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TW202413339A - 組成物、及使用其之三噁烷的製造方法 - Google Patents

組成物、及使用其之三噁烷的製造方法 Download PDF

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TW202413339A
TW202413339A TW112120060A TW112120060A TW202413339A TW 202413339 A TW202413339 A TW 202413339A TW 112120060 A TW112120060 A TW 112120060A TW 112120060 A TW112120060 A TW 112120060A TW 202413339 A TW202413339 A TW 202413339A
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trioxane
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formaldehyde
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TW112120060A
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Inventor
岡田拓也
Original Assignee
日商三菱瓦斯化學股份有限公司
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Abstract

本發明提供可以高收量連續生產三噁烷之手段。 一種組成物，其含有(A)甲醛58.5~65.5質量%、(B)甲磺酸0.7~4.5質量%、(C)金屬鹽未滿0.007質量%，且(A)甲醛及(B)甲磺酸之總含量未滿68質量%，(C)金屬鹽為包含選自由硝酸鹽、亞硝酸鹽及過硫酸鹽所成群中之至少一種。

Description

組成物、及使用其之三噁烷的製造方法
本發明有關組成物、及使用其之三噁烷的製造方法。
聚甲醛(POM)因強度、彈性模數、耐衝擊性、滑動性等優異，故作為纖維、膜、齒輪、軸承等廣泛用於電子機器、車輛等。聚甲醛(POM)由於價格低廉而有廣泛利用性，故需求漸擴大。
作為聚甲醛(POM)之原料使用的三噁烷(1,3,5-三噁烷，TOX)之需求亦漸擴大。因此謀求可以高收量製造三噁烷(TOX)之方法。
例如專利文獻1中記載與三噁烷之製造方法有關的發明。前述三噁烷之製造方法包含：1)將甲醛與至少含有甲磺酸之觸媒接觸之步驟；2)進行將前述甲醛三聚化為三噁烷之反應的步驟；及3)自反應介質分離三噁烷之步驟。
專利文獻1中記載根據前述三噁烷之製造方法，可改善三噁烷收率及三噁烷選擇率。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2017-523998號公報
[發明欲解決之課題]
根據專利文獻1中記載之方法，可以高收量製造三噁烷。然而，發現由於使用甲磺酸，故有難以連續生產之情況。
此等情況下，謀求能以高收量連續生產三噁烷之手段。 [用以解決課題之手段]
本發明例如包含以下態樣。
[1] 一種組成物，其含有 (A)甲醛58.5~65.5質量%、 (B)甲磺酸0.7~4.5質量%、 (C)金屬鹽未滿0.007質量%，且 (A)甲醛及(B)甲磺酸之總含量未滿68質量%， (C)金屬鹽為包含選自由硝酸鹽、亞硝酸鹽、及過硫酸鹽所成群中之至少一種。 [2] 如上述[1]之組成物，其中前述(A)甲醛之含量為60~65.5質量%。 [3] 如上述[1]或[2]之組成物，其中前述(B)甲磺酸之含量為0.7~3.5質量%。 [4] 如上述[1]至[3]中任一項之組成物，其中前述(C)金屬鹽之含量為0.002~0.004質量%。 [5] 一種三噁烷的製造方法，其包含 將含有(A)甲醛、(B)甲磺酸、(C)金屬鹽之溶液進行反應，而獲得三噁烷之步驟， 前述獲得三噁烷之步驟的平衡時之反應液為如[1]~[4]中任一項之組成物。 [發明效果]
