TW201839170A - 鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，其成膜性優異，並且塗膜的耐腐蝕性、耐化學藥品性、耐候性優異。 該鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，包含：鋯化合物(A)、在1分子中具有1個以上的羥基之螯合劑(B)、及具有羧基(c1)之有機樹脂(C)；其中，鋯化合物(A)，以鋯元素換算，在鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑中的含量是在200～10000質量ppm的範圍內，源自鋯化合物(A)的鋯元素(Zr)與螯合劑(B)的莫耳比在(Zr)/(B)＝4～100的範圍內，有機樹脂(C)的酸價在10～30mgKOH/g的範圍內，並且，羧基(c1)與螯合劑(B)的莫耳比在(c1)/(B)＝30～1000的範圍內。
Description
本發明關於一種鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑。
先前，作為耐腐蝕性優異的鋼板，使用了經施行鋅鍍覆、鋅合金鍍覆等而成的鋅系鍍覆鋼板。如此的鋅系鍍覆鋼板，會由於鍍覆層與空氣接觸而被氧化，從而產生白鐵鏽(white rust)。因此，有必要藉由施行表面處理而增加耐腐蝕性來防止氧化。又，例如當作為建材並使用在屋外的情況等，也會因為用途而被要求表面處理層的耐候性和耐化學藥品性。作為如此的表面處理劑，先前已應用了鉻酸鹽處理或磷酸鉻處理等鉻系表面處理劑。
但是，因為鉻具有毒性，所以從減低環境負荷和降低排水處理所需的成本的觀點來看，正在研究不包含鉻的無鉻技術。具體而言，可列舉下述表面處理劑，其將水性樹脂等分散在水中作成水乳液，藉由輥塗等在被塗物上實行塗佈，並藉由烘乾乾燥來使其熔接，便可在鋅系鍍覆鋼板上形成塗膜。
例如，專利文獻1中記載了一種無鉻表面處理鋼板，該無鉻表面處理鋼板以特定比率含有：1種或2種以上的樹脂、膠體二氧化矽、鋯化合物及三唑/四唑類，該樹脂選自由丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂及胺酯系樹脂所組成之群組並且玻璃轉移溫度是-10℃以上。
又，專利文獻2中記載了一種無鉻且無氟的水性金屬表面處理組成物，其是在含有陰離子性胺酯樹脂(CII)之水性有機樹脂分散液中，各自添加一定量的有機磷酸化合物、膠體二氧化矽、釩化合物、碳酸鋯化合物、矽烷耦合劑及聚烯烴蠟而成。
又，專利文獻3中記載了一種不含有鉻之金屬板材用表面處理劑，其特徵在於，含有：具有羧基與酸醯胺鍵之水系樹脂、1種或2種以上的金屬化合物、及矽化合物，該金屬化合物是選自鋁(Al)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鋅(Zn)、鎳(Ni)、鈷(Co)、鐵(Fe)、鋯(Zr)、鈦(Ti)、釩(V)、鎢(W)、錳(Mn)及鈰(Ce)的金屬化合物。 [先前技術文獻] (專利文獻)
專利文獻1：日本特開2013-237874號公報 專利文獻2：日本特開2014-055319號公報 專利文獻3：日本特開2003-201579號公報
但是，該等先前的無鉻處理劑，尤其當在低溫且短時間實行烘乾乾燥時，會由於成膜性不充分而導致塗膜的耐腐蝕性並不充分，並且當應用在被要求耐化學藥品性、耐候性及塗裝密合性等的各種用途時，性能會不充分。
[發明所欲解決的問題] 有鑑於上述情況，本發明的目的在於提供一種鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，該鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑的成膜性優異，並且塗膜的耐腐蝕性、耐化學藥品性、耐候性、塗裝密合性優異。 [解決問題的技術手段]
本發明是關於一種鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，其包含：鋯化合物(A)、在1分子中具有1個以上的羥基之螯合劑(B)、及具有羧基(c1)之有機樹脂(C)；其中，前述鋯化合物(A)，以鋯元素換算，在鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑中的含量是在200～10000質量ppm的範圍內，源自前述鋯化合物(A)的鋯元素(Zr)與前述螯合劑(B)的莫耳比在(Zr)/(B)＝4～100的範圍內，前述有機樹脂(C)的酸價在10～30mg KOH/g的範圍內，並且，羧基(c1)與前述螯合劑(B)的莫耳比在(c1)/(B)＝30～1000的範圍內。
又，較佳是：前述有機樹脂(C)具有羥基(c2)，前述有機樹脂(C)的羥基價在10～30mg KOH/g的範圍內，並且，前述羥基(c2)與前述螯合劑(B)的莫耳比在(c2)/(B)＝30～1000的範圍內。
又，較佳是：前述有機樹脂(C)是選自由丙烯酸樹脂、胺酯樹脂、聚烯烴樹脂及乙烯系樹脂所組成之群組中的至少1種以上。
又，較佳是：含有釩化合物(D)，其含量以釩元素換算在20～300質量ppm的範圍內。
又，較佳是：含有鈦化合物(E)，其含量以鈦元素換算在50～1000質量ppm的範圍內。
又，較佳是：含有矽烷耦合劑(F)，其含量相對於前述有機樹脂(C)的固體成分質量在0.5～5質量%的範圍內。
又，較佳是：含有氧化矽(G)，其含量以二氧化矽換算在2.0～4.0質量%的範圍內。 [發明的效果]
根據本發明，能夠提供一種鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，其成膜性優異，並且塗膜的耐腐蝕性、耐化學藥品性、耐候性、塗裝密合性優異。
