Предлагаетс способ получени новых хелатных макроциклических соединений металлов общей формулы где R И R, - водород, алкил; M-NtrQ). СаСП), СоШ), которые могут найти применение в качестве экстрагентов, стабилизаторов полимеров, красителей дл некоторых волокон. Известен способ получени ан догичных тетраазамакроциклических соединений общей формулы Ct - N где М - мадь, который заключаетс во взаимодействии галоидного производного 2,9-дихлор-1,10-$енантролина с аминопроизводным 2,9-диамино-1ДОфенантролина с последуюощм взаимодействием полученного макроциклического соединени с солью переходного металла. Предлагаемый способ основан на известной реакции конденсации аминогалоидных соединении, однако позвол ет получать новые ценные соединени . Способ получени хелатных макроцикличес1шх соединений металлов указанной формулы заключаетс в конденсации аминогалоидного соединени общей форлулы НгМ k, . где X CI . Вг nJ jRa Л R и R имеют указанные значени . В присутствии соли переходного металла в среде подход щего органического растворител , преимущественно пол рного, при нагревании, желательно при i3u--l600c, с выделением целевого продукта известными приемами. Предлагаемый способ прост и удобен. Пример I. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической стекл нной мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 3,8640 г (0,) 2-бромбензол-(1-азо-4)-5-амино-1изопропил-3-метилпиразола ,1,4932 г (0,006 г «моль) водного ацетата нике л . 9,6747 г (0,07г«моль) поташа и 400 мл диметилфоршмида. При ИНТ8НСИВНОМ перемешивании кип т т реакционную массу 6 час. Контроль за ходом реакции ведут потеициометрическим титрованием азотнокислым серебром выделившихс бр01 /1ИД-ИОНОВ. После охлаждени до комнатной температуры содаржимое колбы фильт руют на воронка Бюхнера, остаток на фильтре прог/швают насколько раз диметилформаглидом до слабого окрашивани фильтрата и стаат в сушильном шкафу при , Из фильтрата отгон ют диметил до объема 150 мл, приливают столько же воды и кип т т. Выпавша зелена взвесь при кип чении превращаетс в мелкие кристаллы , которые после охлаждени о фильтровывают, промывают 2-3 раза небольшим количеством шствора дшйктилформамид/вода (1:1) и сушат в сушильном шкафу Выход технического продукта 40-41, Обработанный дважды таким способом сухой продукт реакции раствор ют в 5-20 мл бензола и дальше очищают при помощи препаративной хроматографии на окиси алюмини П степени активности (элюент-бензол) Получанный бензольный раствор перенос т в колбу Вюрца и концентрируют до объема 20 мл. Затем приливают 200 мл метилового спирта и оставл ют на ночь. .Выпадают мелкие почти черные с зеленоватым блеском кристаллы, которые отфильт ровывают, промывают небольшим количеством метилового спирта и., сушат в сушильном шкафу при 100 С. Выход чистого никелевого комплекса макроциклического соедине ш 36-36,i;: от теоретического т. пл. 288-289°С. Найдено,5 :С 57,57; Н 5,47 i 25,91, N110,93 ( М 536, эбуллиоскопи ). C eHgal oNL (П). Вычислено. : С 57,94: Н 5,19; N25,97 Nt 10,89 (М 53,97). ИК-спектр в хлороформе не содержит полос, характеризующих колебани N - Н св зей. 1,11 -Ди 1зопропил-3,1-3-диметилдибензоС , дипиразоло15,4-Г: -5,4- ml %,2,ё78,5,12Л гексаазациклотетрадецинатоникель (П) имеет суммарную формулу NLW, структурную изО-СзНу Никелевый комплекс макроциклического соединени хорошо растворим в бензоле, толуоле, м-ксилоле , хлороформе, четыреххлористом углероде, серном эфире, диметилфоршмиде , уксусной кислоте, диок.сане , концентрированных неорганических кислотах, ,плохо растворим в спиртах, ацетоне, гексане, циклогвксане , iieрастворим в воде. Пример 2. Получение 1,11диизопропил-3 ,13-диметилдибензо с,1-Дипиразоло 5, : 5, 1,2,5,8,9,12 гексаазациклотетрадецината никел (П) из 2-хлорбензол- (1-азо-4)-5-амино-1-изопропил-3-метилпиразола , Реакцию провод т аналогично описанному способу. Продолжительность реакции 13 час. Мол рные соотношени реагентов такие же, обработку реакционной массы и перекристаллизацию осуществл ют так же, Выход технического продукта 27,5, выход чистого продукта 21,252 от теоретического, т.