TW200624517A - - Google Patents

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200624517 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 發明領域 本發明係有關於一種用於粗色料之處理方法，其中一 5 粗色料係在一較高的脂肪族醇及/或一較高的液態碳氫化 合物，以及視需要地一樹脂及其他的組份的存在下，被擠 壓或捏製。因此，所獲得的濃縮物係具有一非常高的色料 度及稠度(consistence)的粉末。其之處理及合併為諸如母料 (masterbatches)(例如：粒狀、糊狀、分散狀）之更一步的色 10 料製備，或為諸如墨水及塗料之立即使用的組成物，係非 常容易且造成良好的結果，尤其是有關於流變學，特別是 流動。最終由此所獲得的產品將展現明党的、南度色彩強 度的均質染色。 【先前技術】 15 發明背景 US-3,004,986揭示將C5-C12醇用來作為酞菁色料之後 處理劑。該粗色料被酸溶化為一細緻的分離形式，其被懸 浮至含有較少量的醇之水中且以流通蒸汽加熱。該色料隨 後係由該漿液分離。 20 NL-254042係揭示一透過鹽捏製用於處理二氧化物色 料的方法。月桂醇被用於與較大量的甘油或化學修飾的糖 蜜化合。該色料隨後自該經捏製的圑塊及乾燥物分離。 US-4,388,967揭示乾燥色料在合併至一液體媒介之 前，透過以一溶劑喷霧的預處理。在實例中，包括77.78% 5 200624517 的色料、14.44%的聚酯樹脂，及7·78%的十三烷醇之黑水係 以通過一三個滾筒的磨粉機兩次而被製備。 “ ΕΡ 〇 290 108 Α1揭示一用於製造印刷墨水原料的 法，其中一色料、一熱塑性樹脂及一稀釋液係以一擠壓= 5處理。一般來說，色料、熱塑性樹脂及稀釋液的比率係分 別為15-40%、40-70%及8-15%。例如，該稀釋液係為—石芒 物油，但該色料顆粒係不研磨成粉末。該印刷的墨水原料 為多少有些黏性的、液狀的、穩定的產物，其中該色料係 被分散於其中。 〇 ΕΡ〇350687Α2揭示一種用於轉換粗銅酞菁成為一色 料开>式的方法，其中該具有低於〇·1μπι之主要顆粒尺寸的高 度結塊顆粒係在高剪切力下以適當的水狀溶液濕磨，隨後 加入水並分離及乾燥。該色料的濃度係為15至55重量％且 無黏結劑。 5 ΕΡ〇 392 334 Α2揭示在〇·5至10%之黏著劑的存在下，乾 研磨之粗銅酞菁，以欲產生之最終墨水中黏著劑的總量 什。該經乾研磨的產品隨後係在一溶解器中與其他墨水成 份混合’隨後多次通過珠磨機。根據DE 101 52 136Α1，此 方法不是非常的有效。 0 ΕΡ0774494Α1揭示一用於墨水濃縮物的製造方法，其 中粗金屬S太菁係被研磨，隨後與一包含一或多個墨水溶 劑之墨水载劑一起捏製。用於該色料之濃度範圍為20至 8〇% ’但所有的實施例使用約40至50%的濃度，與約30至 80%的樹脂一起使用，以該色料計。該色料係被分散至墨 6 200624517 水溶劑中，因此形成一黏著的流動糊狀物。十六烧醇及石 油蒸餾液，為總量的至少23% (實例15)，除了實例8之外， 與一較高量的石油蒸餾液被用來作為墨水溶劑，其中一大 量的超分散劑被加入以增加流動性。 5 780446 A1揭示一色料之製造方法，其中粗色料係 在一液體羧酸及一適當的鹽類（諸如氯化鈉）之存在下被捏 製。然而’此方法所具有的缺點是，所產生的色料必須被 清洗成無鹽類的，且為了回收該液狀的羧酸必須被處理或 純化。 10 ΕΡ〇783 029Α1揭示一用於製造卜形式的銅酞菁之方 法，該方法包括下述的步驟：濕磨由粗色料及一有機溶劑 所組成的反應混合物’隨後較佳地藉由蒸汽蒸餾移除該有 機溶劑。該色料係藉由清洗、過濾及乾燥而最後被分離。 例如有機溶劑，可使用例如芳香族的碳氫化合物、十氫化 15奈（奈烷）、硝基苯或三氣苯。該方法係被揭示較佳的是，其 中該經分離的粗色料係機械地被研磨以提供一良好的可分 散性。 DE19641768A1揭示一用於擠壓糊狀物的方法，其中 所有的組份係在擠壓器中，於無任何預混合的步驟下被連 20續地均質化、分散化及濕潤化。該等實例描述使用40至70% 的非特定的彩色色料及三個不同形式的黏著劑之混合物。 該產物特別係為一立即可使用的印刷墨水。 EP0 878 518 A2揭示一非常類似Ep〇774494A1的方 法，但為一塗料濃縮物。 7 200624517 WO 99/5441 〇 A1揭示一種用於製備β銅酞菁色料的方 法’其中粗銅酞菁首先係被乾磨或濕磨，隨後係在有機溶 劑及一水樣基料的存在下，被分離及處理。該最終的色料 、 通常最後被分離及乾燥。 、 5 DE 101 52 136Α1所教示者係與〇·5至1〇%之昂貴的長鏈 醇類的使用背道而馳，至少對於膠版印刷其係宣稱完全不 利的。該發明亦揭示根據ΕΡ0392334Α2之樹脂的量係為太 • 低的’且ΕΡ0878518Α2(其選擇確實也包括ΕΡ0774494Α1 之較佳的樹脂）之黏著劑系統導致產物對於墨水組份的製 10 備是無用的。 因此，DEl〇152136A1完全的排除具有至少12個碳原 ' 子的脂肪族醇或具有至少4個碳原子的羧酸的存在，以及 >0.5%之其他單官能基賴的存在。取代及類似的沖洗方 法’加入2至70%的水，較佳地1〇至7〇%，特別是大於3〇%， 15以使至少60%之所加入的水與任何雜質及較佳地該所加入 • ㈣磨的鹽類被分離出來。該發明推薦使用含有約0.5%的 殘餘水分的色料。最終的色料的使用被揭示為不必然是需 要的’但與起始於商業上可利用之色料β銅駄菁的 實例2a之 產物相車交，起始於粗銅酞菁之實例2的產物對於油性的印刷 墨水係非為普遍的。再者，α_菁在無甲笨(實例3)的存在 下，不會轉變為β銅S太菁。 ΕΡ1 277808Α2揭示可容易分配的色料組成物，在-尿 素-乙Μ脂中其包括高至9Q%的色料，其可藉由擠壓、破 碎及視需要地研磨及/或過筛而獲得。此方法起始於已經調 8 200624517 整的色料且該產物需要〜 機械的後處理步驟，諸如研磨。 實例1及4分別產生含有曰 重夏％的(1!.1·色料黃色184 (叙酸 鉍）及75重量％的〇·色料龙& T汽色34 (鉻酸鉛）之固體顆粒。然 而，該等濃縮物並不能逵5丨 / %連到有機色料的程度，再者，在色 々的強度上(且也在料β鋼敗菁的飽和中）其僅顯示非常微 小的改進。 【發明内容】 發明概要 本發明驚言牙的發現到，可利用習知糊狀物或分散劑之 1〇製造方法，同時減少樹脂及溶劑的用量。在某些程度上， 该濃縮物不具有-糊狀物的黏稠度，但較易崩塌為顆粒以 處理’同時具有驚人的良好可分散性及著色特性。因此， 所獲得之聚集的顆粒通常係有助於可自由流動。 因此，本發明係有關於一種色料組成物，其含有 15# 75至95重量％的色料，較佳地78至95重量％，最佳 地80至95重量％，以該組成物之重量計； 0至20重量％的樹脂，較佳地5至18重量％，以該組 成物之重量計；