以下，說明本發明的實施形態。再者，本發明並未限定於以下的實施形態。
〈鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑〉 本實施形態中的鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，包含鋯化合物(A)、螯合劑(B)及有機樹脂(C)。又，本實施形態中的鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，較佳是包含釩化合物(D)、鈦化合物(E)、矽烷耦合劑(F)、氧化矽(G)或其他成分(H)。相較於先前的鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，本實施形態的鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑因為成膜性優異，並且塗膜的耐腐蝕性、耐化學藥品性、耐候性、塗裝密合性優異，所以特徵在於：作為鋅系鍍覆鋼板的暫時性防鏽劑，能夠較佳地使用的優點。
〈鋯化合物(A)〉 本實施形態中的鋯化合物(A)，是包含鋯元素(Zr)之化合物，並且相對於鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑的質量，該鋯化合物(A)，以鋯元素換算，在鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑中的含量在200～10000質量ppm的範圍內。藉此，鋯化合物(A)可具有使塗膜的耐腐蝕性提升的機能。更佳是：鋯化合物(A)，以鋯元素換算，在鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑中的含量在335～7500質量ppm的範圍內；進一步較佳是：其含量在2000～3500質量ppm的範圍內。若鋯化合物(A)的含量未滿200質量ppm，會無法充分地賦予耐腐蝕性，若超過10000質量ppm，則會因為皮膜的柔軟性會變得不充分，而會有塗膜的加工密合性劣化的疑慮。
本實施形態中的鋯化合物(A)的種類並無特別限定，例如較佳可使用：碳酸鋯、碳酸鋯銨、硼酸鋯、乙二酸鋯、硫酸鋯、硝酸鋯、硝酸氧鋯、氟化鋯、氟鋯酸、氟鋯酸銨、碳酸氧鋯酸銨、氫氧化鋯、氟鋯酸鉀、氟鋯酸鈉、二月桂酸二丁基鋯、二辛酸二丁基鋯、環烷酸鋯、辛酸鋯、乙醯丙酮鋯(Acetylacetone Zirconium)、乙醯丙酮鋯(Zirconium Acetylacetonate)、丁氧鋯1-丁醇溶液(Zirconium Butoxide 1-Butanol Solution)、正丙氧鋯等。再者，這些鋯化合物(A)，可以單獨使用1種、或可以併用2種以上。
〈螯合劑(B)〉 本實施形態中的螯合劑(B)，從表面處理劑的儲存穩定性及鋅系鍍覆鋼板的耐腐蝕性的觀點來看，在1分子中可具有1個以上的羥基。藉此，螯合劑(B)能夠使鋯化合物(A)在表面處理劑中穩定並分散，所以可獲得儲存穩定性優異的表面處理劑。又，能夠抑制鋯化合物(A)的凝集，所以能夠形成耐腐蝕性優異的塗膜。
螯合劑(B)，只要是在1分子中具有1個以上的羥基者，種類並無特別限定，例如較佳可使用：1-羥乙烷-1,1-二磷酸(1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid，HEDP)、三乙醇胺(TEA)、檸檬酸、葡萄糖酸、或該等的鹽類(檸檬酸鋁、葡萄酸鈉等)。再者，該等螯合劑(B)，可以單獨使用1種、或可以併用2種以上。
〈有機樹脂(C)〉 本實施形態中的有機樹脂(C)具有羧基(c1)。又，有機樹脂(C)的酸價在10～30mg KOH/g的範圍內。若酸價未滿10mg KOH/g，則對樹脂的穩定化有所貢獻的羧基會較少，而會降低表面處理劑的穩定性，所以不僅會促進增黏或凝膠化，並且會使作為皮膜性能的與金屬基材的密合性變低。又，若酸價超過30mg KOH/g，由於亦作為親水基來發揮作用的羧基在皮膜中會過剩地存在，所以形成皮膜後的表面會呈親水性，而使耐腐蝕性、耐鹼性、耐沸水性、耐水性等變低。
又，在本實施形態中，有機樹脂(C)具有羥基(c2)。又，有機樹脂(C)的羥基價在10～30mg KOH/g的範圍內。若羥基價未滿10mg KOH/g，則作為與表塗層塗料的密合官能基無法充分地發揮作用，所以塗裝密合性會降低。又，若羥基價超過30mg KOH/g，由於亦作為親水基來發揮作用的羥基在皮膜中會過剩地存在，所以皮膜形成後的表面會呈親水性，而使耐腐蝕性、耐鹼性、耐沸水性、耐水性等變低。
有機樹脂(C)，只要是具有羧基(c1)者，其種類並無特別限定，例如較佳是選自由丙烯酸樹脂(CI)、胺酯樹脂(CII)、聚烯烴樹脂(CIII)及乙烯系樹脂(CIV)所組成之群組中的至少1種以上。有機樹脂(C)，藉由選自由該等樹脂所組成之群組，金屬表面處理組成物的成膜性良好，並且能夠形成阻斷性、均勻性、低溫乾燥性優異的塗膜。又，金屬表面處理組成物能夠以薄膜的形態來形成連續的皮膜。該等樹脂，也是用以確保與金屬表面的密合性的必要成分。 以下，分別詳述下述情況：作為有機樹脂(C)，各自使用丙烯酸樹脂(CI)、胺酯樹脂(CII)、聚烯烴樹脂(CIII)、乙烯系樹脂(CIV)；及，特別併用丙烯酸樹脂(CI)和胺酯樹脂(CII)。
〈丙烯酸樹脂(CI)〉 當使用丙烯酸樹脂(CI)來作為有機樹脂(C)時，丙烯酸樹脂(CI)，較佳是將丙烯酸和甲基丙烯酸中的任一者或兩者設為主成分而成的共聚物，並且在結構中不具有芳香族結構。因為丙烯酸樹脂(CI)在結構中不具有芳香族結構，所以能夠形成化學性穩定的塗膜。例如，因為能夠抑制塗膜的由於吸收紫外光所造成的劣化，所以能夠形成耐候性優異的塗膜。
