RU2065440C1 - Способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-изоксазол-6-она - Google Patents
Способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-изоксазол-6-она Download PDFInfo
- Publication number
- RU2065440C1 RU2065440C1 RU94021736A RU94021736A RU2065440C1 RU 2065440 C1 RU2065440 C1 RU 2065440C1 RU 94021736 A RU94021736 A RU 94021736A RU 94021736 A RU94021736 A RU 94021736A RU 2065440 C1 RU2065440 C1 RU 2065440C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- isoxazol
- phenylthioanthra
- acetic anhydride
- derivatives
- phenylthioanthraquinone
- Prior art date
Links
- MKZBFOHFOJCJJH-UHFFFAOYSA-N 12-phenylsulfanyl-15-oxa-14-azatetracyclo[7.6.1.02,7.013,16]hexadeca-1(16),2,4,6,9,11,13-heptaen-8-one Chemical class C=1C=C(C=23)C(=O)C4=CC=CC=C4C=2ON=C3C=1SC1=CC=CC=C1 MKZBFOHFOJCJJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- -1 1-substituted 2-phenylthioanthraquinone Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- QIUYUDPFQAVSOB-UHFFFAOYSA-N 3-phenyl-10-sulfanylideneanthracen-9-one Chemical class C=1C=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=S)C2=CC=1C1=CC=CC=C1 QIUYUDPFQAVSOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- ODDJIJOYSSTZSW-UHFFFAOYSA-N ON=NNC1=C(C=CC=2C(C3=CC=CC=C3C(C1=2)=S)=O)C1=CC=CC=C1 Chemical class ON=NNC1=C(C=CC=2C(C3=CC=CC=C3C(C1=2)=S)=O)C1=CC=CC=C1 ODDJIJOYSSTZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- FXQIMMAASPHOFI-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-phenyl-10-sulfanylideneanthracen-9-one Chemical class NC1=C(C=CC=2C(C3=CC=CC=C3C(C12)=S)=O)C1=CC=CC=C1 FXQIMMAASPHOFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNGNILMVABSSTL-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C(C=C1)C2=C(C3=C(C=C2)C(=O)C4=CC=CC=C4C3=S)N=[N+]=[N-] Chemical class C1=CC=C(C=C1)C2=C(C3=C(C=C2)C(=O)C4=CC=CC=C4C3=S)N=[N+]=[N-] UNGNILMVABSSTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 *C(*1)C=CC1Sc(c(NNO)c1C(c2c3cccc2)O)cc(*)c1C3=O Chemical compound *C(*1)C=CC1Sc(c(NNO)c1C(c2c3cccc2)O)cc(*)c1C3=O 0.000 description 1
- KBLRWVXBAOMMNQ-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-hydroxy-2-phenylsulfanylanthracene-9,10-dione Chemical class C1=C(O)C=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(N)=C1SC1=CC=CC=C1 KBLRWVXBAOMMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N isoamyl nitrite Chemical compound CC(C)CCON=O OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: в основном органическом синтезе для получения производных 5,6-фталилфенотиазина-красителей для полиэфирных волокон. Сущность изобретения: продукт: производные 3-фенилтиоантра[1,9-cd]изоксазол-6-она формулы I
X - H, галоген или низший алкил, Y - H или гидрокси. Реагент 1: 4-гидрокситриазенотиоантрахинон формулы II
Условия реакции: при нагревании в уксусном ангидриде или уксусной кислоте, содержащей до 10% уксусного ангидрида.
X - H, галоген или низший алкил, Y - H или гидрокси. Реагент 1: 4-гидрокситриазенотиоантрахинон формулы II
Условия реакции: при нагревании в уксусном ангидриде или уксусной кислоте, содержащей до 10% уксусного ангидрида.
Description
Изобретение относится к новому способу получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы
(I)
где X водород, галоген или низший алкил,
Y водород или гидроксигруппа,
которые находят широкое применение для синтеза производных 5,6-фталилфенотиазина [1] которые применяются в качестве красителей для полиэфирных волокон [2]
Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения 3-фенилтиоантра[1,9-cd]изоксазол-6-она, основанный на нагревании соответствующих 1-азидо-2-фенилтиоантрахинонов в органических растворителях [3] однако получение в промышленных масштабах 1-азидо-2-фенилтиоантрахинонов процесс небезопасный, так как для их получения используется азотистоводородная кислота или ее соли щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды щелочных металлов).
