TW200303350A

TW200303350A - Electroluminescent iridium compounds with phosphinoalkoxides and phenylpyridines or phenylpyrimidines and devices made with such compounds

Info

Publication number: TW200303350A
Application number: TW092103081A
Authority: TW
Inventors: Vladimir Grushin; Viacheslav A Petrov
Original assignee: Du Pont
Priority date: 2002-02-14
Filing date: 2003-02-14
Publication date: 2003-09-01
Also published as: CN1656854A; JP2005518081A; US7227041B2; KR20040089601A; WO2003069961A1; CA2476193A1; US20050186447A1; US20060057425A1; US7164045B2; EP1472909A1; AU2003213015A1; US6919139B2; US20030173896A1

Description

200303350 ⑴ 玖、發明說明 (發明說明應敘明··發明所屬之抽十λ 孜衡領域、先前技術、内容、實施方式及圖式簡單說明）技術領域本發明係關於含右^ ’本吡啶或苯嘧啶，且其另具有烷氧

膦配位之銥（III)之電菸& M ^ L %光錯合物。其亦關於其中之活性層包括電發光Ir (III)錯合物士 ^ 口物〈電子裝置。先前技術在许多不同種類的電子設備中存在發射光之有機電子裝置’諸如組成顯示器之發光二極體。在所有此等裝置中，將有機活性層夹於兩電接觸層之間。至少一電接觸層為光透射’以致光可通過電接觸層。當於電接觸層兩端施加電力時’有機活性層將光發射通過光透射電接觸層0 熟知使用有機電發光化合物作為發光二極體中之活性成伤。已知簡單有機分子，諸如蒽、p塞二吐衍生物、及薰草素衍生物，可顯現電發光。亦使用半導體共軛聚合物作為廷餐光成份’如揭示於如prien(j等人之美國專利 5,247,190、Heeger等人之美國專利5,408,109及Nakano等人之歐洲專利公開申請案443 861中。具三價金屬離子，尤其係鋁之 8-羥基喳啉鹽之錯合物，已被廣泛使用作為電發光成份，如揭示於如Tang等人之美國專利5,552,678。

Burrows及Thompson發表可將fac-參（2-苯吡啶）餘使用作為有機發光裝置中之活性成份（Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4.)。當主體導電性材料中存在銥化合物時，可使性能最大化。Thompson 進一步發表其中之活性層係經摻雜fac-參[2-(4’，5’_二氟苯基） -6- 200303350 (2) 發明說明續頁口比啶-C’2，N]銥（III)之聚（N-乙烯基咔唑）的裝置。（Polymer Preprints 2000, 41(1)，770.) Burrows 及 Thompson 於 PCT 公開申請案 WO 00/70655 及WO 01/41512中說明具有經摻雜銥之有機金屬錯合物之聚合物之活性層的額外電發光裝置。大多數的此等錯合物具有波峰在綠色或藍綠色區域中之發射光譜。然而，仍需要具有改良效率及/或具有在光譜之藍色區域中之發射最大值的電發光化合物。發明内容本發明係關於具有以下化學式I之銥化合物：

IrLaLbL， (I) 其中

La及Lb係相同或不同，且各La及Lb具有圖1所示之化學式II，其中： R1至R8係分別選自氫、氘、烷基、烷氧基、鹵素、硝基、氰基、氟基、Cn(H+F)2n+丨、OCn(H+F)2n+i 及〇CF2X，其中η係1至12之整數，及X係Η、C1或Br ，及 Α係C或Ν，其限制條件為當Α係Ν時，沒有R1 ; 及 L’係具有圖2所示之化學式III之雙牙團烷氧膦配位，其中： R9每次出現時可相同或不同，且係選自Cm(H+F)2n+1 、c6(h+f)py5_p，

Ru)每次出現時可相同或不同，且係選自Η、F及 200303350 (3) ” I發明說明續頁

Cn(H+F)2n+1 ； Y 係 Cm(H+F)2m+1 ; η係1至12之整數； m係2或3 ; p係0或1至5之整數。在另一具體實施例中，本發明係關於用來製造烷氧膦配位之膦烷醇先質化合物。膦烷醇化合物具有圖2所示之化學式III-H，其中R9、R10、Y、η、m及p係如以上關於化學式III所定義。在另一具體實施例中，本發明係關於一種製造膦烷醇化合物之方法。在另一具體實施例中，本發明係關於一種具有至少一包含以上之Ir (III)化合物、或以上之Ir (III)化合物之組合之發射層的有機電子裝置。此處所使用之術語「化合物」係指由分子所組成之不帶電物質，此分子進一步由原子所組成，其中之原子無法利用物理方式分離。術語「配位」係指連接至金屬離子之配位層的分子、離子或原子。術語「錯合物」係指具有至少一金屬離子及至少一配位之化合物。術語「基團」係指化合物的一部分，諸如有機化合物中之取代基或錯合物中之配位。當使用片語「鄰接」於指示裝置中之層時，其並不一定係指一層與另一層緊鄰。另一方面，片語「相鄰的R基團」係用於指示於化學式中彼此相鄰的R基團（即在經由键而結合之原子上的R基團）。術語「光活性」係指任 200303350 (4) I發明說明續頁何展現電發光及/或感光性之材料。術語「(H+F)」係指氫及氟之所有組合，包括完全氫化、部分氟化或全氟化取代基。所謂「發射最大值」係指得到最大電發光強度之以奈米為單位的波長。電發光一般係於二極體結構中測量，其中將待測試之材料夾於兩電接觸層之間，並施加一電壓。可例如，分別利用光電二極管及攝譜儀測量光強度及波長。此外，於全文中使用IUPAC編號系統，其中將週期表中之族自左至右編號為1至18( CRC化學及物理手冊 (CRC Handbook of Chemistry and Physics) ?第 81 版，2000) o 實施方式本發明之Ir (III)化合物具有定義於上的化學式I。經常將此化合物稱為雙環金屬化錯合物。本發明之環金屬化錯合物為中性及非離子性，且可以原樣昇華。經由真空沈積製得之此等材料的薄膜展現良好至優異的電發光性質。本發明之Ir (III)化合物中之其中兩配位係具有圖1所示之化學式II的苯吡啶或苯嘧啶配位。化學式II之R1至R8基團可選自有機化合物之習知之取代基，諸如烷基、烷氧基、鹵素、硝基、及氰基、以及氟基、氟化院基及氟化燒氧基。此基團可經部分或完全氟化（全氟化）◦ 圖1中之化學式ΙΙ-Η之先質2-苯吡啶及2-苯嘧啶係使用經取代2-氯ρ比淀或2-氯喊淀與芳_酸之鈴木偶合作用（Suzuki coupling)而以良好至優異的產率製備得，如說明於〇.Lohse, P. Thevenin, E. Waldvogel, Synlett，1999, 45-48。對 p比 ρ定衍生物將此反應說明於圖3所示之方程式（1)中，其中X及Y代表取代基。 200303350 (5) . I發明說明續頁下表1列示具有化學式II-H之2-苯吡啶及2-苯嘧啶化合物之例子：表1 化合物 A Ri r2 r3 r4 r5 r6 r7 Rs r9 1-a C H H cf3 H F H H H H 1-b C H H cf3 H H cf3 H H H 1-c c H H N02 H H cf3 H H H 1-d c H H cf3 H H F H H H 1-e c H H cf3 H H H ch3o H H 1-f c Cl H cf3 H H H H H H i-g c H H H ch3 H H F H H 1-h N — H H H H H F H H 1-i c H H cf3 H H H cf3o H H i-j N — cf3 H H F F H H H 1-k C H H cf3 H H H F H H 1-1 c cf3 H H H H H H H H 1-m c Cl H cf3 H H H F H H 1-n c cf3 H H H H H F H H l-o c cf3 H H H H H ch3o H H 1-p c Cl H cf3 H H H ch3o H H 1-q N — cf3 H H H H F H H 1-r c Cl H cf3 H H H H H H 1-s c H H cf3 H H H H H H 1-t c Cl H H H F H H H H 1-v c H H cf3 H H ch3〇 H H H 1-w c H ch3o H H H H cf3 H H 1-x c H H H H H F F H H 1-y c H H cf3 H H F H F H 1-z c H H cf3 H F H F H H 1-aa c H H Br H H H Br H H 1-ab c H ch3 H H F H F H H 1-ac c H ch3 H H H cf3 H cf3 H 1-ad c H H ch3 H F H F H H 1-ae c H ch3 H H H cf3 H H H 1-af c H H ch3 H H cf3 H cf3 H 1-ag c H H H H H cf3 H H H 1-ah c H H H H F H F H H 1-ai c H t-Bu H H F H F H H 1-aj c H t-Bu H H H cf3 H cf3 H 1-ak c H ch3 H H H H cf3 H H 1-al c H H H H ch3o H ch3o H H 其中「t-Bu」代表第三丁基。

-10- 200303350 ----—_________ (6) 發明說明續頁 ---—_______ 本發明之Ir (III)化合物中之第三個配位為烷氧膦。具有圖2所示之化學式ΙΠ_Η之先質膦烷醇化合物可使用已知之程序製備得’諸如，比方說，對1，1_雙（三氟甲基）(二苯膦基）乙醇記述於無機化學（Inorg. Chem.) 1985，ν.24，3680頁中之程序。此方法包括使二苯膦甲基鋰與六氟乙醯丙酮反應，隨後再水解。或者，膦烷醇化合物可使用1，1·雙（三氟甲基）環氧乙虎與相關之第二膦（R92PH)或其之作為鹽之去質子化形態 ([κΛρ]Μ)(其中Μ為Li、Na或K)的反應而製備得。去質子化形態可經由以強鹼，諸如BuLi或t-BuOK，處理第二膦而製備得。或者，膦烷醇化合物可使用鹵醇之二鋰化衍生物製得，其可如 J. Chem. Soc.，Perkin Trans. 1, 1983, 3019 頁中之說明製備得。使二鋰衍生物與氯膦反應，而製得期望的膦烷醇配位。鹵醇係利用各種文獻方法製得，諸如環氧化物（亦稱為「環氧乙烷」’）與 HHal (Hal = Cl、Br、I ;參見：J· Am. Chem. Soc. 1960, 82卷，2288頁）之開環作用。此尤其有用於U-雙（三氟甲基）環氧乙燒’其可如Petrov，V· A.等人’ WO 00/66575、 PCT/US00/11746、Chem. Abstr. 2000, 350691 中之說明製備得。在本發明之方法中，將無水溴醇與正丁基鋰結合，其中正丁基鋰對溴醇之莫耳比係約2。製備膦烷醇之較佳方法包括下列步驟： (1) 將環氧化物與HBr水溶液結合，而形成溴醇； (2) 將步驟（1)之溴醇分離並移除水； 200303350 (7) I發明說明續頁 (3) 將步驟（2)之無水溴醇與正丁基鋰結合，其中正丁基鋰對溴醇之莫耳比係約2 ; (4) 將氯膦加至步驟⑶之產物；及 (5) 將酸加至步驟（4)之產物。

環氧化物可經諸如燒基、部分氟化烷基、及全氟燒基之基團取代；以三氟甲基較佳。氯膦係氯二烷膦或氯二芳膦；以氯二苯膦較佳。酸可為任何將於最後的反應步驟中提供質子之布忍斯特（Bronsted)酸，以三氟乙酸較佳。將使用雙（三氟甲基）環氧乙烷的反應程序說明於圖4所示之方程式（2)。衍生自雙（三氟甲基）環氧乙烷之溴醇的二鋰化可利用2當量之BuLi在-78°C下於0.5小時内完成。此係不同於先使用1當量之BuLi 3小時，隨後再在-78°C下使用1 當量之苔基經5小時的文獻程序（J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1， 1983, 3019頁）。萘基鋰無法於市面購得，且其之製造更昂貴。本發明之方法一般而言更快速，且使用易取得的丁基鋰。 · 在化學式III-H之較佳膦烷醇中，R9為C6F5或C6HpY5_p，其中 Y為CF3及p為3或4。至少一個R1G為CF3及m為2較佳。適當膦烷醇化合物（括號中為縮寫）之例子包括： 1-二苯膦基_2_丙醇[dppOH] 1-雙（三氟甲基）-2-(二苯膦基）乙醇[P0-1H] U-雙（三氟甲基）-2-(雙（3’5’ -二-三氟曱苯基）膦基）乙醇 [P0-2H] 1,1-雙（三氟甲基）-2-(雙（4，-三氟甲苯基）膦基）乙醇[P0-3H] -12 - 200303350 (8) I發明說明續頁 1，1-雙（三氟甲基）-2-(雙（五氟苯基）膦基）乙醇[PO-4H] 得自以上化合物之烷氧膦配位分別為（括號中為縮寫）： 1-二苯膦基-2-丙氧化物[dpp〇] 1-雙（三氟甲基）-2-(二苯膦基）乙氧化物[P0-1] 1,1-雙（三氟甲基）-2-(雙（3’5’_二-三氟甲苯基）膦基）乙氧化物[P0-2]