作為丙烯酸樹脂(CI)的共聚物，例如可列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等的衍生物、或與其他丙烯酸系單體之共聚物等。因為在結構中不具有芳香族結構，故例如不包含一般而言被使用的丙烯酸-苯乙烯共聚物等。
又，丙烯酸樹脂(CI)，較佳是具有核/殼結構，該核/殼結構具有多層結構而非通常的均勻結構。這是因為藉由使用具有結構上較硬的核部、與結構上較柔軟的殼部之丙烯酸樹脂(CI)，會變得容易兼顧成膜性與塗膜的耐腐蝕性等性能。 核/殼結構的丙烯酸樹脂(CI)的製造方法，例如最初將皆含有羧基之聚合性不飽和單體、或幾乎不含有羧基之聚合性不飽和單體進行乳化聚合，之後，加入大量地包含含有羧基之聚合性不飽和單體之聚合性不飽和單體成分來進行乳化聚合，便能夠藉由此來獲得核/殼結構的丙烯酸樹脂(CI)。 核部與殼部的鍵結，例如能夠在源自殘留在核部表面的丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等的聚合性不飽和鍵上，使包含含有羧基之聚合性不飽和單體之聚合性不飽和單體成分進行共聚合來實行。
又，丙烯酸樹脂(CI)的玻璃轉移溫度(Tg)，是10℃以上且100℃以下。當Tg未滿10℃時，因為所形成的塗膜對於水和化學藥品的阻斷性會變得不充分，所以無法獲得耐腐蝕性、耐化學藥品性優異的塗膜，另一方面，當Tg超過100℃時，在形成塗膜時樹脂無法充分地被熔接，所以成膜性會因而惡化。
當使用胺酯樹脂(CII)來作為有機樹脂(C)時，胺酯樹脂(CII)，較佳是藉由環式脂肪族多元醇化合物和異氰酸酯的化學反應所獲得的飽和脂肪族胺酯樹脂。胺酯樹脂(CII)，能夠形成耐腐蝕性高的塗膜，並且能夠形成因為不包含多重鍵所以化學性穩定的塗膜。例如，因為能夠抑制塗膜因吸收紫外光所造成的劣化，所以能夠形成耐候性優異的塗膜。
作為環式脂肪族多元醇化合物，並無特別限制，能夠使用一般使用的1種多元醇或混合2種以上來使用。作為環式脂肪族多元醇化合物的具體例，例如可列舉：1,2-環己二醇、1,4-環己二醇、1,4-環己二甲醇、1,2-雙(羥甲基)環己烷和氫化雙酚A等。
作為異氰酸酯化合物，只要是所製成的胺酯樹脂(CII)的樹脂骨架中不包含雙鍵、三鍵及芳香環這樣的的異氰酸酯化合物，並無特別限制，而能夠使用二異氰酸酯、其他的聚異氰酸酯。 作為二異氰酸酯，能夠使用一般使用的1種二異氰酸酯或混合2種以上來使用。作為該二異氰酸酯的具體例，可列舉：異佛酮二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、反式-1,4-環己基二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯；或，1,6-伸己基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基伸己基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基伸己基二異氰酸酯、2,6-二異氰酸基己酸甲酯等脂肪族二異氰酸酯等。 所謂的其他聚異氰酸酯，較佳是在1分子中具有3個以上的異氰酸酯基之聚異氰酸酯。例如可列舉：上述二異氰酸酯之三聚異氰酸三聚物、雙脲三聚物、三羥甲基丙烷加成化合物等三官能以上的異氰酸酯等，該等異氰酸酯化合物亦能夠以碳二醯亞胺改質、三聚異氰酸改質、雙脲改質等改質物的形態來使用。
又，胺酯樹脂(CII)的玻璃轉移溫度(以下，稱為「Tg」)，較佳是90℃以上。這是因為當Tg未滿90℃時，所形成的塗膜對於水和化學藥品的阻斷性會變得不充分，所以無法獲得耐腐蝕性、耐化學藥品性優異的塗膜。
〈烯烴樹脂(CIII)〉 作為有機樹脂(C)的烯烴樹脂，例如可列舉下述水分散(water dispersion)丙烯酸樹脂，其是將與乙烯-丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸酐等與不飽和羧酸之共聚樹脂(例如，乙烯-丙烯酸共聚物)，以氫氧化鈉和氫氧化鉀等鹼金屬的氫氧化物、氨或有機胺類中和並進行水分散而成。當使用上述乙烯-丙烯酸共聚物樹脂時，較佳是乙烯含量成為70～90質量%，且丙烯酸的含量成為10～30質量%的範圍。
〈乙烯系樹脂(CIV)〉 當使用乙烯系樹脂(CIV)來作為有機樹脂(C)時，能夠使用：聚乙烯醇(PVA)、如羧基改質PVA這樣的改質PVA等PVA類；羥乙基纖維素、羧甲基纖維素等的纖維素衍生物；如異丁烯與馬來酸酐之共聚物這樣的α-烯烴與不飽和羧酸之共聚物或者其衍生物之水溶物等。又，適合使用該等乙烯系樹脂(CIV)的1種或2種以上。
〈丙烯酸樹脂(CI)和胺酯樹脂(CII)〉 當併用丙烯酸樹脂(CI)和胺酯樹脂(CII)時，丙烯酸樹脂(CI)與胺酯樹脂(CII)的固體成分質量比，較佳是在(CI)/(CII)＝5/95～50/50的範圍內。若丙烯酸樹脂(CI)與胺酯樹脂(CII)的固體成分質量比未滿5/95，有時會無法充分地獲得塗膜的耐候性。另一方面，若丙烯酸樹脂(CI)與胺酯樹脂(CII)的固體成分質量比超過50/50，因為樹脂彼此的凝集力會不充分並且在形成塗膜時樹脂會無法充分地熔接，所以有時會無法獲得充分的成膜性。
又，被併用的樹脂彼此的Tg的差(例如，胺酯樹脂(CII)的Tg與丙烯酸樹脂(CI)的Tg的差)，較佳是在40℃～120℃的範圍內。進一步，當丙烯酸樹脂(CI)具有核/殼結構時，更佳是核/殼結構中的核部的Tg、與胺酯樹脂(CII)的Tg的差在0℃～100℃的範圍內，且核/殼結構中的殼部的Tg、與胺酯樹脂(CII)的Tg的差在40℃以上且120℃以下。若Tg的差各自在上述範圍之外，有時會無法獲得充分的成膜性，並且塗膜的耐腐蝕性、耐化學藥品性會不佳。
