TW210368B - - Google Patents

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A6 A6 經濟部中央標準^s工消費合作社印製 B6 五、發明説明（/ ) 本發明偽闋於一種改菩以銅/碘為主的聚酵胺6, 6 細絲防熱性的方法以及由該方法所製備的細絲。 以錮/碘或銅/碘/溴為主的聚醯胺6, 6防熱条統 已經披掲示於美國專利第3, 947，424號，其中碘 化物是以鹼金屬，鹼土金屬或取代或未取代碘化銨形式存 在，其包含於防熱性爾隆6 6纱之中很容易被沖洗出來， 甚至是溫水就可將其沖出來。作為輪眙用纱或絲使用時， 是否可沖洗出防熱性添加劑並無意義，因為輪胎用纱在加 工期間（除了在浸漬溶液中浸泡短暫時間外）不會進行濕 性加工作業，而且它是被芭在橡瞟内。 DE-AS-1, 261, 668 和 CH-A-48 4 · 227掲示熱安定劑，其傜包括銅，磷和供大量製造 絲的聚舔胺的碘化物。例如，所使用的四级碘化辚是三苯 甲基碘化辚，其熱水溶解度約為15 0克/升。此類絲中 的碘化物會較容易披冲出來，冲洗之後接著在空汽中熱處 理（例如8小時/ 1 7 7。(：）之後會很快的失去其抗張強 度。 然而，如果此類供其它領域使甬的工業用防熱纱在任 何熱水處理之後，例如，碘化鉀會很快的完金被沖洗出來 ,銅則被部份沖洗出來。此處理所指的熱水處理指的是會 形成冷凝液的蒸汽處理，熱水鬆弛和/或固定，纺絲製備 沖洗，和纱或倏片在水性浴中染色。由於部份流失到完金 流失碘化物含量以及殘留銅含量的降低，纱的防熱氣化性 木纸張又度適用tfflH家準（CNS) f 4規格（210 X 297公货> 81.9.20.000 {請先閲請背面之注念事項再碘寫衣頁) ’裝· 訂‘ 經濟部中央標準居員工消费合作社印*·'< A6 210^^3__Be_ 五、發明説明（>〇 也大量損失。 已知的是有二级芳番条胺（其NΗ基也可為一雜環的 —環圖）時，不會被洗掉的聚鏗胺就産生其防熱性效果（ 例如烷基化吩噻續衍生物；5, 5 -二甲基*丫啶滿；Ν， Ν —二芳基苯撐二胺）。然而，此類型胺抗氣劑會製造出 非白色絲或者該絲會很快褪色，持別是在光照射之下，如 此一來便限制其應用領域。 使用幾乎不會褪色的立饈障礙酚型時，即使高瀠度也 無法滿足在高溫測試下的要求。此種測試為加熱纱或在加 熱在經過1 7 7 t / 8小時測試或在1 4 0 C空汽中加熱 3 0天所製備的紡鐵布。 以銅/碘為主的防熱条統，其中碘化物被錮（I)苯 並噻唑基-2-碕醇鹽，2_镟苯並眯唑和取代苯並眯唑 完全或部份取代者已經被掲示。在銅，例如碘化銅的存在 之下，所提到的添加劑不會産生白色絲，也不會防止以已 知方式加入纱的水溶性碘化物（碘化鋰，碘化鈉或碘化鉀 )從纱中被沖洗出來。 本發明目的是提供一種以銅/碘為主的聚醱胺防熱性 的方法，該銅/碘不容易被冲洗掉。 本發明的另一目的是藉由增強防熱性而降低工業纱的 抗張強度損失。 本發·明的目的是藉由添加0 . 2到1 . 0 %重量，較 佳0. 3到0. 8%重量的四级碘化辚到聚趦胺而達成的 本纸张又度適用taa家標準（CNS〉甲4现格（210 X 297公釐） 81.9.20.000 ----,-------------W------装------.ΤΓ (請先閲¾背面之注念事項再塡寫本頁) 2i〇咖 A6 B6_ 五、發明説明（乡） {請先《讀背面之泫念事項再填寫本頁)