總色料及樹脂為該組成物之§5至98重量％ ;以及 20 1至15重量％之一C1(rC]8醇類、在i〇5pa具有高於8〇°C 的沸點之液態碳氫化合物，或一 C1(rC18醇類及在l〇5Pa具有 高於80°C的沸點之液態碳氫化合物，較佳地2至15重量％， 袁佳地5至15重量％，以該組成物之重量計。 該色料組成物也可視需要地包括〇至8重量％之另外的 9 200624517 色料，以該色料之重量計。 該色料可為無機的或較佳地為有機的，例士 10 15 氣基1 偶氮甲於、^ 酮、喹吖啶酮醌、喹諾酞酮、二σδσ表、- %、喹吖啶 〜、禾一酉同基吡咯并 黃烷士酮、陰丹酮、異吲哚啉、異吲哚啉_、異宜咯、 S_.(Perinone)、茈、酞菁、皮蒽_或硫靛系、歹且和監_、 包括該等合用的，為金屬複合物或色淀之:式=的色料， 未經取代的或部份鹵化的酞菁，諸如銅、 ’特別是 τ 二酮-3,6-二芳基-口比咯并[3,4-c]吡咯、二嘌呋 月、14、 、異Π引噪 陰丹、茈，及喹吖啶酮。偶氮色料可 、渴、 疋，例如，來 任何已知的子類，可由例如藉由耦合、濃縮或色淀步、自 得的單-或二重氮色料。關於特定的偏好，該色料成獲 色料，最佳的是β銅酞菁（顏色索引色料藍色15 3戈15 無機色料的實施例為炭黑、金屬氧化物、經混备） 屬氧化物、銻黃、鉻酸船、硫酸斜、鉬酸錯、君*主#、逛 °千月籃、麵 藍、錳藍、氧化鉻綠、含水的氧化鉻綠、鈷綠、金 物、硫砸化鎘、亞鐵酸辞，及飢酸级。因為其等之’ 特殊表面積，一般來說，無機色料較佳地係以高於 的 巧碎成色 料的濃度存在，諸如82至95重量％的無機色料，以該矣 物的重量計。 成 醌 一苯并芘二顯I、蒽素喊咬、偶氮、 酉太菁 該色料也可為不同化學及/或結晶結構的色料 物，包括有機色料的混合物、無機色料的混合物， 機及無機色料的混合物，例如，含有1至99重量％之 個有機色料及1至99重量％之一或多個無機色料 <混合 以及有

20 200624517 物，較佳地為ίο至99重量％的有機色料及丨至卯重量％的無 機色料，特別是50至99重量％的有機色料及丨至別重量％的 無機色料。例如，無機及有機色料的混合物已揭示於 US5,976,238。當該色料包括二或多個化學上不同的化合物 5及/或二或多個結晶學上不同相者時，此等可為簡單的物理 混合物或形成固體溶液、混合的結晶，或甚至是共存於相 同顆粒内的不同相。 特別有用的是描述於顏色索引的該等色料，包括色料 黃色 1、3、12、13、14、15、17、24、34、42、53、62、 10 73、74、83、93、95、108、109、110、111、119、120、 123、128、129、139、147、150、151、154、164、168、 173、174、175、180、181、184、185、188、191、191:1、 191:2、193、194及 199 ;色料橘色 5、13、16、22、31、 34、40、43、48、49、51、61、64、71、73及81 ;色料紅 15 色 2、4、5、23、48、48]、48:2、48:3、48:4、52:2、53:1、 57、57:1、88、89、101、104、112、122、144、146、149、 166、168、170、177、178、179、181、184、185、190、 192、194、202、204、206、207、209、214、216、220、 221、222、224、226、242、248、254、255、262、264、 20 270及272 ;色料褐色 23、24、25、33、41、42、43及44 ; 色料紫色19、23、29、31、37及42 ;色料藍色15、15:1、 15:2、15:3、15:4、15:6、16、25、26、28、29、60、64及 66 ;色料綠色7、17、36、37及50 ;色料白色6、6:1及7 ; 色料黑色 7、12、27、30、31、32及37 ;還原紅 74 ; 3,6-二 11 200624517 (3，4 -二氯-笨基）_2,5_二氫比咯并[3,心c]吡咯丄斗―二酮、 3,6-二(4’-氱基-苯基）_2,5-二氫-吼咯并[3,4-c]吡咯-1，4-二 酮’及3-笨基-6_(4，_叔-丁基-苯基)_2,5_二氫比洛并[3,4_c] 吼洛-1，4-二酮；及其等之混合物及固體溶液。 5 該樹脂可為一習知使用於墨水、塗層、塑膠或其他應 用（包含母料)之樹脂或黏著劑，或者與該等應用之其他有用 的組伤相容的樹脂。適用於以油為主的墨水之樹脂的實施 例為松香，該主要的組份為松香酸；經化學修飾的松香係 諸如氫化的、脫氫的或歧化的松香；二聚的或聚合的松香； 1〇醋化的松香；非酉旨化的松香或部份酿化的松香；馬來基或 酚㈣的松香；松香胺；醇酸樹脂；碳氮化合物樹脂；硝 化纖維素，聚絲；聚苯乙稀或環氧樹脂；熱塑性樹脂； 及-個或多個该等物吳之混合物。特別適用於墨水的樹脂 為與水相容的樹脂，諸如丙烯酸樹脂。 15 #為例不說明的松香包括商業上可購得的材料，諸如 S_ellte™樹脂-E (氫化的松香）、醋化松香衍生物、 Rec〇ldisTM A樹脂(經歧化的松香）、d興·tm樹脂（二聚松 香）及松香胺D(脫氫胺）。較佳地為氯化的、齡修飾的松香， 及馬來基修飾的松香。 20 冑適用於塗層應用之另外的樹脂係例如丙稀酸系、終 酸(有及無三聚氰胺）、環氧(隨化或無S旨化）、_、三聚象 胺、尿素、聚醋、聚錢、石夕樹脂、笨乙稀、乙稀恭、封 端異氰_、苯胍胺、纖維—、以乙I細為主的樹脂， 或諸如長鏈或短鏈的醇酸之其等的共聚物或組合 '修飾及 12 200624517 無修飾的，或具有醇酸、甲基丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯或 氯化物，或具有丁二烯的的苯乙烯共聚物。特別有用的是 商業上可購得的樹脂為Laropal®系列(BASF)。 更進一步之最適用於塑料應用的樹脂為聚烯烴、塑性 5 化或剛性的PVC、聚苯乙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯、聚碳 酸酉旨、對苯二酸S旨，諸如聚（乙稀對苯二酸自旨）、聚（丁烯對 苯二酸酯）、諸如聚甲基丙烯酸甲酯之聚丙烯酸曱酯、聚丙 烯酸酯、聚醯胺、聚甲醛縮醛及橡膠。 c10-c18醇類，最佳地為c12-c14醇類，可為脂肪族的或 10 脂環族的、直鏈的或支鏈的，以及飽和的或部份不飽和的。 較佳地是直鏈的、脂肪族的及/或飽和的。適合的醇類為， 例如，1-癸醇（月桂酸甘油酯醇）、1_十一烷醇、1_十二烷醇（月 桂醇）、2,6,8-三曱基-4-壬醇、1-十四烷醇、1-十四烷醇（肉 豆蔻基醇）、1-十五烷醇（十五烷基醇）、1-十六烷醇（鯨蜡基 15 醇）、1-十七烧醇（十七烧基醇）、1-十八烧醇（十八烧醇）、 10-十一烯-1-醇、順式-9-十八烯-1-醇（油基醇）、反式-9-十 八烯-1-醇（十八烯醇)及4-乙基-1-辛炔基-3-醇，以及乙二醇 及乙二醇醚，諸如1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、6-丁氧 基-1-己醇、3,6-二噁烷-1-十二烷醇及其他聚乙烯或聚丙二 20 醇及具有足夠碳原子之乙二醇醚。