TW201773B - - Google Patents

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經济郎中夬標f-局肖工消^合作汰印^ ^01773 A6 B6 五、發明説明（l ) 本發明係關於撥油性聚合物組成物。 具體言之，本發明係關於撥油性聚合物組成物，及其 用於製造成型物，表面具有對溶劑的高度安定性，以及高 度抗汚性。 更具體而言，本發明係關於撥油性聚合物組成物，其 製法是可將所用熱塑性聚合物，尤其是聚烯烴和/或苯乙 烯樹脂，使用習知技術改質，製成具有溶劑安定性和抗汚 性等非凡表面活性之成品或半成品。 已知使用熱塑性聚合物組成物，在小型和大型家具和 家電裝置方面用量持續增加。 此等組成物必須的要件之一是，成品需具有優異且可 能耐久的表面外觀。 目前，市面上有多種聚合物可符合第一要件，即提供 具有光亮和光澤表面的物件，顯示鮮活且均勻的色調。可 擧之冽有聚碳酸酯、聚異丁烯酸甲酯、ABS (丙烯腈/ 丁 二烯/苯乙烯三聚物）、聚苯乙烯、SAN (苯乙烯/丙烯 腈共聚物）等。然而，此等材料由於環境的劣化作用，以 及溶劑、清潔劑、磨耗性清潔劑等清洗劑的作用，經久會 衰竭，尤其是失去光亮，並顯示渾濁。 前知技術倡議聚合物對溶劑的表面安定性或提高其抗 汚性的改良方法。 已倡議提高聚合物撥油特性的方法，包括將成品塗佈 氟化聚合物，例如聚四氟乙烯。然而，此技術除顯示塗膜 對基質粘着性的若干問題外，已證明對成型物無多大益處 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂· .線. 本紙張尺度適;t]中國國家標準（CNS)肀4規格（210x297公蛩） A6 B6 ^01773 五、發明説明（2 ) ，因其塗佈保護膜，絲毫不能（或至少降至最低程度）顯 示其原有表面特性，諸如亮度、彩澤均勻性等。 一變化例已載於「日本塑膠時代」1985年1/2月號27 頁，記載使用寡聚物全氟丙烯酸酯爲改質劑，添加於融態 聚合物內，對其賦予撥油特性。 然而，此技術亦很少令人滿意，因所述氟化物在聚合 物轉化後，會朝向成型物表面移動，僅能賦予暫時性撥油 特性，不耐重複清洗操作。 本申請人茲發現，可製成熱塑性聚合物之改質組成物 ，經例如射出成型、吹氣成型、熱成型板壓出等轉化後’ 對物體不但賦予永久性表面亮度，而且在用溶劑和清潔劑 重複清洗操作後，具有抗汚性，還能維持聚合物原料的機 械性和流變性不變。 因此，本發明之目的爲撥油性聚合物組成物，其製法 包括： ⑻於可以加熱或化學方式形成巨分子游離基的至少 一融態熱塑性聚合物，添加至少一全氟聚醚，以及視需要 之至少一游離基起始劑； (b) 將所得組成物在高溫密切混合一段時間，足以自 聚合物形成巨分子游離基；以及 (c) 將最後組成物冷却至室溫。 更具體言之，本發明之目的爲撥油性聚合物組成物， 其製法包括： ⑻於可以加熱或化學方式形成巨分子游離基的至少 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)肀4規格（210父297公釐） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •装. 經濟部中央標;?-局員工消费合作!1印製 •線· Α6 Β6 01773 五、發明説明（3 ) 一融態熱塑性聚合物，添加聚合物之0.05 ~ 1 %重量的至 少一全氟聚醚，以及聚合物之〇 — 1 %重量的至少一游離 基起始劑； ⑼將所得組成物在高溫混合25 — 300秒範圍內的時 間；以及 ⑹將最後組成物冷却至室溫。 依照本發明，聚合物組成物最好含有聚合物之0.1 — 0.6 %重量的全氟聚醚，以及聚合物之〇.〇1 — 0.6 %重量 的游離基起始劑。 無論以加熱方式和/或在起始劑存在下可形成巨分子 游離基的任何熱塑性聚合物，均可在本發明組成物內加以 利用，其例包括：聚苯乙烯、耐衝擊性聚苯乙烯、聚烯烴 ，諸如高、中、低密度聚乙烯、聚丙烯、耐衝擊性聚丙烯 、聚丁烯等，乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯一丙烯腈 共聚物（SAN)、乙烯一丙烯共聚物等，丙烯腈一丁二烯一 苯乙烯三聚物（ABS )、乙烯一丙烯一二烯三聚物等。 較佳聚合物爲聚苯乙烯、耐衝擊性聚苯乙烯、聚丙烯 、和耐衝擊性聚丙烯。 本發明所利用之全氟聚醚爲分子量在500以上，一般 在500 — 15,000範圍，更好是1，500 — 10,000的聚氧代全 氟烯類，其特點爲-CF2〇-，-C2F4〇-，-C3F6〇- 等型之重 複單元，或其異構物，沿聚合物鏈呈統計分配。 具體言之，該全氟聚醚具有如下通式之結構： 〜3 〜 本紙張尺度適川屮國國家標準（CNS)規格（2〗0χ297公垃） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 經濟部中央標"局肖工消費合作沐卬1 •綠·

iC 01773 A6 B6 經濟部中央標;li局員工消费合作让印製 五、發明說明（4 )

