SU979357A1 - Способ получени 1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов - Google Patents
Способ получени 1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов Download PDFInfo
- Publication number
- SU979357A1 SU979357A1 SU813255775A SU3255775A SU979357A1 SU 979357 A1 SU979357 A1 SU 979357A1 SU 813255775 A SU813255775 A SU 813255775A SU 3255775 A SU3255775 A SU 3255775A SU 979357 A1 SU979357 A1 SU 979357A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- butadienyl
- phosphorus
- alkene
- reagent
- butene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- XFUUTTFHFPAYSH-UHFFFAOYSA-N 1,4-thiaphosphinane Chemical class C1CSCCP1 XFUUTTFHFPAYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 1,3-butadienyl diethylphosphonates Chemical class 0.000 claims description 11
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical group CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical compound CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RMXLHIUHKIVPAB-OWOJBTEDSA-N (e)-1,4-dibromobut-2-ene Chemical compound BrC\C=C\CBr RMXLHIUHKIVPAB-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- HICPKHPJQJZCFP-GORDUTHDSA-N (e)-1,4-dibromo-2-methylbut-2-ene Chemical compound BrCC(/C)=C/CBr HICPKHPJQJZCFP-GORDUTHDSA-N 0.000 description 1
- AMEHIPCTFDJMAK-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromo-2-chlorobut-2-ene Chemical compound BrCC(Cl)=CCBr AMEHIPCTFDJMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQKLNMVCBTXIKA-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-dichlorophosphorylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC(Cl)=CP(Cl)(Cl)=O VQKLNMVCBTXIKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений с С-Р св зью, а именно к новому способу получени 1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов общей формулы
Я2.5-° О . R
где R - И, СН или се, которые могут найти применение в качестве мономеров дл получени фосфорсодержащих высокомолекул рных соединений. .
Известен способ получени дихлорангидрида 2-хлор-1,3-бутадиенилфосфоновой кислоты взаимодействием винилацетилена с треххлористым фосфором в присутствии кислорода LI Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени 1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов , который заключсшетс во взаимодействии 1,3-бутадиена с п тихлористым фосфором в среде абсолютного бензола при комнатной температуреили нагревании, разложении образующегос адцукта сернистым газом и обработке дихлорангидрида 1,3-бутадиенилфосфоновой кислоты этанолом в присутствии
пиридина с последующим дегидрохлорированием при действии алкогол та натри t2.
К недостаткам этого способа относ тс многостадийность процесса, сложность технологии, св занна с необходимостью использовани газообразного реагента - сернистого газа, а также токсичного пиридина.
10
Целью изобретени вл етс упрощение процесса.
Поставленна цель достигаетс согласно способу получени 1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов , .который за15 ключаетс в том, что 1,4-дибром-2-бутен подвергают взаимодействию с триэтилфосфитом при- эквимольном соотношении реагентов в среде ацетонитрила при 7О-75°С с последующей
20 обработкой образующегос алкенилфосфоната триэтиламином при комнатной температуре.
Предлагаемый способ получени 1,3бутадиенилдиэтилфосфонатов . позвол ет
25 значительно упростить процесс получени целевых продуктов з счет сокращени стадий процесса йдвое, а также за счет устранени необходимости использовани сернистого газа, 30 пиридина и абсолютного бензола.
Пример 1, 1,3 Бутадиенилдиэтилфосфонат .
Смесь 8,3 г (0,05 моль) триэтилфосфита и 10,7 г (0,05 моль) 1,4дибром-2-бутена в 15 мл ацетонитрила нагревают при 75с 15 ч. После охлаждени реакционной смеси до комнатной температуры (-18-20 С) добавл ют 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина и смесь оставл ют на б ч. Осадок отфильтровывают , растворитель удал ют, остаток перегон ют в вакууме после предварительного добавлени 0,1 г гидрохинона .
Получают 3,,5 г (36,8%) 1,3-бутадиенилдиэтилфосфоната с т.кип. 8587 С при 2 мм рт.ст.,, ,4728.
Литературные данные:, т.кип. 8487 С/2 мм;- п 1,4728.
Найдено, %: С 50,27
Н 7,82; Р 16,96.
СдН. PQ,,.
Вочислено, %: С 50,52; Н 7,89; Р 16,31. - ,
ИК-спектр,-1) , см : 1585, 1630 (С С сопр женна св зь); 1260 ().
Пример 2. 3-Метил-1,3-бутадиенилдиэтилфосфонат .
Аналогично примеру 1 из триэтилфосфита , 1,4-дибром-2-метил-2-бутена и триэтиламина при соотношении реагентов 1:1:2 соответственно, с той лишь разницей, что процесс ведут при 70°С 18 ч, получают 3,2 г (31), 3-метил-1 ,3-бутадиенилдиэтилфосфоната с т.кип. 94-95° (2 мм рт.ст.), п 1,4768,
Литературные данные: т.кип. 9395°С/2 мм, n|l,4768.
Найдено, %: С 52,84; Н 8,33; Р 15;i9.
.
Вычислено, %: С 52,94; Н 8,33; Р 15,11.
