JPH03237146A - 熱可塑性樹脂組成物およびその用途 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物およびその用途Info
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- JPH03237146A JPH03237146A JP2277045A JP27704590A JPH03237146A JP H03237146 A JPH03237146 A JP H03237146A JP 2277045 A JP2277045 A JP 2277045A JP 27704590 A JP27704590 A JP 27704590A JP H03237146 A JPH03237146 A JP H03237146A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
-
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- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、耐衝撃性、塗装性、密着性に優れた熱可塑性
樹脂組成物およびその用途に関する。
樹脂組成物およびその用途に関する。
［従来の技術］
プロピレン系重合体は、機械的物性、成形加工性、耐薬
品性などに優れた性質を有しており、かつ安価であるこ
とから各種成形品に広く使用されている。しかしプロピ
レン系重合体は耐衝撃性、塗装性、密着性などに問題が
あり、自動車のバンパーに用いる場合、プロピレン系重
合体には、耐衝撃性、ｗｉ性の改良のため熱可塑性エラ
ストマーが添加されている（特開昭８３−３９９５１号
公報、特開昭Ｅ！３−１２２７５２号公報）。そしてそ
の塗装方法としては、１，１．１−）リクロルエタン、
トリクロロエチレン等の含ハロゲン系有機溶剤により成
形品の表面の洗浄を行い、その後プライマー塗装、上塗
り塗装を行う方法が広く行われている。
品性などに優れた性質を有しており、かつ安価であるこ
とから各種成形品に広く使用されている。しかしプロピ
レン系重合体は耐衝撃性、塗装性、密着性などに問題が
あり、自動車のバンパーに用いる場合、プロピレン系重
合体には、耐衝撃性、ｗｉ性の改良のため熱可塑性エラ
ストマーが添加されている（特開昭８３−３９９５１号
公報、特開昭Ｅ！３−１２２７５２号公報）。そしてそ
の塗装方法としては、１，１．１−）リクロルエタン、
トリクロロエチレン等の含ハロゲン系有機溶剤により成
形品の表面の洗浄を行い、その後プライマー塗装、上塗
り塗装を行う方法が広く行われている。
また、プロピレン系重合体の上記欠点を改善するために
、プロピレン系重合体にビニル系重合体をブレンドする
ことが行われている。特開昭５８−９３７３０号公報に
は特定の方法で製造したポリスチレン変性プロピレン系
重合体にプロピレン系重合体をブレンドすることにより
、ポリスチレンをプロピレン系重合体に分散させる試み
がなされている。
、プロピレン系重合体にビニル系重合体をブレンドする
ことが行われている。特開昭５８−９３７３０号公報に
は特定の方法で製造したポリスチレン変性プロピレン系
重合体にプロピレン系重合体をブレンドすることにより
、ポリスチレンをプロピレン系重合体に分散させる試み
がなされている。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、現在、環境問題の点で、含ハロゲン系有
機溶剤による表面洗浄工程を省略することが望まれてい
るが、表面洗浄を行わないとプライマーとの密着性が極
端に低下してしまうという欠点があった。
機溶剤による表面洗浄工程を省略することが望まれてい
るが、表面洗浄を行わないとプライマーとの密着性が極
端に低下してしまうという欠点があった。
後者は、プロピレン系重合体とポリスチレンとは一般に
相溶性が不良であるため、ポリスチレンはプロピレン系
重合体に少量しかブレンドすることができず、またこの
ブレンド物の成形体は耐衝撃性が低下しがちであるとい
う欠点があり、また、ポリスチレン変性プロピレン系重
合体もグラフト効率が低いため、プロピレン系重合体に
ブレンドしたときの相溶性が未だ不十分であった。
相溶性が不良であるため、ポリスチレンはプロピレン系
重合体に少量しかブレンドすることができず、またこの
ブレンド物の成形体は耐衝撃性が低下しがちであるとい
う欠点があり、また、ポリスチレン変性プロピレン系重
合体もグラフト効率が低いため、プロピレン系重合体に
ブレンドしたときの相溶性が未だ不十分であった。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは、これらの問題点を解決するために鋭意研
究した結果、特定の多相構造を有する熱可塑性樹脂を添
加することにより、含ハロゲン系有機溶剤を用いなくと
もプライマーと充分な密着性を有することを見いだすこ
とによって、プフビレン系樹脂の機械的性質を保持しつ
つ、優れた耐衝撃性、塗装性、密着性を併せもった熱可
塑性樹脂組成物を得、本発明を完成するに至った。
究した結果、特定の多相構造を有する熱可塑性樹脂を添
加することにより、含ハロゲン系有機溶剤を用いなくと
もプライマーと充分な密着性を有することを見いだすこ
とによって、プフビレン系樹脂の機械的性質を保持しつ
つ、優れた耐衝撃性、塗装性、密着性を併せもった熱可
塑性樹脂組成物を得、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（Ｉ）プロピレン系重合体 ９９〜１重量部と、（ＩＩ
）プロピレン系重合体５〜３５重量％と少なくとも一種
のビニル単量体から得られるビニル系重合体９５〜５重
量％とからなる多相構造熱可塑性樹脂であって、該ビニ
ル単量体と次の一般式（ａ） （） （） ［式中、Ｒ＋は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒ２およびＲ７は水素原子またはメチル基、Ｒｅは
水素原子または炭素数ｌ〜４のアルキル基％ Ｒ３、Ｒ
４およびＲ８、Ｒ，はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ５、Ｒ１゜は炭素数！〜１２のアルキル基、フェ
ニル基、アルキル置換フェニル基または炭素数３〜１２
のシクロアルキル基を示し、ｍは１または２であり、ｎ
は０、ｌまたは２である。コ にて表わされるラジカル重合性有機過酸化物の少なくと
も一種をプロピレン系重合体粒子中で共重合せしめたグ
ラフト化前駆体を溶融混練したグラフト共重合体であり
、プロピレン系重合体、またはビニル系重合体の一方が
粒子径０．００１〜１０μｍの分散相を形成している多
相構造熱可塑性樹脂１〜９９重量部 から成る熱可塑性樹脂組成物、並びにこれら組成物より
成る自動車用バンパーを提供するものである。
）プロピレン系重合体５〜３５重量％と少なくとも一種
のビニル単量体から得られるビニル系重合体９５〜５重
