任何突出鋼片兩側的彈性体皆以剌刀修整，鑄製物的另一邊連接到Instron的上氣動爪。鋼片至上爪的距離設爲3.5%，在力對位移之測量中使用0.2英寸/分鐘（0.51公分/分鐘）的交叉頭速度。曲線下的面積和尖峰力被紀錄。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 —裝訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 - ^ " 五、發明説明（）以上的接著試驗是在有及無例1IMR添加物的基礎系統下進行，其結果如表1。表1 剝離力（每線性英寸寬）剝離能量（每平方英寸鍵結面積） No I M R 4. 7 磅（2132 克） 2 . 8磅-英寸 (3 · 2 3克-公分） 2 . 7克之例1 1 · 23 磅（ 5 5 8 克） 0 . 62磅-英寸 (0 . 714克-公分） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 所有RII(零件是在Batenfeld SHK 14活塞計量 RIM機器製造，重128克之飾板（包括後混合器和流道）是使用一噴灑上ChemTread RCTff-2006外脫模劑（EMR) 的不銹鋼模製造。該飾板之一面在每一次注射之前皆以 EMR處理過，另一面則只有在第一次注射之前處理過。一沒有EMR劑的系統在5-7次注射之後顯示出嚴重黏著及剝落，一系統在至少15次脫模之後始顯示出此黏著現象被認爲是脫模良好。實施例3 表2之RIM系統是依照上述程序操作，脫模結果列於表2。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨OX297公釐） *tx 線經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 83. 3.10,000 S04910 A7 B7五、發明説明（）表2 成分 7 8 18

Multranol 9139 t BTDA DC 19 8 Dabco 33 L V T- 1 2 實施例1 I M R Mondur P F 在15次脫模之後仍然容易脫模。工業應用聲明提供一脫模組成物以供製造反應射出成形之聚胺基甲酸酯、聚脲基甲酸酯及聚脲物件。 3 4 7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 、vs 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000

Claims

公經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _____ - · D8 々、申請專利範圍 Pi. —種用於與一含多異氰酸酯之Α側組成物反應並藉由反應射出成形以製造聚胺基甲酸酯、聚脲基甲酸酯或聚脲彈性体之含活性氫B側組成物，其改良之處在於該B 側組成物包含一脫模組成物，該組成物基本上爲三伸乙二胺（triethylenediamine)與——環氧化物（epoxide) 於一羧基官能的矽氧烷存在下之反應產物所組成，其中該環氧化物爲環氧丙烷或Ci2-Cl8醇的單縮水甘油醚。 2. 如申請專利範圍第1項之B側組成物，其中該羧基官能的矽氧烷主要由0.5-20莫耳單元及80-99.5莫耳％的1?"0^1〇4-(；/2單元組成，其中 R爲一羧官能基， R’爲一 Ci-C2碳氫基或取代的（：1-〇2碳氫基， R"爲一（^-02碳氫基或取代的Ci-C2碳氫基， a之平均値爲1 -3， b之平均値爲0-2， a + b爲 1-3，且 c之平均値爲0 - 3。 3. 如申請專利範圍第2項之B側組成物，其中該羧基官能的矽氧烷具有如下化學式 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X2<)7公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) 304910 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝六、申請專利範圍 CH. CH. CH. CH, I I I I CH^-SiO-(SiO) -(SiO),-Si-CH, 3丨丨η丨3丨3 ch3 ch3 ch2 ch3 CH2SCH2C00H o 4. 一種用於反應射出成形以製造聚胺基甲酸酯、聚脲基甲酸酯或聚脲彈性体之內脫模組成物，其基本上爲三伸乙二胺（triethylenediamine)與一環氧化物 (epoxide)於一羧基官能的矽氧烷存在下之反應產物所組成，其中該環氧化物爲環氧丙烷或(：12-(：18醇的單縮水甘油醚。 5. 如申請專利範圔第4項之內脫模組成物，其中該羧基官能的矽氧烷基本上由0.5-20莫耳％的 RaR’ bSi〇4-a-b/2 單元及 8〇_99.5莫耳％的 R"eSi04-c/2單元所組成，其中 R爲一羧官能基， R’爲一 Ci-C2碳氫基或取代的碳氫基， R"爲一C 1-C2碳氫基或取代的C 1-c2碳氫基， a之平均値爲1 -3， b之平均値爲0-2， a+b爲1-3 ，且 c之平均値爲0-3。 -18- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈_ 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 30 扣 10 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍6.如申請專利範圍第5項之內脫模組成物，其中殘基官能的矽氧烷具有如下化學式 3 H c I 3 H c I 3 Η c I 3 Η C I o •1 _s I /(\0- •1 --sI 3 H c -C •1 ~-s1 3 i—/ o 3 H —c 3 H • c 3 H »c 2 H c s 2 2 Η H —c -c COOH 7.如申請專利範圍第4項之內脫模組成物，其中的環氧化物爲十二醇的單縮水甘油醚。丨 ......................裝................·玎................4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210 X 297公釐)