201000713 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種人造皮 用基材時，可製造具有緻密性 發色性亦優異，耐剝離性等之 柔軟、膨賬感之質感的絨毛狀 有微細皺折之表面，且兼具高的 脹感之質感的粒面狀人造皮革。 【先前技術】 以往，在由纖維束與高分子 上形成有由該纖維束所形成的滅 正絨牛皮革（Nub uck)狀人造皮革 爲已知。絨毛狀人造皮革，不僅 革之表面感）、質感（兼具柔軟的 或充實感）、發色性（顏色鮮明或 求耐光性、耐剝離性、耐摩擦性 ί / 水準，遂有爲解決此等之各種提 爲滿足外觀或質感之要求時 人造皮革之纖維形成極細纖維的 形成的人造皮革的一方法，係廣 合型等之複合纖維予以分割、或 除去，變成極細纖維束的方法。 的極細纖維束所形成的不織布中 皮革用基材的絨毛狀人造皮革或 用基材。使用該人造皮革 高的優美絨毛狀外觀，且 面摩擦耐久性優異，兼具 造皮革，或平滑性高、具 黏合剝離強力與柔軟、膨 彈性體所形成的基材表面 毛之絨毛狀人造皮革等或 等之絨毛狀人造皮革，係 要求外觀（較爲接近天然皮 手觸摸感與適當的膨脹感 濃度感）等之感性面，且要 等之物性面，全部滿足高 案。 ，一般而言例如使用構成 方法。製造由極細纖維所 泛採用使海島型或多層貼 使一成分藉由分解或萃取 使用在由該複合纖維所得 含有高分子彈性體之人造 :粒面狀人造皮革，在外觀 201000713 或質感上得到非常高的評價。然而’伴隨纖度予以細化時， 會有發色性降低且鮮明度或濃度感顯著惡化的缺點，特別 是爲絨毛狀人造皮革時無法滿足全部的高品質要求。 製造人造皮革用基材所使用的不織布構造體之方法， 一般係使經紡紗的纖維形成切成1 〇〇mm以下長度之短纖 維’使該物藉由紋版法或抄紙法等，形成企求的單位面積 重量之不織纖維網，視其所需使複數張該不織纖維網積層 後’藉由針刺法或不織布法等以使纖維絡合的方法最爲普 遍。藉由此等方法所製造具有企求的大體積性或絡合程度 之不織布構造體，製造人造皮革用基材。使用該人造皮革 用基材之絨毛狀人造皮革或粒面狀人造皮革，特別是就質 感而言可得高的評價。然而，構成不織布構造體之短纖維， 藉由纖維間之絡合處理或所含的高分子彈性體固定於基材 內，惟與絨毛狀人造皮革之絨毛面或粒面狀人造皮革之粒 面層的黏合界面上，由於纖維長度短，無法避免較爲容易 自不織布構造體拔落、或脫落的傾向。藉由該傾向，會有 絨毛面之摩擦耐久性、或粒面層之黏合剝離強力等之重要 表面物性降低的情形。爲解決該問題時，一般而言例如爲 使不織布構造體之絡合度增大、且使纖維間黏合，或使纖 維間之拘束增強時，採用含有多量高分子彈性體的方法。 然而，使絡合度變大、且使高分子彈性體之含量增加時， 會有人造皮革之質感顯著惡化，無法同時滿足外觀或質感 與表面物性。 有關改善絨毛狀人造皮革之絨毛纖維的耐剝離性之典 201000713 型表面摩擦耐久性，例如提案藉由使由產生0.8旦尼爾以 下之極細纖維所形成的極細纖維束之海島型纖維所形成的 針刺絡合不織布浸漬於聚乙烯醇（以下簡稱爲PVA)水溶液 中、且予以乾燥，以使不織布之形狀予以假固定；藉由使 海島型纖維之海成份溶解的有機溶劑以萃取除去海成份； 含浸聚胺基甲酸酯之二甲基甲醯胺（以下簡稱爲DMF)溶液 予以凝固；然後，藉由使表面起毛所得的絨毛狀人造皮革 (參照專利文獻1 )。提案在該極細纖維中具有大於纖維直徑 之4分之一的直徑，且對纖維而言添加惰性的粗大粒子。 於專利文獻2中，藉由在由海島型纖維所形成的針刺 絡合不織布中，含浸聚胺基甲酸酯之DMF溶液且予以凝 固，然後’使海成份進行萃取除去所得的皮革用基材予以 起毛處理，製造絨毛狀人造皮革。構成該基材之纖維束， 係由0 · 0 2〜0.2旦尼爾之細纖維（A )、與細纖維（a )之平均纖 度的1 / 5以下且低於0.0 2旦尼爾之纖度的極細纖維（B )所形 成，其條數之比例（A/B)爲2/1〜2/3。在纖維束內部中實質 上不含高分子彈性體’絨毛纖維中之細纖維（A)與極細纖維 (B)之條數比例（A/B)爲3/1以上。 另外’提案有使部分以溶劑存在於絨毛纖維之根部的 高分子彈性體予以溶解’且藉由絨毛纖維根部固定，以改 善絨毛人造皮革之耐剝離性的方法（參照專利文獻3 )。 於專利文獻4中’亦提案藉由可轉換成極爲微細的表 面觸摸感之絨毛狀人造皮革的長纖維不織布時，藉由針刺 處理予以絡合時’積極切斷長纖維，在不織布表面上發現 201000713 5〜1 00個/mm2之纖維的切斷端部，於長纖維不織布中藉由 特徵的絡合處理，以解決變形問題。此外，於與不織布之 厚度方向平行的任意截面中，在每lcm寬度中存在5〜70 條纖維束之範圍（換言之，於與不織布之厚度方向平行的任 意截面中，藉由針刺處理在厚度方向配向的纖維，在每1 c m 寬度中存在5〜7 0條之範圍），且纖維束所佔有的總面積在 垂直於不織布厚度方向的任意截面上，爲該截面積之5〜 70%的範圍。 於專利文獻5中，提案由可變換成0.5旦尼爾以下之 極細纖維的長纖維所形成，該長纖維之捲縮度爲1 〇%以 下，且不織布之纖維密度爲0.25〜0.50 g/cm3之長纖維絡合 不織布。 然而，於專利文獻1中記載的方法中，由於使海島型 纖維之海成分萃取除去後，使聚胺基甲酸酯之DMF溶液進 行含浸凝固處理，聚胺基甲酸酯侵入極細纖維束之內部， 無法避免質感硬化的情形。而且，由於在纖維中添加粗大 粒子，故無法得到柔軟質感或手觸摸感。 於專利文獻2中記載的方法，由於在萃取除去海島型 纖維之海成份前，使聚胺基甲酸酯之D M F溶液含浸凝固， 在極細纖維束之外周部分及內部實質上不存在有聚胺基甲 酸酯下’可得柔軟質感或手觸摸感。然而，由於極細纖維 束沒有以聚胺基甲酸酯予以固定，故耐剝離性不充分。 於專利文獻3中記載的方法，由於使部分在如皮革之 基材的最表面上存在的高分子彈性體溶解’僅使絨毛纖維 201000713 之根部固定’缺乏皮革用基材內部纖維的固定效果，對纖 維之高分子彈性體的固定能力低，對〇. 〇 1旦尼爾以上之纖 維而言，無法得到良好的耐剝離性之改良效果。 專利文獻4中爲製得長纖維不織布構造的方法，在不 會使物性極力降低至目的水準以下，具有切斷端部。然而， 實際問題係由於有相當數量之長纖維被切斷，因長纖維優 點之纖維連續性導致不織布強力物性的改善效果降低，無 法充分產生長纖維之特徵。而且，專利文獻4之絡合處理， 不是爲使長纖維自長纖維不織布之表面通過內部、及相反 面予以絡合，在沒有使長纖維滿遍於表面下予以切斷，作 成5〜1 0 0個/mm2之極多數的切斷端部予以進行。因此， 採用一般的絡合處理時，必須以相當強的條件進行針刺處 理，不僅纖維間不易進行絡合處理，且大多數原爲長纖維 之纖維變化成短纖維，不織布構造形成與長纖維直接予以 絡合者不同的狀態’結果容易變成接近由習知短纖維不織 布所得的人造皮革之質感·品質者，不易製得本發明目的 之高品質的人造皮革。 於專利文獻5中記載的方法，僅觀察纖維密度之數値 時，可得緻密性較高的長纖維不織布，惟由於緻密化的方 法僅爲針刺處理及壓製處理’所得的不織布構造僅散在有 約百μιη大〜數百Mm大的程度之空隙，無法製得本發明目 的之高品質的人造皮革。更詳言之，視纖維直徑或針刺條 件而定’針剌處理後之不織布構造中本質上具有約數百μ m 大〜數mm大的空隙，然後，使纖維之一成分進行熱軟化 201000713 處理且朝厚度方向予以壓製處理時，在厚度方向呈崩塌的 狀態下同時進行海成分之硬化且僅使形狀固定下，空隙本 身直接殘留。因此’由於使海成分除去時無法藉由海成分 固定下’經崩塌的空隙大小回復至原有的大小，結果形成 散在有約百μιη大〜數百μίη大之空隙的構造。 專利文獻1 :日本特開昭53-34903號公報（第3〜4頁） 專利文獻2 :日本特開平7 _丨7 3 7 7 8號公報（第i〜2頁） 專利文獻3 :日本特開昭5 7- 1 54468號公報（第1〜2頁） 專利文獻4:日本特開2000-273769號公報（第3〜5頁） 專利文獻5:日本特開平11-200219號公報（第2〜3頁） 【發明內容】 以往’絨毛狀人造皮革無法兼具有優美、緻密的絨毛 感與極細纖維絨毛的發色性；柔軟的膨脹感與充實感；極 細纖維絨毛的柔軟表面觸感與耐剝離性之典型的表面摩擦 耐久性等。於粒面狀人造皮革中，無法兼具粒面部與基材 部之平衡性、例如平滑性高、具有緻密的皺摺之硬的性質、 及與柔軟性高的基材部分具有一體感之軟的性質之平衡 性；具有柔軟的膨脹感與充實感之粒面部與基材部的質 感；藉由基材部之高柔軟性、具有柔軟的質感，與粒面-基 材界面之黏合剝離強力的典型表面機械物性等。 本發明提供一種人造皮革用基材，係於人造皮革用基 材中，兼具有高水準與習知相反性能之感性面的性能與物 性面之性能。藉由使用本發明之基材，可製得兼具有習知 沒有的高品質與高物性之人造皮革。 -1 0 - 201000713 爲達成上述課題時，本發明人等再三深入硏究檢討的 結果’遂而完成本發明。換言之，本發明係有關一種人造 皮革用基材，同時滿足下述（1)〜（4): (1 )極細長纖維束係使8〜70條截面形狀約爲圓形之 極細長纖維所集束者， (2)極細長纖維束係截面積17〇〜7〇〇μΓη2、扁平率4.0 以下， (3 )於與不織布構造體之厚度方向平行的任意截面 中，極細長纖維束之截面爲1500〜3000個/mm2之範圍存 在，及 (4)於與不織布構造體之厚度方向平行的任意截面 中，極細纖維束間之空隙尺寸爲7 0 μηι以下。 本發明另外有關一種人造皮革用基材之製造方法，其 特徵爲順序實施下述步驟（a)〜（d)， (a) 使島成分使用熱收縮性聚合物、海成分使用水溶 性聚合物、島數爲8〜70個、海與島之截面積比爲5 : 95 〜60 : 40、截面積爲70〜3 5 0μιη2之海島型長纖維進行熔融 紡紗處理，使該物在沒有被切斷下、在捕集面上以無規的 配向狀態聚集，以製造薄片狀長纖維纖維網的步驟’ (b) 使長纖維纖維網視其所需數個重疊組合’在至少 使用6根針鈎的織針，且使該織針的至少1條以上之針鈎 爲貫穿的條件下，自兩面進行針刺並使海島型長纖維彼此 進行三次元絡合，以製造不織布構造體的步驟’ (c) 使不織布構造體在海成分聚合物爲可塑化、且島 -11- 201000713 成分聚合物爲收縮的條件下進行濕熱處理’且視其所需進 行乾熱壓製處理，在與厚度方向平行的截面中使海島型長 纖維之截面成爲1000〜3500個/mm2的範圍爲止之緻密化 步驟， (d)藉由水或水溶液從海島型長纖維去除海成分’以 變成極細長纖維束之步驟。 本發明之人造皮革用基材，由於極細纖維素集合成習 知沒有的緻密狀態，故可得緻密性極高、平滑性優異的表 面狀態。使用本發明之人造皮革用基材時，可製得質感勝 過天然皮革且具有沒有惡化的平滑且優美的外觀或觸摸 感，發色性、具有膨脹感之質感及耐剝離性等之表面摩擦 耐久性優異的絨毛狀人造皮革。而且，可製得勝過天然皮 革且具有不會惡化、平滑且柔軟之膨脹感的質感及黏合剝 離強力等之表面強度優異的粒面狀人造皮革。 【實施發明之最佳形態】 本發明之人造皮革用基材，例如可藉由順序實施下述 步驟（a)〜（d)製得。 步驟（a) 使島成分使用熱收縮性聚合物，海成分使用水溶性聚 合物，使海成分聚合物與島成分聚合物自複合紡紗用噴嘴 押出，且使海島型長纖維予以熔融結紗處理。 