依據本發明，提供能以高收量連續生產三噁烷之手段。
以下，針對用於實施本發明之形態詳細說明。
＜組成物＞ 本發明之組成物含有(A)甲醛58.5~65.5質量%、(B)甲磺酸0.7~4.5質量%及(C)金屬鹽未滿0.007質量%。此時(A)甲醛及(B)甲磺酸之總含量未滿68質量%。且(C)金屬鹽為包含選自由硝酸鹽、亞硝酸鹽、及過硫酸鹽所成群中之至少一種。
依據上述組成物，可高收量連續生產三噁烷。
具體而言，藉由使用(B)甲磺酸作為酸觸媒，可高收量製造三噁烷。
另一方面，藉由使用(B)甲磺酸而有難以連續生產之情況。具體而言，由於(B)甲磺酸具有金屬腐蝕性，故有腐蝕在連續生產(特別是工業生產，大規模生產)中使用之金屬製(例如不鏽鋼(SUS)製)之設備(例如配管)之情況。其結果，有對連續生產造成阻礙之情況。且，由於甲磺酸為強酸，故於(B)甲磺酸存在下有使(A)甲醛聚合並轉化為多聚甲醛等之情況。由於多聚甲醛等有附著、沉積於配管等而阻塞之情況，故可有對連續生產造成阻礙之可能性。
然而，根據本發明之組成物，可連續生產三噁烷。具體而言，藉由使用特定之(C)金屬鹽，可於金屬製之設備表面形成保護皮膜，可防止金屬製之設備的腐蝕。且，藉由將組成物中之(A)甲醛、(B)甲磺酸及(C)金屬鹽之含量控制在特定範圍內，可抑制多聚甲醛等之生成。其結果，在連續生產時可防止金屬製之設備的腐蝕及配管等之阻塞，而可較佳地連續生產。
又，三噁烷係由甲醛三聚化反應而生成，此時前述反應為平衡反應。此處，本發明之組成物意指前述反應平衡時之反應液。藉由平衡時之反應液具有本發明組成物的組成，而可以高收量連續生產三噁烷，且於連續生產時可防止金屬製之設備的腐蝕及配管等之阻塞。
本說明書中，所謂「平衡時」意指條件固定後反應液組成未見到變化之時點。例如，三噁烷之連續生產中，(A)甲醛以一次追加添加時，反應液中之(A)甲醛之含量於添加時增加。該情況下，甲醛含量因甲醛轉化為三噁烷而逐漸減少，於某時點甲醛含量成為恆定值。達到此平衡之時點為平衡時，該平衡時之反應液為本發明之組成物。且例如，生成之三噁烷持續以一定量餾除時，由於生成的三噁烷被依次餾除，故反應液中之三噁烷含量漸減，並行進至以三噁烷持續餾除為前提之新的平衡條件。該情況下，於某時點，甲醛含量成為恆定值。於此種新的平衡條件下達到平衡之時點為平衡時，該平衡時之反應液為本發明之組成物。又組成物(反應液)之組成可藉以下方法測定。即(A)甲醛之含量可藉由以酸中和滴定與亞硫酸鈉反應所生成之氫氧化鈉而測定。且(B)甲磺酸之含量及(C)金屬鹽之含量可藉由離子層析法測定。
本發明之組成物的組成(平衡時之反應液的組成)可藉由例如變更反應條件、添加(A)甲醛、添加(B)甲磺酸、添加(C)金屬鹽、餾除所生成之三噁烷等而調整。
[(A)甲醛] 甲醛因酸之作用而三聚化，藉此形成三噁烷。
甲醛含量相對於組成物總質量為58.5~65.5質量%，較佳為60~65.5質量%，且基於三噁烷成為更高收量之觀點，更佳為62~65.5質量%，又更佳為62~65質量%。甲醛含量為58.5質量%以上時，由於可以高收量製造三噁烷故而較佳。另一方面，甲醛含量為65.5質量%以下時，因可防止由於產生多聚甲醛等而阻塞配管等故而較佳。
由於甲醛為氣體，故作為於製造組成物所使用之原料舉例為甲醛水溶液(福馬林)、多聚甲醛(甲醛低聚物)、聚甲醛(甲醛聚合物)等。又組成物係如後述較佳為含有水及/或有機溶劑之溶液，故於組成物中甲醛以溶解於水及/或有機溶劑中而存在。
[(B)甲磺酸] 甲磺酸促進甲醛轉化為三噁烷。
甲磺酸之含量相對於組成物總質量為0.7~4.5質量%，且基於三噁烷成為更高收量之觀點，較佳為0.7~3.5質量%，基於可防止因多聚甲醛等之生成而阻塞配管等之觀點，更佳為0.7~2.5質量%。甲磺酸含量為0.7質量%以上時，由於可以高收量製造三噁烷故而較佳。另一方面，甲磺酸含量為4.5質量%以下時，由於可防止因多聚甲醛等之生成而阻塞配管等故而較佳。
(A)甲醛及(B)甲磺酸之總含量相對於組成物之總質量係未滿68質量%，較佳為50質量%以上且未滿68質量%，更佳為58~67.5質量%，又更佳為60~66.5質量%。前述總含量未滿68質量%時，由於可防止因多聚甲醛等之生成而阻塞配管等故而較佳。
