SU405876A1 - Способ получения сульфонилхлоридов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к синтезу но-вых органических соединений серы, в частности сульфонилхлоридов , -содержащих хларсульфонил1Пру1Пну у тройной св зи, которые могут быть исп|Ользо1ваНы дл  ЛОлушени  мономерных материалав , обладающих свойствами ионообменных мем|бра.н, полупроводников и т. д.

Известен способ п олучениЯ единственного представител  сульфанилхлоридов с хлорсульфонилгршпой у тройной св зи - 1-1пропи«-1сульфонилхлорида в результате миагостадийного синтеза на основе а-бромэтансульфохлорида . Выход 35%.

Недостатка:мн такого способа  вл ютс  его мнотостадийность, труднодоступность индивидуальных исходных проду1ктов, а та1кже не.возможность получени  наиболее устой чмвых пр едставителей этюго соединений, которые легко разрушаютс  под действием «кислот, оснований, воды и т. д.

Предлагаетс  способ получени  сульфонилхлоридов , за1ключающийс  в том, чтО ацетиленовое соединение олова обрабатывают хлористым сульфурилом в среде органического растворител , например эфира, и процесс ведут цр:и температуре от {-30) до (+60)°С с последующим выделением целевого продукта известным способОМ.

Контроль за ходом реакции осуществл ют

на основании данных ИК-опектров в области тройной св зи.

Реамцию ведут до конверсии не выще 40%.

Растворитель и ненрореагировавший хлористый сульфурил удал. ют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом. Наход щиес  в остатке ацетиленовые оульфонилхлориды выдел ют с учетом их стабильности. Например , алкинсульфонилхлориды .фракционируют в вакууме при нагревании. Все операции провод т в инертной атмосфере.

Кыход продукта, составл ющий 30-40%, можно повысить путем многократного использавани  нвпрореагировав;ших олово ацетиленов .

Предлагаймый способ позвол ет получить также и известный в литературе Ьпропин- сульф онилхл ор ид.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мещал1кай и вводом дл  инертного газа , внос т 10,5 г свежеперегнанного хлористого сульфурила в 150 мл абсолютного эфира, после чего при перемещивании и охлаждении до -30°С прикапывают раствор 26 г трибутилстаннилметилацетилена в 70 мл абсолютного эфира. По окончании охлаждени  реакционную смесь нагревают до +35°С и перемещивают €;ще 3 час. Через каждый час делают спектральный анализ реакционной массы. Растворитель и хлористый сульфурил отсасывают в

вакууме, создаваемом водоструйным насасом. При фра1кц.ион1но-й пер.егонке выдел ют 1-проПИН-1-СуЛЬфОНИЛХЛОрИД . Выход т. КВП.

б2°С/6 мм. рт. ст., df 1,3215, По° 1,4733.

ИК-спектр (в капле), еж-: 2210 (С С), 1381, 1173(SO2).

ЯМР-спехтр: S 2,21 м. д. (синглет).

Пример 2. Процесс пр01вод т по примеру 1, но в .реакцию ввод т 26,5 г трибутилcTaiHH и лэтил ацетилен а. Выход Ьбутин-Ьсульфонилхлорида 18%. Нецрореагиро-йший трибути лет айн и лэти л ацетилен снова ввод т в реа-кцию в тех же услови  х, что в примере 1. Суммарный выход 1-бутик-1-сульфанилхлорида 31%; т. «И1П. 64,5°С/5 мм рт. ст., df 1,2424,

1,4694.

Найдено, %: С 31,87; Н 3,40; С1 23,18; S 21,31.

Вычислено, %: С 31,48; Н 3,31; С1 23,16; S 21,01.

ИК-спектр (в калле), с.и-: 2203 (С С), 1379, 1173 (SOs).

ЯМР-онектр: (сн, 1,25 (триплет), 5сн, 2,49 м. д. (.кварт ет), Ьсн.снз 7 гц.

П р и м ер 3. Процесс провод т по примеру 1, «о в реакцию ввод т 29 г трибутилcтa HHИv l-7/ eт-бyтил ацетилена. Процесс ведут 5 в гексане 2 час три 60°С. Выход 3,3-димет|ИЛ1-бутин-1-сульфонил .хлорида 35%; т. кил. 59°С/

4 М.М. рт. ст., и 4 1,1278, До 1,4554.

Найдено, %: С 40,5; Н 5,4; С1 19,5; S 16,6.

Вычислено, %: С 39,9; Н 5,0; CI 19,7; .S 17,7.

ИК-спектр, с.к-; 2215, 2172 (), 1383, 1171 (SOa).

ЯМР-спектр: 5сн, 1,42 м. д. (синглет).

Предмет изобрете ,п и  

Способ получени  сульфон.илхлоридов, отличающийс  тем, что ацетиленовое соединение олова обрабатывают хлористым сульфурилом в ореде органичеокаго растворител , например эфира, и процесс ведут при те.мпературе от (-30) до (+60)°С с последующим выделением целевого шродукта известным способом.