C 使用非常持殊的四级碘化辚來製備供以銅和碘（不容 易被沖洗掉）·為主的聚醯胺6 , 6細絲使用的防熱条統在 改菩絲容易褪色方面得到令人驚訝的成果。 那些碘化辚經證實待別適合本發明使用，其在沸水（ 9 6 — 9 8 C )溶解度小於1 〇 . 0克/升，較佳小於〇 .8克/升。 如果四级碘化辚可溶於熔融物中，也就是可均勻分散 於聚酵胺熔融物中，則更佳。 然而，碘化辚可以顆粒狀披添加到熔融物。 碘化辚與碘化銅一起加入則更方便作業。 本發明所使用的四级碘化辚m含一或多個三芳基亞磷 羧基，較佳為三苯基亞磷羧基，其包括以下兩種型態： 一型態1為通式[Ph3 P-R 1 f f .其中Ph為一苯基，R1 可為一芳基，芳烷基或烷基自由基。在芳基和芳垸基自由 基中，芳基也可帶有多達3鯉取代基，例如三级丁基或其 它烷基，一 0H, — C丨，一 Br或I。較佳者，R1為一 經濟部中央標準居S工消費合作社印製 苯基，苯甲基，二苯甲基，二苯甲基或為一没有支鍵的垸 基自由基，該自由基含有至少4値，較佳至少10傾磺原 子。合適的型態1實例為四苯基碘化辚，二苯甲基三苯基 碗化_，二笨甲基三苯基碘化辚和三苯甲基三苯基碘化銹 〇 -型態2為通式[Ph3 P-R2 -PPh2 ]过2f,其中R2為鄰- 81.9.20,000 木纸張又度適用中因西家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公货） A6 B6 2l〇3t8 五、發明説明（if ) (請先閲-背面之注念事項再場寫本頁) 甲淹搜，對一二甲苯搜或一 ot, ω —院二基自由基。此 製態2較佳的實例為1, 4_雙（三苯基亞磔羧基）苯二 聊化物（等於對一二甲苯撐一雙一三苯基碘化辚）和1, iQ-雙（三苯基亞磷袋基）癸烷二碘化物（等於癸基甲 搜〜雙_三苯基碘化辚）。 在冲洗/空白染色之後，細絲在8小時/ 1 7 7 t測 $中的抗張強度損失比非加熱细絲少1 7%。 與已知細絲的抗張強度比較起來，其損失已得到很大 的改菩。 本發明方法的使用並不限定於細絲和缕雒，薄膜和其 1&成形物件也同揉適用。 本發明在以下S例中會作更詳細的説明。 製備四级碘化辚 經濟部中兴標準居KK工消費合作社印製 四级碘化辚是用已知方法加以製備，其偽藉著三苯基 與適當脂肪条單鹵素烴或二鹵素烴於合適工業上使用的 溶劑中反K而成，溶劑例如N, N —二甲基甲韹胺，氯仿 和其它溶劑。如果反醮不是從會産生所需要留的碘烷開始 ，而是從氛烴或溴烴開始，則最终的四级氮化璘或漠化燐 藉著碘化鈉或碘化鉀的雙重分解於熱水溶液而披變成實質 上不會溶解的碘化物。 本發明所使用的四级碘化辚與一種銅化合物一起使用 於供脂肪条聚鏵胺使用的防熱性条統，銅化合锪較佳為碘 化銅（I)，不容易被沖洗掉，産物中銅含量被選定為1 本纸張又度適用t西a家桴準（CNS)甲<1 ；*見格（210 X 297公釐） 81.9,20.000 ，一 A6 210*3^0__Β6_ 五、發明説明（夕） 0到lOOppm,較佳為15到65i>pm，碘含量為 3〇0到1500 ppm，硝含量西级碘化鑛和以及選擇 性使用碘化銅中的碘成份。碘/銅的莫耳比例通常至少為 2 ,較佳被湮定為3到2 5。 四级碘化鑲也可以粉末形式的顆粒或計量方式在擠壓 機入口加入聚醯胺。如果顆粒並不含有銅化合物，則可同 時將銅化合物加入顆粒中，以碘化銅（I)最佳，因為可 溶於聚醯胺熔融物的二碘銅酸發（I)與四级碘化辚一起 形成，在此情況之下，此反應在低於聚醛胺熔點似下進行 〇 黄例1 0. 0 1 8%重量碘化銅（I)和0. 44%重置三 苯甲基三苯基碘化辚被加入含有0. 02%重量二氣化钛 而没有其它添加劑的聚S胺66顆粒，在脚踏型混合機中 形成粉末混合物。顆粒然後被纺纱成為末端纖度（end t itre) 為d t e x 7 8 f 13。絲的銅和碘的含量分別為6 0和 lOOOppm。實例 2 0. 018%重量碘化銅（I)和〇. 386%重量 經濟部中央摞準居β工消费合作社印絮 二苯甲基三苯基碘化辚彼加入含有0. 0 290重量二氣化 鈦而沒有其 <它添加劑的聚截胺6 6顆粒，在脚踏型混合機 中形成粉末混合物。顆粒然後被纺纱成為end titire為 dt ex 7 8 f 1 3。