(A)甲醛之含量相對於(A)甲醛及(B)甲磺酸之總含量之質量比(A/(A+B))較佳為0.900~0.995，更佳為0.930~0.995，又更佳為0.950~0.990，再更佳為0.955~ 0.990，又再更佳為0.970~0.985。前述質量比為上述範圍時，可以高收量製造三噁烷，且由於可防止因多聚甲醛等之生成而阻塞配管等故而較佳。
[其他酸] 本發明之組成物亦可含有其他酸。此處，所謂「其他酸」意指(B)甲磺酸以外之酸。
作為前述其他酸未特別限制，但舉例為鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、過氯酸、對-甲苯磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、1,5-萘二磺酸等。該等其他酸可單獨使用亦可組合2種以上使用。
其他酸之含量相對於組成物總質量較佳為0.1~10質量%，更佳為0.1~3質量%，又更佳為0.3~1質量%。又含有2種以上的其他酸時，其總含量較佳為上述範圍。
[(C)金屬鹽] 金屬鹽係於配管等具有之金屬表面形成保護皮膜，防止金屬被甲磺酸腐蝕。又本說明書中，「金屬」意指鋼及非鐵金屬，較佳為不鏽鋼(SUS)、碳鋼，更佳為不鏽鋼(SUS)。
金屬鹽包含選自由硝酸鹽、亞硝酸鹽及過硫酸鹽所成之群之至少一種。
作為前述硝酸鹽未特別限制，但可舉例為硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸鎂、硝酸鈰、硝酸銨鈰、硝酸鐵、硝酸鉬、硝酸釩等。
作為前述亞硝酸鹽未特別限制，但可舉例為亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、亞硝酸鎂、亞硝酸鈰、亞硝酸銨鈰、亞硝酸鐵、亞硝酸鉬、亞硝酸釩等。
作為前述過硫酸鹽未特別限制，但可舉例為過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸鎂、過硫酸鈰、過硫酸銨鈰、過硫酸鐵、過硫酸鉬、過硫酸釩等。
該等中，金屬鹽較佳包含選自由硝酸鹽及亞硝酸鹽所成之群之至少一種，更佳包含硝酸鹽，又更佳包含選自由硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸鎂、硝酸鈰及硝酸銨鈰鹽所成之群之至少一種，特佳包含硝酸鈉及/或硝酸鉀。又上述金屬鹽可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
金屬鹽之含量相對於組成物之總質量為未滿0.007質量%，較佳為0.0001~0.0065質量%，更佳為0.001~0.006質量%，基於防止因多聚甲醛等之生成而阻塞配管等之觀點，又較佳為0.002~0.004質量%。金屬鹽含量未滿0.007質量%時，由於可防止因多聚甲醛等之生成而阻塞配管等故而較佳。
[水] 本發明之組成物較佳包含水。藉由組成物中包含水，而可溶解(A)甲醛。藉此，可防止由於多聚甲醛等之生成而阻塞配管等。且，藉由組成物包含水，三噁烷與水成為共沸混合物(三噁烷：水=70：30(質量比)，共沸點：91.3℃)，而可自反應系餾除三噁烷。藉此，可使自甲醛轉化為三噁烷之平衡反應偏向三噁烷生成側。
水含量相對於組成物之總質量較佳為20~40質量%，更佳為30~40質量%，又更佳為35~40質量%。水含量為20質量%以上時，甲醛可適當溶解，且由於可防止因多聚甲醛等之生成而阻塞配管等故而較佳。另一方面，水含量為40質量%以下時，因可以高收量製造三噁烷故而較佳。
[有機溶劑] 本發明之組成物亦可包含有機溶劑。有機溶劑因可適當溶解甲醛，而可防止多聚甲醛等之生成。
[三噁烷] 由於本發明之組成物係平衡時之反應液，故通常包含三噁烷。
三噁烷之含量相對於組成物之總質量較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，又更佳為5質量%以下。
[添加劑] 本發明之組成物亦可含有添加劑。作為該添加劑未特別限制，但舉例為消泡劑、界面活性劑、安定劑等。該等添加劑可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
[含量之組合] 組成物中所含之(A)甲醛、(B)甲磺酸及(C)金屬鹽之較佳含量如上述，可分別適當組合。