較佳地為單醇，特別是 該等僅有一個醚基團或沒有醚基團者。最佳的為1-十二烷 醇、1 -十三烧醇、十二烧醇之同分異構混合物、十三烧醇 之同分異構混合物，及包括作為主要組份之十二烷醇及/或 十三烧醇之同系物混合物。 13 200624517 適合之液態碳氫化合物具有至少6個碳原子，較佳地為 至少8個，最佳的係至少12個碳原子，且其等可為直鏈的、 支鏈的及/或環狀的，且具有高至約25%之不飽和的或芳香 族的鍵之完全飽和的或部份不飽和者。最佳地，不飽和的 5或芳香族的鍵之數量為〇至5%。液態碳氫化合物係較佳地 用來作為同分異構物及/或同系物的混合物，在此實例中， 上述碳原子的數量係可應用於該混合物（由HPLC測定）的重 置平均數(weight average)，且上述不飽和的或芳香族的鍵 之數1係可應用於該混合物（例如由i3c_NMR光譜學測定， 1〇根據多鍵之四個碳原子之一的25%之多鍵）的莫耳平均數 (molar average)。 该碳氫化合物應可在乾研磨的温度下被液化，該溫度 較佳地為20至80°C。因此，該液態碳氫化合物適當地具有 80 C或更低的熔點，較佳地熔點為加^或更低的溫度。脂 15肪私的碳氫化合物的實施例係諸如環己烷、曱基環己烷、 庚烷、辛烷、萘烷、十二烷，且較高的同系物一般稱為沸 點範圍的石油、石油醚、粗汽油、礦物油，或也為簡單的 印刷油墨蒸鶴液。該等工業級之商業可購得的混合物通常 不包括或僅包括較少量上所述的不飽和的及/或芳香族的 2〇 ^7#· 、。不適合的是具有高於8(rc之熔點的較高芳香族的或不 飽和的碳氫化合物係例如萘、芴、三聯苯或卜胡蘿_素。 σ亥液恶的碳氫化合物較佳地在1〇^具有1〇〇至35〇。〇的沸 點、更較佳地在l〇5Pa下具有15〇至35(rc的沸點。 液態碳氫化合物的量較佳地為每c】C】8醇類之重量 14 200624517 部，液態碳氫化合物為0至1.2重量部。上述的重量限制係 關於該兩者的總量。 另外的組份，例如添加劑，諸如染料、分散劑、流變 改良劑、相控制劑或安定劑、UV安定劑、抗氧化劑、防臭 5 氧劑、加工安定劑、潤滑劑、增塑劑、填充劑等，例如聚 合的超分散劑，諸如12-羥基硬脂酸的衍生物或脂肪族的磺 酸酯的衍生物，或色料衍生物，諸如鄰苯二曱醯亞氨甲基、 3,5-二甲基°比°坐曱基、]Sl·糖甲基(N-saccharinomethyl)、石黃基 萘基曱基、二-CrC4烷基氨基及氨基甲基取代的及/或磺化 10 的色料或色料衍生物，及其等之胺鹽，以及其等之混合物。 最適合的色料衍生物為多環的及雜環的色料之衍生物，諸 如酞菁、異吲哚啉酮、陰丹酮、黃烷士酮、喹吖啶酮（包括 二氫喹吖啶酮及喹吖啶酮醌）、氨基蒽醌、二噁嗪、1，4-二 酮-3,6-二芳基」比咯并[3,4-c]吡咯及茈。 15 通常的塑料添加劑諸如UV安定劑、抗氧化劑、防臭氧 劑、加工安定劑，及潤滑劑係為習知技藝者所熟知，且被 描述於塑料添加劑手冊第5版（2⑻1年）（ISBN 3-446-21654-5)的實例中，其中之内容係併入本發明作為參 考文獻。例如，增塑劑可為癸二酸酯及壬二酸酯，諸如二 20 丁基癸二酸酯、諸如苯曱酸苄酯之酯類、諸如已二酸二辛 酯之已二酸、諸如檸檬酸三乙酯之檸檬酸酯、環氧化物、 諸如2-乙基己基二苯基磷酸酯之磷酸酯、諸如鄰苯二曱酸 二辛醋之鄰苯二甲酸、諸如偏苯三酸三辛自旨之偏苯三酸 酯，及諸如氯化石蠟之第二增塑劑。 15 200624517 »雖佳地可選擇使用如該色料之相同色料類的一色 料行生物例如為啥吖啶酮色料之喹吖啶酮衍生物、為二 口惡嗪色料之二噁嗪衍生物、為二酮基吡咯并吡咯色料之二 嗣基处嘻并〇比略衍生物、為托色料之花衍生物，及為酉太菁 5色料之酞青竹生物。由未經取代的或鹵化的酉太菁所獲得之 酉太青何生物係特別有用於作為用於酞菁色料的添加劑，特 別是该鄰笨二甲醯亞氨甲基、二甲胺基、氨基甲基及/或磺 基衍生物。 另外其他的組份可以是，例如水或其他液體，諸如相 10控制劑’然而，在此簡短的例示並非徹底的例示。然而， 在此貫例中’其他液體的量，且特別是水的量，應為<2重 量％，以該色料的重量計。否則，就有在該組成物的顆粒 中’妨礙CwCi8醇類及/或l〇5Pa具有高於80°C之沸點的液 態碳氫化合物的效用之礙險。 15 在該等液體之中可被使用者為下述該等物質之一或更 多個，一般稱為溶劑但其在本案中不會溶解該色料也不需 要該樹脂：諸如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇及(：2-(：8乙二醇或 CVQ聚乙二醇之醇類，諸如甲苯及二甲苯之芳香族的碳氫 化合物，諸如吡啶、喹啉、異喹啉及1-羥乙基-2-十七烷基 20 -2-咪唾琳(Amine 0™)之雜環化合物，諸如三乙醇胺、普利 美 TOATM(Primene TOATM) (C8)、普利美 81-RTM(Primene 81-RTM)(C]2_14)及普利美 JM-TTM(Primene JM-TTM)(各來自羅 門哈斯公司，費城/US)之直鏈的或支鏈的胺，諸如乙酸、 丙酸、丁酸、己酸、η-辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、月 16 200624517 桂酸、苴蔻酸、棕櫚酸、硬酯酸及油酸之脂肪族的羧酸， 諸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸異丁酯、η-乙 酸丁酯、叔-乙酸丁酯、乙酸戊烷酯及2-乙酸乙氧基乙酯之 酯類，諸如2-乙氧基乙醇及2-η-丁氧基乙醇之乙二醇醚，諸 5 如甲基乙基酮、甲基異丁基酮及環己酮之酮類，諸如二曱 基甲醯胺、二乙基曱醯胺、乙醯胺、二甲基乙醯胺、二乙 基乙醯胺及2-曱基-1-吡咯烷酮之氨基化合物，諸如二甲亞 颯及環丁颯之硫化合物，及諸如碳酸乙二酯或碳酸亞乙酯 之碳酸酯，以及其等之任何的混合物。 10 該等組成物較佳地實質上僅由上述所列舉之組份所組 成。 C10-c18醇類的量較佳地係至少為1重量％，更較佳地為 至少2重量％，以該組成物的重量計。特別較佳的是，C1(rC18 醇類的量為至少相等於液態的碳氫化合物的量，特別是至 15 少2重量％，以該組成物的重量計，高於任意的液態碳氫化 合物及任意的其他組份（除了 &c]()-c18醇類具更高極性的 溶劑）之總量。溶劑的極性可適當的基於其等在25 ±5°C之偶 極矩被比較。 