1，1-雙（三氟甲基）-2-(雙（4，-三氟曱苯基）膦基）乙氧化物 [P0-3] U-雙（三氟甲基）-2-(雙（五氟苯基）膦基）乙氧化物p〇-4] 本發明之銥錯合物可經由先製備含有苯吡啶或苯嘧啶配位之中間銥二聚物而製備得。此二聚物可為具有圖5所示之化學式IV的二氯橋聯二聚物，或具有圖5所示之化學式V的二氫氧橋聯二聚物，其中：在化學式IV及V中：

La、Lb、Lc、及Ld可彼此相同或不同，且各La、Lb、Le 、及Ld具·有如以上所定義的化學式II ; 在化學式V中： B二 Η、CH3 或 C2H5。具有化學式IV之二氯橋聯二聚物一般可經由使水合三氯化銥與2-苯p比p定或2-苯p密淀在適當溶劑，諸如2-乙氧乙醇中反應而製備得。具有化學式V之銥橋聯二聚物一般可經由使水合三氯化銥與2-苯p比淀或2-苯喊淀反應，然後再加入NaOB而製備得。如說明於以下的實施例，可將此等二環金屬化錯合物分離，及（視需要）在與膦烷醇反應 -13 - 200303350 (9) 發明說明續頁之前純化’或未經分離而使用。氯二環金屬化錯合物可在雙相或均勻條件下，與膦烷醇在鹼諸如NaOH之存在下，或與膦烷醇之鹽反應。當對二氯橋聯二聚物使用膦烷醇之鹽，以及當使用具有化學式V之中間體時，不需額外的驗用於合成。下表2列示其中之La係與Lb相同之化學式I之化合物的例子，其中R1至R8係如化學式I所示，及A為C。表2 化合物 L， R1 Rz RJ R4 R) Rb R/ R" 2-a PO-1 H ch3 H H F H F H 2-b PO-2 H ch3 H H F H F H 2-c PO-1 H H H H F H F H 2-d PO-2 H H H H F H F H 2-e PO-1 H H H H H cf3 H H 2-f PO-1 H ch3 H H H cf3 H cf3 2_g PO-2 H ch3 H H H cf3 H cf3 2-h PO-1 H H ch3 H F H F H 2-i PO-2 H H ch3 H F H F H 2-j PO-1 H H cf3 H H H F H 2-k PO-1 H t-Bu H H F H F H 2-1 PO-1 H t-Bu H H H cf3 H cf3 2-m PO-3 H H ch3 H F H F H 2-n PO-3 H ch3 H H F H F H 2-0 PO-1 H H H H ch3o H ch3o H 2-p PO-2 H H H H ch3o H ch3o H 2-q PO-1 H ch3 H H H cf3 H H 2-r PO-2 H ch3 H H H cf3 H H 2-s PO-1 H ch3 H H H H cf3 H 2-t PO-4 H ch3 H H H cf3 H cf3 2-u PO-4 H ch3 H H F H F H 2-v PO-2 H H H H H H „ H H 其中「t-Bu」代表第三丁基。

電子裝置本發明亦關於一種電子裝置，其包括設置於兩電接觸層之間之至少一光活性層，其中裝置之至少一層包括本 -14- 200303350 (10) 發明說明續頁發明之銥錯合物。裝置經常具有額外的電洞輸送及電子輸送層。圖6顯示一典型的結構。裝置100具有陽極層110及陰極層150。鄰接於陽極者為包含電洞輸送材料之層120。鄰接於陰極者為包含電子輸送材料之層140。在電洞輸送層與電子輸送層之間為光活性層130。將層120、130及140 個別及總稱為活性層。

光活性層130可視裝置100之應用而為經由外加電壓活化之光發射層（諸如在發光二極體或發光電化學電池中）、對輻射能量起反應及產生具有或不具有外加偏壓之信號的一層材料（諸如在光檢波器中）。光檢波器之例子包括光導電池.、光電阻器、光控開關、光敏晶體管、光電管、及光電伏打電池，此等術語說明於Markus, John，電子學及核子物理學辭典（Electronics and Nucleonics Dictionary)，470 及 476 (McGraw-Hill，Inc. 1966)。

本發明之銥化合物尤其有用作為層130中之光活性材料，或作為層140中之電子輸送材料。將本發明之銥錯合物使用作為二極體中之發光材料較佳。頃發現在此等應用中，本發明之化合物並不需在固體基質稀釋劑中才有效。可將以層之總重量計大於20重量％之銥化合物直至100% 之銀化合物的層使用作為發射層。發射層中可與銥化合物共同存在額外的材料。舉例來說，可存在螢光染料以改變發射顏色。亦可加入稀釋劑。稀釋劑可為聚合材料，諸如聚（N-乙烯基咔唑）及聚矽烷。其亦可為小分子，諸如4,4’-N，N’ -二咔唑聯苯或第三芳胺。當使用稀釋劑時， -15 - 200303350 (11) I發明說明續頁银化合物一般係以小量存在，以層之總重量計，通常低於20重量％，以低於10重量％較佳。在一些情況中，銥錯合物可以多於一種異構形態存在，或可存在不同錯合物之混合物。當明暸在以上OLED之論述中，術語「銀化合物」係涵蓋化合物及/或異構物之混合物。

為獲致高效率的LED，電洞輸送材料之HOMO (最高佔用分子軌域）應與陽極之功函數對準，電子輸送材料之LUMO (最低未佔用分子軌域）應與陰極之功函數對準。材料之化學相容性及昇華溫度亦係選擇電子及電洞輸送材料時的重要考量。

OLED中之其他層可由已知有用於此等層的任何材料製成。陽極110係對於注射正電荷載體尤其有效率的電極。其可由，例如，包含金屬、混合金屬、合金、金屬氧化物或混合金屬氧化物之材料製成，或其可為導電性聚合物。適當的金屬包括第11族金屬、4、5及6族中之金屬、及8-10族之過渡金屬。如陽極要為光透射，則一般使用12、 13及14族金屬之混合金屬氧化物，諸如銦-錫氧化物。陽極110亦可包含有機材料諸如聚苯胺，如說明於「由可溶解導電性聚合物製成之撓性發光二極體（Flexible light-emitting diodes made from soluble conducting polymer)」，Nature 357 卷，477-479 頁 (1992年6月11日）。陽極及陰極之至少一者應為至少部分透明，以可觀察到所產生之光。層120之電洞輸送材料的例子已概述於，例如，科克-奥 -16- 200303350 (12) 發明說明績頁

斯馬化學技術百科全書（Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology) ，第四版，18卷，837-860頁，1996，Y. Wang著。電洞輸送分子及聚合物兩者皆可使用。常用的電洞輸送分子為·· Ν,Ν’ -二苯基-Ν，Ν’-雙（3-甲苯基）-[1，Γ-二苯基]-4,4’-二胺（「TPD」）、U-雙[(二-4-甲苯胺基）苯基]環己烷（「TAPC」）、Ν，Ν，-雙（4-甲苯基）-Ν，Ν’-雙（4-乙苯基二甲基）二苯基]-4,4’-二胺（「ETPD」）、肆-(3-甲苯基）-Ν，Ν，Ν，，Ν’-2,5-苯二胺（「PDA」）、a-苯基-4-N，N-二苯胺基苯乙烯（「TPS」）、對（二乙胺基）苯甲醛二苯胺（「DEH」）、三苯胺（「TPA」）、雙[4-(N，N-二乙胺基）-2-甲苯基](4-甲苯基）甲烷（「MPMP」）、1-苯基-3-[對-(二乙胺基）苯乙烯基]-5-[對-(二乙胺基）苯基]吡唑啉（「PPR」或「DEASP」）、1，2-反-雙（9H-咔唑-9-基）環丁烷（「DCZB」）、 N，N，N’，N’-肆（4-甲苯基）-(1，Γ-二苯基）-4,4’-二胺（「TTB」），及叫、17林（porphyrinic)化合物，諸如自太青銅。常用的電洞輸送聚合物為聚乙烯基咔唑、（苯甲基）聚矽烷、及聚苯胺。亦可經由將電洞輸送分子，諸如前述之電洞輸送分子，摻雜至聚合物諸如聚苯乙晞及聚碳酸酯内，而製得電洞輸送聚合物。層140之電子輸送材料的例子包括金屬钳合類8- 峻〜沐 (oxinoid)化合物，諸如參（8-羥喹啉）鋁（「Alq3」）；啡啉基化合物，諸如2,9-二甲基-4,7-二苯基-1，10-p非啉（「DDPA」）或4,7-二苯基-1,10-啡啉（「DPA」），及唑化合物諸如2-(4-聯苯基）-5-(4-第三丁苯基）-1,3,4-呤二唑（「PBD」）及3-(4-聯苯基）-4-苯基-5-(4-第三丁苯基）-1，2,4-三唑（「TAZ」）。層140可同時促進電 -17- 200303350 (13) 發明說明續頁子輸送，以及提供作為缓衝層或限制層，而防止在層界面之激子的淬滅。此層促進電子移動率及降低激子淬滅較佳。

陰極150係對於注射電子或負電荷載體尤其有效率的電極。陰極可為任何具有較陽極低之功函數的金屬或非金屬。陰極之材料可選自第1族之鹼金屬（例如，Li、Cs)、第2族（驗土）金屬、第12族金屬，包括稀土元素及鑭系、及婀系。可使用諸如鋁、銦、鈣、鋇、釤及鎂之材料，以及其之組合。亦可將含鋰之有機金屬化合物沈積於有機層與陰極層之間，以降低操作電壓。

已知有機電子裝置中具有其他層。舉例來說，可有在導電性聚合物層120與活性層130之間的層（未示於圖中），以促進正電荷輸送及/或層的能帶隙配合，或作為保護層。同樣地，可有在活性層130與陰極層150之間的額外層 (未示於圖中），以促進負電荷輸送及/或層之間的能帶隙配合，或作為保護層。可使用技藝中已知之層。此外，任何前述之層可由二或多層製得。或者，無機陽極層110 、導電性聚合物層120、活性層130及陰極層150之一些或全部可經表面處理，以提高電荷載體輸送效率。各組份層之材料的選擇係經由使提供具高裝置效率之裝置的目標平衡而決定較佳。應明暸各功能層可由多於一層所組成。裝置可經由將個別層連續蒸氣沈積於適當基材上而製備得。可使用諸如玻璃及聚合薄膜之基材。可使用習知 -18- 200303350 (14) I發明說明續頁

之蒸氣沈積技術，諸如熱蒸發、化學蒸氣沈積、及其類似技術。或者，可使用任何習知之塗布技術，由在適當溶劑中之溶液或分散液塗布有機層。一般而言，不同層將具有以下範圍的厚度：陽極110，500-5000埃，以1000-2000 埃較佳；電洞輸送層120，50-1000埃，以200-800埃較佳；光發射層130，10-1000埃，以100-800埃較佳；電子輸送層140， 50-1000 埃，以 200-800 埃較佳；陰極 150，200-10000 埃，以 300-5000埃較佳。裝置中之電子-電洞再結合區之位置，及因此裝置之發射光譜，會受各層之相對厚度的影響。因此，應選擇電子輸送層之厚度，以致電子-電洞再結合區係在光發射層中。層厚度之期望比將視所使用材料之確切性質而定。

應明暸利用本發明之銥化合物製造之裝置的效率可經由使裝置中之其他層最適化而進一步改良。舉例來說，可使用更有效率的陰極諸如Ca、Ba或LiF。亦可應用導致操作電壓降低或童子效率增加的成形基材及新穎電洞輸送材料。亦可加入額外層，以調整各種層之能階及促進電發光。本發明之缺錯合物為磷光性及光子激發光性，且其可有用於除OLED外之應用。舉例來說，已將銥之有機金屬錯合物使用作為氧感測器，作為生物測定中之磷光指示劑，及作為催化劑。實施例以下之實施例說明本發明之特定特徵及優點。其係要 -19- (15) (15)200303350 發明說明續頁說明本發明，而非限制太尽备明。除非特別指示，否則所有百分比係以重量計。此實施例說明用於形成 <银化合物之2-苯吡啶及2-笨π密奋的製備。所使用之一般步，驟說明万；〇· Lohse, P. Theveninu E. Waldvogel Synlett，1999, 45-48。在—血刑〜一土貫驗中，將2〇〇毫升之經脫氣水、20克之碳酸鉀、ι5〇毛升足1，2-二甲氧乙烷、〇.5克之 Pd(PPh；3)4、0_05 莫耳之經取一八2·氯吡啶（喹啉或嘧啶）及〇.05莫耳之經取代苯_酸的混八、 °物迴流（80-90。〇16-30小時。將所得之反應混合物以3〇〇臺善开水稀釋，並以CHbCb (2x100毫升）萃取。將結合的有機層 … 一、M§S〇4上乾燥，並利用真空將溶劑移除。經由真空分餘… 、 $硬體產物純化。使固體材料自己燒再結晶。經分離材扭、抖 < 典型純度係> 98%。經由2-氯吡啶盥溴仆Ί — 穴化2,4_二甲氧苯基鎂在[(dppb)PdCl2]催化 d之存在下的庫馬達（Kuma(ja)偶合作用製備2_ ( 2, ,4,-二甲氧苯基）p比淀 ’其中dppb代表Μ-雙（二苯膦基）丁烷。表3歹丨J示新穎材料之原料、產率、熔點及沸點。表示NMR數據及分析數據。表3 2ι.^_3ί咬、笨喊ρ定及笨邊17林之製備化合物 .產率（％) B.p./mm He(m.p.)(°C) 1-s 70 1 -a 72 ___ 1-b 48 — 1-u 75 (76-78) 1-c 41 (95-96) -20- 200303350 (16) 發明說明續頁表3 化合物 2-苯p比p定、苯喊p定及苯p奎琳之製備產率（％ ) B.p./mm Η,2： (m.p.) (°C) 1-d 38 (39-40) 1-e 55 74.5/0.1 l_g 86 71-73/0.07 l_t 65 77-78/0.046 1-k 50 (38-40) 1-m 80 72-73/0.01 1-f 22 52-33/0.12 1-v 63 95-96/13 1-w 72 1 -x 35 61-62/0.095 l_y 62 (68-70) 1-z 42 66-67/0.06 (58-60) 1-aa 60 1-ab 61.5 70-72/0.03 1-ac 39 66-68/0.01 1-ad 76 75-76/0.01 (54-56) 1-ae 76 69-70/0.06 (44-46) 1-af 84 (83-85) 1-ag 72 64-65/0.026 1-ah 36 62/0.01 1-ai 49 99-101/0.26 1-aj 58 108-109/0.1 1-ak 46 76-77/01 (52-54)

