SU489304A3 - Способ получени галоидангидридов моногалоидуксусной кислоты - Google Patents

Description

используют г -бутиролактон, а в качестве галоида - хлор или бром.

Кроме того, в качестве лактока обшей формулы 1 можно использовать j9 -пропиолактон , 7 -валеролактон, -капролактон, оС -бутил- Т -бутиролактон, J -хлор- Г бутиролактон , -фенил- Г -бутиролактон и.и у1 - л -толил- Т -бутиролактон.

Преимущественно в процессе используют незамешенный кетен и в этом (.:лучае

в качостве исходного галоиаа используют хлор.

При осуществлешии предложенного способа получают галоидангиприды моногалоидуксусной кислоты с выходом 80-96%, при этом степень чистоты целевого продукта составл ет 98-1ОО%.

Кроме того, достигаетс  более полна  регенераци  органического растворител  используемого в процессе.

При осуществлении способа кетен и га;лоид ввод т В реакционный сосуд, в котором помещен соот1аетствуюший лактон. В результате взаимодействи  образуютс  галоидангидриды моногалоидуксусных кислот. Последние выдел ют из реакционной смеси обычными методами, такими как дистилл ци , преимущественно при пониженном . давлении. Способ может осуществл тьс  как непрерывно, так и периодически.

Процесс обычно осуществл ют при температуре минус 50- плюс 15О°С при дав лении 1ОО-76О мм рт.ст. Реакци  между галоидом и кeтeнo протекает с образованием чистых галоидавгидридов моногалоидуксусной кислоты Независимо от мол рного соотношени  между реагентами. Однако целесообразно мол рное отношение галоида к кетену поддерживать равным 0,8-2:1, при этим оптимальные результаты получают, когда мол рное отношение галоидом и кетеном составл ет 13:1 .

Ежовое отношение лактона к реакционной смеси целесообразно поддержать равным 0,05 - О,99::1-. При осуществлении пер чодического способа весовое отношение растворител  уменьи1аетс  по мере образовани  целевого продукта, который смешиваетс  с лактоном; При осуществлении непрерывного способа весовое отношение растворител  может по1шерживатьс  посто нным или BapbiqxtBaTbCH до желательного урврн .

в приведенных примерах все соотношени  выражены в весовых част х.

Пример. 191 ч. Т -бутиролактона загружают в подход щий реакционный сосуд, оборудованной устройствами дл 

перемешивани , Tjiy6KoA дл  выхода газа, устройствами дл  реггстрапии температуры   двум  распределител ми дл  подаваемого газа, расположенными ниже уровн  5 лактона. При непрерывном перемешивании н атмосферном давлении и при поддержании температуры реакционной среды на уровне около 24(j через отдельные распределители ввод т кетен и хлор в посто0  нном эквимол р.ом соотношении. По npcv. шествии примерно 3 час введение реагонтов заканчивают. За врем  реакции ввод т примерно 152 ч. хлора и 82 ч. кетена. По окончании процесса соотношение меж5 ду количеством растворител  и суммой количеств растворител  и целевого продукта составл ет примерно 0,45. Полученна  реакционна  смесь содержит лишь Т -бутиролактон, хлорангидрид х юруксус0 ной кислоты и хлорангидрид уксусной кислоты . В реакционной смеси полностью отсутствует хлорангидрид дихлоруксусной кислоты и другие полихлорированные побочные продукты. После дистилл ции, т.е. ны делени  чистого хлорангидрипл хлоруксус- ной кислоты, выход хлоршнгидрида хлорук- сусной лислоты 96 мол.%, а выход хлорангидрида уксусной кислоты поставл ет N

4 мол.%.

0

Если используют бром, рекомендуетс  пе}земешивать реакционную массу. Однако хоро1лие результаты могут быть получены без перемешивани .

Аналогично получают и другие галоид5 ангидриды. В таблице показаны услови  и целевые продукты примеров 2-5.

В примерах 3-5 вь1ход галоидангидри- да галоидкарбоновой кислоты  вл етс  высоким , т.е. составл ет свы1ие 9О%, а ко0 личество галоидангидрида дигалоидкарбоновой кислоты сводитс  к минимуму, что приводит к получению галоидангидрида галоидкарбоновой кислоты со степенью чистоты свыше, чем 98%. В примере 2

5 выход хлорангидрйда 1Годуксусной кислоты составл ет примерно 80-90%. Хлоранг дрид дийодуксусиой кислоты чрезвычайно неустойчив и поэтому не обнаружен в реакционной массе в npHMepie 2.

)енил- Г -лактон может быть заменен Ji -(н -толил)- Г -бутиролактоном , при этом получают сходные результаты .