[鋯化合物(A)/螯合劑(B)/有機樹脂(C)的比率] 本實施形態中的鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑中所包含的源自鋯化合物(A)的鋯元素(Zr)與前述螯合劑(B)的莫耳比(mol÷mol)，較佳是在(Zr)/(B)＝4～100的範圍內。 又，本實施形態中的鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑中所包含的有機樹脂(C)的羧基(c1)與前述螯合劑(B)的莫耳比，較佳是在(c1)/(B)＝30～1000的範圍內。 又，本實施形態中的鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑中所包含的有機樹脂(C)的羥基(c2)與前述螯合劑(B)的莫耳比，較佳是在(c2)/(B)＝30～1000的範圍內。
若該等比率在上述範圍之外，有時會無法獲得充分的成膜性，並且塗膜的耐腐蝕性、耐化學藥品性、耐候性、塗裝密合性會不佳。 例如，若鋯化合物(A)相對於螯合劑(B)是過剩的，則鋯化合物(A)的穩定性會降低，不僅無法獲得處理劑的穩定性，作為使用具有特定結構之螯合劑(B)的效果所表現出來的塗裝密合性，也會變得無法充分地發揮。相反地，若螯合劑(B)是過剩的，則對鋯化合物(A)的穩定化有所貢獻的螯合劑會變得過剩，螯合效果會變得飽和並且會變成為容易吸收水的皮膜結構，所以耐水性會降低，從而耐腐蝕性、耐鹼性、耐沸水性會變得無法充分地發揮。
〈釩化合物(D)〉 藉由使本實施形態中的鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑進一步含有釩化合物(D)，便能夠形成耐腐蝕性提升的皮膜。
在本實施形態中所使用的釩化合物(D)的種類並無特別限定，例如較佳可使用：偏釩酸及其鹽、氧化釩、三氯化釩、氧三氯化釩、乙醯乙酸釩、氧乙醯乙酸釩、硫酸氧釩、硫酸釩、硝酸釩、磷酸釩、乙酸釩、磷酸二氫釩、烷氧化釩、氧烷氧化釩等。 該等之中，較佳是使用釩的氧化數是5的化合物，具體而言，較佳是：偏釩酸及其鹽、氧化釩、氧三氯化釩、烷氧化釩、氧烷氧化釩。
在本實施形態中，較佳是：鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，含有釩化合物(D)，其含量相對於鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑的質量，以釩元素換算在20～300質量ppm的範圍內。表面處理劑，藉由其釩化合物(D)的含量在20～300質量ppm的範圍內，便能夠使耐腐蝕性提升。
〈鈦化合物(E)〉 藉由使本實施形態中的鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑進一步含有鈦化合物(E)，便能夠使塗膜的性能更加提升。
在本實施形態中所使用的鈦化合物(E)的種類並無特別限定，可列舉：氧化鈦(IV)(二氧化鈦)、硝酸鈦、乙酸氧鋯硫酸鈦(III)、硫酸鈦、氟化鈦(III)、氟化鈦(IV)、六氟鈦酸(H2
TiF6
)、六氟鈦酸銨、鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丁酯、鈦酸四辛酯、乙醯丙酮鈦、伸辛基乙醇酸鈦、乳酸鈦、乳酸乙酯鈦、三乙醇胺鈦、四異丙氧化鈦、四正丁氧化鈦、四-2-乙基六氧化鈦、二異丙氧基雙(乙醯丙酮)鈦、四乙醯丙酮鈦、二辛氧基雙(伸辛基乙醇酸)鈦、二異丙氧基(乙基乙醯丙酮)鈦、二異丙氧基雙(三乙醇胺)鈦、月桂酸鈦、乳酸鈦鋁鹽、二異丙氧基鈦雙丙酮、乙醯丙酮鈦等。該等可以是酸酐，亦可以是水合物。該等化合物可以單獨使用，亦可以組合2種以上來使用。
在本實施形態中，較佳是：鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，含有鈦化合物(E)，其含量相對於鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑的質量，以鈦元素換算在50～1000質量ppm的範圍內。若鈦化合物(E)的含量未滿50質量ppm，則會因為皮膜中所包含的鈦量不充分，而不易形成藉由Ti-O-Ti的鍵結所產生的阻斷性皮膜，所以耐鹼性、耐腐蝕性會降低，若鈦化合物(E)的含量超過1000質量ppm，雖然耐腐蝕性仍能夠充分地發揮，但是處理液的穩定性會降低。
〈矽烷耦合劑(F)〉 本實施形態中的矽烷耦合劑(F)，可發揮作為有機樹脂(C)彼此的交聯劑的作用，並且可表現鋅系鍍覆鋼板與塗膜之間的黏合效果，而具有使塗膜的密合性提升、並使耐腐蝕性提升的機能。
在本實施形態中所使用的矽烷耦合劑(F)的種類並未特別限定，例如較佳可使用：乙烯基甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧矽烷、乙烯基乙氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、N-(1,3-二甲基亞丁基)-3-(三乙氧基矽基)-1-丙胺、N,N’-雙[3-(三甲氧基矽基)丙基]伸乙二胺、N-(β-胺乙基)-γ-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(β-胺乙基)-γ-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-胺丙基三乙氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-巰丙基三甲氧基矽烷、γ-巰丙基三乙氧基矽烷、N-[2-(乙烯基芐胺基)乙基]-3-胺丙基三甲氧基矽烷等。
