SU580827A3 - Способ получени с-с-диалкиловых эфиров малоновой кислоты - Google Patents
Способ получени с-с-диалкиловых эфиров малоновой кислотыInfo
- Publication number
- SU580827A3 SU580827A3 SU7402078987A SU2078987A SU580827A3 SU 580827 A3 SU580827 A3 SU 580827A3 SU 7402078987 A SU7402078987 A SU 7402078987A SU 2078987 A SU2078987 A SU 2078987A SU 580827 A3 SU580827 A3 SU 580827A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ester
- malonic acid
- acid
- reaction
- carried out
- Prior art date
Links
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl formate Chemical compound CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- UMYVESYOFCWRIW-UHFFFAOYSA-N cobalt;methanone Chemical compound O=C=[Co] UMYVESYOFCWRIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroacetate Chemical compound COC(=O)CCl QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 bromoacetic acid ester Chemical class 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N Ethyl malonate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)OCC IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RVBUZBPJAGZHSQ-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobutanoic acid Chemical compound CCC(Cl)C(O)=O RVBUZBPJAGZHSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N dicobalt octacarbonyl Chemical group [Co+2].[Co+2].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N methyl acetate Chemical compound COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZBQQHUYQKGPLQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-chloroacetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCl QZBQQHUYQKGPLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGINADPHJQTSKN-UHFFFAOYSA-N Monoethyl malonic acid Chemical compound CCOC(=O)CC(O)=O HGINADPHJQTSKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYPQZXRHDNGZEB-UHFFFAOYSA-N cobalt sodium Chemical compound [Na].[Co] IYPQZXRHDNGZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N ethyl bromoacetate Chemical compound CCOC(=O)CBr PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- GICBTEWABQGGPR-UHFFFAOYSA-N methoxymethane;propanedioic acid Chemical compound COC.OC(=O)CC(O)=O GICBTEWABQGGPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/34—Esters of acyclic saturated polycarboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/38—Malonic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способу получени диалкиловых эфиров малоновой кислоты с числом углеродных атомов 1-8 в алкильном радикале, которые наход т широкое применение в органическом синтезе, в частности, дл получени фармацевтических препаратов.
Известен способ получени диалкиловых эфиров малоновой кислоты путем взаимодействи соответствующего алкилового эфира хлор- или бромуксусной кислоты с окисью углерода в присутствии органического основани (дициклогексиламина) и стехиометрических количеств натрийтетракарбонила кобальта в качестве катализатора при температуре , давлении 1-3 атм в течение 3 ч. Выход целевых продуктов 10-80% 1 .
Недостатком известного способа вл етс относительно низкий выход целевых продуктов. Способ также осложн етс необходимостью использовани специального катализатора натрийкобальттетракарбонила , который получают восстановлением дикобальтоктакарбонила с последующей нейтрализацией основанием образующегос неустойчивого гидроте±ракарбонила. Таким образом , дл осуществлени известного
способа требуетс в конечном счете по крайней мере 2 мол основного агента на 1 моль исходного эфира хлор- или бромуксусной кислоты.
С целью повышени выхода целевых продуктов в предлагаемом способе в качестве карбонильного соединени кобальта используют дикобальтоктакарбонил при мол рном соотношении последнего к алкиловому эфиру соответствующей кислоты 1:2-1;500.Реакцию провод т при температуре 50-150°С и давлении .0,8-130 атм. Врем реакции 5-6 ч.
Процесс осуществл ют в присутствии по крайней мере 1 мол одноосновного или 0,5 молей двухосновного основани , в качестве которого могут быть использованы такие соли щелочных или щелочноземельных металлов, как карбонаты, бикарбонаты, ацетаты, вторичные и третичные фосфаты, окиси щелочноземельных металлов, в частности окись магни , окись кальци , а также третичные амины (триэтиламин).