量％とからなる多相構造熱可塑性樹脂であって、該ビニ
ル単量体と次の一般式（ａ） （） （） ［式中、Ｒ＋は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒ２およびＲ７は水素原子またはメチル基、Ｒｅは
水素原子または炭素数ｌ〜４のアルキル基％ Ｒ３、Ｒ
４およびＲ８、Ｒ，はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ５、Ｒ１゜は炭素数！〜１２のアルキル基、フェ
ニル基、アルキル置換フェニル基または炭素数３〜１２
のシクロアルキル基を示し、ｍは１または２であり、ｎ
は０、ｌまたは２である。コ にて表わされるラジカル重合性有機過酸化物の少なくと
も一種をプロピレン系重合体粒子中で共重合せしめたグ
ラフト化前駆体を溶融混練したグラフト共重合体であり
、プロピレン系重合体、またはビニル系重合体の一方が
粒子径０．００１〜１０μｍの分散相を形成している多
相構造熱可塑性樹脂１〜９９重量部 から成る熱可塑性樹脂組成物、並びにこれら組成物より
成る自動車用バンパーを提供するものである。
本発明に使用するプロピレン系重合体（Ｉ）とは、後に
多相構造熱可塑性樹脂で用いるプロビレン系重合体と同
様なものであり、結晶性のポリプロピレンであって、プ
ロピレン単独重合体およびプロピレンを主体とする他の
α−オレフィンまたは極性エチレン性不飽和単量体との
共重合体（いずれも、プロピレン７５重量％以上の共重
合体が望ましい）を含む。
多相構造熱可塑性樹脂で用いるプロビレン系重合体と同
様なものであり、結晶性のポリプロピレンであって、プ
ロピレン単独重合体およびプロピレンを主体とする他の
α−オレフィンまたは極性エチレン性不飽和単量体との
共重合体（いずれも、プロピレン７５重量％以上の共重
合体が望ましい）を含む。
具体的には例えば、アイソタクチックポリプロピレン、
結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体、結晶性
プロピレン−エチレンブロック共重合体、結晶性プロピ
レン−ブテン−１ランダム共重合体、無水マレイン酸変
性ポリプロピレン等が代表的なものである。
結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体、結晶性
プロピレン−エチレンブロック共重合体、結晶性プロピ
レン−ブテン−１ランダム共重合体、無水マレイン酸変
性ポリプロピレン等が代表的なものである。
これらのプロピレン系重合体は、混合使用することもで
きる。
きる。
またプロピレン系重合体の性質を損なわない範囲で他の
重合体を混合使用することもできる。
重合体を混合使用することもできる。
本発明で使用されうる多相構造熱可塑性樹脂中のビニル
系重合体とは、具体的には、ビニル芳香族単量体、例え
ばスチレン；核置換スチレン、例えばメチルスチレン、
ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチ
レン、クロルスチレン；α−置換スチレン、例えばα−
メチルスチレン、α−エチルスチレン； （メタ）アク
リル酸単量体； （メタ）アクリル酸エステル単量体、
例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の炭素数ｌ〜
７のアルキルエステル； （メタ）アクリロニトリル：
ビニルエステル単量体、例えば酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等の１種または２８１以上を重合して得られた
重合体または共重合体である。
系重合体とは、具体的には、ビニル芳香族単量体、例え
ばスチレン；核置換スチレン、例えばメチルスチレン、
ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチ
レン、クロルスチレン；α−置換スチレン、例えばα−
メチルスチレン、α−エチルスチレン； （メタ）アク
リル酸単量体； （メタ）アクリル酸エステル単量体、
例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の炭素数ｌ〜
７のアルキルエステル； （メタ）アクリロニトリル：
ビニルエステル単量体、例えば酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等の１種または２８１以上を重合して得られた
重合体または共重合体である。
また、ハロゲン化ビニルないしビニリデン（特に、塩化
ビニル、塩化ビニリデン）、ビニルナフタレン、ビニル
カルバゾール、アクリルアミド、メタクリルアミド、無
水マレイン酸、フェニルないしシクロヘキシルなどのマ
レイミド、その他のビニル型単量体も使用することがで
きる。
ビニル、塩化ビニリデン）、ビニルナフタレン、ビニル
カルバゾール、アクリルアミド、メタクリルアミド、無
水マレイン酸、フェニルないしシクロヘキシルなどのマ
レイミド、その他のビニル型単量体も使用することがで
きる。
さらにこれらの重合体または共重合体は混合使用するこ
ともできる。
ともできる。
本発明でいう多相構造熱可塑性樹脂とは、プロピレン系
重合体またはビニル系重合体マトリックス中に、それと
は異なる成分であるビニル系重合体またはプロピレン系
重合体が球状に均一に分散しているものをいう。
重合体またはビニル系重合体マトリックス中に、それと
は異なる成分であるビニル系重合体またはプロピレン系
重合体が球状に均一に分散しているものをいう。
分散している重合体の粒子径は０．００１−１０μｍ１
好ましくは０．０１〜５μｍである。分散樹脂粒子径が
０．００１μｍ未満の場合あるいは１０μｍを超える場
合、プロピレン系重合体（Ｉ）にブレンドしたときの分
散性が悪く、例えば外観の悪化、耐衝撃性の低下、ある
いは塗装性などの改良効果が不足するため好ましくない
。
好ましくは０．０１〜５μｍである。分散樹脂粒子径が
０．００１μｍ未満の場合あるいは１０μｍを超える場
合、プロピレン系重合体（Ｉ）にブレンドしたときの分
散性が悪く、例えば外観の悪化、耐衝撃性の低下、ある
いは塗装性などの改良効果が不足するため好ましくない
。
本発明の多相構造熱可塑性樹脂中のビニル系重合体の数
平均重合度は５〜１０，０００、好ましくは１０〜５，
０００の範囲である。 数平均重合度が５未満であると
、本発明の熱可塑性樹脂組成物の塗装性が向上せず好ま
しくない。また数平均重合度が１０．０００を越えると
、溶融粘度が高く、成形性が低下したり表面光沢が低下
するので好ましくない。
平均重合度は５〜１０，０００、好ましくは１０〜５，
０００の範囲である。 数平均重合度が５未満であると
、本発明の熱可塑性樹脂組成物の塗装性が向上せず好ま
しくない。また数平均重合度が１０．０００を越えると
、溶融粘度が高く、成形性が低下したり表面光沢が低下
するので好ましくない。
本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、プロピレン系重合体