化合物 1-s 1-a 表4 2_苯口比口定、苯口密口定及苯p奎口林之|生質分析％，實測（計算） NMR 19F NMR 或 MS(M+) 7·48(3Η)， -62.68 C，64.50 7·70(1Η)， (64.57) 7·83(1Η)， H，3.49 7·90(2Η)， (3.59) 8.75(1Η) Ν，6·07 (6.28) 7·19(1Η)， 60.82 (3F，s)， C，59.56 7_30(1Η)， -116.96 (lF，m) (59.75) 7_43(1Η)， H，3.19 7.98(2Η)， (2.90) 8·07(1Η)， N，5.52 9.00(1Η) (5.81) -21 - 200303350 (17) 發明說明績頁表4 2_苯p比口定、苯口密口定及苯口奎口林之十生質分析％，實測（計算）化合物 !h nmr I9f nmr 或 MS(M+ ) 1-b 7.58(1H), -62.75 (3F，s), C，53.68 7.66(1H), -63.10 (3F? s) (53.60) 7.88(1H), H,2.61 8.03(1H), (2.40) 8.23(1H), N，4.53 8·35(1Η)， 8·99(1Η) (4.81) 1-u 7.55(1H)， -62.89 (s) C，69.17 7·63(1Η)， (70.33) 7.75(2H), H, 3.79 7·89(2Η)， (3.66) 8.28(2H)， N, 4.88 8.38(1H), 8.50(1H) (5.12) 1-c 7.53(1H)， -62.14 (s) C, 53.83 (53.73) 7.64(1H)， H, 2.89 7.90(1H), (2.61) 8.18(1H)? N，9.99 8.30(1H), 8.53(1H), 9.43(1H) (10.44) 1-d 7.06(1H)? -62.78 (3F，s)， C，59.73 7_48(1H)， -112.61 (59.75) 7.81(3H)， (lF，m) H,2.86 8·01(1Η)， (2.90) 8.95(1H), R 5.70 (5.81) 1-e 3.80(3H) -62.63 C, 61.66 6.93(2H)? (s) (61.90) 7.68(1H)? H, 3.95 7.85(1H), (4.04) 7.96(2H), N, 5.53 8.82(1H), (5.38) -22- 200303350 (18) 發明說明績頁表4 2-苯p比口定、苯口密口定及苯。奎口林之十生質分析。/。，實測（計算）化合物 lU NMR 19F NMR 或 MS(M+ ) 1-g 2.70(3H) -114.03 C, 76.56 7·10(3Η)， (m) (77.00) 7.48(1H), H,5.12 7.60(1H)， (5.30) 8.05(2H)， N, 5.43 (7.50) 1-t 7.10(2H)， -62.73 C, 50.51 7.35(2H), (3F, s) (52.17) 7.96(1H)? -113.67 H, 1.97 8.78(1H)， (lF，m) (2.17) N, 5.09 (5.07) l-k 7.08(2H)5 -62.75 C, 60.39 7.62(1H)， (3F,s) (59.75)，H,3.38 7.90(3H)， -111.49 (2.90)， 8.80(1H)? (m) N, 5.53 (5.51) 1-m 7.10(2H)? -62.63 C，52.13 7.80(2H)， (3F,s) (52.17) 8·00(1Η)， -111.24 H,2.16 8.75(1H)， (m) (2.17) N,4.85 (5.07) 1-f 7.55(3H)， -62.75(s) 257(M+， 7.77(2H)， C12H7F3CIN+), 8.06(1H), 8.87(1H) 222(M-C1) 1-v 3_8(3H)， -62.70 ppm C, 61.66 (61.37), 6.95(1H)， R 3.98 (3.67), 7.30(1H)， 7·50(1Η)， 7·58(1Η)， 7.75(1H)? 7·90(1Η)， 8.87(1H) N，5.53 (5.48) -23 - 200303350 (19) 發明說明續頁表4 2-苯口比口定、苯口密口定及苯口奎口林之性質分析％，實測（計算）化合物 ^ NMR_19F NMR_或 MS(M+ )_ 1-w 8.54 (1H, d)，8.21 (2¾ d)， 7.70 (2H? d)，7.24 (lH，s)， 6.82 (1H, dd), 3.91 (3H, s) -63.08 (3F,s) 1 -x 6.9 (2H，m)， -109.70 (IF, m)? 7.18 (2H，m)， 7.68 (2H, m), 7.95 (1H, m), 8.65 (1H? m); -113.35 (lF?m)? i-y 6.94(1H)5 -62.72 (3F, s)? 7.62(2H), 7.82(1H)? 8.03(1H), 8.96(1H); -109.11 (2F,m) l-z 6.85(1H)， -62.80 (3F, s), 6.93(1H), -107.65 (lF,m), 7.80,7.90 8.05(3H)? 8.89(1H); -112.45 (lF?m). 1-aa 7.70(3H，m)， 7.85(3¾ m)，7.80， 7.90, 8.85(lH?m). 1-ab 2·39(3Η)， -102.96 6.99(2H), (lF，m)， 7_02(1H), -133.18 7.57(1H), 7.99(1H) 8.56(1H) (lF，m) -24- 200303350 (20) 發明說明續頁表4 2-苯p比口定、苯口密口定及苯口奎口林之4生質分析％，實測（計算）化合物 4 NMR_19F NMR_或 MS(M+ )_ 1-ac 2.47(3H), 7·17(1Η)， 7·63(1Η)， 7.91(1H)， 8.48(2H), 8.60(1H)， 9.00(1H) -63.23 (s) 1-ad 2.25(3H); -110.37 6.90(2H)， (lF，m) 7.55(2H)? -113.50 8.50(1H)， 8.85(1H)? (lF，m) 1-ae 2.35(3H)， 7.05(1H)， 7.55(2H), 8.01(1H), 8.18(1H), 8.50(1H) -63.03 (s) 1-af 2.43(3H), 7.66(1H)， 7.87(1H)， 8.47(2H), 8.59(1H) -63.18 (s) 1-ag 7.20(1H)， 7.65(3H)， 8·10(1Η)， 8.17(1H), 8.65(1H)? 9.43(1H) -63.05 (s) 1-ah 6.90(1H)? -109.70 7.18(2H)， (lF，m) 7·68(2Η)， -113.35 7·95(1Η)， 8.65(1H)? (lF，m) -25- 200303350 (21) 發明說明續頁表4 2-笨P比咬、笨P密P定及苯P套淋之性質分析％，實測（計算）物_^ilNMR_19F NMR_威 MS(M+)___ 1.35(9H) -63.19 7.34(1H) 7.72(1H) 7.88(1H) 8.44(2H) 8.61(1H) i-ak 2.46(3H) -62.86 7.15(1H) 7.60(1H) 7.73(2H) 8.11(2H) 8.59(1H) 化合物1-al先前已記述於文獻中。實施例2-4 此等實施例說明膦烷醇先質化合物之製備。實施例2 此實施例說明先質化合物U-雙（三氟甲基）-2-雙（三苯膦基）乙醇（PO-1H)之製備。此化合物係利用雨不同方法方法製造。根據無機化學（Inorg. Chem.)(1985)，24(22), 3680-7頁中之步驟製造膦燒醇。在氮氣下將雙（三氟甲基）環氧乙烷（12克，0.066 莫耳）逐滴加至二苯膦（1〇克，〇_〇53莫耳）溶於無水THF (50毫升）之經預冷卻（1〇-15。〇的溶液中。將反應混合物在25°C下攪拌2天，其後NMR分析顯示轉化率> 90%。將溶劑於真空中移除’及將殘留的黏性油於真空中蒸餾，而得8克之當靜置時結晶的部分（在〇.〇5毫米汞柱下之沸點為ii〇-ii4°C)。此材料（>95%純度）之NMR數據及熔點（59-62。〇兩者皆與Boere， R. Τ·等人，無機化學（In〇rg· chem.)(1985)，24, 3680中所記述者一 -26- 200303350 發明說明續頁 (22) 致。1H NMR(CDC13,20°C)，δ:7·3·7.8(ιη, 10H，芳族 H);2.8(br_ s;lH, OH) 2.2 (s，2H，CH2)。i9F NMR (CDC13, 20°C)，δ: -77.3 (d，JF_P二 15·5 Hz)。31P NMR(CDCl3，20。C)，δ:-24·4(七重線，JP_F=15·5Hz)。方法b : (i) 1,1-雙（三氟曱基）-2-溴乙醇，BrCH2C(CF3)2〇H之製備。將 U-雙（三氟甲基）環氧乙烷（1⑻克；0.55莫耳；如WO 00/66575 ，20⑻，頒予DuPont中之說明製備得）緩慢加至置於設有乾冰冷凝器、溫度計、及磁石攪拌棒之圓底玻璃燒瓶中之在30-40°C下的100毫升47% HBr水溶液中。將反應混合物在迴流下攪拌3小時。此時將溫度提升至90°C。於冷卻至室溫後，將底層分離，於MgS04上乾燥，並蒸餾而得104克 (72%)之 BrCH2C(CF3)2OH，沸點 101-103°C。iHNMROCDCbpjOCbrs，1H， -OH)，3.70 (s，2H，CH2)。19F NMR (CDC13): ·75·9 (s)。在下一步驟之前將此材料於剛烺燒得的分子篩（4埃）上乾燥。 ⑻在氮氣下於經冷卻至-78°C之1,1-雙（三氟甲基）-2-溴乙醇 (5.64克；如前所述而製備得）溶於無水乙醚（110毫升）之攪拌溶液中逐滴加入1·6 M n-BuLi己烷溶液（Aldrich ; 27毫升）。於在-78°C下1小時後，在劇烈攪拌下將氯二苯膦（Strem ; 4.53克）逐滴加至所生成之二鋰化衍生物的溶液中。於將混合物在-78°C下攪拌3小時又20分鐘後，使其緩慢升溫至室溫，然後在室溫下攪拌隔夜。將溶劑於真空中移除。將二氯曱烷（10毫升）及三氟乙酸（1_66毫升）加至殘留物，及使混合物於矽膠管柱（5x25公分）上利用二氯甲烷進行層析◦將產物分離成為油，其當於真空中乾燥時結晶。產 -27 - 200303350 發明說明續頁 (23) 物之白色結晶固體的產率為5.3克（71%)。經測得此化合物與根據方法a所合成得之材料相同。 U-雙（三氟甲基）-2-雙（三苯膦基）乙氣化物fP〇-ll 為製造乙氧化物配位PO-1之鈉鹽，將氫化鈉加至醇的 THF溶液。經由於真空中將揮發性成份移除而分離出鹽。實施例3 此實施例說明膦烷醇先質化合物Ar2PCH2C(OH)(CF3)2之製備，其中 Ar = 3,5-(CF3)2C6H3[PO-2H]。方法a : 在氮氣下將（3,5-(CF3)2C6H3)2PH (1.50 克；3.27 毫莫耳；如 Casey C. R 等人，J. Am. Chem. Soc. (1997)，119，11817 中之說明製備得）溶於THF (30毫升）之攪拌溶液冷卻至-78°C，並以n-BuLi溶於己烷之1.6 Μ溶液（2.06毫升；3.30毫莫耳）處理，而製得深紫色的反應混合物。在攪拌下於後者中加入1,1-雙（三氟甲基）環氧乙烷（0.59克；0.453毫升；3.27毫莫耳），及使混·合物升溫至室溫。於在室溫下攪摔隔夜後，將溶液以0.3毫升之三氟乙酸處理，並蒸發至乾。將殘留物急速層析（矽膠，二氯甲烷-己烷50: 50體積比），隨後再真空昇華，而產生Ar2PCH2C(OH)(CF3)2 (1.52克；73% ;受相關的氧化膦輕微污染）。C2QH9F18〇P之分析計算值，％: C，37_6; H，1.4。實測值， %: C，37·5; H，1.4。4 NMR (CD2C12，20。〇, δ: 8.0 (m，6H,芳族 H); 3.9 (br· s·; 1H，OH); 2.9 (s，2H，CH2)。19F NMR (CD2C12，20°C)，δ: -63.9 (s，12F, (CF3)2C6H3); -77.8 (d，JF.P二 19.4 Hz，6F，（CF3)2COH)。31P NMR (CD2C12，20。〇, δ:麵22.1 (七重線，Jp_F 二 19.4 Hz)。 -28- 200303350 發明說明續頁 (24) 方法b ：_ 在氮氣下於經冷卻至-78χ：之1，1-雙（三氟甲基）_2_溴乙醇克）溶於無水乙醚（2〇毫升）之攪拌溶液中逐滴加入丄·〇 jvi η