Rf0-(CF20)n- (CFCF20)m-(CFCF2CF20)p-R’f ⑴

I I

X X 其中X代表氣原子或-CFa基，而Rf和R'f彼此相同或不问 ，代表Ct-Ca全氟院基，可視需要連結於-C〇〇H，-CHzOH ，-CONH2等型的官能基；n,m，p爲等於或高於〇的數目’ 諸如m+n+p等於至少2 ，或使具有上述分子量。 此等聚醚可例如美國專利3,699，145號所載，由C2-G全氟烯烴的光氧化，或如歐洲專利申請案148，482號所 載，由全氟化C2-C3烯烴或氟化氧乙烷之環氧化物的寡聚 化而得。市售全氟聚醚有例如米蘭Montefluos公司所製品 牌Fomblin或杜邦公司製Krytox。 游離基起始劑可選自分解溫度爲120° — 200 °C，最好 爲140° — 160 °C的過氧化物，以及分解溫度爲250° — 350 。(：，最好爲260° — 300 °C的C-C型起始劑。過氧化物起始 劑之例有：二枯基過氧、特丁基過苯甲酸酯、3，3 —双（ 特丁基過氧基）丁酸乙酯、1，1 一双（特丁基過氧基）一 3,5,5 —三甲基環己院等。 C-C型起始劑之例有公吿歐洲專利申請案326，166號。 本發明聚合物組成物之製法，包括將上述成份在聚合 物軟化點以上的溫度，一般在1 50 °C以上，最好是180° — 350 °C溫度範圍，混合25 — 3 0 0秒的時間範圍，再將所得 組成物冷却至室溫。 由於成份在剪力下混合可得最佳結果，最好在壓出機 內進行混合，在其出口將組成物冷却，並利用習知技術製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再瑱寫本頁) •裝· 2〇rm A6 B6 經濟部中央標^局员工消費合作汰印" 五、發明説明（5 ) 粒0 本發明聚合物組成物可以添加技術上已知之輔助材料 ，諸如安定劑、抗靜電劑、抗氧化劑、顏料、染料、補強 劑，例如礦物塡料或玻纖等，可利習知之聚合物轉變技術 ，諸如射出成型、壓縮成型、吹氣成型、共射出、壓出、 熱成型、旋轉成型等，轉變爲成型物或成型體。 爲更佳明白本發明並付諸實施起見，提供一些擧證性 而非限制性的實施例如下。 爲評估按照本發明改質之聚合物組成物的物體特性， 利用射出成型製造試樣，呈板狀，尺寸爲400 X 400 mm ， 厚度3 mm。 試樣在空氣內調理後，經溶劑安定性和抗汚性試驗， 包括以石墨粉沾汚之前和之後的表面，分別以飽浸乙醇、 汽油（異辛烷），和次氯酸納的布加以摩擦。 試驗結束時，檢查表面條件，是否有汚跡存在，完全 乾淨和光亮者評爲1 ，而有明顯汚跡存在的表面評爲5。 實施例1 (比較例） (A)取100份重量的粒狀基本樹脂，由聚苯乙烯和低密 度聚乙烯（米蘭Montedipe公司製品商標名Koblend P475E ) 的混合物組成，在通常的斜筒式混合器內，於室溫均勻混 合0 · 2份重量的Fomblin 1800 YR (米蘭Montefluos 銷售的 全氟聚醚）。混合物給至Dolci單螺桿壓出機，再於壓出 機頭以210 °C溫度操作壓出，然後製粒。利用約230 X：的 射出成型，自粒子製得板狀試樣。對試樣進行溶劑安定性 (請先閱碛背面之注意事項再填寫本頁) •裝. •訂. •線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公诠）

經濟郎屮处標，局負工消費合作枝印繫 五、發明説明（6 ) 和抗汚特性檢定：結果列於表1 ° (B)按實施例1A操作，不加Fombl in 1800 YR。對溶劑的 安定性和抗汚性結果列於表1。 實施例2 於實施例1A之聚合混合物，加0.3份重量的二枯基過 氧。最後組成物在壓出機內混合180秒，以重構聚合物。 終了時，將組成物製粒，於210 'C的壓出機頭壓出。由粒 製成板，以檢定清洗試驗後的表面。 表1表示表面旣無明顯的美感變化，即使石墨沾汚後 也無渾濁。 實施例3 (比較例） (A)取100份重量聚苯乙烯（米蘭Montedipe製成的 EdistirSRL 800 )，依照實施例1A模式，與0.15份重量 Fomblin 1800 YR均勻混合。混合物進料至Dolci單螺桿壓 出機，再於200 °C操作的壓出機頭壓出，然後製粒。利用 約220 X：的射出成型，由粒製成板狀試樣。 溶劑安定性和抗汚性結果列於表1。 ⑻重複試驗3A，惟聚合物不加Fomblin 1800 YR。溶劑 安定性和抗汚性結果列於表1 。 實施例4 於實施例3A的聚合物混合物，加0.3份重量二枯基過 氧。最後組成物在壓出機內混合180秒，以重構聚合物。 終了時，將組成物製粒，並在200 °C的壓出機頭壓出。依 照實施例3A方法模式，由粒製成試樣，最後結果列於表1。 ^ >**»s*» 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS) f 4規格（2 i ο X 297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •打. •綠. 經濟部中央標苹局SE工消費合作f-t印製 arm A6 B6 五、發明説明（7 ) 實施例5 (比較例） (A)取100份重量聚丙烯（米蘭Himont Italia製品 Moplen EPD 60R )，按照實施例1A的方法模式，與0.25份