が５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％からな
るものである。したがってビニル系重合体は９５〜５重
量％、好ましくは８０〜ｌＯ重量％である。
が５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％からな
るものである。したがってビニル系重合体は９５〜５重
量％、好ましくは８０〜ｌＯ重量％である。
プロピレン系重合体が５重量％未溝であると、プロピレ
ン系重合体（Ｉ）との相溶性が不十分であり、プロピレ
ン系重合体が９５重量％を超えると本発明の熱可塑性樹
脂組成物の塗装性、密着性が向上せず好ましくない。
ン系重合体（Ｉ）との相溶性が不十分であり、プロピレ
ン系重合体が９５重量％を超えると本発明の熱可塑性樹
脂組成物の塗装性、密着性が向上せず好ましくない。
本発明の多相構造熱可塑性樹脂を製造する際のグラフト
化法は、一般によく知られている連鎖移動法、電離性放
射線照射法などいずれの方法によってもよいが、最も好
ましいのは、下記に示す方法によるものである。何とな
らば、グラフト効率が高く熱による二次的凝集が起こら
ないため、性能の発現がより効果的であり、また製造方
法が簡単であるためである。
化法は、一般によく知られている連鎖移動法、電離性放
射線照射法などいずれの方法によってもよいが、最も好
ましいのは、下記に示す方法によるものである。何とな
らば、グラフト効率が高く熱による二次的凝集が起こら
ないため、性能の発現がより効果的であり、また製造方
法が簡単であるためである。
以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を具体的
に詳述する。
に詳述する。
すなわち、プロピレン系重合体１００重量部を水に懸濁
せしめ、別に少なくとも一種のビニル単量体５〜４００
重量部に、下記一般式（ａ）または（ｂ）で表わされる
ラジカル重合性有機過酸化物の一種または二種以上の混
合物を該ビニル単量体１００重量部に対して０．１−１
０重量部と、１０時間の半減期を得るための分解温度が
４０〜９０℃であるラジカル重合開始剤をビニル単量体
とラジカル重合性有機過酸化物との合計１００重量部に
対して０．０１〜５重量部とを溶解せしめた溶液を加え
、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件
で加熱し、ビニル単量体、ラジカル重合性有機過酸化物
およびラジカル重合開始剤をプロピレン系重合体に含浸
せしめ、その含浸率が初めの５０重量％以上に達したと
き、この水性懸濁液の温度を上昇せしめ、ビニル単量体
とラジカル重合性有機過酸化物とをプロピレン系重合体
中で共重合せしめて、グラフト化前駆体（Ａ）を得る。
せしめ、別に少なくとも一種のビニル単量体５〜４００
重量部に、下記一般式（ａ）または（ｂ）で表わされる
ラジカル重合性有機過酸化物の一種または二種以上の混
合物を該ビニル単量体１００重量部に対して０．１−１
０重量部と、１０時間の半減期を得るための分解温度が
４０〜９０℃であるラジカル重合開始剤をビニル単量体
とラジカル重合性有機過酸化物との合計１００重量部に
対して０．０１〜５重量部とを溶解せしめた溶液を加え
、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件
で加熱し、ビニル単量体、ラジカル重合性有機過酸化物
およびラジカル重合開始剤をプロピレン系重合体に含浸
せしめ、その含浸率が初めの５０重量％以上に達したと
き、この水性懸濁液の温度を上昇せしめ、ビニル単量体
とラジカル重合性有機過酸化物とをプロピレン系重合体
中で共重合せしめて、グラフト化前駆体（Ａ）を得る。
このグラフト化前駆体（Ａ）は、必ずしもプロピレン系
重合体（Ｉ）に混合する前に溶融混練してなくてもよい
。すなわち、このグラフト化前駆体（Ａ）を直接プロピ
レン系重合体（Ｉ）と共に溶融混合してもよい。
重合体（Ｉ）に混合する前に溶融混練してなくてもよい
。すなわち、このグラフト化前駆体（Ａ）を直接プロピ
レン系重合体（Ｉ）と共に溶融混合してもよい。
またグラフト化前駆体（Ａ）を１００〜３００℃の溶融
下、混練することにより、本発明の多相構造熱可塑性樹
脂を得ることもできる。このとき、グラフト化前駆体に
、別にプロピレン系重合体（Ｂ）またはビニル系重合体
（Ｃ）を混合し、溶融下に混練しても多相構造熱可塑性
樹脂を得ることができる。最も好ましいのはグラフト化
前駆体を混練して得られた多相構造熱可塑性樹脂である
。
下、混練することにより、本発明の多相構造熱可塑性樹
脂を得ることもできる。このとき、グラフト化前駆体に
、別にプロピレン系重合体（Ｂ）またはビニル系重合体
（Ｃ）を混合し、溶融下に混練しても多相構造熱可塑性
樹脂を得ることができる。最も好ましいのはグラフト化
前駆体を混練して得られた多相構造熱可塑性樹脂である
。
前記一般式（ａ）にて表わされるラジカル重合性有機過
酸化物とは、式 ％式％ （） ［式中、ＲＩは水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒ２は水素原子またはメチル基、Ｒ３、Ｒ４はそれ
ぞれ炭素数ｌ〜４のアルキル基、Ｒ５は炭素ｌＮ−１２
のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基ま
たは炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは１
または２であるコにて表わされる化合物である。
酸化物とは、式 ％式％ （） ［式中、ＲＩは水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒ２は水素原子またはメチル基、Ｒ３、Ｒ４はそれ
ぞれ炭素数ｌ〜４のアルキル基、Ｒ５は炭素ｌＮ−１２
のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基ま
たは炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは１
または２であるコにて表わされる化合物である。
また、前記一般式（ｂ）で表わされるラジカル重合性有
機過酸化物とは、式 （） ［式中、Ｒｅは水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ７は水素原子またはメチル基Ｎ ＩｔｓおよびＲ
８はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、ＲＩＯは炭素
数１〜１２のアルキル基、フェニル基。
機過酸化物とは、式 （） ［式中、Ｒｅは水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ７は水素原子またはメチル基Ｎ ＩｔｓおよびＲ
８はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、ＲＩＯは炭素
数１〜１２のアルキル基、フェニル基。
アルキル置換フェニル基または炭素数３〜１２のシクロ