再者，該等矽烷耦合劑(F)可以單獨使用1種、或可以併用2種以上，又，可以使用該等矽烷耦合劑的水解縮合物、或矽烷耦合劑與其水解縮合物之混合物。
在本實施形態中，較佳是：鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，含有矽烷耦合劑(F)，其含量相對於有機樹脂粒子(C)的固體成分質量在0.5～5質量%的範圍內。表面處理劑，藉由其矽烷耦合劑(F)的含量在0.5～5質量%的範圍內，便可獲得充分的成膜性，並且能夠形成耐腐蝕性、耐化學藥品性優異的塗膜。
〈氧化矽(G)〉 藉由使本實施形態中的鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑進一步含有氧化矽(G)，便能夠使塗膜的性能更加提升。
使用在本發明中的氧化矽(G)的形狀並無特別限定，較佳是粒狀的氧化矽，更佳是一次粒子的數量平均粒徑是5～50nm的氧化矽，進一步較佳是5～20nm。如此的氧化矽(G)，能夠由膠體二氧化矽和發煙二氧化矽來適當選擇而使用。作為氧化矽(G)的具體例，可列舉：SNOWTEX N、SNOWTEX C(日產化學工業公司製造)；ADELITE AT-20N、AT-20A(ADEKA公司製造)；及，Cataloid S-20L、Cataloid SA(日揮觸媒化成公司製造)等。該等氧化矽(G)可以單獨使用，亦可以併用2種以上。 再者，氧化矽(G)的一次粒子的數量平均粒徑能夠藉由電子顯微鏡觀察來求得。 在本實施形態中，較佳是：鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，含有氧化矽(G)，其含量以二氧化矽換算在2.0～4.0質量%的範圍內。只要氧化矽(G)的含量未滿2.0質量%，便無法獲得充分的塗膜性能，尤其無法獲得耐腐蝕性、基材密合性。又，從調整與其他成分的含量的平衡來良好地發揮本發明的效果的觀點來看，氧化矽(G)的含量是4.0質量%以下。
〈其他成分(H)〉 又，本實施形態的表面處理劑中，依據所欲附加的機能，在不阻礙上述機能的範圍內，可以進一步包含其他成分。例如能夠使用：單寧酸或其鹽、植酸或其鹽；及，其他水性樹脂，例如環氧系樹脂、乙烯丙烯酸共聚物、聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、醇酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂等。該等水性樹脂可以單獨使用，亦可以併用2種以上，又可以進行共聚合來使用。又，為了使成膜性提升，並形成更加均勻且平滑的塗膜，可以使用有機溶劑。又，可以使用調平劑、濕潤性提升劑、消泡劑。
〈鋅系鍍覆鋼板〉 將本實施形態中的表面處理劑作為暫時性防鏽劑來使用的鋅系鍍覆鋼板，作為耐腐蝕性高的鋼板被廣泛地使用。再者，此處，將鋅鍍覆與鋅合金鍍覆總稱為「鋅系鍍覆」。 作為能夠使用本實施形態的表面處理劑的鋅系鍍覆鋼板，並無特別限定，例如可列舉鋅系的電解鍍覆、熔融鍍覆、蒸鍍鍍覆鋼板等的鋅或鋅系合金鍍覆鋼板等，其是鋅鍍覆鋼板、鋅-鎳鍍覆鋼板、鋅-鐵鍍覆鋼板、鋅-鉻鍍覆鋼板、鋅-鋁鍍覆鋼板、鋅-鈦鍍覆鋼板、鋅-鎂鍍覆鋼板、鋅-錳鍍覆鋼板等。其中，因為鋅-55wt%鋁合金鍍覆鋼板(Galvalume鋼板(註冊商標))具有高的耐腐蝕性所以可較佳地使用。
本實施形態中的表面處理劑的製造方法並無特別限定，例如能夠藉由預先將鋯化合物(A)和螯合劑(B)混合並攪拌，而先使鋯化合物(A)穩定化，然後一邊攪拌一邊將鋯化合物(A)和螯合劑(B)倒入有機樹脂(C)中，進行稀釋並調製來獲得。
將本實施形態中的表面處理劑塗佈在鋅系鍍覆鋼板上的方法，並無特別限定，例如可以是將表面處理劑塗布在鋅系鍍覆鋼板上，並在塗佈後藉由加熱來使被塗物乾燥的方法。或者，可以是預先將鋅系鍍覆鋼板加熱，之後再塗佈上述表面處理劑來利用餘熱進行乾燥的方法。
上述表面處理劑的塗佈方法，並無特別限定，能夠藉由輥塗、淋塗(showering coating)、噴霧、浸漬、刷塗等來進行塗佈。再者，在通常的滾塗(coil coating)產線中較佳可使用藉由輥塗的塗佈方法，本實施形態中的表面處理劑，即便在考慮到滾塗的情況，成膜性仍優異。 上述表面處理劑的加熱乾燥條件，材料最高到達溫度(以下，稱為PMT)較佳是20～250℃，更佳是50～220℃。加熱溫度是50℃以上，因為水分的蒸發速度迅速而能夠確保充分的成膜性，所以可提升耐腐蝕性和耐鹼性。另一方面，若PMT超過250℃，則有時會由於高溫而使經形成的塗膜中的成分被分解，所以密合性和耐腐蝕性會不佳。又，即便PMT在20℃左右的低溫條件下，藉由蒸發水分來進行乾燥，仍能夠形成具有充分優異性能的皮膜。 上述表面處理劑的塗佈量，較佳是使得塗膜的膜厚成為0.5～3.0μm左右。若膜厚比上述範圍更薄，則耐腐蝕性會不足。另一方面，若膜厚過厚，則加工性和密合性會降低，並且不符合經濟效益。
如以上說明，本實施形態中的鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑包含：鋯化合物(A)、在1分子中具有1個以上的羥基之螯合劑(B)、及具有羧基(c1)之有機樹脂(C)；其中，鋯化合物(A)，以鋯元素換算，在鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑中的含量是在200～10000質量ppm的範圍內；源自鋯化合物(A)的鋯元素(Zr)與螯合劑(B)的莫耳比在(Zr)/(B)＝4～100的範圍內，有機樹脂(C)的酸價在10～30mg KOH/g的範圍內，並且，羧基(c1)與前述螯合劑(B)的莫耳比在(c1)/(B)＝30～1000的範圍內。藉此，金屬表面處理組成物的成膜性優異，並且在鋅系鍍覆鋼板上能夠形成耐化學藥品性、耐候性、塗裝性優異的塗膜。