一實施形態中，組成物中之(A)~(C)含量之較佳組合，基於較佳地獲得高收量之三噁烷製造、防止因多聚甲醛等之生成而阻塞配管等及防止金屬腐蝕之各效果之觀點，較佳為(A)59~65質量%、(B)0.5~2.5質量%及(C)0.002~0.004質量%，且(A)甲醛及(B)甲磺酸之總含量為60~66質量%，更佳為(A)60~64質量%、(B)1~2質量%及(C)0.002~0.004質量%，且(A)甲醛及(B)甲磺酸之總含量為61~66質量%。又另一實施形態中，組成物中之(A)~(C)之含量的較佳組合，基於適當獲得高收量之三噁烷之觀點，較佳為(A)62~65質量%、(B)0.5~3.5質量%及(C)0.002 ~0.004質量%，且(A)甲醛及(B)甲磺酸之總含量為64~67質量%，更佳為(A)63.5~65質量%、(B)1~3質量%及(C)0.002~ 0.004質量%，且(A)甲醛及(B)甲磺酸之總含量為65~67質量%。
＜三噁烷的製造方法＞ 根據本發明之一形態，提供三噁烷的製造方法。前述三噁烷的製造方法包含使包含(A)甲醛、(B)甲磺酸及(C)金屬鹽之溶液反應而獲得三噁烷之步驟。此時，前述獲得三噁烷之步驟的平衡時之反應液為上述組成物。三噁烷的製造方法亦可進而包含三噁烷純化步驟。
[三噁烷製造步驟] 三噁烷製造步驟係使包含(A)甲醛、(B)甲磺酸及(C)金屬鹽之溶液反應獲得三噁烷之步驟。
(溶液) 溶液包含(A)甲醛、(B)甲磺酸及(C)金屬鹽。此外，亦可進而包含其他酸、水、有機溶劑、添加劑等。
(A)甲醛、(B)甲磺酸、(C)金屬鹽、其他酸、水、有機溶劑、添加劑等均使用上述者。
考慮到三噁烷製造步驟中設定之製造條件，溶液中之(A)甲醛、(B)甲磺酸及(C)金屬鹽之含量較佳為平衡時之反應液成為上述組成物的量。又，其他酸、水、有機溶劑、添加劑等之添加量可適當設定。
(反應) 於(B)甲磺酸存在下，使(A)甲醛三聚化而生成三噁烷。此時，前述三聚化係平衡反應。
又，有時因副反應而生成甲酸、乙醇酸(CH 2OHCOOH)、甲醇、二氧化碳。且該等副產物會反應進而形成副產物。然而，平衡時之反應液調整為本發明之組成物時，由於可更選擇性產生甲醛之三聚化，故可以高收量製造三噁烷。
反應方法未特別限制，可適用習知方法。作為反應方法舉例為例如加熱溶液之方法。
反應溫度未特別限制，但較佳為70~150℃，更佳為80~120℃，特佳為90~120℃。藉由調整反應溫度，將生成之三噁烷餾除至反應系外，而可以更高收量獲得三噁烷。
反應壓力未特別限制，但較佳為0.1×10 5~10×10 5Pa，更佳為1×10 5~5×10 5Pa，又更佳為1×10 5~2×10 5Pa。藉由調整反應壓力，可將生成之三噁烷餾除至反應系外，可以更高收量獲得三噁烷。
反應時間未特別限制，但較佳為0.1~10小時，更佳為0.3~5小時，又更佳為0.5~4小時。藉由調整反應時間，可有效地製造三噁烷。
由於甲醛之三聚化係平衡反應，故較佳於反應過程中自反應系餾除產物的三噁烷。例如，組成物包含水時，三噁烷與水成為共沸混合物，在特定的反應條件下會餾除至反應系外。
經餾除之三噁烷(例如三噁烷與水之共沸混合物)較佳直接藉由後述之三噁烷純化步驟進行純化。
又連續生產三噁烷之情況下，可藉由將甲醛水溶液依序添加於存在甲磺酸及金屬鹽之反應系內，並將所得之三噁烷依序餾除至反應系外而進行。此時，待添加之甲醛水溶液較佳係考慮反應條件、餾除至反應系外之三噁烷之量等，以平衡時之反應液為本發明之組成物的組成之量添加。
[三噁烷純化步驟] 三噁烷純化步驟係對三噁烷製造步驟所得之三噁烷進行純化之步驟。此時，所謂「所得之三噁烷」舉例為反應中餾除至反應系外之三噁烷(較佳為三噁烷與水之共沸混合物)、反應後之反應溶液。此時，所謂「所得之三噁烷」除了三噁烷以外，又包含甲醛、水、有機溶劑、添加劑、副產物(甲酸、乙醇酸(CH 2OHCOOH)、甲醇、二氧化碳)、於反應系內生成之源自飛沫成分、源自配管之成分等。
作為純化方法未特別限制，但舉例為蒸餾、晶析、過濾、萃取等。該等中，純化方法較佳包含蒸餾及/或萃取，更佳包含蒸餾。且前述純化方法可適當採用習知方法。
純化步驟中分離之三噁烷以外的雜質，例如甲醛、水、有機溶劑等之至少一者較佳於三噁烷製造步驟中再利用。 [實施例]
以下，藉由實施例更詳細說明本發明，但本發明不限於該等實施例。
[實施例1] (三噁烷之製造) 將包含(A)甲醛、(B)甲磺酸、(C)硝酸鈉及水的溶液投入至餾出液儲存瓶及球型冷凝管以2個配管(餾出管及回送管)連接之反應器(具有反應器-配管(餾出管)-球型冷凝管-餾出液儲存瓶-配管(回送管)-前述反應器之構成)中，以熱介質溫度130℃加熱3小時，製造三噁烷。3小時後之平衡時的反應液(組成物)中，(A)甲醛之含量係將組成物中之甲磺酸及副產物的酸成分(甲酸等)預先以稀鹽酸中和後，與亞硫酸鈉反應產生之氫氧化鈉以酸中和滴定而測定。且平衡時之反應液(組成物)之(B)甲磺酸之含量及(C)金屬鹽之含量係藉由離子層析(裝置名稱：Dionex ICS-2100，管柱：Dionex IonPac AS11-HC及Dionex IonPac AG11-HC)測定。其結果，相對於組成物之總質量，(A)的含量為60質量%，(B)的含量為1質量%，(C)的含量為0.003質量%。
此時，前述反應中，所製造之三噁烷從構成與水之共沸混合物並自反應系內餾除。藉此，自甲醛生成三噁烷之平衡反應偏向三噁烷生成側。三噁烷及水的共沸混合物通過連接於反應器的配管(餾出管)於球型冷凝管中冷卻並液化，並作為三噁烷餾出液儲存於連接至球型冷凝管之餾出液儲存瓶中。超過餾出液儲存瓶之儲存量時，餾出液儲存瓶中之三噁烷餾出液藉由配管(回送管)回送至反應器。
[實施例2] 除了平衡時之反應液(組成物)的(A)之含量調整為64質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[實施例3] 除了平衡時之反應液(組成物)的(A)之含量調整為64質量%，(B)之含量調整為2質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[實施例4] 除了平衡時之反應液(組成物)的(B)之含量調整為3質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[實施例5] 除了平衡時之反應液(組成物)的(A)之含量調整為64質量%，(B)之含量調整為3質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[實施例6] 除了平衡時之反應液(組成物)的(A)之含量調整為63質量%，(B)之含量調整為4質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[實施例7] 除了平衡時之反應液(組成物)的(A)之含量調整為64質量%，(B)之含量調整為2質量%，(C)之含量調整為0.005質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[實施例8] 除了平衡時之反應液(組成物)的(A)之含量調整為63質量%，(B)之含量調整為4質量%，(C)之含量調整為0.005質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[實施例9] 除了平衡時之反應液(組成物)的(A)之含量調整為64質量%，(B)之含量調整為2質量%，(C)之含量調整為0.001質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[比較例1] 除了平衡時之反應液(組成物)的(B)之含量調整為0.5質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[比較例2] 除了平衡時之反應液(組成物)的(A)之含量調整為64質量%，(B)之含量調整為0.5質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[比較例3] 除了平衡時之反應液(組成物)的(B)之含量調整為5質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[比較例4] 除了平衡時之反應液(組成物)的(A)之含量調整為66質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[比較例5] 除了平衡時之反應液(組成物)的(A)之含量調整為64質量%，(B)之含量調整為4質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[比較例6] 