アルキル基を示し、ｎは０，１または２であるコで表わ
される化合物である。
アルキル基を示し、ｎは０，１または２であるコで表わ
される化合物である。
一般式（ａ）で表わされるラジカル重合性有機過酸化物
として、具体的には、ｔ−ブチルペルオキシアクリロイ
ロキシエチルカーボネート；ｔ−アミルペルオキシアク
リロイロキシエチルカーボネート；ｔ−ヘキシルペルオ
キシアクリロイロキシエチルカーボネート； １．１，
３．３−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイロキ
シエチルカーボネート；クミルペルオキシアクリロイロ
キシエチルカーボネート：ｐ−イソプロピルクミルペル
オキシアクリロイロキシエチルカーボネート；を−プチ
ルペルオキシメタクリロイロキシエチルヵーボネート；
ｔ−アミルペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネ
ート；ｔ−ヘキシルペルオキシアクリロイロキシエチル
カーボネート；１，１゜３．３−テトラメチルブチルペ
ルオキシアクリロイロキシエチルカーボネート；クミル
ペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート；ｐ
−イソプロビルクミルベルオキシメタクリロイロキシエ
チルカーボネート；ｔ−ブチルペルオキシアクリロイロ
キシエトキシエチルカーボネート；ｔ−アミルベルオキ
ンアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート：ｔ−
へキシルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカ
ーボネート； １，１，３゜３−テトラメチルブチルペ
ルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート
；クミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカ
ーボネート；ｐ−イソプロピルクミルペルオキシアクリ
ロイロキシエトキシエチルカーボネート；ｔ−プチルベ
ルオキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト；ｔ−アミルペルオキシメタクリロイロキシエトキシ
エチルカーボネート；ｔ−へキシルペルオキシアクリロ
イロキシエトキシエチルカーボネート； １，１，３．
３−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイロキシエ
トキシエチルカーボネート；クミルペルオキシアクリロ
イロキシエトキシエチルカーボネート；ｐ−イソプロピ
ルクミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカ
ーボネート；ｔ−ブチルペルオキシアクリロイロキシイ
ソプロビルカーボネート；ｔ−アミルペルオキシアクリ
ロイロキシイソプロビルカーボネート；ｔ−へキシルペ
ルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボネー）
； １，１，３．３−テトラメチルブチルペルオキシア
クリロイロキシイソプロビルカーボネート；クミルペル
オキシアクリロイロキシインプロピルカーボネート；ｐ
−イソプロピルクミルペルオキシアクリロイロキシイソ
プロビルカーボネート；ｔ−プチルペルオキシメタクリ
ロイロキシイソプロピルカーボネート；ｔ−アミルペル
オキシメタクリロイロキシイソプロビルカーボネート；
ｔ−へキシルペルオキシメタクリロイロキシイソプロビ
ルカーボネート；１．１，３．３−テトラメチルブチル
ペルオキシアクリロイロキシイソプロビルカーボネート
；クミルペルオキシアクリロイロキシインプロピルカー
ボネート；ｐ−イソプロピルクミルペルオキシアクリロ
イロキシイソプロビルカーボネート等を例示することが
できる。
として、具体的には、ｔ−ブチルペルオキシアクリロイ
ロキシエチルカーボネート；ｔ−アミルペルオキシアク
リロイロキシエチルカーボネート；ｔ−ヘキシルペルオ
キシアクリロイロキシエチルカーボネート； １．１，
３．３−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイロキ
シエチルカーボネート；クミルペルオキシアクリロイロ
キシエチルカーボネート：ｐ−イソプロピルクミルペル
オキシアクリロイロキシエチルカーボネート；を−プチ
ルペルオキシメタクリロイロキシエチルヵーボネート；
ｔ−アミルペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネ
ート；ｔ−ヘキシルペルオキシアクリロイロキシエチル
カーボネート；１，１゜３．３−テトラメチルブチルペ
ルオキシアクリロイロキシエチルカーボネート；クミル
ペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート；ｐ
−イソプロビルクミルベルオキシメタクリロイロキシエ
チルカーボネート；ｔ−ブチルペルオキシアクリロイロ
キシエトキシエチルカーボネート；ｔ−アミルベルオキ
ンアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート：ｔ−
へキシルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカ
ーボネート； １，１，３゜３−テトラメチルブチルペ
ルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート
；クミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカ
ーボネート；ｐ−イソプロピルクミルペルオキシアクリ
ロイロキシエトキシエチルカーボネート；ｔ−プチルベ
ルオキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト；ｔ−アミルペルオキシメタクリロイロキシエトキシ
エチルカーボネート；ｔ−へキシルペルオキシアクリロ
イロキシエトキシエチルカーボネート； １，１，３．
３−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイロキシエ
トキシエチルカーボネート；クミルペルオキシアクリロ
イロキシエトキシエチルカーボネート；ｐ−イソプロピ
ルクミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカ
ーボネート；ｔ−ブチルペルオキシアクリロイロキシイ
ソプロビルカーボネート；ｔ−アミルペルオキシアクリ
ロイロキシイソプロビルカーボネート；ｔ−へキシルペ
ルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボネー）
； １，１，３．３−テトラメチルブチルペルオキシア
クリロイロキシイソプロビルカーボネート；クミルペル