複合紡紗用噴嘴’以可形成在海成分聚合物中分散有 島成分聚合物爲8〜70個之範圍內任意個數的截面狀態之 噴嘴孔，以數個直線狀並列的並列狀複數列配置的構造者 201000713 較佳。 於所得的纖維截面中，以面積比（即聚合物體積比）在 海/島=5/95〜60/40之範圍內之任意比例下’調整海成分聚 合物與島成分聚合物之相對供應量或供應壓力’且使噴嘴 溫度爲1 8 0〜3 5 0 °C之溫度範圍內之任意溫度的溫度條件 下，以熔融狀態自噴嘴吐出。 所得的海島型長纖維之截面積爲70〜3 5 0 μηι2之範圍 內之任意値，單纖度例如島成分聚合物爲聚對苯二甲酸乙 二酯、海成分聚合物爲水溶性熱可塑性聚乙烯醇時，視複 合的聚合物之面積比例而定，以在0.9〜4.9dtex範圍內之 任意値較佳，更佳者爲1.9〜3.9dtex之範圍內之任意値。 在沒有切斷經熔融紡紗的海島型長纖維下，以無規的 配向狀態積層成網狀等之捕集面狀，製造企求的面積單位 重量（較佳者爲10〜1 000 g/m2)之長纖維纖維網。 步驟（b) 使上述長纖維纖維網視其所需使用交叉層合器等，朝 厚度方向重疊複數層後’在至少使用6根針鈎的織針，且 使該織針的至少1條以上之針鈎爲貫穿的條件下、自兩面 同時或交互進行針刺處理’使纖維予以三次元絡合，並於 與厚度方向平行的截面上使海島型長纖維以400〜2000個 /mm2之範圍內任意的密度存在，製得海島型長纖維極爲緻 密、經集合的不織布構造體。長纖維纖維網於製造後 '至 絡合處理爲止之任何階段’可賦予單獨或數種具有抗靜電 效果之油劑或爲控制與織針之摩擦阻力時之油劑、爲控制 201000713 纖維間之摩擦阻力時之油劑等。 步驟（C) 使藉由步驟（b)所得的不織布構造體在海成分聚合物 爲可塑化、且島成分聚合物爲收縮的條件下進行濕熱處 理，且視其所需追加進行熱壓製處理，在與厚度方向平行 的截面上使海島型長纖維之截面成爲1000〜3500個/mm: 的範圍爲止予以緻密、集合。上述之濕熱處£里，例如導λ 連續供應飽和水蒸氣的環境中之方法；使海成分聚合；f:勿胃 至企求的程度爲止，對不織布構造體而言賦予可· @ Θ g _ •可塑化處理時的充分量之水後，藉由加熱氣體或紅外# 等之電磁波，使不織布構造體中之水分加熱的方法；_ Μ 合此等之方法等。上述熱壓製處理，除使纖維構造予以糸致 密化的效果外，可期待具有使不織布構造體之形態予以gj 定化的效果，或使表面予以平滑化的效果。 藉由步驟（C)之緻密化處理後的不織布構造體之平 表觀密度，例如島成分聚合物爲聚對苯二甲酸乙二酯、海 成分聚合物爲水溶性熱可塑性聚乙烯醇時，以 0.3〜 〇.8g/cm3範圍內之任意値較佳。而且，平均表觀密度藉由 在沒有施加壓縮的荷重之方法，例如藉由以電子顯微鏡等 之截面觀察方法。不織布構造體之單位面積重量，通常爲 100 〜2000 g/cm3 較佳。 步驟（d) (d)藉由水或水溶液從構成不織布構造體之海島型長 纖維萃取除去海成分聚合物，以變成極細長纖維束。 -14- 201000713 造皮革用基材，藉由順序實施下 .有本發明之效果，且更爲適合於 皮革狀等天然皮革、沒有惡化的 造皮革的人造皮革用基材。 之一面上塗布易萃取性高分子之 且使易萃取性高分子進行硬化處 子彈性體之水分散液，使高分子 易萃取性高分子。 處理塗布高分子彈性體之面，且 厚度方向平行的任意截面之硏磨 圍內，極細纖維束間之平面空隙 S內予以緻密化處理。 皮革用基材的製造方法中，藉由 步驟（d)後，視其所需進行下述步 之效果，且更適合於與塗布層之 狀人造皮革之人造皮革用基材。 有關如上述所得的人 述步驟（e)〜（h)，可製得具 具備勝過絨毛狀、正絨牛 外觀或觸摸感之絨毛狀人 工程⑷ 在至少不織布構造體 溶液、水分散液或熔液， 理。 步驟（0 在相同面上塗布筒分 彈性體予以硬化。 步驟（g ) 自不織布構造體除去 步驟（h) 一面加壓 '一面硏磨 使在自與不織布構造體之 處理側表面至200μιη的範 尺寸成爲10〜40 的範G 另外，於上述之人造 於進行步驟（d)前、或進行 驟（i)，可製得具有本發明 一體感等質感優異的粒面 步驟（i) 在不織布構造體中含浸高分子彈性體之溶液或水分散 201000713 液’且使高分子彈性體硬化。 於下述中，更詳細地說明有關爲達成本發明之方法。 構成本發明不織布構造體之海島型纖維’係爲至少由 2種聚合物所形成的多成分紗複合纖維，於纖維截面上以 纖維外周部爲主所構成的海成分聚合物中，分布有與該物 不同種類之島成分聚合物的截面形態之纖維。本發明之島 成分聚合物，藉由表面張力之作用、及適當選擇海成分聚 合物與島成分聚合物之比例，以約爲圓形之截面形狀分 布。而且，此處所指的約爲圓形，係指如文字、接近圓形 的形狀，係指接近圓形之多角形形狀或橢圓形形狀。該海 島型纖維可藉由形成具有企求緻密性之不織布構造體後， 再視其所需含浸高分子彈性體時，在處理前或後之適當階 段，藉由使海成分聚合物進行萃取或分解予以除去，可生 成使由殘留的島成分聚合物所形成、較原有的海島型纖維 更細之複數條纖維集束的纖維束。該海島型纖維可使用習 知的粗製混合物（混合紡紗）方式或複合紡紗方式之典型多 成分紗複合纖維的紡紗方法製得。海島型纖維由於纖維截 面中海成分聚合物以纖維外周部爲主所構成，與使纖維外 周在複數種成分交互構成下形成花瓣形狀或重疊形狀等之 剝離分割型複合纖維相比時，可使以針剌處理爲典型的纖 維絡合處理時產生的破裂、彎曲 '切斷等之纖維損傷情形 極少’即可藉由絡合處理更爲提高緻密化程度。而且，海 島型纖維與剝離分割型複合纖維相比時’由於在垂直於纖 維軸之面內方向的各向異性更少，且可製得各極細纖維之 201000713 纖度、即截面積之均勻性高的極細纖維束，爲 體時可使非常多的纖維束以習知沒有的緻密 此，本發明之不織布構造體’爲在不會製得花 疊形狀等之剝離分割型複合纖維下可得此等效 海島型纖維予以製造。 構成海島型纖維之島成分的聚合物’熱收 爲重要。例如聚對苯二甲酸乙二酯（以下簡稱I 對苯二甲酸伸丙二酯（以下簡稱爲ptt)、聚對 二酯（以下簡稱爲PBT)、聚酯彈性體等之聚酯 等之改性物；熱收縮性聚醯胺系樹脂、熱收縮 脂或此等之改性物等、具有習知之纖維形成能 縮聚合物。於此等之中，藉由使用pET、PTT、 等改性聚酯等之聚酯系樹脂’可製得藉由熱收 發明目的之極細纖維束緻密地集合的不織布構 的人造皮革用基材，就可形成具有緻密的表面 之質感等感性面的特徵、或耐摩擦性、耐光性 t 定性等之實用性能良好的人造皮革製品而言更 聚合物以熔點（以下簡稱爲Tm)爲160 °C以上較〃 1 8 0〜3 3 0 °C之纖維形成性結晶性樹脂更佳。島 之T m低於1 6 0 °C時，所得的極細纖維之形態安 到本發明目的之水準，特別是人造皮革製品之 言不佳。於本發明中，Tm係採用使用示差掃3 下簡稱爲DSC)，在氮氣氣體環境下、以昇溫每 分鐘、自室溫、視其所需昇溫至300〜3 5 0 °C後 不織布構造 性集合。因 瓣形狀或重 果時，使用 縮聚合物係 i PET)、聚 苯二甲酸丁 系樹脂或此 聚烯烴系樹 力的各熱收 P B T、或此 縮製得使本 造體所形成 感、充實感 、或形態安 佳。島成分 [圭，以Tm爲 成分聚合物 定性無法達 實用性能而 苗熱量§十（以 I度爲1 〇 °c / ，然後冷卻 -17- 201000713 至室溫，再以昇溫速度爲1 0 °C /分鐘、昇溫至3 0 0〜3 5 0 °c時 所觀察的聚合物之吸熱波峰的峰頂溫度。於本發明中，在 構成極細纖維之聚合物中，亦可在紡紗階段添加著色劑、 紫外線吸收劑、熱安定劑、消臭劑、防黴劑、抗菌劑之其 他各種安定劑等。 構成海島型纖維之海成份的聚合物，爲水溶性聚合物 係爲重要。而且’由於必須使海島型纖維變成極細纖維束， 必須使採用的島成分聚合物對溶劑或分解劑而言之溶解性 或分解性各不同’就紡紗安定性而言，島成分聚合物爲親 和性小的聚合物，且在紡紗條件下熔融黏度較導成分聚合 物更小的聚合物’或表面強力較島成分聚合物更小的聚合 物較佳。較佳的具體例’以使含有聚乙烯醇、聚乙二醇、 或磺酸鹼金屬鹽之化合物等共聚合的改性聚酯、聚氧化乙 嫌等之水溶性聚合物較佳，最適合的海成分聚合物爲聚乙 烯醇同元聚合物、聚乙烯醇系共聚物等之聚乙烯醇系樹脂 (以下總稱爲p VA)。此處，水溶性聚合物係指藉由水或鹼 水溶液、酸性水溶液等之水溶液’於加熱、加壓等之條件 下可溶解除去或分解除去之聚合物。使用此等之水溶性聚 合物作爲海成分，使不織布構造體進行濕熱處理時，海成 分聚合物於瞬間進行膨脹.可塑化，且幾乎完全沒有阻害 島成分聚合物之收縮能力下，可製得由本發明目的之極細 纖維束經緻密集合的不織布構造體所形成的人造皮革用基 材，就可製得具有緻密表面感、充實感之質感等感性面的 特徵、或耐摩擦性、耐光性、或形態安定性等之實用性能 -18- 201000713 良好的人造皮革製品而言更佳。 上述PVA可藉由使具有乙嫌酯單位爲主要構成單位的 樹脂進行皂化、製得。爲形成乙烯酯單位時之乙烯基化合 物單體，例如甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊 酸乙烯酯、己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、 苯甲酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯及十碳酸乙烯酯等，於 此等之中’就容易製得p v A而言以醋酸乙烯酯較佳。 上述PVA可爲均勻的PVA，亦可爲導入有共聚合單位 之改性PVA ’就熔融紡紗性、水溶性、纖維物性而言，以 使用改性P VA較佳。藉由適當選擇改性時所使用的共聚合 單體之種類’在沒有使PVA之水溶性降低下，可安定地製 造海島型纖維。共聚合單體之種類，就共聚合性、熔融紡 紗性及纖維之水溶性而言，以乙烯、丙烯、1 - 丁烯、異戊 烯等之碳數爲4以下之α-烯烴類；及甲基乙烯醚、乙基乙 稀醚、正丙基乙烯醚、異丙基乙嫌醚、正丁基乙烯醚等之 乙烯醚類較佳。PVA中之共聚合單位含量，以1〜2〇莫耳 %較佳，以4〜1 5莫耳％更佳，以6〜1 3莫耳。/。最佳。另外， 共聚合單位爲乙烯時，由於纖維物性變高，故以乙烯改性 P VA更佳。乙烯改性P VA中之乙烯單位含量，以4〜丨5莫 耳％較佳，以6〜1 3莫耳％更佳。 上述P VA以塊狀聚合法、溶液聚合法、懸濁聚合法、 乳化聚合法等之習知方法製造。於此等之中，通常採用在 無彳谷劑或醇等之溶劑中進行聚合的塊狀聚合法或溶液聚合 法。作爲溶液聚合的溶劑所使用的醇，例如甲醇、乙醇、 -1 9 - 201000713 丙醇等之低元醇。於共聚合時，使用a，a’-偶氮雙異丁腈、 2，2’-偶氮雙（2，4-二甲基戊腈）、過氧化苯甲醯、η-丙基過氧 化碳酸酯等之偶氮系引發劑或過氧化物系引發劑等之習知 引發劑。有關聚合溫度，沒有特別的限制，以〇〜1 5 〇 °C之 範圍爲宜。 上述PVA之黏度平均聚合度（以下簡稱爲聚合度），以 200〜500較佳，以250〜470更佳，以300〜450最佳。聚 合度爲200以上時，由於熔融黏度安定地被複合化，具有 充分的高値，聚合度爲5 0 0以下時，由於熔融黏度容易自 紡紗噴嘴吐出，具有充分的低値。此外，藉由使用聚合度 爲5 00以下、即低聚合度PVA，具有使藉由水或水溶液除 去時之溶解速度變快的優點。P V A之聚合度以J I S - K 6 7 2 6 爲基準，藉由下式求取。 Ρ = ([η] X 1 0 3 / 8.2 9)(|/0'62) (Ρ爲黏度平均聚合度，[η]爲使PVA予以再皂化且精 製後’在3 0 °C之水中測定的特性黏度） ί ‘ 上述PVA之皂化度，以90〜99.99莫耳％較佳、以93 〜99.77莫耳。/。更佳、以95〜99.55莫耳％尤佳、以97〜99.33 莫耳％最佳。皂化度爲9 0莫耳％以上時，熱安定性良好， 於溶融紡紗時不易進行熱分解或皂化處理，皂化度爲9 9.9 9 旲耳％以下時，可安定地製造PVA。 上述P VA之T m ’就考慮紡紗性時以1 6 0。(：以上較佳， 以170〜230。(：更佳，以175〜225 〇C尤佳，以180〜220。(：最 佳。Tm爲1 6 〇它以上時’可藉由降低結晶性以避免pvA之 -20 -