因此，本發明亦有關於一種色料組成物，其包括 20· 75至95重量％的色料，較佳地為78至95重量％，最 佳地為80至95重量％，以該組成物的重量計； 0至20重量％的樹脂，較佳地為5至18重量％，以該 組成物的重量計； 全部的色料及樹脂為85至98重量％，以該組成物的 17 200624517 重量計； 1至15重量％的C1(rC18醇類，較佳地為至少為2重 量％，最佳地為5至15重量％，以該組成物的重量計，較 佳地為一 C12-C14醇類， 5· 視需要地包括0至13重量％的液態碳氫化合物，以該 組成物的重量計；以及 視需要地包括0至8重量％的另外組份，以該色料的重 量計。 I 該等組成物展現在上述引言内容中優良的特性。該等 10 顆粒係不被結塊，且通常可如固體色料般被處理及色料製 備，同時顯著的粉塵較少。一般來說，粉末係自由流動的， 使其可有利於，例如，在輸送帶上被鏟起運送。與習知的 • 糊狀物及非樹脂酸化色料粉末相較，損失較少且清洗較容 易。粗糙的或細緻的顆粒可有助於被獲得，若希望藉由該 15 等加工條件的一般變化獲得的話。 該等組成物可經由一簡單的2 -或3 -步驟的方法由粗色 i 料直接獲得，該方法包括乾研磨、混合，及濕式剪切。可 能有額外的步驟，但一般來說都是不必要的。因此，本發 明也有關於一種用於製造色料組成物的方法，包括下述的 20 步驟 a)在下述物質存在下研磨該粗色料：視需要之0至25重量 %的樹脂，較佳地為5至20重量％，以該粗色料的重量 計，及/或0至20重量％的€1()-0：18醇類、在105Pa具有高於 80QC的沸點之液態碳氫化合物，及/或另外的組份，較 18 200624517 佳地為5至15重量％，以該粗色料的重量計，因此獲得 一研磨料； b)視需要地混合該研磨料與樹脂、C1(rC18醇類、在l〇5pa 具有高於8(TC的沸點之液態的碳氫化合物及/或另外的 5 組份，或其他量的任何該等物質，因此獲得一混合物； 以及 c)呈送a)之研磨料或之混合物，各包括 75至95重量％的色料，較佳地為78至95重量％，最佳為 80至95重量％，以該組成物的重量計； 10· 〇至20重量％的樹脂’較佳地為5至18重量％，以兮 組成物的重量計； 全部的色料及樹脂為85至98重量％，以該組成物的重 量計；以及 1至15重量^^的匕^匕8醇類、在l〇5pa具有高於8〇。

15 沸點之液態碳氫化合物，或Qo-Cu醇類及在l〇5pa具有高於 80°C的沸點之液態碳氫化合物二者，較佳地為2至15重旦 %，最佳地為5至15重量％，以該組成物的重量計， 至一 500 to 3000 s-1之剪切梯度（shear gradient)，較件地 為800至1700 s·1，在一内表面溫度為0至180°C的裝置中， τ ’特 20 別是高至140°C，較佳地為20至100°C，更較佳地為2〇至6〇 °C。 隶適合的裝置為用於捏製的工具’特別是批式捏制哭、 及擠壓器，例如單一螺旋、行星式的滾筒，或特別是具有 反向•或較佳地具有共旋轉螺旋的雙螺旋擠壓器，或Si〇ma 19 200624517 捏製器。另外的裝置也可被使用，提供電力輸入保持在特 定的範圍以下，例如稜邊或碾盤式碾磨機。 -般來說，絲作為步驟a)之起始材料的粗色料係為 • 難的形式，該顆粒太粗以致於不能完全展現其之著色特 5性，例如具有1至500μηι之顆粒尺寸，較佳地為2至2〇〇)^1， 最佳地為5至ΙΟΟμπι。該等粗糙的粗顆粒可能是原始的顆 粒也可犯疋較小顆粒所聚集而成的。一般來說，其可由 φ 工業上獲得，或者透過天然物質的純化，諸如生物-有機團 塊，礦物或礦石，或較佳地根據已知的方法來合成。例如， 1〇由任何充分建立之方法所製備的粗銅酞菁，該方法係如在 催化里之過渡金屬化合物（例如|目酸銨)存在下，鄰苯二甲 ^ 酸酐與尿素及一銅鹽於升高溫度的反應，該反應在一諸如 硝基笨之南沸騰之芳香族的溶劑中，或在不存在一“乾_烤，， 熔化方法中之溶劑下被進行。用於製造粗銅酞菁的標準方 去係詳載於莫瑟及湯馬斯之“酞菁化合物，，中，萊因侯德出 % 版公司’ 1963年，其所揭露的内容在本案中併為參考文獻。 視需要地，該粗色料可為色料的混合物，該色料包括 至少一粗色料及若為所欲之一或多個其他的較小顆粒尺寸 的色料，例如〇.001至1(1111平均顆粒尺寸。 2〇 研磨為一方法，藉由該方法該等固體係經歷達成顆粒 '續小之機械手段，諸如磨擦及磨碾。步驟a)實質上係由乾 研磨所組成，可被了解的是研磨係在該研磨料實質上保持 —粉末的特性之條件下進行，該等特性係如自由流動及實 貝上不存在一液相。然而，該粉末可藉由一低量的溶劑濕 20 200624517 潤，只要其特性沒有顯著的改變。習知技藝者無疑地將了 解到樹脂、C1(rC18醇類、於l〇5Pa具有高於8(TC之沸點的液 態碳氫化合物及視需要地另外組份的量係取決於彼此，致 使粗色料的量維持在不低於75重量％，較佳地不低於78重 5 量％，最佳地不低於80重量％。 其更進一步的優點是可避免在步驟a)中之混合物的結 塊問題，雖然此問題一般來說並不會產生於少量的C1(rC18 醇類及/或於105Pa具有高於8(TC之沸點的液態碳氫化合物 中。避免結塊可藉由習知的手段輕易的達成，諸如具有一 10 低於該乾-研磨溫度之軟化點之樹脂的選擇、減少在該乾— 研磨溫度液化的組份的量，及/或冷卻。當一樹脂被使用於 步驟a)時，其較佳地使用微粒狀的形式。適用於乾-研磨的 配備可能是例如一旋轉的或振動的球狀研磨器，各個加工 為批式的方式或連續地，或一喷射的-或高速的研磨器。 15 該經研磨的色料具有適當地平均顆粒尺寸，該顆粒尺 寸係少於該粗色料的顆粒尺寸的一半，至使該等顆粒具有 未經碎裂因而活化的表面。較佳地，該經乾燥的色料具有 一0.001至4μιη的平均顆粒尺寸，更佳地〇 (^至丨，最扦 地0.03至0.8 μπι。該粗色料及該經研磨的色料的顆粒尺寸皆 20可藉由雷射繞射被測定，一般來說該方法產生的結果與電 子及光學頰微鏡的結果具有良好的關聯性，同時避免選擇 一代表性樣品的問題。該平均數係藉由重量分率 the fractions)來表示。 本發明之乾-研磨的步驟a)也可能引起該粗色料之部份 21 200624517 或完全的轉變為一特定的結晶相，該轉變一般來說係為有 利的。特別是啥σΥ °定酮及二®^基ϋ比洛并0比σ各，但也為某些 其他的色料種類，當利用2或多種化學上不同的化合物之組 合時，造成固體溶液或經混合的晶體之形成。該等經混合 5 的結晶通常具有較佳的著色特性，且其X-光圖案不同於該 物理混合物的X-光圖案，但有時相同於該等組份之一的 X-光圖案或一相似物的X-光圖案（單相固體溶液），該相似 物係例如不對稱的色料，其等之實例係為習知技藝已知 者。在酞菁的實例中，乾-研磨通常造成一部份的改變，即 10 由β結晶相變成約5至65重量％之〇1結晶相。該α結晶相係非 常容易以本發明之方法轉變為所欲之β結晶。 0至8重量％之另外的組份，以該色料的重量計，也可 被加入步驟a)及/或被包括於該混合物b)中，或被個別地加 入步驟c)。 15 若為所欲，該視需要的步驟b)可在步驟a)的末期或步驟 c)的開始被執行，例如在一擠壓器之第一個或某些第一混 合區域。若為所欲，各個組份可被分別饋入該擠壓器中， 一擠壓器可具有，例如，1至30個混合的區域，更通常為2 至20個混合的區域。輸入欲被擠壓的材料的能量可藉由調 20 整螺旋的速度、生產率、原料組成物及/或擠壓器馬達的電 力而被調整。一般來說，擠出物之能量輸入為0.36至 21.6KJ/g (0.1-6kW〗nth/kg)，較佳地為 0.72 至 14.4KJ/g (0.2-4kWinth/kg)，更佳地為擠出物之 1.08 至 10.8 KJ/g (0.3-3 kWinth/kg)。處理所需的時間取決於所欲的能量輸 22 200624517 入，由欲被處理之混合物的量以及用為捏製的工具之效率 等參數可以計算出來。 溫度及能量輸入係與裝置的形式無關，且應被設定為 相同於其他裝置中的值，該等裝置為批式或SigmMi製器以 5 及稜邊或碾盤式碟磨機。然而，在該等實例中，混人的區 域精由该裝置的幾何形狀及该等组份的加入之順序及位置 而被測定’其等當然可隨在擠壓器之實例中而變化。