オキシアクリロイロキシインプロピルカーボネート；ｐ
−イソプロピルクミルペルオキシアクリロイロキシイソ
プロビルカーボネート；ｔ−プチルペルオキシメタクリ
ロイロキシイソプロピルカーボネート；ｔ−アミルペル
オキシメタクリロイロキシイソプロビルカーボネート；
ｔ−へキシルペルオキシメタクリロイロキシイソプロビ
ルカーボネート；１．１，３．３−テトラメチルブチル
ペルオキシアクリロイロキシイソプロビルカーボネート
；クミルペルオキシアクリロイロキシインプロピルカー
ボネート；ｐ−イソプロピルクミルペルオキシアクリロ
イロキシイソプロビルカーボネート等を例示することが
できる。
さらに、一般式（ｂ）で表わされる化合物としては、ｔ
−ブチルペルオキシアリルカーボネート；ｔ−アミルペ
ルオキシアリルカーボネート；ｔ−ヘキシルペルオキシ
アリルカーボネート； １，１゜３．３−テトラメチル
ブチルペルオキシアリルカーボネート；ｐ−メンタンペ
ルオキシアリルカーボネート；クミルペルオキシアリル
カーボネート；ｔ−ブチルペルオキシメタリルカーボネ
ート；ｔアミルペルオキシメタリルカーボネート；ｔ−
へキシルペルオキシメタリルカーボネート； １，１゜
３．３−テトラメチルブチルペルオキシメタリルカーボ
ネート；ｐ−メンタンペルオキシメタリルカーボネート
；クミルペルオキシメタリルカーボネート；ｔ−ブチル
ペルオキシアリロキシエチルカーボネート；ｔ−アミル
ペルオキシアリロキシエチルカーボネート；ｔ−へキシ
ルペルオキシアリロキシエチルカーボネート；ｔ−プチ
ルペルオキシメタリロキシエチルカーボネート；ｔ−ア
ミルペルオキシアリロキシエチルカーボネート；ｔ−へ
キシルペルオキシアリロキシエチルカーボネート；ｔ−
ブチルペルオキシアリロキシイソプロビルカーボネート
；ｔ−アミルペルオキシアリロキシイソプロビルカーボ
ネート；ｔ−へキシルペルオキシアリロキシイソプロピ
ルカーボネート；ｔ−プチルペルオキシメタリロキシイ
ソプロピルカーボネート；ｔ−アミルペルオキシアリロ
キシイソプロビルカーボネート；ｔ−へキシルペルオキ
シアリロキシイソプロピルカーボネート等を例示するこ
とができる。
−ブチルペルオキシアリルカーボネート；ｔ−アミルペ
ルオキシアリルカーボネート；ｔ−ヘキシルペルオキシ
アリルカーボネート； １，１゜３．３−テトラメチル
ブチルペルオキシアリルカーボネート；ｐ−メンタンペ
ルオキシアリルカーボネート；クミルペルオキシアリル
カーボネート；ｔ−ブチルペルオキシメタリルカーボネ
ート；ｔアミルペルオキシメタリルカーボネート；ｔ−
へキシルペルオキシメタリルカーボネート； １，１゜
３．３−テトラメチルブチルペルオキシメタリルカーボ
ネート；ｐ−メンタンペルオキシメタリルカーボネート
；クミルペルオキシメタリルカーボネート；ｔ−ブチル
ペルオキシアリロキシエチルカーボネート；ｔ−アミル
ペルオキシアリロキシエチルカーボネート；ｔ−へキシ
ルペルオキシアリロキシエチルカーボネート；ｔ−プチ
ルペルオキシメタリロキシエチルカーボネート；ｔ−ア
ミルペルオキシアリロキシエチルカーボネート；ｔ−へ
キシルペルオキシアリロキシエチルカーボネート；ｔ−
ブチルペルオキシアリロキシイソプロビルカーボネート
；ｔ−アミルペルオキシアリロキシイソプロビルカーボ
ネート；ｔ−へキシルペルオキシアリロキシイソプロピ
ルカーボネート；ｔ−プチルペルオキシメタリロキシイ
ソプロピルカーボネート；ｔ−アミルペルオキシアリロ
キシイソプロビルカーボネート；ｔ−へキシルペルオキ
シアリロキシイソプロピルカーボネート等を例示するこ
とができる。
中でも好ましくは、ｔ−ブチルペルオキシアクリロイロ
キシエチルカーボネート；ｔ−プチルペルオキシメタク
リロイロキシエチルカーボネート；ｔ−プチルペルオキ
シアリルカーボネ−１ｔ−ブチルペルオキシメタリルカ
ーボネートである。
キシエチルカーボネート；ｔ−プチルペルオキシメタク
リロイロキシエチルカーボネート；ｔ−プチルペルオキ
シアリルカーボネ−１ｔ−ブチルペルオキシメタリルカ
ーボネートである。
本発明においては前記（Ｉ）＋ （ＩＩ）にさらに熱可
塑性エラストマー（ＩＩＩ）を添加してもよいが、その
熱可塑性エラストマーとしては、ポリブタジェン、スチ
レン−ブタジェン共重合体１ポリアクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体、ポリイソプレンなどのジエン系ゴム
、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−
オレフィン−ポリエン共重合体などの非ジエン系ゴム、
スチレン−ブタジェンブロック共重合体、水素化スチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体、エチレン−プロピレ
ンエラストマー、スチレングラフトエチレン−プロピレ
ンエラストマー、エチレン系アイオノマー樹脂、水素化
スチレン−イソプレンブロック共重合体などがある。
塑性エラストマー（ＩＩＩ）を添加してもよいが、その
熱可塑性エラストマーとしては、ポリブタジェン、スチ
レン−ブタジェン共重合体１ポリアクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体、ポリイソプレンなどのジエン系ゴム
、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−
オレフィン−ポリエン共重合体などの非ジエン系ゴム、
スチレン−ブタジェンブロック共重合体、水素化スチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体、エチレン−プロピレ
ンエラストマー、スチレングラフトエチレン−プロピレ
ンエラストマー、エチレン系アイオノマー樹脂、水素化
スチレン−イソプレンブロック共重合体などがある。
これらの熱可塑性エラストマーは１種または２種以上を
使用することができる。
使用することができる。
これらの熱可塑性エラストマーの中では耐衝撃性、耐ガ
ソリン性および成形品表面外観の面からエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体ゴムが好ましい。
ソリン性および成形品表面外観の面からエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体ゴムが好ましい。
更に好ましくはムーニー粘度（ＭＬ、や、 、１００℃
）が１０−１５０のものである。
）が１０−１５０のものである。
本発明においては（Ｉ） ＋ （ＩＩ） ＋ （ＩＩ［
）にさらに加えて無機充填剤（ｒＶ）を用いてもよいが
、その無機充填材としては、粉粒状、平板状、鱗片状、
針状、球状、または中空状、および繊維状等が挙げられ
、具体的には硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー
、珪藻土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄
