SU488818A1 - Способ получени дихлорангидридов тетрахлоралкилфосфорной или тетрахлоралкилтиофосфорной кислот - Google Patents

Description

:Хлористь М фосфором в срепе органического раствор теп  с последующей обработкой образуюшегскЯ аддукта водой, двуокисью серы ипи сероводородом.

П тихпористый фосфор предпочтительно, примен ют с 3-6-мо т рным избытком относитепьно трихлорапкипапь егида. Об браэуюшиес  адлукты выдел ют, после чего подвергают дальнейшему преБраше нию.

в .качестве органического раствори тепй используют бензол, эфир ипн четы-, реххпористый углерод. Растворите ь беру 1 в количестве 10О-20ОО весо%, предпочтительно вес.% по отноше н«ю к количеству тр хлоралкилальдегйда,

Процесс провод т при С, пречму шественнр при С. Так как. реакци  протекает экзотермически, при необходимости реакционную копбу нпи аппарат охпаж-. дают. Цепевые продукты образуютс  с хорошим выходом. Они представл ют собой бесцветные жидкости, перегои кмхшес  в вакууме.

П р и, м е р 1. В суспензию, состо щую из 618 г п тихпорисаого фосфора в 1ООО МП четыреххпористого углерода, до-бавлйют 0 течение 1 часа при помешиБан5й 147 г хпорал  и нагревают до 35 С. От- фильтровывают избыток п тихпористого фосфора и в фильтрат по капп м добавпию-г при помешивании 18 мп воаь1, причем-тe пература не должна превышать 10 С. За тем смесь концентрирую г и остаток пере гон ют под вакуумом. Получают 168 г ЧИСТОГО дихчорангйдрида тетрахлорэтнп фосфорной ккспоты.

Выч11слено,%: С 7,99, Н О.34; С170,Г|

Найдено.%: С 8.08; Н 0,32; ei70,33 Т. кип. 66 С/0.02 ыы рт. 1,787Sj iitl 1,4998; ИК-спектр

1305 cM-f (рлэ), IOCS см- IP-CM:;),

1090 см (Р-О-С).

Пример 2. В поз учениь5Й согпас но примеру 1 фильтрат о-т реакции п ти хлористого фосфора с жпоралем при пома- шивании подают до погшоты реакции совершенно сухой сероводсроц., при этом температура не должна пр(;вышйтв:1О С. Затем раствор концентрируют и остаток перегон ют под вакуумом. Получают 105 г чистого дихпорангидрида тетра хлорэтилтифосфорной кис отьй

Вычислено, %: С 7,58; Н 0,32; С 67,15; S 10,13

Найдено,%: С 7,66; Н 0,35; С 67,41 SlO,38

Т. кип. 75,7°С/ОД мм, рт.ст,И 1,5435; ИК5;пектр 109О (Р-О-С), iO25 см (Р-СХС).

П р и м е р 3. В полученный согпас но примеру 1 фипьтрат после реакции

пйтихлористого фосфора с хлорайем подают при помешивании двуокись серы до окончаниз экзотермической реакции, при этом поддерживают температуру 35 С. атем реакционную смесь концентрируют и опч;аток перегон ют под вакуумом. Получают 207 г чистого дихлорангидрида тетрахлор

ЭТИЛФОСФОЙНОЙ КИСЛОТЫ.

т. кип. 64 С/О,08ммрт.ст;И4 1,4998

Пример 4. В суспензию, состо щую из 618 г п тихлористого фосфора в ЮОО мл эфира, при помешивании и нагр&вакий до 35 С в течение 1 часа добавл -г

ют 161,5 г 1,1,2.-трихпорпропйонового альдегида. Отфильтровывают избыток п тихлористого фосфора Н подают в фильтрат при помешнва ии до полноты реакции струю двуокиси серы, при этом поддерживают

температуру 35°С. Затем концентрируют реакционную смесь и остаток упаривают под вакуумом. При этом получаю 184 г .чистого дихлоральдегйда 1,2,2,3-тетрахпорпропилфосфорной кислоты.

I Вычислено,%:С11,37: Н О,96; 6Ь67,8О.

НайденоД: С 11,37-., Н 0,82; бЬ 67,80

Т, кип. 107-1О8 С/0,5 мм рт. ст.; 111 1,506.5; et 1,7190; ИК-спектр 1305 см (PSO), 1076 см-« (Р-СМЗ), 1025 см- (Р-САС),

Ф о р ы у л

изооретени 

Claims (3)

1. Способ получени  а хлорангЕ рндов тетраклоралкшлфс сфорной или тетрахпора;ти 1тно4юс4юрной кислот сбшей

45

/У

X.

oil

т

где ft-tk

или X .- кислород  п-и сера, от л Н ч а ю щ и и с   тем, что соответствующий трихлоралкилальдегид подвергают взаимодействию с п тихлори. стым фосфором Б среде органического растворител  с последующей обработкой образующегос  аддукта водой, двуокисыд соры или сероводородом

б6

2. Способ по п, 1, о т ли ч а ю -

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и щ и и с , что в качества органи-ч а ю ш л и с   тем, что процесс прочедкого растворител  исцользуют бенэоЛ,вод т при О-11О°С, преимущественно

афир или четыреххлористый углерод..при О-50°С.

48.8818