где X водород, галоген или низший алкил,
Y водород или гидроксигруппа,
которые находят широкое применение для синтеза производных 5,6-фталилфенотиазина [1] которые применяются в качестве красителей для полиэфирных волокон [2]
Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения 3-фенилтиоантра[1,9-cd]изоксазол-6-она, основанный на нагревании соответствующих 1-азидо-2-фенилтиоантрахинонов в органических растворителях [3] однако получение в промышленных масштабах 1-азидо-2-фенилтиоантрахинонов процесс небезопасный, так как для их получения используется азотистоводородная кислота или ее соли щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды щелочных металлов).
Цель изобретения упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.
Указанная цель достигается способом получения соединений общей формулы (I), который заключается в том, что 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинон общей формулы
где X и Y имеют вышеуказанные значения, кипятят в уксусном ангидриде или уксусной кислоте, содержащей до 10% уксусного ангидрида. Полученную массу охлаждают, осадок отфильтровывают и получают чистый продукт.
где X и Y имеют вышеуказанные значения, кипятят в уксусном ангидриде или уксусной кислоте, содержащей до 10% уксусного ангидрида. Полученную массу охлаждают, осадок отфильтровывают и получают чистый продукт.
Предлагаемый способ соответствует критериям "новизна" и "существенные отличия", так как позволяет получить производные 3-фенилтиоантра[1,9-cd] изоксазол-6-она с высоким выходом из неиспользованных ранее для этой цели 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинонов.
Состав и строение полученных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов.
Пример 1. 3-Фенилтиоантра[1,9-cd]изоксазол-6-он.
3,75 г (0,01 моль) 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинона в 30 мл уксусного ангидрида нагревают в колбе с обратным холодильником при 100-110oС в течение 1 часа. Ход реакции контролируют ТСХ на пластинках как "Силуфол". Из охлажденной до комнатной температуры реакционной массы фильтрованием выделяют 3-фенилтиоантра[1,9-cd]изоксазол-6-он.
Выход 2,79 г (85%), Т.пл. 155oС.
Найдено, N 4,24, 4,18, C20H11NO2S.
Вычислено, N 4,25.
Пример 2. 3-Фенилтио-5-гидроксиантра[1,9-cd]изоксазол-6-он.
3,91 г (0,01 моль) 1-гидрокситриазено-2-фенилтио-2-гидро- ксиантрахинона кипятят в колбе с обратным холодильником в 35 мл уксусной кислоты, содержащей 10% уксусного ангидрида, в течение 45 мин. Из охлажденной до комнатной температуры реакционной массы фильтрованием выделяют 3-фенилтио-5-гидроксиантра[1,9-cd]изоксазол-6-он.
Выход продукта в виде желтых игл составил 3,04 г (88%). Т.пл. 148oС.
Найдено, N 3,86, 4,01. C20H11NO3S.
Вычислено. N 4,06.
Синтез остальных 3-фенилтиоантра[1,9-cd] изоксазол-6-онов проводится аналогично. Характеристики полученных соединений приведены в таблице 1.
В примерах, приведенных в таблице, использовали уксусную кислоту, содержащую 10% уксусного ангидрида.
Исходные 1-амино-2-фенилтиоантрахиноны и 1-амино-2-фенилтио-4-гидроксиантрахиноны формулы II получены известным способом.
Пример 3. 1-Гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинон.
В 70 мл уксусной кислоты растворяют при нагревании 3,31 г (0,01 моль) 1-амино-2-фенилтиоантрахинона. Полученный раствор охлаждают до 10-15oС и прибавляют к нему по каплям при перемешивании 1,29 г (0,011 моль) изоамилнитрита. Реакционная смесь постепенно принимает темно-желтую окраску. После перемешивания в течение 1 часа при 10-15oС в реакционную смесь вносят 10 мл воды и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении вносят 0,83 г (0,012 моль) солянокислого гидроксиламина и 0,98 г (0,012 моль) ацетата натрия, через 5-10 минут наблюдают выпадение темно-желтых кристаллов. Смесь выдерживают еще 10-15 минут, затем отфильтровывают выпавший 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинон, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре.
Выход 3,11 г (83%). Т.пл. 150oС.
Найдено, N 10,98; 11,03; S 8,67; 8,41.
С20H13N3O3S.