、金属粉、グラファイト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ
、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラック等
の粉粒状充填材；雲母、ガラス板、セリサイト、パイロ
フライト、アルミフレーク等の金属箔、黒鉛などの平板
状もしくは鱗片状充填材；ガラスバルーン、金属バルー
ン、シラスバルーン、軽石などの中空状充填材；ガラス
繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、ウィスカー、金属
繊維、シリコンカーバイト繊維、アスベスト、ウオラス
トナイトなどの鉱物繊維の例を挙げることができる。な
かでも５こ酸カルシウム、硫酸バリウム、タルクが好ま
しい。
）にさらに加えて無機充填剤（ｒＶ）を用いてもよいが
、その無機充填材としては、粉粒状、平板状、鱗片状、
針状、球状、または中空状、および繊維状等が挙げられ
、具体的には硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー
、珪藻土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄
、金属粉、グラファイト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ
、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラック等
の粉粒状充填材；雲母、ガラス板、セリサイト、パイロ
フライト、アルミフレーク等の金属箔、黒鉛などの平板
状もしくは鱗片状充填材；ガラスバルーン、金属バルー
ン、シラスバルーン、軽石などの中空状充填材；ガラス
繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、ウィスカー、金属
繊維、シリコンカーバイト繊維、アスベスト、ウオラス
トナイトなどの鉱物繊維の例を挙げることができる。な
かでも５こ酸カルシウム、硫酸バリウム、タルクが好ま
しい。
さらに機械物性、成形品の表面外観、耐熱性の面からタ
ルクが好ましい。タルクは一般に市販されているもので
よいが、特に好ましいのは平均粒径が１〜４μ■のもの
である。
ルクが好ましい。タルクは一般に市販されているもので
よいが、特に好ましいのは平均粒径が１〜４μ■のもの
である。
これらの無機充填剤は単独、又は２種以上を用いること
ができる。
ができる。
充填材の配合量が１００重量部を超えると成形品の衝撃
強度など機械的強度が低下するので好ましくない。
強度など機械的強度が低下するので好ましくない。
また該無機充填材の表面は、ステアリン酸、オレイン酸
、バルミチン酸、またはそれらの金属塩、パラフィンワ
ックス、ポリエチレンワックスまたはそれらの変性物、
有機シラン、有機ボラン、有機チタネートなどを使用し
て表面処理を施すことが好ましい。
、バルミチン酸、またはそれらの金属塩、パラフィンワ
ックス、ポリエチレンワックスまたはそれらの変性物、
有機シラン、有機ボラン、有機チタネートなどを使用し
て表面処理を施すことが好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、温度１５０〜３００℃
で溶融・混合することによって製造される。上記温度が
１５０℃未満の場合、溶融が不完全であったり、また溶
融粘度が高く、混合が不十分となり、成形物に相分離や
層状剥離が現れるため好ましくない。また３００℃を超
えると、混合される樹脂の分解もしくはゲル化が起こり
好ましくない。
で溶融・混合することによって製造される。上記温度が
１５０℃未満の場合、溶融が不完全であったり、また溶
融粘度が高く、混合が不十分となり、成形物に相分離や
層状剥離が現れるため好ましくない。また３００℃を超
えると、混合される樹脂の分解もしくはゲル化が起こり
好ましくない。
溶融・混合する方法としては、バンバリーミキサ−１加
圧ニーダ−１混練押出機、二軸押出機、ロールなどの通
常用いられる混線機により行うことができる。
圧ニーダ−１混練押出機、二軸押出機、ロールなどの通
常用いられる混線機により行うことができる。
本発明では、さらに本発明の要旨を逸脱しない範囲にお
いて、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの
無機難燃剤、ハロゲン系、リン系などの有機難燃剤、金
属粉、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、カッ
プリング剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の添加剤および
他のポリオレフィン系樹脂；芳香族ポリエステル、ポリ
フェニレンエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、
ポリオキシメチレン、ポリフェニレンスルファイド等の
エンジニアリングプラスチックス；ポリスチレン、ＡＢ
ＳｌＭＢＳ、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂などを添
加しても差し支えない。
いて、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの
無機難燃剤、ハロゲン系、リン系などの有機難燃剤、金
属粉、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、カッ
プリング剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の添加剤および
他のポリオレフィン系樹脂；芳香族ポリエステル、ポリ
フェニレンエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、
ポリオキシメチレン、ポリフェニレンスルファイド等の
エンジニアリングプラスチックス；ポリスチレン、ＡＢ
ＳｌＭＢＳ、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂などを添
加しても差し支えない。
［実 施 例］
次に実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
ｔ！［ｌ 〔多相構造熱可塑性樹脂Ａの製造〕容積５ノ
のステンレス製オートクレーブに、純水２５００ ｇを
入れ、さらに懸濁剤としてポリビニルアルコール２．５
ｇを溶解させた。この中にプロピレン系重合体「白石ポ
リプロ Ｊ６５０ＧＪ Ｃ商品名：日本石油化学（株
）製） ７００ｇを入れ、撹拌・分散した。別にラジカ
ル重合開始剤としてのベンゾイルペルオキシド「ナイバ
ーＢＪ Ｃ商品名二日本油脂（株）製）１．５ｇ、ラ
ジカル重合性有機過酸化物としてｔ−プチルペルオキシ
メタクリロイロキシエチルカーボネート６ｇをビニル単
量体としてのスチレン３００ｇに溶解させ、この溶液を
前記オートクレーブ中に投入・攪拌した。