BuLl己烷溶液（Aldrich ; 4.35毫升）。於在-78°C下1小時後，在劇烈攪拌下將（3,5-(CF3)2C6H3)2PCl (1.63 克；如 Casalnuovo 等人，美國專利5175335中之說明製備得）逐滴加至所生成+一 \ ^ !里化衍生物的溶液中。於在_78°C下攪拌2小時後，使混合物緩慢升溫至室溫，然後在室溫下攪拌隔夜。將溶劑於、具空中移除。將二氯甲烷（5毫升）及三氟乙酸（0.26亳升）力口二殘留物。將混合物急速層析（矽膠，二氯甲烷）產生 Ar2PCH2C(〇H)(CF3)2之固體（1.32克；62%)，經測得其與根據方法a所合成得之材料相同。實施例4 此實施例說明膦烷醇先質化合物Ai^PCH^CCOHXCF3)2之製備，其中 Ar = 4-CF3C6H4(PO-3H)。在氮氣下於經冷卻至-78°C之U-雙（三氟甲基）-2-漠乙_ (2.28克）溶於無水乙醚（46毫升）之攪拌溶液中逐滴加入ί ^ 丄.0 J\ n-BuLi己垸溶液（Aldrich ; 10.93毫升）。於在-78°C下1小時後，在劇烈攪拌下將（4-CF3C6H4)2PCl (3.28克；如Casalnuovo等人，丨 Am. Chem. Soc·，1994，116，9869中之說明製備得）逐滴力口至所生成之二鋰化衍生物的溶液中。於在-78°C下攪拌2小時後，使混合物緩慢升溫至室溫，然後在室溫下攪拌隔夜。將溶劑於真空中移除。將二氯甲烷（7毫升）及三氟乙酸 (0.64毫升）加至殘留物。將混合物急速層析（矽膠，—^ -29- 200303350 發明說明續頁 (25) 甲燒），隨後再溶劍蒸發及真空乾燥而產生 Ar2PCH2C(OH)(CF3)2(3.36 克；81%)的淡黃色油。C18HuFi2OP 之分析計算值，％: C，43.0; H，2.2。實測值，％: C，42_8; H, 2.2。巾 NMR (CD2C12，20。〇, δ: 7.7 (m，8H，芳族 H); 3.6 (br· s.;1H，OH); 2.9 (s，2H，CH2)。19F NMR (CD2C12，20。〇，δ: -63.5 (s，6F，CF3C6H4); ·77·6 (d，Jf，18.6 Hz，6F， (CF3)2COH)。3ipNMR(CD2Cl2，20。〇, δ: _27.1 (七重線，JP_F= 18.6 Hz)。實施例5 此實施例說明膦烷醇先質化合物Ar2PCH2C(〇H)(CF3)2之製備，其中 Ar = C6F5(PO-4H)。在氮氣下於經冷卻至_78°c之1，1_雙（三氟甲基）-2-溴乙醇 (3.43克）溶於無水乙醚（70毫升）之攪拌溶液中逐滴加入1.6 Μ n-BuLi己烷溶液（Aldrich ; 16.43毫升）。於在-78°C下30分鐘後，在劇烈攪拌下將（C6F5)2PC1 (5.0克；如RajanBabu等人，〗.0唂 Chem.，1999，64，3429中之說明製備得）逐滴加至所生成之二經化衍生物的溶液中。於在-78°C下攪拌5_5小時後，使混合物緩慢升溫至室溫，然後在室溫下攪拌隔夜。將溶劑於真空中移除。將二氯甲烷（1〇毫升）及三氟乙酸（〇·96毫升）加至殘留物。將混合物急速層析（矽膠，二氯甲烷），隨後再溶劑蒸發及真2乾燥而產生Ar2PCH2C(OH)(CF3)2 (1.58克 ;23%)的白色固體。C16H3F16OP之分析計算值，°/〇: C，35.2; 0.55。實測值，❶/〇: C, 35.1; 0.05。NMR (CD2C12，20。〇, δ: 3.3 (s，2H， CH2); 3.6 (br· s.; 1Η，〇Η)。19F NMR (CD2C12，20°C)，δ: -77·8 (d，Jf_p二20.5 Hz, 6F， CF3); -130.6 (m? 4F, o-C6F5); -150.0 (t5 JF.F-20 Hz; 2F? p-C6F5); -161.0 (m? 4F, m-C6F5)。31PNMR(CD2C12，20°C)，δ: -57.6(m)。 -30- 200303350 (26) I發明說明續頁實施例6 此實施例說明二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物之形成。

經由在IrCVnH20與相關之2-芳吡啶於2-乙氧乙醇水溶液中之反應製備得Ir錯合物。此方法係類似於2-苯吡啶之文獻步驟（Sprouse, S.; King，K. A.; Spellane，P. J.; Watts，R· J_，J. Am. Chem. Soc·， 1984，106, 6647-53; Garces，F. 0·; King K. A.; Watts，R. J·，Inorg. Chem·，1988, 27, 3464-71·)。將 IrCl3.nH2〇、2-芳吡啶（單位 Ir 2.2-2.8 當量）、2-乙氧乙醇（每1克之IrCl3· ηΗ20約30毫升）、及水（每30毫升之2-乙氧乙醇約5毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌4-10小時。於冷卻至室溫後，加入濃HC1 (每1克之IrCl3. ηΗ20 3毫升），及將混合物攪拌30分鐘。將混合物以水稀釋，攪拌1-2 小時，並過濾。將固體產物以水、甲醇洗滌，並於真空中乾燥。產率係自65至99%。實施例7

此實施例說明具有化學式I之本發明之Ir錯合物的形成。含有膦烷醇配位之二環金屬化芳吡啶銥（IID單核錯合物一般步騾係將實施例6之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物、膦烷醇化合物（單位Ir 1.1-1.5當量）、1，2-二氯乙烷 (DCE ； 3-12毫升）、及10% NaOH水溶液（2-10倍過量）結合，及在迴流（N2)下攪拌，直至所有固體皆溶解為止·，然後再多攪拌0.5-1.5小時。將產物分離並於空氣中純化。將有機層分離，過濾通過短矽膠塞，並將體積濃縮至0.5-2毫升。以己烷處理殘留物導致期望產物之結晶（1-3小時），將其分離，以己燒洗滌，並於真空中乾燥。三錯合物（2-b、 -31 - 200303350 (27) 發明說明績頁 2-g、2-j、及2-u)之X-射線分析顯示氮原子為反式配置。31p NMR^^P-i^INMR ° 化合物2-a (表2 ) 將利用實施例1之苯吡啶化合物l_ab製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（150毫克）、實施例2之膦烷醇PO-1H (100毫克）、DCE (3毫升）、及10% NaOH ( 1毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌1小時。將黃色有機層（藍色光子激發光）分離，並過濾通過短矽膠塞。將水層以二氯甲烷萃取並通過相同的塞。將結合有機溶液之體積濃縮至1-2毫升，並以己烷（10毫升；逐份）處理。將擰檬色的晶體分離，以己烷（3x5毫升）洗滌，並於真空中乾燥。產率：0.22克 (97%)。C4〇H28F10N2IrOP，C2H4Cl2 之分析計算值，％: C，47.4; H, 3.0; N, 2.6。實測值，％: C, 47.5; H，3.1; N, 2.5。W NMR (CD2C12，20°C), δ: 2·5 (s， 3Η，CH3); 2·51 (s，3Η，CH3); 3.0 (dd，JH_H二 16.2 Ηζ，JH_P=9.1 Ηζ，1Η，CH2); 3.6 (dd，JH_H =16.2 Hz，JH.P=12.1 Hz，1H，CH2); 3.8 (s5 溶劑 C2H4C12)，5.5 (m，1H，芳族 H); 6·1 (m，1H，芳族 H); 6.5 (m，2H,芳族 H); 6.65 (m，1H，芳族 H); 6.7 (m，3H，芳族 H); 7.0 (m, 2H,芳族 H); 7.1 (m, 1H,芳族 H); 7.4 (m，3H，芳族 H); 7.6 (m, 3H,芳族 H); 8_0 (s, 1H，芳族 H); 8·2 (s, 1H,芳族 H); 8.3 (d, 1H,芳族 H); 8.7 (d，1H，芳族 H)。19F NMR (CD2C12，20。〇, δ: -75·1 (m，3F, CF3); -78.8 (m, 3F, CF3); -109.2 (m5 1F，芳族 F); -109.9 (m，1F，芳族 F); -110.4 (m，IF,芳族 F); -111.0(m，IF,芳族 F)。31PNMR(CD2C12，20°〇，δ: 10.2(s)。化合物2-b (表2 )

將利用實施例1之苯吡啶化合物l_ab製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（2⑻毫克）、實施例3之膦烷醇PO-2H -32- 200303350 發明說明續頁 (28) (270毫克）、DCE (6毫升）、及10% NaOH (1毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌25分鐘。將黃色有機層（藍色光子激發光）分離’並過濾通過短矽膠塞。將水層以二氣甲燒萃取並通過相同的塞。將結合有機溶液之體積濃縮至1-2毫升，並以己烷（10毫升；逐份）處理。將檸檬色的晶體分離，以己烷（3x5毫升）洗滌，並於真空中乾燥。產率：0.38 克（97%)。C44H24F22N2Ir〇P之分析計算值，％: C，42·7; 1.9; N, 2.3。實測值，％: C, 42.5; H，1.9; N，2.3。4 NMR (CD2C12，20°C)，δ: 2.5 (s，3H，CH3); φ 2.51 (s，3Η，CH3); 3.1 (dd，Jh_h=16.2 Ηζ，Jh_p=8.3 Ηζ，1Η，CH2); 3.8 (dd，Jh_h=16.2 Ηζ， JH_P二 12·5 Hz，1H，CH2); 5·4 (m，1H，芳族 H); 6·1 (m，1H，芳族 H); 6·6 (m，2H，芳族 H); 6.7 (m, 1H，芳族 H); 6.9 (m, 1H,芳族 H); 7.25 (m，2H，芳族 H); 7.7 (s5 1H，芳族 H); 8.1 ㈣ 5H，芳族 H); 8.25 (m，1H，芳族 H); 8·7 (d, 1H，芳族 H)。19F NMR (CD2C12，20°C)，δ: _63·8 (s，6F，芳族 CF3);-64.1 (s，6F，芳族 CF3); -75.0 (m5 3F，HOCCF3); -79.1 (m，3F，HOCCF3); -107.6 (m，1F，芳族 F); -108.1 (m， 1F，芳族 F); -109.7 (m，2F，芳族 F)。31P NMR (CD2C12，20°C)，δ: 14.6 (s)。利