又，有機樹脂(C)具有羥基(c2)，有機樹脂(C)的羥基價在10～30mg KOH/g的範圍內，並且，羥基(c2)與螯合劑(B)的莫耳比在(c2)/(B)＝30～1000的範圍內。因為鋯化合物(A)可藉由含有羥基之有機樹脂和螯合劑等來進行穩定化，所以藉由螯合劑(B)可發揮塗裝密合性，並且進一步藉由使用具有羥基之有機樹脂(C)可更加提升塗裝密合性。又，藉由使用具有羥基之有機樹脂(C)，亦能夠使與螯合劑、有機樹脂、表層塗膜的相溶性提升。如此具有羥基之有機樹脂(C)的效果，只要羥基(c2)與螯合劑(B)的莫耳比在(c2)/(B)＝30～1000的範圍內，便能夠充分地發揮。藉此，金屬表面處理組成物尤其能夠形成塗裝密合性優異的塗膜。
又，有機樹脂(C)是選自由丙烯酸樹脂、胺酯樹脂、聚烯烴樹脂及乙烯系樹脂所組成之群組中的至少1種以上。藉此，金屬表面處理組成物的成膜性優異，尤其能夠形成阻斷性、均勻性、低溫乾燥性優異的塗膜。又，能夠以薄膜的形態來形成連續的皮膜。
又，鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，含有釩化合物(D)，其含量以釩元素換算在20～300質量ppm的範圍內。又，鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，含有鈦化合物(E)，其含量以鈦元素換算在50～1000質量ppm的範圍內。又，鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，含有矽烷耦合劑(F)，其含量相對於有機樹脂(C)的固體成分質量在0.5～5質量%的範圍內。又，鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，含有氧化矽(G)，其含量以二氧化矽換算在2.0～4.0質量%的範圍內。藉此，金屬表面處理組成物尤其能夠形成耐腐蝕性優異的塗膜。 [實施例]
以下，基於實施例來進一步詳細地說明本發明，但是本發明並未限定於該等實施例。
〈表面處理劑的製造例、塗佈例〉 [實施例1～26] 預先將鋯化合物(A)和螯合劑(B)混合並攪拌，而先使鋯化合物(A)穩定化，然後一邊將鋯化合物(A)和螯合劑(B)攪拌一邊將該鋯化合物(A)和螯合劑(B)倒入有機樹脂(C)中，進行稀釋並調製來獲得表1所記載之表面處理劑。 再者，有關樹脂(C)，針對實施例1～20，使用了單一樹脂。另一方面，針對實施例21～26，則使用了以顯示於表1的種類的組合和比率混合而成的複數種樹脂。
[表1]
表1中的各材料是以下材料。 [鋯化合物(A)] A1：Zircosol AC-7 A2：硝酸鋯 A3：氟化鋯酸銨
[螯合劑(B)] B1：HEDP B2：TEA B3：檸檬酸銨 B4：葡萄糖酸鈉
[有機樹脂(C)] C1：酸價是20mg KOH/g且羥基價是20mg KOH/g的丙烯酸樹脂。 C2：酸價是10mg KOH/g且羥基價是20mg KOH/g的丙烯酸樹脂。 C3：酸價是30mg KOH/g且羥基價是20mg KOH/g的丙烯酸樹脂。 C4：酸價是20mg KOH/g且不具有羥基(c2)之丙烯酸樹脂。 C5：酸價是20mg KOH/g且羥基價是30mg KOH/g的丙烯酸樹脂。 C6：酸價是20mg KOH/g且羥基價是10mg KOH/g的丙烯酸樹脂。 C7：酸價是10mg KOH/g且羥基價是5mg KOH/g的丙烯酸樹脂。 C8：酸價是20mg KOH/g且不具有羥基(c2)之胺酯樹脂。 C9：酸價是25mg KOH/g且不具有羥基(c2)之烯烴樹脂。 C10：酸價是20mg KOH/g且不具有羥基(c2)之乙酸乙烯樹脂。
[實施例27～54] 預先將鋯化合物(A)和螯合劑(B)混合並攪拌，而使鋯化合物(A)穩定化。 攪拌有機樹脂(C)，針對實施例27～31、47～50、53及54，在有機樹脂(C)中加入釩化合物(D)並攪拌。 針對實施例32～36及48～50，進一步加入鈦化合物(E)並攪拌。 針對實施例38～41、49及50，進一步加入矽烷耦合劑(F)並攪拌。 針對實施例42～46及50～52，進一步加入氧化矽(G)並攪拌。 在有機樹脂(C)中進一步加入鋯化合物(A)和螯合劑(B)並攪拌，稀釋並進行調製來獲得表2所記載之表面處理劑。
[表2]
表2中第一次出現的各材料是以下材料。 [釩化合物(D)] D1：偏釩酸銨(新興化學工業股份有限公司製造)。 D2：偏釩酸鈉(新興化學工業股份有限公司製造)。 D3：硫酸氧釩(新興化學工業股份有限公司製造)。 D4：乙醯丙酮氧釩(新興化學工業股份有限公司製造)。
[鈦化合物(E)] E1：氟化鈦酸銨(森田化學工業股份有限公司製造)。 E2：TC400(商品型號，松本精密化學股份有限公司製造)。 E3：T-50(商品型號，日本曹達股份有限公司製造)。
[矽烷耦合劑(F)] F1：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業股份有限公司製造)。 F2：2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷(新興化學工業股份有限公司製造)。 F3：N-2-(胺乙基)-3-胺丙基三甲基矽烷(新興化學工業股份有限公司製造)。 F4：3-胺丙基三甲基矽烷(新興化學工業股份有限公司製造)。
[氧化矽(G)] G1：ST-N(商品型號，日產化學股份有限公司製造)。 G2：AT-20A(商品型號，ADEKA股份有限公司製造)。 G3：ST-C(商品型號，日產化學股份有限公司製造)。
