CA1112199A

CA1112199A - Procede catalytique de traitement des gasoils

Info

Publication number: CA1112199A
Application number: CA311,634A
Authority: CA
Inventors: Jacques Bousquet; Jean-Rene Bernard
Original assignee: Elf France SA
Current assignee: Elf Antar France
Priority date: 1977-09-20
Filing date: 1978-09-19
Publication date: 1981-11-10
Also published as: GB2004566B; FI782864A; DE2840784A1; SE7809743L; FI64517C; JPS5454983A; FI64517B; IT7827825A0; NL7809594A; US4206044A; FR2403376B1; SE428701B; FR2403376A1; SU786910A3; IT1099111B; GB2004566A; BE870580A

Abstract

: Un procédé de traitement catalytique des gasoils ayant pour but d'améliorer les propriétés d'écoulement desdits gasoils. Le procédé de l'invention est caractérisé en ce que la charge de gasoil est traitée à une température comprise entre 400 et 500.degree.C, sous une pression totale comprise entre 18 et 60 bars avec un rapport molaire compris entre 2 et 8, en présence d'un catalyseur comprenant de 0,1 à 1 % poids de Platine, de 0,01 à l % poids d'Iridium, ces deux métaux étant incorporés à un support d'Alumine ayant une surface spécifique supérieure à 50 m2/g, une teneur en silice inférieure à 10 % poids et une teneur en halogène inférieure 0,1 %. Le procédé de l'invention est notamment utilisable pour le traitement des gasoils soufrés, qui sont également au moins partiellement désulfurés.

Description

~ a pr~sente invention a pour ob~et un prooed~ `
catalytique de traitement de~ coupes hydrocarbonées de type gasoil en vue notamment d'améliorer les p:ropriét~ d'~coulement de ce~ coupes.
~ es coupes hydrocarbonée~ traitées selon le prooed~
de l'invention 80nt des gasoils dont le point initial de distillation eæt généralement au moin~ égal à 150C et le point final habituellement flxé ~ 450C peut atteindre 530a lorsque le~ coupe~ sont obtenues par di~tillation sou~ vide. ~ ;x ~es coupe~ ga80il doiYent, pour ~tre vendues, répon-, dre aux ~pécifications commerciales ae~ ga80il9 moteur et de~
fuel~ domestique~. Pour la fabrication, les spécifications les ;`~
plu~ contraignante~ ~ont la teneur maximale en soufre et Ie~
caractéristiques d~écoulement~
Tes c~ractéri8tiqueB a~ ~coulement les plu~ couram- -ment utilisée~ pour les ga~oil~ sont le point a'écoulement et ~e point de trouble d~finis par la ~drme A~NOR T.60.105.et la .

... . ,, .. . .. . .. . . , . , . ..... _ _ _ _ _ _ _ _ _ ,;

~2i~

température limite de filtrabilit~ habituellement désignée par le sigle TLF définie par la norme AFNOR ~.07.042.
En général, le~ ooupe~ gasoil ae d:Lstillation direote doivent 8tre rendues conforme~ aux sp~ci~icat:Lons par divers traitements appropriés.
~ e~ gasoils de di~tillation directe ~ teneur en soufre élevée sont habituellement æoumis à un traitement de désul-furation. Ces traitement~ sont cla~iquement appliqués en présence d'hydrogène - c'est une hydro~désulfuration (HDS) avec un catalyseur du type Cobalt-Molybane ~upporté par de l'alumine.
.. . .
Deux types de solutions ont été propoæées ~usqu'ici ~
pour mettre les gasoils en con~ormité avec les spéci~ications ~;
concernant l'écoulement. ~a première solution consi~te à ajouter ~ `
. .
à ces gasoils de~ additifs qui abaissent uniquement leur point d'écoulement et leur température limite de filtrabilité.
~ a deuxième solution consi~te à leur appliquer un traitement catalytique en présence d'hydrogène.
En effet, il est généralement admis que le problèmes d'écoulement sont liés ~ la présence dans le gasoil de n-paraf-fine~ ~ chafnes relativement longue~. ~es traitements cataly-tiques appliqué3 ont pour but d'éliminer ce~ n-paraffine~. Pour ce faire deux voie~ ont ét~ proposées, d'une part le craquage sélectif et d'autre part l'isomérisation.
~e~ procédés du premier type utili~ent gén~ralement;~
de~ cataly~eur~ d~rivé~ de ceux de 1'hydro désulfuration.
~'étude de J.E, MAKECHA~ "Communication au 6ème Congrès du P~trole - Section 111 Papier 1 PD 7" fait tr~ bien le point ae la techni-que de ce~ procédé~ qui depui~ lors n'a pa~ sen~iblement évolué. -~
Ces cataly~eurs ~ont constitués par l'association d'un métal du Groupe VI ~ de la Clas~ification Périodique des Eléments le t~mgstane ou le molybdane notamment, et d'un m~tal du groupe du fer ~abituellement le Cobalt ou le Nickel, d~po~és