201000713 纖維強度降低。而且，PVA之熱安定性良 良好。Tm爲2 3 0 °C以下時，可使熔融紡紗 較PVA之分解溫度更低的溫度，可安定地 形成性長纖維。 海島型纖維中所佔有的海成分聚合物= 維截面之面積比例設定爲5〜6 0 %之範圍 要’以1〇〜50%較佳。海島型纖維中之海戶 小於5 %時，由於海島型纖維之紡紗安定性 產性不佳。另外，藉由使海成分變少，使转 濕熱收縮時，使島成分之摩擦或干涉緩和& 無法得到目的之收縮狀態、緻密化，且在巧 含浸高分子彈性體之溶液或水分散液、予B 成分除去後，在極細纖維束與高分子彈性| 空隙不充分。結果，無法製得膨脹感或充| 面感等之本發明目的效果。另外，海成分聚 60%時’海島型纖維截面上島成分形狀或分 安定’不僅品質安定性不佳，且使海島型纖 縮時，具有收縮能力之島成分相對性不足， 的之收縮狀態、密緻化。結果，無法得到本 果。而且，海成分聚合物之比例愈高時，除 人造皮革用基材中極細纖維量愈少，爲使形 求的水準時必須含有的高分子彈性體量有 向’爲回收經除去的海成分聚合物時，就必 本而言會增大工業生產上之負荷，且對地球 :，纖維形成性 .度充分降低至 ;造極細纖維束 比例，以使纖 的比例係爲重 ,分聚合物比例 ;低，工業上生 島型纖維予以 效果不充分， 織布構造體中 硬化時，使海 之間所形成的 感、緻密的表 合物比例大於 布狀態變得不 維予以濕熱收 或無法得到目 發明目的之效 去海成分後之 態安定性爲企 顯著增大的傾 要的能量或成 環境之負荷當 201000713 然亦會增大。因此，在上述各種要因所容許的範圍，以使 海成分聚合物之比例設定爲更低者較佳。 於本發明中，海島型纖維使用長纖維之形態。一般而 言，長纖維係爲沒有如短纖維切斷成約1 〇〜5 〇mtn之纖維 長度之纖維，長纖維之纖維長度無法以一槪之。惟爲達成 本發明效果時，極細化前之長纖維的纖維長度以1 00mm以 上較佳，且技術上可製造、且在物理上無法切斷時，可爲 數m、數百m、數km、或此等以上之纖維長度。 '海島型纖維之紡紗處理時，使用複合紡紗用噴嘴。對 1個噴嘴孔而言具有8〜7 0個範圍內之任何個數予以平均 配置的島成分聚合物用流路、與圍住該島成分聚合物用流 路下所配置的海成分聚合物流路之複數個噴嘴孔，以直線 狀或圓形狀等間隔配置，而且，爲直線時以並列狀、或爲 圓形狀時以同心圓狀予以複數列配置。使由海成分聚合物 與島成分聚合物所形成的熔融狀態之海島型複合纖維自各 噴嘴孔連續吐出。自噴嘴孔下方至下述吸引裝置之間的任 t ^ 何階段’藉由冷卻風實質上予以冷卻硬化，且使用噴氣. 噴嘴等之吸引裝置使高速氣流作用，複合纖維在目的纖度 下予以均勻地拉伸細化。高速氣流爲一般紡紗之機械的引 取速度之平均紡紗速度爲1 000〜6000m/分鐘範圍內之任意 速度下予以作用。另外，視所得纖維網之質感而言使複合 纖維藉由衝突板或氣流等予以開纖處理，且在輸送帶狀移 動式網子等之捕集面上、自網子之相反側吸引且捕集.堆 積，形成長纖維纖維網。 -22 - 201000713 複合紡紗用噴嘴爲同心圓狀配置時’一般而言對1個 噴嘴而言使用1個噴嘴狀吸引裝置。因此’於吸引時多數 海島型纖維集束成同心圓之中心點。一般而言，由於使複 數個噴嘴以直線狀並列’製得企求的紡紗量，自相鄰的噴 嘴所吐出的海島型纖維束之間幾乎完全沒有纖維存在。因 此，爲使纖維網之質感爲均勻的狀態時，進行開纖處理係 爲重要。複合紡紗用噴嘴爲並列狀配置時，使用對向於噴 嘴之直線的隙縫狀吸引裝置。因此’吸引來自並列配置的 列間之海島型纖維時予以集束’於採用同心圓狀配置之噴 嘴相比時，可製得更爲均句質感之纖維網。此點係與同心 圓狀配置相比時，以並列狀配置者更佳。 所得的長纖維纖維網，以於繼後步驟中視其所需之形 態安定性而定，繼續藉由壓製、壓花處理等進行部份加熱 或冷卻且壓熔較佳。海成分聚合物之熔融黏度較島成分聚 合物更小時，藉由沒有施加直至熔融溫度之高溫，且在約 6 0〜1 2 0 °C溫度範圍內之任何溫度下進行加熱或冷卻，在沒 有使構成長纖維纖維網之海島型纖維的截面形狀大爲損失 下，在繼後之步驟中仍可充分保持長纖維纖維網之質感。 另外，可使長纖維纖維網之形態安定性提高至可捲取等處 理性之水準。 習知的人造皮革係爲一般所採用的使短纖維藉由_ 機裁成纖維網的方法，不僅使用紋版機，且必須使用陚予 適合通過紋版機之油劑及捲縮處理、裁成所定的纖維胃 度、切斷後原綿之搬送及開纖等一連串的大型設備，就& -23 - 201000713 產速度、安定生產、成本等而言會有問題。而且，經由短 it維的其他方法爲抄紙法，惟由於該方法亦必須具備裁斷 機設備等之附帶設備，仍會有與上述方法相同的問題，由 於可製造的不織布單位面積重量停留於約高達2 〇〇g/m2之 値’故可適用於人造皮革製品之用途非常受到限制。對使 用此等短纖維之方法而言，本發明之製造方法，係自紡紗 形成纖維網在沒有被途切下，作爲1步驟予以實施，設備 非常緻密、簡單，生產速度或成本優異。此外，由於不會 產生藉由組合習知的各種步驟、設備而產生複合的問題， 故安定生產性亦優異。另外，與藉由習知纖維間的絡合或 高分子彈性體之拘束所成的短纖維使用之不織布構造體相 比時’由長纖維所得的不織布構造體、使用該物之人造皮 革用基材或人造皮革，就形態安定性、即機械強度或表面 摩擦耐久性、粒面之黏合剝離強力等之物性面而言可發揮 優異的特性。 藉由本發明之製造方法，可使用藉由採用習知紋版機 f "1 之方法無法使用的纖維直徑極細的纖維，此外，由於不需 賦予捲縮處理、纖維本身無法使體積變大，自機械性堆積 的階段，可安定地製得較習知不織布構造體更極爲緻密的 狀態，且藉由組合下述方法，可製得習知人造皮革不可能 實現的極高品質之人造皮革。 有關纖維直徑’於製造使用習知短纖維之不織布構造 體時，必須爲適合於開纖裝置或紋版機之一定以上的纖維 直徑。具體而言，截面積必須爲2 0 0 μ m2以上之粗細，就考 -24 - 201000713 慮工業的安全生產性時，一般而言採用約3 Ο 0〜6 0 0 μ m 2粗 度之纖維。本發明之製造方法，由於使用的纖維粗度不會 受設備所限制，亦可使用截面積爲1 Ο Ο μ m 2以下之極細纖 維，惟爲製得本發明目的之不織布構造的緻密性時，截面 積必須爲7 0〜3 5 Ο μ m 2，就繼後步驟之形態安定性、處理性 而言，以80〜300μιη2較佳。藉由使用該截面積之長纖維， 所得的長纖維網於與厚度方向平行的任意截面上，可得與 截面幾乎垂直的纖維之截面以100〜600個/mm2(較佳者爲 150〜5 00個/mm2)範圍之平均數密度存在的纖維分布狀 態，藉由繼後步驟之絡合或收縮等，最後可製得本發明之 緻密的不織布構造體。 本發明中，構成所得的人造皮革用基材之不織布構造 體的緻密性，係爲重要，換言之，必須提高構成人造皮革 用基材表層部之不織布構造的緻密性。因此，藉由自海島 型纖維除去海成分聚合物所得的極細長纖維束之截面積， 必須至少爲7 0 0 μηι2以下。7〇〇μηι2以下之截面積，例如構 成極細長纖維之聚合物爲對苯二甲酸乙二酯時，極細纖維 束之纖度大約相當於dt ex以下。爲形成可製得極高品質 的絨毛調人造皮革、或緻密皺折之粒面狀人造皮革的人造 皮革用基材時，必須具有藉由該粗度之纖維束所得的不織 布構造體之緻密性。換言之’以使正絨牛皮革狀極細纖維 絨毛變短、具有緻密表面感之人造皮革爲目的時，極細長 纖維束之截面積以500μιη2以下較佳’以400μιη2以下更佳。 極細長纖維束之截面積的下限値’不像上述的上限値會影 -25 - 201000713 響人造皮革用基材之特性者，惟由於過細時會顯著降低人 造皮革之強度或表面摩擦耐久性等，及在人造皮革之製造 步驟上會受到限制等，於本發明中極細長纖維束之截面積 必須至少爲170μιη2以上，較佳者爲180μπι2以上，更佳者 爲190μηι2以上。 於本發明中，構成一束極細纖維束之極細長纖維的條 數’就極細長纖維束之易彎曲性、即不織布構造體內之易 絡合性或最終所得的人造皮革用基材之易彎曲性等而言爲 8條以上，就極細長纖維束之易彎曲性或截面形狀之變形 性' 及最終所得的人造皮革用基材之發色性等而言爲7 0條 以下。另外，極細長纖維之條數，以1 0〜6 0條較佳，以 1 2〜45條更佳。極細長纖維之條數爲7條以下時，由於不 僅極細長纖維束之易彎曲性不佳，且在不織布構造體中含 有高分子彈性體時之拘束條數率、即極細長纖維束之構成 條數所佔有的最外周上所配置的條數比例變多時，視高分 子彈性體而定，極細長纖維束之易彎曲性容易受到阻害’ 少量的高分子彈性體之質感容易硬化。因此，由於高分子 彈性體之含有狀態的斑點，容易作爲人造皮革用基材之質 感予以顯示化，不易確認具有作爲工業製品之價値。另外， 極細長纖維之條數大於7 0條時，1條1條之極細長纖維本 身的易彎曲性優異，惟由於極細長纖維束內之極細長纖維 間的接觸面積增大、被相抵觸，會有易彎曲性惡化的傾向。 而且，於極細長纖維束之截面形狀中，藉由自與纖維軸垂 直的壓縮力而變形，即容易引起扁平化，且構成纖維束之 -26 - 201000713 纖維間變寬’纖維束容易變得鬆散，纖維束之大體積性增 高’不織布構造體之緻密化的臨界値變低。該大體積性於 '海島型纖維之階段時亦相同，由於纖維爲截面形狀容易扁 平化’不織布構造體之纖維截面的塡充效果降低，於海成 分除去前會阻害緻密化。 由該理由可知，在纖維束不易扁平化下，必須至少爲 7 〇條以下，最終所得的人造皮革用基材之極細長纖維束的 扁平率必須爲4.0以下，較佳者爲3 _ 0以下。而且，藉由極 細長纖維束扁平化之缺點，特別是人造皮革用基材之表面 顯著’自表面觀察時纖維束之寬度、即極細長纖維束之投 影尺寸以1 0〜6 0 μ m較佳，以1 5〜4 5 μ m更佳。極細長纖維 束之投影尺寸大於6 0 μ m時，纖維束之緻密化不充分，特 別是作爲絨毛狀人造皮革時可形成絨毛的織纖維束變少， 僅可得外觀品質不高的絨毛表面。另外，極細長纖維束之 投影尺寸低於1 〇 μπι時，纖維束雖極爲容易緻密化，惟纖 維束沒有全面扁平化，纖維束之直徑本身低於1 Ομηι時， 爲非常細者，特別是即使形成絨毛狀人造皮革之絨毛時， 由於藉由起毛處理容易產生纖維束之切斷情形，絨毛變 少，不易得到良好的外觀品質，表面之耐摩擦性不佳。 