SU786910A3 - Способ переработки газойлевых фракций нефти - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу переработки газойлевых фракций нефти в присутствии водорода и катализатора и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

Известен способ переработки газойлевых фракций нефти путем контактировани  исходного сырь  с катализатором в присутствии водорода l. В результате такой переработки получают моторные топлива.

Наиболее близким к изобретению  вл етс  способ 2 переработки газойлевых фракций нефти путем контактировани  исходного сырь  в присутствии водорода с катализатором, содержащим металлы VIH группы, например платину и иридий, на носителе - окиси алюмини , содержащей окись крем-, ни . Используют носитель с высокой удельной поверхностью, в частности 100-400 .Содерлсание окиси кремни  в носителе составл ет более 10 вес.%. ..

Процесс провод т при температуре 316-412с, давлении более 70 атм, объемной скорости жидкости более 8 ч. При этом дл  того, чтобы избе- . жать отравлени  используемого катализатора , исходное сырье предварительно подвергаюткаталитической гидроочистке от серы. Кроме того, при проведении процесса необходимо поддерживать высокое давление. Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса за счет исключени  предварительной очистки сырь , Снижени  давлени .

Поставленна  цель достигаетс 

10 предлагаемым способом,переработки :газойлевых фракций нефти путем контактирований с катализатором, имеющим следующее соотношение компонентов , вес.%:

Платина0,1-1,0

15

Иридий 0,01-1,0..

Носитель -..окись алюмини  , содержаща 

1,Ь-10 вес.% окиси

кремни  и 0,0120

1,0 вес.% галогена Остальное в присутствии водорода при температуре 400-550 с, давлении 17,859 ,2 атм, объемной скорости подачи исходного сырь  0,3-3,0 .

25

Предпочтительно процесс провод т при мол рном соотношении водород: исходное сырье, равном 2-8.

Отличительные признаки способа заключаютс  в использовании катали30

затора указанного состава, в, режимных услови х процесса, а также в предпочтительных услови х его проведени .

В способе используют газойлевые фракции нефти с температурой начала кипени  около ISOC и концом кипени  450-530°С.

Содержание платины в катализаторе составл ет 0,1-1,0 вес.%. Однако вследствие значительной активности платины содержание ее, как правило, составл ет 0,2-0,6 вес.%.

Содержание ириди  составл ет 0,01-1,0 вес.%. Улучшение активных свойств и стабильности катализатора (в сравнении с катализатором, содержащим только платину) достигают при содержании ириди  в незначительных количествах, например 0,01 вес.%. Предпочтительно содержание ириди  в катализаторе 0,01-0,2 вес.%.

Активные металлы катализатора включены в носитель - окись алюмини  с большой удельной поверхностью, не подвергаемую предварительной обработке дл  придани  ей некоторой кислотности .,

Используемый носитель имеет удельную поверхность 100-400 и содержит 1,0-10,0 вес.% оки.си кремни , предпочтительно 2,0 вес.%. Содержание галогена (хлора и фтора) составл ет 0,01-0,1 вес.%.

Металлы вводд т в носитель обычно путем пропитки т,акими соединени ми,

как гексахлорплатинова  кислота

(H,,PtCl6). гексахлориридиева  кислота (HolrClj) или комплексными сол ми , такими как (NH,)4PtCl4 или диаминодинитроплатиновый комплекс.

При и-спользовании хлоридов дл  пропитки носител  добавл емый к носителю хлор остаетс  фиксированным, по крайней мере частично, несмотр  на последующие обработки прокаливани  и восстановлени . Конечный катализатор , сдедовательно, может содержать значительные количества галогена , в данном случае хлора, неизбежные при технике пропитки, хот  исходный носитель полностью его лишен.

Таким образом, добавл емое количество галогена измен етс  в зависимости от используемой соли. Максимальное содержание галогена в целевом катализаторе составл ет 2 вес.%.

Способ провод т при температуре 400-550, как правило 420-500 С, давлении 17,8-59,2, предпочтительно 17,8 31,6 атм,объемной скорости подачи сырь  0,3-3,6 м /ч. ,

В примерах в качестве сырь  используют газойлевые фракции нефти (далее газойли), характеристика которых дана в табл.1.

Таблица

Плотность при 5 20°С

0,8463

0,839 1,22

Сера, вес.% 1,03

Предельна  температура фильтруемости ,°С

+1

-1

+4

+2

197

170

229

206

выкипает t , °С 287

272

выкипает t, С 378

425

К.К. ,С

442

390

Пример 1. В качестве сырь  используют газойль В.

Поддерживают следующие рабочие услови : общее давление 29,6 атм, мол рное соотношение водород:углеводород 4, объемна  скорость подачи жидкости 1 ч .

Процесс провод т в присутствии шести различных катализаторов, состав которых дан в табл.2, измен   температуру процесса от 390 до 450С.

Катализаторы, используемые в этом примере, получают пропиткой в сухом состо нии гамма-окиси алюмини с большой удельной поверхностью (250 ) с помощью следующих соединений: гексахлорплатинова  кислот ( катализаторы 1 и 5); гексахлорплатинова  кислота и гексахлориридиева  кислота (катализаторы 2 и 3); гексахлорплатинова  кислота и хлоритый рений (катализаторы 4 и 6).

Последние два катализатора даны в качества сравнени .