Примере. В реактор, оборудо5 ванный распределител ми и термометром , ввод т 225 ч. jl -пропиолактона. В реактор подают через распределители хлор и кетен под давлением 1ОО мм рт.ст. температуру, поддерживают 2О-2. в течение примерно 2,5 час. Количество хлора, вводимого в реактор в течение этого периода времени,  вл етс  достаточным дл  сохранени  небольшого избытк его по отношению к кетену. Анализ почти бесцветного продукта показывает, что сте пень чистоты хлорангндрида хлоруксусной кислоты более 98%. Выход хлорангидрида уксусной кислоты,  вл ющегос  побочным продуктом, равн етс  примерно 2%. Пример. Реакцию провод т аналогично примеру 6, з. исключением того, что в качестве растворител  используют 145 ч Т-валеролактона, а продолжительность реакции составл ет ..имерно 134 м Получают следующие результаты: выход хлорангидрида хлоруксусной кислоты - более, чем 90%; степень чистоты 99 ,7%; выход хлорангидрида уксусной кислоты - 9%; выход хлорангидрида дихлоруксусной кислоты - 0,22%; количество регенерированного растворител  - 98%. Пример 8. РеакпикР провод т ана логично примеру 6, за исключением того, го в качестве растворител  используют 173 ч. -капролактона, начальна  температура 8°С (температура повышаетс  примерно до 2О-25°С), а продолжительность составл ет примерно 140м Получают следующие результаты; . выход хлорангидрица хлоруксусной кислоты - 96%; степень чистоты - 99,9%; выход хлорангидрида уксусной кислоты -3,8%; выход хлорангидрида дихлоруксусной кислоты - 0,12%; количество регенерированного растворител  - свыше 9t)%. Пример 9. В реактор, оборудованный распределителем, термометром, |погружной трубкой и устройствами дл  п&ремешивани , ввод т 106 ч. 7 -бутиролак тона. В воронку пл  прибавлени  помещают раствор, состо щий из 175 ч. 3 -бу тиролактона н 319,6 ч. брома, и соедиийют ее с погружной трубкой при помощи измерительного клапана. Раствор брома ввод т в реактор в течение приблизительно 2 час при одновременной подаче кетена в реактор через распределитель при поддержании в реакторе давлени  1ОО мм рт.ст. в температуры 2 0-2 Скорость подачи раствора брома регулируют таким образом, чтобы поддерживалс  избыток брома в реакторе . После прибавлени  раствора брома, прибавление кетена продолжают вести до тех пор, пока окраска брома (н. исчезнет из раствора. На основании результатов анализа конечного продукта гмчисл ют, что выход бромангидрида бромуксусной кислоты составл ет 83%, степень чистоты 99,6%. Отделение чистого хлоранп.дридо хлоруксусной кислоты от хлорангидрида уксус|ной кислоты и растворктё1;  путем 4 акцио .нированип не  вл етс  проблемой в св зи со значительным различием температур кипени  этих соединений.

Показатели процесса

Г-бутиррлактон оС -бутил1001ОО

.

5-1О20

кетенкетен

однохлористы(хлор

йод

200100

17985

,ч.

4248

ч.

Пример

4

-хлор- Г-бутиТ-бути- роликтон ролактон

76О

ЗО

метилкетен

хлор

32

22 36

Галоидангидрид галоид-карболовойкислоты

Галоидангидрид

дигалоидкарбо овой

кислоты

Предмет изобретени 

Claims (6)

1, Способ получени  галоидангидридов моногалоидуксусной кислоты взаимодействием кетена и галоида в среде органического растворител  с последующим выделением целевого продукта известными приемами , отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта , в качестве растворител  используют лактон общей формулы 1

(flft8 1ej-(0fijej)b -()e -0Й4ЙГ i

---

SS. %. .б.

R , R , о - водород, галоид, алкил Cj - Cg, фенил, алкилфеиил, содержащий

апкил С, - C-j, , а.пки бечзил, со1 о

держащий апкил С - а, в, с - целевое число о или 1.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и с   тем, что в процессе используют лактон формулы 1, в котороЛ -и и 6 равны 1 при с, равиом О, или а равно 1 при в, с, paktibix О. „ .

хлорангил |ил

хлорашидрид (f. -хлорфен ил-хлор пропионовой КНСЛО1Ы уксусной кислоты

хлорангидрнд

хлорангкдрид зС, (5С -дихлороС , -дихлорпропионовой кифенилуксусной слоты кислоты

j5

3. Способ no п. 1, о т л и ч а ю ш и йс   тем, что в процессе используют лактон обшей формулы 1, в которой и -И-

1v7

водород.

4. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс   тем, что в качестве лактона используют Г -бутиропактон, а а качестве галоида - хлор или бром.

25S Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс   тем, что в качестве лактона обшей формулы 1 используют /J -пропиопактон, Г-валеролактон , -капролактон, -бутил Г-бутиролактон, -хлор- / -бутиро30 лактон, jb -фенил- Г-бутьролактон или - ft, «толил- / -бутиролактон.

6. Способ по п. 1, о т л -и ч а ю ш п йс   тем, что в процессе используют незамещенный кетен,

35 .7, Способ по П.6, э т л и ч а ю щ и йс   тем, что в качестве галоида используют хлор.

Приоритет по пунктам:

30.09.71по пп. 1-4;

04.08.72по пп. 5-7.