藉由形成具有上述特徵之極細長纖維束，構成人造皮 革用基材之不織布構造體時，可製得與其厚度方向平行的 任意截面中，與截面幾乎垂直的極細長纖維束之截面個數 爲1 5 0 0〜3 0 0 0個/ m m2、習知所不具的極爲緻密的纖維集合 構造。低於1 5 〇 〇個/ m m 2時，僅極細纖維束之緻密性變少， -27 - 201000713 會產生沒有存在極細纖維束的空間，而且容易存在有區分 爲極細纖維束之數密度變少時，在沒有均勻分散下、幾乎 完全沒有存在密集範圍之疏鬆範圍的傾向，由於在極細纖 維束間所產生的空間變大時，形成厚的高分子彈性體之連 續皮膜’人造皮革之質感變硬’藉由極大的粗密斑導致形 成表面外觀或表面物性惡化者。大於3 0 0 0個/ m m 2時，所 觀察者爲藉由本發明之人造皮革用基材所形成的緻密的纖 維集合體，惟藉由熱壓製處理等時，僅使不織布構造體在 厚度方向強制壓縮，且藉由貼合於不織布構造體之收縮性 的編織物等之收縮力，僅朝長度方向或寬度方向強制壓縮 之構造，朝使極細纖維束壓縮的方向崩塌、扁平化，會使 物性降低或反而會有質感變硬，較佳者爲2〇00〜27〇0個 /mm 〇 採用習知不織布構造體之人造皮革用基材，在使不織 布構造體以絡合處理等予以緻密化的階段開始，纖維之粗 度係變成如極細纖維束時的截面積爲3 00〜600 /zm2左右的 粗度，所以直至變成極細纖維束之階段，不織布構造體之 緻密化不充分，使該物變成極細纖維束的結果所得的極細 纖維束截面之數密度約高達200〜600個/mm2,亦有約多達 7 5 0個/mm2。假設習知技術中製得極細纖維束之數密度大 於7 5 0個/mm2之不織布構造體時，藉由進行過度的針刺處 理導致纖維束本身受損，藉由上述之熱壓製等強制進行壓 縮處理，會使纖維束之截面形狀大爲變形，或僅藉由該處 理予以緻密化的結果，會有在纖維束間之空隙中斑點大的 形態，所得的人造皮革用基材與本發明目的者完全不同。 -28 - 201000713 而且，纖維束之數密度約高達2 00〜6〇〇個/mm2 織布構造體，在其內部含有高分子彈性體時，視售 由於僅極細纖維束之數密度變少下、極細纖維束 的高分子彈性體之連續皮膜，不僅作爲不織布構 分子彈性體之複合構造的質感變成必要以上之硬 各處散在有纖維或高分子彈性體緻密地集合存在 及纖維與高分子彈性體幾乎完全不存在的範圍下 到具有極大的粗密斑者。對此而言，本發明之不 體由於具有極細纖維束極爲緻密且均勻地集合的 造，在不織布構造體內含有高分子彈性體時，可 纖維束間所形成的高分子彈性體之連續皮膜的厚 且高分子彈性體所爲成的元件亦更小，可予以均 故可抑制人造皮革用基材內部產生顯著的粗密斑 本發明藉由滿足上述要件之極細長纖維束構 構造體時，極細長纖維本身之纖維直徑沒有特別 形成具有本發明目的之優美外觀或觸感的絨毛面 ^ 於絨毛部分中極細長纖維以0.8〜15μηι較佳，更隹 〜13μηι，尤佳者爲1.2〜ΙΟμπι，最佳者爲1.5〜8 細長纖維之纖維直徑大於1 5 μ m時，對作爲絨毛 革時之外觀品質有不良影響，例如表面之絨毛 點’觸摸感之平滑性受損，故不爲企求。另外， 維之纖維直徑低於1 · 0 μ m時，作爲絨毛狀人造皮 絨毛感雖爲緻密者’惟全體而言對外觀品質或表 生不良的影響。例如，表面之絨毛色產生白化情 之習知不 ί量而定， 間形成厚 造體與高 質感，且 的範圍、 ，無法得 織布構造 超緻密構 使在極細 度變薄， 勻分布， 〇 成不織布 限制，爲 時，至少 巨者爲1 .0 .5 μ m。極 狀人造皮 色產生斑 極細長纖 革時雖爲 面特性產 形，且耐 -29 - 201000713 剝離性等之表面耐摩擦性亦產生惡化情形。 所得的長纖維纖維網之單位面積重量或厚度不充分 時，在企求的單位重量面積、厚度下進行調整摩擦處理（對 步驟之流動方向而言垂直的方向供應1張長纖維纖維網、 且幾乎全部朝寬度方向摺疊，或使自對步驟之流動方向而 言平行的方向供應的纖維網朝其長度方向摺疊）或體積重 量（使數張長纖維纖維網重疊）。由海島型纖維所形成的不 織布構造體之形態安定性或纖維之緻密性不充分時，調整 不織布構造體之海島型纖維朝厚度方向的配向情形時，藉 由針刺法等之習知方法進行機械性絡合處理。藉此可使構 成長纖維纖維網之纖維間、特別是經摩擦或積層的層狀長 纖維纖維網相鄰的層間進行三次元絡合處理。藉由針刺法 進行絡合處理時’適當選擇織針之種類（織針之形狀或編 號、繭絲之形狀或深度、繭絲之數目或位置等）、織針之針 刺數（織針空隙中經植針的織針密度與使該空隙在長纖維 纖維網之每單位面積作用的冲程數之每單位面積之針刺處 、/ 理密度）、織針之針刺深度（對長纖維纖維網而言使織針作 用的深度）等各種處理條件予以實施。 織針的種類’可適當使用與使用習知短纖維製造人造 皮革時所使用相同者’惟就可得本發明之效果而言，織針 之編號、蘭絲之丨木度、鋪絲之數特別重要，以使用以下述 種類之織針爲主較佳。 織針的編號，係爲使處理後所得的緻密性或表面品質 受到影響的因素，至少使刀片部分（形成織針前端之繭絲的 -30 - 201000713 部分）之尺寸必須爲小於3〇號（細者）（截面形狀爲正三角形 時之筒度 '或爲圓形時之直徑約爲0.73〜0_75mm)，較佳者 爲32號（約0.68〜〇_7〇rnrn)〜46號（約0.33〜0_35mm)之範 圍’更佳者爲36號（約〇58〜〇.60mm)〜43號（約0.38〜 0.40mm)之範圍。刀片部分之尺寸大於3〇號（粗者）的織針， W絲之形狀或深度的自由度高，織針之強度或耐久性較 佳’ I隹相反地在不織布構造體之表面上殘留有大孔徑之織 隹十刺？L痕跡’無法製得本發明目的之緻密的纖維集合狀態 或表面品質。而且，由於長纖維纖維網中之纖維與織針的 摩擦力變得過大’必須賦予過多的針刺處理用油劑，故不 爲企求。另外’刀片部分之尺寸小於46號之織針，有關強 度或耐久性’不僅無法在工業上生產，且於本發明中無法 設定適當深度之繭絲。刀片部分之截面形狀，就纖維之容 易拉伸性或摩擦力小等而言，於本發明中以正三角形較佳。 本發明之繭絲深度，係爲自繭絲之最深部分至繭絲前 端之高度。一般形狀之繭絲，係指符合自織針側面突出於 外側的繭絲則端之局度（亦稱爲向上彎曲）、與自織針側面 至在內側所形成的繭絲之最深部分的深度（亦稱爲狹口深 度）之高度。繭絲深度係至少爲海島型纖維之直徑以上，較 佳者爲1 2 0 μ m以下。繭絲深度低於海島型纖維之直徑時， 海島型纖維極爲不易予以鈎絲成繭絲，故不爲企求。此外， 繭絲深度大於1 2 0 μ m時’纖維容易予以鈎絲，反之，在不 織布構造體之表面上容易殘留有大孔徑之針剌痕跡，不易 得到本發明目的之緻密的纖維集合狀態或表面品質。而 201000713 且，繭絲深度對海島型纖維之直徑而言以〗7〜1〇2倍範圍 內之任意倍數較佳’更佳者選自2 · 〇〜7 〇倍之範圍。繭絲 深度低於1 _ 7倍時’海島型纖維不易予以鈎絲成繭絲，即 使增加針刺數，仍無法得到符合的絡合效果，此外，大於 1 0.2倍時’藉由提尚海島型纖維之钩絲容易性，當然會有 海島型纖維之切斷或破裂等情形之損傷增加的傾向，故不 爲企求。 本發明之繭絲數，係在1〜9根針鈎之範圍內可得企求 的絡合效果下予以適當選擇’爲製得本發明必要的緻密不 織布構造體時，針刺絡合處理時主要使用的織針、即下述 針刺數之至少5 0 °/。以上的針刺處理時所使用的織針，繭絲 數必須爲6根針鈎。而且，於本發明中，針刺絡合處理時 所使用的織針之繭絲數不一定必須爲1種，例如可適當組 合1根針鈎與6根針鈎、3根針鈎與6根針鈎、6根針鈎與 9根針鈎、1根針鈎與6根針鈎與9根針鈎等不同繭絲數之 織針’可以任意順序使用。具有數根針鈎繭絲之織針中， 各繭絲之位置與自織針前端之距離完全不同者，及具有數 個相同距離之繭絲者。後者之織針，例如刀片部分之截面 形狀爲正二角形’ 3個頂點之各繭絲係自各1根針鈎前端、 在相同距離上附有織針等。於本發明中，絡合處理時主要 使用的織針，係使用前者之織針。此係在相同距離上具有 複數根針鉤的繭絲之織針，由於觀察時具有織針之刀片部 分粗’且繭絲厚度大的效果，故絡合效果雖高，惟會有刀 片部分過粗且繭絲過深的顯著缺點。另外，使用後者之織 -32 - 201000713 針過分進行針刺處理時，由於在1處上十數條〜數十條之 多數纖維形成束，朝不織布構造體之厚度方向配向的地方 變得過多’故會有不易製得本發明目的之緻密構造的傾 向。換言之，於與不織布構造體之厚度平行的任意截面上， 會有存在多數與截面幾乎平行的纖維，與截面垂直的纖維 之數密度極端減少的傾向。惟由於即使少數的繭絲數，仍 可得強的絡合效果，在部分絡合處理時亦以使用後者之織 針較佳。例如，自絡合處理之初期階段至中期階段的任意 f :r 1 階段，在不會損害目標之緻密構造下以後者之織針進行絡 合處理，然後，使用前者之織針形成目標之緻密構造的方 法爲較佳形態之一。而且，於本發明中繭絲數爲6根針鈎 時，係爲使織針前端之不織布構造體貫通的繭絲至沒有貫 通且實質上作用於不織布構造體之繭絲爲止的合計個數， 不包含沒有作用於不織布構造體之部分的繭絲。例如，織 針中所形成的繭絲數爲 9根針鈎時，織針突刺於最深處 時，採用在不織布構造體外殘留有3根針鈎繭絲之絡合處 4- ... I 理條件時，實質上具有與繭絲數爲6根針鈎之針刺處理相 等的效果。 織針之合計針剌數，以在8 0 0〜4 〇 〇 0針刺/ c m 2之範圍 的任意値較佳，更佳者爲1 000〜35〇〇針刺/ cm2之範圍。在 上述相同距離具有數個繭絲的織針時，該針刺處理之針刺 數，約爲3 0 〇針刺/c m 2以下 '較佳者約爲1 0〜2 5 0針刺/ c m2 之範圍。使用在上述相同距離具有數個繭絲的織針’進行 大於3 0 0針刺/cm2之針刺處理時，由於纖維多數朝厚度方 -33 - 201000713 向進行配向，即使進行使用繼後另外的織針之針刺處理或 熱收縮處理、壓製處理等’不易使不織布構造體之數密度 高的傾向變強。織針之合計針刺數低於800針刺/cm2時’ 不僅緻密化不充分，特別是藉由在長纖維纖維網之異層間 的纖維絡合處理之不織布構造體的一體化不充分的傾向變 強，另外，大於4000針刺/cm2以下時，視上述織針的形狀 而定，藉由纖維之織針會有切斷或破裂等之損傷情形，纖 維之損傷情形特別嚴重時，不織布構造體之形態安定性大 f 1 幅降低且緻密性亦降低。 所得的不織布構造體及人造皮革用基材之形態安定性 或拉伸強力等之力學物性、厚度方向之纖維的配向性等而 言，經過長纖維纖維網之全部厚度，較織針之繭絲更有作 用者較佳。因此，織針之針刺深度，以設定爲至少在織針 最前端側之繭絲通過長纖維纖維網之全部厚度下的深度較 佳。特別是於本發明必要的繭絲爲6根針鈎之織針中，爲 使本發明目的之絡合效果發揮至最大極限時，全部的繭絲 沒有貫通係爲重要。換言之，距離前端最遠的繭絲，係以 在長纖維纖維網中殘留的針刺深度使織針予以作用。使全 部繭絲通過時’由於6根針鈎的繭絲經鈎絲的長纖維自全 部長纖維纖維網內突出，無法製得本發明目的之緻密構 造。沒有通過長纖維纖維網之繭絲個數，以6根針鈎的繭 絲內之2根針鈎〜5根針鈎較佳，更佳者爲3根針鈎或4 根針钩。而且’爲貫現習知所沒有的緻密構造時，上述針 刺數的5 0 %以上之針刺處理’必須使織針前端之繭絲設定 -34- 201000713 爲貫通長纖維纖維網之針刺深度，使7 0 %以上之針刺處理 在織針前端的繭絲設定爲通過長纖維纖維網之針刺處理深 度下進行較佳。