用X-射線分析確認結構。將利用實施例1之苯吡啶化合物1-ah製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（200毫克）、實施例2之膦烷醇PCMH (150毫克）、DCE (5毫升）、及10% NaOH (1毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌〇.5小時。將黃色有機層（藍色光子激發光）分離，並過濾通過短矽膠塞。將水層以二氯甲烷萃取並地過相同的塞。將結合有機落液之體和、）辰細至1-2愛升，並以己烷（10毫升；逐份）處理。將擰檬色的晶體分 -33- 200303350 (29) 發明說明續頁離，以己烷（3x5毫升）洗滌，並於真空中乾燥。產率：0.29 克（94%)。C38H24F1()N2IrOP之分析計算值，％:C，48.7;H，2.6;N，3.0。實測值，％: C5 49.1; H，2.7; N，2·8。NMR (CD2C12，20。〇, δ: 3.05 (dd5 JH_H =16.2 Hz5 Jh^9.1 Hz? 1H, CH2); 3.6 (dd9 JH-h=16.2 Hz, JH-p=12.1 Hz5 1H, CH2); 5.4 (m，1H，芳族 H); 6.1 (m5 1H,芳族 H); 6.5 (m，2H,芳族 H); 7.0 (m，8R 芳族 H); 7.5 (m，6H，芳族 H); 7.7 (t5 1H，芳族 H); 7.7.8 (t5 1H，芳族 H); 8.15 (d， 1H，芳族 H); 8.3 (dd, 1H，芳族 H); 8.5 (d，1H,芳族 H); 8.9 (d, 1H，芳族 H) 。19F NMR (CD2C12，20°C)，δ: -75·0 (m，3F，CF3); -78.9 (m5 3F，CF3); -108.6 (m，IF，芳族 F); -109.2 (m，IF,芳族 F); -110.3 (m，1F，芳族 F); -110.9 (m，1F，芳族 F)。31P NMR (CD2C12，20〇C)，δ: 10·4 ⑻。化合物2-d (轰2) 將利用實施例1之苯吡啶化合物1-ah製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（150毫克）、實施例3之膦烷醇PO-2H (190毫克）、DCE (5毫升）、及10% NaOH (1毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌20分鐘。將黃色有機層（藍色光子激發光）分離，並過濾通過短矽膠塞。將水層以二氯甲烷萃取並通過相同的塞。將結合有機溶液之體積濃縮至1-2毫升，並以己烷（5毫升）處理。將檸檬色的針狀晶體分離，以己烷（3x5毫升）洗滌，並於真空中乾燥。產率：0.255克 (85%)。C42H2GF22N2IrOP 之分析計算值，％: C，41.7; H，1.7; N，2.3。實測值，％·· C，41·7; H，1.2; N，2.4。]Η NMR (CD2C12，20°C)，δ: 3.1 (dd，JH_H二 16.6 Hz，JH_P二8·3 Hz, 1H，CH2); 3.8 (dd，JH_H二 16.6 Hz，JH-P=12.4 Hz，1H，CH2); 5.45 (m， 1H，芳族 H); 6.15 (m，1H,芳族 H); 6.6 (m，2H，芳族 H); 6.9 (t，1H，芳族 H); 7.0 (t5 1H，芳族 H); 7.25 (d，2H，芳族 H); 7.7 (m，2H,芳族 H); 7.9 (t，1H，芳 -34- 200303350 發明說明續頁 (30) 族 H); 8·1 (m，2H,芳族 H); 8·2 (d, 1H，芳族 H); 8·25 (d，1H,芳族只)；8.4((1忒 2H，芳族 H); 8.9 (d5 1H，芳族 H)。％ NMR (CD2C12，20。〇, δ: -63·7 (s，6F，芳族 CF3); -64.0 (s，6F，芳族 CF3); -75.0 (m，3F，HOCCF3);，79.1 (m，3F， HOCCF3); -106.9 (m，IF,芳族 F); -107.4 (m，1F，芳族 F); -109.5 (m，2F，芳族 F)。31PNMR(CD2C12，20。〇, δ: 14.6 (s)。化合物2-e (表2 ) 將利用實施例1之苯吡啶化合物1-ag製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（110毫克）、實施例2之膦烷醇PO-1H (85毫克）、DCE (3毫升）、及10% NaOH ( 1毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌0.5小時。將黃色有機層（藍色光子激發光）分離，並過濾通過短矽膠塞。將水層以二氯甲烷萃取並通過相同的塞。將結合有機溶液之體積濃縮至約〇·5毫升，並以己烷（5毫升；逐份）處理。將擰檬色的晶體分離，以己烷（3x5毫升）洗滌，並於真空中乾燥。產率：Ο」7克

(99%)。C40H26F丨2N2IrOP.l/2C2H4Cl2之分析計算值，％: C，46·8; Η，2·7; N， 2.7。實測值，0/〇: C，46.4; Η，2.7; Ν，2.4。它 NMR (CD2C12，20。〇, δ: 3.05 (dd，】η·η=16.2 Hz，Jh_p=8.7 Hz，1H，CH2); 3.65 (dd，Jh_h=16.2 Hz，JH_P二 11.7 Hz, 1H，CH2); 3.8 (s，溶劑 C2H4C12), 6.1 (m，1H5 芳族 H); 7.0 (m，10H，芳族 H); 7.4 (m，3H，芳族 H); 7.5 (m，2H,芳族 H); 7.7 (m5 1H，芳族 H); 7.9 (m，5H，芳族 H); 8.5 (d, 1H，芳族 H); 9.0 (d, 1H，芳族 H)。〗9F NMR (CD2C12，20°C)，δ: -62.4 (s，3F, 芳族 CF3); -62.7 (s，3F，芳族 CF3); -75.1 (m，3F，CF3); -79.0 (m，3F, CF3)。j1P NMR (CD2C12，20。〇, δ: 10_6 (s)。化合物2-ίΎ表2) 將利用實施例1之苯吡啶化合物1-ac製得之二氯橋聯雙 -35 - 200303350 發明說明續頁 (31) 核雙環金屬化Ir錯合物（35〇毫克）、實施例2之膦烷醇PO-1H (205毫克）、DCE (4毫升）、及10% NaOH ( 1毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌30分鐘。將反應混合物以二氯甲烷萃取，並將結合有機萃取液過濾通過短矽膠塞，然後再將體積濃縮至約1毫升，並以己烷（1〇毫升）處理。於1小時後，將淡黃綠色的晶體（藍色光子激發光）分離，以己虎洗滌，並於真空中乾燥。產率：〇·44克（90%)。C44H28F18N2Ir〇P 之分析計算值，％: C，45.3; H，2.4; N，2.4。實測值，％: C，45.0; Η, 2.2; φ Ν，2·3。它 NMR (CD2C12, 20°C)，δ: 2.35 (s，3Η，CH3); 2.5 (s，3Η，CH3); 2·9 (dd, JH_H =16.5 Hz，JH_P=10.2 Hz, 1H，CH2); 3.3 (dd，JH_H=16.5 Hz，JH_P=12.1 Hz，1H，CH2); 6.5 (d，1H，芳族 H); 6.7 (m，2H，芳族 H); 6.8 (d, 1H，芳族 H); 7.0 (m, 2H，芳族 H); 7_2 (m，4H，芳族 H); 7.4 (m, 2H，芳族 H); 7.5 (m，1H，芳族 H); 7·6 (s，1H，芳族 H); 7.75 (s, 1H,芳族 H); 7.9 (d, 2H，芳族 H); 8·2 (m，2H,芳族 H); 8.65 (d, 1H，芳族 H)。19F NMR (CD2C12，20°C)，δ : _58·2 (s，3F，芳族 CF3); -59_8 (s， 3F,芳族 CF3); -62.7 (s，3F，芳族 CF3); -63_0 (s，3F，芳族 CF3); -73.5 (m，3F， HOCCF3); -79.2 (m，3F，HOCCF3)。31PNMR(CD2C12，20°C), δ: 11.4 (s)。鲁化合物2-g (表2 ) 將利用實施例1之苯吡啶化合物1-ac製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化It*錯合物（200毫克）、實施例3之膦烷醇ΙΌ-2Η (190毫克）、DCE (5毫升）、及10% NaOH (0.7毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌15分鐘。將反應混合物以二氯甲烷萃取，並將結合有機萃取液過濾通過矽膠管柱，然後再將體積濃縮至約2-3毫升，並以己烷（1〇毫升）處理。將淡黃色的晶體（藍色光子激發光）分離，以己烷（3x5毫升）洗滌 -36- 200303350 發明說明續頁 (32) ，並於真空中乾燥。產率：0.30克（87%)。C48H24F3〇N2Ir〇P之分析計算值，％:C，40.1;H，1.7;N，2.0。實測值，％:C，4〇.l;H, 1·2;Ν， 2·：1。NMR (CD2C12，20°C)，δ: 2.35 (s，3Η，CH3); 2.55 (s，3Η，CH3); 2.95 (dd，JH_H =16.6 Hz, JH-P=9.5 Hz，1H，CH2); 3.6 (dd，JH_H二 16.6 Hz，JH_P=12.5 Hz，1H，CH2); 6.6 (d，1H，芳族 H); 6.8 (d，1H，芳族 H); 7.2 (d，2H，芳族 H); 7·3 (s，1H，芳族 H); 7·6 (m，3H，芳族 H); 7.8 (s，1H，芳族 H); 7.9 (m，3H，芳族 H); 8.1 (s，2H，芳族 H); 8.2 (s5 1H，芳族 H); 8.6 (d5 1H,芳族 H)。19F NMR (CD2C12，20°C)，δ: -58.3 (s，3F，芳族 CF3); -60.1 (s，3F，芳族 CF3); -63.1 (s，3F，芳族 CF3); -63.6 (s， # 3F，芳族 CF3); -63.9 (s，6F，芳族 CF3); -64.2 (s，6F，芳族 CF3); -73.0 (m，3F， HOCCF3); -79.7 (m，3F，HOCCF3)。3iP NMR (CD2C12，20。〇, δ: 13.7 (s)。利用 X-射線分析確認結構。化合物2-h (表2 ) 將利用實施例1之苯？比淀化合物Ι-ad製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（430毫克）、實施例2之膦烷醇PO-1H (310毫克）、DCE (10毫升）、及10% NaOH (1毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌1小時。將黃色有機層（藍色光子激發 · 光）分離，並過濾通過短矽膠塞。將水層以二氯甲烷萃取並通過相同的塞。將結合有機溶液之體積濃縮至1-2毫升，並以己燒（10毫升；逐份）處理。將挥橡色的晶體分離，自彿騰的甲苯再結晶，以己燒（3x5毫升）洗條’並於真空中乾燥。產率·· 0.45克（65%)。C47H36F1()N2lr〇P (1: 1甲苯溶赞] 合物）之分析計算值，％: C, 53.4; H，3.4; N，2.7。實測值，％: C， 53.2; H，3.1; N, 2.7。七 NMR (CD2C12，20。。)，δ:1.9 (s，3H，CH3); 2.2 (s，3H, CH3); 2.4 (s,溶劑甲苯）；3.0 (dd，Jh_h=16.2 Hz, Jh-p=9.0 Hz，1H，CH2); 3.6 (dd，Jh-h -37- 200303350 (33) I發明說明讀頁二 16.2 Hz，JH_产11.7 Hz, 1H，CH2); 5.5 (m，1H，芳族 Η)，6.1 (m，1H，芳族 H); 6.5 (m，2¾ 芳族 H); 6.7 (m，2H，芳族 H); 7.0 (m，2H，芳族 H); 7.2 (m, 4H，芳族 H); 7.5 (m，8H，芳族 H); 8.05 (d，1H，芳族 H); 8.2 (dd，1H，芳族 H); 8.3 (s，1H，芳族 H); 8.85 (s，1H,芳族 H)。19F NMR (CD2C12，20°C)，δ: -75.0 (m，3F, CF3); -79.0 (m，3F，CF3); -109.5 (m，1F，芳族 F); -110.2 (m，1F，芳族 F); -111.4 (m5 1F，芳族 F); -111.8 (m5 1F，芳族 F)。31PNMR(CD2C12，20°C)，δ·· 11.2 (s)。化合物2-K轰2 ) 將利用實施例1之苯p比p定化合物1-ad製得之二氯橋聯雙 · 核雙環金屬化Ir錯合物（200毫克）、實施例3之膦烷醇PO-2H (240毫克）、DCE (6毫升）、及10% NaOH (1毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌1小時又1〇分鐘。將黃色有機層（藍色光子激發光）分離，並過濾通過短矽膠塞。將水層以二氯甲烷萃取並通過相同的塞。將結合有機溶液之體積濃縮至2毫升，並以己燒（1〇毫升）處理。於1小時後，將淡黃色的晶體分離，以己虎（3x5毫升）洗條，並於真至中乾燥。產率：0.31 克（80%)。C44H24F22N2IrOP 之分析計算值，％: C，42.7; Φ H，1.9; N，2_3。實測值，〇/〇: C，42.5; H，1.4; N, 2.4。4 NMR (CD2C12，20°C)， δ: 1.9 (s，3H，CH3); 2.2 (s，3H，CH3); 3.1 (dd，Jh_h=16.2 Hz，JH.P二8·7 Hz，1H，CH2); 3.75 (dd，Jh_h=16.2 Hz5 Jh_p=12.5 Hz，1H，CH2); 5.4 (m，1H，芳族 H)，6.1 (m，1H，芳族 H); 6.6 (m，2H，芳族 H); 7.2 (d，2H,芳族 H); 7.5 (d，1H,芳族 H); 7.7 (m，2H，芳族 H); 8.1 (m，5H，芳族 H); 8.3 (dd，1H，芳族 H); 8_7 (d5 1H，芳族 H)。19F NMR (CD2C12，20。〇, δ: -63.8 (s，6F，芳族 CF3); -63.9 (s，6F,芳族 CF3); -75.0 (m，3F，HOCCF3); -79.1 (m，3F，HOCCF3); -107.9 (m，1F，芳族 F);

