SU650993A1 - Способ получени нитро-и фторнитроалкиловых эфиров карбоновых кислот - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРО- И ФТОРЯИТРОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относитс  к области получени  сложных эфиров, конкретно нитро- и галоиднитроалкиловых эфиров карбоновых кислот, которые могу найти применение в качестве растворителей , пластификаторов и энергоемких соединений. Дл  получени  эфиров карбоновых кислот широко используетс  реакци  хлорангидридов карбоновых кислот со спиртами. Дл  спиртов, имеющих электроотрицательные заместители (галоид, нитрогруппа и т.д.) , известны способы получени  из спиртов и галоидангидридов кислот в присутствии различных катализаторов. Наилучшие результаты получены при использовании в качестве катализатора хлорис того алюмини  1. По известному способу отдельные сложные эфиры получаютс  высоким выходом (70-90%), однако недостатками метода  вл ютс  необходимость сложного процесса выделени  целевог продукта из реакционной смеси с тве дым катализатором и относительно дл тельное врем  процесса. Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса получени  сложных эфиров. Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  нитрои фторнитроалкиловых эфиров карбоновых кислот, заключающемс  в взаимодействии бис(алкил)сульфитов с хлорангидридами кислот в присутствии катализатора, серной кислоты, при температуре 20-50 0. Отличительными признаками способа  вл етс  использование бис(алкил)сульфитов в синтезе нитро- и фторнитроалкиловых эфиров карбоновых кислот в присутствии серной кислоты. Пример 1. 2-Фтор-2,2-динитроэтил-3 ,5-динитробензоат. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой и термометром, помещают 7,1 г бис (2-ФТОР-2,2-динитроэтил)сульфита и 11 г 3,5- инитробензоилхлорида . При перемешивании добавл ют 0,5 г 100%-ной серной кислоты и нагревают реакционную смесь при 45-50 0 30 мин. После охлаждени  к реакционной массе добавл ют 30 мл холодной воды, фильтруют кристаллическую массу , дважды промывают 5%-ным раствором двууглекислой соды и сушат. Выдел ют 11,0 г 2 фтор-2,2-динитроэтил-3 ,5-динитробензоата, 133134° (из- смеси бен зол-эфир). Выход 79%.

П р и м е р 2. 2-Фтор-2,2-динитроэтилбензоат .

Смешивают 10 г бис (2-фтор-2,2-динит зоэтил ) сульфита и 10,5 г хло-ристого бензоила. Смесь перемешивают при 20-25 С в течение 3 часов, разбавл ют холодной водой и отфильтровывают выделившиес  кристаллы. Промывают их дважды 5%-ным раствором двууглекислой соды и сушат. Вьвдел ю 13,1 г 2-фтор-2,2-динитроэтилбензоата ,t пл 47-48°(из бензола). Выход 90%.

Пример 3. 2,2,2-Тринитроэтилбензоат .

Смешивают 12 г (2,2,2н-тринитроэтил )сульфита и 8,5 г хлористого бензоила. При перемешивании добавл ют 2,9 г 100%-ной серной кислоты, перемешивают при комнатной температуре 5 мин, разбавл ют холодной водой и фильтруют образовавшиес  кристаллы . Промывают их дважды 5%-ным раствором двууглекислой соды-и сушат Выдел ют 16,1 г 2,2,2-1;ринитроэтил6eH3oaTa ,tпл 76-77° (из смеси бензол-гексан ). Выход 96%,

Пример 4. 2,2-Дифтрр-2-нитроэтилацетат .

Смешивают 12,0 г бис (2,2-дифтор2-нитроэтил )сульфита и 8,0 г ацетилхлорида .Перемешивают при 30-35°С 30 мин и выливают в холодную воду. Отдел ют органический слой, промывают 5%-ным раствором двууглекислой соды, водой, сушат над сульфатом магни  и перегон ют. Выдел ют 11,9 г 2,2-дифтор-2-нитроэтилацётата в виде бесцветной жидкости, 54-55 /20 мм рт.ст. 1,3776. Выход 88%

П р и м е р 5. Бис (2-фтор-2,2динитроэтиловый ) эфир 4,4-динитропимлиновой кислоты.

Смешивают 17,7 г бис (2-фтор-2,2динитроэтил )сульфита и 13,5 г дихлорангидрида 4,4-динитропимелиновой кислоты . При перемешивании добавл ют 0,05 г 100%-ной серной кислоты и нагревают при 4О-45С 10 мин. Реакционную массу охлаждают, разба.вл ют холодной водой, отфильтровывают кристаллическую массу, промывают 5%-ным раствором двууглекислой соды., водой и сушат. Выдел ют 18,1 г бис (2-фтор2 ,2-динитроэтилового) эфира 4,4-динитропимелиновой кислоты, tri, 9898 ,5° (из метанола). Выход о5%.

Пример 6. 2,2-Динитропропилметакрилат .

Смешивают 17,3 бис(2,2-динитропропил )сульфита и 10,45 г метакрилилхлорида .Перемешивают при 25-30 с 2 часа и выливают в холодную воду. Отдел ют органический слой, промывают 5%-ньам раствором двууглекислой соды, водой , сушат над сульфатом магни  и перегон ют. Выдел ют 17,1 г 2,2-динитропропилметакрйлата в виде бесцветной жидкости, t цип-

1,4588. Вы84/ 0 ,5 мм.рт.ст. ход 84%.

Claims (2)

1.Способ получени  нитро- и фторнитроалкиловых эфиров карбоновых кислот из соответствующих нитро- и галоиднитроалкилпроизводных и галоидангидрйдов кислот с использованием катализатора, отличающийс   тем, что, с целью упрощени  процесса г в качестве нитро- и фторннтроалкильных производных используют бис(алкил)сульфиты, например бис (2-ФТОР-2,2-динитроэтил)сульфит, и процесс ведут при 20-50 с.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что, в качестве катализатора используют серную кислоту.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3223725, кл. 260-41, 1965.