惟針刺處理深度過深時，繭絲爲6根針鈎 織針時，不僅如上所述無法製得上述之緻密構造，且繭絲 爲1根針鈎、2根針鈎' 3根針鈎、4根針鈎、5根針鈎、 或7根針鈎、8根針鈎、9根針鈎、或1 〇根針鈎以上之織 針時’即沒有視繭絲之個數而定，藉由繭絲導致纖維之損 害顯著，爲極端時纖維有被切斷的傾向、或針刺痕跡容易 殘留於不織布構造體之表面上的傾向，故於設定針刺條件 時’必須特別留意此等情形。 爲藉由針刺處理以抑制纖維之損傷或切斷情形，且抑 制藉由織針與纖維之強力摩擦作用所產生的帶電或發熱等 情形時’以於長纖維纖維網之製造步驟後、絡合處理步驟 前之任何階段中賦予油劑者較佳。賦予的方法，可採用噴 霧塗布法、可逆輥塗布法、接觸輥塗布法、隙縫塗布法等 t習知塗布法’其中噴霧塗布法係對長纖維纖維網而言爲 非接觸’且可使用在長纖維纖維網內層中以短時間浸透的 低·黏度 '油劑最佳。而且，此處所指的長纖維纖維網製造步 ，驟後’係指使海島型纖維進行熔融紡紗處理，在移動式網 子等之捕集面上捕集.堆積的階段後。於本發明中，於實 施絡合處理前賦予的油劑，可爲由1種成分所形成的油 劑’亦可以爲使用具有不同效果之數種油劑、使此等混合 W予’或順序賦予。本發明所使用的油劑，係爲使織針與 @ Μ之摩擦、即使金屬與聚合物摩擦緩和的平滑效果高的 -35- 201000713 油劑’具體而言，以礦物油系油劑或聚石: 爲後者時，以二甲基矽氧烷爲主體之油 氧烷系、平滑效果高的油劑時，平滑效 絲之鈎絲作用、會導致絡合效果局部顯 抑制因纖維間之摩擦係數顯著降低，無 目的時’以使用組合摩擦效果高的油劑 油劑更佳。惟由於本發明中海島型纖維 性聚合物’使纖維變成極細纖維束時使 別是聚矽氧烷系油劑沒有在變成極細纖 去’直至人造皮革用基材之階段爲止， 細纖維表面或高分子彈性體表面上。因 皮革用基材使用於絨毛狀人造皮革時， 染色處理典型的水浴中處理時所殘留 (例如染色狀態爲斑狀）、或於浴中處理 有被完全除去下，殘留的油劑使絨毛纖 上的固定狀態變弱，容易予以剝離等之 留意使用聚矽氧烷系油劑。除礦物油系 油劑倂用外’藉由摩擦導致靜電顯著時 劑（例如聚氧化烯系界面活性劑等作爲技 於由海島型纖維形成階段之不織布 要的平均數密度（與厚度方向平行的截 直的纖維截面之每單位面積的個數） /mm2’較佳者爲11〇〇〜3000個/mm2,更 個/mm2範圍內之任意値。爲製得具有該 ?氧烷系油劑較佳， 劑更佳。使用聚矽 果過強時，藉由繭 著降低，特別是以 法維持絡合狀態爲 、例如礦物油系之 之海成分使用水溶 用水或水溶液，特 維束時同時予以除 容易多數殘留於極 此，使所得的人造 由於產生藉由進行 的油劑形成處理斑 等之加工處理後沒 維在不織布構造體 缺點，特別是必須 油劑與聚矽氧烷系 ，以倂用界面活性 ί靜電劑）較佳。 構造體中，最終必 面中幾乎與截面垂 爲 1000〜3500個 佳者爲1200〜2500 平均數密度範圍之 -36 - 201000713 緻密構造時，在針刺處理等之絡合處理後，倂用藉由棄 溫水' 蒸氣等之熱收縮處理。藉由組合丨種或數種此 處理’最後可製得本發明目的之緻密構造。當然，除 處理或收縮處理外，以進行壓製處理較佳。倂用壓製 與絡合處理時，可於絡合處理前或後進行，亦可同時 壓製處理與絡合處理。而且，與收縮處理倂用時，可 縮處理前或後進行，惟壓製處理與收縮處理同時進行 法’收縮狀態變得不均勻，故不爲企求。 於針刺處理後進行熱收縮處理，於本發明中必須 進行濕熱處理。濕熱處理係爲使針刺絡合處理後之不 構造體、或於高溫高濕氣體環境中、在所企求的緻密 進行熱收縮處理。例如，製得平均數密度約爲8 00〜 個/mm2之不織布構造體的緻密性時，首先藉由針刺處 至3 5 0〜75 0個/mm2爲止予以緻密化後，進行目標緻 之熱收縮處理。爲進行熱收縮處理時，長纖維纖維網 以含有熱收縮性成分之海島型纖維予以形成，另外， ' 除海島型纖維外、倂用收縮性纖維所製造的長纖維 網，積層另外製造的收縮性纖維網較佳。爲製得熱收 海島型纖維時，可採用熱收縮性聚合物作爲海成分 物、島成分聚合物中任何一種、或兩者予以紡紗，惟 發明中，至少使用上述之熱收縮性聚合物作爲島成分 物。濕熱收縮處理之條件，只要是至少使島成分聚合 有充分的收縮作用，且使海成分聚合物予以膨脹. 化、沒有溶出下之溫度條件即可，沒有特別的限制， V風、 等之 絡合 處理 進行 在收 的方 至少 織布 性下 1100 理直 密性 必須 使用 纖維 縮性 聚合 於本 聚合 物具 可塑 視採 -37 - 201000713 用的熱收縮處理方法或處理對象物之處理量等而定予以適 當設定，例如藉由連續供應飽和水蒸氣，在控制於溫度65 〜l〇〇°C、相對濕度70〜100%範圍內之任何溫濕度的環境 中導入的方法，或使在不織布構造體中爲使海成分聚合物 膨脹•可塑化時供應充分量之水後、或供應時以繼後的任 何方法使島成分聚合物之收縮與海成分聚合物之膨脹•可 塑化時所需的熱連續作用於不織布構造體的方法，爲較佳 例。對賦予有水分之不織布構造體使熱予以作用的方法， 係爲導入控制於企求溫度之環境中的方法、使企求溫度之 空氣直接於不織布構造體上作用的方法、或使紅外線等之 電磁波在不織布構造體上作用、使不織布構造體昇溫成企 求溫度的方法係爲較佳之例。不織布構造體由於面積變廣 時’視其本身重量之影響等而定容易在熱收縮狀態下產生 斑點，以控制收縮之開始點或收縮速度爲目的時，視片狀 不織布構造體之長度方向、寬度方向之位置而定，控制不 同的溫度條件爲較佳的形態。 ή 除藉由上述針刺處理之絡合處理或熱收縮處理外，爲 使以由海島型纖維所形成的不織布構造體爲目的予以徽密、 化時’預先進行下述高分子彈性體之含浸處理，視# m _ 採用壓製處理較佳。例如，以不織布構造體之平均數密度 約爲1 00 0〜1 2 00個/mm2之緻密性爲目標時，首先可直至 熱收縮處理，緻密化至600〜900個/mm2後，壓製處理成 目標之緻密性。採用壓製處理時之具體例，如以上述濕熱 收縮處理後之濕潤狀態下直接予以壓製的方法、& _ _ @ -38 - 201000713 縮處理、乾燥的狀態下予以壓製的方法、在完全沒有乾燥 下殘留部分水分的狀態下予以壓製的方法等。例如，壓製 處理的溫度，係於濕熱收縮處理或乾燥處理之熱冷卻前， 在較不織布構造體之表面溫度更低的溫度下使軟化成分予 以硬化且壓製處理的方法、較不織布構造體之表面溫度更 高的溫度下使一成分更爲軟化，再使含有水分予以蒸發且 壓製處理的方法等。藉由採用該處理方法，由於除熱收縮 處理外，幾乎同時進行藉由壓製處理之緻密化，故僅藉由 實施壓製處理，可製得均勻的緻密化狀態，且可得優異的 生產效率。於構成不織布構造體之海島型纖維中，海成分 聚合物之軟化溫度較島成分聚合物之軟化溫度更低2 0 °C以 上、較佳者更低3 0°C以上時，倂用熱收縮處理之壓製處理 藉由緻密化更爲有效。此時，藉由自接近海成分聚合物之 軟化溫度加熱成較島成分聚合物之軟化溫度更低、且島成 分聚合物之收縮溫度更高的溫度範圍，僅海島型纖維中之 海成分聚合物在軟化或接近軟化的狀態，島成分之自由度 ' 變高的狀態下，使收縮性島成分聚合物予以收縮。該收縮 充分進行後，海成分聚合物之軟化溫度在溫度沒有降低的 狀態下使不織布構造體進行壓製處理時，在使不織布構造 體壓縮成更爲緻密的狀態，使該物冷卻至室溫時，可製得 在企求的緻密狀態下固定的不織布構造體。除壓製處理之 緻密化以外之優點，例如可使不織布構造體之表面固定在 更爲平滑化的狀態的效果。藉由平滑化處理，本發明之人 造皮革用基材中最大特徵之極細纖維束的極爲緻密的集合 -39- 201000713 狀態，可更爲有效地製得。換言之，由於可使人造皮革用 基材之表面更爲平滑’可於製造絨毛狀人造皮革時以摩擦 處理等之絨毛形成處理的硏磨量更少，且於製造粒面狀人 造皮革時，在沒有使基材表面進行加熱壓製或摩擦處理 等’可安定地形成平滑且厚度爲50μιη以下之極薄的粒面 層。 該所得的數密度爲1000〜3500個/mm2，較佳者爲1300 〜3 000個/mm2範圍之緻密不織布構造體中，在海成分聚合 物除去前或除去後’視其所需含有高分子彈性體。所含有 的方法’例如含浸高分子彈性體之溶液或分散液，且藉由 習知的乾式法或濕式法予以凝固的方法。含浸方法可採用 使不織布構造體浸漬於以高分子彈性體液體塡滿的浴中 後’以壓製輥等進行1次或數次所定的含液狀態下扭轉的 處理’即浸漬法、或棒塗布法、刀塗布法、輥塗布法、豎 立型塗布法、噴霧塗布法等習知的各種塗布法等中任一 種。可爲1種之方法，亦可組合數種的方法。 在不織布構成體中所含的高分子彈性體，只要是人造 皮革用基材之習知使用者即可，任何皆可使用，具體例如 聚胺基甲酸酯彈性體、丙烯腈彈性體、烯烴彈性體、聚酯 彈性體、丙烯酸彈性體，較佳者爲至少一種選自聚胺基甲 酸酯彈性體、丙烯酸彈性體。聚胺基甲酸酯彈性體係可將 選自於聚酯二醇、聚醚二醇、聚醚酯二醇、聚碳酸酯二醇 等之至少1種平均分子量爲500〜3000之聚合物多醇，與 至少一種選自4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異 -40 - 201000713 氰酸醋、六亞甲基二異氰酸醋等之芳香族系、脂環族系、 脂肪族系二異氰酸酯等之聚異氰酸酯組合做爲主成分’再 以所定莫耳比組合至少一種乙二醇、乙二胺等之具有2個 以上活性氫原子的低分子化合物’使此等以一段式或多段 式、藉由熔融聚合法、塊狀聚合法、溶液聚合法等予以聚 合反應所得的各種聚胺基甲酸酯彈性體’聚胺基甲酸酯彈 性體中所佔有的聚合物多醇成分之含量，以1 5〜9 0質量％ 較佳。而且，丙烯酸彈性體’其同元聚合物的玻璃轉移溫 度爲-90〜-5 T：之範圍，較佳者爲非交聯性之單體’例如至 少一種選自丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、 丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸2 -乙基 己酯等之軟質成分，與其同元聚合物之玻璃轉移溫度爲50 〜2 5 0 °C之範圍、較佳者爲非交聯性之單體、例如至少一種 選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙 酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯 酸等之硬質成分，與形成交聯構造所得的單官能或多官能 乙烯性不飽和單體單位、或導入聚合物鏈之乙烯製不飽和 單體單位進行反應，形成交聯構造所得之化合物，例如至 少一種選自乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基） 丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4 -丁二醇二（甲 基）丙烯酸酯等之交聯形成性成分所形成的乙烯性不飽和 單體進行聚合反應所得的各種丙烯酸彈性體。採用聚胺基 甲酸酯彈性體作爲主體之高分子彈性體所得的人造皮革用 基材，質感或力學物性之平衡性優異，且包含耐久性之平 -41- 201000713 衡性亦優異而言較佳。而且，採用丙烯酸彈性體所得的人 造皮革用基材，丙烯酸彈性體與聚胺基甲酸酯彈性體相比 時’由於對極細長纖維束之黏合性低，缺乏絨毛形成時之 絨毛固定效果，不易形成絨毛狀人造皮革，由於對含量而 言可抑制質感之硬化程度，形成粒面狀人造皮革時更佳。 高分子彈性體中混合含有不同的種類，亦可分數次含有不 同的種類，且除含有主體之高分子彈性體外，亦可含有視 其所需添加有合成橡膠、聚酯彈性體等之高分子彈性體的 f 高分子彈性體組成物。 藉由在不織布構造體中含浸高分子彈性體之溶液或分 散液等之高分子彈性體液，然後，使高分子彈性體藉由習 知的乾式法或濕式法予以凝固，使高分子彈性體固定於不 織布構造體內。此處所指的乾式法，係指全部使溶劑或分 散劑藉由乾燥處理等除去，使高分子彈性體固定於不織布 構造體內的方法。而且，此處所指的濕式法，係指全部藉 由含浸高分子彈性體液之不織布構造體以高分子彈性體之