Fomblin 1800 YR均勻混合。混合物在Dolci單螺桿壓出機 內，於190 °C的壓出機頭壓出，再製粒。利用約230 °C射 出成型，由粒製成板狀試樣。溶劑安定性和抗汚性結果列 於表1。 ⑻重複試驗5A，惟聚合物不加Fomblin 1800 YR。溶劑 安定性和抗汚性値列於表1。 實施例β 於實施例5Α的聚合物混合物，加0.2份重量2，3 —二 甲基一2,3 —二苯基丁院，是Peroxyd-Chemie公司銷售的一 種C-C游離基起始劑，商標名Interox CCDFB，最後組成物 在壓出機內混合180秒，以重構聚合物。終了時，組成物 製粒，在280 °C的壓出機頭壓出。 依照實施例5A的方法模式，由粒製備試樣。最後結果 列於表1。 實施例7 取100份重量聚丙烯（米蘭Himont Italia製品Moplen EPD 6OR )，與 0.25 份 Fomblin 1800 YR 和 0.3 份甲矽烷基 頻哪酮醚混合，後者爲Bayer銷售的一種C-C起始劑，商 標名ZF-WFH-5090 。最後組成物在壓出機內混合180秒， 以重構聚合物。終了時，組成物在280。(：壓出機頭壓出成 粒。

-•w V 本紙張尺度適用中0國家標準（CNS)肀4規格（210x297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填窵本页) .裝· •緣 017 Α6 Β6 五、發明説明（8 ) 依照實施例5A方法模式，由粒製成試樣。最後結果列 於表1。 表 經濟郎中央標?ii局員工消費合作社印製 試驗實施例 溶劑安定性 抗 汚 f 生 乙醇 異辛烷 次氣 酸塩 乙醇 異辛烷 次氯 酸塩 1 A 4 4 3 5 5 5 1 B 4 4 4 5 5 5 2 1 2 1 1 2 1 3 A 5 4 3 5 4 4 3B 4 4 4 5 5 5 4 1 1 1 2 2 2 5 A 3 5 3 5 4 4 5B 4 4 4 5 5 5 6 2 1 2 2 1 2 7 1 1 2 1 1 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) •裝* •訂· •線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) T 4規格（210 X 297公釐)

Claims (1)

1. 01773 η ιν\( Α7 Β7 C7 D7 ____ — 81年12月31日修正 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 修正申請專利範園 1. 一種改質熱塑性聚合物組成物之製法，包括： ⑻於融態聚烯烴或苯乙烯樹脂或其混合物，添加游 離基起始劑和全氟聚醚，其量等於或高於聚合物的0.05 % 重量； ⑹將所得組成物在壓出機內，於等於或高於150。(： ，在剪應力下密切混合0.5秒以上；以及 ⑹將最後組成物冷却至室溫者。 2. —種如申請專利範圍第1項製法所製成之聚合物組 成物，含有聚合物之0.05— 1 %重量的全氟聚醚，以及聚 合物之〇—1%重量的游離基起始劑者。 3. 如申請專利範圍第2項之聚合物組成物，含有聚合 物之0.1 — 0.3 %重量的全氟聚醚，以及聚合物之0.01 — 0.6 %重量的游離基起始劑者。 4. 如申請專利範圍第2項之聚合物組成物，其中，熱 塑性聚合物係選自可在加熱和/或起始劑存在下形成巨分 子游離基者。 5_如申請專利範圍第4項之聚合物組成物，其中，熱 塑性聚合物係選自聚苯乙烯、耐衝擊性聚苯乙烯、聚丙烯 、耐衝擊性聚丙烯者。 6. 如申請專利範圍第2項之聚合物組成物，其中，全 氟聚酵爲分子量高於500，一般在500 — 15，〇〇〇範圍之聚 氧代全氟烯類者。 7. 如申請專利範圍第2項之聚合物組成物，其中，游 離基起始劑係選自分解溫度在120 — 20 0 °c範圍，最好在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •丨装· " B7 C7 D7 六、申請專利範圍 140 — 160 °C的游離基起始劑，以及分解溫度在250 — 35 0 °C，最好在260 — 300 °C的C-C起始劑者。 Φ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. •11‘ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 本紙張尺彦適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.10,000