[比較例1～16] 針對比較例1，在有機樹脂(C)中加入鋯化合物(A)並攪拌，進行稀釋並調製來獲得表3所記載之表面處理劑。 針對比較例2、3、5～7及9～12，預先將鋯化合物(A)和螯合劑(B)混合並攪拌，而使鋯化合物(A)穩定化。在有機樹脂(C)中加入鋯化合物(A)和螯合劑(B)並攪拌，進行稀釋並調製來獲得表3所記載之表面處理劑。 針對比較例4及13～16，在有機樹脂(C)中加入螯合劑(B)並攪拌，進行稀釋並調製來獲得表3所記載之表面處理劑。 針對比較例8，將鋯化合物(A)和螯合劑(B)進行攪拌、稀釋，並調製來獲得表3所記載之表面處理劑。
[表3]
表3中第一次出現的各材料是以下材料
[螯合劑(B)] B5：EDTA(乙二胺四乙酸) 再者，上述B5(EDTA)在1分子中不具有1個以上的羥基。
[有機樹脂(C)] C11：酸價是5mg KOH/g且羥基價是20mg KOH/g的丙烯酸樹脂。 C12：酸價是40mg KOH/g且羥基價是20mg KOH/g的丙烯酸樹脂。
〈儲存穩定性〉 將各實施例和比較例的各鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑靜置在40℃的恆溫槽中，並依據下述基準來評價保存最久至3個月為止時的液體狀態。將結果顯示於表4。 1：在以40℃保持3個月時的處理劑中，沒有產生沉澱物和增黏等。 2：在以40℃保持1個月時的處理劑中，沒有產生沉澱物和增黏等。 3：在以40℃保持1週的處理劑中，產生沉澱物和增黏等。 4：在以40℃保持1週內處理劑中，產生凝膠化。 如表4所示，針對全部的實施例的表面處理劑，確認了滿足比評價2更高的評價基準(1或2)這樣高的儲存穩定性。
使用表1～3所記載之表面處理劑，並利用以下的方法來作成各試驗評價用的試驗板。 使用市售的鹼性脫脂劑(日塗股份有限公司製造的「SURF CLEANER 53S」)，將表1～3所記載之各鋼材在60℃中進行2分鐘的噴霧處理來進行脫脂，在水洗並乾燥後，利用刮棒塗佈機將各實施例和比較例的表面處理劑以乾燥後的膜厚成為1～2μm的方式進行塗佈。之後，以材料最高到達溫度80℃的方式進行乾燥來獲得試驗板。 再者，表1～3中所記載的鋼材分別如下所示。 GL：熔融55%鋁/鋅鍍覆鋼板(Galvalume鋼板(註冊商標))。 GI：熔融鋅鍍覆鋼板。 EG：電解鋅鍍覆鋼板。 GF：熔融5%鋁/鋅合金鍍覆鋼板。 ZL：電解鋅-10%鎳合金鍍覆鋼板
〈平面部耐腐蝕性〉 將試驗板的端部與背面以膠帶密封，來實行鹽水噴霧試驗SST(日本工業規格JIS-Z-2371)。觀察經過240小時後的白鐵鏽產生狀況並以下述基準來評價。將結果顯示於表4。 1：未產生白鐵鏽。 2：白鐵鏽產生面積未滿10%。 3：白鐵鏽產生面積是10%以上且未滿30%。 4：白鐵鏽產生面積是30%以上。 如表4所示，針對全部的實施例的試驗板，確認到滿足比評價2更高的評價基準(1或2)這樣高的平面部耐腐蝕性。
〈鹼性脫脂後的耐腐蝕性〉 一邊攪拌60℃的鹼性脫脂劑(SURF CLEANER 155，日本塗料股份有限公司製造)2%水溶液(pH12.5)一邊將試驗板浸漬在其中2分鐘後，將試驗板的端部與背面以膠帶密封，來實行鹽水噴霧試驗SST(日本工業規格JIS-Z-2371)。觀察經過96小時後的白鐵鏽產生狀況並以下述基準來評價。將結果顯示於表4。 1：未產生白鐵鏽。 2：白鐵鏽產生面積未滿10%。 3：白鐵鏽產生面積是10%以上且未滿30%。 4：白鐵鏽產生面積是30%以上。 如表4所示，針對全部的實施例的試驗板，確認到滿足比評價2更高的評價基準(1或2)這樣高的鹼性脫脂後的耐腐蝕性。
〈加工部耐腐蝕性〉 在愛理遜壓凹(Erichsen)試驗機中將試驗板進行7mm壓凹加工，然後將試驗板的端部與背面以膠帶密封，來實行鹽水噴霧試驗SST(日本工業規格JIS-Z-2371)。觀察經過120小時後的白鐵鏽產生狀況並以下述基準來評價。將結果顯示於表4。 1：未產生白鐵鏽。 2：白鐵鏽產生面積未滿10%。 3：白鐵鏽產生面積是10%以上且未滿30%。 4：白鐵鏽產生面積是30%以上。 如表4所示，針對全部的實施例的試驗板，確認到滿足比評價2更高的評價基準(1或2)這樣高的加工部耐腐蝕性。
〈耐鹼性〉 將試驗板的端部與背面以膠帶密封，在室溫的20%NaOH溶液中浸漬2分鐘後，觀察其外觀變色面積與試驗前後的色差變化，並依據下述基準來評價。將結果顯示於表4。 1：沒有變色(ΔE（色差）＜2.0)。 2：變色面積未滿25%((ΔE＜2.0)。 3：變色面積是25%以上且未滿50%(2.0≦ΔE＜3.0)。 4：整面變色(ΔE≧3.0)。 如表4所示，針對全部的實施例的試驗板，確認到滿足比評價2更高的評價基準(1或2)這樣高的耐鹼性。
〈基材密合性〉 在愛理遜壓凹試驗機中，將試驗板進行8mm壓凹加工後，在凹壓部貼上賽璐玢(cellophane)膠帶(NICHIBAN公司製造)，來進行強制剝離。將試驗板浸漬在甲基紫染色液中，觀察皮膜狀態並依據下述基準來進行評價。將結果顯示於表4。 1：幾乎沒有剝離。 2：剝離面積未滿10%。 3：剝離面積是10%以上且未滿25%。 4：剝離面積是25%以上。 如表4所示，針對全部的實施例的試驗板，確認到滿足比評價2更高的評價基準(1或2)這樣高的基材密合性。
〈耐沸水性〉 將試驗板的端部與背面以膠帶密封，在沸水中浸漬1小時後，觀察其外觀變色面積與試驗前後的色差變化，並依據下述基準來評價。將結果顯示於表4。 1：整面沒有變色(ΔE＜1.0)。 2：變色面積未滿25%((ΔE＜1.0)。 3：變色面積是25%以上且未滿50%(1.0≦ΔE＜3.0)。 4：整面變色(ΔE≧3.0)。 如表4所示，針對全部的實施例的試驗板，確認到滿足比評價2更高的評價基準(1或2)這樣高的耐沸水性。