S 非溶劑或凝固劑處理，且採用添加有感熱凝膠化劑等之高 分子彈性體液’使含浸後之不織布構造體進行加熱處理， 預先除去溶劑或分散劑，使高分子彈性體固定於不織布構 造體內’或完全固定的方法。而且，爲使經凝固的高分子 彈性體完全固定時，以於溶劑或分散劑除去後進行加熱處 理等之硬化處理較佳。 高分子彈性體液之濃度、即高分子彈性體液中之高分 子彈性體的含量，以〇 .；!〜6 〇質量％較佳。於高分子彈性體 -42 - 201000713 液中’在不會損害最終所得的人造皮革用基材之性質的範 圍內，適當配合染料或顏料等之著色劑、凝固調整劑、抗 氧化劑、紫外線吸收劑、螢光劑、防黴劑、浸透劑、消泡 劑、平滑劑、防水劑、防油劑、增黏劑、增量劑、硬化促 進劑、發泡劑、聚乙烯醇或羧基甲基纖維素等之水溶性高 分子化合物等習知之人造皮革用基材中所含的高分子彈性 體液中所配合的各種添加劑。不織布構造體中含有的高分 子彈性體或高分子彈性體組成物之量，於目的之用途中， 視必要的力學物性、耐久性、質感等而定予以適當調整， 惟由極細纖維束所形成的不織布構造體之單位體積重量爲 1 0 0時’對此而言高分子彈性體之單位面積重量以1〜8 〇 質量％之範圍較佳，以2〜6 0質量％之範圍更佳，以5〜4 0 質量。/。之範圍最佳。高分子彈性體之含量低於1質量％時， 由於無法均勻地含有高分子彈性體，故人造皮革用基材內 部之高分子彈性體的含有斑點變得激烈，作爲人造皮革用 基材之品質不易予以安定化。另外，高分子彈性體之含量 “ 大於8 0質量％時，由於不織布構造體極爲緻密，就人造皮 革用基材之質感顯著硬化而言橡膠感變強，故不爲企求。 於本發明中，採用自於高分子彈性體含有前或含有後 之構成不織布構造體的海島型纖維除去海成分聚合物的方 法，爲島成分聚合物之非溶劑或非分散劑，使含有高分子 彈性體後予以除去時，以具有高分子彈性體之非溶劑或非 分散劑之液體、且具有海成分聚合物之溶劑或分散劑的液 體處理不織布構造體的方法。例如，使用可溶於如上述聚 -43 - 201000713 乙烯醇等之水中的聚合物作爲海成分聚合物時，只要是該 聚合物以可溶的溫度之溫水予以除去即可，另外，彳吏$ <吏 含有上述磺酸鹼金屬鹽之化合物等予以共聚合的易驗分解 性之改性聚酯作爲海成分聚合物時，係可使用使氫氧化鈉 水溶液等之鹼性分解劑的水溶液在適當溫度下予以除$。 藉由該海成分聚合物除去處理，係使海島型纖維變成由島 成分聚合物所形成的極細長纖維束，製得具有較佳者爲300 〜1 8 0 0 g/m2之單位面積重量的本發明人造皮革用基材。 藉由使海島型纖維變成極細長纖維束所得的人造皮革 用基材中，與習知的人造皮革用基材之決定性不同處，除 上述各點外，例如在極細長纖維束間所形成的空隙尺寸爲 7 0μιη以下，較佳者爲60μιη以下之極小値，且均勻、尺寸 小的斑點。此係使海島型纖維予以紡紗、積層，形成經3 次元絡合的不織布構造體之過程中，（1 )使截面積約爲 350μηι2以下、即纖維直徑約爲21μηι以下，且不易扁平化 的島數之海島型纖維進行紡紗，且在長纖維形態下直接形 成纖維網’在直至形成人造皮革用基材之間不易達到不需 的大體積性之狀態下形成不織布構造體，（2)使長纖維纖維 網進行3次元絡合處理時，於主體之針刺處理時使用6根 針鈎的繭絲之織針，在厚度方向使繭絲貫通的條件下進 行，經過廣泛範圍使相同纖維爲連續的狀態下以無規配置 的長纖維所形成的不織布構造體上，沒有於特有的纖維配 置狀態下以極佳平衡性進行緻密化與3次元絡合化處理， 藉此於不織布構造體之截面上纖維以接近充分高的數密度 -44 - 201000713 予以積層，及（3 )組合水溶性聚合物與熱收縮性聚合物作爲 海島型纖維之構成成分，且使熱收縮處理在濕熱環境下進 行，不織布構造體藉由熱收縮予以緻密化時，使海成分於 / 瞬間膨脹f可塑化，可使島成分收縮至接近理想的水準， 然而，爲使島成分之纖維直徑藉由收縮，可粗徑化至接近 理想的水準時，海島型纖維沿著纖維軸容易進行收縮，不 易達成習知的海島型纖維於收縮時藉由無規暴亂作用以排 除鄰接的纖維之效果，以及（4)爲使海成分進行溶解、分解 時，由於以較習知的有機溶劑之分子尺寸更小、具有極性 之水作爲介質，在海成分聚合物內溶劑分子之擴散速度較 爲快速，且自膨脹至溶解的狀態安定，使海成分聚合物之 溶解物順序排出於構造體外時，由於必須施加液壓或機械 硬力等之情形少，與習知相比時，爲極緻密化的本發明之 不織布構造體，不會使極細纖維束間之空隙尺寸擴大，可 容易排出海成分分解物之要因，係全部爲被複合化的結果。 於所得的人造皮革用基材中，爲製造適合於製造極細 " 纖維束間之空隙尺寸更爲均勻化、具有更爲緻密外觀品質 之絨毛狀人造皮革、或皺摺更微細的粒面狀人造皮革之人 造皮革用基材時，以先於人造皮革製品之表側的表面上塗 布易萃取性高分子之溶液、水分散液或溶液，使易萃取高 分子硬化較佳。本發明於繼後步驟之摩擦處理中，以可製 得習知不具有的緻密化的不織布構造，同時可製得更爲平 滑且均句的絨毛表面爲目的時，實施在人造皮革製品之表 側的表面上塗布高分子彈性體之水分散液，使高分子彈性 -45 - 體硬 等予 藉由 之深 100- 此外 皮革 平滑 表面 間之 緻密 性體 分子 等、 易萃 照相 輥塗 的液 如藉 察人 皮革 相同 201000713 化後’預先賦予易萃取性高分子時，使該物藉由 以除去的步驟。然後’有關賦予高分子彈性體之 進行加壓且硏磨處理’不僅使自原有表面至20〜 度的範圍進行硏磨除去，且自硏磨處理後之表面 -300μηι之深度的範圍，可使不織布構造更爲緻密 ，可預先於上述之表面上供應高分子彈性體，使 用基材之表面或裡面藉由摩擦處理或壓延處理等 化。所得的人造皮革用基材’不僅可藉由硏磨處 平滑化’且評估自表面至200μηι之範圍的極細纖 平均空隙尺寸爲10〜40μηι之範圍，形成極爲均 狀態。 易萃取性高分子之例，如聚乙烯醇、聚胺基甲酸 、丙烯酸彈性體、聚乙二醇、石蠟、聚乙烯蠟等 彈性體之例，如聚胺基甲酸酯彈性體或丙烯酸彈 與上述不織布構造體所含的高分子彈性體相同之 取性高分子、高分子彈性體之塗布方法，例如可 凹版輥塗布法、旋轉篩網塗布法、噴霧塗布法、 布法等之習知塗布法，其中以照相凹版塗布法就 體黏度與塗布量之平衡性而言較佳。硏磨處理之 由砂紙予以摩擦處理，砂紙之加壓水準，可以一 造皮革用基材之表面狀態，且一面評估處理後之 用基材之截面狀態予以適當調整，設定於最適値 使該所得的人造皮革用基材與製造上述之人造皮 地，視其所需朝厚度方向切成數張，使裏面之面 溶解 面， ^ 200 至約 化。 人造 予以 理使 維束 勻的 酯彈 〇局 性體 例。 採用 可逆 塗布 例， 面觀 人造 〇 革時 上進 -46- 201000713 行硏磨等以調整厚度，且在裏面之面或表面之面上以含有 高分子彈性體或極細纖維束之溶劑的液體進行處理。然 後’至少使表面之面藉由摩擦處理等之方法進行起毛處 理’形成以極細纖維爲主體之纖維絨毛面，可製得絨毛狀 或正絨牛皮革狀等之絨毛狀人造皮革。另外，在表面之面 上形成由高分子彈性體所形成的被覆層，可製得粒面狀人 造皮革。 於形成纖維絨毛面時，可使用任何的砂紙或針布等進 行摩擦處理、或刷毛處理等之習知方法。而且，可於該起 毛處理前或後，使高分子彈性體或極細纖維束予以溶解或 膨脹之溶劑，例如高分子彈性體爲聚胺基甲酸酯彈性體 時’可在起毛處理的表面上塗布含有二甲基甲醯胺（DMF) 等之處理液；或極細纖維束爲聚醯胺系樹脂時，可在起毛 處理的表面上塗布含有間苯二酚等之苯酚系化合物的處理 液。藉此可微調藉由高分子彈性體或極細纖維束之黏合導 致的極細纖維束之拘束狀態、絨毛狀人造皮革之極細纖維 f ... 絨毛長度、表面摩擦耐久性等。 於由高分子彈性體所形成的被覆層之形成時，可使用 直接在人造皮革用基材表面上供應含高分子彈性體之液體 的方法、或在剝離紙等之支持基材上塗布該液體後、貼合 於人造皮革用基材的方法等習知方法中之任何方法。形成 的被覆層所使用的高分子彈性體，只要是與習知高分子彈 性體中所含有的高分子彈性體相同者等、作爲習知粒面狀 人造皮革的被覆層之習知高分子彈性體即可，皆可採用。 -47 - 201000713 形成的被覆層之厚度約爲300μηι以下時，由於可製造與本 發明之人造皮革用基材之充分質感平衡的粒面狀人造皮 革，沒有特別的限制。製造本發明之人造皮革用基材的最 大特徵之藉由極細纖維束形成緻密的集合狀態所得的極爲 平滑且具有均勻表面層之粒面狀人造皮革時，厚度約爲 ΙΟΟμιη以下，較佳者約爲80μιη以下，更佳者約爲3〜50μιη 之範圍內形成被覆層，藉由形成該厚度之被覆層，可製得 具有極細的天然皮革狀之皺摺的粒面狀人造皮革。 該絨毛狀人造皮革或粒面狀人造皮革，係以在海島型 纖維變成極細長纖維束後之任何階段予以染色爲較佳的實 施形態。於本發明中，可採用任何使用視纖維之種類而定 予以適當選擇的分散染料、反應染料、酸性染料、金屬錯 鹽染料、硫化染料、硫化建染染料等爲主體之染料，使用 軋染機、卷染機、圓形機、絞染機等習知人造皮革於染色 時一般所使用的習知染色機之染色方法。而且，除染色以 外，以進行視其所需以乾式狀態予以機械搓揉處理、使用 染色機或洗濯機等濕式狀態之回縮處理、柔軟劑處理、防 燃劑或抗菌劑、消臭劑、防水防油劑等之功能性賦予處理、 聚矽氧烷系樹脂或含有絲蛋白之處理劑、賦予固定性之樹 脂等觸感改質劑賦予處理、著色劑或塗布琺瑯狀用塗布樹 脂、等除上述以外的樹脂之創意性賦予處理等加工處理較 佳。本發明之人造皮革用基材，由於爲極細纖維束非常緻 密地集合的構造，以濕式狀態之回縮處理或柔軟劑處理， 由於可顯著改善質感，於選出粒面狀人造皮革中爲較佳的 -48 - 201000713 處理。例如，爲回縮處理時，藉由以在約爲6 0〜1 4 0 °C之溫 度範圍內含有界面活性劑之水中進行處理，可製得具有勝 過天然皮革且沒有惡化的柔軟感、膨脹感，緻密構造本身 所具有的充實感不會受損之人造皮革。 【實施方式】 其次’以具體的實施例說明本發明之實施形態，本發 明不受此等實施例所限制。而且，實施例中之份及％，沒 有特別限制時係指質量。 (1)海島型纖維、或極細長纖維束之截面積、集束條數、 扁平率 有關與試料之厚度方向平行的任意截面，使用掃描型 電子顯微鏡（約100〜3 00倍）觀察，到處且隨意選出20個 自觀察方向、對截面而言幾乎垂直配向的海島型纖維、或 極細長纖維束。然後，經選出的各個海島型纖維、或極細 纖維束之集束條數、扁平率、及投影尺寸，視其所需擴大 約1000〜3000倍之倍率進行再觀察、求取。