-2-- :, - ` ~

8ur un support pré~entant une acidité suffisante pour le craquage modéré des n-paraffine3 lourdes.
Pour que le~ procédés de ce type ~oient efficaces, c'est-~-dire que le catalyseur utilisé ~oit actif et 3table, il est nécessaire que celui-ci soit mi~ en oeuvre dans des conditions sévères notamment au niveau de la pression, 50 bar~ et plus par e~emple.
Ces conditions opératoires ne permett~nt pas d'obtenir des rendements en g~oil su~fisants pour rendre les procédés at-trayants bien ~u'il soit alor~ possible d'obtenir dans la m~me _ . ~ , . .
unité la désulfuration et l'amélioration des propriétés d'écoule-ment du gasoil.
Corrélativement en rai~on des réactions d'hydrocra-quage mise~ en jeu, la con~ommation en hydrogène de ces procé-dés est importante et souvent économiquement prohibitive ~ e~ procédés du deuxième type sont généralement mis en oeuvre avec des catalyseurs dérives de ceux utili~és pour l'isomérisation des es~ence~ légère~ et constitués par un métal noble tel que le Platine ou le Palladium parfois associé ~ un autre métal du groupe VIII tel que le Rhenium, déposé sur un support pré~entant une légère acidité isomérisante. ~e~ supports utili~és sont par exemple des zéolithes, de l'alumine, de la silice-alumine etc. .. ~orsque oes suppbrts ne pr~sentent pa~
eux-mêmes une acidité ~uffisante-(cas ae l'alumine) celle-ci lui e3t apportée par l'addition d'halog~ne au support et/ou dans la charge.
Ce deuxième type de procéd~ présente toute~ois certain~
inconvénients. En effet, les catalyseur~ u-tilisés ~ont 30uvent ~ènsible3 au ~ou~re qui peut le~ rendre rapidement ina~tifs.
~rès g~néralement ces procédé~ sont alors mis en oeuvre a~ec des ga~oils d~sulfuré~. De plus, il e~t néoessaire pour obtenir une bonne ~tabilité du cataly~eur de travailler ~ une pression importante supérieure à 35 bars et le plu~ ~ouvent égale ~ 50 bars.
~ a présente invention a pour but de proposer un pro~
cédé catalytique de traitement des gasoil~ pour l'amélioration des propriétés d'écoulement palliant les inconvénient~ pr~cé-dents. ~e catalyseur du procédé de l'invention, mis en oeuvre en pré~ence d'hydrogène~ est en effet peu sensible au soufre présent aans la charge, il permet meme de désulfurer celle-ci au moins partiellement; il est ~table dans des conditions opéra-toire~ caractérisées par une pression faible et notamment ana~logue ~ celle utilisée par l'hydrodésulfuration. Ce procédé
permet d'observer pendant des durées d'essai nettement 3upé-rieure~ à plusieur~ semaine~ ~ la fois des améliorations ~ubs-tantielles de propriétés d'écoulement ainsi que des rendements élevés en gasoil ce qui correspond à des consommations d'hydro-gène modérées ~'invention a pour objet un procédé de traitement ::
catalytique en présence d'hydrogène d'une charge constituée par ~ :
une coupe hydrocarbonée de type gasoil caractérisé en ce qu'on traite la dite charge à une température ¢omprise entre 400 et 550C, 90U9 une pre~sion totale compri~e entre 18 et 60 bars en présence d'un catalyseur comprenant de 0~1 ~ 1% en poids de pla-tine, de 0,01 ~ 1 % en poids, l'iridiu~, ces deux métaux étant incorpores à un support d'alumine ayant une surface spécifique~
supérieure ~ 50 m2/g, une teneur en silice inférieure ~ 10 en poids et une teneur en halog~ne inférieure ~ 0,1 % en poid~. -~e catalyseur uti1isé dans le procédé de l'invention est donc con~titue par l~association de deux métaux aotifs, le~ -Platine d'une p~rt et l'Iridium d'autre part, le~ dits métaux étant incorporés ~ un ~upport d'alumine.
~a teneur en Platine du cataly~eur e~t compri~e entre ;~
0,1 et 1 % en poids. Cependant, en raison de l'activit~