〈塗裝密合性〉 利用刮棒塗佈機，以乾燥膜厚成為20μm的方式將三聚氰胺酸醇塗料(Orgaeco White，日本塗料股份有限公司製造)塗佈在試驗板表面上，並在130℃烘乾15分鐘來製成塗膜板。繼而將塗膜板浸漬在沸水中30分鐘，然後放置24小時後，在愛理遜壓凹試驗機中將試驗板進行7mm壓凹，並在凹壓部貼上賽璐玢膠帶(NICHIBAN公司製造)，並依據下述評價基準來評價進行強制剝離後的塗膜狀態。將結果顯示於表4。 1：幾乎沒有剝離。 2：剝離面積未滿10%。 3：剝離面積是10%以上且未滿25%。 4：剝離面積是25%以上。 如表4所示，針對全部的實施例的試驗板，確認到滿足比評價2更高的評價基準(1或2)這樣高的塗裝密合性。
〈耐水性〉 在經塗佈表面處理劑並乾燥的處理鋼板上將自來水滴下，在15分鐘後去除水滴，之後藉由目視觀察處理鋼板表面的水滴痕跡和試驗前後的色差變化，並依據下述基準來評價。將結果顯示於表4。 1：完全無法確認到水滴的痕跡且ΔE＜1.0。 2：能夠確認到一些水滴的痕跡，但是ΔE＜1.0。 3：能夠確認到一些水滴的痕跡且ΔE＞1.0。 4：能夠清楚地確認到水滴的痕跡且ΔE＞3.0。 如表4所示，針對全部的實施例的試驗板，確認到滿足比評價2更高的評價基準(1或2)這樣高的耐水性。
[表4]
實施例1～3的表面處理劑，雖然表面處理劑中的鋯化合物(A)的調配量在200～10000質量ppm的範圍內是相異的，但是只要在此範圍內，仍可確認到任一評價皆滿足較高的評價基準。
又，實施例4～6的表面處理劑，雖然表面處理劑中的鋯元素(Zr)與螯合劑(B)的莫耳比(Zr)/(B)在4～100的範圍內是相異的，但是只要在此範圍內，仍可確認到任一評價皆滿足較高的評價基準。
又，實施例7～9的表面處理劑，雖然表面處理劑中的羧基(c1)與螯合劑(B)的莫耳比(c1)/(B)在30～1000的範圍內是相異的，但是只要在此範圍內，仍可確認到任一評價皆滿足較高的評價基準。
又，實施例10～26的表面處理劑，雖然有機樹脂(C)的酸價在10～30mg KOH/g的範圍內是相異的，但是只要在此範圍內，仍可確認到任一評價皆滿足較高的評價基準。
又，實施例27～54的表面處理劑，雖然包含一定量的釩化合物(D)、鈦化合物(E)、矽烷耦合劑(F)及氧化矽(G)中的至少1種，但是即便是該等表面處理劑，仍可確認到任一評價皆滿足較高的評價基準。
再者，雖然省略了詳情，但是針對各實施例的試驗板，仍可確認到滿足了相較於比較例的試驗板更高的評價基準。從上述結果來判斷，顯示了本實施形態中的鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，藉由調整鋯化合物(A)和螯合劑(B)及有機樹脂(C)的含量、比例以及有機樹脂(C)的酸價等，不僅可提升儲存穩定性，亦可提升表塗層塗佈密合性和耐沸水性(耐黑變性)。
無
無
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Claims (7)
- 一種鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，其包含：鋯化合物(A)、在1分子中具有1個以上的羥基之螯合劑(B)、及具有羧基(c1)之有機樹脂(C)； 其中，前述鋯化合物(A)，以鋯元素換算，在鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑中的含量是在200～10000質量ppm的範圍內， 源自前述鋯化合物(A)的鋯元素(Zr)與前述螯合劑(B)的莫耳比在(Zr)/(B)＝4～100的範圍內， 前述有機樹脂(C)的酸價在10～30mg KOH/g的範圍內，並且，羧基(c1)與前述螯合劑(B)的莫耳比在(c1)/(B)＝30～1000的範圍內。
- 如請求項1所述之鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，其中， 前述有機樹脂(C)具有羥基(c2)， 前述有機樹脂(C)的羥基價在10～30mg KOH/g的範圍內，並且， 前述羥基(c2)與前述螯合劑(B)的莫耳比在(c2)/(B)＝30～1000的範圍內。
- 如請求項1或2所述之鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，其中，前述有機樹脂(C)是選自由丙烯酸樹脂、胺酯樹脂、聚烯烴樹脂及乙烯系樹脂所組成之群組中的至少1種以上。
- 如請求項1～3中任一項所述之鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，其中，含有釩化合物(D)，其含量以釩元素換算在20～300質量ppm的範圍內。
- 如請求項1～4中任一項所述之鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，其中，含有鈦化合物(E)，其含量以鈦元素換算在50～1000質量ppm的範圍內。
- 如請求項1～5中任一項所述之鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，其中，含有矽烷耦合劑(F)，其含量相對於前述有機樹脂(C)的固體成分質量在0.5～5質量%的範圍內。
- 如請求項1～6中任一項所述之鋅系鍍覆鋼板用表面處理劑，其中，含有氧化矽(G)，其含量以二氧化矽換算在2.0～4.0質量%的範圍內。
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