-108.3 (m，IF,芳族 F); -110.3 (m，1F，芳族 F); -110.6 (m，1F，芳族 F)。31P -38 - 200303350 發明說明續頁 (34) NMR (CD2C12，20〇C)，δ: 14.6 ⑻。化合物2-Κ表2 ) 將利用實施例1之苯吡啶化合物1-k製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（340毫克）、實施例2之膦烷醇PO-1H (220毫克）、DCE (5毫升）、及10% NaOH (1毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌20分鐘。將黃色有機層（綠色光子激發光）分離，並過濾通過短矽膠塞。將水層以二氯甲烷萃取並通過相同的塞。將結合有機溶液之體積濃縮至約1毫升，並以己烷（10毫升）處理。黃色油當研製時固化。使固體自二氯甲烷-己烷再結晶，以己烷（3x5毫升）洗滌，並於真空中乾燥。產率：〇·45克（90%)。利用X-射線分析確認結構（Η20氫键結至錯合物之〇原子的1: 1水合物）。4 NMR (CD2C12，20。〇, δ: 3.0 (dd，JH_H=16.6 Hz，JH_P二9.1 Ηζ，1Η，CH2); 3.6 (dd，JH_H=16.2 Ηζ， JH_P=12.1 Hz，1H，CH2); 3.8 (s，溶劑 C2H4C12)，5.5 (m5 1H，芳族 H); 5.6 (m，1H，芳族 H); 6.4 (m，1H，芳族 H); 6_7 (m，4H，芳族 H); 7.0 (m，2H，芳族 H); 7.1 (m，1H，芳族 H); 7.4 (m，3H，芳族 H); 7.5 (m，2H，芳族 H); 7_7 (m，4H，芳族 H); 8.0 (m，2H，芳族 H); 8.8 (s, 1H，芳族 H); 9.2 (s，1H，芳族 H)。呷 NMR (CD2C12，20°C)，δ: -63.3 (br m，3F，芳族 CF3); -63.5 (s，3F，芳族 CF3); -75.5 (m5 3F, CF3); -78.9 (m，3F，CF3); -108.0 (m，1F，芳族 F); -108.5 (m，1F，芳族 F)。3中 NMR (CD2C12，20。〇, δ: 12.2 (s)。化合物2_k (表2 ) 將利用實施例1之苯吡啶化合物1-ai製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（300毫克）、實施例2之膦烷醇PO-1H (215毫克）、DCE (5毫升）、及10% NaOH (2毫升）之混合物在 -39- 200303350 發明說明續頁〇5) 迴流（N2)下劇烈攪拌2小時。將黃色有機層（藍色光子激發光）分離，並過濾通過短矽膠塞。將水層以二氯甲烷萃取並通過相同的塞。將結合有機溶液蒸發至乾，並以己烷 (10毫升）處理。當將混合物加熱時黃色油（藍色光子激發光）溶解，於在室溫下數小時後生成黃色固體。以己烷 (3x5毫升）洗滌產物，並於真空中乾燥。產率：0.22克（50%) 。C46H40Fi〇N2Ir*〇P 之分析計算值，0/〇: C，52.6; Η, 3·8; N，2.7。實測值，％: C，53.5; H，3.8; N，2.8。4 NMR (CD2C12，20°C)，δ: 2.5 (s，3H，CH3); 2.51 (s, 3H，CH3); 3.0 (dd，JH_H=16.2 Hz, JH_P=9.1 Hz, 1H，CH2); 3.6 (dd，JH_H二 16.2 Hz, JH_P =12.1 Hz，1H，CH2); 3.8 (s，溶劑 C2H4C12)，5.5 (m, 1H，芳族 H); 6.1 (m, 1H, 芳族 H); 6.5 (m，2H，芳族 H); 6.65 (m，1H，芳族 H); 6.7 (m，3H,芳族 H); 7.0 (m，2H，芳族 H); 7.1 (m，1H，芳族 H); 7_4 (m，3H，芳族 H); 7.6 (m, 3H，芳族 H); 8.0 (s，1H,芳族 H); 8.2 (s, 1H,芳族 H); 8.3 (d，1H,芳族 H); 8·7 (d，1H，芳族 H)。丨9F NMR (CD2C12，20。〇, δ: -75.0 (m，3F, CF3); -79.0 (m，3F，CF3); -109.3 (m，1F，芳族 F); -110.0 (m，1F，芳族 F); -110.7 (m，1F，芳族 F); -111.3 (m，1F，芳族 F)。31PNMR(CD2C12，20°C)，δ]0·2 ⑻。必合物2-U表2 ) 將利用實施例1之苯吡啶化合物1-aj製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（217毫克）、實施例2之膦烷醇PO-1H (100毫克）、DCE (4毫升）、及1〇% NaOH ( 1毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌10分鐘。將黃色有機層（藍綠色光子激發光）分離，並過濾通過短矽膠塞。將水層以二氯甲烷萃取並通過相同的塞。將結合有機溶液蒸發至約1毫升，以己烷（5毫升）處理，並於室溫下留置隔夜。將黃色晶體 -40- 200303350 發明說明續頁 (36) (藍綠色光子激發光）以己烷（3x2毫升）洗滌，並於真空中乾燥。產率·· 0.195克（66%)。C5GH4()F18N2IrOP之分析計算值，％: C，48·0; Η，3·2; N，2.2。實測值，0/〇·· C，47.6; Η，3·0; Ν，2Λ。4 NMR (CD2C12 ，20°C)，δ·· 1.3 (s，9H，t-Bu); 1.4 (s，9H，CH3); 2.9 (dd，JH_H二 16.2 Hz，JH_P二 10.2 Hz， 1¾ CH2); 3.3 (dd，JH-H二 16.2 Hz，JH_P=12.1 Hz，1H，CH2); 6_6 (dd，1H，芳族 H); 6.8 (m，2H，芳族 H); 7_0 (m，3H，芳族 H); 7.2 (m，3H，芳族 H); 7.4 (m，4H，芳族 H); 7.6 (s，1H，芳族 H); 7.8 (s，1H，芳族 H); 8.0 (m，2H，芳族 H); 8·2 (s，1H，芳族 H); 8.3 (m，1H，芳族 H); 8.7 (d，1H，芳族 H)。19F NMR (CD2C12，20°C)， _ δ: -58.4 (s，3F，芳族 CF3); -59_8 (s，3F，芳族 CF3); -62.4 (s，3F,芳族 CF3); -62.6 (s5 3F，芳族 CF3); -73.2 (m，3F，月旨族 CF3);-79.2 (m，3F，月旨族 CF3)。31P NMR (CD2C12，20°C)，δ: 9_8 (s)。化合物2-m (表2 ) 將利用實施例1之苯吡啶化合物1-ad製得之二氯橋聯雙

核雙環金屬化Ir錯合物（150毫克）、實施例4之膦烷醇PO-3H (140毫克）、DCE (5毫升）、及10% NaOH ( 1毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌1小時又30分鐘。將黃色有機層（藍色光子激發光）分離，並過濾通過短矽膠塞。將水層以二氯甲烷萃取並通過相同的塞。將結合有機溶液之體積濃縮至2毫升，並以己烷（10毫升）處理。使淡黃色晶體自二氯甲烷-己烷再結晶，以己烷（3x5毫升）洗滌，並於真空中乾燥。產率：0.23 克（88%)。C42H26F16N2IfOP 之分析計算值，％: C，45.8; H，2.4; N，2.5。實測值，0/。: C，45.2; H，2.2; N，2.4。4 NMR (CD2C12，20°C)，δ·· 1.9 (s，3Η，CH3); 2.2 (s，3Η，CH3); 3.1 (dd，JH_H=16.2 Hz，JH-P二9.1 Ηζ，1Η，CH2); 3.6 (dd， JH-H二 16_2 Hz，JH_P=12.1 Hz，1H，CH2); 5.5 (m，1H，芳族 H); 6.1 (m，1H，芳族 H); -41 - 200303350 發明說明續頁 (37) 6.5 (m，2H，芳族 H); 6.9 (m，2H，芳族 H); 7.3 (d, 2H，芳族 H); 7.7 (m，6H，芳族 H); 8.0 (m, 1H，芳族 H); 8.2 (m5 1H，芳族 H); 8.8 (s5 1H,芳族 Η)。19F NMR (CD2C12，20°C)，δ: -63.9 (s，3F，芳族 CF3); -64_0 (s，3F，芳族 CF3); -75.0 (m，3F，HOCCF3); -79.0 (m，3F，HOCCF3); -108.9 (m，1F，芳族 F); -109.2 (m，1F，芳族 F);-111.0 (m，1F，芳族 F);-111.1 (m，1F，芳族 F)。31P NMR (CD2C12，20 °〇，δ: 13.1 (s)。化合物2-n (表2 ) 將利用實施例1之苯吡啶化合物1-ab製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（60毫克）、實施例4之膦烷醇PO-3H (60毫克）、DCE (3毫升）、及10% NaOH (0_5毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌30分鐘。將反應混合物以二氯甲烷萃取，並將結合有機萃取液過濾通過矽膠管柱，然後將體積濃縮至約0.5毫升，並以己烷（4毫升）處理。將淡黃色晶體（藍色光子激發光）分離，以己烷（3x1毫升）洗滌，並於真空中乾燥。產率：0.085克（82%)。C42H26F16N2IrOP之分析計算值，％: C，45.8; H，· 2.4; N，2.5。實測值，％: C，46·4; Η, 2·2; N，2.3。4 NMR (CD2C12，20°〇, δ: 2.35 (s5 3H，CH3); 2.55 (s，3H，CH3); 2.95 (dd，JH_H二 16.6 Hz， JH_P二9.5 Hz, 1H，CH2); 3.6 (dd，JH_H=16.6 Hz, JH_p=12.5 Hz，1H，CH2); 6.6 (d，1H，芳族 H); 6.8 (d5 1H，芳族 H); 7.2 (d，2H，芳族 H); 7.3 (s，1H，芳族 H); 7.6 (m， 3H,芳族 H); 7.8 (s，1H，芳族 H); 7.9 (m，3H，芳族 H); 8.1 (s，2H，芳族 H); 8.2 (s，1H，芳族 H); 8·6 (d, 1H，芳族 H)。19F NMR (CD2C12，20°C)，δ: -63.9 (s， 3F，芳族 CF3); -64.0 (s，3F5 芳族 CF3); -75.1 (m，3F，HOCCF3); -78.8 (m，3F， H〇CCF3); 31P NMR (CD2C12，20°C)，δ: 12-7 (s)。化合物2-0 (表2 ) -42- 200303350 (38) 發明說明續頁 ~~—- 將利用實施例1之苯吡啶化合物i_al製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（170毫克）、實施例2之膦烷醇 (140毫克）、DCE (3毫升）、及NaOH ( 1毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌20分鐘。將黃色有機層（綠色光子激發光）分離，並過濾通過短矽膠塞。將水層以二氯甲烷萃取並通過相同的塞。將結合有機溶液之體積濃縮至約0.5 毫升，並以己燒（毫升’逐份）處理。將黃色晶體分離，以己烷（3x5毫升）洗滌，並於真空中乾燥。產率：〇·25克 (92%)。C44H36F6N2Ir05P.l/2C2H4Cl之分析計算值，％:C，51.0;H，3.6;N, 2.6。實測值，％: C，50_7; Η，3·7; N, 2.7。iH NMR (CD2C12，20°C)，δ: 3.0 (dd, JH_H=16.2Hz，JH_P=8.7Hz，lH，CH2);3.4(s，3H，CH3〇);3.55(s，3H，CH30);3.6(dd， JH_H二 16·2 Hz，JH_P=11.3 Hz，1H, CH2); 3.95 (s5 3H，CH30); 4.0 (s, 3H, CH30); 5.05 (m， 1H，芳族 H); 5.7 (m，1H,芳族 H); 6.2 (m，2H，芳族 H); 6.6 (m，1H，芳族 H); 6.8 (m, 3H,芳族 H); 6.95 (m，2H，芳族 H); 7·05 (m，1H，芳族 H); 7.4 (m，3H, 芳族 H); 7.6 (m，4H，芳族 H); 8.4 (d5 1H，芳族 H); 8.6 (d, 1H,芳族 H); 8.7 (d, 1H,芳族H);8·9(d，·lH，芳族H)。19FNMR(CD2Cl2,20°C),δ:-75.1(m，3F， HOCCF3); -79.0 (m，3F，HOCCF3)。3丨P NMR (CD2C12，20〇C), δ: 8.5 (s)。化合物2-p (表2 ) 將利用實施例1之苯吡啶化合物1-al製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（110毫克）、實施例3之膦烷醇P〇_2H (125毫克）、DCE (3毫升）、及10% NaOH ( 1毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌20分鐘。將黃色有機層（青綠色光子激發光）分離，並過濾通過短矽膠塞。將水層以二氯甲烷萃取並通過相同的塞。將結合有機溶液之體積濃縮至約 -43 - 200303350 (39) 發明說明續頁 0.5毫升，並以己燒（4毫升）處理。將黃色晶體分離，以己烷（3x5毫升）洗滌，並於真空中乾燥。產率·· 0.18克（85%)。 C46H32F18N2Ir05P 之分析計算值，％: C，43.9; H, 2.6; N，2.2。實測值， %: C，43.8; Η, 2·1; N，2.4。4 NMR (CD2C12，20。〇, δ: 3.1 (dd，JH_H 二 16.2 Hz, JH_P =9.1 Hz，1H，CH2); 3.4 (s，3H，CH30); 3.55 (s5 3H，CH3〇)；3.7 (dd，JH-H=16.2 Hz, JH_P 二 12.1 Hz，1H，CH2); 3.95 (s，3H，CH30); 4.0 (s, 3H，CH30); 5-15 (m, 1H，芳族 H); 5.75 (m，1H,芳族 H); 6.2 (m，2H，芳族 H); 6.7 (m, 1H，芳族 H); 6.8 (m，1H，芳族 H); 7.25 (d，2H,芳族 H); 7.5 (t，1H,芳族 H); 7.65 (s, 1H,芳族 H); 7.7 · (t，1H，芳族 H); 8.0 (s，1H，芳族 H); 8.1 (d, 2H,芳族 H); 8_25 (d，1H,芳族 H); 8.45 (d，1H，芳族 H); 8.75 (d, 1H,芳族 H); 8.85 (d, 1H，芳族 H)。19F NMR (CD2C12，20°C), δ·· -63.7 (s，6F，芳族 CF3); -64.0 (s5 6F，芳族 CF3); -75.1 (m，3F，HOCCF3); -78.9 (m，3F，HOCCF3)。31P NMR (CD2C12，20。〇, δ: 14.6 (s)。化合物2-α (表2 ) 將利用實施例1之苯吡啶化合物1-ae製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（520毫克）、實施例2之膦烷醇PO-1H (340毫克）、DCE’（5毫升）、及10% NaOH ( 1毫升）之混合物在隹迴流（N2)下劇烈攪拌30分鐘。將反應混合物先以甲苯然後再以二氯甲烷萃取，並將結合的有機萃取液過濾通過短矽膠塞，然後將體積濃縮至約3毫升，並以己烷（20毫升）