importante du Platine la teneur du catalyseur sera généralement plus faible, co~prise par exemple entre 0,2 et 0,6 ~ en polds. -~
~a presence à c~té du Platine d'un deuxième m~tal promoteur, l'Iridium, confère au catalyseur d'une part une acti~ité améliorée et d'autre part une durée de vie bien sup~
rieure.
~a teneur du catalyseur en ce deuxième métal est comprise entre 0,01 et 1 % en poias. Il faut cependant noter, a~ec ~urprise, que l'am~lioration des propriété~ d'activité et de stabilité du catalyseur apparait dè~ que des très faibles teneurs en Iridium, par exemple 0,01 ~ en poids, sont atteintes.
Au-del~ de oes faibles taux de promoteura, l'améliora-tion observée en aativité et stabilité est ~ensible quoique d'ampleur beaucoup plu9 limitée. ~a teneur en Iridium sera donc généralement comprise entre 0,01 et 0,2 ~ en poids.
~es métaux actifs du catalyseur sont incorpo~és ~ un support d'alumine de grande surface spécifi~ue et n'ayant pa~
3ubi au préalable de traitement particulier visant à lui confé-rer une certaine acidité.
Cette alumine a une surface ~pécifique supérieure 50 m2/g et de préférence comprise entre 100 et 400 m2/g.
~'alumine utili~ée a d'une part une teneur en ~ilice inférieure 10 % en poids et de préférence in~érieure à 2 % et d'autre part une teneur en halogène notamment en chlore et en fluor inférieure ~ 0,1 ~
~es métaux actifs sont g~néralement incorporés au ~up-port par impr~gnation de solution de ~els ~esdits m~taux. ~es sel~ utili~s sQnt habituellement des chlorures tels que l'acide hexachloroplatinique (H2 Pt C16) l'acide héxachloro iridique (H2 Ir C16), ou des sels complexes tels que (NH334 Pt C14, ou le complexe diaminodinitroplatine.
~orsqu'on utilise des chlorures pour l'imprégnation du support, et c'est le cas le plus fréquent, le chlore ainsi a~outé au support y reste fixé au moins partiellement en dépit des traitements ultérieurs de calcination et da r~duction. ~e catalyseur final pourra donc contenir des quantités non négli- ~:
geable d'halogène, de chlore en l'occurence, inhérentes ~ la technique d'imprégnation, bien que le ~upport initial en soit compl~tement dépourvu.
~a quantité d'halogène ainsi ajouté variera selon le ~;
sel utilisé. On peut estimer ~ 2 ~ en poids la teneur maximale en halogène du catalyseur final. ~
~e procédé de l'invention permet d'améliorer les pro- ~ -priét~s d'écoulement des coupe~ gasoil sans qu'il y ait été
necessaire de désulfurer celles-ci auparavant. ~es condltions opératoires sont les suivantes:
~a température est comprise entre 400 et 550 C et plu9 habituellement entre 420 et 500 C.
~a vite~e spatiale liquide ou V.V.H. exprimée en m3/m3/h est généralement comprise entre 0,3 et 3.
Ces deux conditions opératoires ~ont celles qul sont couramment utilisées dans les procédé~ de l'art antérieur.
~a pres~ion totale régnant dan~ la zone réactionnelle est généralement compri~e entre 18 et 60 bars, et de préférence comprise entre 18 et 32 bar~.
Cette pres~ion qui e~t plus faible que celle qui est habituellement utilisée dan~ 1'art antérieur, est autorisée par le~ remarquables propriété~ de stabilité des cataly3eur~ de l'invention Il est en effet classique d'augmenter la pression de mise en oeuvre d'un proc~dé pour pallier l'instabilité d'un cataly~eur.
~'utilisation d'une faible pres~ion présente l'avantage `
de permettre l'incorporation des catalyseurs de l'in~en-tion dans des unités industrielle~ d'hydro dé~ulfuration de~ gasoil~ de .