扁平率係於纖 維或纖維束之截面形狀中，測定最長部分之長度、及垂直 於該長度之方向的長度，前者除以後者之値，通常最長部 分之長度大多數爲垂直於厚度方向之方向的長度。 其次，有關選出的20個海島型纖維、或極細纖維束， 測定各截面積，去除最大截面積及最小截面積，使殘留的 1 8個截面積以算數平均法計算，求取構成試料之海島型纖 維、或極細纖維束之截面積。 而且，極細纖維束之截面積係指以構成纖維束外周之 -49 - 201000713 纖維、及連接此等纖維間之接線所圍成的面積。另外’有 關集束條數爲各纖維束之收束條數沒有一定、具有分布 時，與使截面積平均者相同地，去除最大條數與最小條數， 使1 8個極細纖維束之集束條數以算數平均法求取構成試 料之海島型纖維、或極細纖維數之集束條數。 (2)人造皮革用基材截面之海島型纖維或極細長纖維之數 密度、及海島型纖維或極細纖維束間之空隙尺寸、平均空 隙尺寸 有關與試料之厚度方向平行的任意截面，使用掃描型 電子顯微鏡（約100〜3 00倍）觀察，觀察面積合計約爲0.3 〜0.5mm2下觀察連續的截面範圍。於該觀察方向中，對海 島型纖維、或極細纖維數之長度方向而言幾乎爲垂直時， 計算所判斷的截面個數，藉由使該合計個數除以觀察面 積，求取每1 mm2上所存在的海島型纖維、或極細纖維束 截面之個數。該觀察係對1種試料而言至少進行5處以上 之觀察，以最少之値作爲該試料之數密度。 然後，於相同的觀察方向中，以除海島型纖維、或極 細纖維束之截面外的範圍全部作爲空隙，且描繪連接於海 島型纖維、或極細纖維束之截面的最大圓，測定該圓之直 徑。惟空隙連續存在於廣泛範圍時，在圓沒有重疊下、描 繪數個圓’測定所描繪的數個圓中最大直徑之圓。另外， 除去於觀察方向全體中纖維束幾乎完全密接存在者，在纖 維束密接下存在的部分空隙’自觀察方向之評估對象除 去。而且’在密接下存在’係指接近與構成纖維束之極細 -50- 201000713 纖維的纖維直徑同等以下的程度下存在者。於該經測定的 圓之直徑中，以觀察方向之最大値作爲試料之極細纖維束 間的空隙尺寸。此外，有關以於觀察方向中到處且隨意選 出的20處空隙所測定的圓直徑，以除去最大値、最小値之 1 8個的算數平均値作爲極細纖維束間之平均空隙尺寸。 (3 )絨毛狀人造皮革之外觀評估 由人造皮革領域之該業者所選出的5人評估員，藉由 目視、以下述基準評估絨毛狀人造皮革之外觀，以最多評 估員所做的評估作爲外觀之評估結果。 A :絨毛表面之緻密性全體皆極高，以手觸摸時完全沒 有不均勻感、極爲平滑。 B :絨毛表面之緻密性全體稍粗，或全體較高的部分緻 密性明顯降低，散在粗的部分，以手觸摸時稍有不均勻感。 C :全體爲粗的絨毛表面，以手觸摸時相當不均勻。 (4)絨毛狀人造皮革之質感評估 所得的絨毛狀人造皮革之厚度低於0 · 8 m m時，縫製成 高爾夫球用手套，厚度爲0.8〜1.2mm時，縫製成外套，厚 度大於1 .2mm時，縫製成沙發椅。藉由使自人造皮革領域 之該業者所選出的5人評估員穿用，以下述基準評估絨毛 狀人造皮革之質感，以最多的評估員之評估作爲質感之評 估結果。 A:具有柔軟、膨脹感且具有充分的充實感之質感，縫 製品之使用感良好。 B:柔軟感、膨脹感、充實感皆爲稍嫌不足的質感，縫 201000713 製品之使用感不充分（有關質感或使用感，具有與習知一般 絨毛狀人造皮革相同的程度）。 c :柔軟感、膨脹感、充實感大幅惡化、或皆大幅惡化 的質感，縫製品之使用感不佳（有關質感或充實感，較習知 一般的絨毛狀人造皮革更爲不佳）。 (5)絨毛狀人造皮革之表面摩擦耐久性評估 以JIS L 1 096所規定的馬丁迪魯摩擦試驗測定方法爲 基準，在荷重爲12kPa、摩擦次數爲50000次之條件下， 使所得的絨毛狀人造皮革之表面進行摩擦處理。處理前後 之質量差（摩擦減量）爲5 0 m g以下時，判斷耐摩擦性良好。 另外，處理前後之絨毛狀人造皮革表面之剝離產生狀態（增 減）藉由目觀、以下述基準進行比較。耐摩擦性良好且剝離 產生狀態爲A或B時，評估爲表面摩擦耐久性優異。 A :沒有剝離情形增加（可觀察到有因絨毛的切斷等之 剝離減少）。 B :剝離情形雖稍有增加，惟幾乎完全沒有以手觸摸時 有硬質感的剝離情形增加。 C :剝離情形明顯增加，以手觸摸時有硬質感之剝離情 形明顯增加。 【實施例】 實施例1 各使作爲海成分聚合物之乙烯改性聚乙烯醇（乙烯單 位之含量爲8.5莫耳％、聚合度爲380、皂化度爲98.7莫耳 % )、作爲島成分聚合物之異苯二甲酸改性聚對苯二甲酸乙 -52 - 201000713 二酯（異苯二甲酸單位之含量爲6.0莫耳％)予以熔融。 形成在海成分聚合物中分布有25個均勻截面積之島 聚合物的截面、多數噴嘴孔以並列狀配置的複合紡紗 嘴中，在截面中海成分聚合物與島成分聚合物之平均 比以海成分/島成分=2 5 /7 5之壓力平衡供應該熔融 物，以噴嘴溫度爲2 5 0 °C、自噴嘴孔吐出。在平均紡紗 爲3 60 0m/分下調整氣流之壓力之噴氣•噴嘴型吸引裝 以拉伸細化、平均截面積爲177μιη2(約爲2.4dtex)之海 纖維進行紡紗處理，使該物自裏面側吸引且在網上連 集。藉由調整網子之移動速度以調整堆積量，及藉由 於80°C之壓花輥以線壓 70kg/cm押入，單位面積重 3 Og/m2、與厚度方向平行的截面上存在有220〜2 5 0個 海島型纖維之截面，且可製得直至可捲取的程度爲止 態經安定化的長纖維纖維網。 藉由在壓花後之長纖維纖維網表面上噴霧賦予以 油系平滑性油劑爲主體且混合有抗靜電劑之油劑後， 交叉層合裝置，連續摺疊成長纖維纖維網，形成〗4層 狀長纖維纖維網。然後，藉由在層狀長纖維纖維網上 刺處理作用的針刺法，進行三次元絡合處理，製得海 纖維之數密度爲500個/mm2之不織布構造體。針刺處 條件，以織針編號爲40號、繭絲深度爲40 μηι、以1 鈎的繭絲數、正三角形截面之織針 A，自兩面使繭絲 度方向貫通之針刺深度，自兩面使繭絲朝厚度方向貫 針刺深度予以預備絡合、即經摺疊的長纖維纖維網沒 於可 成分 用噴 面積 聚合 速度 置予 島型 續捕 保溫 量爲 /mm2 、形 礦物 使用 之層 使針 島型 理之 根針 朝厚 通的 有剝 -53 - 201000713 離的程度進行絡合處理後，以織針編號爲4 2號、繭絲 爲4 0 μιη、以6根針鈎的繭絲數、正三角形截面之織針 自兩面使3根針鈎的繭絲朝厚度方向貫通的針刺深度 島型纖維直至企求的水準、朝厚度方向絡合進行絡 理。以織針Β之針刺處理，自兩面以合計爲1 7 〇 〇針刺 之針刺數進行。 然後’在該不織布構造體之兩面上均勻噴霧塗布 之水後’其次’使溫度爲7 5 〇C、相對濕度9 5 %之環境 朝長度方向、寬度方向之任何方向、在幾乎完全沒有 或摩擦應力作用下’以4分鐘連續通過的條件進行濕 縮處理’使海島型纖維間接近均勻。然後，使不織布 體予以乾燥前’在保溫於丨2 〇它之金屬輥間進行壓製處 使表面予以壓縮平滑化且乾燥，然後，藉由使不織布 體全體導入120 °C之環境中予以乾燥，製得單位面積重 1 125 g/m2、朝厚度方向平行的截面上海島型纖維之數 爲1900個/ mm2之極爲緻密的不織布構造體。 在所得的不織布構造體中含浸作爲高分子彈性體 碳酸酯/醚系聚胺基甲酸酯爲主體的聚胺基甲酸酯組 之水分散液（固成分濃度爲1 1質量％ )，對質量1 0 0之 布構造體而言高分子彈性體液之含液量爲5 〇下，以金 進行壓製後，再以不織布構造體的表面溫度爲8 0 °C 件，藉由使紅外線加熱器作用1分鐘進行感熱凝固處 最後導入120°C之環境中使水分乾燥，然後，直接導入1 之環境中進行硬化處理2分鐘，使聚胺基甲酸酯組成 深度 B， ，海 合處 /cm2 1 中， 張力 熱收 構造 理， 構造 量爲 密度 之聚 成物 不織 屬輥 之條 理， 5 0°C 物存 -54 - 201000713 在於海島型纖維間之空隙內。其次，在液流染色機中藉由 9 〇 °C之熱水進行處理2 0分鐘’萃取除去海島型纖維中之改 性聚乙烯醇後’藉由導入1 2 0 °C之環境中使水分乾燥，製得 在由改性聚對苯二甲酸乙二酯之極細長纖維束所形成的不 織布構造體內部含有聚胺基甲酸酯組成物、厚度約爲 1.4mm之本發明人造皮革用基材。 觀察所得的人造皮革用基材之截面中極細長纖維束 時，該截面積在 200〜400μιη2之範圍內分布的平均爲 2 5 0 μιη2 ’使2 5條具有幾乎均勻的纖維直徑、約爲圓形之截 面形狀的極細長纖維集束。纖維束沒有朝厚度方向扁平化 的情形，纖維束之扁平率最大爲2.5，幾乎皆低於2.0，投 影尺寸爲40μιη。另外，與厚度方向平行的截面中極細長纖 維束之數密度爲2500個/ mm2,極細纖維束間之空隙尺寸爲 52μηι，平均空隙尺寸爲35μιη。 實施例2 使實施例1所得的人造皮革用基材藉由切片朝厚度方 向予以二分割化，且使分割面以砂紙進行摩擦處理，符合 平均厚度爲〇.67mm之厚度。在沒有進行摩擦處理之面上， 使聚乙烯醇之 6 %水溶液以5 5篩目之照相凹版輥塗布2 次、予以乾燥，然後，與實施例1含浸時所使用者相同的 聚碳酸酯/醚系聚胺基甲酸酯爲主體之聚胺基甲酸酯組成 物的水分散液（固成分濃度爲6質量％)以75篩目之照相凹 版輥塗布3次，予以乾燥。使該聚胺基甲酸酯組成物賦予 面以繭絲機予以固定的沒有壓花之砂紙進行加壓且摩擦處 -55- 201000713 理予以起毛及整毛’形成由改性聚對苯二甲酸乙二酯之極 細纖維所形成的絨毛。另外，使用液流染色機、以分散染 料進行染色加工後’進行刷毛處理予以整毛加工’製得米 色之絨毛狀人造皮革。所得的絨毛狀人造皮革’於與厚度 方向平行的截面中自絨毛面側朝厚度方向之200μιη爲止的 範圍內，極細纖維束之數密度爲2 7 0 0個/ m m 2，緻密性極 高、具有類似天然皮革正絨牛皮革之優美絨毛外觀，質感、 表面摩擦耐久性皆極爲良好，爲具有本發明目的效果之絨 f 毛狀人造皮革。評估結果如表1所示。 比較例1 於實施例1中，除使構成長纖維纖維網之海島型纖維 之島成分聚合物更改爲耐龍6,在平均截面積爲3 0 7 μηι2 (約 3.6dtex)之條件下使海島型纖維進行紡紗以外，與實施例1 相同地製得壓花安定化的單位面積重量爲30 g/m2之長纖維 纖維網。在所得的長纖維纖維網表面上，與實施例1相同 地賦予油劑後，以交叉層合機製造層狀長纖維纖維網。其