處理。於1小時後，將黃色晶體（藍綠色光子激發光）分離，以己烷洗滌，並於真空中乾燥。產率：0.755克（92%)。 C45.5H34F12N2IrOP(經結晶成具有1/2個甲苯分子）之分析計算值，％:C，50.8;H，3.2;N，2.6。實測值，％:C, 50.8;H, S.URZjJHNMR (CD2C12，20。〇, δ: 2.55 (s，3H, CH3); 2.6 (s，3H, CH3); 3.0 (dd，JH-H=16.2 Hz，JH_P -44- 200303350 (40) 發明說明續頁 =8·7 Hz，1H，CH2); 3·6 (dd5 JH_H=16.2 Hz，JH-P=11.7 Hz，1H，CH2); 6.1 (m，1H，芳族 H); 6.7 (m，4H，芳族 H); 6.9 (m, 1H,芳族 H); 7.0 (m5 2H，芳族 H); 7.1 (m, 3H，芳族 H); 7.2 (m, 1H，芳族 H); 7.5 (m，3H，芳族 H); 7.6 (m, 2H，芳族 H); 7.7 (s, 1H，芳族 H); 7.8 (s, 1H，芳族 H); 7.9 (s，1H,芳族 H); 7.95 (s, 1H,芳族 H); 8.3 (d，1H，芳族 H); 8.75 (d, 1H，芳族 H)。19F NMR (CD2C12，20°C), δ: -62.2 (s，3F，芳族 CF3); -62.8 (s，3F，芳族 CF3); -75.2 (m，3F，HOCCF3); -78.9 (m， 3F，HOCCF3) 〇 3丨P NMR (CD2C12，20。〇, δ]0·3 (s)。化合物2~r (表2 )

將利用實施例1之苯吡啶化合物1-ae製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（200毫克）、實施例3之膦烷醇PO-2H (230毫克）、DCE (5毫升）、及10% NaOH (1毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌10分鐘。將反應混合物以二氯甲烷萃取，並將結合的有機萃取液過濾通過矽膠管柱，然後將體積濃縮至約1-2毫升，並以己烷（7毫升）處理。於3小時後，將淡黃色晶體（藍色光子激發光）分離，以己烷（3x3毫升）洗滌，並·於真空中乾燥。產率：0.34克（90%)。 C46H26F24N2kOP 之分析計算值，％: C, 42.4; Η, 2·0; N, 2.2。實測值， %: C5 42.2; Η, 1·4; N，2.3。它 NMR (CD2C12，20°C)，δ: 2.3 (s，3H，CH3); 2.6 (s， 3H，CH3); 3.1 (dd，JH_H二 16.2 Hz，JH_P二8.3 Hz, 1H, CH2); 3.8 (dd，JH_H二 16.2 Hz，JH_P =12.1 Hz，1¾ CH2); 6.1 (m，1H，芳族 H); 6.7 (m，2H，芳族 H); 7.0 (d，1H，芳族 H); 7.1 (d，1H,芳族 H); 7.2 (m，3H，芳族 H); 7·7 (m，2H，芳族 H); 7·9 (m, 3H，芳族 H); 8.1 (m，4H，芳族 H); 8.7 (d，1H，芳族 H)。19F NMR (CD2C12， 20°C)，δ: -62.9 (s，3F，芳族 CF3); -63.0 (s，3F,芳族 CF3); -63.6 (s，3F,芳族 CF3); -63.9 (s，3F，芳族 CF3); -75·1 (m，3F, H〇CCF3); -79.1 (m, 3F, HOCCF3)。31P -45 - 200303350 發明說明續頁 (41) NMR (CD2C12，20〇C)，δ: 14.6 (s)。 4匕合物2-s (表2 ) 將利用實施例1之苯说p定化合物i-ak製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（220毫克）、實施例2之膦烷醇P〇-1H (140毫克）、DCE (4毫升）、及10% NaOH (0.5毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌25分鐘。將反應混合物以二氯甲虎萃取，並將結合的有機萃取液過濾通過矽膠管柱，然後將體積濃縮至約1毫升’並以己燒（8毫升）處理。於在室溫下1小時然後再在+ 5 C下30分鐘後’將淡育色晶體（綠色光子激發光）分離，以己烷（3x1毫升）洗滌，並於真空中乾燥。產率：0.30 克（94%)。C42H3GF12N2Ir〇P之分析計算值，％: C, 49·0; Η，2.9; Ν，2.7。實測值，％: C，49.0; Η，2.8; Ν，2.5。iH NMR (CD2C12，20°C), δ: 2.55 (s，3H，CH3); 2.6 (s，3H，CH3); 3.0 (dd，Jh_h=16.2 Hz，Jh_p=8.7 Hz，1H, CH2); 3.6 (dd，Jh_h=16.2 Hz，Jh-p:!2.1 Hz, 1H，CH2); 6.2 (m，1H，芳族 H); 6.7 (m，3H, 芳族 H); 7.0 (m，4¾ 芳族 H); 7·1 (m，1H，芳族 H); 7.4 (m，7H,芳族 H); 7.7 (m, 4H，芳族 H); 8.3 (d，1H，芳族 H); 8.8 (d, 1H，芳族 H)。19F NMR (CD2C12 ，20°C), δ: -63.3 (s，6F，芳族 CF3); -75.1 (m，3F，HOCCF3); -79.0 (m, 3F，HOCCF3) 。31P NMR (CD2C12，20°C)，δ: 9.0 (s)。化合物2-U表2 ) 將利用實施例1之苯吡啶化合物1-ac製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（160毫克）、實施例5之膦烷醇PO-4H (120毫克）、DCE (4毫升）、及10% NaOH (0.2毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪掉10分鐘。將反應混合物以二氯甲烷萃取，並將結合的有機萃取液過濾通過矽膠管柱，然後將 -46- 200303350 發明說明續頁 (42) 體積濃縮至約1毫升，並以己烷（8毫升）處理。使黃色沈澱物自二氯甲烷（溫熱）-己烷再結晶，以己烷（3x1毫升）洗滌，並於真空中乾燥。產率：0.222克（86%)。C44H18F28N2IrOP之分析計算值，％:C,39.3;H，1.3;N，2.1。實測值，。/〇:C, 39·4;Η，1·2;Ν， 2.0。4 NMR (CD2C12，20。〇, δ: 2.5 (s，3H，CH3); 2.6 (s，3H，CH3); 2.7 (dd, JH_H =17.0 Hz，Jh_p=8.7 Hz, 1H, CH2); 4.3 (dd，Jh_h=17.0 Hz，JH_p=約 17.0 Hz，1H，CH2); 6.8 (m，2H，芳族 H); 7.6 (s，1H,芳族 H); 7.65 (s, 1H，芳族 H); 7.7 (s, 1H，芳族 H); 7.9 (s，1H，芳族 H); 8.0 (s，1H，芳族 H); 8.2 (m，2H,芳族 H); 8.7 (d, 1H, 芳族 H)。19F NMR (CD2C12，20°C), δ>57.9 (s, 3F，芳族 CF3); -59.5 (br s, 3F，芳族 CF3); -62.8 (s，3F，芳族 CF3); -63.0 (s，3F，芳族 CF3); -74.6 (m, 3F， HOCCF3); -78.7 (m，3F，HOCCF3); -124.2 (br s，2F，C6F5);約 _128 (非常 br s，2F， C6F5); -144.5 (m，1F，C6F5); -147.7 (m, 1F，C6F5); -157.7 (br s, 2F，C6F5); -159.8 (br s， 2F，C6F5)。31P NMR (CD2C12，20°C)，δ: -13.4 (br s)。化合物2-u (轰2 ) 將利用實施例1之苯吡啶化合物1-ab製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（1⑻毫克）、實施例5之膦烷醇P〇_4H (98毫克）、DCE (4毫升）、及10% NaOH (0_2毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪拌15分鐘。將反應混合物以二氯甲烷萃取，並將結合的有機萃取液過濾通過矽膠管柱，然後蒸發至乾。使黃色殘留物自二氯甲烷-己烷再結晶，以己烷 (3x1毫升）洗務，並於真空中乾燥。產物（1: 1二氯甲垸溶劑合物）之產率：0.135克（70%)。C41H2GF2GN2IrOPCl2之分析計算值，％:C, 40.0;Η, 1.6;Ν，2·3。實測值，％:C，40.1;H，1.5;N, 2.2q1HNMR (CD2C12，20。〇, δ: 2.5 (s5 3H，CH3); 2.6 (s，3H，CH3); 2.7 (dd，Jh_h=17.0 Hz，Jh_p=8.7 -47- 200303350 (43) 發明說明續頁