пл. 288-289. Найдено, :а 58,16; Н 5,45 26,2I;NLIO,49. q.-H, (П). 26 2&вычислбНО, i С 57,94; Н 5,19; N 25,97 N1 10,89, Пример 3. Получение 1,11-диизопропйл-3 ,13-диметилдиб8нзоСс,/ щд разоло S. 1,2,5,8,9 Д2 гаксаазаниклотвтрадвц ата меди (П) из 2-оромбв золС1-азо-4 )-5-амино-3-мвтил-1--изодроп лпиразода . Это соединение получают по одисанной методике. Мол рные соотношени реагентов те же, Продолжительность реакции 12 час. Выделение и очистку продукта ведут следующим образом. Реакционную массу фильтруют. Фильтрат концентрируют до объема 100 мл, добавл ют столько «е воды и кип т т. Образовавшуюс смолу отфильтровывают, .сушат, раствор ют в циклогексане и пропускают через хроштографическую колонку с AJ-oOo П степени активности, Jb ог элюент - циклегексан. На колонке обнаруживают 5 зон. Втора нижн зона Т зелено-коричневого цвета) представл ет собой медный комплек макроциклического соединени . Оста ток после отгонки элюента раствор ют в 40 мл диметилфоршмида, добавл ют столько же воды и кип т т. Образовавшиес мелкие кристал лы коричневого цвета о фильтровывают , промывают раствором диметилформамид/вода (1:1) и сушат. Сухой продукт реакции перекристаллизовывают из м-ксилола. Выход чистого продукта iC от теоретического. Медный комплекс макроцикличес кого соединени представл ет собой тонкие вишнввотгкоричневые иглы, т. пл. 307-308°С. Найдено, С 57,07. Н 5,23: N26,04; Си 11,94 (ГЛ 528, эбулли оскопи ). N,0 Си. (П) Вычислено.$2 : С 57.42; Н 5,15 N25,71; Сан,69, (М 543,81). Полученное соединение хорошо растворимо в бензоле, толуоле, м-к лоле, хлороформе, неорганичесзких концентрированных кислотах, плохо растворимо в циклогаксане, метиловом спирте, этиловом спирте, диэти ловом эфире, ацетоне, диоксане, че тыреххлористом углероде, пиридине, уксусной кислоте, нер- створимо в воде, петролейном эфире. Пример 4. Получение I,11диизопррпил-3 ДЗ-диметилдибензо П , R липира30ло Г 5,4 - f . LC,и иипиразоло l (I,2,5;8,3,i2 гексааза1 -XI I / J j i f fV-| f-fc.Д. W hWUlbA , циклотатрадецината кобальта (П) из 2-бромбензол-(1-азо-4)-5-аминоi-изопропил-З-метилпиразола . Это соединение также получаЮТ UO описанной методике, продолжительность реакции , Очист1ог ведут следующим зом. Реакционную массу фильтруют на воронке Бюхнера. Iw фильтрата отгон ют дшу1етил$ормамид, Оставшвес темно-коричневое масло раствор ют в 20 мл бензола, отфильтро- . Бывают от неорганической части и пропускают через хроматографичесщгю колонку с AIpOo П степени активности , элюент - бензол. Элюат концентрируют до объема 15 мл, добавл ют iOD мл петролейного эфира. Выпавший коричневый осадок отфильтровывают , промывают несколько раз петролейным эфиром и сушат в сушильном шкафу. Выход чистого продукта 9% от теоретического. Кобальтовый комплекс макроциклического соединени представл ет собой темно-коричневые аморфные кристаллы, хорошо растворимые в ацетоне, диоксане, бензоле, толуоле, спиртах, хлороформе, не растворим в петролейном эфире, четыреххлористом углероде, цикло« гексане, гексане, т.пл, выше . Найдено.% : С 58.11; Н 5,38 26,17 ; Со fO,73 (М 521,5, эбуллиоскопи ). (П) . Вычислено, : С 57,92; Н 5,I9:N25,96; Со 10,93 (М 539,19). ИК-спектры сн ты на приборе MR - 20 . ПРЕДМЕТ ИЗОБРйПЛШЯ I. Способ получени халатных макропиклических соединений металлов общей формулы в Nв vO Г 9. где S И R - водород, алкил; М NL (П), Си Ш), Со (П), отличающийс тем, чтц аминогалоидное соединение общей формулы где X CI, Bt & У ; R и R имеют указанные значени , подвергают конденсации в присутствии соли переходного металла в среде подход щего органического растворител при нагревании с вы2ыГ5е51ш °° 2 . Способ по п, I. о т л и ва SpS