L 次’在層狀長纖維纖維網上與實施例1相同地以織針A進 行預備絡合處理後，以織針編號爲42號、繭絲深度爲 4 0 μ m、以1根針鈎的繭絲數、正三角形截面之織針c ’使 繭絲朝厚度方向貫通的針刺深度，使海島型纖維朝厚度方 向進行絡合’自兩面以合計爲3 5 〇 〇針刺/ c m 2之針刺數進行 絡合處理。在所得的不織布構造體上，與實施例1相同地 進行濕熱處理、壓製處理，製得單位面積重量爲7〇〇g/m2 之不織布構造體。 -56 - 201000713 在所得的不織布構造體中，與實施例1相同地使聚胺 基甲酸酯組成物存在海島型纖維之空隙後，使海島型纖維 中之改性聚乙烯醇進行萃取除去後，製得在由耐龍6之極 細長纖維束所形成的不織布構造體內部含有聚胺基甲酸酯 組成物之厚度約爲1.4mm之人造皮革用基材。然後，有關 所得的人造皮革用基材’以與實施例2相同的方法進行二 分割處理、摩擦處理’形成由耐龍6之極細纖維所形成的 絨毛後，使用液流染色機 '以金屬錯鹽酸性染料，與實施 例2相同的色調進行染色加工處理，另外，藉由進行整毛 加工處理，作成米色之絨毛狀人造皮革。所得的絨毛狀人 造皮革由於緻密性不充分，就具有習知絨毛狀人造皮革可 達成的水準之粗絨毛外觀’表面摩擦耐久性沒有特別優異 而Η，爲具有硬質、骨感之質感者，無法滿足本發明目的 之水準。評估結果如表1所示。 比較例2 於實施例1中’除使用可形成分布有丨00個島成分聚 合物之截面的複合紡紗用噴嘴，使作爲構成長纖維纖維網 之海島型纖維的海島型纖維進行紡紗外，與實施例1相同 地製得壓花安定化的單位面積重量爲3 0 g / m 2之長纖維纖維 網。在所得的長纖維纖維網表面上，與實施例1相同地賦 予油劑後，以交叉層合機製造層狀長纖維纖維網。其次， 與實施例1相同地藉由針刺處理進行絡合處理。在所得的 不織布構造體上，沒有塗布水下進行熱壓製處理，製得單 位面積重量爲97 Og/m2之不織布構造體。 -57 - 201000713 在所得的不織布構造體中，與實施例1相同地使聚胺 基甲酸酯組成物存在於海島型纖維之空隙後’萃取除去海 島型纖維中之改性聚乙烯醇後，製得在由改性聚對苯二甲 酸乙二酯之極細長纖維束所形成的不織布構造體內部含有 聚胺基甲酸酯組成物、厚度約爲1.4mm之人造皮革用基 材。然後，有關所得的人造皮革用基材’以與實施例2相 同的方法進行二分割處理、摩擦處理，形成由改性聚對苯 二甲酸乙二酯之極細纖維所形成的絨毛後，以分散染料進 行染色加工處理及整毛加工處理，作成米色之絨毛狀人造 皮革。觀察所得的絨毛狀人造皮革時雖爲緻密狀，惟實際 上表層部分之纖維束朝厚度方向崩塌、扁平化’表觀密度 不會變得過高。纖維束之扁平率大於3.0者多數存在時， 最爲扁平化的纖維束爲4.7。藉由該經扁平化的纖維束予以 緻密化的表層部分，藉由摩擦處理予以起毛時，回復至與 沒有緻密化的疏鬆部分相同的緻密性，結果不僅無法得到 習知的絨毛狀人造皮革可達成的水準之粗絨毛外觀，且厚 1 度方向之中央附近對疏鬆而言僅表層部分變得極硬的構 造，質感在如內部有波紋的厚紙板表面上有硬質感，無法 滿足本發明目的之水準。評估結果如表1所示。而且，於 與實施例2之對比時，由於形成絨毛之極細纖維更細時， 染色成相同顏色者有偏白情形，顏色沒有深度，爲欠缺高 級感之外觀。 比較例3 於實施例1中，除使用可形成分布有64個島成分聚合 -58 - 201000713 物之截面的複合紡紗用噴嘴，以平均截面積爲4 8 5 μ m 2 (約 6· 6dtex)之條件使作爲構成長纖維纖維網之海島型纖維之 海島型纖維進行紡紗以外，與實施例1相同地製得壓花安 定化的單位面積重量爲3 0 g/m2之長纖維纖維網。在所得的 長纖維纖維網表面上，與實施例1相同地賦予油劑後，以 交叉層合機製造層狀長纖維纖維網。其次，在層狀長纖維 纖維網上與實施例1相同地以織針A進行預備絡合處理、 及以織針B進行絡合處理。在所得的不織布構造體上，與 實施例1相同地進行濕熱處理、壓製處理，製得單位面積 重量爲990g/m2之不織布構造體。 在所得的不織布構造體中，與實施例1相同地使聚胺 基甲酸酯組成物存在於海島型纖維之空隙後，使海島型纖 維中之改性聚乙烯醇進行萃取除去後，製得在由改性聚對 苯二甲酸乙二酯之極細長纖維束所形成的不織布構造體內 部含有聚胺基甲酸酯組成物、厚度約爲1.4mm之人造皮革 用基材。然後，有關所得的人造皮革用基材，以與實施例 2相同的方法進行二分割處理、摩擦處理，形成由改性聚 對苯二甲酸乙二酯之極細纖維所形成的絨毛後，藉由進行 以分散染料之染色加工處理及整毛加工處理，作成米色之 絨毛狀人造皮革。所得的絨毛狀人造皮革，充分存在有每 單位截面積之纖維束之數、且具有緻密性，惟纖維束之扁 平率大於4.0時，纖維束之間所存在的空隙尺寸會有顯著 的斑點，且各處存在有尺寸大的空隙，結果，不僅無法得 到習知的絨毛狀人造皮革可達成的水準之粗絨毛外觀，且 -59- 201000713 表面摩擦之減量少、剝離情形明確增加而言，有少許的芯 存在且有膨脹感不充分之質感，無法滿足本發明目的之水 準。評估結果如表1所示。 比較例4 於實施例1中’除以截面之海成分聚合物與島成分聚 合物之平均面積比爲海成分/島成分=2〇/8〇，在平均截面積 爲147μηι2 (約2.0dteX)之條件使作爲構成長纖維纖維網之 海島型纖維之海島型纖維進行結紗以外，與實施例1相同 地製得壓花安定化的單位面積重量爲30g/m2之長纖維纖維 網。在所得的長纖維纖維網表面上，與實施例1相同地賦 予油劑後，以交叉層合機製造層狀長纖維纖維網，藉由與 實施例1相同的針刺處理進行絡合處理。使所得的不織布 構造體浸漬於7 0 °C之溫水浴中，進行熱收縮處理，再於沒 有乾燥處理下浸漬於90°C之熱水浴中以萃取除去海島型纖 維中之改性聚乙烯醇。如此製得由改性聚對苯二甲酸乙二 酯之極細長纖維束所形成、不含聚胺基甲酸酯組成物、單 位面積重量爲8 4 5 g/m2之人造皮革用基材。 然後，有關所得的人造皮革用基材’以與實施例2相 同的方法進行二分割處理、摩擦處理’形成由聚對苯二甲 酸乙二酯之極細纖維所形成的絨毛後，藉由進行以分散染 料之染色加工處理及整毛加工處理’作成米色之滅毛狀人 造皮革。所得的絨毛狀人造皮革與其他例不同 '與不具聚 胺基甲酸酯組成物無關’具有紮實的充實感之較佳質感。 然而，觀察截面時，發現有纖維束非常緻密集合的部分與 -60 - 201000713 稍微疏鬆的部分混在狀態，使該纖維束中具有斑點之基材 藉由摩擦處理所形成的絨毛表面，係爲來自斑點之絨毛數 多的部分與少的部分混在之故。進行評估與厚度方向平行 的截面中極細長纖維束之數密度時，表面附近多者爲1400 個/mm2 ’極細纖維束間之空隙尺寸爲 74μιη，自表面至 200μηι爲止之範圍內平均空隙尺寸爲42μιη。結果，全體具 有粗的絨毛外觀，不具滿足本發明目的之水準。評估結果 如表1所示。 比較例5 於實施例1中，除作爲構成長纖維纖維網之海島型纖 維，使用可形成除去成分聚合物（海成分聚合物）5層與纖維 成分聚合物（相當於島成分聚合物）6層交互重疊的重疊形 狀之截面的複合紡紗用噴嘴，以與實施例1相同的乙烯改 性聚乙烯醇作爲除去成分聚合物，且以與實施例1相同的 異苯二甲酸改性聚對苯二甲酸乙二酯作爲纖維成分聚合物 個別進行熔融處理。在使截面之除去成分聚合物與纖維成 分聚合物之平均面積比爲除去成分/纖維成分=35/65之壓 力平衡下供應該熔融聚合物，以平均截面積爲3 3 0 μιη2 (約 4.4dtex)之條件使海島型纖維進行紡紗以外，與實施例1相 同地製得壓花安定化的單位面積重量爲3〇g/m2之長纖維纖 維網。在所得的長纖維纖維網表面上，與實施例1相同地 賦予油劑後，以交叉層合機製造層狀長纖維纖維網。其次， 在層狀長纖維纖維網上與實施例1相同地以織針A進行預 備絡合處理後，以織針編號爲3 2號、繭絲深度爲6 〇 μιη ' -61 - 201000713 以9根針鈎之繭絲數、正三角形截面之織針D ’使繭絲朝 厚度方向貫通的針刺深度’使複合纖維朝厚度方向進行絡 合，自兩面以合計爲6 0 0針刺/ c m2之針剌數進行絡合處理 (以針刺D、大於1 0 0 0針刺/ c m2之針刺數進行針刺處理時， 大多數產生織針折損等之問題）’其次’以織針編號爲36 號、繭絲深度爲8 0 μιη、以1根針鈎的繭絲數、正三角形截 面之織針Ε，在沒有使繭絲朝厚度方向貫通的針刺深度， 以4 0 0針刺/ c m 2之針刺數進行針刺處理。以織針Ε進行針 刺處理後，觀察不織布構造體時，截面上多數爲藉由針刺 處理、朝厚度方向配向的纖維束’且在表面上觀察到因切 斷所產生的纖維端部約爲〇 · 5〜2 · 5條/mm2的頻率。在所得 的不織布構造體上，與實施例1相同地進行濕熱處理、壓 製處理，製得單位面積重量爲6 5 0 g/m2之不織布構造體。 在所得的不織布構造體中，與實施例1相同地使聚胺 基甲酸酯組成物存在於海島型纖維之空隙後’進行萃取除 去海島型纖維中之改性聚乙烯醇後’製得在由改性聚對苯 i 二甲酸乙二酯之極細長纖維束所形成的不織布構造體內部 含有聚胺基甲酸酯組成物 '厚度約爲1 .4mm之人造皮革用 基材。然後，有關所得的人造皮革用基材’以與實施例2 相同的方法進行二分割處理、摩擦處理’形成由改性聚對 苯二甲酸乙二酯之極細纖維所形成的絨毛後，藉由進行以 分散染料之染色加工處理及整毛加工處理，作成米色之絨 毛狀人造皮革。所得的絨毛狀人造皮革’觀察截面時’纖 維束之緻密性與實施例1相比，不僅明顯地惡化’且在纖 -62 - 201000713 維束之間存在的空隙尺寸有顯著的斑點，且各處存在有尺 寸極大的空隙，故不僅無法得到習知的絨毛狀人造皮革可 達成的水準之粗絨毛外觀，且具有極硬的骨感之質感，無 法滿足本發明目的之水準。評估結果如表1所示。 【表1】
實施例 比較例 2 1 2 3 4 5 複合纖維種類成分 海島型 海島型 海島型 海島型 海島型 重疊形狀 島成分(纖維成分） 聚合物 改性聚對 苯二甲酸 耐龍6 改性聚對 苯二甲酸 改性聚對 苯二甲酸 改性聚對 苯二甲酸 改性聚對 苯二甲酸 乙二酯 乙二酯 乙二酯 乙二酯 乙二酯 海成分(被萃取成 改性聚乙 改性聚乙 改性聚乙 改性聚乙 改性聚乙 改性聚乙 分)聚合物 烯醇 烯醇 烯醇 烯醇 烯醇 烯醇 極細長纖維條數 25 25 100 64 25 6 極細長纖維束之 截面積(μιη2) 250 230 160 722 184 270 極細纖維束之扁 平率 2.5 2.9 4.7 4.3 2.6 3.8 極細長纖維束截 面之個數(個/mm2) 2500 1350 1900 1600 1400 450 空隙尺寸(μιη) 52 78 74 82 74 107 絨毛之緻密性、 優美感 A B B C B C 質感之柔軟性、 膨脹感 A B C B A C 表面摩擦耐久性 A B C C C C 摩擦減量(mg) 8 42 220 25 15 <1 剝離狀態 A B A C C C -63 - 201000713 【產業上之利用價値】 使用本發明之人造皮革用基材所得的人造皮革’由於 以高水準兼具外觀、表面強度、質感等之性質，故可適合 使用於以夾克或裙子、襯衫或外套爲典型的衣料用、以運 動鞋或紳士婦人用皮鞋爲典型的鞋用、以皮帶爲典型的服 飾品用、以手提包或學生背包爲典型的皮包用、以沙發椅 或辦公桌爲典型的家具用、以汽車用或列車、飛機或船舶 爲典型的運輸工具之薄片或內裝材用、以高爾夫球手套或 ： 宴會用手套、棒球手套等之運動手套或駕駛用手套、作業 用手套爲典型的各種手套用等之用途。 由本發明之人造皮革用基材所得的絨毛狀人造皮革， 緻密性極高，具有如天然絨毛狀皮革之絨毛感的外觀。而 且，發色性優異，具有柔軟膨脹感且具有充實感之質感， 以及以耐剝離性爲典型的表面摩擦耐久性等習知不易兼具 的特性皆優異。另外，由本發明之人造皮革用基材所得的 粒面狀人造皮革’平滑性高、具有如皺摺極細的天然皮革 (之粒面感的外觀。此外’具有基材與粒面層之—體感、柔 軟、膨脹感之質感及黏合剝離強力等習知不易兼具的特性 皆優異。此等之人造皮革’可適合利用於衣料用、鞋用、 手提包用、家具用、車子座椅用、高爾夫球用手套等各種 運動用手套等之用途。 【圖式簡單說明】 【主要元件符號說明】 無。 -64-