Катализатор - дикобальтрктакарбони примен ют как индивидуальное вещество или в виде растворов в подход щих органических растворител х (простые эфиры, циклические эфиры, спирты , кетоны, низшие сложные эфиры уксусной кислоты). в качестве исходного эфира моногалогенуксусной кислоты используют эфи ры нераэветвленных или разветвленных спиртов с числом углеродных атомов 1-8 хлор- или бромуксусной кислоты Предлагаемый способ обеспечивает более высокий выход целевого продукта (36-97,5%). Способ позвол ет также использоват более стойкий катализатор, что исклю применение дополнительного мол основногоI реагента. Используемый катализатор при этом более доступен, чем катализатор по известному способ Пример 1. Получение этилового эфир малоновой кислоты 30 г COj (CO)g и 80 г (2 мол ) KgO вместе с 400 мл этанола в автоклаве емкостью 1 л и под давлением 5 ат нагревают до 55с. В течение 3 ч добавл ют 245 г (2 мол )этилового эфира хлоруксусной кислоты в 200 мл эта нола, причем каждые 30 мин в автокла ввод т СО, довод давление до 5 ат, реакционную смесь выдерживают при 55 С в течение 2ч. По окончании реакции добавл ют воду, подкисл ют сер ной кислотой и экстрагируют простым эфиром. Путем дистилл ции получают 23 г этилового эфира хлоруксусной кис лоты и 181 г диэтилового эфира малоновой кислоты. Выход 62,5%. Пример 2. Получают диметиловый эфир малоновой кислоты в услови х примера 1, использу 400 мл метанола и 160 г (1,15 мол ) KjjCOj. Процесс ведут под давлением 50 ат в течение 3,5 ч, поддержива давление посредством подачи, сжатой окиси углерода, добавл ют (2 мол ) метилового эфира хлоруксусной кислоты в 200 мл СНдОН. По оконча нии реакции реакционную смесь отсасывают от выделившейс соли и отгон ют. Получают 16,6 г метилового эфира хлор уксусной кислоты и 238 г диметилового эфира малоновой кислоты. Выход 97,5%. Пример 3. Получение диметилового эфира малоновой кислоты. Реакцию провод т в .услови х примера 2 при применении 60 г- (1,1 мол ) СаО в качестве основного средства. Получают 32 г метилового эфира хлоруксусной кислоты и 154 г диметилового эфир малоновой «ислоты. Выход 68,5%. Пример 4. Получение диметилового эфира малоновой кислоты. Реакцию провод т в услови х примера 2 при применении 108 г (1 мол ) ме тилового эфира хлоруксусной кислоты, 10 г COjf (СО) и 180 г (1,1 мол ) WasHPO в качестве основного средства и метанола. По окончании реакции выде л ют 1 г метилового эфира хлоруксусной кислоты. Выход 49%, Пример 5. Получение диметилового эфира малоновой кислоты. Реакцию провод т в услови х примера 4 при применении 82 г ( 0,5 мол ) в качестве основного средства, по окончании реакции .выдел ют 1,5 г метилового эфира хлоруксусной кислоты и 98,5 г диметилового эфира малоновой к-ислоты. Выход 76%. Пример 6. Получение диметилового эфира малоновой кислоты. Реакцию провод т в услови х примера 4 при применении 112 г триэтиламина в качестве основного средства, по окончании реакции выдел ют 8 г метилового эфира хлоруксусной кислоты и 81,5 г диметилового эфира машоновой кислоты. Выход 67%. Пример 7. Получение ди-2-этилгексилового эфира малоновой кислоты. Реакцию провод т в услови х примера 2. 340 г (1,65 мол ) 2-этилгексилового эфира хлоруксусной кислоты подвергают взаимодействию с 130 г (0,93 мол ) Kj,COj,700 мл 2-этилгексанола и 25 г Cc3j (CO)g . Выдел ют 347 г ди-2-этилгексилового эфира малоновой кислоты. Выход 66%. Пример 8. Получение диметилового эфира малоновой кислоты. Реакцию провод т в услови х примера 2 при применении 216 г метилового эфира хлоруксусной кислоты, 20 г Со2(СО)g и 60 г СаО в качестве основного средства в метаноле, по окончании реакции получают 33 г метилового эфира хлоруксусной кислоты (15%) и 131 г диметилового эфира малоновой кислоты Выход 59,5%. Пример 9. получение диметиловою эфира. малоновОй кислоты. Реакцию пройод т в услови х примера 2, но при применении 5 г и при температуре реакции , по окончании реакции получают 38 г метилового эфира хлоруксусной кислоты и 180 г диметилового эфира малоновой кислоты. Выход 83,5%. Пример 10. Получение диэтилового эфира малоновбй кислоты. Реакцию пройод т в услови х примера 2 при применении 83,5 г этилового эфира бромуксусной кислоты, В г СО2(СО)цИ 80 t К2СОзВ качестве основного средства и этанола, получают 57 г диэтилового эфира малоновой кислоты. Выход 71%. Пример 11. Получение диэтилового эфира малоновой кислоты. Реакцию пробод т в услови х примера 2, но при применении 250 г этилового эфира хлоруксусной кислоты,ю г COj(CO)g и 106 г NajCOj в качестве основного средства , по окончании реакции получают 141 г (56%) этилового эфира хлоруксусной кислоты и 90 г диэтилового эфира малоновой кислоты.