type con~entionnel. Un deuxième avantage de la mi~e en oeuvre de basses pre~sion~ est que le~ rendements liquide~ obtenus en gasoils améliorés ~ont ~levés, ce qui correspond ~galement de ~aibles consommations d'hydrogène.
~e rapport molaire hgarogène_ le~t en général oompris hydrocarbure entre 2 et 8.
. On peut d'autre part remarquer que le~ catalyseur~
utili~s dans le proc~dé de l'invention ~ont non seulement . ,~
compatibles avec les condit.~ons de p~ession et de VVH cl'une ~
- hydro. désul~uration cla~sique, mai~ ont en outre une a~tivité
désulfurante propre, ce qui permet lor~qu'on a~ocie le pro~édé
,.: . ;
d'hydro dé~ulfuration cla~ique avec celui de l'invention de diminuer fortement la quanti.té de catalyseur d'hydro dé~ulfu- ;
ration nécessaire ain~i d'ailleur~ ~uc le volume r~actionnel correspondant, . . :.
I1 a en ef~et été constaté que la m~se en oeuvre du procéd~.de llinvention se traduit ,ég~lement par la produQtion d'hydrogène sul~ur~. Ceci ~embl~é suggerer.que.le~ espèoe~-m~t~l-liques du cataly~eur travaillent ~ l'état de sulfure plut~t qu'~
l'état métallique.
~ e procédé de l'invention sera mieux compris ~ la lumi~re des exemples.ci~dessous donné~ ~ titre de simple .
illustration, ~ .
, , Dans le~ exemples qui vont suivre deux gasoils dl~-férents ont ~té traités. ~e~ oaractéri~tique~ de ces gasoils sont donné~ dan~ le tableau I ci-dessous: .
. _ _ _ _ . , . _ . . . _ _ . _ _ .. . ... . . ........ .

TABIEAU I
.
. _ _ . _ . ~: Ga~oil A Ga~oil B
_ _ _ _ _ ~
densité à 20C 0,8463 0,839 Soufre (% poids) 1,22 1,03 ~F (1) C + 1 - 1 . . .
PT (1) C + 4 + 2 Distillation AS~M -~

5 % 229 206 .
50 ~ C 287 272 ;:.
95 % 378 425 PF C , 390 442 (1) T~ = température limite de filtrabilité
PT = point de trouble xemple 1 Dans cet exemple on traite le ga~oil B aefini ci-de~- .
~u~ dans les conditions opératoire~ ~uivantes:
Pression totale : 30 bar~
Hydrogène (molaire) : 4 . Hydrocarbure Vitesse ~patiale (liquide) : 1 h avec ~ix cataly~eur~ différents dont la compo~ition e~t donnée ci-des~ou~, en faisant varier la temp~rature de mise en oeu~re entre 390 et 450C.
~es cataly~eurs mi~ en oeuvre dans cet exemple ont ét~ prépare~ en imprégnant à ~ec une alumine gamma de grande :~
sur~ace spécifique (250 m2/g) avec de~ ~olutions des sels suivants:
acide h~xachloroplatinique (catalyseur~ 1 et 5) acide hé~achloroplatinique + acide héxachloiridique (cataly~eur~ 2 et 3) acide héxachloroplatinique + chlorure de Rhenium (cataly~eurs 4 et 6), ces deux cataly~eurs étant don-né~ à titre comparatif~

g ~ e~ quantité~ de sels utilise~ on été choisies de telle ~orte que les catalyseurs contiennent re~pectivement en (poid~) :
cataly~eur 1 : 0,3 % Pt catalyseur 2 : 0,3 % Pt ç 0,3 % Ir oataly~eur 3 : 0,3 % Pt , 0,02 ~ Ir cataly~eur 4 : 09 3 % Pt , 0,3 % Re catalyseur 5 : 0,6 ~ Pt cataly~eur 6 : 0,3 % Pt , 0,02 % Re io Pour tou~ ces cataly~eur~ l'imprégnation a ~t~ sui- :
vie d'une calcination ~ 540C et d'une réduction par l'hydro-gène ~ 540 C.
~es r~sultat~ obtenu~ ont été évalu~s en abai~sement de la température limite de filtrabilité (d ~) et un abai~-~ement de point de trouble (~ P~) entre la charge et l'ef~luent liquide exprimé~ en ~ ont donnés dan~ le tableau II
ci-de~ou~ en fonction de la durée d'essai (ou temps de marche) et de la température de r~action. -:
~AB~EAU II

Ca-taly- ~emps de marche ~emperature ~ a PT
~eur N (h) (C) (C) (C) . . . . .. .
. 24 ~9Q 2 1 48 . 420 7 6 ::
1 72 450 18 18 ;

. . ~ , .. . . __ _ . 96 420 12 13 :, __ . . _................ _ .__

3 72 450 21 20 96 _ _ _ ~0 11 _9_ ~ABIEAU II (8uite) A 24 390 3 3 ~ ~`
48 420 - 9 10 ~ ~`

4 72 450 ~'0 21 ~ -96 420 8 10 .
24 390 1 2 ~.

