SU550973A3 - Способ получени монометилтерефталата - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕТИЛТЕРЕФТАЛАТА

рованной л-толунловой кислоты, котора  в последующей колонне при 220-260°С полностью этерифицируетс  парообразным метанолом до метилового эфира д-толуиловой кислоты . Последующее окисление метил-л-толуилата в монометилтерефталат в присутствии каталитических количеств растворимых солей кобальта осуществл етс  при 14U-170 С и давлепии 1-4 атм до степени иревращени  метилового эфира rt-толуиловой кислоты 20- 457о. Выделенный из реакционной среды монометилтерефталат промываетс  метанолом или хлороформом, раствор етс  при нагревапии до 60-SQ C в указанных выше растворител х и ироиускаетс  через активированный уголь дл  очистки от окрап1енных примесей. Очищенный раствор охлаждаетс  и выкристаллизовывающийс  при этом монометилтерефталат отдел етс  от растворител  и высущиваетс . Кислотное число полученного монометилтерефталата 311,5±1, эфирное число 311,5±1,т. пл. 220-22ГС.

Пример 1. Окисление п-ксилола в п-толуиловую кислоту.

Пеирерывное взаимодействие жидкого «-ксилола с воздухом до образовани  л-толуиловой (КИСЛОТЫ осуще,етвл етс  при ±30°С и давлении 6 атм в снабженном охлаждающими и нагревающими элементами реактора барботажного тииа, высота которого составл ет 120 см и диаметр 10 см. Предварительно подогретый до температуры реакции воздух раздробл ют на отдельные иузырьки иа ситчатой тарелке. Реактор заполн ют 4500 г /г-ксилола, к которому добавлен кобальтовый катализатор в форме растворимых солей кислот жирного р да, а именно в концентрации 60 мг Со на 1 кг /г-ксилола. /г-Ксилол при температуре реакции 130°С окисл етс  воздухом, который пропускаетс  со скоростью 1500 и. л/ч до тех пор, пока не достигнут концентрации /1-толуиловой кислоты 33 вес. %. Затем начинаетс  непрерывна  подача /г-ксилола и непрерывный отвод продукта окислени .

В стационарном режиме, который поддерживаетс  свыше 60 ч, подаетс  670 г/ч п-ксилола вместе с 2650 г/ч возвратного продукта в реактор , одновременно из реактора выводитс  3760 г/ч продуктов окислени , имеющих следующий состав, вес. %:

Толуол0,2

/г-Ксилол57,9

/г-Толуиловый спирт1,4

/г-Толуиловый альдегид3,9

/г-Толуилова  кислота34,4

Терефталевый альдегид0,05

Терефталева  кислота0,5

«-Толуиловый эфир

/г-толуиловой кислоты0,3

Высококип щие, включа  терефталевую альдегидкислоту1 ,5. Фильтровальный осадок, выпадающий в количестве 1400-1450 г/ч, имеет следующий состав , вес. %:

/г-Толуилова  кислота86,3

Терефталева  кислота1,6

Высококип щие, включа  терефталевую альдегидкислоту1 ,1 «-Ксилол 11,0. Путем окислени  превращаемых в целом каждый час 1070 г п-ксилола можно получить 1280 г/ч /г-толуиловой кислоты, это соответствует выходу примерно 93,5% от теоретического .

Пример 2. Этерификаци  п-толуиловой кислоты метанолом с образованием метилового эфира rt-толуиловой кислоты.

В реактор этерификации ввод т 5,0 кг иродукта , имеющего следующий состав, вес. 7о: /г-Толуилова  кислота93,5

/г-Толуиловый спирт0,7

/г-Толуиловый альдегид0,5

/г-Толуиловый эфир

/г-толуиловой кислоты0,8

Терефталевый альдегид0,1

Терефталева  кислота1,7

Высококип щие+терефталева  альдегидкислота2,7.

Состо ща  в основном из  -толуиловой кислоты реакционна  смесь сначала нагреваетс  вместе с 4 кг метанола до 230°С под давлением , при этом она раствор етс  или расплавл етс  и выдерживаетс  в течение 1 ч при этой температуре. При этом 25% /г-толуиловой кислоты превращаютс  в метиловый эфир /1-толуиловой кислоты. Затем преобладающую часть избыточиого метанола отгон ют.

Реакционна  масса нагреваетс  до 240°С, причем максимально допустимым давлением в реакторе  вл етс  давленне 30 бар. После того, как достигнута температура 240°С, метанольными парами непрерывно питают реактор снизу вверх. Количество подводимых метанольных паров измен етс  от первоначально примерно 0,5 кг/ч до 0,1 кг/ч в конце превращени . Этерификаци  прекращаетс  после того , как реакционна  смесь в течение 9,5 ч выдержана при 240°С. Получают 5,50 кг продукта реакции. Этерифпкаци  повтор етс  описанным образом 15 раз, так что в целом пмеют 82,5 кг продукта реакции следующего состава, вес. %:

Метиловый эфир

/г-толуиловой кислоты93,6

Метиловый эфир терефталевой альдегидкислоты2 ,0 Диметилтерефталат1,8 Терефталевый альдегид 0,1  -Толуиловый эфир

/г-толуиловой кислоты0,4

«-Толуиловый альдегид0,6

/г-Толуиловый спирт0,8

«-Толуилова  кислота0,4

Высококип шие0,4.

Этот продукт подвергают ректифицированной иерегонке ири пониженном давлении, причем в целом получают 76,87 кг метилового