Таблица 2

5786910

Продолжение табл. 2

Продолжение табл. 3

После пропитки провод т прокаливание при 540°С и восстановление водородом при 540°С. Полученные в результате опыта данные оценивают по снижению предельной температуры фильтруемости ( ЛТ1Р) и по снижению температуры помутнени  ( U.PT) между сырьем и полученными.жидкими -продуктами (в зависимости от продолжительности опыта и от температуры реакции

Результаты приведены в табл.3.

Таблица 3

0

Анализ данных табл.3 показывает, что использование в качестве катализатора платины на окиси алюмини  1дает довольно существенные улучшени  5 -свойств текучести обработанного

газойл . Добавление к платине метал Лического промотора, такого как ири|дий , в значительной степени улучшает активность катализатора в том случае, когда количество добавлен0 ного ириди  незначительно (катализатор 3). Стабильность также улучшает;с , хот  это улучшение не про вл ет с  в полной мере, в частности, вслед:ствие отграниченной продолжительности

5 испытаний. Добавление рени  ккатализатору позвол ет улучшить свойства текучести газойлей. При добавлении рени  в относительно большом количестве (катализатор 3) этот эффект со0 ;хран етс  и исчезает, когда рений добавл ют в незначительном количестве (катализатор б).

Пример 2. .Иллюстрирует эффект, достигаемый при введении в

5 катализатор галогена, а именно получение высокоактивного, но неселективного и нестабильного катализатора .-

Дл  этого катализатор 1 примера 1 подвергают следующей обработке:

0 восстанавливают водородом при 540 С, затем хлорируют инжекцией 400°С и добавл ют к катализатору 0,2 вес.% хлора (этот катализатор обозначают катализатор lA). В одних

5 и тех же услови х испытывают полученный катализатор и катализатор 1 примера 1. Содержание хлора в катализаторе 1А составл ет 0,45 вес.%, в катализаторе 1 - 0,25 вес.%.

0

Оба катализатора используют дл  обработки газойл  Л, в следующих : абочих услови х:

Давление, атм29,6

Мол рное соотношение 5 -водород: углеводород 4

Объемна  скорость

подачи жидкости, 1

В процессе испытани  катализатора 1л к обрабатываемой загрузке

4,2 16

390 420

24 10 450 420

выход бензина, указанный в табл,4 соответствует бензиновой Фракции от Cj- до 171 С, причем выход рассчитывают по отношению к газойлю. Из табл следует, что наличие хлора в катализаторе значительно улучшает активность катализатора в течение первых 48 ч проведени  процесса. Реакции крекинга также возрастают дл  одного и того же понижени  температуры фильтруемости, что ведет к увеличению расхода водорода (значительное возрастание выхода бензина).

Проведение процесса после 96 ч работы вновь при температуре уже не характеризуетс  высокой активностью катализатора, что указы-,

0,001 .0,005 0,06Экструдат

250

Полученные катализаторы исп тывают при общем давлении 29,6 атм, при мол рном соотношении водород:углеводород , равном 4, и объемной скорости подачи жидкости 1 .

добавл ют 100 млн -хлора в виде СС14.

Полученные результаты в зависимости от времени работы и температуры реакции представлены в табл.4.. Таблица 4

+4 +4 + 2 -7 -4

вает на нестабильность катализатора. Эта нестабильность тем более значительна , чем больше количество добавл емого хлора. Так, если к катализатору добавл ют 0,4 вес.% хлора, то наблюдают еще более сильную активность , однако реактор засор етс  по, истечении 100 ч функционировани  вследствие образовани  значительного количества кокса.

Пример 3. По методике получени  катализаторов, описанной в примере 1, получают три катализатора содержащих 0,3 вес.% платины на основе раз,личных гамма-окисей алюмини , характеристики которых представлены в табл.5.

Та. блица 5

1,5 мм

Полученные результа,ты представлены в табл.6. В качестве сырь  используют газойль В.

24 390 .211 48 420 76 4,5 75 450 18 18 11,5

24 390 48 . 420 72 450

Из данных табл.б следует, что необходимо использовать носитель, имеющий высокую удельную поверхность

Пример 4. Катализаторы 1-3, описанные в примере, подвергают испытанию на продолжительность непрерывного функционировани . В качестве сырь  используют газойль А.

Рабочие услови  следующие:

Таблица

2.0 3 2 1 3 7 6 12

Общее давление, атм 29,6 Температура реакции, °С . 450

Мол рное соотношение водЪрод:углеводород 4 Объемна  скорость подачи сырь /

Полученные результаты представлены в табл.7.

Таблица

Claims (2)

1. Формула изобретения

   1. Способ переработки газойлевых фракций нефти путем контактирования исходного сырья с катализатором, состоящим из платины и иридия на носителе - окиси алюминия, содержащей окись кремния и имеющей удельную поверхность 100-400 м^/г, в присутствии водорода при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, используют катализатор, имеющий в качестве носителя окись алюминия, содержащую 1,0-10,0 вес.% окиси кремния и 0,01-0,1 вес.% галогена, при следующем соотношении компонентов, вес.%:

   Платина 0,1-1,0

   Иридий 0,01-1,0

   Носитель Остальное и процесс проводят при температуре 400-550°С, давлении 17,8-59,2 атм, объемной скорости подачи сырья 0,33,0 муч.
2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при молярном соотношении водород: исходное сырье, равном 2-8.