72 450 18 17 :
. 9- - . 420 6 . . `

24 390 2 1 -~
48 420 7 6 :
6 72 450 . 18 18 _ 96 _ ~20 6 S

~ ~'analyse du tableau précédent montre que l'utili-sation d'un catalyseur Platine sur alumine donne des améliora-tion~ de~ propriétés d'écoulement de gasoil traité as~ez sub~-tantielles mais que l'addiditon au Platine d'un promoteur -métallique tel que l'Iridium améliore de manière l'activité du - . ~
catalyseur m~me lorsque la quantit~ d'Iridium ajoutée e~t , ;
faible (catalyseur 3). ~a stabilité eæt également am~liorée, ~;
bien que cette am~lioration n'apparais~e pas parfaitement dans ce tableau en rai~on notamment de la durée limitée des te~ts.
~'addition de Rhénium au catalyseur permet d'améliorer les propriétés d'écoulement des gasoils lorsque celle-ci e~t réalis~e en quantité relativement importante (0~3 ~ Re ex 3), par contre cet effet d7amélioration disparait lorsque le Rhénium est ajout~ en quantité faible (0,02 % ex 6)~ ~
, .
Cet exemple, donné ~ titre comparatif, est destiné ~.
montrer que 9i 1 ~ on confère au ~upport d'alumine une certaine acidit~ par ~ddition de chlore on obtient un catalyseur tr~s actif dans le procédé de l'invention, mais ~ui d!une part e~t peu sélectif et d'au-tre part est instable~

--10-- .

Pour cet exemple on fait ~ubir au c~talyseur 1 de l'exemple pr~cédent le traitement suivant : réduction par l~hydrogène ~ 540C puis chloration par injection de CC14~ 400C
afin d'a~outer au catalyseur 0,2 % en poids de chlore (cataly-~eur 1 A). On a te~té dans les m8mes condit.ions ce catalyseur et le cataly~eur 1 de l'exemple précédent.
~ a teneur en chlore du catalyseur 1 A est 0,45 % poids celle du catalyseur 1 : 0,25 % poids.
Ces deux catalyseur~ sont uti~i~és pour traiter le 10 ga~oil A défini précédemment dan3 les conditions opératoires suivan~e~:
Pres~ion : : 30 bars hydrogène Rapport molaire _ _ : 4 hydrocarbure VVH liquide : 1 h Au cours du test catalyseur 1 A7 la charge traitée e~t additionnée de 100 ppm de chlore ~ou~ forme CC14, , ~es r~sultats obtenus sont donnés dan~ le tableau III
ci-dessou~ en fonction du temps de marche et de la température 20 de réaction.
TAB~EAU II :
. . _ _. . _ _ ~
Temps de ~empéra-ture Catalyse~r lA Cataly~eur 1 m rche C Rendement ~F PT Rendement TLF P~
en e~sence en e~sence . (% poid~) (C) (C) (~ poid~) (C) (C
~ ~ __ _ _ ~ __ _, O + 1 + 4 ~ 1 + 4 24 390 4,2 ~ 1 + 4 1 + 1 + 4 ~ .
48 420 16 -15 -12 2,2 + 1 + 2 72 450 24 . -12 - 8 10 -11 - 7 96 420 10 _ 3 O ~ - 2 - 4 ~ e rendement en essence indiqu~ dans le tableau III
corre~pond ~ la fraction essence (C 5 - 171 TBP) obtenue par 1$~