10 15

20 當不可忽視的揮發性（特別是該等在1〇5 pa，彿點低於 啊或由継i5(rc者)之任何隨意的組份存在於步驟⑽ 間時，較佳土也是於步驟C)期間或步驟c)之後，將其部份地或 全部的由該組成物中透過蒸•排除。此可被輕易的進 行’例如在步驟C)中透過一擠壓器中的排氣孔或—捏製哭 的蓋子，或者在步驟c)之後在—烤箱、流化床、乾 滾筒式供乾機或任何其他的乾燥卫具來進行，較佳^在 woh之減壓下進行，特別是,3 iQ4pa。—般Μ ,沸點低於8G。⑽組份，更㈣也包括料_低於刚。C者，最佳桃包括姉弗點低於15叱者，為了安全及毒物 學的原因’貫質上最好應該避免。 步驟C)的產物可視需要地經歷額外的研磨及/或剪切的 步驟以獲得—所欲之尺寸分布的細緻粉末。本發明比習知 技蟄EP1277808A2之擠出物所需要的能量更少、更簡單， 且有利於造成較少之非所欲的粉塵。 除了已載述於上開内容的優點之外’本發明非常驚言牙 的發現到’可由本發明之方法所獲得的該等色料，在許多 23 200624517 實例中係有助於與-縱橫比通常低於以者等尺寸 ，較佳地 ’ _5Q%或更多的顆粒，雖然沒有使用鹽且 對於顆粒生長的液相係不存在。再者，總加工時間可被維 夺為纟有利於㊅省成本。-般來說，在該乾·研磨步驟 5 a)中U日寸間約為1〇分鐘至1⑽小時，且在該捏製步 & c)中^冑時F曰巧為1秒至職，造成完全令人滿意的結 果。對於在步驟c)中相同的結果，諸如擠壓器之連續的設 備通常立比批式的捏製器需要更短的停留時間，例如僅高至 15 ^刀知。雖然停留時間係與混合步驟b)無關，為了成本 10的原故’般所欲的是將其盡可能的維持越短越好。加工 的效率係為高的且也對環境有改善。在研磨期間，該方法 不v及鹽的使用或其他碾磨的輔助物，因此，不需要清洗 產物以移除該等礙磨的輔助物。所使用的最多的溶劑係高 沸點的，且保留部份的最終組成物。因此，全部使用的溶 15劑及水的消耗係比習知方法更低。此外，沒有額外流出物 被產生，使環境及成本受益。 本發明之組成物可被用於任何著色的目的，諸如母 料、墨水、塗層、塑料及例如調色劑或彩色過濾器的特定 應用的製備。因此，本發明也關於用於一母料、墨水、涂 20層、塑料、調色劑或彩色過濾器的製備之組成物的用途。 許多形式的墨水、塗層、塑料（包括復合材料、纖維、彈性 體、增稠劑及離子交換樹脂）、調色劑及彩色過濾器（包括其 之防染劑）以及許多製備其之方法係已知於習知技藝，例如 WO 03/035 770、w〇 04/050 771 或 EP 0 827 039，該等習知技 24 200624517 藝的内容係併於本案中作為參考文獻。 欲以本發明之組成物染色的材料可視需要地被強化或 為母料、粒狀或分散的形式。 本發明之組成物係較佳地用於塗層/塗料及墨水，最佳 5 地用於以溶劑為主的墨水。印刷墨水包括本發明之色料組 成物，濃度為0.01至40重量％，較佳地為1至25重量％，特 別較佳地為5至10重量％，以印刷墨水的全部重量計。其等 可以被使用，例如，用於凹版印刷、柔性版印刷、網版印 刷、膠版印刷，或印刷於紙、木板、金屬、木頭、皮革、 10 塑膠或紡織品上之連續的或滴狀的喷墨印表機，要不然就 是依照一般的常識規劃的特殊應用，例如在出版業、包裝 業或貨運，在輸給系統，在廣告業，在證券印刷，要不然 就是在辨公室部門用於原子筆、氈尖筆、簽字筆、打印台、 墨水帶，或喷墨印表機墨水盒。該色料濃度一般來說係相 15同於其他的應用。 圖式簡單說明 A 〇 【實施方式】 較佳實施例之詳細說明 20 該等實施例係於下述内容藉由圖示說明闡述本發明， 但並不限於該等實施例（“％，，，量及比率係以重量計，除非 特別指定）： 复兹例1 : 9000克的粗銅酞菁係在球狀研磨機中被磨 碎’直到經研磨的材料為50%的α、结晶形式。該經球狀研磨 25 200624517 的中間產物係與十二烧醇及一經氫化的樹脂⑼aybeliteTM 树月曰E ’伊士曼化學公司，金斯波特，Te/us卜起被供應 至一共％轉的雙螺旋擠壓器（Apv，彼得伯勒/GB)。 粗銅酉大 青· I十二烷醇··樹脂的比率為81:1:〇 9。總饋入速度為 5 923 g/h。該擠壓器的加熱器係被關閉且該播壓器之筒中的 溫度係利用水冷卻系統被控制於3〇_4〇C)c。該螺旋的速度係 被設定為40〇rpm，產生的特定能量為4 93KJ/g (1.37kWinth/kg)。產生的色料組成物係具有一81%含量之銅 酞青，該銅酞菁含有95%之β修飾的結晶形式。 1〇 复遂數其如實施例1被進行，僅不同的是該等組份

被供應至雙螺旋擠壓器的比率為粗銅酞菁：^十二烷醇： 樹脂係8.1 :〇·5:1·4。總ϋ入速度為816g/h。產生的特定能 里為5KI/g (1 ·47 kWinth/kg)。產生的色料組成物係具有一 81%含量之銅酞菁，該銅酞菁含有95%之(3修飾的結晶形式。 15 8100克的粗鋼酞菁及9〇〇克的StaybeUteTM 樹脂-E(伊士曼化學公司，金斯波特，Te/us)係在球狀研磨 機中被磨碎，直到經研磨的材料為晶形式。該經 球狀研磨的中間產物係與1-十二烷醇一起被供應至一共旋 轉的雙螺旋擠壓器（APV，彼得伯勒/GB)。經球狀研磨的中 20間產物：十二烷醇的比率係為9:1。總饋入速度為650g/h。 该擠壓為的加熱裔係被關閉且該擠壓器之筒中的溫度係利 用水冷部系統被控制於30-60 C。該螺旋的速度係被設定為 400rpm，產生的特定能量為7.7li〇/g (2.i4kWinth/kg)。產 生的色料組成物係具有一81%含量之銅酞菁，該銅酞菁含 26 200624517 有95%之β修飾的結晶形式。 ^^Ll:根據實施例的第-部份之一、經球狀研磨的 中門產物係與十二烧醇及一經氫化的樹脂(Staybelite™樹 曰、伊士哭化學公司，金斯波特，Te/US)—起被供應至 5批式的捏製11。粗祕青：^十二烧醇：樹脂的比率為 8.1十0.9。該捏㈣具有’水套，其係被供麟。⑽水。 該捏製器的速度係被設定為78rpmM〇〇克之總粉末充填量 係被捏製2½小時。產生的色料組成物係具有一 81%含量之 銅酞菁，該鋼酞菁含有94%之β修飾的結晶形式。 