Пример 12. Получение диметилеврго эфира малоновой кислоты.
150 мл 10%-ного раствора Со,(СО) в метиловом эфире уксусной кислоты в 150 мл метанола подают в круглодонную колбу. Затем при перемешивании в течение 30 мин пропускают СО с избыточным давлением 600 мм рт.ст. и нагревают до . В течение 3 ч по капл м добавл ют 108 г (1 моль) метилового эфира хлоруксусной кислоты и порци ми добавл ют 40 моль) MgO,, непрерывно пропуска СО. Затем перемешивают еще в течение 2 ч до окончани поглощени СО. В реакционную смес добавл ют воду, подкисл ют серной кислотой и экстрагируют простым эфиром. После удалени простого эфира выдел ют 46 г диметилового эфира малоновой кислоты (выход 36%) и 4,6 г метилового эфира хлоруксусной кислоты.
Пример 13. Получение диметилового эфира малоновой кислотц.
При указанных в примере 9 услови х но с применением 10 г Со(СО) , растворенного в 150 мл метаноле, в качестве основного средства используют 70 г (0,5 мол ) и 108 г (1 моль) метилового эфира хлоруксусной кислоты Смесь подвергают взаимодействию с СО.
Реакционную смесь отдел ют от выделившейс соли и отгон ют сначала мет(нол , а затем целевой продукт. Выдел ют 44,5 г метилового эфира хлоруксусной кислоты и 46 г диметилового эфира малоновой кислоты (выход 59,2%).
Claims (3)
1.Способ получени С|-С диалкиловыу Эфиров малоновой кислоты взаимодействием соответствующего эфира хлорили 1бромуксусной кислоты с окисью углерода в среде растворител в присутстви катализатора на основе карбонильного соединени кобальта и основного агента при нагревании с последующим выделением целевого продукта, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, в качестве карбонильного соединени кобальта используют дикобальтоктаЯарбонил, процесс ведут при мол рном соотношении ликобальтоктакарбонила к исходному эфиру хлор- или бромуксусной кислоты 1;2- 1:500 при 50-150°С.
2.Способ ПОП.1, отли ч ающи йс тем, что процесс ведут при давле НИИ 0,8-130 ат.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:
1 .Р. 3.HecK,D.
3.Bhe6Pow Car-boxyaPky Ра1 (ои Reaclioiis by cobaPl СогЬоиу Eaie Jo МС5,В5,17,1963, с.2779-2782.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732359963 DE2359963C2 (de) | 1973-12-01 | 1973-12-01 | Verfahren zur Herstellung von Malonsäuredialkylestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU580827A3 true SU580827A3 (ru) | 1977-11-15 |
Family
ID=5899624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU7402078987A SU580827A3 (ru) | 1973-12-01 | 1974-11-29 | Способ получени с-с-диалкиловых эфиров малоновой кислоты |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5324049B2 (ru) |
| BE (1) | BE822546A (ru) |
| CH (1) | CH605575A5 (ru) |
| DD (1) | DD115350A5 (ru) |
| DE (1) | DE2359963C2 (ru) |
| DK (1) | DK134779C (ru) |
| ES (1) | ES432479A1 (ru) |
| FI (1) | FI61683C (ru) |
| FR (1) | FR2253006B1 (ru) |
| GB (1) | GB1448646A (ru) |
| IT (1) | IT1023464B (ru) |
| NL (1) | NL185839C (ru) |
| SU (1) | SU580827A3 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2603026C2 (de) * | 1976-01-28 | 1986-06-19 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Malonsäuredialkylester |
| SU614742A3 (ru) * | 1975-06-02 | 1978-07-05 | Динамит Нобель Аг (Фирма) | Способ получени с - с диалкиловых эфиров малоновой кислоты |
| IT1075123B (it) * | 1977-02-24 | 1985-04-22 | Snam Progetti | Processo per la preparazione di derivati dell'acido malonico |
| JPS54128512A (en) * | 1978-03-29 | 1979-10-05 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Preparation of malonic acid dialkyl ester |
| JPS5921851B2 (ja) * | 1978-08-17 | 1984-05-22 | 電気化学工業株式会社 | アルキルカルボン酸エステルの製法 |
| FR2631623B1 (fr) * | 1988-05-19 | 1990-10-19 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de malonates d'alkyle |