Hz, 1H? CH2); 4.3 (dd? JH-h=17.0 Hz? JH-p=^ 17.0 Hz? 1H? CH2); 6.8 (m, 2H, ^ ^ H); 7.6 (s，1H，芳族 H); 7.65 (s5 1H，芳族 H); 7.7 (s，1H，芳族 H); 7.9 (s，1H，芳族 H); 8.0 (s，1H，芳族 H); 8.2 (m，2H,芳族 H); 8.7 (d，1H，芳族 H)。19F NMR (CD2C12，20。〇, δ: -76.9 (m，3F，CF3); -78.4 (m5 3F，CF3); -108.0 (m，1F，芳族 F); -109.7 (m5 1F，芳族 F); -109.8 (m，1F，芳族 F); -111.8 (m，1F，芳族 F); -124.6 (br s，2F，C6F5);約-129 (非常 br s，2F，C6F5); -145.5 (m，1F，C6F5); -148.8 (m，1F，C6F5); -158.3 (m，2F，C6F5); -160.5 (br s，2F，C6F5)。31P NMR (CD2C12，20。〇, δ: -5_3 (br s)。利用X-射線分析確認結構/組合物。化合物2·ν (表2 ) 將利用如 Sprouse，S. ; King，Κ. A. ; Spellane，R J. ; Watts，R. J.，J· Am. Chem· Soc.，1984，106，6647-53 ; Garces，F.O. ; King，K. A· ; Watts，R· J.，Inorg. Chem·，1988，27，3464-71中之說明製備得之2-苯吡啶製得之二氯橋聯雙核雙環金屬化Ir錯合物（120毫克）、實施例3之膦烷醇PO-2H (170毫克）、DCE (4毫升）、及1〇% NaOH ( 1毫升）之混合物在迴流（N2)下劇烈攪掉20分鐘。將反應混合物以二氯甲烷萃取，並將結合的有機萃取液過濾通過矽膠管柱，然後蒸發至1-2毫升，並以己烷（8毫升，逐份）處理。於 4小時後，將黃色沈殿物分離，並自二氯甲燒-己、j：完再結晶，以己烷（3x1毫升）洗滌，並於真空中乾燥。產率：0.22 克（86%)。C42H24F18N2IrOP 之分析計算值，％: c, 44.3; H，2.1; N，2.5。實測值，％: C，43·9; H，1.6; N，2.6。NMR (CD2C12，20。〇, δ: 3.1 (dd，JH_H = 16.2 Hz, JH_P二8·3 Hz，1H，CH2); 3·8 (dd，JH_H二 16.2 Hz，JH_P二約 12.1 Hz，1H，CH2); 6.0 (m，1H，芳族 H); 6.7 (m，1H，芳族 H); 6.9 (m，2H，芳族 H); 7.0 (m，4H，芳族 H); 7.2 (m，2H,芳族 H); 7.7 (m，6H5 芳族 H); 7.9 (m，2H，芳族 H); 8.1 200303350 (44) I發明說明續頁 (m，2H,芳族 H); 8.3 (d，1H，芳族 H); 8.9 (d，1H,芳族 Η)。19F NMR (CD2C12 ，20。〇, δ: -63.5 (s，6F，芳族 CF3); -63_8 (s，6F,芳族 CF3); -75·2 (m, 3F, CF3C〇H); -79.1 (m, 3F，CF3COH)。31P NMR (CD2C12，20。〇, δ: 14.0 (s)。實施例8 此實施例說明於二步驟單容器（one-pot)方法中，直接自 IrCl3(水合物）形成具有化學式I之本發明之Ir錯合物。化合物2-ίϊ表2) 將IrCl3 (水合物；約54% Ir)、芳吡啶Ι-ac ( 12.00克；86%純度，包含14%之2-氯-4-甲吡啶原料）、2-乙氧乙醇（100毫升）、及水（20毫升）之混合物在迴流下攪摔2小時。將不含固體的黃褐色溶液冷卻至約100°C，在攪拌下以NaOH (3.0克）溶於水（20毫升）之溶液處理（混合物變黑），然後再立即以實施例2之膦烷醇PO-1H ( 6.0克）處理。混合物變黃，並生成黃色沈澱物。加入水（100毫升），並將混合物在110°C(油浴）下攪拌5分鐘。使混合物冷卻至室溫，然後在約10°C下維持隔夜。經由過濾將固體分離，以水處理，於過濾器上乾燥，並溶解於約400毫升之溫二氯甲烷中。將溶液過濾通過矽膠管柱，然後再以二氯甲烷洗滌。將結合有機溶液之體積濃縮至約20-30毫升，並以己烷（150毫升）處理。於2 小時後，將結晶淡黃色沈澱物分離，以己烷（4x20毫升）洗滌，並於真空中乾燥。2-f之產率：12.3克（以Ir計算）。經測得產物在TLC及光譜程度上純（4、19F、及31P NMR ;見實施例7)。實施例9 -49- 200303350 (45) I發明說明續頁此實施例說明使用本發明之銥錯合物形成OLED。利用熱蒸發技術製造包括電洞輸送層（HT層）、電發光層（EL層）及至少一電子輸送層（ET層）之薄膜OLED裝置。使用具有油擴散栗之Edward Auto 306蒸發器。所有薄膜沈積之基礎真空皆係在10_6托爾（ton〇之範圍内。沈積室可無需中斷真空而沈積五不同薄膜。使用具有約1000-2000埃之ITO層之經塗布銦錫氧化物（ITO) 的玻璃基材。先經由利用IN HC1溶液將不必要的ITO區域蝕刻掉將基材圖案化，而形成第一電極圖案。將聚醯亞胺帶使用作為遮蔽物。然後將經圖案化的ITO基材於清潔劑水溶液中超音波洗淨。然後先以蒸餾水，隨後再以異丙醇清洗基材，接著再於甲苯蒸氣中脫脂〜3小時。然後將清潔過之經圖案化的ITO基材裝入至真空室中，並將室抽真空至UT6托爾。然後使用氧電漿將基材進一步清潔約5-10分鐘。於清潔後，接著利用熱蒸發將多層薄膜連續沈積於基材上。最後，透過遮蔽物沈積A1之圖案化金屬電極。在沈積過程中使用石英晶體監測器（Sycon STC-200)測量薄膜厚度。記述於實施例中之所有薄膜厚度皆係假設沈積材料密度為1而計算得的標稱厚度。然後將完成的OLED裝置自真空室取出，並立即定性而不包封。表5列示裝置層及厚度之概述。在所有情況中，陽極係如以上所論述之ITO，及陰極係厚度_在700-760埃之範圍内之A1。 -50- 200303350 發明說明續頁 (46) 表5 MPMP =雙[4- (Ν,Ν-二乙胺基）-2-甲苯基](4-甲苯基）甲烷〇?八=4,7-二苯基-1，10-啡啉樣品 ΗΤ層（厚度A) EL層（厚度A) ET層（厚度A) 9-1 MPMP 化合物2-a DPA (538) (404) (408) 9-2 MPMP 化合物2-a DPA (511) (411) (410) 9-3 MPMP 化合物2-c DPA (575) (412) (402) 9-4 MPMP 化合物2-d DPA (511) (411) (411) 9-5 MPMP 化合物2-e DPA (535) (423) (412) 9-6 MPMP 化合物2-f DPA (526) (436) (404) 9-7 MPMP 化合物2-g DPA (505) (433) (408) 9-8 MPMP 化合物2-h DPA (544) (424) (412) 9-9 MPMP 化合物2-i DPA (548) (438) (725) 9-10 MPMP 化合物2-k DPA (510) (404) (414) 9-11 MPMP 化合物2_o DPA (504) (422) (387) 9-12 MPMP 化合物2-p DPA (512) (408) (402) 9-13 MPMP 化合物2-q DPA (546) (428) (411) 9-14 MPMP 化合物2-r DPA (516) (462) (408) 9-15 MPMP 化合物2-s DPA (508) (461) (412) 9-16 MPMP 化合物2-v DPA (514) (406) (407) 經由測量OLED樣品之（1)電流-電壓（I-V)曲線，（2)電發光光度對電壓，及（3)電發光光譜對電壓，而將其定性。圖7 顯示所使用之裝置200。利用凱斯利源測量單元（Keithley Source- 200303350 (47) 發明說明續頁

Measurement Unit) 237型（280)測量 OLED 樣品 220 之 I-V 曲線。利用 Minolta LS-110發光計210測量電發光光度（單位燭光（Cd)/平方米）對電壓，同時使用凱斯利SMU掃描電壓。經由使用一對透鏡230收集光，通過電子光閘240，分散通過攝譜儀250 ，然後再利用二極體陣列偵測器260測量，而測得電發光光譜。同時進行所有三個測量，並利用電腦270控制。經由將LED之電發光光度除以使裝置運轉所需之電流密度，而測得在特定電壓下之裝置效率。單位為濁光/安培。結果示於下表6 : 表6 銥化合物之電發光性質樣品波峰亮度 Cd/m2 波峰效率 Cd/A 近似波峰波長 nm 9-1 450 在23V 4.5 460 及 500 9-2 15 在20V 0.6 460 及 490 9-3 450 . 在 20V 2.8 465 及 495 9-4 35 在20V 0.4 460 及 480 9-5 900 在22V 5.0 470 及 510 9-6 450 在21V 12.0 470 及 505 9-7 25 在23V 1.0 470 及 500 9-8 400 在22V 5.5 470 及 500 9-9 190 在22V 1.2 465 及 495 9-10 880 在22V 6.0 463 及 490 9-11 700 在21V 4.0 480 及 510 -52- 200303350 發明說明續頁 (48) 表6 銥化合物之電發光性質樣品波锋亮度 Cd/m2 波峰效率 Cd/A 近似波峰波長 nm 9-12 120 在20V 0.8 478 及 505 9-13 1500 在22V 12.0 470 及 500 9-14 250 在25V 1.8 468 及 497 9-15 2400 在22V 17.0 500 9-16 250 在22V 1.5 483 及 506 圖式簡單說明圖1A顯示有用於本發明之金屬錯合物之苯p比淀及苯。密啶配位的化學式II，及圖1B顯示配位先質化合物之化學式 II-H。圖2A顯示有用於本發明之金屬錯合物之烷氧膦配位的化學式III，及圖2B顯示配位先質化合物之化學式III-H。圖3顯示用於i成配位先質化合物II-H之方程式1。圖4顯示用於生成配位先質化合物III-H之方程式2。圖5A顯示橋聯Ιι:二聚物之化學式IV，及圖5B顯示化學式 V。圖6係發光裝置（LED)之示意圖。圖7係LED試驗裝置之示意圖。圖式代表符號說明 100 裝置 110 陽極層 120 電洞輸送材料層 -53 - (49) 發明說明續頁光活性層電子輸送材料層陰極層測量裝置發光計 OLED樣品透鏡電子光閘攝譜儀二極體陣列偵測器電腦凱斯利源測量單元 -54-

Claims

200303350 拾、申請專利範圍 1. 一種有機電子裝置，其包括活性層，其中該活性層之至少20重量％包括至少一種具有以下化學式I之化合物： IrLaLbL，其中 La及Lb係相同或不同，且各La及Lb具有下列之化學式II :

其中： R1至R8係分別選自氫、氘、烷基、烷氧基、鹵素、硝基、氰基、氟基、Cn(H+F)2n+i、OCn(H+F)2n+i 及OCF2X，其中η係1至12之整數，及X係Η、Cl 或Br，及 A係C或N，其限制條件為當A係N時，沒有R1 ; 及 L’係具有下列之化學式III之雙牙團烷氧膦配位體： R10

(III) 其中： R9每次出現時可相同或不同，且係選自Cm(H+F)2n+1 200303350 申請專利範圍績頁、c6.(h+f)py5_p， R1g每次出現時可相同或不同，且係選自Η、F及 Cn(H+F)2n+1 ; Y 係 Cm(H+F)2m+1 ; η係1至12之整數； m係2或3 ; p係0或1至5之整數。 2. 根據申請專利範圍第1項之裝置，其中R9係選自C6F5及 C6HpY5_p，其中Y係CF3及p係3或4。 3. 根據申請專利範圍第1項之裝置，其中至少一個R1G為 CF3及m為2。 4. 根據申請專利範圍第1項之裝置，其中該烷氧膦配位體係選自1-二苯膦基-2-丙氧化物；1，1-雙（三氟甲基）-2-(二苯膦基）-乙氧化物；1，1-雙（三氟甲基）-2-(雙（3’5’ -二-三氟甲苯基）膦基）乙氧化物；1，1_雙（三氟甲基）-2-(雙 (4，-三氟甲苯基）膦基）乙氧化物；及1,1-雙（三氟甲基）-2-(雙（五氟苯基）膦基）乙氧化物。 5. 根據申請專利範圍第1項之有機電子裝置，其中該化合物係選自如表2所示之化合物2-a至2-v 表2 化合物 L， r7 R2 R4 R) R() R/ R" 2-a PO-1 H ch3 H H F H F H 2-b PO-2 H ch3 H H F H F H 2-c PO-1 H H H H F H F H 2-d PO-2 H H H H F H F H 2-e PO-1 H H H H H cf3 H H 2-f PO-1 H ch3 H H H cf3 H cf3 2-g PO-2 H ch3 H H H cf3 H cf3 200303350 申請專利範圍績頁表2 化合物 L， R1 R2 RJ R4 R) R° R7 R" 2-h PO-1 H H ch3 H F H F H 2-i PO-2 H H ch3 H F H F H 2-j PO-1 H H cf3 H H H F H 2-k PO-1 H t-Bu H H F H F H 2-1 PO-1 H t-Bu H H H cf3 H cf3 2-m PO-3 H H ch3 H F H F H 2-n PO-3 H ch3 H H F H F H 2-0 PO-1 H H H H ch3o H ch3o H 2-p PO-2 H H H H ch3o H ch3o H 2_q PO-1 H ch3 H H H cf3 H H 2-r PO-2 H ch3 H H H cf3 H H 2-s PO-1 H ch3 H H H H cf3 H 2-t PO-4 H ch3 H H H cf3 H cf3 2-u P〇_4 H ch3 H H F H F H 2-v PO-2 H H H H H H H H 6. 一種化合物，其係選自如表2所示之化合物2-a至2-v。 7. 一種製備膦烷醇之方法，其包括將無水溴醇與正丁基鋰結合之步驟，其中正丁基鋰對溴醇之莫耳比係為2。 8. 根據申請專利範圍第7項之方法，其中該環氧化物係為1，1-雙（三氟甲基）環氧乙烷。 9. 根據申請專利範圍第7項之方法’其中該氯麟係為氯二苯膦。 10. —種製備膦烷醇之方法，包括： (1)將環氧化物與HBr水溶液結合，而形成溴醇； * (2)將步驟（1)之溴醇分離並移除水； (3) 將步驟（2)之無水溴醇與正丁基鋰結合，其中正丁基鋰對溴醇之莫耳比係為2 ; (4) 將氯膦加至步騾（3)之產物；及 (5) 將酸加至步騾（4)之產物。 200303350 申請專利範圍績頁 11. 一種膦烷醇化合物，其係利用包括將無水溴醇與正丁基鋰結合之步驟之方法製備而得，其中正丁基鋰對溴醇之莫耳比係為2。 12. —種膦烷醇化合物，其係利用包括下列步騾之方法製備而得： (1) 將環氧化物與HBr水溶液結合，而形成溴醇； (2) 將步驟（1)之溴醇分離並移除水； (3) 將步驟（2)之無水溴醇與正丁基鋰結合，其中正丁基鋰對溴醇之莫耳比係為2 ; (4) 將氯膦加至步驟（3)之產物；及 (5) 將酸加至步驟（4)之產物。 13. 根據申請專利範圍第12項之膦烷醇化合物，其具有下列之化學式III-H : R9 r10 \ I P — {C) — 0H 川卜Η ) / | m 、其中 R9每次出現時可相同或不同，且係選自Cm(H+F)2n+l、 C6(H+F)pY5_p， R10每次出現時可相同或不同，且係選自Η、F、及 Cn(H+F)2n+1 ； Y 係 Cm(H+F)2m+1 ; η係1至12之整數； m係2或3 ; -4- 200303350 申請專利範圍續頁 p係0或1至5之整數。 14.根據申請專利範圍第11項之膦烷醇化合物，合物係選自1-二苯膦基-2-丙醇；U-雙（三氟曱苯膦基）-乙醇；U-雙（三氟甲基）-2-(雙（3’5^-苯基）膦基）乙醇；U-雙（三氟曱基）-2-(雙（4’-基）膦基）乙醇；及1，1-雙（三氟甲基）-2-(雙（五！基）乙醇。其中該化基）-2-(二二-三氟甲三氟甲苯 L苯基）膦