のステンレス製オートクレーブに、純水２５００ ｇを
入れ、さらに懸濁剤としてポリビニルアルコール２．５
ｇを溶解させた。この中にプロピレン系重合体「白石ポ
リプロ Ｊ６５０ＧＪ Ｃ商品名：日本石油化学（株
）製） ７００ｇを入れ、撹拌・分散した。別にラジカ
ル重合開始剤としてのベンゾイルペルオキシド「ナイバ
ーＢＪ Ｃ商品名二日本油脂（株）製）１．５ｇ、ラ
ジカル重合性有機過酸化物としてｔ−プチルペルオキシ
メタクリロイロキシエチルカーボネート６ｇをビニル単
量体としてのスチレン３００ｇに溶解させ、この溶液を
前記オートクレーブ中に投入・攪拌した。
次いでオートクレーブを６０〜６５℃に昇温し、２時間
撹拌することによりラジカル重合開始剤およびラジカル
重合性有機過酸化物を含むビニル単量体をプロピレン系
重合体中に含浸させた。次いで、含浸されたビニル単量
体、ラジカル重合性有機過酸化物およびラジカル重合開
始剤の合計量が初めの５０重量％以上になっていること
を確認した後、温度を８０〜８５℃に上げ、その温度で
７時間維持して重合を完結させ、水洗および乾燥してグ
ラフト化前駆体を得た。このグラフト化前駆体中のスチ
レン重合体を酢酸エチルで抽出し、ＧＰＣにより数平均
重合度を測定したところ、９００であった。
撹拌することによりラジカル重合開始剤およびラジカル
重合性有機過酸化物を含むビニル単量体をプロピレン系
重合体中に含浸させた。次いで、含浸されたビニル単量
体、ラジカル重合性有機過酸化物およびラジカル重合開
始剤の合計量が初めの５０重量％以上になっていること
を確認した後、温度を８０〜８５℃に上げ、その温度で
７時間維持して重合を完結させ、水洗および乾燥してグ
ラフト化前駆体を得た。このグラフト化前駆体中のスチ
レン重合体を酢酸エチルで抽出し、ＧＰＣにより数平均
重合度を測定したところ、９００であった。
次いで、このグラフト化前駆体をラボプラストミル−軸
押出機〔（株）東洋精機製作新製〕で２００℃にて押し
出し、グラフト化反応させることにより多相構造熱可塑
性樹脂Ａを得た。
押出機〔（株）東洋精機製作新製〕で２００℃にて押し
出し、グラフト化反応させることにより多相構造熱可塑
性樹脂Ａを得た。
この多相構造熱可塑性樹脂Ａを走査型電子顕微鏡ｒＪＥ
ＯＬ ＪＳＭ Ｔ３００Ｊ Ｃ日本電子（株）製
〕により観察したところ、粒子径０．３〜０゜５μ厘の
真球状樹脂が均一に分散した多相構造熱可塑性樹脂であ
った。
ＯＬ ＪＳＭ Ｔ３００Ｊ Ｃ日本電子（株）製
〕により観察したところ、粒子径０．３〜０゜５μ厘の
真球状樹脂が均一に分散した多相構造熱可塑性樹脂であ
った。
なおこのときのスチレン重合体のグラフト化効率は５５
重量％であった。
重量％であった。
１！ＪＬ２ ［多相構造熱可塑性樹脂Ｂの製造コ参考例
１において、ビニル単量体としてのスチレン単量体３０
０ｇをスチレン単量体２１０ ｇ１アクリロニトリル単
量体９０ｇとの混合単量体に、またベンゾイルペルオキ
シド１．５ｇをジー３．５．５−）リメチルヘキサノイ
ルベルオキシド「パーロイル３５５Ｊ ［商品名、日
本油脂（株）製］３ｇに変更し、分子量調整剤としてα
−メチルスチレンダイマー「ノフマーＭＳＤＪ ［商
品名、日本油脂（株）製］０．３ｇを使用した以外は、
参考例１を繰り返して多相構造熱可塑性樹脂Ｂを得た。
１において、ビニル単量体としてのスチレン単量体３０
０ｇをスチレン単量体２１０ ｇ１アクリロニトリル単
量体９０ｇとの混合単量体に、またベンゾイルペルオキ
シド１．５ｇをジー３．５．５−）リメチルヘキサノイ
ルベルオキシド「パーロイル３５５Ｊ ［商品名、日
本油脂（株）製］３ｇに変更し、分子量調整剤としてα
−メチルスチレンダイマー「ノフマーＭＳＤＪ ［商
品名、日本油脂（株）製］０．３ｇを使用した以外は、
参考例１を繰り返して多相構造熱可塑性樹脂Ｂを得た。
このときスチレン−アクリロニトリル系重合体の数平均
重合度は１２００．またこの樹脂組成物中に分散してい
る樹脂の平均粒子径は０．３〜０．５μ−であった。
重合度は１２００．またこの樹脂組成物中に分散してい
る樹脂の平均粒子径は０．３〜０．５μ−であった。
実」０生辷＝７
プロピレン系重合体「白石ポリプロ Ｊ６５０ＧＪ
（商品名：日本石油化学（株）製〕および参考例で得た
多相構造熱可塑性樹脂を第１表に示す割合で溶融混合し
た。
（商品名：日本石油化学（株）製〕および参考例で得た
多相構造熱可塑性樹脂を第１表に示す割合で溶融混合し
た。
溶融混合の方法は、各樹脂のベレットをトライブレンド
した後、シリンダー温度２３０℃に設定されたスクリュ
ー径３０ｍｍの同軸方向２軸押出機に供給し、押出後、
造粒した。造粒した樹脂は射出成形によって試験片を作
成した。試験片の大きさは次のようである。
した後、シリンダー温度２３０℃に設定されたスクリュ
ー径３０ｍｍの同軸方向２軸押出機に供給し、押出後、
造粒した。造粒した樹脂は射出成形によって試験片を作
成した。試験片の大きさは次のようである。
アイゾツト衝撃試験片： １３ａｍＸ ６５ｍｍＸ Ｉ
ｉｍｍ（ノツチ付） 荷重たわみ温度試験片＝１３園−Ｘ１３０ｍｍ ＸＩ３
＋ｎ塗膜密着塗膜密着性試験片間４５■■ＸｍＸ ４ｍ
ｍなお、試験法は次のようである。
ｉｍｍ（ノツチ付） 荷重たわみ温度試験片＝１３園−Ｘ１３０ｍｍ ＸＩ３
＋ｎ塗膜密着塗膜密着性試験片間４５■■ＸｍＸ ４ｍ
ｍなお、試験法は次のようである。
（１）アイゾツト衝撃値（ノツチ付）＝（ＪＩＳ Ｋ
７１１０） （２）荷重たわみ温度： （ＪＩＳ Ｋ７２０７）
（３）塗膜密着性： 試験片に縦横各１１本の１■間隔
の直交する切れ目をナイフで素材に到達するまで入れて
、格子状に一辺の長さ１■■の正方形を１００個作った
後、その格子へセロハン粘着テープ［ニチバン（株）製
］を貼り付け、瞬時に剥がしたとき剥がれずに残った正
方形の数で表した。
７１１０） （２）荷重たわみ温度： （ＪＩＳ Ｋ７２０７）
（３）塗膜密着性： 試験片に縦横各１１本の１■間隔
の直交する切れ目をナイフで素材に到達するまで入れて
、格子状に一辺の長さ１■■の正方形を１００個作った
後、その格子へセロハン粘着テープ［ニチバン（株）製
］を貼り付け、瞬時に剥がしたとき剥がれずに残った正
方形の数で表した。
（４）耐ガソリン性：試験片にアクリル系塗料を塗装し
、レギュラーガソリンに４時間浸漬した後、塗膜密着性
の試験を行った。
、レギュラーガソリンに４時間浸漬した後、塗膜密着性
の試験を行った。
（５）外ａ ：模擬バンパー（長さ４６０■鳳
×幅１２０ｍｍ Ｘ高さ５１１１ｍｍ、バンパー裏面に
４本のリブを具備、厚さ３■ｌ）を成形し、外観（フロ
ーマークの有無）を調べた。
×幅１２０ｍｍ Ｘ高さ５１１１ｍｍ、バンパー裏面に
４本のリブを具備、厚さ３■ｌ）を成形し、外観（フロ
ーマークの有無）を調べた。
本合成ゴム（株）製）またはエチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体（ＥＰＤＭと略す）ｒＥＰ２１」 （商品
名、日本合成ゴム（株）製）を添加した例を第３表に示
した。
