SU713870A1

SU713870A1 - Способ получени бис (бензолосмийдихлорида)

Info

Publication number: SU713870A1
Application number: SU782604468A
Authority: SU
Inventors: Александр Николаевич Несмеянов; Алла Авдиевна Безрукова; Аркадий Залмонович Рубежов
Original assignee: Ордена Ленина Институт Элементооргинических Соединений Ан Ссср
Priority date: 1978-04-14
Filing date: 1978-04-14
Publication date: 1980-02-05

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС (БЕНЗОЛООЧИЙДИХЛОРИДА)

Изобретение относитс к новому способу получени бис(бензолосмийдихлорида ), который может быть использован как катализатор гидрировани ненасыщенных соединений. Известен способ получеш бис(бенэол осмийдихлорида) взаимодействием треххлористого осми с циклогексадиеном- -1,3 в спирте при 8О С в течение 5-6 ч Выход целевого продукта 5% l. Недостатком этого способа вл етс низкий выход целевого продукта. По технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу наиболее близок способ получени бко. (бензолосмийдихлорида), заключающийс во взаимодействии полигидрата треххло ристого осми с циклогексадиеном-1,3 в спщ7те при 45С в течение 5-6 ч. Выход целевого продукта 68% L.2, Недостатком этого способа вл етс использование труднодоступного неустойчивого полигидрата треххлористогкз осми который получают с незночительньсм выхо дом нагреванием четырехокиси осми с кон-, центрированной сол ной кислотой при 12СРс в течение 48 ч. При этом ОзСб.- образуетс в качестве побочного продукта , который трудно очистить и выделить в кристаллическом виде. Кроме того, примен ема четырехокись осми вл етс очень токсичным веществом, обладающим высокой летучестью. Целью изобретени вл етс упрощение процесса. Цель достигае1х; способом получени бис(бензолосмийдихлорида), заключающимс в том, что гексахлоросмиат натри двухлористое олово в соотношении 1:1 обрабатывают циклогексадиеном-1,3 в среде спирта при 4О-80 С, При этом выход целевого продукта составл ет 65%. П р и м е р. В колбу, снабженную мешалкой , помещают раствор2,25 г (5ммоль) гексахлоросмиата натри и 0,9 5 г (5 ммоль) двухлористого олова в 100мл спирта. К полученной смеси прибавл ют 5 мл хадклогексадиена-1,3 и перемешива-

37

VJT при 40-80C втечение 5 ч. Затем смесь фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме, остаток кристаллизуют иа смеси алетонитрил-эфир. Получают 0,97 г (65% от теории, счита на вз тый в реакш ю гексахлоросмиат натри ) бисСбензблосмийдйхлорида ), т. раза, 210-220 С. ИК-спектр (KBf), содержит полосы

:npH 3055, 2970, 2915, 1430, 1134, 104О, 1005,86О, 6 50 см . ЯМР- зпектр

; ): синглет пр-; б 5,35 м„д. литературные данные; т.разл. 206-209 С ИК-спектр: ЗО55, 2970, 2915, 143О,

: 1134, 1О40, 1ОО5, 860, 650 ЯМР-спектр (СН„СЫ ): синглет при (5 5,35 м.д.

Найдено, %: С 2О,85| Н 1,8О.

.

Вьг-ислено, %: С 21,25; Н 1,78, Ислользование предлагаемого способа получени бис(бензопосмийхлорида) обеспечивает по сравнению с известными способами упрощение процесса за счет прздменени выпускающегос в промышленнсюти гексахлоросмиата натри , исключение йз

870-4

процесса неустойчивого, труднодоступного полйгидрпта треххлорист( осми , дл синтеза которого примен ют очень токсичную четырехокись осми .

Claims

Формула изобретени

Способ получени бис (бен.золосмийди- 10 хлорида) ваа 1модействием циклогексадиена 1 ,3 с соединением осми в спиртовой среде при нагревании, о т л и ч а «ю щ и и с тем, что, с целью упрощени процесса, в качестве соединени ос- ts ми используют гексахлоросмиат натри

в СМеСК с ДВуХЛОрИСТЫМ оловом при СО

отношении Itl в процесс ведут при температуре 4 0-8 О С,

Источники информации, 20 прин тые во внимагше при экспертизе

l.Z.NaturiorscVi , 2iiliiO9 (1966).
2. Рубежов А„ 3 и др. QuiTea ал нлбензолосмийхлоридов , изд. АН СССР, 25 сер. хим.. 1974, 1902 (прототип;,,