絲的銅和碘的含量分別為6 0和1 〇 〇 〇 P p m 〇 81.9.20.000 <請先閲讀背面之注&事項再填寫本頁) 表纸悵尺_度適用taa家標準（CNS)甲4 4见格（210 X 297公釐〉 經濟部中喪標準局WK工消费合作社印« 2ΐ·_ό Α6 Β6 五、發明説明（u) 所 用 比 較 物 質 為 相同 t itr 6者•製備自含有相同數置銅 和 碘 的 聚 m 胺 6 6 > 但是 以醋 酸 錮（ I I ) 和碘化 鉀形式 被 添 加 到 壓 力 釜 中 〇 從 耐 隆 6 6 絲 可 製造 琛形 針 織原 料 ，該 未經處 理的原 枓 在 冲 洗 和 空 白 染 色 之後 同時 在 空汽 中 加熱 以進行 老化試 驗 0 測 量 琿 形 針 織 原 料的 絲在 老 化試 驗 前後 的三種 狀態的 抗 張 強 度 > 也 就 是 未 處理 ，沖 洗 後， 以 及沖 洗加空 白染色 ) » 本 發 明 的 方 法 經 表1 所顯 示 抗張 強 度損 失得到 證實。 依 下 列 方 式 進 行 熱阻 試驗 细 絲 或 針 織 物 件以 沒有 張 力倩 況 被吊 在一箱 子内（ B i n d .β Γ 1 0 d e 1 L β cl的加熱箱） » 箱内有循環空汽糸統，在 1 7 7 1 V 處 理 8 小時 〇在 試 驗终 了 時， 樣品在 室溫下 受 測 〇 針 織 物 件 狀 態 17 7TC處理8小時 後 損失 的艺抗張強度 實 例1 實 例 2 比較 實例* 未 處 理 10 .0 7 .1 8.2 沖 洗 12 .3 14 .2 20.6 沖 洗 加 空 白 染 色 * * 14 .1 16 .1 25.3 分 析 含 量 P P D 碘 銅 碘 錮 碘 銅 未 處 理 1000 60 995 6 0 1000 60 沖 洗 350 56 270 53 . 3 60 56 沖 洗 加 空. 白 染 色 * 180 38 120 58 0 2 9 *)實 例 1 的 比 較 物 質 <請先閲¾背面之注念事項再塡寫本頁) 装- 訂· 木纸張尺Λ適用中因团家摞準（CNS> V 4现格（210 X 297么、货） 81.9.20.000 A6 B6 五、發明説明（ **)在7 Ot：去離子水中3 0分鐘，毎値含有1克/升磺酸 鈉和K i e r a 1 ο η B ( B A S F産品）；沖洗，直到不為鹼性3 * * * )空白染色為在没有染料情況下進行試驗。 在沸水溫度的醋酸鹽缓衝液（PH5 0. 0 5 (1 .5克/升醋酸鈉加0· 65毫升的98—100%強度 醋酸/升））60分鐘，液體1 :80。 使用可溶於聚合物熔融物，熱安定的四级碘化辚，就 會得到在相較於已知聚醛胺在8小時/ 1 7 7 t：試驗中” 冲洗”和”空白染色”狀態史無前例和令人驚訝的防熱性 (請先閲治背面之注念事項再填寫本頁) 裝· 訂· 經濟部中央標準局g工消費合作社印架 81.9.20,000 本纸張又度適用辛國因家棵準（CNS)甲4現格（210 X 297公货） A6 經濟部中央標準易*®工消f合作社印製 方加 一辚 溶 形 碘 的添 為化 的 末 與 性辚 辚磺 辚 粉 辚 熱化 化基 化 以 化 防碘 碘苯 磺 0 碘 絲级 级三 级 化 中 細四 四基 四 碘 其 6 的 中甲 中 。中 ， 6量 其苯 其升其 法 胺重 ，二 ，/ , 方 醛¾法， 法克法，的 聚 ο 方基 方 ο 方 項 的. 的苯 的 1 的 4 碘 1 項三 C 項於項 或 \ 到 。1 基续 1 小 1 3 銅 2 中第甲化第時第 第 為 .物圔苯碘圍 P 圍 園 ) 要 ο 融範的基範 8 範。範 ) 主將熔利物苯利 9 利‘用利 ( 菩為 6 專融三專到專使專 明 改戡 6 請熔基請 6 諸被請 ^ 種持胺申於甲申 9 申粒申 #0一其酵如溶苯如在如顆如 、 . ，聚 .可三 .度 .的 . 五 1 法到 2 種或 3 解 4 式 5 中強 其張 ，抗 絲的 細後 的色 性染 熱 / 防洗 菩沖 。 改中 ％ 有驗 7 具試 1 成 P 少 構 7 絲 所 7 細 6 1 理 6 \ 處 C 胺時經 用醯小未 使聚 8 比 起種在失 1 一絲損 銅 .細的 化 6 該度 本纸張Ma用中困西家榡準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 81.9.20.000 <»先閲¾背面之注+1寧項再壜寫本頁)