SU857112A1 - Способ получени N-замещенных амино-орто-хинонов - Google Patents

Description

3 килировани .серебр ной соли 2-окси- ,4-нафтохинона, В результате образуетс  смесь орто- и пара-изомеров раздел ема  с помощью биосульфитных производных. Кроме того, в ходе реак Щ1И взаимодействи  первичного амина с 4-ЭТОКСИ-1,2-нафтохиноиом вместе с целевьо4 продуктом образуютс  аминохинонимины , что уменьшает выход целевого продукта и требует дополнительной очистки. Цель изобретени  - упрощение процесса и расширение ассортимента целе вых продуктов. Поставленна  цель достигаетс  путем взаимодействи  соответствующих диалкипамино-орто-хинонов с 2,5-3,5 зквивалентами при комнатной температуре в присутствии 1-5 эквивалентов хлорида щелочноземельного металла в течение 0,5-24 ч. Предпочтительно процесс провод т в присутствии триэтиламина. При зтом выдел ют хиноны общей формулы Т с выходом 50-85,. Отличительными признаками способа  вл етс  то, что процесс про вод т в присутствии катализатора (хл РИДОВ-щелочноземельных металлов) с добавками тризтиламина. Способ получени  алкил(арил)амино-орто-хинонов позвол ет исходить из доступных диалкиламино-орто-хинонов , получаемых в одну стадию окислительным аминированием соответствующих фенолов. Легко доступны как нафто-, так и гетероциклические диалкиламнио-ррто-хиноны . При взаимодействии диалкиламино-орто-хинона с первичньм амином в присутствии соли щелочноземельного металла алкил(арил)амино-орто-хи нон  вл етс  единственным продуктом а аминохинонимин при этом не образуетс . Предлагаемый способ позвол ет син тезировать как описанные ранее, так и новые N-замещенные амино-орто-хиноны из доступных диалкиламиио- -орто-хинонов, получаемых реакцией окислительного аминировани9 из соответствующих фенолов. Пример I. Смесь 0,24 г 4-МОРФОЛИНО-1,2-иафтохииоиа, 0,13 г CaCt мл бутиламина в 6 мл метанола перемешивают 45 мин, тровывают осадок 1 а, промывают его метанолом, зфиром и сушат. Пример 2. СЬединение 1 а получают аналогично предвдущему при 24 меру I, но в качестве исходного берут 4-да| этиламииоиафто-1,2-хинон. Пример 3. Смесь 0,24 г 4-пиперидинонафто-1,2-хинона, 0,13 г CaCl, 0,42 мл диэтиламинозтиламина в 6 мл метанола перемешивают 30 мин, раствор ет в хлороформе, промывают раствор водой, ЗЗ-юм раствором х°елатона-3, снова водой ИСушат. Растворитель отгон ют, остаток кристаллизуют и получают соединение 16. Пример 4. Соединение 1 в получают аналогично примеру 3, но в качестве амина берут диметиламинопропиламин . Пример 5. Смесь 0,24 г 4-П1Ш1еридинонафто-1,2-хинона, 0,13 г CaCI, 0,36 мл анилина и . 0,8 мл триэтиламина перемешивают в 6 мл метанола 45 мин, прибавл ют 20 мл 5%-иой НС1, отфильтровывают осадок Г г, прос-швают его водой и сушат. Пример 6. Соединение 1 д получают аналогично примеру 5, но. в качестве амина берут п-аниридин,. Пример 7. Смесь 0,24 г 4-морфолинонафто-5,2 хинона, 0,42 г м-a шнoбeизoйнoй кислоты, 0,65 г C., 0,8 мл тризтиламина в 6 мл метанола перемешивают 24 ч, прибавл ют 30 кл 5%-ной НС 1, отфильтровывают осадок, промывают водой, сушат и получают соединение I а. П р и м е р 8. Соедине1тв 1 ж получают аналогично примеру 7, но в качестве амийа берут п-атшобензойную кислоту. Пример 9. Смесь 0,24 f 8-морфолинохинрлин-5,6-хинона, 0,13 г СаС1д, 0,36 г п-аиизндина и 0,8 мл трнэтил мйна, перемеаоюают в б мл метанола 30 1шн, прибавл ют 20 мл 5%-ной HCi, отфильтровывают осадок 1 3, промывают его водой   сушат. Пример 10, Смесь 0,33 г 2,8-дипиперидннохиноксалии-5,6-хинона , Q,i3 г CaCij,, 0,3 мл бутиламина перемешивают в 6 мл метанола 30 мин, раствор ют в х орофо1 е, промывают 5%-ной НС, водой и суват НдЗОд. Раство1Я{тель отгон ют остаток кристаллизуют из спирта и получают соединение 1 и.; Пример 11. Соединение.. к получают аналогично примеру 10, но в качестве исходного берут 2,8-димор|фолииохиноксалин-5 ,6-хиион. пример 12. Соединение 1 л получают аналогично примеру 10 с тем отличием, что в качестве исходного берут 3,5-дипиперидиноизохинолин-7 ,8-хинон. Пример 13. Соединение i м получают аналогично примеру 10 с тем отличием, что в качестве исходного берут I-фенил-Д-пиперидинобензимида3orf-6 ,7-хинон. 857П 5 10 2 Пример 1Д. Соединение i а получают аналогично примеру 1, но в качестве катализатора используетс  MgClj,. , Пример 5. Соединение I а получают аналогично примеру 1 с тем отличием, что в качестве катализатора используют ВаС 12. Выходы и коиетанты полученныхсоединений приведены в таблице.

«o

о о

in -

- vO

CO - .

r ( Л

M

О

о о -

о (Ti

оо чО

оCN

Ю ЧО

-

fo -

Ю)

г. п-

о

N

ж

и

ON

ч

о

о о

I

го

R f-i

fN n о,

I

00 « s

ст

го

а с см см - о

о

о

чО

Ci

00

a

СП 00 чО

«О Л

ел «ч ем vo

m -

m

40

О

vO

о

о 4f

tn o

СЛ

I n

о О О О oi чО

СЧ vO

СП -

vO

s

э

IN

s

o

чО

. tГ X-

§9 X

7 I О « см О I

IOC

C 13

9 к а

- CJ

(7 X (н

Claims (3)

1. 4 . Формула изобретени  1. Способ получени  Н-замещенных амино орто- хинонов формулы Т, где R и R , вз тые вместе, означают фрагмент сконденсированного с хиноно ароматичеЬкого или азотсодержащего гетероароматического цикла, который может содержать остаток морфолина, пиперидина или фенильную группу; R CJ-СА алкил, фенил, замещенный t), п-карбокси, низшей п-алкокси группой фенил или ди-С -С -алкиламино-С .j C-j-а лкил, путем взаимодействи  производных хинона с соответствующими первичными аминами в спиртовой среде, отли чающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и расширени  ассо тимеита целевых продуктов, в каче2 стве производного хинона используют диалкиламино- орто- хиной формулы II где R и R определены выше; -NR - остаток вторичного амина пиперидина , морфолина, диэтиламина/, и процесс ведут в присутствии 2,53 ,5 эквивалентов первичного амина и 1-5 эквивалентов хлорида щелочноземельного металла. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут в присутствии триэтиламина. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент Японии 7Д-41352, кл. 2(3), сб. 143(418), 1974.
2. 2.J. Am. Chem. Soc, 73, 544, 1956.
3. 3.F.J.Bullock efal, Antiprotozoal Q,uinones, J.Meed, Chem, 13,97, 1970 (прототип).