1〇 复遂复』：9000克的粗銅酞菁係被放置於一球狀研磨 機中且被研磨以獲得一經球狀研磨的中間產物(ΒΜΙ)。該經 研磨的材料為50%的以結晶形式。該ΒΜΙ係與一經氫化的樹 脂及十三烷醇以8.1 :0.9:1.0的比率被供應至一共旋轉的雙 螺旋擠壓器（APV，彼得伯勒/GB)。總饋入速度為 15該擠壓器之筒中的溫度係以被設定為此，且該溫度係利用 水冷卻系統而控制。該筒中的溫度係被限制為〇_7〇〇c且該 螺旋的速度係被設定為25〇rpm，產生的特定能 4.25KJ/g d.mw^/kg)。該產生的色料組成物係具有一 81%含量之銅酞菁，該銅酞菁主要為β修飾的結晶形式。 · 9000克的粗銅S大菁係被放置於一球狀研磨 機中且被研磨以獲得一經球狀研磨的中間產物(Β ΜI)。該細 研磨的材料為50%的οι結晶形式。該ΒΜΙ係與一經氫化的樹 月曰、十一烧醇及鄰苯二甲醯亞氨甲基銅献菁以一 ΒΜΙ :柯 脂··十二烷醇··鄰苯二甲醯亞氨甲基衍生物為 27 200624517 6-1·4·〇·5·〇·5的比率被供應至一共旋轉的雙螺旋擠壓器 ( 彼传伯勒）。總饋入速度為5 kg/h。該擠壓器之筒中 的溫度係以被設定為〇t，且該溫度係利用水冷卻系統而控 制。該筒中的溫度係被限制為0_60。(：且該職的速度係被 5設定為25〇rpm，產生的特定能量為3 82Kj/g (1.06kWinth/kg)。該產生的色料組成物係具有一“％之主要 為β修飾的發色團。 9000克的粗銅酞菁係被放置於一球狀研磨 機中且被研磨以獲得一經球狀研磨的中間產物㊉。該經 10研磨的材料為5〇%的CX結晶形式。該BMI係與一經氫化的樹 脂、十二烷醇及鄰苯二曱醯亞氨甲基銅酞菁α_ΒΜΙ:樹 脂：添加劑為8·0:0·9:10:01的比率被供應至一共旋轉的 雙螺旋擠壓器（APV，彼得伯勒）。總饋入速度為〇8kg/h。 該擠壓器之筒中的溫度係以被設定為Ot，且該溫度係利用 15水冷卻系統而控制。該筒中的溫度係被限制為〇-60〇C且該 螺旋的速度係被設定為400rpm，產生的特定能量為 5-08KJ/g (l.4lkWimh/kg)。該產生的色料組成物係具有一 81%之主要為β修飾的發色團。 ^施例〜^· · 9000克的粗銅S太青、1000克的高分子量之 20經氫化的樹脂係被放置於一球狀研磨機中且被研磨以獲得 一經球狀研磨的中間產物(ΒΜΙ)。該經研磨的材料為5〇%的 01之結晶形式。該經研磨的材料為50%的α結晶形式。該ΒΜΙ 係與十二烷醇以一BMI ••十二烷醇為9 〇 :1〇的比率被供應 至一共旋轉的雙螺旋擠壓器（APV，彼得伯勒）。總饋入速度 28 200624517 為10kg/h。該擠壓器之筒中的溫度係以被設定為8〇。〇，且 該溫度係利用低於85。(：之水冷卻系統控制。該筒中的溫度 係被限制為0 - 8 5。C且該螺旋的速度係被設定為4 〇 〇 r p m，產 生的特定能量為l.〇8KJ/g ((UkWinth/kg)。該產生的色料組 5成物係具有一 81%之主要為β修飾的發色團。 魅例』:其如實施例2被進行，僅不同的是粗銅酞 青·樹脂· 1-十二燒醇的比率為81:0·9:1〇，總饋入速度 為10Kg/h，該筒中的溫度係被限制為8(rc，且該溫度係利 用低於85C之水冷卻系統控制。該螺旋的速度係被設定為 10 3〇Orpm，產生的特定能量為〇 97KJ/g (〇 27kw⑻h/kg)。該 產生的色料組成物係具有一 81%之主要為β修飾的銅酞菁。 f施例_1.〇 : 2000克的粗C][•色料紅色254係在一相同 於貫施例1之球狀研磨機中被研磨。該經球狀研磨的中間產 物係與十二烷醇及一聚乙烯蠟(A_c® 617A，霍尼韋爾）一起 15被供應至一共旋轉的雙螺旋擠壓器（APV，彼得伯勒/GB)。 粗二酮基吡咯并吡咯：^十二烷醇：聚乙烯蠟的比率為 7.9:0·2:1·9。總饋入速度為i.oKg/h。該擠壓器的加熱器係 被關閉且該播壓器之筒中的溫度係利用水冷卻系統被控制 於低於160°C。該螺旋的速度係被設定為25〇rpm，產生的特 20定能量為1 ·94 KJ/g (〇·54 kWinth/kg)。該產生的色料組成物係 具有一 79%之主要為β修飾的發色團。 [掩： 80克的粗銅酞菁、18克的聚丙烯（A-C® 1089，霍尼韋爾）及2克的^十二烷醇係在一球狀研磨機中 被研磨直到該經研磨的材料為…^^的^结晶形式。此方法係 29 200624517 被重複一次以傳送3 00克的原料。該經球狀研磨的中間產 物係以一 1.23 Kg/h之總饋入速度被供應至一共旋轉的雙螺 旋擠壓器（APV，彼得伯勒/GB)。該擠壓器的加熱器係被關 閉且該擠壓器之筒中的溫度係利用水冷卻系統被控制於低 5 於14〇°C。該螺旋的速度係被設定為300rpm，產生的特定能 量為2.12KJ/g (〇.59kWinth/kg)。該產生的色料組成物係具有 一 80%之主要為β修飾的銅酞菁。 80克的粗C.I·色料黃色110、18克的聚丙 烯（A-C@ 1089，霍尼韋爾）及2克的1-十二烷醇係在一相同 10 於實施例1之球狀研磨機中被研磨。此方法係被重複二次以 傳送300克的原料。該經球狀研磨的中間產物係以一 1 ·0 Kg/h之總饋入速度被供應至一共旋轉的雙螺旋擠壓器 (APV，彼得伯勒/GB)。該擠壓器的加熱器係被關閉且該擠 壓器之筒中的溫度係利用水冷卻系統被控制於低於 15 C。5亥螺$疋的速度係被設定為3 00 rpm ’產生的特定能量為 2.52 KJ/g (0.70kWinth/kg)。該產生的色料組成物係具有一 80%之主要為β修飾的發色團。 實施例丄3:2〇〇〇克的粗C.I.色料藍色60係在一相同於 實施例1之球狀研磨機中被研磨。該經球狀研磨的中間產物 2〇 係與一淺色的乙酸樹脂（Laropal⑧Α81，BASF)及1-十二烧醇 一起被供應至一共旋轉的雙螺旋擠壓器（APV，彼得伯勒 /GB) 〇粗二酮基吼略并π比洛：乙酿樹月旨：卜十二烧醇的比 率為8.1 · 1.7 · 0.2。總饋入速度為430g/h。該播壓器的加熱 器係被關閉且該擠壓器之筒中的溫度係利用水冷卻系統被 30 200624517 控制於低於loot：。該螺旋的速度係被設定為250rpm，產生 的特定能量為3.78KJ/g (i.〇5kWinth/kg)。該產生的色料組成 物具有81%之發色團。 兔施例14: 2〇〇〇克的粗銅酞菁係在一球狀研磨機中被 5 研磨直到該經研磨的材料為47%的α結晶形式。該經球狀研 磨的中間產物係與一淺色的乙醛樹脂(Laropal® A81，BASF) 及1-十二烧醇一起被供應至一共旋轉的雙螺旋擠壓器 (APV，彼得伯勒/GB)。經球狀研磨的中間產物：乙醛樹脂： 十二烧醇的比率為7·9: 19:〇 2。總饋入速度為61〇g/h。該擠 10壓器的加熱器係被關閉且該擠壓器之筒中的溫度係利用水 冷卻系統被控制於低M11(rc。該螺旋的速度係被設定為 250rpm，產生的特定能量為4 46KJ/g (1 24kWinth/kg)。