, .
rapport au :ga90il introduit. on constate que la pr~sence de chlore ~ur ce catalyseur, même dan~ des proportion3 inférieures ~-~ celle~ qui sont souvent utilisée~ dan~ l~art antérieur, améliore tre~ nettement l'activité du cataly~eur pendant le~
quarante huit première~ heures ae marche, I.e craquage est '`
également augmenté pour un m~me abai~ement de ~F ce qui peut être néfaste pour la consommation d'hyclrogène (augmen-tation importante du rendement en e~sence). On peut remarquer ' en~in que le fait de ramener aprè~ 96 heure~ la température ~-à 420 C ne permet pa~ de retrouver l'excellente activité ini-tiale (~ 420C) ce qui montre que le catalyseur n'est pas ' ~table. Cette instabilité e~t d~autant plu8 importante que la quantité de c~lore a~outée augmente. En effet, ~i l'on ajoute au cataly~eur 0,4 % en pold~ de chlore on ob~erve une a¢tivité ' . .
encore plus forte, mai~ le réacteur se bouche irrémédiablement ~ ~ ' au bout de 100 heure~ de marche par suite de formation impor~
tante de coke. ' '~
;
Exemple 3 .
Dan~ cet exemple on a utili~é la méthode décrite dans l'exemple 1 pour préparer troi~ catalyseurs contenant 0,3 ~ en poids de Platine à partir de troi~ alumines gamma différente~
dont les caractéristiques ~ont les ~uivantes :
. . , . ' ' .
Surface I Teneur en forme .
~pécifique ~m2/g) Na20 Si 0~ S04 (% poid~ (% Polds) ~% poid9) _ ~ __ .
Alumine 1 250 O,001 O,005 O,06 extrud 1,5 mm Alumine 2 230 0,1 1,4 1,5 extrud 3 ' mm Al~rmne 3 10 O~05 O,35 cO,01 bille .
~ es cataly~eur~ ainsi obtenu~ ~ont testé~ ~ 30 bar3 de pre~sion totale avec un rapport molaire hydrogène/' , . .. , ,.. .. .. , . . . -hydrocarbure égal à 4, une VVH liquide égale ~ 1 ~e~ résultats obtenuæ sont indiqu~s dans le tableau IV ci-dessous 9 le ga30il con~tituant la charge. ;~
~AB~EAU IV

_ _ Temps __ Rendement Catalyseur de marche ~empérature ~ T~F 4P~ en essence (h) (CJ (C) (o~ en poids , . ~ __ . . .. ~, . :
0,3~ Platine 24 390 2 1 1 + alumine 1 48 420 7 6 4,5 72 450 18 18 11,5 . _ : ~
0,3~ Platine 24 390 2 1 1 alimine 2 48 420 7 5 4,5 72 4501~ 17 lO,S

0,3% Platine 24 390 2 0 3 + alumine 3 48 420 2 1 3 _ _? 450 l 6 12 ~ e tableau IV montre que la qualité principale de l'alumine utilisée danæ le prooed~ de l'invention est la sur-face æpécifique importante plut8t que son degré de pureté. En effet, on peut con~tater que l'am~lioration des qualités d'écoulement e~t nettement inférieure avec l'alumine 3 de faible surface spécifique. Xl faut ~oter également que pour un m~me abaissement de la température limite de filtrabilité
le rendement en essence obtenu avec l'alumine 3 est trè~
supérieur~ ce qui confirme l'intér~t d'une température r~ac- ;~
tionnelle aussi basse que po~sible.

Dans cet exemple on a ~oumiæ les catalyæeurs 1 ~ 3 décrit~ dans l'e~emple 1 ~ un te~t de longue durée en marche continue.
~a charge traitée eæt con~tituée par le gasoil A

~ ) :

d~fini pr~édemment.
~es condition~ opératoire~ ~ont le~ ~uivantas :
Pre~sion totale ~0 bar~
~emp~rature de la r~action 450G
Rapport molaire hydrog~ne 4 hydrocarbure VVH liquide 1 h~l f~
,~,.
~es ré~ultats obtenu~ 80nt donnés dan3 le tableau V
ci-dessou~ dans lequel la durée ou temps de marche est expri- ~-mée en Jours et le3 propriét~ d'~coulement 80nt caractérlsée~ -par l'abais~ement de la temp~raturë limite de filtrabilite F) et celui du point de trouble (4 P~
~ 'analyse du tableau V montre que le catalyReur 1, Platine sur alumine permet d~obtenir une am~lioration des pro~
priétés d~¢oulement int~res~ante sur une durée d~un mois~et . ~ ~ ~ ! ' ... .
cela malgré la pré~ence de soufre dan~ 1~ charge ~ laquelle~
les cataiyseurs au Platine ~ont réputé~ ~ensible3. IlFpermet m~me une d~sulfuration notable de la charge qul déoroit a~é
l'abaissement de~ performance~, le rendement en ga90il oon~ër~
vant un e~oellent-niveau. ;~

.. . ..