エン共重合体（ＥＰＤＭと略す）ｒＥＰ２１」 （商品
名、日本合成ゴム（株）製）を添加した例を第３表に示
した。
実」０４セニ」１
実［７の樹脂組成物に、さらに無機充填剤（ＩＶ）とし
てタルクを添加した例を第４表に示した。
てタルクを添加した例を第４表に示した。
実ＪＬ４４Ｌ：」１
ｍ上：１の多相構造熱可塑性樹脂を参考例で得たグラフ
ト化前駆体に代えた例および平均繊維長さ５．０１−１
径１０μ曽のガラス繊維を配合した例を第２表に示した
。
ト化前駆体に代えた例および平均繊維長さ５．０１−１
径１０μ曽のガラス繊維を配合した例を第２表に示した
。
実１０駈Ｕ二」ユ
ｔ＋土二１の樹脂組成物に熱可塑性エラストマー（ＩＩ
Ｉ）であるエチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲと略
す）ｒＥＰ−０２ＰＪ （商品名、０比１し旺上二１ 上記実施例の多相構造熱可塑性樹脂を用いずに、多相構
造熱可塑性樹脂の代わりにＰＳ「ダイヤレックス ＨＦ
５５Ｊ ［商品名、三菱モンサント化成（株）製］ま
たはアクリロニトリル／スチレン共重合体「デンカＡｓ
ＡＳ−８−３１２Ｊ［商品名、電気化学工業（株）
製コをブレンドした例を第５表に示した。
Ｉ）であるエチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲと略
す）ｒＥＰ−０２ＰＪ （商品名、０比１し旺上二１ 上記実施例の多相構造熱可塑性樹脂を用いずに、多相構
造熱可塑性樹脂の代わりにＰＳ「ダイヤレックス ＨＦ
５５Ｊ ［商品名、三菱モンサント化成（株）製］ま
たはアクリロニトリル／スチレン共重合体「デンカＡｓ
ＡＳ−８−３１２Ｊ［商品名、電気化学工業（株）
製コをブレンドした例を第５表に示した。
以上のことより、プロピレン系重合体（Ｉ）に特定の多
相構造熱可塑性樹脂（ＩＩ）をブレンドした系である本
発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、耐熱性、塗装
性および成形性に優れた組成物であるのに対し、比較例
のものは耐衝撃性は低下し、相溶性が不充分であること
が解る。
相構造熱可塑性樹脂（ＩＩ）をブレンドした系である本
発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、耐熱性、塗装
性および成形性に優れた組成物であるのに対し、比較例
のものは耐衝撃性は低下し、相溶性が不充分であること
が解る。
［発明の効果コ
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、プロピレン系重合体の
長所である優れた機械的物性、成形加工性を保持しつつ
、耐衝撃性、塗装性および密着性を改良した優れた樹脂
組成物であり、自動車のバンパー用としても好適である
。
長所である優れた機械的物性、成形加工性を保持しつつ
、耐衝撃性、塗装性および密着性を改良した優れた樹脂
組成物であり、自動車のバンパー用としても好適である
。
Claims (6)
- （１） （ I ）プロピレン系重合体 ９９〜１重量部と、（II
）プロピレン系重合体５〜９５重量％と少なくとも一種
のビニル単量体から得られるビニル系重合体９５〜５重
量％とからなる多相構造熱可塑性樹脂であって、該ビニ
ル単量体と次の一般式 （ａ）または（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ｂ） ［式中、Ｒ＿１は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
ル基、Ｒ＿２およびＲ＿７は水素原子またはメチル基、
Ｒ＿６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ
＿３、Ｒ＿４およびＲ＿８、Ｒ＿９はそれぞれ炭素数１
〜４のアルキル基、Ｒ＿５、Ｒ＿１＿０は炭素数１〜１
２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基
または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは
１または２であり、ｎは０、１または２である。］ にて表わされるラジカル重合性有機過酸化物の少なくと
も一種をプロピレン系重合体粒子中で共重合せしめたグ
ラフト化前駆体を溶融混練したグラフト共重合体であり
、プロピレン系重合体、またはビニル系重合体の一方が
粒子径０．００１〜１０μｍの分散相を形成している多
相構造熱可塑性樹脂１〜９９重量部 から成る熱可塑性樹脂組成物。 - （２）前記樹脂組成物（ I ）＋（II） １００重量部
に対して、 （III）熱可塑性エラストマー１〜１００重量部、から
成る特許請求の範囲第１項に記載の熱可塑性樹脂組成物
。 - （３）前記樹脂組成物（ I ）＋（II）＋（III）１００
重量部に対して、 （IV）無機充填剤１〜１００重量部、 から成る特許請求の範囲第２項に記載の熱可塑性樹脂組
成物。 - （４） （ I ）プロピレン系重合体 ９９〜１重量部と、（II
）プロピレン系重合体５〜９５重量％と少なくとも一種
のビニル単量体から得られるビニル系重合体９５〜５重
量％とからなる多相構造熱可塑性樹脂であって、該ビニ
ル単量体と次の一般式 （ａ）または（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ｂ） ［式中、Ｒ＿１は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
ル基、Ｒ＿２およびＲ＿７は水素原子またはメチル基、
Ｒ＿６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ
＿３、Ｒ＿４およびＲ＿８、Ｒ＿９はそれぞれ炭素数１
〜４のアルキル基、Ｒ＿５、Ｒ＿１＿０は炭素数１〜１
２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基
または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは
１または２であり、ｎは０、１または２である。］ にて表わされるラジカル重合性有機過酸化物の少なくと
も一種をプロピレン系重合体粒子中で共重合せしめたグ
ラフト化前駆体を溶融混練したグラフト共重合体であり
、プロピレン系重合体、またはビニル系重合体の一方が
粒子径０．００１〜１０μｍの分散相を形成している多
相構造熱可塑性樹脂１〜９９重量部 から成る自動車用バンパー。 - （５）前記樹脂組成物（ I ）＋（II）１００重量部に
対して、 （III）熱可塑性エラストマー１〜１００重量部、から
成る特許請求の範囲第４項に記載の自動車用バンパー。 - （６）前記樹脂組成物（ I ）＋（II）＋（III）１００
重量部に対して、 （IV）無機充填剤１〜１００重量部、 から成る特許請求の範囲第５項に記載の自動車用バンパ
ー。
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