該 產生的色料組成物係具有一79%之主要為β修飾的銅酞菁。 _例15 : 2000克的粗C.I·色料紅色m係在一相同 15於實施例1之球狀研磨機中被研磨。該經球狀研磨的中間產 物係與一淺色的乙醛樹脂（Laropal® A81，BASF)及 1-十二烧 醇一起被供應至一共旋轉的雙螺旋擠壓器（Apv，彼得伯勒 /GB)。粗2，七二甲基啥σ丫啶酮：乙酸樹脂：^十：燒醇的比 率為8.1:1.7:0.2。總饋入速度為45〇g/h。該擠壓器的加熱 2〇 1§係被關閉且該擠壓器之筒中的溫度係利用水冷卻系統被 控制於低於iioc。該螺旋的速度係被設定為25〇rpm，產生 的特定能量為2·81 Kj/g (〇·78 kWimh/kg)。該產生的色料組成 物具有81%之發色團。 Μ 16 ·’ 2〇〇〇克的粗CI•色料紅色n9係在_相同 31 200624517 於貫施例1之球狀研磨機中被研磨。該經球狀研磨的中間產 物係與一淺色的乙醛樹脂(Lar〇pal® a81，BASF)及1-十二烷 醇一起被供應至一共旋轉的雙螺旋擠壓器（APV，彼得伯勒 /GB)。粗一曱基皮瑞密得(dimethylperylimide):乙酸樹脂： 5 1_"十二烷醇的比率為7·9: 1·9:0·2。總饋入速度為600g/h。該 擠壓的加熱器係被關閉且該擠壓器之筒中的溫度係利用 水冷卻系統被控制於低於1〇(rc。該螺旋的速度係被設定為 250rPm，產生的特定能量為4.46KJ/g (1.24kWinth/kg)。該 產生的色料組成物具有79%之發色團。 10 宜翻11:(印刷墨水的製備）在一水套的不鏽鋼管 中’根據實施例1，該產物係利用一速度為1〇⑻rpm的三葉 推動器（trifoil impeller)在60°C的一熱定形清漆系統(heatset varnish system)中，於一 15%的染色程度中預混合15分鐘。 隨後，該三葉頭係以一尼龍盤取代，且加入200克之1 mm 15 的玻璃珠。溫度被增加至80°C且該研磨料以3000 rpm攪拌 U分鐘。隨後該研磨料係利用以ιι·5 : 1之比率混合的清漆 與1-十三烷醇，減低為14%的染色。該墨水被分離至一玻璃 罐中且使其冷卻。經珠磨之後，100克之經珠磨的墨水係被 轉移至一三滾筒的研磨機(Btihler SDY200)中，且在該等後 20 滚筒上以10bar/23°C預混合2分鐘。隨後，該墨水係通過壓 力為10巴，溫度為23°C之研磨器，且由該平板取得一均質 的樣品。該熱固油墨的特性之評估係利用一Priifbau®印刷機 的印刷以不同薄膜重量的印刷來獲得。用於各印刷（於不同 的薄膜重量）的印刷密度係利用一光密度計來測量。色澤也 32 200624517 以相同的薄膜重量來測量。分散性係利用墨水與一標準液 在100X放大倍率之顯微鏡下，以視覺上的評估來測量。印 刷墨水的品質也可在三滾筒研磨期間以視覺檢測。最後的 墨水黏性係以该降壓莱雷黏度計（falling bar Laray 5 visc()meter)測量，例如根據 ASTM D4〇40或 ISO 12644 [1996]°低剪切的流動係藉由玻璃平板技術在6〇。的角度被 測量。該可分散性、色澤強度、光澤發展及可流動性係比 習知的β銅酞菁色料(C.I·色料藍色15:3)更優良。 f施例18-25 ··其如實施例17被進行，僅不同的是根 10據實施例2、3、4、5、ό、7、8及9的產物係各別取代實施 例1的產物。在各實例中，該可分散性、色澤強度、光澤發 展及可流動性係比習知的(3銅酞菁色料(C丄色料藍色15:3) 更優良。 施例26-27 :其如實施例17被進行，僅不同的是根 15據實施例10及12的產物係各別取代實施例1的產物。在各實 例中’該可分散性、色澤強度、光澤發展及可流動性係比 習知經加工的色料更優良。 t毯例28-32 ：(塗料系統的製備）色料係置於一含有2 mm玻璃珠之玻璃罐中被稱重。在芳香族的碳氫化合物中一 20 醇酸三聚氰胺樹脂系統係被加入以傳送2%之染色程度。隨 後’該罐係被放置在一 Skandex®混合器中使其分散30分鐘 至8小時(取決於該色料的種類）。隨後，該分散物係藉由一 紗布過濾以移除該等玻璃珠，且利用一 ΙΟΟμηι濕膜厚度計 1桿塗覆器（ΙΟΟμπι wet film thickness meter bar coater)在 33 200624517 具有黑色覆盍細紋之白色的高光澤的鑄塗卡 (Astralux™，Favini IT/NL)上由完全的陰影塗料所製備的一 降低(drawdown)。因此所獲得之完全的陰影塗料及白色基 料之色料：Ti〇2為1 ·· 1 〇(乾重）的減少，係藉由在一 Skandex@ 5混合器中均質10分鐘而獲得。該色調的減少係利用一 ΙΟΟμπι濕膜厚度計量桿塗覆器來製備。在上述各個物質在 23它閃蒸30分鐘之後，該塗料膜係在丨加它被固化3〇分 知。全部的陰影及色調的描述係利用具有CIE L*a*b*軟體之分光光度計被測量為著色性及透明 1〇度。實施例9、13、14、15及16的色料組成物比習知經加 工的色料比較，皆具有良好的色澤強度，然而，具有較好 的特性及一較高的加工效率，以及環境的改善。 3：碜例33 :(其他塗料系統的製備）根據實施例9，色 料係置於一含有2·3-2·6 mm玻璃珠之玻璃罐中被稱重。在 15脂肪族的碳氫化合物中一長油醇酸樹脂系統係被加入以傳 .送13%的染色程度。隨後，該罐係被置於一 Skandex™混合 裔中使分散30分鐘。隨後，該分散物係藉由一紗布過濾 以移除該等玻璃珠，且利用另外的長油醇酸樹脂系統及乾 燥機減低至9%。一降低係隨後利用一 100μιη濕膜厚度計量 20杯塗覆裔在一具有黑色覆蓋細紋之白色的高光澤的鑄塗卡 (Astralux™，Favini IT/NL)上塗抹全部的陰影來製備。因此 所獲得之完全的陰影塗料及白色基料之色料：Ti〇2g1: 1〇(乾重）的減少，係藉由在一Skandex®混合器中均質1〇分鐘 而獲得。該製備物係在Skandex™上被分散1〇分鐘，且該色 34 200624517 調的降低係利用一 100 μιη濕膜厚度計量桿塗覆器在一白色 的高光澤的鑄塗卡上製備。上述各項内容在23。(：固化。全 部的陰影及色調的描述係利用具有CIE L*a*b*軟 體之分光光度計被測量為著色性及透明度。與習知 5 經加工的β銅酞菁色料比較，具有良好的色澤強度， 然而，具有較好的特性及一較高的加工效率，以及環境 的改善。