除了平衡時之反應液(組成物)的(A)之含量調整為58質量%，(B)之含量調整為2質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[比較例7] 除了平衡時之反應液(組成物)的(B)之含量調整為2質量%，(C)之含量調整為0.01質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[比較例8] 除了平衡時之反應液(組成物)的(A)之含量調整為64質量%，(B)之含量調整為2質量%，(C)之含量調整為0.01質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[比較例9] 除了平衡時之反應液(組成物)的(B)之含量調整為4質量%，(C)之含量調整為0.01質量%以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[比較例10] 除了平衡時之反應液(組成物)的(A)之含量調整為64質量%，(B)之含量調整為2質量%，且不添加(C)以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
[比較例11] 除了平衡時之反應液(組成物)的(A)之含量調整為63質量%，(B)之含量調整為4質量%，且不添加(C)以外，以與實施例1同樣之方法製造組成物。
實施例1~9及比較例1~11之組成物的組成示於下述表1。
[評價] 針對實施例1~9及比較例1~11之組成物或餾出液儲存瓶中之三噁烷餾出液進行各種評價。
(三噁烷含有率) 自達到反應平衡後(3小時後)之餾出液儲存瓶回收三噁烷餾出液，以氣相層析法測定該三噁烷餾出液中所含之三噁烷含量，算出三噁烷相對於三噁烷餾出液之總質量之含有率(TOX含有率)。此時，氣相層析法之測定之裝置係使用Nexis GC-2030(島津製作所股份有限公司製)，管柱係使用DB-WAX(Agilent Technology製)。TOX含有率高時表示可以高收量製造三噁烷。所得結果示於下述表2。
(反應液外觀) 以目視觀察達到反應平衡後(3小時後)之反應器內的反應液(組成物)，根據以下基準評價反應液外觀。反應液外觀之評價結果高時表示三噁烷之製造過程中未自甲醛生成多聚甲醛等。因此，使用組成物製造三噁烷時，不易引起配管等之阻塞，可謂適於連續生產。所得結果示於下述表2。
○：無色透明 △：輕微白濁 ×：顯著白濁
(不鏽鋼(SUS)腐蝕性) 於達到反應平衡後(3小時後)之反應器內之反應液(組成物)100g中，浸漬SUS316L之試驗片(長60mm，寬20mm，厚2mm，於兩面具備相同材質之焊接線，φ4mm鑽通孔)，於90℃靜置1天。由下述式算出浸漬後之試驗片的質量減少率(質量)。
[數1]
根據以下基準評價SUS腐蝕性。SUS腐蝕性之評價結果高時表示組成物不易腐蝕SUS製之設備。所得結果示於下述表2。
○：質量減少率未滿0.2質量% ×：質量減少率為0.2質量%以上
由表2之結果可知，實施例1~9之組成物可以高收量製造三噁烷，可防止多聚甲醛等之副產物，且可防止SUS之腐蝕。為此，實施例1~9之組成物可以高收量製造三噁烷，可謂適於連續生產。

Claims (5)

  1. 一種組成物，其特徵為，含有 (A)甲醛58.5~65.5質量%、 (B)甲磺酸0.7~4.5質量%、 (C)金屬鹽未滿0.007質量%，且 (A)甲醛及(B)甲磺酸之總含量未滿68質量%， (C)金屬鹽為包含選自由硝酸鹽、亞硝酸鹽、及過硫酸鹽所成群中之至少一種。
  2. 如請求項1之組成物，其中， 前述(A)甲醛之含量為60~65.5質量%。
  3. 如請求項1或2之組成物，其中， 前述(B)甲磺酸之含量為0.7~3.5質量%。
  4. 如請求項1~3的任一項之組成物，其中， 前述(C)金屬鹽之含量為0.002~0.004質量%。
  5. 一種三噁烷的製造方法，其特徵包含 將含有(A)甲醛、(B)甲磺酸、(C)金屬鹽之溶液進行反應，而獲得三噁烷之步驟， 前述獲得三噁烷之步驟的平衡時之反應液為請求項1~4的任一項之組成物。
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