| IL133909A0 (en) | 1999-01-11 | 2001-04-30 | Lonza Ag | Process for preparing malonic esters |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2542767A (en) * | 1949-02-11 | 1951-02-20 | Du Pont | Organic ester synthesis |
| NL272335A (ru) * | 1960-12-08 |
-
1973
- 1973-12-01 DE DE19732359963 patent/DE2359963C2/de not_active Expired
-
1974
- 1974-11-25 BE BE150808A patent/BE822546A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-11-28 FI FI345174A patent/FI61683C/fi active
- 1974-11-28 FR FR7439089A patent/FR2253006B1/fr not_active Expired
- 1974-11-29 IT IT5431174A patent/IT1023464B/it active
- 1974-11-29 GB GB5189474A patent/GB1448646A/en not_active Expired
- 1974-11-29 SU SU7402078987A patent/SU580827A3/ru active
- 1974-11-29 NL NL7415608A patent/NL185839C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-11-29 DD DD18267374A patent/DD115350A5/xx unknown
- 1974-11-29 DK DK622774A patent/DK134779C/da active
- 1974-11-29 CH CH1591374A patent/CH605575A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-11-30 ES ES432479A patent/ES432479A1/es not_active Expired
- 1974-12-02 JP JP13827974A patent/JPS5324049B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7415608A (nl) | 1975-06-03 |
| DK622774A (ru) | 1975-08-11 |
| DK134779C (da) | 1977-06-06 |
| DD115350A5 (ru) | 1975-09-20 |
| GB1448646A (en) | 1976-09-08 |
| NL185839C (nl) | 1990-08-01 |
| FR2253006A1 (ru) | 1975-06-27 |
| NL185839B (nl) | 1990-03-01 |
| ES432479A1 (es) | 1976-11-16 |
| DE2359963C2 (de) | 1982-01-28 |
| FI345174A (ru) | 1975-06-02 |
| FI61683C (fi) | 1982-09-10 |
| DE2359963A1 (de) | 1975-06-05 |
| JPS5324049B2 (ru) | 1978-07-18 |
| FR2253006B1 (ru) | 1978-12-08 |
| BE822546A (fr) | 1975-03-14 |
| JPS50111015A (ru) | 1975-09-01 |
| CH605575A5 (ru) | 1978-09-29 |
| DK134779B (da) | 1977-01-17 |
| FI61683B (fi) | 1982-05-31 |
| IT1023464B (it) | 1978-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4399300A (en) | Method of preparing malonic acid dialkyl esters | |
| JP2004532855A (ja) | カルボン酸およびその誘導体の調製方法 | |
| SU580827A3 (ru) | Способ получени с-с-диалкиловых эфиров малоновой кислоты | |
| GB2026478A (en) | Process for producing alkali metal salts of aryl pyruvic acids | |
| US5026904A (en) | Production of hydrocarbyl formates | |
| Rosenthal et al. | Carboxylation of propargyl alcohol | |
| KR19990088155A (ko) | 시킴산및그의유도체의제조방법 | |
| JPH0129783B2 (ru) | ||
| SU633468A3 (ru) | Спомоб получени тетрабромксилиленбис (мет) акрилата | |
| JP3945610B2 (ja) | フマル酸モノエステル類及びそのアルカリ金属塩類の製造方法 | |
| US6794538B2 (en) | Process for the preparation of ethers deriving from hydroxybenzoic acids | |
| JP2004506597A (ja) | 対称な無水物の製造方法 | |
| SU464592A1 (ru) | Способ получени эфиров -фосфорилированных карбаминовых кислот | |
| US3522300A (en) | Preparation of alpha-hydroxy-beta-alkoxypropionic acids or salts thereof | |
| JPH11171833A (ja) | β−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製造方法 | |
| US3689527A (en) | Process for esterification of tetrachloroterephthalic acid | |
| SU731742A1 (ru) | Способ получени диалкил(арил)фосфорилкарбоновых кислот | |
| US3607912A (en) | Preparation of alkyl esters of a,b unsaturated monocarboxylic acids | |
| RU2026854C1 (ru) | Способ получения п-бутилбензойной кислоты | |
| SU295767A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХдивинилфосфиновой кислоты | |
| JPH0830030B2 (ja) | β−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステルの製造方法 | |
| US6175024B1 (en) | Synthesis of functionalized esters | |
| SU374281A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АРИЛПЕРФТОРПРОПИОНОВЫХ | |
| JPH0610153B2 (ja) | 光学活性２−（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の製造方法 | |
| JPH04316550A (ja) | シアノ酢酸エステルの製造法 |