TAB~EAU V :
_~___ _. :' ~emp~ Rende- % ga~ ~ % Soufre Cata- .de ~ T a T ment produit es~ence dans le marche (o~ ~oC) en ga~ Cl - C pro- ga~oil N (jours) oil (poids~ duite produit ~:
. ~ poids (poidB) ~poid~) , , , . ~ _ __ . _ 7 6 6,5 94 1 5 0,31 14 5~ 5 5 94 1 5 0, 43 :L 21 4 4 94 1 5 09 54 :
28 3 2~5- 94~2 1 4~8 0,66 .. ~.......... . . . . .. ~
7 6~5 6 94~5 1 4,5 0,3 ::
21 5~5 6 94~5 1 4~5 0, 59 28 4~8 5 94~5 1 4,5 0~42 ~ ;~
2 35 ~J5 4,894,5 1 4~5 0,46 42 ~ . 4 g4~5 1 4~5 0~48 49 3~ 3 94~5 1 4,5 0,50 r . ~ _ . . _ . . ~
17 7 6 95 1 4 0~3 ~:
21 6 7 95 1 4 0, 4 . 28 4 ~ 5 5 95 1 4 0~ 41 I
3 ~5 495 5 95 1 4 0,46 : -42 4 5 95 1 4 0, 47 49 4 3 95 1 4 0~4~
:
. _ . .. _ _ _ . . ~
~es ré~ultats obtenu~ avec les catalyseur~ comprenant à
côté du Platine un promoteur métallique, l'Iridium, montrent que -ces dernier~ permettent une amélioration considérable de~ perfor-mances notamment ~ur le plan de la ~tabilité du catal~eur. Il est ~ noter également que ces catalyseurs bimétalliques conser- :
vent également leur activité dé~ulfurante beaucoup plus lontemp~.
Exemple 5 D~ns cet exemple on a traité le gasoil A en pré~ence du catalyseur n 2 auquel on a adjoint une quantité d'un cata-ly~eur classique de désulfuration - Cobalt - Molybdene - d~pos~
sur Alumine repré~enta~t 20 ~ en polds du catalyseur 2. ~e .

catalyseur de désul~uration a ~té place au cours de deux test~
succes~ifæ en t8te de réacteur, pui~ en queue de r~acteur.
~e~ conditions opératoires sont celles décrites dans l'exemple 4. ~ ;
Apr~s 96 heure~ de test il a été eonstaté que 1'amé- -lioratîon de~ propri~t~s d'écoulement sont les même~ que celles !~
constatées dans l'exemple 1, mais que le taux de dé~ulfuration du gasoil atteignait 90 ~ en poids et cela quelle que ~oit la ~ -position du catal~seur de de~ulfuration.
~.

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Procédé de traitement catalytique en présence d'hydrogène d'une charge constituée par une coupe hydrocarbonée de type gasoil caractérisé en ce qu'on traite ladite charge à une température comprise entre 400 et 550°C sous une pression totale comprise entre 18 et 60 bars en présence d'un catalyseur comprenant de 0,1 à 1 % en poids de Platine, de 0,01 à 1% en poids d'Iridium, ces deux métaux étant incorporés à un support d'alumine ayant une surface spécifique supérieure à 50 m2/g, une teneur en silice inférieure à 10 % en poids et une teneur en halogène inférieure à 0,1 % en poids.

2, Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le support d'alumine du catalyseur a une surface spéci-fique comprise entre 100 et 400 m2/g et une teneur en silice inférieure à 2 % en poids.

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur a une teneur en Platine comprise entre 0,1 et 0,6 % en poids et une teneur en Iridium comprise entre 0,01 et 0,2 % en poids.

4. Procédé selon la revendication 1 , 2 ou 3, caractérisé en ce que le catalyseur a une teneur en halogène inférieure à 2 % en poids.

5. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la pression totale est comprise entre 18 et 32 bars.

6. Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce que le traitement est réalisé avec un rapport molaire compris entre 2 et 8.

7. Procédé selon la revendication 1, 5 ou 6, caractérisé en ce que la température réactionnelle est comprise entre 420 et 500°C et la vitesse spatiale horaire liquide est comprise entre 0,3 et 3.