實施例34: (HDPE樣品的製備）根據實施例9，〇12 克的色料係置於一含有40克的HDPE之聚乙烯的燒杯中被 10 稱重。該色料係利用調和鏟與HDPE混合。該混合物係置於 一 150°C之具有一夾缺口之0.6 mm的2-滾筒的研磨器中，且 被研磨10分鐘。所產生的全部色調HDPE薄片係在 160°C被壓出。根據實施例9，0·2克的色料及2克的二氧 化鈦係置於一含有40克的HDPE之聚乙烯的燒杯中被稱 15 重。該等色料係利用調和鏟與HDPE混合。該混合物係置於 一 150°C之具有一夾缺口之0.6 mm的2-滾筒的研磨器中，且 被研磨10分鐘。白色減少的HDPE薄片係在“以^被壓 出。在冷卻至23t之後，所有的薄片係對照一標準被評估。 該分散物係在一25x放大倍率之顯微鏡下被評估，且該著 2〇 色性及透明度係以視覺或利用比色計評估。與 習知經加工的β銅酞菁色料比較，具有良好的特性。 4^105^57 ：實施例33及34係被重複，不同的是， 根據實施例9的色料在實施例3 3中係分別以實施例丨、2、3、 4、5、6、7、8、13、14、15及16取代，且在實施例34中分 35 200624517 別以實施例1、2、3、4、5、6、7、8、10、11及12取代。 與習知經加工的色料比較，具有良好的特性，然而， 具有較好的特性及一較高的加工效率，以及環境的改善。 實施例58-171 :實施例1至57係被重複，不同的是， 5 35%的長鏈醇類（實施例 58-114)或其之全部（實施例 115-171)係以相同量之沸點範圍為230-290°C的無芳香族的 石油取代，具有良好的結果。該擠壓器之筒的溫度及螺旋 速度也可被改變使該特定的能量被保持在較佳的範圍。 【圖式簡單說明】 10 無。 【主要元件符號說明】 無0 36

Claims (1)

1. 200624517 十、申請專利範圍： 1. 一種組成物，包括： 75至95重量％的色料，較佳地為78至95重量％， 最佳為80至95重量％，以該組成物的重量計； 5 0至20重量％的樹脂，較佳地為5至18重量％，以 該組成物的重量計； 全部的色料及樹脂為85至98重量％，以該組成物 的重量計；以及 • 1至15重量％的C1()-C18的醇類、在105Pa具有高於 10 80°C的沸點之液態碳氫化合物，或C1Q-C18的醇類及在 105Pa具有高於80°c的沸點之液態碳氫化合物兩者，較 佳地為2至15重量％，最佳地為5至15重量％。 _ 2,如申請專利範圍第1項之組成物，包括： 、 75至95重量％的色料，較佳地78至95重量％，最 ^ 15 佳地80至95重量％，以該組成物的重量計； 0至20重量％的樹脂，較佳地5至18重量％，以該 φ 組成物的重量計； 全部的色料及樹脂為85至98重量％，以該組成物 的重量計； 20 1至15重量％的C1(rC18醇類，較佳地至少為2重量 %，最佳地5至15重量％，較佳為C12-C14醇類，以該組 成物的重量計， 視需要地0至13重量％的液態碳氫化合物，以該組 成物的重量計；以及 25 視需要地0至8重量％之另外的組份，以該色料的 37 200624517 重量計。 3.如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該色料係一 1-氨基蒽醌、二苯并芘二酮、蒽素嘧啶、偶氮、偶氮曱 驗、啥π丫。定酮、啥。丫 ϋ定酮g昆、啥諾g大酿]、二。惡嗪、二酮 5 基吡咯并吡咯、黃烷士酮、陰丹酮、異吲哚啉、異吲哚 琳酉同、異宜和藍酮、起酮撥(perinone)、花、S大菁、皮蒽 酮或硫彀色料。 4·如申請專利範圍第1、2或3項之組成物，其中該C10-C18 醇類係一 C12-C14醇類，較佳地選自於下列物質所組成的 10 群組：1-十二烷醇、1-十三烷醇、十二烷醇的同分異構 混合物、十三烧醇的同分異構混合物，以及包括十二烧 醇及/或十三烷醇作為主要組份之同系物混合物。 5. 如申請專利範圍第1、2、3或4項之組成物，其中在105Pa 具有高於80°C的沸點之液態碳氫化合物具有至少8個碳 15 原子，較佳地具有至少12個碳原子，且為全部飽和者或 部份不飽和者，該部份不飽和者為具有高至約25%不飽 和者或芳香族鍵。 6. 如申請專利範圍第1、2、3、4或5項之組成物，其中 該樹脂係選自於下列物質所組成的群組：松香、諸如氫 20 化的、去氫化的或歧化的松香之化學修飾的松香；二聚 的或聚合的松香；酯化的松香；非酯化的松香或部份酯 化的松香；馬來基或酚修飾的松香；松香胺；醇酸樹脂； 碳氫化合物樹脂；硝化纖維素；聚醯氨；聚苯乙烯或環 氧樹脂；熱塑性樹脂；及二個或多個該等物質之混合物。 38 200624517 7. 如申請專利範圍第1、2、3、4或5項的組成物，其中該 樹脂係選自於下列物質所組成的群組：丙烯酸系、醇酸、 環氧、酚類、三聚氰胺、尿素、聚醯胺、聚碳酸酯、聚 酉旨、聚稀烴、聚曱酸縮酸聚氨醋、石夕樹脂、苯乙稀、對 5 苯二酸酯、乙烯基、封端異氰酸酯、苯胍胺、纖維素酯、 以乙醛或酮為主的樹脂，橡膠，以及其等之共聚物或組 合。 8. —種製造色料組成物的方法，包括下列的步驟： a)在下述物質存在下研磨該粗色料：視需要之0至25重 10 量％的樹脂，較佳地為5至20重量％，以該粗色料的重 量計，及/或0至20重量％的C1(rC18醇類、在105Pa具 有高於80°C的沸點之液態碳氫化合物，及/或另外的組 份，較佳地為5至15重量％，以該粗色料的重量計，因 此獲得一研磨料； 15 b)視需要地混合該研磨料與樹脂、C1(rC18醇類、在105Pa 具有高於80°C的沸點之液態碳氫化合物及/或另外的組 份，或任何其他量的該等物質，因此得到一混合物；以 及 c)呈送a)之研磨料或b)之混合物，各包括 20 75至95重量％的色料，較佳地為78至95重量％， 最佳為80至95重量％，以該組成物的重量計； 0至20重量％的樹脂，較佳地為5至18重量％， 以該組成物的重量計； 全部的色料及樹脂為85至98重量％，以該組成物 25 的重量計；以及 39 200624517 1至15重量％的C1(rC18醇類、在i〇5Pa具有高於 80°C的沸點之液態碳氫化合物，或一 C1(rC〗8醇類 及一在105Pa具有高於80。(：的沸點之液態碳氫化 合物二者，較佳地為2至15重量％，最佳為5至 5

   10 15

   15重量％，以該組成物的重量計， 至500 to 3000 s4之剪切梯度，較佳地為800至1700 s·1， 在一内表面溫度為0至180°C的裝置中，特別是高至14〇 °C，較佳地為20至10(TC，更較佳地為20至60°C。 9·如申請專利範圍第8項的方法，其中該粗色料具有工至 5〇〇μιη的顆粒尺寸，較佳地為2至2〇〇)11111，最佳地為5至 ΙΟΟμιη，且來自步驟a)之經研磨的色料具有〇謝至仏㈤ 之平均顆粒尺寸’較佳地為⑽⑴5μηι，最佳地為〇〇3 至〇·8 μπι。 1〇·如申請專利範圍第8或9項的古^ 、的方法，其中步驟c)係在一擠 壓器或一批式捏製器中進并 中進行。 ，較佳地在一雙螺旋擠壓器 項之組成物的用途，其用於 塑膠材料、調色劑或彩色過 11·一種如申請專利範圍第1或2 製備一母料、墨水、塗層、 濾器。 40 200624517 七、指定代表圖·· (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無。

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：