SU389658A1 - Вптб - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  сложных эфиров перфторалкилалкилкарбоновых кислот и аролтатических диолов, которые могут быть использованы в производстве полимерных материалов. Алкиловые эфиры перфторалкил карбоповьтх кислот, иолучаемые путем известпой перекрестной конденсации перфторалкоксикарбоновой кислоты И моноэфира перфторалкилкарR Q-COO-A- (0)-:r где TR п R-С4-Сц-иерфторалкил;

Q и Q-Ci-Сш-алкил или Cs-Сециклоалкил; А и А-С2-Сз-алкил;

G - незамещенный или замещенный фенил или бисфенилалкил;

гп, п и р 1-2,

заключаетс  в том, что соответствующие перфторалкилалкилкарбоновые кислоты этерифипируют ароматическими диэпоксидами или диолами в органическом растворителе, например этилацетате, в присутствии катализатора , например безводного ацетата натри , при телгпературе не выще 100°С с последующим выделением целевого лродукта известными приемами.

R и R в сложных эфирах перфторалкилмонокарбоновой кислоты содержат 5-11, предпочтительно 7-9 атомов углерода. Эти радибоновой кислоты, имеют в основном неразветвленную структуру, в то врем  как дл  эффективной лиофобизации полимерных материалов , в частности текстильных изделий, необходимо применение соединений с более разветвленной структурой. Предлагаемый способ получени  сложных эфиров лерфторалкилалкилкарбоновых кислот и ароматических диолов общей формулы ) р-1 oVy A-OOC-Q-R AIT калы могут быть разистплсппыми илиисразветвлепными . Разпетплсинын радикалможет представл ть собой изоперфторалкилобшсГ формулы ) CF-(CF,),,, РзС где w 1 -11. Лучше всего, если R и R - Н перфторалкнл, в том числе так называемый (о-Н-перфторалкил, имеющий на копне атом водорода. В качестве ароматическ1|Х эпокеидов используют эпоксиды, получаемые, иаиример, пз резорцина , гидрохинона, иродуктоп коидснс;пгпи фенола и -формальдегида, фенола и апетона, гидроксниафталниов или пгдроксиантраненов. В зависимости от характера реагеитоп и условий врем  реакнии составл ет 1-24 час, чащ.е всего 4-8 час. Реакцию обычно провод т при 20-70°С, предиочтптельно .при 30-50С. Получаемые сложные эфнры перфторалкилалкилкарбонопых кислот обычно представл ют собой смеси изомеров, образующихс  из эиоксидов при раскрытии окисного цикла и этерифш сации . В св зи с наличием свободи ых гидрокснльных групп в сложных эфирах нер(|)торалкилалкилкарбоновг тх кислот дл  их сшнвкн можно использовать соедииеии , содержаиле 1,2-эиоксидиые, изоциаиатные, акрильные, метилольные , алкокс1 ЛЬ 1ые, альдегидные, сложноэфирные и другне подход и1,ие группы. Пример 1. 14,1 г окиси стирола, 22,1 г 2,2,3,3-П-иеитадекафтордециловой кислотгл и 1 г-безводного ацетата натрн  раствор ют в 100 мл этнлацетата при комиатно| | температуре , этерифицируют ири 40°С и через 18 час реакци  заканчиваетс  (отсутстпне элокснда и реакционной смеси). Раствор выпаривают в вакууме при 40°С, остаток раствор ют в ЮОлг.г диэтилового эфира, иромывают 3X20 мл водь и получают светлый маслообразный нродукт. Выход 22,1 г (78,69%). При масс-спектросконни продукта получен пик с молекул рным весом 562. Пример 2. 17.2 эпоксида дифенилолиропана , 2 г безводного ацетата натри  и 49,2 г перфторалкилалкилмонокарбоновой кислоты, состав которой приведен в табл. 1, раствор ют в 200 мл этилацетата.

Таблица 1 jg Реакционную смесь выдерживают 7 час при , удал ют зтилацетат i вакууме, раствор ют остаток в 200 мл эф)ра и нромывают ЗХ Х20 мл воды. Эфирный раствор высущнвают сульфатом натри , удал ют эфир в вакууме при 50°С и лолучают 36 г (54,5%) белого твердого продукта, который; но данцым титровани , не содержит энсксигруцц. Пример 3. 4,62 г окиси стирола, 20,0 г псрфторалкилалкилмоиокарбоновой К1гслоты того же состава, что и в npisMepe 2, и 2,0 г безводного ацетата натри  раствор ют в 200 мл этилацетата, выдерживают 6 час и удал ют этилацетат в р.акууме при 80°С. Осадок раствор ют в 200 мл этилового эфира, промывают 3X20 мл воды, высущивают и выпаривают в вакууме. Получают 23,1 г (93,0%) белого воскообразного вещества. При масс-снектрометрни найдены ники с молекул рными ггесами 712, 640 и 740. Пример 4. Раствор ют в 400 мл этилацетата 12,0 г окиси стирола, 2 г ацетата натри  и 60,4 г нерфторалкилундециленовой кислоты , состав которой дан в табл. 2. Таблица 2 Этерифнкащпо н обработку реакционной смеси провод т, как в примере 1. Получают 52,9 г (73,06%) целевого .продукта, дающего при масс-спектроскопии пики с молекул рными весами G24, 724 и 824. П ) и м е р 5. Раствор ют в 400 мл этилацетата 12,0 г окиси стирола, 2 г ацетата натри  и 54,6 г перфторалкилциклогексилкарбоцовой кислоты, состав которой дан в табл-. 3. Этерификацию ц обработку реакционной смеси провод т, как в примере 3. Таблица 3 Получают 43,7 г (65,6%) в зкого продукта, дающего при масс-спектроскопии пики с молекул рными весами 566, 666 и 766. R-Q-COO-A--(O) ОН где R и R-€4-Сы-перфторалкил; 0 и Q-GI-Сю-алкил; С.,-Се-цикло- 15 алкил; А и А-GS-Gз-aлкил; G - незамещенный или замещенный фенил -или бисфенилалm ,n и р 1-2, Предмет изобретени  Способ получени  сложных эфиров перфторалкНлалкилкарбоновых кислот и ароматических диолов обшей формулы v,n) |(o)Y А-оосон отличающийс  тем, что соответствующие иерфторалкилалкилкарбоиовые кислоты этерифицируют арозлатическими диэпоксилами или диолами в орган11ческом растворителе, например зтилаистате, в присутствии катализатора, например безводного ацетата натри , при температуре не выще 100°G с последующим выделением целевого продукта известными приемами .