ИК-спектр, 1) , см : 1260 () 1590, 1630 ( сопр женна св зь).
П Р и м.е Р 3. 3-Хлор-1,3-бута диэнилдиэтилфосфонат.
В услови х, аналогичных примеру i, из 8,3 г (0,05 моль) триэтилфосфита, 12,4 г (0,05 моль) 1,4-дибром-2-хлор-2-бутена и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина получают 3,5 г (31,2%) 3-xлop-l 3-бутадиенилдиэтнлфосфоната с т.кип. 85-87 С при 1 мм рт.ст. d|° 1,1204, 1,4850.
Найдено, %: С 43,45; Н 6,60; Р 13,55.
.
G 42,76; Н 6,23; Вычислено, % Р 13,80.
1260 ();
ИК-спектр,-1)
см
1580, 1620 ( сопр женна св зь).
Claims (2)
- Формула изобретениСпособ получени 1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов общей формулы() ,О R,гдё R - Н, СЬЦ ИЛИ се, взаимодействием алкена с фосфорсодержащим реагентом в среде инертного органического растворител при нагревании, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, в качестве алкена используют 1,40 -дибром-2-бутен, в качестве фосфорсодержащего реагента - триэтилфосфит и процесс ведут при эквимольном соотношении реагентовв среде ацетонитрила при 70-75с с последующей обработкой образующегос бутенилфосфоната триэтиламином при комнатной температуре .Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе0 1. Зиновьев Ю.М. и др. Синтез фосфорорганических соединений . из угле- водородов и их производных, жох, 1954, 24, с 380.
- 2. К.Н. и др. Эфирыг (З-хлорбутен-2)-4-фосфиновой и (бутадиен 2 ,3)-4-фосфиновой кислот. Изв, АН СССР, ОХН, 1956, с. 923 (прототип ) .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813255775A SU979357A1 (ru) | 1981-03-04 | 1981-03-04 | Способ получени 1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813255775A SU979357A1 (ru) | 1981-03-04 | 1981-03-04 | Способ получени 1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU979357A1 true SU979357A1 (ru) | 1982-12-07 |
Family
ID=20945895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU813255775A SU979357A1 (ru) | 1981-03-04 | 1981-03-04 | Способ получени 1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU979357A1 (ru) |
-
1981
- 1981-03-04 SU SU813255775A patent/SU979357A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Anitha et al. | Highly functionalised (γ-azido/γ-fluoro-β-iodo/) vinyl derivatives from phosphorus based allenes or allenoates: I⋯ O halogen bonding interactions | |
| FI83421B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av farmakologiskt anvaendbara metylenbisfosfonsyraderivat. | |
| SU979357A1 (ru) | Способ получени 1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов | |
| US4536350A (en) | Process for making chlorophosphanes, phosphinic acid chlorides or thiophosphinic acid chloride, and novel isomeric mixture consisting of chloro-phosphabicyclononanes | |
| US4521347A (en) | Process for preparing chlorophenylphosphanes | |
| US3642960A (en) | Method of producing thiono- or dithio-phosphonic acid esters | |
| Wilkening et al. | Lewis Acid or Alkyl Halide Promoted Rearrangements of Phosphor-and Phosphinimidates to N, N-Disubstituted Phosphor-and Phosphinamidates | |
| Hägele et al. | Synthesis and properties of compounds related to 1-t-butylacetylene-2-phosphonic acid and 1-t-butylethane-1, 2, 2-triphosphonic acid. Sterically overcrowded phosphorus compounds, Part I | |
| SU943243A1 (ru) | Способ получени диарилгалогенфосфинов | |
| Aksnes et al. | Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride | |
| Dehmchi et al. | Recent advances in the synthesis of phosphoramidate derivatives: A comprehensive review and analysis | |
| US4521346A (en) | Process for preparing chlorodiphenylphosphane | |
| SU925962A1 (ru) | Способ получени хлорметилдихлорфосфина | |
| SU537083A1 (ru) | Способ получени дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов | |
| SU702027A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров 3-алкокси-1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот | |
| SU1578132A1 (ru) | Способ получени бис(триметилсилил)фосфита | |
| CN110256489B (zh) | 一种烷基膦酰化物的制备方法 | |
| Bykhovskaya et al. | Pishchimuka's Intramolecular Rearrangement. The General Method for the Synthesis of 2-Oxo-1, 2λ5-thiaphoapholanes and Thiaphosphorinanes | |
| SU996421A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов непредельных фосфонистых кислот | |
| Volcko et al. | Novel high-yield transesterification and transamination routes to P (OCH2) 3CCH3 and P [N (CH3) CH2] 3CCH3, respectively | |
| Smith et al. | A convenient synthesis of dimethyl [(alkylthio) methyl] phosphonates and dimethyl [(arylthio) methyl] phosphonates | |
| US4781867A (en) | Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides | |
| SU1105495A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот | |
| RU2059644C1 (ru) | Способ получения s-триметил- или трифенилгермиловых эфиров 4-метоксифенилдитио- или тритиофосфоновых кислот | |
| SU992518A1 (ru) | Способ получени S-этинильных эфиров тио- или дитиофосфорных кислот |