Вычислено, N 11,20; S 8,53.
Синтез остальных 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинонов проводится аналогично. Характеристики полученных соединений приведены в таблице 2. ТТТ1 ТТТ2
Claims (1)
- Способ получения производных 3-фенилтиоантра [1,9-cd] изоксазол-6-она общей формулы
где X водород, галоген или низший алкил;
Y водород или гидроксигруппа,
нагреванием 1-замещенного производного 2-фенилтиоантрахинона в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве 1-замещенного производного 2-фенилтиоантрахинона берут 4-гидрокси-триазенотиоантрахинон общей формулы
где X и Y имеют указанные значения,
а в качестве органического растворителя используют уксусный ангидрид или уксусную кислоту, содержащую до 10% уксусного ангидрида.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94021736A RU2065440C1 (ru) | 1994-06-08 | 1994-06-08 | Способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-изоксазол-6-она |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94021736A RU2065440C1 (ru) | 1994-06-08 | 1994-06-08 | Способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-изоксазол-6-она |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94021736A RU94021736A (ru) | 1996-03-20 |
| RU2065440C1 true RU2065440C1 (ru) | 1996-08-20 |
Family
ID=20157022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94021736A RU2065440C1 (ru) | 1994-06-08 | 1994-06-08 | Способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-изоксазол-6-она |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2065440C1 (ru) |
-
1994
- 1994-06-08 RU RU94021736A patent/RU2065440C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Авторское свидетельство СССР N 679583, кл. С 07 D 279/36, 1979. 2. Патент США N 3254078, кл. 260-243, 1966. 3. Горностаев Л.М. и др. Синтез, термические и фотометрические превращения 1-азидо-2-арилтиоантрахинонов, перециклизация 3-арилантра [1,9-cd]-6-изоксазолонов. ЖОрХ, 1975, т. XV, N 8, с. 1692 - 1698. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0371431B2 (ru) | ||
| US5498711A (en) | Synthesis of 4,10-dinitro-2,6,8,12-tetraoxa-4,10-diazatetracyclo[5.5.0.05,903,11]dodecane | |
| US5162584A (en) | Fluorobenzene derivatives | |
| RU2065440C1 (ru) | Способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-изоксазол-6-она | |
| RU2076104C1 (ru) | Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина | |
| RU2074183C1 (ru) | Способ получения производных 3-фенилтиоантра /1,9-cd/изоксазол-6-она | |
| RU2065438C1 (ru) | Способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра (1,9-cd)-изоксазол-6-она | |
| RU2076103C1 (ru) | Способ получения производных 7-гидрокси-5,6-фталилфеноксазина | |
| SU1498390A3 (ru) | Способ получени 6-амино-1,2-дигидро-1-окси-2-имино-4-пиперидинопиримидина | |
| RU2072356C1 (ru) | Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина | |
| RU2276143C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-ФЕНИЛСУЛЬФОНИЛАНТРА[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА | |
| RU2065439C1 (ru) | Способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1,9-cd]-изоксазол-6-она | |
| RU2277088C1 (ru) | Способ получения производных 5, 6-фталилфенотиазин-s, s-диоксида | |
| RU2276145C1 (ru) | Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазин-s, s-диоксида | |
| SU1168554A1 (ru) | Способ получени 5,6-замещенных 3,4-дициано-2( @ ) пиридонов | |
| JP2759087B2 (ja) | １，４―ジヒドロキシ―２―ナフトエ酸アリールエステルの精製方法 | |
| RU2276144C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-ФЕНИЛСУЛЬФОНИЛАНТРА[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА | |
| SU567402A3 (ru) | Способ получени производных хинолина или их солей | |
| KR890002425B1 (ko) | 1-(하이드록시페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△²-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체의 제조방법 | |
| KR100228919B1 (ko) | 벤조페논유도체의 제조방법 | |
| SU1694575A1 (ru) | Способ получени м-(2,4-ди-(трет-амилфенокси)-ацетиламинобензойной кислоты | |
| JPS5916878A (ja) | ２，４−ジヒドロキシ−３−アセチルキノリン類の製造方法 | |
| RU2096408C1 (ru) | Способ получения замещенных амино-1,3,5-триазинов | |
| SU743992A1 (ru) | Способ получени 4,4-азобис (1-бром-4-цианлентана) | |
| SU1576535A1 (ru) | Способ получени этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты |