SU925962A1 - Способ получени хлорметилдихлорфосфина - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРМЕТИЛДИХЛОРФОСФИНА

.

Изобретение относитс  к области сивтеза фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получени  хлор . етилдихлорфосфина формулы CECHj-PCfit, который представл ет интерес как исходу: вое соединение дл  синтеза метилеВ{ й фосфорсодержащих полИ1«1еров - основы ионообменных смол, а также  | л етс  потенциальным источником органических сЬединений фосфора низшей кос дивацвй в фосфорсодержащих карбенов. ,

Известен способ получени  тетрахл0{ .метилевдифосфина взаимодействием трекхлористого фосфора с метиленбвс (алк миний дихлоридом) в.среде хлористого метвпева при нагревании по 4О-70 С в атмосфере инертного газа Ш .

Однако выделить в -этил процессе хлорметилдихлорфосфин не удалось.

Известен способ получени  алкшш1г хпорфосфинов восстановлением их тш оквсей феннлдихлорфосфиж л при ISO- 180С, в атк1осфере инертного газа {21,

Наиболее близким к преш1ожевнс% у по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ -.получени  хлорметилдихлорфосфива, который заклкх .чаетс  в том, что треххлорвстый фосфор подвергают взаимодействию с диазомет ном при охлаждении do -70 С; в . сфеде оргавичеекого растворител  в атмосфере инертногЪ .

К недостаткам этого способа относ т с  необходимость использовани   довит го взрывоопаснсто и труднодоступного диазплетана в среде легко воспламен ющегос  эф1фа, необходимость глубокого охлаждени  реакционной смеси, а также веодвозвачвость процесса, св занна  со способностью диазометана выступать в качестве окислител  по отношению к соединени м трехвалентного фосфора - треххлористому фосфору и целевому продукту.

Цель изобретени  - упрощение гфоцес са.

Claims (2)

1. Поставленна  цель достигаетс  т&л, что согласно способу получени  хлорметилдихлорфосфина с испольаоват1ем треххлористого фосфора треххлористый фосфор подвергают -:взаимодействию с алюминий органическим соединением . формулы C CgCHj),Ct2./ образующимс  при кип чении смеси алюмини  и хлористо го метилена при их соотношении, равном 1 - атом алюмини  на 80-130 мл хлористого метилена, и процесс ведут в среде хлористого, метилена при нагревании 40-50° С в атмосфере инертного газа с последуюшей обработкой образующегос  комплекса эквимольной смесью хлорокиси фосфора и хлористого кали . Выход целевого продукта 32-35%. Нар ду с хлорметилдихлорфосфином получают тетрахлорметилендифосфин с выходом 25-30%. . ; Хлорметипдт1хлорфосфин - подвижна , перегон юща с  при атмосферном давлени жидкость, может хранитьс  в течение длительного времени без изменени , его строение подтверждено данными ЯМР Н, Р, а также взаимодействием с третбутилмагнийХлоридом , что позволило полу- нить ранее труднодоступный хлорметиптретбутилхлорфосфин . Пример. К раствору 412 г (3 к1оль) треххлористого фосфора в 200 мл хлористого метилена при перемешивании добавл ют суспензию, получен ную из 54 г (2 моль) алюмини  и 20О мл хлористого метилена кип чением в течение ЗО-4О ч. Затем к смеси добавл ют 307 г (2 моль) хлорокиси фоофора и 15О г (2 моль) хлористого кали  и кип т т смесь в течение часа. Затем из реакционной смеси при пониженно давлении (1О-5О мм) отгон ют смесь п продуктов (приемник необходимо охладит до -Э ). После двух п егонс с при атмосферном давлении получают 53 г (35%) хлорметилдихлорфосфина, т. кип. 129-131 С (750 мм), л 1,5255, , (СН,) 3,25 м. д. (дублет), J(PCH) 16 Гц, Op 159 м. д. (триплет). Литературные данные: т. кип. 12 , h 1,5257. П р и м е р 2, Аналогично примеру на 412 г (3 моль)-треххлористого фоофора в суспензии алюминийорганического соединени  в хлористом метилене, полу ченной из 54 г (2 моль) алюмини  и 160 мл хлористого метилена кип чением смеси в течение 35 ч, получают 48,5 г (32,%) хлорметилдихлорфосфнна. П р и м е р 3. Аналогично примеру из 412 г (3 моль) треххлористого фосора и суспензии алюминийорганическогсг оединени  в хлористом метилене, .полуенной из 54 г (2 моль) алюмини  и 60 мл хлористого метилена кип чением меси в течение 40 ч, получают 50 г 33%). П р и м е р 4. Хлорметилтретбутилаорфосфин . К раствору 60,6 г (0,4 моль) хлоретилдихлорфосфина в 5ОО мл диэтилоого эфира, охлажденному . до Ос, меденно при перемешивании прибавл ют по апл м раствор третбутилмагнийхлорида, олученный из 14,7 г (0,6 г-моль) маги  и 56 г (0,6 моль) хлористого тротутила в 5ОО мл диэтилового эфира. атем температуру реакционной смеси довод т до комнатной и смесь нагр ают до кштени  эфира. Осадок фильтруют, растворитель отгон ют. Остаток перегон ют в вакууме. Получают 56,6 г (82%) хлорметилтретбутилхлорфрсфина, т. кип. 34-35°С (1 мм),Ьё 1,5028, (,1920. Найдено %: С 34,56 Н 6,33, Р 17;б9. . Вычислено %: С 34,72, Н 6,41, Р 17,90. . . б (СН) 3,50 м. д. (дублет), ЛРСН) 8 Гд, (CHi) 1.0ам. д. (дублет), 3, (РСН) 13 Гц, соотношение интенсивностей 2:9, Ор 112 м. д. Предложенный способ получени  хлорметдадихлорфосфина характеризуетс  простотой, доступностью исходных реаге тов , м гкими услови ми проведени  процесса и исключает необходимость использовани   довитого взрывоопасного диазометава . Формула изобретени  Способ получени  хлорметилдихлорфосфина с использованием треххлористого фосфора, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, треххлористый фосфор подвергают .взаимодействшо с алюмшшйорганическим; соединением формулы Cl(CtCHi) Af.CHz.MCti, образующимс  при кип чении и смеси алюмини  и хлористого метилена при их соотношении, равном 1 г. атом алюмиьш  на 80-130 мл хлористого метилена, и процесс ведут в среде хлористого метилена при нагревании до 40-50 С в атмоофере инертного газа с поспеаующей обра59259626

   боткой образующегос  комплекса . Авторское свидетельство СССР

   мольной смесью хлорокиси фосфора и № 539892, кл. С 07 f 9/52, 1975

   хлористого кали .
2. 2. Пурцела Д.,Вылчану Р. Хими  j. Источвши информации,$ ми , 1972, с. 175.

   прин тые во внимание при экспертизе3. Там же, с. 176 (прототип).

   гапических соединений фосфора. М., Хв